CN110446482A - 改进的义齿粘合剂 - Google Patents

改进的义齿粘合剂 Download PDF

Info

Publication number
CN110446482A
CN110446482A CN201880019653.0A CN201880019653A CN110446482A CN 110446482 A CN110446482 A CN 110446482A CN 201880019653 A CN201880019653 A CN 201880019653A CN 110446482 A CN110446482 A CN 110446482A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
denture adhesive
poly
adhesive composition
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880019653.0A
Other languages
English (en)
Inventor
E·S·德拉加诺伊努
A·莫罗尼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Advanced Materials Inc
Original Assignee
Lubrizol Advanced Materials Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Advanced Materials Inc filed Critical Lubrizol Advanced Materials Inc
Publication of CN110446482A publication Critical patent/CN110446482A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
    • A61K6/35—Preparations for stabilising dentures in the mouth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/284—Alkyl ethers with hydroxylated hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/04—Alginic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/02—Applications for biomedical use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

本公开技术提供了改进的粘合剂组合物供义齿使用。这些改进的组合物包括(a)交联聚(丙烯酸)聚合物与(b)羧甲基纤维素(CMC)组分和/或(c)促粘组分的组合。所述组合物平衡了有效义齿粘合剂的许多竞争目标，包括粘合强度和分配粘度，而不需要锌。

Description

改进的义齿粘合剂
技术领域
本公开技术提供了改进的粘合剂组合物供义齿使用。这些改进的组合物包括(a)交联聚(丙烯酸)聚合物与(b)羧甲基纤维素(CMC)组分和/或(c)促粘组分的组合。所述组合物平衡了有效义齿粘合剂的许多竞争目标，包括粘合强度和分配粘度，而不需要锌。
背景技术
仅在美国就有大约3700万人没有天生的牙齿(参见Mojon P，Thomason JM，WallsAWG.，牙列缺失率降低的影响(The impact of falling rates of edentulism.)《国际口腔修复学杂志(Int J Prosthodont)》2004；17：434-40)。随着老年人口的增加，这个数字预计会在可预见的未来增加。除此之外，更换大量磨损和有缺陷的假体的需求估计将产生至少6100万个新义齿的需求(参见Douglass CW，Shih A，Ostry L.，2020年美国将对全口义齿存在需求吗？(Will there be a need for complete dentures in the United Statesin 2020？)《口腔修复学杂志(J Prosthet Dent)》2002；87：5-8)。在世界范围内，这一数字预计会增长高得多，因为发展中国家的大量人口将活得更长，并且还将变得足够富裕而买得起假牙。
仅在美国，超过5百万个义齿佩戴者使用义齿粘合剂(参见Young R，Weikel M.，对义齿粘合剂粉末的评估(An appraisal of denture adhesive powders.)《接触点(Contact Point)》1945；23：247-9)。在美国和欧洲，义齿粘合剂的使用已变得越来越受欢迎，以改进保持，舒缓受刺激的牙龈，并有助于使用不合适的义齿，特别是对于残留牙槽嵴被严重吸收的患者(参见Grasso JE.义齿粘合剂：改变态度(Denture Adhesives:changingattitudes.)《美国牙科学会杂志(J.Am Dent Assoc)》1996；127：90-6)。事实上，义齿粘合剂减少了口腔中的不良义齿运动的数量，促进了保持，增强了咬合力(参见Kapur KK.义齿粘合剂的临床评价(A clinical evaluation of denture adhesives.)《口腔修复学杂志》1967；127：90-6)，促进更快更完全且自然的咀嚼，并且安全有效(参见Shay K.，义齿粘合剂(Denture Adhesives.)选择正确的粉末和浆料(Choosing the right powders andpastes.)《美国牙科学会杂志》1991；122：70-6)。对牙科粘合剂的未满足需求包括需要更快的粘合力发展、更高的咬合力、缓冲和全天保持。减少可能引起发炎的刺激、向口腔递送令人愉快的清新味道以及降低粘合剂成本(尤其对于发展中国家)也是令人期望的。
义齿粘合剂在唾液存在下通过溶胀起作用，并且随着水的吸收而变得粘滞且粘稠。过去已使用例如天然树胶(例如刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯胶和果胶)以及Polyox和羧甲基纤维素钠(CMC)等材料作为粘合剂，但是其已被持久性更长且更有效的合成聚合物代替，所述合成聚合物主要是针对此目的研发并且由顺丁烯二酸酐/甲基乙烯醚(MA/MVE)共聚物之各种盐(通常与其它树胶(例如Na CMC或/和Polyox)组合)组成。在期望保持力持续数日非常强的某些情况下，使用基于聚(乙酸乙烯酯)(也称为PVA)的粘合剂，但是这些产品很难从管中挤出，难以去除，并且对粘膜表面不温和。
现代义齿粘合剂可以多种实体形式获得，例如乳膏、条带、粉末和垫子，以满足一系列客户偏好。然而，牙科专业人员最有可能推荐一种乳膏型义齿粘合剂，并且这些粘合剂占据了大部分市场份额(参见Kororis S，Pizatos E，Polyzois G，Lagouvardos P.，全口义齿配戴者对三种义齿垫粘合剂的临床评估(Clinical evaluation of three denturecushion adhesives by complete denture wearers.)《老年牙医学(Gerodontology)》2012；29：161-169；和Adisman IK.，使用义齿粘合剂作为义齿治疗的辅助手段(The use ofdenture adhesives as an aid to denture treatment.)《口腔修复学杂志》1989；62：711-715)。义齿粘合剂含有活性成分和非活性成分；赋予粘合特性的活性成分包括上述所有材料，而非活性成分是凡士林和矿物油的混合物，用于悬浮牙龈/聚合物颗粒，促进分配，有助于正确定位，并且在试图定位义齿时，防止过早粘合。暴露于唾液后，油性组分被洗掉并且粘合剂通过水合活化，从而产生其粘合性质。
多年来已投入大量精力来研发改进的义齿粘合剂组合物。合成和天然聚合物和树胶均已单独使用，组合使用，并且与各种粘合剂和其它材料组合使用以试图减少某些缺陷。这些缺陷包括保持力不足和杂乱，以及难以从口腔和义齿上去除残留的粘合剂。而且，食物可能被困在义齿和佩戴者的口腔之间。另外，某些组分可能对佩戴者呈现不太理想的味道。
烷基乙烯基醚-马来酸共聚物和其盐在本领域中已知用于义齿粘合剂组合物中。这些公开内容包括：1961年10月10日颁予Germann等人的美国专利号3,003,988；1990年12月25日颁予Kumar等人的美国专利号4,980,391；1991年12月17日颁予Holeva等人的美国专利号5,073,604；1999年5月4日颁予Prosise等人的美国专利号5,900,470；1991年8月6日颁予Tazi等人的美国专利号5,037,924；1992年1月21日颁予Tazi等人的美国专利号5,082,913；和1996年6月11日颁予Clarke的美国专利号5,525,652。另外，带状或插入义齿粘合剂也是已知的。尽管有上述技术以及许多其它技术，但仍然需要改进的义齿稳定组合物。
粘合强度和分配粘度是义齿粘合剂的最重要特性。理想的义齿粘合剂在需要重新施加之前，其粘合特性应保持12至16小时，快速产生初始保持力(2-5分钟，在2-4小时期限内达到最大值)并且易从管中分配。与牙龈相似的颜色、令人愉快的气味以及最终的抗细菌、抗刺激、舒缓作用是义齿粘合剂可以具有的其它有益品质。
需要改进的义齿粘合剂组合物，其平衡这些需求并在所有这些领域提供良好的性能。
发明内容
本公开技术提供了改进的义齿粘合剂组合物、制备此类组合物的方法和其使用方法。
本公开技术提供了一种义齿粘合剂组合物，其包含：(a)交联聚(丙烯酸)聚合物；和(b)另外的组分，其包含(i)羧甲基纤维素(CMC)组分、(ii)促粘组分，或(iii)(i)和(ii)。所述组合物还可以包括本领域已知的用于此类组合物中的一种或多种其它组分和/或添加剂。在一些实施例中，组合物还包括凡士林、矿物油或两者。
交联聚(丙烯酸)聚合物可以约9至约27重量％，或甚至10至20重量％、10至14重量％，或甚至约12重量％存在于整个组合物中。
羧甲基纤维素组分可以约0至约43重量％，约20至约43重量％，或甚至20至41或20至30重量％，或20至25重量％，或20至21重量％，或甚至约20.5重量％存在于整个组合物中。
促粘组分可包括褐藻酸钠、聚(环氧乙烷)或其组合。在一些实施例中，促粘组分是褐藻酸钠。在一些实施例中，促粘组分是聚(环氧乙烷)。
促粘组分可以约20至约42重量％，或甚至15至25，或18至22重量％，或甚至约20重量％，或甚至35至45重量％或36至44重量％，或40至42重量％或甚至约41重量％存在于整个组合物中。
当存在时，矿物油可以各种含量存在，但是在一些实施例中，矿物油可以约20至约40重量％，或甚至25至35重量％，或30至34重量％，或甚至约32重量％存在于整个组合物中。
当存在时，凡士林可以各种含量存在，但是在一些实施例中，凡士林可以约10至约20重量％，或甚至12至16重量％，或13至15重量％，或甚至约14重量％存在于整个组合物中。
此外，在一些实施例中，已发现当组分(b)与组分(a)的重量比为5:1至1:5，或4:1至1:4，或甚至4:1至1:1，或2:1至1:1。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中交联聚(丙烯酸)聚合物是卡波姆(carbomer)均聚物、卡波姆共聚物、卡波姆互聚物、聚卡波非(polycarbophil)或其混合物。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中交联聚(丙烯酸)聚合物是均聚物、共聚物或互聚物。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中交联聚(丙烯酸)聚合物包括971P NF、974P NF、Carbopol Ultrez 10NF、Carbopol ETD2020NF、Carbopol 980NF、Pemulen TR-1或TR-2NF或其任何组合。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中交联聚(丙烯酸)聚合物包括974P NF。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中羧甲基纤维素组分包括羧甲基纤维素钠。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中羧甲基纤维素组分包括取代度为七、粘度等级高、粘度为约3000cps粘度、具平滑流动特性、细粒度并且至少达到食品级标准的羧甲基纤维素。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中羧甲基纤维素组分包括AqualonTM7H3SF、AqualonTM7HF、AqualonTM7MF、AqualonTM9M31XF、AqualonTMCMC 9M8F PH，或其任何组合。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中促粘组分包括褐藻酸钠。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中促粘组分包括聚(环氧乙烷)。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中所述组合物还包括介质，其中所述介质包括矿物油、凡士林或其混合物。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中所述组合物还包括介质，其中所述介质包括矿物油、凡士林或其混合物，并且其中所述介质的存在量为约14至约50重量％。
本公开技术还提供了所述义齿粘合剂，其中所述组合物包括组分(a)、(b)(i)和(b)(ii)，其中(a)的交联聚(丙烯酸)聚合物包括971P NF；(b)(i)的羧甲基纤维素成分包括羧甲基纤维素钠；其中(b)(ii)的促粘组分包括褐藻酸钠；并且其中组合物还包括矿物油、凡士林或其混合物。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中所述组合物包括组分(a)和(b)(ii)；其中(a)的所述交联聚(丙烯酸)聚合物包括971P NF；其中(b)(ii)的促粘组分包括聚(环氧乙烷)；并且其中组合物还包含矿物油、凡士林或其混合物。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中交联聚(丙烯酸)聚合物包括971P NF、974P NF、Carbopol Ultrez 10NF、Carbopol ETD2020NF、Carbopol 980NF、Pemulen TR-1或TR-2NF或其任何组合；羧甲基纤维素组分包括羧甲基纤维素钠；且所述组合物还包括矿物油、凡士林或其混合物。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中交联聚(丙烯酸)聚合物包括约10至约14重量％的974P NF；羧甲基纤维素组分包括以约0至约24重量％存在的羧甲基纤维素钠；促粘组分包括褐藻酸钠或聚(环氧乙烷)并且以约18至约45重量％存在；所述组合物还包括以约30至约34重量％存在的矿物油；并且所述组合物还包括以约12至约16重量％存在的凡士林。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中交联聚(丙烯酸)聚合物包括971P NF、71G NF、974P NF或其任何组合；羧甲基纤维素组分包括羧甲基纤维素钠；且所述组合物还包括矿物油、凡士林或其混合物。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中交联聚(丙烯酸)聚合物包括约10至约14重量％的974P NF；羧甲基纤维素组分包括以约18至约24重量％存在的羧甲基纤维素钠；促粘组分包括褐藻酸钠或聚(环氧乙烷)并且以约18至约45重量％存在；所述组合物还包括约30至约34重量％的矿物油；并且所述组合物还包括以约12至约16重量％存在的凡士林。
本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中所述组合物不含烷基乙烯基醚-马来酸共聚物和其盐。本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中所述组合物不含锌。本公开技术还提供了所述的义齿粘合剂，其中所述组合物不含烷基乙烯基醚-马来酸共聚物和其盐，并且也不含锌。
具体实施方式
下面将通过非限制性说明描述各种优选特征和实施例。
本公开技术提供了改进的义齿粘合剂组合物、制备此类组合物的方法和其使用方法。
交联聚(丙烯酸)聚合物
本文公开的药物组合物包括交联聚(丙烯酸)聚合物。交联聚丙烯酸聚合物可以是卡波姆均聚物、卡波姆共聚物、卡波姆互聚物、聚卡波非或其混合物。
交联聚丙烯酸可选自一种或多种卡波姆、一种或多种聚卡波非、丙烯酸和丙烯酸烷基酯的一种或多种共聚物，或其两种或多种的组合。
如本文所用，术语聚丙烯酸或丙烯酸聚合物用于包括其中高百分比之可聚合单体与侧接羧酸基团或多羧酸酸酐的各种聚合物。这些化合物更详细地描述于美国专利号2,798,053、3,915,921、4,267,103、5,288,814和5,349,030中，所有这些文献都通过引用整体并入本文。术语聚丙烯酸还用于包括各种均聚物、共聚物和互聚物，其中至少50或75摩尔％的重复单元具有侧接羧酸基团或二羧酸基团的酸酐。虽然丙烯酸是用于形成聚丙烯酸的最常见主要单体，但术语不限于此，而是通常包括具有羧酸侧基的所有α-β-不饱和单体或二羧酸的酸酐，如美国专利号5,349,030中所述。
合适的交联聚丙烯酸包括但不限于聚卡波非、卡波姆、聚合物、Carbopol均聚物、Carbopol共聚物、Carbopol互聚物、丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物，或其两种或更多种的组合。获准用于药物应用的聚丙烯酸(美国药典(U.S.P.Pharmacopeia)30NF 25的卡波姆专论中所述)，是与聚烯基醚交联聚丙烯酸。
在一些实施例中，所述组合物中使用的聚(丙烯酸)聚合物通过烯丙基醚交联剂、二乙烯基乙二醇或其组合进行交联。在一些实施例中，所述组合物中使用的聚(丙烯酸)聚合物通过烯丙基醚交联剂交联。在一些实施例中，所述组合物中使用的聚(丙烯酸)聚合物通过二乙烯基乙二醇交联。
在一些实施例中，交联聚(丙烯酸)聚合物包括Carbopol 971P NF、Carbopol 974PNF、Carbopol Ultrez 10NF、Carbopol ETD 2020NF、Carbopol 980NF、Pemulen TR-1或TR-2NF或其任何组合。在一些实施例中，交联聚(丙烯酸)聚合物包括Carbopol 974P NF。
羧甲基纤维素组分
本文组合物含有占粘合剂组合物的约0至约43重量％，或约20至约43重量％，或甚至10、15、17或甚至20重量％至43、41、30、25、21，或甚至20重量％的羧甲基纤维素。
在一个实施例中，羧甲基纤维素是羧甲基纤维素钠。本文中适用的羧甲基纤维素材料包括分子量为至少200,000道尔顿的那些材料。在一些实施例中，羧甲基纤维素的分子量为约200,000至约1,000,000，或者约500,000至900,000，或约600,000至约800,000道尔顿。本文中适用的市售羧甲基纤维素的实例包括购自Aqualon的7H系列羧甲基纤维素，根据其宣传材料，其典型分子量为约700,000道尔顿。有用的羧甲基纤维素的其它实例包括购自Aqualon/Hercules的7H3SX8F和7H3SXF以及购自C.P.Kelco/Noviant/Huber的CEKOL 30,000P。
在一些实施例中，所述组合物中使用的羧甲基纤维素是7H3SXF。
促粘组分.
本发明的组合物包括促粘组分。促粘组分可以是褐藻酸钠、聚(环氧乙烷)或其组合。在一些实施例中，促粘组分是褐藻酸钠。在一些实施例中，促粘组分是聚(环氧乙烷)。
褐藻酸钠是可购自FMC BioPolymer的多糖。聚(环氧乙烷)可从各种商业来源获得，包括陶氏化学(Dow Chemical)，牌号为PolyoxTM。
聚(环氧乙烷)或聚氧乙烯(POE)是一种聚醚化合物，具有从工业制造到医药的许多应用，并且在许多医药产品中用作赋形剂。较低分子量的变体用作口服液和软胶囊中的溶剂，而固体变体用作软膏基质、片剂粘合剂、薄膜包衣和润滑剂，包括润滑滴眼剂。POE(W301级)已用作传统义齿粘合剂配方中的主要促粘剂，因为它具有粘性，尽管缺乏内聚强度。如今，POE仍然在一些现代义齿粘合剂配方中用作共粘合剂，其中它与其它材料协同作用。相信POE与本文所述的交联聚(丙烯酸)聚合物的组合带来了所述组合物的一些益处。
褐藻酸，也称为褐藻胶或褐藻酸盐，是广泛分布在褐藻细胞壁中的阴离子多糖，其中其通过与水结合而形成粘性胶。它以萃取形式快速吸收水分，并且能够吸收200-300倍于自身重量的水。通常，褐藻酸被转化为通常称为褐藻酸钠的原料，褐藻酸钠是一种广泛用于各种工业的材料，包括食品、纺织印刷和医药。牙科印模材料利用褐藻酸盐作为胶凝手段。褐藻酸盐既是食物，又对皮肤安全。相信褐藻酸钠与本文所述的交联聚(丙烯酸)聚合物的组合带来了所述组合物的一些益处。
促粘组分可以约20至约42重量％，或甚至15至25重量％，或18至22重量％，或甚至约20重量％，或甚至35至45重量％或36至44重量％，或40至42重量％或甚至约41重量％存在于整个组合物中。
其它添加剂和组分.
本公开组合物可以包括一种或多种其它组分和/或添加剂。
在一些实施例中，本公开组合物包括载体。载体可以各种含量存在，但在一些实施例中，所述组合物包括约2％至约80％，或约30％至约70％的载体，例如水不溶性液体、凝胶、热塑性固体，或其组合。
通常，矿物油和凡士林的水不溶性掺合物可用作将组合物制成悬浮液的载体。固体颗粒在液体/凝胶媒剂/载体中的悬浮液也称为义齿粘合剂乳膏或糊剂。在一些实施例中，本发明的组合物包含安全有效量的水不溶性组分(wic)。在一个实施例中，以组合物重量计，所述组分以约2、5、10、20、25、30、35％至约45、50、60、70、90％或其任何组合的量存在。在其它实施例中，以组合物重量计，水不溶性组分的存在量为约20％至约70％、约25％至约60％，或约35％至约60％。在另一个实施例中，水不溶性组分在水中基本上不可溶胀。在一些实施例中，不可溶胀的水不溶性组分在水中溶胀小于约10％、5％、2％或1％。
在一个实施例中，水不溶性组分包含液体、凝胶或其混合物。在一个实施例中，水不溶性组分选自由以下组成的组：天然蜡、合成蜡、凡士林、聚乙酸乙烯酯、天然油、合成油、脂肪、硅酮、硅酮衍生物、聚二甲基硅酮、硅酮树脂、烃、烃衍生物、精油、辛酸/癸酸甘油三酯、聚丁烯、油酸、硬脂酸和其组合。在另一个实施例中，水不溶性组分包含凡士林、聚乙酸乙烯酯、天然油、合成油、脂肪、硅酮、硅酮衍生物、聚二甲基硅酮、硅酮树脂、烃、烃衍生物、聚丁烯、油酸、硬脂酸、精油，或其组合。
天然油的实例包括但不限于植物油(例如玉米油)、大豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、矿物油、动物油(例如鱼油)等。合成油包括但不限于硅酮油等。在一个实施例中，水不溶性组分包含天然油。在另一个实施例中，水不溶性组分基本上不含凡士林。在另一个实施例中，水不溶性组分还包含凡士林。在其它实施例中，水不溶性组分可包含矿物冻，例如得自Calumet Specialty Products的4、5、10、15或20号矿物冻。
在另一个实施例中，天然油包含矿物油。在一个实施例中，矿物油存在于组合物中的量为约30％至约50％，且在另一个实施例中，为约35％至约45％。在一些实施例中，矿物油可以是白色、浅色或工业级的。轻质矿物油可以是例如Drakeol 5、10、13或15。白色矿物油可以是例如Drakeol 19、21、34、35或600。
在一些实施例中，水不溶性组分包含蜡。蜡通常由多种物质构成，包括烃(正链或支链烷烃和烯烃)、酮、二酮、伯醇和仲醇、醛、甾醇酯、烷酸、萜烯(角鲨烯)和单酯(蜡酯)。不同类型的蜡包括动物和昆虫蜡(蜂蜡、中国蜡、紫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂)、植物蜡(杨梅蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻蜡、西班牙蜡、日本蜡、霍霍巴油、小冠巴西棕榈蜡、米糠蜡)、矿物蜡(精制地蜡(cresin waxes)、蒙旦蜡(montan wax)、地蜡(ozocerite)、泥煤蜡)、石油蜡(石蜡或微晶蜡)和合成蜡(聚乙烯蜡、费托蜡(Fischer-Tropsch waxes)、化学改性蜡、取代的酰胺蜡、聚合的α-烯烃)。
在一个实施例中，水不溶性组分包含天然或合成蜡。在进一步的实施例中，天然蜡选自由以下组成的组：动物蜡、植物蜡、矿物蜡和其组合。在另一个实施例中，动物蜡包括蜂蜡、羊毛脂、紫胶蜡、中国蜡和其组合。在另一个实施例中，植物蜡包括巴西棕榈蜡、小烛树蜡、杨梅、甘蔗和其组合；且矿物蜡包括化石或土蜡(地蜡、精制地蜡、蒙旦蜡)和石蜡，如石蜡和微晶蜡，以及其组合。在一个实施例中，本文中的蜡是选自由以下组成的组的天然蜡：蜂蜡、小烛树蜡、烛蜡、巴西棕榈蜡、石蜡和其组合。在不同的实施例中，蜡可以约1、2、5、8％至约5、10、20、30％或其任何组合的量存在。
在另一个实施例中，天然蜡包含石蜡。本文中适用的石蜡通常可具有约65℃至约80℃，且在另一个实施例中，约70℃至约75℃的熔点范围。在另一个实施例中，本文中适用的微晶蜡的熔点可具有约65℃至约90℃，且在另一个实施例中，约80℃至约90℃的熔点。在一个实施例中，本文中适用的蜂蜡可具有约62℃至约65℃的熔点和242℃的闪点。在另一个实施例中，本文中适用的小烛树蜡可具有约68℃至约72℃的熔点。在另一个实施例中，本文中适用的巴西棕榈蜡可具有约83℃至约86℃的熔点。在一个实施例中，本文中适用的费托蜡可具有约95℃至约120℃的熔点。合成级的蜂蜡、小烛树蜡和巴西棕榈蜡也可提供与天然级相似的特性。
在一个实施例中，水不溶性组分包含凡士林。根据霍利(Hawley)的《简明化学词典(Condensed Chemical Dictionary)》第13版(John Wiley&Sons，1997)，凡士林是“通过蒸馏石蜡基石油馏分而得到的烃类混合物”；并且根据《美国药典》2005，凡士林是“从石油获得的半固体烃的纯化混合物”。这也称为“天然凡士林”。根据《美国药典》2005，据称凡士林具有38℃与60℃之间的熔点范围，并且根据《默克索引(The Merck Index)》(第10版，1983年)，据称凡士林具有38至54℃的熔点范围。凡士林有多种等级可供利用，根据Sonneborn公司产品宣传手册，其使用ASTM D-937测量的“锥体渗透值”在180至约245范围内。
在一个实施例中，水不溶性组分的熔点高于约60℃。在一些实施例中，水不溶性热塑性组分的熔点为约35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃，至约110℃、120℃、150℃、175℃、200℃和/或其任何组合，以形成范围、起点和/或终点。在另一个实施例中，所述组合物基本上不含熔点高于约75℃的水不溶性热塑性组分。
在一些实施例中，载体包含微晶蜡。微晶蜡可以是精制的和/或基本上纯的。在另一个实施例中，凡士林对微晶蜡无作用。通过引用并入本文的《聚合物科学与工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)》第2版第17卷第788页陈述微晶蜡分子量在450至800范围内。通过引用并入本文的《克科-奥士默化学技术百科全书(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology)》第5版第26卷第216页陈述微晶蜡具有以下典型特性：闭杯闪点：260℃；98.9℃下的粘度：10.2-25mm2/s；熔点范围：60℃-93℃；98.9℃下的折射率：1.435至1.445；平均分子量：600至800；每个分子的碳原子：30至75；以及固体蜡延展性/结晶性、延性-塑性至韧性-脆性，并且在一个实施例中，粘度指数改进剂具有这些特定的性质。
在另一个实施例中，微晶蜡的熔点范围为约50℃至约100℃。在其它实施例中，微晶蜡的熔点范围为约50℃、55℃、60℃、65℃、70℃至约70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃或其任何组合。在一个具体实施例中，微晶蜡的熔点范围为约75℃至约85℃。
在另一个实施例中，微晶蜡由Crompton、Sonneborn(Witco)制造，并以商标Mutiwax.RTM.W-835称呼和销售。这种蜡具有约73.9℃至约79.4℃范围内的熔点(使用ASTMD-127测量)，在25℃下的渗透率为约60至约80(使用ASTM D-1321测量)，在98.9℃下具有约75至约90赛氏通用秒(saybolt universal seconds)的运动粘度(使用ASTM D-2161测量)，具有至少约246℃的克利夫兰敞杯(Cleveland open cup，COC)闪点(使用ASTM D-92测量)，并且具有约68℃到约77℃的凝固点(使用ASTM D-938测量)。
在另一个实施例中，微晶蜡由Crompton、Sonneborn(Witco)制造，并以商标Mutiwax.RTM.180W称呼和出售。这种蜡具有约79℃至约87℃范围内的熔点(使用ASTM D-127测量)，在25℃下的渗透率为约15至约22(使用ASTM D-1321测量)，在98.9℃下具有至少约75赛氏通用秒的运动粘度(使用ASTM D-2161测量)，具有至少约277℃的克利夫兰敞杯(Cleveland open cup，COC)闪点(使用ASTM D-92测量)，并且具有约75℃到约82℃的凝固点(使用ASTM D-938测量)。
在另一个实施例中，微晶蜡由Crompton、Sonneborn(Witco)制造，并以商标Mutiwax.RTM.W445称呼且出售。这种蜡具有约77℃至约82℃范围内的熔点(使用ASTM D-127测量)，在25℃下的渗透率为约25至约35(使用ASTM D-1321测量)，在98.9℃下具有至少约75至约90赛氏通用秒的运动粘度(使用ASTM D-2161测量)，具有至少约277℃的克利夫兰敞杯(Cleveland open cup，COC)闪点(使用ASTM D-92测量)，并且具有约72℃到约77℃的凝固点(使用ASTM D-938测量)。
虽然微晶蜡和石蜡都是石油蜡，但它们之间存在特定的差异。微晶蜡是通过将得自石油精炼工艺的某些馏分脱油而产生的固体饱和脂肪族烃的精炼混合物。与更熟悉的含有大部分无支链烷烃的石蜡相反，微晶蜡含有较高百分比的异链烷(支链)烃和环烷烃。其特征在于其晶体的细度与较大的石蜡晶体相反。它由高分子量饱和脂肪烃组成。它通常比石蜡更暗，更粘稠，更致密，更粘且更有弹性，并且具有更高的分子量和熔点。微晶蜡的弹性和粘合特性与它们所含的非直链组分有关。典型的微晶蜡晶体结构小而薄，使其比石蜡更柔韧。
根据《高分子科学与工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science andEngineering)》第17卷第788页(1989，John Wiley&Sons)：石蜡的分子量范围为约280至560(C20至C40)；微晶蜡的分子量范围为450至800(C35至C60)。石蜡中的正烷烃含量通常超过75％并且可高达100％；微晶蜡主要由异链烷烃和环烷烃饱和烃以及一些正烷烃组成。
根据《克科-奥士默化学技术百科全书》(John Wiley&Sons，2005)：石蜡的数均分子量为350-420且每个分子的碳数为20-36；且微晶蜡的数均分子量为600-800且每个分子的碳数为30-75。石蜡是微晶，易碎并且由40-90％正烷烃构成，其余为C18-C36异烷烃和环烷烃。石蜡是主要由正烷烃组成的石油蜡。微晶蜡是石油蜡，除正烷烃之外，其还含有大部分支链和环状饱和烃的。已经开发了基于蜡的折射率及其凝固点的分类系统，如根据ASTMD-938测定。石蜡在98.9℃下的折射率为1.430-1.433；且微晶蜡在98.9℃下的折射率为1.435-1.445。石蜡易碎成晶体；微晶蜡是延性-塑性至韧性-脆性的。石蜡对油的亲和力很小；微晶蜡对油的亲和力很大。与石蜡不同，油被紧紧地固持在微晶蜡的晶格中，并且不会迁移到表面。根据霍利的《简明化学词典》第13版(John Wiley&Sons，1997)，据称石蜡的熔点为约47-65℃；且根据《克科-奥士默化学技术百科全书》(John Wiley&Sons，2005)，据称石蜡的熔点为46-68℃。根据霍利的《简明化学词典》第13版(John Wiley&Sons)，据称微晶蜡的熔点为约63-88℃；且根据《克科-奥士默化学技术百科全书》(John Wiley&Sons，2005)，据称微晶蜡的熔点为60-93℃。
在一些实施例中，本发明中使用的水不溶性热塑性和/或粘度指数改进剂具有约5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60至约25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、110、120、250(形成范围的任何数字的组合)的渗透值(其中相关量的单位为1/10mm)。
在一些实施例中，水不溶性热塑性组分和/或粘度指数改进剂(如微晶蜡)的平均分子量高于凡士林的平均分子量。在一些实施例中，与矿物油和凡士林组合的掺混物相比，水不溶性组分和/或粘度指数改进剂具有更高的MW，更多分支链，更柔，更强，更韧，更高熔点和/或更大结晶度。
在一些实施例中，所述组合物还可包括非粘性自支撑层。
本公开组合物任选地包括至少一个非粘性自支撑层。非粘性自支撑层的特征在于其在水和/或唾液存在下能够保持强度并为粘合剂组合物提供完整性。非粘性自支撑层可包括例如以下材料：聚酯、聚氨酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、醋酸纤维素、非粘性纤维素衍生物、布、纤维网、纸、塑料、皮革、微晶蜡、合成纤维、天然纤维和其混合物。一些实施例可以包含非粘性纤维素衍生物、聚酯、聚丙烯、尼龙、人造丝、布、纸、微晶蜡或其混合物。一些实施例可以包含聚酯、聚丙烯、人造丝、尼龙、布和/或纸。
非粘性自支撑层可以呈适于为本发明粘合剂组合物提供强度和/或完整性的任何实体形式。这些实体形式包括非编织、编织、连续、切碎和其组合。另外，非粘性自支撑层可以通过本领域公知的任何方法形成。此类方法包括非粘合、喷粘、纺粘、针刺、梳理、热粘合水力缠结、熔喷、孔印刷粘合、针织、湿法成网、干法成网和其组合。
所述组合物还可包括一种或多种其它粘合剂组分。如果存在，则这些粘合剂组分以安全有效的粘合剂量使用。通常，以组合物重量计，其它粘合剂组分可以范围约0％、10％、20％、30％或40％至约50％、60％、70％、80％或90％的任何组合的水平存在。
合适的粘合剂组分包括水溶性亲水胶体或聚合物，其具有在暴露于水分后溶胀而形成粘液团的特性。此类粘合剂材料包括天然树胶、合成聚合物树胶、烷基乙烯基醚-马来酸(AVE/MA)共聚物酸、AVE/MA共聚物酸酐、烷基乙烯基醚-马来酸-异丁烯(AVE/MA/IB)、合成聚合物、粘胶聚合物、亲水聚合物、糖衍生物、其它纤维素衍生物，和义齿稳定组合物中常用并且与本发明的标的聚合物相容的粘合剂材料，和其混合物。此类材料的实例包括刺梧桐树胶、瓜尔胶、明胶、褐藻胶、褐藻酸钠、黄蓍胶、壳聚糖、聚乙二醇、丙烯酰胺聚合物、carbopol、聚乙烯醇、多胺、聚季铵化合物、聚丁烯、硅酮、环氧乙烷聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、阳离子聚丙烯酰胺聚合物。
在一些实施例中，此类材料可以是其它纤维素衍生物、聚乙二醇、聚环氧乙烷、刺梧桐树胶、褐藻酸钠、壳聚糖、聚乙烯醇或其混合物。在其它实施例中，所述材料可以是其它纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或其混合物。
在其它实施例中，本发明的组合物不含除上述章节中所述之外的任何其它粘合剂组分(即，所述组合物可不含以上段落[0044]至[0048]中所述的任何或所有粘合剂。
所述组合物还可包括一种或多种其它成分。
例如，在组合物包括非粘性自支撑层的一些实施例中，所述层还可以包含对干燥义齿呈粘性的涂层，并且如果存在的话，将定位于义齿粘合剂组合物的一侧上。适合用作这种粘合剂层的组合物包括聚丁烯、硅酮、橡胶、凡士林、天然聚合物、合成聚合物和其混合物。以组合物重量计，粘合剂层的存在量可以是约0％至约70％，在一些实施例中，是约0.5％至约20％。
其它合适的成分可包括着色剂、防腐剂(如对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯)、增稠剂(如二氧化硅和聚乙二醇)；和液体凡士林、凡士林、矿物油和甘油等媒剂。在一些实施例中，可包括聚乙二醇、二氧化硅和/或凡士林。以组合物重量计，着色剂、防腐剂、增稠剂和赋形剂可以约0％至约20％的含量存在。
本发明的组合物还可以包括一种或多种提供风味、香味和/或感觉好处的组分(温热或凉味剂)。合适的组分包括天然或人造甜味剂、薄荷醇、乳酸薄荷酯、冬青油、薄荷油、留兰香油、叶醇、丁香芽油、茴香脑、水杨酸甲酯、桉叶油素、肉桂、乙酸1-薄荷酯、鼠尾草、丁子香酚、欧芹油、二氧杂环己酮、α-鸢尾酮、马郁兰、柠檬、橙、丙烯基檀香醇、肉桂、香草醛、百里香酚、芳樟醇、肉桂醛甘油缩醛(称为CGA)，和其混合物，以及凉味剂。
凉味剂可以是多种材料中的任一种。此类材料包括羧酰胺、薄荷醇、缩酮、二醇和其混合物。在一些实施例中，本发明组合物中的凉味剂可以是对薄荷烷甲酰胺试剂，例如N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺(商业上称为“WS-3”)、N-2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺(称为“WS-23”)和其混合物。其它凉味剂可以选自由以下组成的组：薄荷醇，3-1-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇，已知为高砂(Takasago)制造的TK-10；薄荷酮甘油缩醛，已知为Haarmann and Reimer制造的MGA；和乳酸薄荷酯,已知为Haarmann and Reimer制造的Frescolat.RTM.。如本文所用的术语薄荷醇和薄荷基包括这些化合物的右旋和左旋异构体以及其外消旋混合物。TK-10描述于1984年7月10日颁予Amano等人的美国专利号4,459,425中。WS-3和其它试剂描述于1979年1月23日颁予Watson等人的美国专利号4,136,163中。以组合物重量计，这些试剂可以约0％至约50％的含量存在。
用途和应用.
本文所述的组合物可用作义齿粘合剂和/或用作湿组织(例如粘膜组织、伤口、口腔粘膜等)上的生物粘合剂。本发明的粘合剂组合物可用于将适于体表给药的一种或多种治疗活性物质递送到粘膜或湿组织。如本文所用的短语“治疗活性物质”描述了当通过身体的湿组织或粘膜表面(例如口腔、伤口)吸收或施用于皮肤表面时具有药理学活性的药剂。以组合物重量计，治疗活性物质可以约0％至约70％的含量存在。
可用于本发明组合物的治疗活性物质可包括抗微生物剂，如碘、磺胺、双胍或酚类；抗生素，如四环素(tetracycline)、新霉素(neomycin)、卡那霉素(kanamycin)、甲硝唑(metronidazole)或克林霉素(clindamycin)；消炎药，如阿司匹林(aspirin)、对乙酰氨基酚(acetaminophen)、萘普生(naproxen)和其盐、布洛芬(ibuprofen)、酮咯酸(ketorolac)、氟比洛芬(flurbiprofen)、吲哚美辛(indomethacin)、丁子香酚(eugenol)或氢化可的松(hydrocortisone)；牙本质脱敏剂，如硝酸钾、氯化锶或氟化钠；麻醉剂，如利多卡因(lidocaine)或苯佐卡因(benzocaine)；抗真菌剂；芳香剂，如樟脑、桉树油、香精、香料或感觉剂(温热或凉味剂)和醛衍生物，如苯甲醛；胰岛素；类固醇；以及抗肿瘤药。应认识到，为了获得最佳效果，在某些治疗形式中，这些药剂在相同递送系统中可以组合使用。因此，例如，抗微生物剂和消炎剂可以在单一递送系统中组合以提供组合的有效性。
除非另外指明，否则所述每种化学组分的存在量是基于活性化学物质，不包括商业材料中通常可以存在的任何溶剂。然而，除非另有说明，否则本文提及的每种化学物质或组合物应解释为商业级材料，其可含有异构体、副产物、衍生物，和通常理解的存在于商业级中的其它此类物质。
已知上述一些材料可能在最终配制物中相互作用，以致最终配制物中的组分可能与最初添加的组分不同。例如，金属离子可以迁移到其它分子的其它酸性或阴离子位点。由此形成的产物，包括在使用本文所述技术的组合物后形成的产物，可能不容易描述。然而，所有此类修饰和反应产物都包括在本文所述技术的范围内；本文所述的技术涵盖通过混合上述组分而制备的组合物。
实例
参考以下非限制性实例可以更好地理解本文所述的本发明。
制备并且测试一系列义齿粘合剂组合物。使用表1中所示的以下程序制备义齿粘合剂组合物实例。
表1：制备实例的程序
使用以下测试方法测试义齿粘合剂组合物实例。
使用Turbiscan仪器进行分离稳定性测试(目测和实测)。将义齿粘合剂样品放入闪烁瓶中以均匀的方式将这些瓶子一直填充到约3/4，避免气泡并确保顶表面是平的。小瓶在40℃恒温烘箱中储存。顶部的油层形成应在至少15天、可能21天或在有必要的时候更长的时间间隔时测量。油层应不超过1mm，在理想情况下1-3mm界线可接受；油层厚度超过3mm是不可接受的。反之，通过用线拟合周期性层厚度测量结构所测量的分离速率应低于0.04mm/天。
Lubrizol研发了Vibro粘合剂(拉伸)强度测试(由15、16、17和18推知)。这个测试很新并且可以取代测试4-6。这个测试使用Instron机器如下进行，所述机器配备有：由两块不锈钢或Lucitone 199丙烯酸类树脂组成的特殊夹具，其通常用于制造义齿；浸没在pH 7盐水磷酸盐缓冲液中的板：(a)将已知量的义齿粘合剂放在板之间，一般使用1ml注射器注射0.2ml；(b)通过提升水浴以覆盖粘合剂而使粘合剂水合；(c)降低顶板以接触粘合剂的顶部；(d)使机器平衡；(e)开始测试；压紧板直至所定义的力，然后在最大负荷下以1Hz振动至少5个循环，以模拟咀嚼，然后静置5分钟；(f)再次压紧板直至所定义的力，然后拉开；测量分离力；(g)重复循环最多1.5小时或直至粘合力下降低于10N；(h)可以对所得数据(至少三个重复)求平均值，然后作图生成曲线，所述曲线显示粘合力如何累积，达到最大值，然后逐渐消失。
除了所制备的组合物之外，还包括几种市售的义齿粘合剂用于比较目的。这些商业比较实例总结在下表中，并且在14天后使用上述测试程序对每种样品测量分离稳定性。还测试了粘合力，峰值粘合力报告如下。
表2：商业比较实例
实例编号 有效成分 分离稳定性-层高 峰值粘合力(N)
C1 Polyox，纤维素胶 6.67mm 168
C2 Na,Ca MVE/MA盐；Na CMC 4.56mm 160
C3 Ca/Zn MVE/MA盐；Na CMC 4.32mm 161
C4 Ca/Zn MVE/MA盐；Na CMC 5.31mm 142
C5 Na,CA MVE/MA盐；Na CMC 6.19mm 175
结果表明商业产品在分离稳定性方面基本上不同。商业义齿粘合剂配制物还具有范围宽广的粘合力分布，范围从短持续时间(C5)到具有高起始力的较长持续时间(C3)。这些发现与大多数用户所感知的对应，即声称C5具有强保持力，但作用持续时间短，而C3通常具有长而强的保持力，但由于锌的存在而可能味道不好。
制备并且测试以下义齿粘合剂组合物实例。下表总结了实例的配方和14天后的分离稳定性结果(如果收集)并且提供了关于粘合力的评语。
表3：实例配方
制备并且测试更多的义齿粘合剂组合物实例。下表总结了实例的配方。
表4：实例配方
总之，使用以下的实例显示出最佳的粘合力曲线和分离稳定性性能：(i)交联聚(丙烯酸)聚合物(例如Carbopol 974)、羧甲基纤维素组分(例如Na CMC)和褐藻酸钠(例如Protanal 8223CR)；或(ii)交联聚(丙烯酸)聚合物(例如Carbopol 974)和聚(环氧乙烷)(例如聚(ox.)WR-301)的组合。
上面提到的每篇文献都通过引用并入本文，包括被要求优先权的任何先前申请，无论上文是否具体列举。提及任何文献并不是承认此类文件有资格作为现有技术或构成任何司法区域内的熟练技术人员的一般知识。除了实例或另外明确指出之外，本说明书中指定材料量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数值应理解为由“约”修饰。应理解，本文所述的上限和下限、范围和比率限值可以独立地组合。类似地，本文所述技术的每个元件的范围和量可以结合任何其它元件的范围和量使用。
如下文所述，上述材料的分子量已使用已知方法测定，例如使用聚苯乙烯标准的GPC分析。测定聚合物分子量的方法是众所周知的。所述方法描述于例如：(i)P.J.Flory，《星形聚合物化学原理(Principles of star polymer Chemistry)》，康奈尔大学出版社(Cornell University Press)91953)，第VII章，第266-315页；或(ii)《高分子：星形聚合物科学介绍(Macromolecules,an Introduction to star polymer Science)》，F.A.Bovey和F.H.Winslow编，学术出版社(Academic Press)(1979)，第296-312页。如本文所用，所述材料的重均分子量和数目重均分子量是通过将对应于所关注材料的峰下面积积分而得到，不包括与稀释剂、杂质、未偶联星形聚合物链和其它添加剂相关的峰。
如本文所用，过渡术语“包含”与“包括”、“含有”或“特征在于”同义，是包括性或开放端的，并且不排除额外的未列元件或方法步骤。然而，在本文中，在“包含”的每种表述中，希望所述术语还涵盖短语“基本上由…组成”和“由…组成”作为替代实施例，其中“由…组成”不包括未列出的任何元件或步骤，并且“基本上由…组成”允许包括对所考虑的组合物或方法的基本和新颖特征无实质性影响的其它未列元件或步骤。即“基本上由…组成”允许包括对所考虑的组合物的基本和新颖特征无实质性影响的物质。
尽管为了说明本发明的目的已经示出了某些代表性实施例和细节，但是对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以对其中进行各种变更和修改。就此而言，本文所述技术的范围仅由以下权利要求书限定。

Claims (15)

1.一种义齿粘合剂组合物，其包含：
(a)交联聚(丙烯酸)聚合物；以及
(b)额外组分，包含(i)羧甲基纤维素组分；(ii)包含褐藻酸钠、聚(环氧乙烷)或其组合的促粘组分；或(iii)(i)和(ii)；
其中组分(b)与组分(a)的重量比是5:1至1:5。
2.根据权利要求1所述的义齿粘合剂组合物，其中所述交联聚(丙烯酸)聚合物是卡波姆均聚物、卡波姆共聚物、卡波姆互聚物、聚卡波非或其混合物。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述交联聚(丙烯酸)聚合物包含971P NF、974P NF、Carbopol Ultrez 10NF、Carbopol ETD 2020NF、Carbopol 980NF、Pemulen TR-1或TR-2NF，或其任何组合。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述交联聚(丙烯酸)聚合物包含974P NF。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述羧甲基纤维素组分包含羧甲基纤维素钠。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述羧甲基纤维素组分包含取代度为七、粘度等级高、粘度为约3000cps粘度、具平滑流动特性、细粒度并且至少达到食品级标准的羧甲基纤维素。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述羧甲基纤维素组分包含AqualonTM 7H3SF、AqualonTM 7HF、AqualonTM7MF、AqualonTM 9M31XF、AqualonTM CMC9M8F PH，或其任何组合。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中促粘组分包括褐藻酸钠。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中促粘组分包含聚(环氧乙烷)。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述组合物的其余部分包括介质，其中所述介质包含矿物油、凡士林，或其混合物。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述组合物还包含介质，其中所述介质包含矿物油、凡士林，或其混合物，并且其中所述介质是以约14至约50重量％的量存在。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述组合物包含组分(a)、(b)(i)和(b)(ii)；
其中(a)的所述交联聚(丙烯酸)聚合物包含971P NF；
其中(b)(i)的所述羧甲基纤维素组分包含羧甲基纤维素钠；
其中(b)(ii)的所述促粘组分包括褐藻酸钠；并且
其中所述组合物还包含矿物油、凡士林或其混合物。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述组合物包含组分(a)和(b)(ii)；
其中(a)的所述交联聚(丙烯酸)聚合物包含971P NF；
其中(b)(ii)的所述促粘组分包含聚(环氧乙烷)；并且
其中所述组合物还包含矿物油、凡士林或其混合物。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述交联聚(丙烯酸)聚合物包含以约10至约14重量％存在于所述整个组合物中的974P NF；
其中所述羧甲基纤维素组分当存在时，包含以约18至约24重量％存在的羧甲基纤维素钠；
其中所述促粘组分包含褐藻酸钠或聚(环氧乙烷)并且以约18至约45重量％存在；
其中所述组合物还包含以约30至约34重量％存在的凡士林；并且
其中所述组合物还包含以约12至约16重量％存在的矿物油。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的义齿粘合剂组合物，其中所述组合物不含烷基乙烯基醚-马来酸共聚物和其盐；并且
其中所述组合物不含锌。
CN201880019653.0A 2017-03-23 2018-03-23 改进的义齿粘合剂 Pending CN110446482A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762475391P 2017-03-23 2017-03-23
US62/475,391 2017-03-23
PCT/US2018/023918 WO2018175826A1 (en) 2017-03-23 2018-03-23 Improved denture adhesives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110446482A true CN110446482A (zh) 2019-11-12

Family

ID=61953003

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880019653.0A Pending CN110446482A (zh) 2017-03-23 2018-03-23 改进的义齿粘合剂

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20200069533A1 (zh)
EP (1) EP3600219A1 (zh)
JP (1) JP7214647B2 (zh)
CN (1) CN110446482A (zh)
CA (1) CA3057143A1 (zh)
WO (1) WO2018175826A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112245048A (zh) * 2020-11-04 2021-01-22 刘茂亮 一种假牙的个性化制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3600219A1 (en) * 2017-03-23 2020-02-05 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Improved denture adhesives
CN111870539B (zh) * 2020-07-30 2023-02-03 深圳市第二人民医院(深圳市转化医学研究院) 一种医用粘合剂及其制备方法和应用
WO2023286820A1 (ja) * 2021-07-14 2023-01-19 富士フイルム株式会社 組成物、組成物の製造方法
EP4299048A1 (en) 2022-06-30 2024-01-03 GlaxoSmithKline Consumer Healthcare (UK) IP Limited Denture adhesive

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5302628A (en) * 1992-02-03 1994-04-12 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive composition
WO2002030360A1 (en) * 2000-10-10 2002-04-18 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive compositions
CN1407882A (zh) * 1999-12-08 2003-04-02 宝洁公司 防治牙石的假牙粘合剂组合物
CN102131488A (zh) * 2008-06-04 2011-07-20 宝洁公司 义齿粘合剂组合物和方法
US20150313800A1 (en) * 2013-01-03 2015-11-05 Tripp Gmbh & Co. Kg Adhesive preparation for mandibular prostheses

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2798053A (en) 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
US3003988A (en) 1958-10-16 1961-10-10 Clark Cleveland Inc Stabilizer for dentures
US4136163A (en) 1971-02-04 1979-01-23 Wilkinson Sword Limited P-menthane carboxamides having a physiological cooling effect
CH606154A5 (zh) 1974-07-02 1978-11-15 Goodrich Co B F
US4267103A (en) 1978-12-07 1981-05-12 The B. F. Goodrich Company Solvent polymerization of carboxyl containing monomers
JPS5888334A (ja) 1981-11-20 1983-05-26 Takasago Corp ３−ｌ−メントキシプロパン−１、２−ジオ−ル
US4542168A (en) * 1983-09-02 1985-09-17 Block Drug Co., Inc. Denture fixative composition with partially neutralized and crosslinked polyacrylic acid
US4980391A (en) 1988-10-27 1990-12-25 Warner-Lambert Company Denture adhesives and methods for preparing same
US5073604A (en) 1989-05-04 1991-12-17 Richardson-Vicks, Inc. Denture stabilizing compositions
US5082913A (en) 1990-07-25 1992-01-21 Isp Investments Inc. Terpolymers of maleic anhydride, alkyl vinyl ethers and isobutylene and crosslinked products thereof
US5037924A (en) 1990-07-25 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Denture adhesive
US5288814A (en) 1992-08-26 1994-02-22 The B. F. Goodrich Company Easy to disperse polycarboxylic acid thickeners
US5525652A (en) 1994-08-10 1996-06-11 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive
US5561177A (en) * 1995-06-27 1996-10-01 The Block Drug Company Hydrocarbon free denture adhesive
US5900470A (en) 1997-10-02 1999-05-04 Isp Investments Inc. Denture adhesive including a solvent-free, high molecular weight terpolymer of maleic anhydride, a C1 -C4 alkyl vinyl ether and isobutylene
US6294594B1 (en) * 2000-09-12 2001-09-25 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive compositions
EP3600219A1 (en) * 2017-03-23 2020-02-05 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Improved denture adhesives

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5302628A (en) * 1992-02-03 1994-04-12 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive composition
CN1407882A (zh) * 1999-12-08 2003-04-02 宝洁公司 防治牙石的假牙粘合剂组合物
WO2002030360A1 (en) * 2000-10-10 2002-04-18 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive compositions
CN102131488A (zh) * 2008-06-04 2011-07-20 宝洁公司 义齿粘合剂组合物和方法
US20150313800A1 (en) * 2013-01-03 2015-11-05 Tripp Gmbh & Co. Kg Adhesive preparation for mandibular prostheses

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112245048A (zh) * 2020-11-04 2021-01-22 刘茂亮 一种假牙的个性化制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US11969486B2 (en) 2024-04-30
CA3057143A1 (en) 2018-09-27
JP7214647B2 (ja) 2023-01-30
EP3600219A1 (en) 2020-02-05
US20200069533A1 (en) 2020-03-05
US20220151879A1 (en) 2022-05-19
JP2020512326A (ja) 2020-04-23
WO2018175826A1 (en) 2018-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110446482A (zh) 改进的义齿粘合剂
CA2628101C (en) Denture adhesive articles
JP5730915B2 (ja) 義歯接着剤組成物
JP5864765B2 (ja) 義歯接着剤組成物
US20070129460A1 (en) Denture adhesive articles
Hasnain et al. Preparation and evaluation of aceclofenac dental pastes using dillenia fruit gum for periodontitis treatment
CN101304723B (zh) 假牙粘合剂组合物
WO2016091738A1 (en) Denture adhesive
RU2448678C2 (ru) Зубопротезные адгезионные композиции
Perchyonok et al. Biointerface Research in Applied Chemistry

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination