CN111870539B - 一种医用粘合剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种医用粘合剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111870539B
CN111870539B CN202010753049.XA CN202010753049A CN111870539B CN 111870539 B CN111870539 B CN 111870539B CN 202010753049 A CN202010753049 A CN 202010753049A CN 111870539 B CN111870539 B CN 111870539B
Authority
CN
China
Prior art keywords
medical adhesive
stirring
mixing
preparation
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010753049.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111870539A (zh
Inventor
徐迹
黄国栋
张晓洁
陈凡帆
徐勇
刘文兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Second Peoples Hospital
Original Assignee
Shenzhen Second Peoples Hospital
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Second Peoples Hospital filed Critical Shenzhen Second Peoples Hospital
Priority to CN202010753049.XA priority Critical patent/CN111870539B/zh
Publication of CN111870539A publication Critical patent/CN111870539A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111870539B publication Critical patent/CN111870539B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/898—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
    • A61K6/838—Phosphorus compounds, e.g. apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
    • A61K6/864—Phosphate cements
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements

Abstract

本发明提供一种医用粘合剂及其制备方法和应用。所述医用粘合剂的制备原料包括：松香树脂、亲水性玻璃态聚合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐、羟基磷灰石、热膨胀性微球和溶剂。所述医用粘合剂对牙科材料具有较强的粘结性，粘合强度高，对冷热环境的影响变化小，而且可通过施加超声波产生的热量就能以有效且舒适的方式粘结剂就可自动脱落，无任何残留，且不损伤牙齿。

Description

一种医用粘合剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于医用材料领域，具体涉及一种医用粘合剂及其制备方法和应用，尤其是提供一种牙科粘合剂及其制备方法和应用。
背景技术
在牙科领域中，有许多牙齿的粘结技术，如牙体缺损的填充、裂隙的封闭、牙齿托槽的黏结等，都需要用到牙科粘结剂。牙科粘结剂由于其粘接的对象为牙体的活组织，又处于苛刻的口腔环境中，所以比一般的胶粘剂要求更为严格。它要求粘结剂对齿组织及口腔粘膜没有危害，在唾液中的细菌和酶等作用下不分解，不老化，并且能对牙齿、牙科合金、塑料、陶瓷等材料有较强的粘接性。虽然经过人们的长期努力，但至今尚无理想的粘结剂。这主要是因为牙齿的中心部位的齿髓含有丰富的血管和神经活组织，牙釉质、牙本质和齿髓的材料性能差别很大，粘结比较困难。日前普遍使用的医用粘结剂粘合存在持久度不强、强度不够，对冷热环境的影响变化大等缺陷。
CN110974706A公开了一种牙科粘结剂及其制备方法，所述牙科粘结剂包括下述重量份的原料制备而成：环氧树脂45-65份、海藻酸钠4-6份、羟基磷灰石10-15份、贝壳粉8-12份、二氧化硅8-12份、二乙烯三胺3-5份、黄芪多糖3-5份、水8-12份。该牙科粘结剂的粘接性能有待提高，而且粘结剂难以完全除去，牙齿上可能留下残留物，因此需要使用牙钻除去残留物。这种处理会导致牙釉质的额外损坏。
CN106726626A公开了一种医用粘合剂及其制备方法，该医用粘合剂的制备原料包括：环氧树脂、交联聚乙烯吡咯烷酮、海藻酸钠、桃胶、阿拉伯胶、SiO2、纳米氧化锆、珍珠质粉、硅酸锆、碳化钛、单氟磷酸钠、紫外线吸收剂UV-531，该医用粘合剂通过添加SiO2和纳米氧化锆等无机粉体提高粘结剂的机械强度，但无机粉体和环氧树脂、交联聚乙烯吡咯烷酮相容性较差，因此环氧树脂、交联聚乙烯吡咯烷酮的性能无法充分发挥，因此该发明添加较多胶体提高粘结性，会导致粘结剂难以完全除去，牙齿上可能留下残留物。
因此，开发一种粘合性能好、容易去除且不损伤牙釉质、牙本质的医用粘合剂是本领域研究的重点。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种医用粘合剂及其制备方法和应用，尤其是提供一种牙科粘合剂及其制备方法和应用。所述医用粘合剂对牙科材料具有较强的粘结性，粘合强度高，对冷热环境的影响变化小，而且可通过施加超声波产生的热量就能以有效且舒适的方式粘结剂就可自动脱落，无任何残留，且不损伤牙齿。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种医用粘合剂，所述医用粘合剂的制备原料包括：松香树脂、亲水性玻璃态聚合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐、羟基磷灰石、热膨胀性微球和溶剂。
本发明中所述松香树脂、亲水性玻璃态聚合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐、羟基磷灰石、热膨胀性微球，相互配合，协同增效，组分之间以稳定的化学键的连接，从而使牙科材料具有较强的粘结性，粘合强度高，并保证粘结剂在唾液中的细菌和酶的作用下不分解不老化，提高粘结剂的持久度。其中，羟基磷灰石成分是以珊瑚化石为原料研制的羟基磷灰石超微粒子，可减小了粘结剂的热膨胀系数，使其对冷热环境的影响变化小，而且还能在一定程度上修复牙釉质损伤。热膨胀性微球的添加，可以使所述医用粘合剂更为快速地通过施加超声波产生的热量以有效且舒适的方式分离，保护牙本质和牙釉质免受损失。
优选地，所述医用粘合剂的制备原料按质量百分含量计包括：松香树脂30-40％、亲水性玻璃态聚合物10-20％、羟基纤维素10-20％、海藻酸钠5-10％、多磷酸盐5-10％、羟基磷灰石1-5％、热膨胀性微球1-5％，余量为溶剂。
以所述医用粘合剂的制备原料的质量为100％计，所述松香树脂含量为30-40％，例如可以是30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％等。
以所述医用粘合剂的制备原料的质量为100％计，所述亲水性玻璃态聚合物含量为10-20％，例如可以是10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％等。
以所述医用粘合剂的制备原料的质量为100％计，所述羟基纤维素含量为10-20％，例如可以是10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％等。
以所述医用粘合剂的制备原料的质量为100％计，所述海藻酸钠含量为5-10％，例如可以是5％、6％、7％、8％、9％、10％等。
以所述医用粘合剂的制备原料的质量为100％计，所述多磷酸盐含量为5-10％，例如可以是5％、6％、7％、8％、9％、10％等。
以所述医用粘合剂的制备原料的质量为100％计，所述羟基磷灰石含量为1-5％，例如可以是1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％等。
以所述医用粘合剂的制备原料的质量为100％计，所述热膨胀性微球含量为1-5％，例如可以是1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％等。
优选地，所述松香树脂的重均分子量为7000-12000，例如可以是7000、8000、9000、10000、11000、12000等。
优选地，所述亲水性玻璃态聚合物为聚乙烯醇和/或聚乙烯吡咯烷酮。
优选地，所述亲水性玻璃态聚合物的重均分子量为6万以上，例如可以是6万、7万、8万、9万、10万、20万、30万、40万、50万、60万、70万、80万、90万、100万、120万、140万、160万、180万、200万等，优选为10万-100万。
优选地，所述羟基纤维素包括羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟基丙基甲基纤维素中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述多磷酸盐包括三聚磷酸锌、六偏磷酸钠、三偏磷酸钠、三聚磷酸钠或焦磷酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述热膨胀性微球为丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
优选地，所述热膨胀性微球的起始发泡温度为80-120℃，例如可以是80℃、90℃、100℃、110℃、120℃等。
优选地，所述热膨胀性微球的膨胀倍数为6-10倍，例如可以是6倍、7倍、8倍、9倍、10倍等。
优选地，所述热膨胀性微球的的初始粒径为10-30μm，例如可以是10μm、12μm、14μm、16μm、18μm、20μm、22μm、24μm、26μm、28μm、30μm等。
优选地，所述溶剂为植物油。
优选地，所述植物油包括玉米油、棉籽油、蓖麻油、棕榈油或椰子油中的任意一种或至少两种的组合。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的医用粘合剂的制备方法，所述医用粘合剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将松香树脂、亲水性玻璃态聚合物和溶剂混合搅拌，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐和羟基磷灰石混合搅拌，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物和热膨胀性微球混合搅拌得到所述医用粘合剂。
优选地，步骤(1)所述混合搅拌的温度为50-70℃，例如可以是50℃、55℃、60℃、65℃、70℃等，所述混合搅拌的时间为5-12min，例如可以是5min、6min、8min、9min、10min、12min等，所述混合搅拌的转速为100-200r/min，例如可以是100r/min、120r/min、140r/min、160r/min、180r/min、200r/min等。
优选地，步骤(2)所述混合搅拌的温度为40-50℃，例如可以是40℃、42℃、44℃、46℃、48℃、50℃等，所述混合搅拌的时间为20-30min，例如可以是20min、22min、24min、26min、28min、30min等，所述混合搅拌的转速为100-200r/min，例如可以是100r/min、120r/min、140r/min、160r/min、180r/min、200r/min等。
优选地，步骤(3)所述混合搅拌的温度为10-30℃，例如可以是10℃、15℃、20℃、25℃、30℃等，所述混合搅拌的时间为5-10min，例如可以是5min、6min、8min、9min、10min等，所述混合搅拌的转速为50-100r/min，例如可以是50r/min、60r/min、70r/min、80r/min、90r/min、100r/min等。
优选地，所述医用粘合剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将松香树脂、亲水性玻璃态聚合物和溶剂在50-70℃下以100-200r/min的转速混合搅拌5-12min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐和羟基磷灰石在40-50℃下以100-200r/min的转速混合搅拌20-30min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物和热膨胀性微球在10-30℃下以50-100r/min的转速混合搅拌5-10min，得到所述医用粘合剂。
第三方面，本发明提供一种如第一方面所述的医用粘合剂在黏结牙齿托槽中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述医用粘合剂对牙科材料具有较强的粘结性，粘合强度高，对冷热环境的影响变化小，而且可通过施加超声波产生的热量以有效且舒适的方式分离，粘结剂可完全去除无残留；
(2)本发明所述医用粘合剂对牙本质的粘结强度在20MPa以上，对金属托槽的粘结强度在32MPa以上，对氧化锆托槽的粘结强度在35MPa以上，对烤瓷托槽的粘结强度在35MPa以上；
(3)本发明所述医用粘合剂使用超声方法即可完全去除，粘结剂可自动脱落、脱落速度快且无任何残留，对牙齿损伤较小，脱落时间在35s内，牙本质损失量在35.00μm内。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种医用粘合剂，所述医用粘合剂的制备原料按质量百分含量计包括：35％的松香树脂(重均分子量为9000)、15％的聚乙烯醇(重均分子量为20万)、15％的羟甲基纤维素、8％的海藻酸钠、7％的三聚磷酸锌、2％的羟基磷灰石、3％的热膨胀性微球(丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物，起始发泡温度为100℃，膨胀倍数为8倍，初始粒径为20μm)，15％的棕榈油。
本实施例所述医用粘合剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将松香树脂、聚乙烯醇和棕榈油在60℃下以150r/min的转速混合搅拌10min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、羟甲基纤维素、海藻酸钠、三聚磷酸锌和羟基磷灰石在45℃下以150r/min的转速混合搅拌25min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物和热膨胀性微球在20℃下以80r/min的转速混合搅拌8min，得到所述医用粘合剂。
实施例2
本实施例提供一种医用粘合剂，所述医用粘合剂的制备原料按质量百分含量计包括：30％的松香树脂(重均分子量为9000)、20％的聚乙烯醇(重均分子量为20万)、10％的羟乙基纤维素、10％的海藻酸钠、10％的三聚磷酸钠、3％的羟基磷灰石、5％的热膨胀性微球(丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物，起始发泡温度为120℃，膨胀倍数为10倍，初始粒径为20μm)，12％的椰子油。
本实施例所述医用粘合剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将松香树脂、聚乙烯醇和椰子油在70℃下以100r/min的转速混合搅拌10min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、羟乙基纤维素、海藻酸钠、三聚磷酸钠和羟基磷灰石在50℃下以100r/min的转速混合搅拌25min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物和热膨胀性微球在10℃下以50r/min的转速混合搅拌10min，得到所述医用粘合剂。
实施例3
本实施例提供一种医用粘合剂，所述医用粘合剂的制备原料按质量百分含量计包括：40％的松香树脂(重均分子量为9000)、10％的聚乙烯醇(重均分子量为20万)、20％的羟基丙基甲基纤维素、5％的海藻酸钠、5％的三聚磷酸锌、4％的羟基磷灰石、2％的热膨胀性微球(丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物，起始发泡温度为100℃，膨胀倍数为8倍，初始粒径为20μm)，14％的椰子油。
本实施例所述医用粘合剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将松香树脂、聚乙烯醇和椰子油在50℃下以200r/min的转速混合搅拌10min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、羟基丙基甲基纤维素、海藻酸钠、三聚磷酸锌和羟基磷灰石在50℃下以200r/min的转速混合搅拌30min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物和热膨胀性微球在25℃下以60r/min的转速混合搅拌5min，得到所述医用粘合剂。
实施例4
本实施例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，将亲水性玻璃态聚合物聚乙烯醇替换为聚乙烯吡咯烷酮(重均分子量为20万)，其他组分含量及制备方法同实施例1。
实施例5
本实施例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述聚乙烯醇的重均分子量为5万，其他组分含量及制备方法同实施例1。
实施例6
本实施例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述聚乙烯醇的重均分子量为120万，其他组分含量及制备方法同实施例1。
实施例7
本实施例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述松香树脂含量增至45％，聚乙烯醇含量减至5％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
实施例8
本实施例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述松香树脂含量增至25％，聚乙烯醇含量减至25％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例1
本对比例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述医用粘合剂的制备原料中不添加松香树脂，而聚乙烯醇含量增至50％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例2
本对比例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述医用粘合剂的制备原料中不添加聚乙烯醇，而松香树脂含量增至50％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例3
本对比例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述医用粘合剂的制备原料中不添加羟甲基纤维素，所述松香树脂含量增至40％、聚乙烯醇含量增至20％、海藻酸钠含量增至10％、三聚磷酸锌含量增至10％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例4
本对比例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述医用粘合剂的制备原料中不添加海藻酸钠，所述松香树脂含量增至37％、聚乙烯醇含量增至17％、羟甲基纤维素含量增至17％、三聚磷酸锌含量增至9％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例5
本对比例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述医用粘合剂的制备原料中不添加三聚磷酸锌，所述松香树脂含量增至37％、聚乙烯醇含量增至17％、羟甲基纤维素含量增至17％、海藻酸钠含量增至9％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例6
本对比例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述医用粘合剂的制备原料中不添加热膨胀性微球，棕榈油含量增至18％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例7
本对比例提供一种医用粘合剂，与实施例1的区别仅在于，所述医用粘合剂的制备原料中不添加羟基磷灰石，棕榈油含量增至17％，其他组分含量及制备方法同实施例1。
试验例1
粘结强度测试
测试样品：实施例1-8和对比例1-7提供的医用粘合剂；
测试方法：粘结剂的粘结强度在口腔内是无法测量的，一般都通过体外实验来测量粘结剂的粘结强度。本测试方法是采用将基材粘结后浸泡于37℃的人工唾液浴中24h再测其力的大小，以期获得更加贴近口腔真实环境的结果。微拉伸粘结强度测试：将各组牙齿粘结试件在流水降温下，用慢速切割机按non-trimming技术切取出1.0mm×1.0mm×6mm的微拉伸试件5根，在1mm/min的加载速度下拉伸，测试其断裂时的最大载荷，并用千分尺精确测量每个试件的粘结面积，粘结强度计算公式：微拉伸粘结强度(MPa)＝载荷(N)/粘结面积(mm2)。
具体测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0002610653340000111
Figure BDA0002610653340000121
由表1测试数据可知，本发明提供的医用粘合剂对牙本质的粘结强度在20MPa以上，对金属托槽的粘结强度在32MPa以上，对氧化锆托槽的粘结强度在35MPa以上，对烤瓷托槽的粘结强度在35MPa以上。说明本发明所述通过松香树脂、亲水性玻璃态聚合物、羟基纤维素、海藻酸钠和多磷酸盐相互配合，协同增效，组分之间以稳定的化学键的连接，从而使牙科材料具有较强的粘结性，粘合强度高。
试验例2
冷热循环测试
测试样品：实施例1-8和对比例1-7提供的医用粘合剂；
测试方法：按照ISO TR11405规定，冷热循环加速老化应至少包括500次的5℃和55℃水浴循环。循环的基本过程是在5℃和55℃水浴中停留时间各30s，传递时间20s，一次循环用时100s。此实验冷热循环后微拉伸粘结强度为循环5000次后，再按照试验例1的测试方法对医用粘合剂的粘结强度进行测试。
具体测试结果如表2所示：
表2
Figure BDA0002610653340000122
Figure BDA0002610653340000131
由表2测试数据可知，本发明提供的医用粘合剂在进行冷热循环5000次的测试后，其对牙本质的粘结强度仍维持在20MPa以上，对金属托槽的粘结强度在30MPa以上，对氧化锆托槽的粘结强度在34MPa以上，对烤瓷托槽的粘结强度在33MPa以上。说明本发明所述松香树脂、亲水性玻璃态聚合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐、羟基磷灰石和热膨胀性微球相互配合协同增效，在使牙科材料具有较强的粘结性的基础上，还可减小了粘结剂的热膨胀系数，使其对冷热环境的影响变化小.
试验例3
脱落测试
使用KJS超声机头和Cavitron 2002超声机(Dentsply公司)分别将粘结在试验例1牙本质上的实施例1-8和对比例1-7提供的医用粘合剂去除，控制水压为0.1MPa，不断调整工作尖与牙本质角度，使工作尖末端与粘结剂接触，利用工作尖的振动对牙面进行粘结剂去除，当观察无粘结剂残留后，分别记录各粘结剂自动脱落时间，并计算粘结剂脱落后牙本质损失质量。
具体测试结果如表3所示(其中，“-”代表未能进行该项测试)：
表3
测试样品 脱落时间/s 牙本质损失量/μm
实施例1 24 28.18
实施例2 25 28.35
实施例3 25 28.47
实施例4 28 31.55
实施例5 28 32.26
实施例6 27 33.54
实施例7 30 31.78
实施例8 32 34.66
对比例1 44 53.94
对比例2 46 58.77
对比例3 46 57.91
对比例4 48 56.02
对比例5 40 49.88
对比例6 - -
对比例7 45 57.49
由表3的测试数据可知，本发明提供的医用粘合剂可使用超声方法去除，粘结剂可自动脱落，且无任何残留，而且脱落时间在35s内，牙本质损失量在35.00μm内。说明本发明所述医用粘合剂可通过施加超声波产生的热量以有效且舒适的方式分离，从而破坏粘结剂的聚合物晶格并且降低其粘合力，粘结剂可完全去除无残留。
其中，由于对比例6由于未添加热膨胀性微球，超声波产生的热量不足以破坏粘结剂的聚合物晶格并且降低其粘合力，因此仅使用超声波处理，粘结剂并不能完全从牙本质上脱落，因此只能辅助使用电热法去除残留粘结剂，当粘结剂完全脱落后牙本质损失量高达78.22μm，对牙本质损伤严重。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明所述医用粘合剂及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (17)

1.一种医用粘合剂，其特征在于，所述医用粘合剂的制备原料包括：松香树脂、亲水性玻璃态聚合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐、羟基磷灰石、热膨胀性微球和溶剂；
所述医用粘合剂的制备原料按质量百分含量计包括：松香树脂30-40%、亲水性玻璃态聚合物10-20%、羟基纤维素10-20%、海藻酸钠5-10%、多磷酸盐5-10%、羟基磷灰石1-5%、热膨胀性微球1-5%，余量为溶剂；
所述亲水性玻璃态聚合物为聚乙烯醇和/或聚乙烯吡咯烷酮；
所述热膨胀性微球为丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
2.根据权利要求1所述的医用粘合剂，其特征在于，所述松香树脂的重均分子量为7000-12000。
3.根据权利要求1所述的医用粘合剂，其特征在于，所述亲水性玻璃态聚合物的重均分子量为6万以上。
4.根据权利要求3所述的医用粘合剂，其特征在于，所述亲水性玻璃态聚合物的重均分子量为10万-100万。
5.根据权利要求1所述的医用粘合剂，其特征在于，所述羟基纤维素包括羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟基丙基甲基纤维素中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1所述的医用粘合剂，其特征在于，所述多磷酸盐包括三聚磷酸锌、六偏磷酸钠、三偏磷酸钠、三聚磷酸钠或焦磷酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1所述的医用粘合剂，其特征在于，所述热膨胀性微球的起始发泡温度为80-120℃。
8.根据权利要求1所述的医用粘合剂，其特征在于，所述热膨胀性微球的膨胀倍数为6-10倍。
9.根据权利要求1所述的医用粘合剂，其特征在于，所述热膨胀性微球的初始粒径为10-30 μm。
10.根据权利要求1所述的医用粘合剂，其特征在于，所述溶剂为植物油。
11.根据权利要求10所述的医用粘合剂，其特征在于，所述植物油包括玉米油、棉籽油、蓖麻油、棕榈油或椰子油中的任意一种或至少两种的组合。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的医用粘合剂的制备方法，其特征在于，所述医用粘合剂的制备方法包括以下步骤：
（1）将松香树脂、亲水性玻璃态聚合物和溶剂混合搅拌，得到第一混合物；
（2）将步骤（1）得到的第一混合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐和羟基磷灰石混合搅拌，得到第二混合物；
（3）将步骤（2）得到的第二混合物和热膨胀性微球混合搅拌得到所述医用粘合剂。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述混合搅拌的温度为50-70℃，所述混合搅拌的时间为5-12 min，所述混合搅拌的转速为100-200 r/min。
14.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述混合搅拌的温度为40-50℃，所述混合搅拌的时间为20-30 min，所述混合搅拌的转速为100-200 r/min。
15.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述混合搅拌的温度为10-30℃，所述混合搅拌的时间为5-10 min，所述混合搅拌的转速为50-100 r/min。
16.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述医用粘合剂的制备方法包括以下步骤：
（1）将松香树脂、亲水性玻璃态聚合物和溶剂在50-70℃下以100-200 r/min的转速混合搅拌5-12 min，得到第一混合物；
（2）将步骤（1）得到的第一混合物、羟基纤维素、海藻酸钠、多磷酸盐和羟基磷灰石在40-50℃下以100-200 r/min的转速混合搅拌20-30 min，得到第二混合物；
（3）将步骤（2）得到的第二混合物和热膨胀性微球在10-30℃下以50-100 r/min的转速混合搅拌5-10 min，得到所述医用粘合剂。
17.根据权利要求1-11中任一项所述的医用粘合剂在黏结牙齿托槽中的应用。
CN202010753049.XA 2020-07-30 2020-07-30 一种医用粘合剂及其制备方法和应用 Active CN111870539B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010753049.XA CN111870539B (zh) 2020-07-30 2020-07-30 一种医用粘合剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010753049.XA CN111870539B (zh) 2020-07-30 2020-07-30 一种医用粘合剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111870539A CN111870539A (zh) 2020-11-03
CN111870539B true CN111870539B (zh) 2023-02-03

Family

ID=73204645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010753049.XA Active CN111870539B (zh) 2020-07-30 2020-07-30 一种医用粘合剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111870539B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112245048A (zh) * 2020-11-04 2021-01-22 刘茂亮 一种假牙的个性化制备方法
CN112759422B (zh) * 2021-02-01 2022-12-27 云南省第一人民医院 一种制备具有高结合力界面的牙科氧化锆-饰面瓷的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997031614A1 (fr) * 1996-03-01 1997-09-04 Sunstar Kabushiki Kaisha Composition de stabilisateur de prothese dentaire
CN106726626A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 苏州纳贝通环境科技有限公司 一种牙科用粘合剂及其制备方法
CN110769799A (zh) * 2017-06-23 2020-02-07 皮埃尔·罗兰多牙科用品有限公司 牙用粘合剂

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070185237A1 (en) * 2005-11-09 2007-08-09 Jayanth Rajaiah Denture adhesive articles
CN110446482A (zh) * 2017-03-23 2019-11-12 路博润先进材料公司 改进的义齿粘合剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997031614A1 (fr) * 1996-03-01 1997-09-04 Sunstar Kabushiki Kaisha Composition de stabilisateur de prothese dentaire
CN106726626A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 苏州纳贝通环境科技有限公司 一种牙科用粘合剂及其制备方法
CN110769799A (zh) * 2017-06-23 2020-02-07 皮埃尔·罗兰多牙科用品有限公司 牙用粘合剂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
珊瑚羟基磷灰石保护拔牙位点的效应（英文）;吴佩玲等;《中国组织工程研究》;20140115;第18卷(第03期);401-405 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111870539A (zh) 2020-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111870539B (zh) 一种医用粘合剂及其制备方法和应用
O'Keefe et al. In vitro tensile bond strength of adhesive cements to new post materials.
Fokas et al. The effects of surface treatments on tensile bond strength of polyether-ketone-ketone (PEKK) to veneering resin
Esteves-Oliveira et al. Bond strength of self-etching primer to bur cut, Er, Cr: YSGG, and Er: YAG lased dental surfaces
Stawarczyk et al. Bonding Behaviour of Polyetherketoneketone to Methylmethacrylate-and Dimethacrylate-based Polymers.
CN108742904B (zh) 一种纳米烤瓷义齿及其制造方法
Manhart et al. Bond strength of composite to dentin treated by air abrasion
Carrabba et al. Comparison of traditional and simplified methods for repairing CAD/CAM feldspathic ceramics
Chou et al. Effect of Er, Cr: YSGG laser parameters on shear bond strength and microstructure of dentine
Pyun et al. Effects of hydrogen peroxide pretreatment and heat activation of silane on the shear bond strength of fiber-reinforced composite posts to resin cement
Gurgan et al. Shear bond strength of composite bonded to Er, Cr: YSGG laser-prepared dentin
Tarçin et al. Tensile bond strength of dentin adhesives on acid-and laser-etched dentin surfaces.
Kong et al. Influence of thermocycling on shear bond strength of glass ionomer cement to Er: YAG laser‐prepared enamel
Park et al. Acoustic emission characteristics of methacrylate-based composite and silorane-based composite during dental restoration according to a variety of C-factor
US11291612B2 (en) Injectable hybrid cement for dental implants and methods of manufacture thereof
Sipahi et al. Effect of physical and physicochemical surface treatment methods on the tensile strength of CAD/CAM-fabricated zirconia posts and cores luted to root canals
Yousry et al. Evaluation of shear bond strength of high-performance polymers to its resin veneering and to dentin (In vitro study)
McComb et al. Shear bond strength of resin-mediated amalgam-dentin attachment after cyclic loading
Vivas et al. Effect of different surface treatments on the shear and flexural re-bond strengths of a micro-hybrid composite
Sevmez et al. Comparison of the effect of surface conditioning methods on the bond strength of different zirconia reinforced lithium silicate and hybrid ceramics to resin cement
Zaghloul The Effect of Nano-silica coating on Micro-Shear Bond Strength of CAD/CAM PEEK to Resin Cement:(An In Vitro Study)
Fokas et al. Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials
Sandoval Sandoval et al. Adhesive Strength Between a Nickel-Chromium Alloy and a Resin Cement Subjected to Different Surface Treatments.
Ardu et al. Marginal adaptation of large adhesive class IV composite restorations before and after artificial aging
Kerekes-Mathe et al. Effect of different self-etch adhesive application methods on the shear bond strengths of composite resin to dentin

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant