TW240163B - Oxadiazine derivatives - Google Patents
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Description
五、 A7 B7 發明説明( # .Ekx构 本發明係蘭於一種下式化合物 r°
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中 A為一未取代或單取代到四取代的芳香糸或非芳香条,單 環或雙環雜環基,其中一到二痼A取代基可選自鹵素一C ! -C3烷基,環丙基,鹵素環丙基,C2 — C3烯基, C2 — C3炔基,窗素一 C2 — C3播基,窗素一C2 — C3炔基,窗素一 Ci — C3院氧基,Ci — C3 —院基 硫飪,鹵素一 _c3硫赶,烯丙基氣基,炔丙基氣基 ,烯丙基碕赶,炔丙基硫赶,鹵素烯丙基氣基,鹵素烯丙 基碕赶,気基和硝基,一到四値A取代基可選自Ci — C 3烷基,Ci _C3烷氣基和鹵素; R為氫,Cx —Ce烷基,苯基一C! 一〇4烷基,C3 一 C6環烷基,C2 — C6烯基或C2 — C6炔基;和. X 為 N — N〇2 或 N-CN, 化合物為自由形態或鹽形態,若適當的話,其互變異構物 ,在每一種情況下為自由形態或鹽形態,其製備方法,這 些化合物和其互變異構物的應用,一種殺虫劑,其活性成 份傺S自這些化合物和其互變異構物,在每一種慵況下為 自由形態或可供農化使用的鹽形態,製備這些组成物的方 ---------裝-- ' (·請先Μ讀背面之注意事一.>).填舄本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 83.5 5,000 0.88 A7 B7 240163 五、發明説明() - 法和其應用,用這些組成物處理的植物繁衍部位,控制害 虫方法,製備這些化合物的自由形態或鹽形態中間體,和 適當的話,其自由形態或鹽形態互變異構物,以及製備中 間體的方法和其臛用。 某些噁二嗪衍生物在文獻中被建議作為殺虫劑中對節 肢動物具活性的成份。然而,在害虫控制領域中,逭些己 知化合物的生物性質總是無法令人谋意,因此需要其它具 殺虫性質的化合物,待別是用來控制昆虫,使用本發明的 式I化合物就可達到此目的。 某些化合物I可以互變異構物形式存在,例如R為氫 ,然後相對應的化合物I,亦即具3_H_亞胺基一過氳 -1,3, 5 —噁二嗪部份結構,可與相關的互變異構物 達成均衡,其具備4 一胺基—1, 2, 5, 6 —四氫一 1 ,3, 5 —噁二嗪部份结構。據上所述,本文所述式I化 合物,適當地,應該被了解是代表相對應的互受異構物, 即使在後文的每一種情況下不再待別提起時也是如此。 式I化合物和,適當地,其互變異構物,可為鹽的形 式。至少具一基本中心的式I化合物可以,例如,形成酸 加成鹽。這些加成鹽乃形成,例如與強無機酸,例如磷物 酸如硫酸,磷酸或一氳鹵素,與強有機羧酸,例如未取代 或取代如鹵取代,C:_C4烷羧酸,例如醋酸,飽和或 未飽和二羧酸,例如草酸,丙二酸,馬來酸或肽酸,羥基 羧酸,例如抗壊血酸,乳酸,蘋果酸,酒石酸或檸檬酸, 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(2丨0><297公釐) 裝 訂 「線 (*請先聞請背面之注意Ϋί.-f.填寫本頁) 一 經濟部中央揉準局具工消費合作杜印製 83.5 5,000 0.88 經濟部中央標準局β工消費合作社印" 240163 A6 B6_ ,酒石酸或檸檬酸, 取代或取代,例如鹵 醱酸,例如甲烷一或 至少一酸基的式I化 為金靥鹽,例如鹼金 鹽,或與氨的鹽或一 一單低碩數烷基胺, 胺,例如乙基胺,二 ,或一單羥基低碩數 基低碩數烷基胺,例 再者,也可能形成相 的鹽為對農化有利的 應用目的的留,例如 如分離或純化自由態 也包括在本範圍内、 之間的闢僳密切,自 文中所代表的意義, 由態化合物I。同樣 其鹽,一般在每一種 詞均定義如下。 雜原子均為周期表的 (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本页) 五、發明説明(巧) 羧酸,例如抗壞 或苯甲酸,或與 素取代,c:_ 對一甲苯一谨酿 合物可與龄形形 屬鹽或鹼土金屬 有機胺,例如媽 或二低碩數烷基 乙基胺,三乙基 烷基胺,二羥基 如單乙醇胺,二 對應的内鹽。在 留;·然而,本發 對蜜蜂或魚有毒 式I化合物或其 由於式I化合物 由態化合物I , 適當的也分別包 也適用於式I化 情況下β自由態 除非另外定 Α雜環基的 元素,可形成至 血 酸 » 乳 酸 > m 果 酸 有 機 磺 m 酸 例 如 未 C 4 烷 — 或 芳 基 — 磺 酸 〇 除 此 之 外 具 備 成 留 〇 與 驗 的 合 適 鹽 鹽 » 例 如 納 > m 或 m 啉 > 哌 啶 • w 咯 院 9 胺 » 或 三 低 m 數 烷 基 胺 或 二 甲 基 — 丙 基 胺 低 m 數 烷 基 胺 9 三 羥 乙 醇 胺 或 三 乙 醇 胺 〇 本 發 明 的 範 圍 中 較 佳 明 也 包 括 不 適 合 農 化 的 鹽 > 以 及 使 用 於 例 農 化 上 可 接 受 鹽 的 留 的 白 由 形 態 和 鹽 形 態 或 其 鹽 應 被 了 解 在 本 括 其 相 對 應 的 鹽 和 白 合 物 的 互 變 異 構 物 和 為 佳 〇 義 > 本 文 中 所 用 的 名 基 本 環 結 構 中 的 合 適 少 兩 個 共 價 鍵 〇 81.9.20.000 本纸張又71適用肀囚园家桴準<CNS) ψ 4規丨5* (210 X 297公犮) 經濟部中央標準局β工消费合汴社印s
2^〇163 M B6 五、發明説明(+) 鹵素,本身為一取代基,也作為其它基和化合物的結 構部份,例如鹵素烷基,鹵素烷基硫赶,鹵素烷氣基,齒 素環丙基,鹵素烯基,鹵素炔基,鹵素烯丙基氣基和鹵素 稀丙基硫赶,其為氟,氛,漠或稱,其中以氟,氯或漠較 佳,又以氟或氮次佳,又以氯最佳。 除非另外定義,含碩的基和化合物包含1到6個碩原 子,較佳含1到3個碩原子,待別是1或2艏碩原子。 環烷基為環丙基,環丁基,環戊基或環己基,較佳為 環丙基。 烷基,本身為一基,也作為其它基和化合物的結構, 例如苯基烷基,鹵素烷基,烷氧基,鹵素烷氣基,烷基硫 赶和鹵素硫赶,在每一種情況下,乃考處:到特殊化合物或 基所含磺原子數目,不是直鍵者,亦即是甲基,乙基,丙 基,丁基,戊基或己基,支鏈者,例如異丙基,異丁基, 二级丁基,三级丁基,異戊基,'正戊基或異己基。 烯基,鹵素烯基,炔基和鹵素炔基為直趙或支鐽,其 在每一種.情況下含有2屆,較佳含一健不飽和碩一碩鍵。 取代基的雙鍵或參鍵較佳偽被至少一個飽和碩原子分離自 化合掬I的殘留部份。可提到的實例為烯丙基,甲烯丙基 ,丁一 2 —烯基,丁一 3 -烯基,烯丙基,丁一 2-炔基 和丁一 3 —炔基。 被鹵素取代的含碩基和化合物,例如鹵素烷基,鹵素 烷氧基,鹵素烷基硫赶,鹵素環丙基,鹵素烯基,鹵素炔 用中a®家找準(CNS)甲4现格(210 X 297公ίί ) 81.9.20,000 (請先閲讀背面之注念事項再瑣窝本頁) 丨装· 訂· ^^0163 as _Β6_ 五、發明説明(<) (請先閲锗背面之注念事哨再填寫本頁) 基,鹵素烯丙基氣基和鹵素烯丙基硫赶,可為部份鹵化或 過鹵化,以多鹵化情況,鹵素取代基可為相同或不同。鹵 素烷基的實例中,本身為—基,也同時為其它基和化合物 的結構部份,例如鹵素烷基硫赶和鹵素烷氣基,為甲基· 其被氟,氛和/或溴單取代到參取代,例如CHF^或C F 3 ;乙基,其被氟,氛和/或溴單取代到五取代,例如 C Η 2 C F 3 , C F 2 C F 3 . CFz CCls , C F 2 C H C 1 2 , C F 2 C H F 2 , C F 2 C F C 1 2 , C F 2 CHBrz . CF2 CHC1F, CF2 CHBrF 或 CC 1 FCHC丨F ;和丙基或異丙基,每艏被氟,氯和 /或溴單取代到t取代,例如CHz CHBrCHz Br ,CFz CHFCFs , CH2 CF2 CF3 或 CH ( C F 3 ) 2 ,·和丁基或其一異構物,每一個為單到九傾氟, 氛和/或溴取代,例如CF ( C F 3 ) CHFCF3和C Η 2 (CFz ) z CFs 。鹵素烯基的實例為2, 2-二 氟乙烯一1—基,2, 2 —二氛乙烯一 1-基,2 —氛丙 _1 一烯一 3-基,2, 3-二氛丙-1 一烯一 3_基和 2, 3_二溴丙一 1-烯一 1_基。鹵炔基的實例為2_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印% 氛丙一1 一炔一3 -基,2,3 -二氯丙一1-炔一 3 — 基和2,3 —二溴丙一 1 一炔一 3 —基。鹵環丙基的實例 為2—氛環丙基,2, 2—二氟環丙基和2, —氣一2— 氟環丙基。鹵烯丙基氣基的實例為2—氛丙一1一烯一3 一基氣基,2, 3 -二氛丙一 1 一烯一 3 —基氣基和2, 81.9-20.000 木纸張又度適用中aa家lii丨i (CNS)甲4规丨各(210 X 297公,¾ ) A6 B6 S^〇l63 五、發明説明(i?) 3-二溴丙一1一烯一3-基氣基。鹵烯丙基硫赶的實例 為2 —氛丙一1—稀一 3_基硫赶,2, 3 —氛丙一 1一 烯一 3_基硫赶和2, 3 •二溴丙一 1 一烯一 3 —基硫赶 〇 苯基烷基中,一鍵合到化合物I殘留者的烷基被一苯 基取代,在此情況下,烷基較佳為直鍵而苯基較佳被鍵合 於高於烷基的c(-位置之處,最佳在其ω位置;實例為苄 基,2—苯基乙基和4一苯基丁基。 本發明中的較佳具謾實施例為: (1)—式I化合物,其中 Α為一未取代或單取代到四取代的芳香糸或非芳香条,單 環或雙琛雜環基,其中一到二值A取代基可選自鹵素_C 1 - Cs烷基,環丙基,鹵素環丙基,Cz ~Cs烯基, Cz - C3炔基,鹵素-C2 — C3烯基,鹵素—C2 — Cs炔基,鹵素一 Ci -C3烷氣基,Cl 一 Cs 烷基 硫赶,鹵素一Ci — C3硫赶,烯丙基氣基,炔丙基氣基 ,烯丙基硫赶,炔丙基硫赶,鹵素烯丙基氣基·®素燦丙 基碕赶,気基和硝基,一到四锢A取代基可選自Cl _c 3烷基,Ci — C3烷氣基和鹵素; R為氫,’C! - Cs*烷基,Cs - C6環烷基,Cz -C 6烯基或Cz -Cs炔基;和 XgN_N〇2 或 N — CN ; ⑵一式I化合物,其中A的基本環结構為5或6個ί果貝所 本纸張尺度適用中四a家標準(CN’S)甲,!规烙(21〇 X 297公《 ) (揞先閲請背面之注&事項再塡寫衣頁) .装 訂. 經濟部中央標準局S工消费合作社印¾ 81.9.20,000 A6 B6 五、發明説明(7) 構成的環,還融接一具5或6環員的環,特別是一具5或 較佳具6環員的環; ⑶一式I化合物,其中A的基本環結構為不飽和,特別含 一雙鍵,或較佳2到4個雙鍵,較佳為共軛雙鍵,其中較 佳基本琛結構含2値雯鍵,較佳為共軛雙鍵,特別是其中 基本環結構含芳香条特性; ⑷一式I化合物,其中A的基本環結構含1到多達4餾, 特別是1到多達3個,更特別是1或2鏟雜原子,待佳為 1傾雜原子; ⑸一式I化合物,其中A的基本環結構傜選自以下的基本 環結構 {請先閲堵背面之注6事項再塡寫本頁> -裝. 訂. 經濟部中央標準工消费合作社印κ -10- 81.9.20,000 本纸張又度適用中rara家桴準(cns) f 4规格(210 χ 297公发) 經濟部中央標準局员工消費合作社印" 240163 a6 B6 五、發明説明(分)
(請先閲請背面之注念事項再填寫本頁) 木纸張又度適用中园国家i?準(CNS)甲·Η見烙(210 X 297公犮) 81.9.20,000 240163 A6 B6 五、發明説明(f ) 經濟部中央標準局。只工消费合作社印褽
(請先閲讀背面之注念事項再瑣寫本頁) 81.9.20,000 240163 ΑβΒ6 經濟部中央標準总具工消費合作社印" 五、發明説明(V〇)
木纸很又度適用中SS家標準(CNS)甲‘U見洛(210 X 297公兌) 81.9.20,000 A6 B6 240163 五、發明説明(//) (請先Μ访背面之注念事項再靖寫本頁) 其中E在每種愔況為Ci -Cs烷基,Y均為氫,Ci _ Cs烷基或環丙基,E和Y分別不被視為A取代基,但被 視為A基本環結構的一部份; ⑹一式I化合物,其中A的基本環结構含1, 2或3值雜 原子,其像選自氣硫和氮,其中基本環结構中不超過1傾 雜原子為氣原子,而基本環結構中不超過1锢雜原子為硫 原子, 待別是其中基本環结構含1, 2或3餹雜原子,其僳選自 氧硫和氮,其中基本環結構中不超過1傾雜原子為氣原子 或硫原子,較佳至少一値氮原子; ⑺一式I化合物,其中A經由一基本環结構上的碩原子被 鍵合到式I化合物的殘留部份上; ⑻一式I化合物,其中A未取代,或被包.括鹵素,C 1 一 C3烷基,鹵素一 Ci -C3烷基,Ci -C3烷氣基和 鹵素一Ci-Cs烷氣基單或二取代, 較佳其中A未取代,或被包括鹵素,Ci -C3烷基單或 二取代; 經濟部中央標準居員工消Φ合作社印14 ⑼一式I化合物,其中A的基本環结構為吡啶基,1 一氧 撐吡啶並或噻唑基, 其中較_一 A基本環為吡啶一 3 —基,1-氣撐— ttt 啶並或噻唑一 5 —基, 待別的是,其中A的基本環構為吡啶_3 -基,
啶 _5 —基,3 — 二鹵吡啶一 5_ 基,2_Ci -C -14 _ 81.9.20,000 本纸張又度適用中as家ii準(CNS) Τ 4現丨5· (210 X 297公:s ) 經濟部中央摞準局負工消费合作社印纪 ^40163 五、發明説明(/勹 3 烷 基 吡 啶 一 5 一 基 1 一 氣 撐 一 3 '— 吡 啶 並 » 2 一 鹵 — 1 — 氧 撐 — 5 — at 旋 並 > 2 » 3 — 二 鹵 一 1 — 氧 撐 — 5 — at 症 並 或 2 鹵 噻 唑 一 5 — 基 9 特 別 的 是 » 其 中 A 為 吡 症 — 3 — 基 2 — 鹵 吡 啶 一 5 — 基 9 2 9 3 一 二 m at 啶 — 5 一 基 » 2 — C 1 — C 3 烷 基 at 啶 — 5 一 基 • 1 — 氧 撐 一 3 — 吡 啶 並 > 2 一 鹵 — 1 一 氧 撐 一 5 — at 啶 並 或 2 — 鹵 m 唑 — 5 一 基 > 較 佳 dbL » 其 中 A 為 2 一 氛 啶 — 5 — 基 > 2 — 二 甲 基 at 啶 — 5 一 基 » 1 — 氧 撐 一 3 一 at 症 並 > 2 — 氛 — 1 — 氧 撐 一 5 — 吡 啶 並 2 > 3 一 二 氛 一 1 — 氧 撐 一 5 — at 啶 並 或 2 — 氣 唑 — 5 — 基 > 特 別 的 是 其 中 A 為 吡 啶 一 3 — 基 > 2 一 氛 (ft 啶 — 5 — 基 9 E- — 氛 — 1 — 氧 撐 — 5 — at 啶 並 或 2 — 氛 噻 唑 一 5 一 基 » 特 別 是 其 中 的 A 為 2 — 氯 吡 啶 — 5 — 基 » 或 較 佳 為 2 — 氣 噻 唑 — 5 — 基 9 (10)式 I 化 合 物 中 的 R 為 C 1 — C € 院 基 f 苯 基 一 C 1 — C 4 烷 基 > C 3 一 C 6 環 烷 基 » C 一 C 4 烯 基 或 C 3 — C 4 炔 基 9 較 佳 為 C 1 — C 6 烷 基 C 3 — C € 環 烷 基 > C 3 — C 4 烯 基 或 C 3 一 C 4 炔 基 » 持 別 是 C 3 — C 烷 基 > 苯 基 — C 1 一 C 4 烷 基 » C 3 一 C 4 烯 基 或 C 3 一 C 4 炔 基 > -15- (請先閲¾背面之ii-ft-?事項再埠寫本頁) 丨裝· 訂. 木纸張又度適用中园围家桴準(CNS)甲4規洛(210 X 297公兌) 81.9.20.000 240163 A6 ___B6_ 五、發明説明Q 4) 更特別是Ct -C4烷基,又以甲基較佳; (11) 一種式I化合物,其中X為N-N02 ; (12) —式I化合物,其中a的基本環结構為毗啶基, 1_-氣撐吡啶並或噻唑基,其經由一基本環结構鍵合到式 I化合物的殘留部份,且A未取代,或被包括鹵素和Cj _C3烷基單或二取代,RgCi _C6烷基,苯基一 C 1 - 烷基,Cs - C6環烷基,C3 -C4烯基或C s-C4炔基和X為N-N02或N-CN; (13) —式I化合物中A為2-氛吡啶一 5 —基,2 — 甲基吡啶一 5 —基,1一氣撐一 3 —(ft啶並,2-氣一 1 一氧撐_5-吡啶並,2, 3_二氛一1一氧撐一5_吡 啶並或2-氯噻唑_5—基,R為Ci_C4烷基和X為 N — N 0 2 ; (14) 一式I化合物中A為2—氯毗啶一5-基或2— 氛噻唑一5—基,RgCi-C+烷基和X為N-NOz » 本發明範圍中待佳的式1化合物為實例H 3和H4所 述者。 經濟部中央標準^3工消費合作社印纪 本發明範圍中特佳的化合物為 (a) 5 - (2-氯吡啶基甲基)一3 —甲基一 4 ~•硝基亞胺基過氫_1,3,5_嗤二畴, (b) 5 — (2 —氛睡唑基甲基)一 3 —甲基一 4 一硝基亞胺基過氫_ 11 3, 5 一噁一嗪, -16- 81.9.20.000 (請先閲讀背面之注念事項再場寫本頁) 木纸if:又度ϋ用中囚园家行準(CNS)甲4规格(210 X 297公犮) A6 B6 240163 五、發明説明(vf) (c) 3 —甲基一4 一硝基亞、胺基一 5_ (1 —氧撐一3 一吡啶並甲基)過氫一1, 3, 5—噁二嗪, (d ) 5 - (2 —氣一 1 一氣撐一 5_吡啶並甲基)一 3 -甲基一 4 一硝基亞胺基過氫一 1, 3,5 —噁二嗪,和 (e ) 3 —甲基_5- (2-甲基吡啶一 5_基甲基)— 4一硝基亞胺基過氫一1, 3, 5—噁二嗪。 本發明的另一目的是製備I化合物或適當的其互變異 構物(每一種情況下以自由形態或留形態)的方法,包括 (a)使一下式化合物 (請先閲請背面之注念事項再堝寫本頁) .裝.
A Η丨N - Η-Ν* ΥΧ
IE 訂. 經濟部中央標準居3工消費合作社印" 以上化合物為已知或可製備於類似相對應已知化合物,其 中A, R和X定義同式I ,或其互變異構物和/或其鹽, 與甲醛或仲甲醛反應,較佳在一鹼或更進一步在一酸觸媒 中反應,或 (b)製備一式I化合物中R不為氫者,或者適當地•其 互變異構物和/或其鹽,較佳在一鹼存在下,使一式I化 合物中R'為氫者(可依照變數(a)或(c)製備)或其 互變異搆物和/或其鹽,與一下式化合物反應 Y - R (III) 以上化合物為已知或可製備於類似相對應已知化合物,其 -17- 本纸张又/文適用中as家標芈(CNS) T !规格(210 X 297公货) 81.9.20.000 40163 A6 B6 五、發明説明((¢) (請先閲锗背面之注念事項再^窝本頁) 經濟部中央標準工消費合作社印¾ 中R定義同式I ,氫除外,Y為一離去基,或 (c)較佳在一鹼存在下使一下式化合物 其中R 一下式 Y 以上化 中A定 構物和 和/或 種情況 方法) 登明方 異構物 其一互 的式I I化合 以 本文其 本 沒有溶 和X定 化合物 -C Η 合物為 義同式 /或其 ,視需 之下為 轉變成 法所製 和/或 變異構 化合物 物或其 ΐ所述 它部份 文中所 劑,或 義同式I 反應 2 - Υ 已知或可 I , Υ為 鹽反應, 要,將式 自由形態 不同的式 得的異構 製備自本 •N- .N.
R ,或其互受異構物和/或其鹽,與 (V ) 製備於類似相對睡已知化合物,其 一離去基,或適當地,與其互燮異 I化合物 或鹽形態 I化合物 物混合物 發明方法 或其互 ,偽製 或其互 ,而分 的一自 物,被轉化成一鹽,或一 或其一互變異構物的鹽, 一互變異構锪,或轉化成 有聞互變異構物和式I化 所指起始材料的互變異構 述反應係在一本身已知方 者,一般而言在一合適溶 -1 8 - 受異構 備自本 變異構 離出所 由態式 裂備自 被轉化 不同的 合物的 物和鹽 式中進 劑或稀 物(在每一 發明或不同 物,分離本 希望得到的 I化合物或 本發明方法 成自由態式 鹽。 鹽也適用於 〇 行,例如在 釋劑或其混 木纸张又度適用中®园家桴準(CNS>甲4蜆丨各(2丨0 X 297公犮) 81.9.20,000 <40163 A6 B6 五、發明説明(! b) (請先《謂背面之注念事項再塡寫衣頁) 合物的存在之下進行,若有必要,該操作是在一邊橿拌下 於室溫或加熱中進行,例如在約一8 ου到反應媒介的沸 黏,較佳從約一 20Ϊ:到約+1501C,若有需要,在一 密閉反應器,在加壓中,於一惰性大氣和/或在無水條件 下進行。特別有利的反應磔件可於實例中發現。 本文中所指的用於製備式I化合物,以及適當地製備 其互變異構物(在毎一種情況下為自由態或鹽形態)的起 始材料為已知的,或者可依已知方法加以製備,例如依照 以下實例加以製備。 變數(a ) 經濟部中央標準岛負工消资合作社印焚 合適加速反應的鹼為鹼金屬或鐮土金屬的氫氣化物, 氫化物,醒胺,烷醛酸鹽,醋酸鹽,碩酸鹽,二烷基醏胺 或院基甲矽醛胺;烷基胺,烷撐二胺,自由態或N —取代 基烷基化的不飽和或飽和的環烷基胺,鹼雜環,氫氣化銨 和碩環胺。可能述及的實例包括氫氣化鈉,氫化鈉,醛胺 鈉,甲醇酸鈉,醋酸鈉,碩酸鈉,特一醇丁酸鉀,磺酸鉀 ,二異丙基醛胺鋰,雙(三甲基矽烷基)醛胺鉀,氫化鈣 ,三乙胺,三乙撐二胺,環己基胺,N -環己基一 N, N -二甲基胺,N. N—二乙基苯胺,砒啶,4一 (N, N 一二甲#胺基)吡啶,N—甲基嗎啉,苄基三甲基氫氧化 銨以及1, 5 —二氮雜雙環〔5. 4. 0〕十一 一5 -燦 (D B U )。 便利反K進行的合適酸觸媒為,例如上述使用一觸媒 -19- 木纸张又度通用中®囚家桴準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20.000 <4〇les Α6 ___Β6 五、發明説明(ί7 ) (請先閲锗背面之注念事碩再項寫本茛) 數量適合與式I化合物形成酸加成鹽的酸。 經濟郐中央標準居Β工消资合作社印焚 反睡劑之間可以互相反應,換言之,在没有添加溶劑 或稀釋劑,例如在熔融物中進行。然而,一般而言,添加 一惰性溶劑或稀釋劑或其混合物是有利的。會提到的此類 溶劑和稀釋劑的簧例為芳香条,脂肪糸和非環条烴和鹵化 烴,例如苯,甲苯,二甲苯,氛苯,溴苯,石油醚,己烷 ,環己烷,二氛甲烷,三氱甲烷,二氛乙烷或三氛乙烷; 酯,例如醋酸乙酯,三级一丁基甲基K,乙二酵單甲基醚 ,乙二醇二乙基醇,四氫夫喃或二噁烷;_,例如丙酮, 甲基乙基酮或甲基異丁基酮;醇,例如甲酵,乙醇,丙酵 ,丁醇,乙二醇或甘油;醯胺,例如N, N—二甲基甲醯 胺,N, N-二甲基乙酵胺,N-甲基吡咯烷酮或六甲基 磷酸三醛胺;腈,例如乙腈;和亞》如二甲基亞硯。如耒 反應是在一驗中進行,則可以使用過置的鹾,如三乙基胺 •,吡啶,N —甲基嗎啉或N, N —二乙基苯胺,以作為溶 劑或稀釋劑。如果反應是在一酸觸媒中進行,則可以使用 過量的酸,例如有機強酸,如未取代或取代者,如鹵取代 ,Ci _C4烷酸,例如甲酸,醋酸或丙酸,以作為溶劑 或稀釋劑。 反ΙΪ較有利於約Ο υ到約+ 1 8 0 C進行,較佳於 + 1 01C到約+ 1 301C進行,在大多情況下是在室溫到 反應混合物的回流溫度下進行的。 視需要,反應期間所形成的水可在水分離器輔肋下藉 -20- 81.9.20,000 本纸张Α度適用中囚园家桴準(CNS)甲4現恪(210 X 297公货) A6 B6 ^40163 五、發明説明(丨多) 由共沸蒸皤或添加一合適分子篩被脱除。 爱數(b ) 式:Ιί I化合物中的合適離去基Y例如為羥基,Ci 一 Cs烷氧基,鹵_Cl -Ce烷氣基,Ci _C8烷醒 氧基,硫酵基,-Cs烷基硫赶,鹵一Ci - C8院 基硫飪,Cl _C8烷磺酵氯基,鹵一 Ci -C8烷磺醒 氧基,苯磺酵基氧 基,甲苯磺醛氣基和鹵素。 便利脫除YH的合適驗例如為變數(a)所給的型態 〇 反應劑之間可以互相反應,換言之,在沒有添加溶劑 或稀釋劑,例如在熔融物中進行。然而,一般而言,添加 一惰性溶劑或稀釋劑或其混合物是有利的。會提到的此類 溶劑和稀釋劑的實例為芳香糸,脂肪糸和非環糸烴和鹵化 烴,例如苯,甲苯,二甲苯,氛苯,溴苯,石油K,己院 ,環己烷,二氣甲烷,三氯甲烷,二氛乙烷或三氯乙烷; 酯,例如醑酸乙酯,三级-丁基甲基賭,乙二醇單甲基越 ,乙二醇二乙基醇,四氫戌喃或二噁烷;酮,例如丙酮, 甲基乙基_或甲基異丁基_;酵,例如甲醇,乙醇,丙酵 ,丁醇,乙二醇或甘油;醛胺,例如N,N —二甲基甲酵 胺,N; N —二甲基乙輮胺,Ν-甲基吡咯烷酮或六甲基 磷酸三醛胺;腈,例如乙腈;和亞通如二甲基亞通。如果 反應是在一鹼中進行,則可以使用過量的鹼,如三乙基胺 ,at啶,Ν —甲基嗎啉或Ν,Ν —二乙基苯胺,以作為溶 -2 1- 本紙張尺及適用中园因家i?準(CNS)甲4』見格(210 X 297公货) (請先«讀背面之注念事項界坫寫本頁) •裝. 訂· 經濟部中央標準工消費合作社印¾ 81.9.20.000 ^0163 ^0163 經濟部中央摞準局δ工消贲合作社印- A6 ___B6_ 五、發明説明(ί /) 劑或稀釋劑。 反醞較有利於約ου到約+ΐ8〇υ進行,較佳於 + 1 0勺到約> 1 30*0進行,在大多情況下是在室溫到 反應混合物的回流溫度下進行的。 變數(C ) 化合物V中合適的離去基例如為變數(b)所給的型 態。 便利脱除YH的合適齡例如為變數(a)所給的型態 〇 反應劑可互相之間反應,如沒有添加溶劑或稀釋劑, 例如在一熔融態。然而,在大部份情況下,添加一惰性溶 劑或稀釋劑或其混合物較有利。合適的溶劑或稀揮劑例如 為變數(b )所述者。 反應較有利於約一 201到約+ 1 80X3進行,較佳 於+ 1 〇〇到約+ 1 OOt:進行,在大多情況下是在使用 溶劑的回流溫度下進行的。 式IV化合物和其互變異構物和/或其鹽(在每一種 情況下為自由形態或鹽形態)在方法變數(c)作為加成 物,其為新穎,且構成本發明的一部份。本發明範圍中特 佳的化备物為實例Η 1和Η 2所述的式I V化合物和其互 變異構物。 (d )使一下式化合物 -2 2- 本纸張八及適用tS®家桴準(CNS) Τ 4規格(210 X 297公犮) 81.9.20,000 (諳先閲讀背面之注念事項再填寫本頁) .裝· 訂. 垤濟部中央橒準局员工消资合作社印^ 24_3 A6 _______B6_ 五、發明説明(y°)
V V η’丫 n、r cvxy 以上化合物為已知或可製備於類似相對應已知化合物,其 中R和X定義同式I ,或其互爱異構物和/或其鹽,與甲 醛或仲甲醛反應,例如在類似受數(a)所述方法中一式 I I化合物或其互變異構物和/或其鹽與甲S或仲甲醛的 相對睡反匾,或 (e)裂備一式IV化合物中R不為氫者,或者適當地, 其互變異構物和/或其鹽,使一式I化合物中R為氫者( 可依照變數(d)裂備)或其互受異構物和/或其鹽,與 一下式化合物反睡 Y - R (III) 以上化合物為已知或可製備於頚似相對醞已知化合物,其 中R定義同式I,氫除外,Y為一離去基,例如在類似變 數(d)所述方法中一式I化合物或其互受異樣·物和/或 其鹽與一式I I I化合物反應, 和/或,視需要,將式IV化合物或其互變異構物(在每 一種情況之下為自由形態或鹽形態,偽製備自本發明或不 同方法)轉變成不同的式IV化合物或其互變異構钧,分 離本發眭方法所製得的異構物混合物,而分難出所希望得 到的異構物和/或製備自本發明方法的一自由態式I化合 物或其一互變異搆物,被轉化成一鹽,或一製備自本發明 方法的式I化合物或其一互變異構物的鹽,被轉化成自由 -23- 本纸張又度過用中aa家桴準(CNS) ψ 4規丨各(210 X 297公ίέ ) 81.9.20,000 (請先«访背面之注6事項再項寫本頁) -裝· 訂· s4〇163 A6 經濟部中央標準居员工消Λν合作社印" ____ BG_ 五、發明説明() 態式i化合犓或其一互變異構物,或轉化成不同的鹽。 製備自本發明或不同方法的合物I或IV可被已知的 方法轉變成不同的化合锪I或IV,其僳藉著本發明的方 式不同取代基取代起始化合物I或IV的一或多餾取代基 〇 若式I化合物有一未取代基A,例如取代基可被導入 A基,或者式I化合物有一取代基A,例如A取代基可被 其它取代基替代。 在該轉化過程中,依所選擇的起始材料和適合待殊用 途的反應條件而定,可能在單一反應步驊中代用另一本發 明的取代基取代一取代基,或者可能在相同的反應步驟當 中用另一本發明的取代基取代多傾取代基。 式I或式IV化合物的鹽可用一已知的方式加以裂備 ,例如,式I或式IV化合物的酸加成鹽可用一合適的酸 或一合適··的離子交換試劑。 式I或式I V化合物的鹽可用一習用的方式被轉化成 式I或式IV的自由態化合物;例如,酸加成鹽可經由一 合適的鹼試劑或一合適的離子交換試劑加以處理而被轉化 ,或者鹺加成鹽經由一合適的酸試劑或一合適的離子交換 試劑加以處理而被轉化。 式I或式I V化合物的鹽可用一習用的方式被轉化成 式I或式IV的其它化合物的鹽;例如,酸加成鹽可被轉 化成其它的酸加成鹽,其傺藉著用一合適的金屬鹽如鈉, -24- (請先閲TA?背面之注念事項再項窝本頁) 裝· 訂· 木纸张又度適用中aa家(CN’S〉V ! J見格(210 X 297公货) 81.9.20,000 B6 五、發明説明(/Z) (請先閲讀背面之注&事項再塡寫本頁) 倉目或銀鹽處理一無機酸的鹽如一氫氛化物,或者在一合適 溶劑中用醋酸龈處理一酸的鹽,形成無機鹽如氯化銀,因 為溶解,可從反應混合物被去除。 依照程序和反睡條件而定,具備形成鹽性質的式I或 式IV化合物可被製成自由態或鹽的形態。 式I或式IV化合物,以及適當地其互受異構物(在 毎一種情況下以自由態或鹽形態)可以其中一種可能的異 構物或其混合物存在.例如以純異構物形式存在,如對映 髏和/或非對映異構物,或為異構物混合物,如對映異構 物混合物,例如消旋物,非對映異構物混合物或消旋锪混 合物,依非對稱硝原子的數目和絶對和相對組態而定;本 發明偽闢於純異構物和所有可能的異構物潺合物,在本文 前後文應該有相對睡的的了解,即使每個例子中未特別詳 述其立體化學構造。 經濟部中央標準^工消"合作社印製 依照該方法(依選擇起始物質和程序而定)或其它途 徑所製備的式I化合物,適當地以及互變異構物(每一種 情況下以自由態或鹽形態)的非對映異構物混合物和消旋 物混合锪可以已知的方法在化合物物化性質差異的基礎上 加以分離,得到純非對映異構物或消旋物,例如由分皤結 晶,蒸餾和/或色層分析術。 可據此得到的對映異構物混合物,例如消旋物,可被 已知方法予以分離,以得到光學對映物,例如藉箸再結晶 自一光學活性溶劑中,藉色層分析術於旋光吸附劑上例如 -25- 81.9.20,000 木纸张又度適用中园國家桴準(CNS) Τ 4規恪(210 X 297公犮) A6 B6 340163 五、發明説明(>々) 高壓液相色層分析(HP LC)於乙酵纖維素上(藉肋於 合適微生物),用恃殊無活動性酵素予以分解,經由形成 内包物化合物,例如利用旋光冠醚,其中只有一非對映異 構物被錯合,或者藉由轉成非對映異構物鹽,例如藉由一 龄未端産物消旋物與一光學活性酸,例如一羧酸如樟腦酸 ,酒石酸或馬來酸,或一磺酸,例如樟腦磺酸,並分離所 得到的非對映異構物混合物,例如以部分分皤利用其溶解 度的差異,分離出可藉由一合適的如驗性試劑作用從中取 得所希望獲得的對映異構物。 純非對映異構物或對映異構物可依照本發明而得到, 不僅由分離相對應異構物混合物,而且由泛知的非對映選 擇或對異選擇合成方法,例如以本發明的方法揉用立體化 學合適者的反應物進行。 毎個實例中分離或合成生物學上更具活性的異構物, 例如對映異構物,或異構物混合物,例如對映異構物混合 物,如果艏別成份在生物活性上有差異的話。 式I或式I V化合物(每一種情況下以自由態或鹽形 態)的非對映異構物混合物和消旋也可以其水合物和/或 包括其它溶劑形式被裂備,例如可被結晶固態形式的化合 物所使用者。 本發明關於所有方法的實施例,實施例中以方法中任 何所要的步驟所製得的化合物作為起始物質或者中間體, 其中所有或部份不見了的步驟被進行,或者其中一起始物 -2 6 - 木纸張尺Λ处用中as家IPMCNS)甲‘1规以(210 X 297 H ) {請先閲ift背面之注6事項再項寫本頁) .裝. 訂. 經濟部中央標準々爲工消費合作社印" 81.9.20.000 240163 A6 經濟部中央標準局負工消費合作社印¾ __B6_ 五、發明説明4) 質以其一衍生物或鹽和/或消旋物或對映物的形式被使用 ,特別是在反應條件下形成者。 本發明的方法較佳使用會産生式I化合物的起始物質 和中間體(在毎一種情況下為自由形態或鹽形態)或其鹽 ,該方法和本文開頭已有所述,此處最有價值。 特別的是.本發明聞於製備方法如簧例Η 1到H4所 述。 本發明更闋於新穎的起始材料和中間暖(在毎一種情 況下為自由形態或鹽形態),據此依本發明來製備式I化 合物或其鹽,其裂備方法和作為製備化合物的起始材料和 中間體之用途;待別是在化合物I V的應用。 本發明的式I化合物殺虫領域是活性成份,其其殺虫 範圍.很廣,且很有用,邸使不常使用情況下也能逹到預防 和/或治療的效果,在此同時,溫血生物,魚和植物卻能 夠忍受,本發明式I化合物一般敏感但也具有抗性的害虫 的所有或個別成長階段都具有活性。其活性作用可能變得 明顯,例如立刻或只在經過某段時間(例如在蛻箩期間) 之後破隳害虫或是減少産卵和/或Μ出速率。本發明的式 I化合物的優良殺虫活性表現於其對上述害虫至少逹到5 0_6 0’%的破壊率(死亡率)。 {請先閲锗背面之注&事項再項寫本頁) L ! 裝· 訂· -27- 木纸张尺度適用tSS家I?準(CNS)肀4现格(210 X 297公货) 81.9.20.000 2^°l63 五、發明説明 A7 B7 ()
以上所述害虫實例為來自鳞翅目者,例如捲果娥覊, 小捲葉娥屬,透翅娥圉,地老虎屬,阿拉巴馬argillaceae .amyloisS,黎豆夜娥屬,捲葉蛾屬,捲娥屬,纹夜娥 » busseola,粉斑進,捲葉蛾屬,chiio屬,搭藥蛾藤, 葙萄果g娥,縱捲填厲,捲窠蛾屬,cochylis騸,鞘蛾屬 , crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta ,Cydia屬,玉米 _ , Diparopsis castanea,绵紫賁虫 契,斑控娥屬,黃模屬,Eupoecilia ambiguella,茶毒蛾 屬,切根虫屬,小捲娥1,綠小捲娥,棉鈐虫屬,菜溟, 美國白蛾,番茄蠢蛾,旋娥潛蛾,細蛾屬,葉虫,毐蛾圈 ,潛藥蛾圈,天幕毛虫屬,甘藍夜娥,烟草天娥,尺蠖閎 ,歐洲玉米捲葉鋸蜂屬,捲葉蛾屬,捲葉娥,红鈐虫 ,馬鈴薯塊莖娥,菜粉揲屬,小菜娥,m娥覉,白螟辑, 夜娥屬,捲葉蛾靥,紋夜蛾屬,透翅蛾霸,Thaumetopoea 窠,捲葉蛾覊,粉紋夜娥和E娥屬; (請先閲讀背面之注意事π V—裝-- 再填寫本頁) 脛潛屬, 菜,甲屬 甜屬象象 ,虫,谷 由瓤屬, 點,蜂龜 ,覉¾金 屬甲,,; 甲葉屬匾屬 象瓜龜_蠢 ,,金根皮 屬屬思,斑 甲蠢,屬和 叩皮屬甲S 如,甲跳盗 例屬象,谷 ,甲,攝擬 者象虫龜, 目,甲金屬 蜂屬薯麗甲 沫界鈐,粉 翅世馬屬, 鞘,,蠢1 甲屬小蛾 跳蛾,麥 訂 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 83.5 5,000 0.88 240163 A7 B7 t ................-..........·· 修正 . 6年7 Be a 五、發明説明() r-M 玄-(4-- 直翅目者,洌如非镩覊,小蟑,瑋蛄屬,馬得拉蜚蟑 ,飛蝗覉,大蟑屬和炸蜢屬; 等翅目者,例如白蟻屬; 嚙虫目者,例如象書虱屬; 虱目者,例如Haematopinus屬和長顎虱.展,多虱屬, 糜綿蚜屬和根瘤蚜屬; 食毛目者,例如Damalinea屬和羽虱屬; 纓翅目者,例如Μ馬屬,Μ馬屬,錄Μ馬屬,棕薊 馬屬,棉Μ馬屬和橙Μ馬; 異翅目者,例如葉蜂屬,Distantiella theobroma, 红铸屬,Euchistus屬,盾_屬,緣癖屬,綠瘡屬,網镑屬 ,Rhodnius 屬,Sahlbergella s ing’ularis,稻春 S 扣獵 _屬; 請先閱讀背面之注意事t-^·填寫本頁) .裝·
、1T 線 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 -2 9- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公嫠〉 83.5 5,000 0.88 240163
五、發明説明( *?掲^虱虱二 :2稻木, 科蚧,,屬 蚜輪L屬羅蜂; ,薇罾蜂蚧葉蚧 屬蕃a:菜粉,盾 蚧,di,,厲橘 红蚧ar厲屬蚧和 圓圓sc!?蚧盔虱 ,褐Ga額白,木 虱茶,瘤,屬, 粉,燁,屬蚜虱 ,屬葉屬蚧管粉 虱蚧斑蚜粉缢白 粉蟠,管,,室 棉,蚜長屬屬溫 如虱棉,蚜蚧, 洌粉蘋屬棉圓屬 ,棉,蚧®果虫 者,翳燭,,漿 目屬蜂,屬蚧吸 翅蚧葉蚧牛棉, 同圔·锻天桃屬 ,蚧李,,蚜 屬軟,屬屬叉 膜翅目者,例如葉蜂, Attas屬,麥莖蜂S ,鋸角 葉蜂屬,鋸角葉蜂,葉蜂颶,田蟻屬,廚蟻,锯角葉蜂藤 ,火蟻屬和胡蜂屬; w屬象蚜螫和 蝤,角,屬 a’賁屬,屬蚤 at,®%蚊;菜 CC屬皮蠘輦如 so®,铎,例 a疽屬,蜒, οη,ί®® 果者 rig屬舌蜓蘋目 61:紋,家,蛋。 th庫屬,屬;魚 An,蛾屬蠅屬衣 ,屬Ma蚤蚊洋 屬蚧祜潛,大西 蚊輪大,蠅和如 伊,,1:果屬洌 如屬蜒蠅潛蜂, 洌蠅既綠菜夜者 ,實,—甜,目 者,蜓厲,屬尾 目蜓果蜓蝤虻雙 翅麗握潛捍牛蚤 雙頭握,麥,Ε 红黃廣,屬方 ,-甲屬蠅東 經濟部中央揉準局男工消费合作社印製 -3 0 -
本紙张尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 83.5 5,000 0.88 40163 A6 B6 y 經濟部中央標準局員工消費合作社印焚 五、發明説明(>方) 本發明的活性成份可以控制上述型態的害虫,也就是 將其包起來或加以消滅,該害虫會生現在植物上,待別是 在有價值的農業.園蓊和森林植物和裝飾品用植物上或 在部份的此類植物上,如水果,花•樹葉,莖,球根或根 .和在某些情況下,甚至新形成的植物,都可以受保護免 於病虫害。 合適作為目標的農作物為,特別是,毅類,如麥,大 麥,裸麥,燕麥,米,玉米或高梁;甜菜類,如甜菜或草 料甜菜;水果,如梨果,核果和軟果,如蘋果,梨,李子 ,桃子,杏仁,櫻桃或莓,如草莓,醭莓或黑莓;豆科植 物,·例如豆,馬尾藻,豌豆或大豆;油農作物,例如油菜 籽,芥末,罂粟,橄欖,向日癸,椰子,Μ爾油,可可, 或落花生;葫蘆類,例如南瓜,胡瓜或西瓜;鐵維植物, 例如綿,亞麻,大麻或黃麻ί柑橘類植物,例如橘子,檸 樣,葡萄柚或橘柑;蔬菜,例如菠菜,萵苣,蘆苟,甘藍 ,胡蘿蔔,葱,蕃茄,馬鈴薯,或胡椒;Lauraceae,例如 咢梨,肉桂或樟腦;和烟草,果核,咖啡,茄子,甘蔗, 茶,胡葡萄,蛇麻草,Kusaceae,乳膠植物和裝飾性 植物。 本發明的活性成份特別適合控制蔬菜,玉米,水果, 米和大豆農作物中的 Aphis craccivora, Beaisia tabaci, -31- (請先閲請背面之注念事項再塡寫本頁) _裝, 訂· 本纸掁又度遇用中囚阀家疗準(CNS>甲4规丨各(210 X 297公货) 81.9.20.000 A6 8<i〇l63 _B6_ 五、發明説明(>|)
Diabrotica balteata, Heliothis virescens , Kyzue persicae, Hephotett ix cinciticeps 和 Hilaparvata lugens 本發明活性成份的其它應用領域為保護儲存産物和物 質,以及在衛生保健方面,待別是在保護家養動物和生産 的牲畜免受上述害虫之害。 本發明也鼸於殺虫剤,例如為可乳化濃缩物,懸浮濃 液,直接可噴式或可稀釋溶液,直接噴灑或可稀釋乳化液 ,可分散莆,,可濕潤粉末,可溶粉末,可分散粉,粉塵 和穎粒,也有含於聚合钧質的膠囊。應用方法舉凡唼塗, 噴菝,塗粉,分散或澆注以及組成物均被選定以符合目的 和一般環境需要。 -在這些組成物當中,活性成份被作為純的活性成份, 例如為一特定粒徑的固體活性成份,或者與至少一種傳統 技蕗所用肋劑一起使用,例如延展劑,如溶劑或固醱載鱧 ,或例如表面活性化合物(界面活性劑)。 以下為合適的溶劑:芳香条烴,較佳為烷基苯的C8 到Ci z分餾抅,如二甲苯混合物或烷基酸化萘或四氫萘 .脂肪条環脂肪条烴,例如環己烷,石蟠或四氬萘,酵, 例如乙_,丙醇或丁醇,二醇以及其醚和酯,例如丙二醇 ,二丙二醇醱,乙二醇,乙二醇單甲基醚或乙二酵單乙基 酮,例如環己詷,異拂爾豳或二丙酮醇,極性強溶劑 ,例如N —甲基一 2—吡咯烷酮,二甲基亞遇或N, N — -32- 木纸張又/文適用中囚S家彳?準(CNS)甲.i規丨各(210 X 297公犮) (請先閲¾背面之注+?事項再瑣寫本頁) _裝· 訂. 經濟部中央標準/&»«工消費合汴社印-1:1.«. 81.9.20,000 A6 B6 S/i〇l63 五、發明説明UD) 二甲基甲酵胺,水和環氧化或不環氣化菜油,Μ麻油,椰 子油或大豆油;矽酮油等可使用。 合適例如粉塵和分散粉應使用的固體載醱一般為磨粹 天然礦物油,如碩酸鈣,滑石,高嶺土,蒙脱土或 attapulgite。為了改菩物理性質,也可能添加高分散性二 氣化矽或高分散性吸收性聚合物。可能供顆粒使用的颗粒 吸附載體為孔性型態如浮石,磨粹磚,海泡石或膨潤土或 非吸著性載體物質,如碩酸鈣或沙。再者,無機或有機的 大量顆粒物質也可供使用,待別是白雲石或粉粹的植物殘 留物。 合適的界面活性劑化合物為非離子,陽離子和/或陰 離子界面活性劑混合物,其具備優良乳化性,分散性和濕~ 潤性質,依本發明被調配的活性成份而定特性而定。以下 的界面活性劑只為實例而已;待殊文獻描述許多傳统技运 所用配·方和合適界面活性劑。 合適的非離子界面活性劑主要為脂肪糸或環脂肪条醇, 飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚二醇醚衍生物,其(脂 肪糸)自由基可含有3到3 0個二醇醚基和8到20® δ戾 原子以及烷基酚的烷基自由基中含6到1 8傾碩原子。同 時合適&用者為水溶性聚氧化乙烯加成物與聚丙二醇,乙 烯二胺基聚二醇和烷基聚丙二醇,其烷基鏈含1到10值 碩原子和含2 ◦到2 5 0個乙二醇醚基和1 0到1 00個 丙二醇醚基。一般而言,所提到的化合物毎値丙二醇含1 -33- (請先閲锗背面之注念事项再項寫參頁) 丨裝. 訂· 經濟部中央標準局8工消费合作社印^ 木纸張又度通用中闪西家稃苹(CNS)甲4規恪(210 X 297 ) 81.9.20,000 240163 A6 經濟部中央標準局負工消资合作社印*·'< __B6_五、發明説明(Tlj ) 到5®磺乙二醇單位。非離子界面活性劑的資例包括壬基 酚聚乙氣基乙醇,蓖麻油聚二醇聚氣化丙烯/聚氣化 乙烯加成物,三丁基苯氧基聚乙氣基乙醇,聚乙二醇和辛 基苯氣基聚乙氣基乙醇。其它合適的物質為聚氣乙烯山梨 糖醇酐的脂肪酸酯,例如聚氧基乙烯山梨糖醇酐三油酸酯 〇 陽離子界面活性主要為季銨鹽,其含有至少一種8到 22値磺原子的烷基自由基作為取代基,其具備低级鹵化 或自由態烷基,苄基或低级羥基烷基自由基,作為進一步 的取代基。該鹽較佳以鹵化物,甲基硫酸留或乙基硫酸鹽 形式存在,例如硬脂醯基三甲基氯化鈸或苄基二(2 —氛 乙基)溴化鞍。 -合適的陰離子界面活性劑可為所謂的水溶性皂或水溶 性合成界面活性化合物。適合的皂為鹼金屬鹽,驗土金屬 鹽或取代或未取代的高级脂肪酸(Ci。一 C2 z )銨鹽 ,例如油酸或硬脂酸的鈉留ί或鉀鹽,或者可得到的腊肪酸 天然混合物,例如從椰子油或妥爾油;必須一提的還有脂 肪酸甲基牛磺酸鹽。然而,所謂的合成界面活性劑更常被 使用者,特別是脂肪磺酸鹽,脂肪硫酸鹽,磺化苯並眯唑 衍生锪^烷基芳基磺酸鹽。脂肪磺酸鹽或脂肪硫酸鹽一般 以鹼金屬鹽,鹼土金屬鹽或取代或未取代銨鹽,以及一般 而言含8到22痼碩原子的烷基,烷基也包括醯基自由基 的烷基部份;實例為木質磺酸,十二烷硫酸酯或製備自天 -34- (請先閲讀背面之注念事項再填寫本頁) λ •裝· 訂· 木纸张又度通用中园园家I?準(CNS)甲Ο見丨各(210 X 297公货) 81.9.20,000 A6 B6 240163 五、發明説明〇/) 然脂肪酸的脂肪醇硫酸鹽混合物的鈉鹽或鈣鹽。此放族群 也包括硫酸酯鹽和脂肪醇/環氧乙烷磺酸加成物。磺化苯 並眯唑衍生物較佳含2値硫基和一約含8到2 2個磺原子 的脂肪酸自由基。烷基芳基磺酸鹽的實例為十二烷苯磺酸 ,二丁基萘磺酸或或萘磺酸/甲醛縮合産物的鈉鹽,鈣鹽 或三乙醇銨。其它合適的化合物為相對應的磷酸鹽,例如 對一壬基酚/(4一14)環氧乙烷加成物或P脂的磷酸 酯鹽。 應該了解以上所述界面活性劑僅為實例而已;許多其 它被睡用於此技S配方的界面活性劑以及適合本登明使用 者會記載在專家文獻中。 一般而言,殺虫劑組成物包含Ο.1到99%,特別 是0·. 1到95%活性成份I或此成份與其它殺虫劑和/ 或殺恙虫劑的混合物,特別是5到99. 9%的固醱或液 體佐劑,一般為0到25%,特別是0.1到20%的製 備物為界面活性劑(每個實例的%為重量百分比)^雖然 最好是採用濃縮組成物作為商品,最终使用者一般則使用 較低濃度活性成份的稀釋組成物。 較佳配方特別為以下組成物(%為重量百分比): 可乳化-縮物 活性成份: 1到90%,較佳5到20% 界面活性劑: 1到30%,較佳10到20% 液體載匾: 5到94%,較佳70到85% -35- 木纸悵又度適用中四0家桴準(CNS) TM现格<210 X 297公« ) 81.9.20.000 (請先閲讀背面之注¾事項再塡寫本頁) 丨裝_ 訂· 經濟部中央標準局§工消費合作社印¾ 240163 A6 B6 經濟部中央標準局8工消"合作社印*''孔 五、發明説明U3) 粉 塵 活 性 成 份 ; 0 • 1 到 1 0 96 » 較 佳 0 • 1 到 1 % 固 髓 載 體 • • 9 9 • 9 到 9 0 % » 較 佳 9 9 • 9 到 9 9 96 懸 浮 濃 缩 物 活 性 成 份 5 到 7 5 % » 較 佳 1 0 到 5 0 % 水 : 9 4 到 2 4 % » 較 佳 8 8 到 3 0 % 界 面 活 性 劑 • 1 到 4 0 % * 較 佳 2 到 3 0 % 可 濕 潤 粉 未 活 性 成 份 : 0 5 到 9 0 % » 較 佳 1 到 8 0 % 界 面 活 性 劑 · 0 • 5 到 2 0 % 1 較 佳 1 到 1 5 % 固 髅 載 體 : 5 到 9 5 % > 較 佳 1 5 到 9 0 % 顆 粒 活 性成 份 : 0 • 5 到 3 0 % » 較 佳 3 到 1 5 % 固 體 載 體 : 9 9 暑 5 到 7 0 % , 較 佳 9 7 到 8 5 % 本 發 明 組 成 物 活 性 包 括 藉 著 添 加 其 它 殺 虫 劑 和 / 或 殺 恙 虫 劑 而 使 其 能 夠 被 實 質 地 擴 展 並 配 合 各 種 環 境 的 使 用 〇 合 適 的 添 加 代 表 如 以 下 各 類 的 活 性 成 份 有 機 m 化 合 物 » 硝 基 酚 和 其 衍 生 物 t 甲 米 > 脲 t 氨 基 甲 酸 酯 » 除 虫 菊 9 氛 化 烴 和 Η 菌 t h u r i π % i β η si s製備物。 本發明組成也可包括固 體 或 液 體 佐 劑 , 例 如 安 定 劑 如 環 氣 化 或 未 環 氣 化 植 物 油 ( 例 如 環 氧 椰 子 油 t 菜 子 油 或 大 豆 油 ) » 消 泡 劑 例 如 矽 m 油 > 防 腐 劑 » 粘 度 調 整 劑 > 結 合 劑 和 / 或 增 粘 性 > 以 及 肥 -36- (諳先閲¾背面之注&事項再堉寫本頁) .裝_ 訂· 衣纸適用中Μ家辟(CNS) f 4 祕(210 χ 297 公免) 81.9.20.000 經濟部中央標準局δ工消资合作社印*-*代 S4〇163 A6 B6 五、發明説明()ψ 料或其它活性成份以達到待殊的效果,例如殺淇虫劑,殺 細菌劑,殺徽菌劑,殺線虫劑,殺軟虫劑和除草劑。 本發明组成物偽製備於已知方式,例如在没有肋劑之 下,藉由研磨,篩選和/或壓縮一固體活性劑,或活性成 份混合锪,例如得到一某種粒徑者,以及在至少一種助劑 之下,例如徹底混合助劑和/或研磨活性成份,或者成份 混合掬。本發明也關於這些製備本發明組成物的方法,以 及化合物在製備組成物方面的應用。 本發明更闊於組成钧的應用方法,也就是控制上述型 態害虫的方法,例如噴塗,噴霧,塗粉,分散或澆注以及 組成物均被選定以符合目的和一般環境裔要,以及組成物 在控制上述害虫的使用。港度速率待性介於0.1到10 OOppm,最好為0. 1到500ppm。通常,應用 比率為毎畝1到1000克的活性成份,最好是25到5 〇 0克/畝。 在保護農作物領域的一較佳應用方法是在植物樹葉( 樹葉應用)上,其使頻率和速率依受特別害虫威染的危險 程度而定。然而,活性成份也可以經由根部糸统(条統作 用)抵達植物,其慎藉著液饈組成物將植物所在地濕潤或 著將固έ形態的活性成份加入植物所在地,例如加入土壤 中,例如以顆粒形式(土壤匾用)。在水稻方面,此種顆 粒可被計量加入滿水的水稻田。 本發明組成物也適合保護植物繁殖材料,例如種子, -37- {請先閲請背面之注念事項再項寫本頁) 丨裝· 訂. 本纸张又度適用家i?準(CNS)甲*1规烙(210 X 297公兑) 81.9.20.000 五、發明説明 a^) A6 B6 如水果,?或果核,或者植物移植小枝,以對抗害虫。該 繁殖材料可在種植例如播種之前先對種子施予組成物的處 理。或者,本發明的活性成份可用浸漬核果於液體組成物 或用一固體組成物塗佈方式投予種子核果(塗佈)。再或 者,也可以在種植繁殖材料之前將組成物投予種植地點, 例如可在播種期間投予。本發明更關於處理繁殖材料的方 法以及經過此種處理的植锪繁殖材料。 以下的實例旨在進一步説明本發明,並不構成對本發 明的限制。溫度為攝氏。 裂備實例 實例Η 1 : 3 —甲基一4 一磁基亞胺過氬一1· 3,5 — 噁二嗪 .0. ΗΝ、人 Y CH2 n-no2 (請先閲-rjl.?背面之注念事項再埸寫本頁) 裝· 訂-
A 經濟部中央標準马員工消费合作社印 或3 —甲基一 4 -硝基胺基一 1 ,3 , 6 —噁二嗪 0 N(H)-N〇2 38 2 3 , 6 —四氫一 81.9.20,000 本纸依又攻過用中囚园家桴準(CNS〉甲4規格(210 X 297公货) A6 240163 _B6 五、發明説明(彳
30. 5克的仲甲醛在室溫下被加入20克N—甲基一N ’一硝基胍,17克三乙基胺,1〇〇毫升二噁烷和1〇 0毫升甲基的混合物中,該混合物被回流16小時,接著 在宾空下蒸發。殘留物被色層分析〔矽膠〕純化;二氛甲 烷/甲醇(95 : 5),得到標題化合物,熔點為137 -1 3 9 υ 〇 實例Η2:用類似於實例HI所述方法,可製備以下的化 合物: 3 _乙基—4·一硝基亞胺過氫一 1 , 3 , 5 —噁二嗪或 3 —乙基一 4 一確基胺基一 1, 2, 3, 6 —四氫一 1, 3,·5 —嚼二嚷, 4 —硝基亞胺一 3 —丙基一過氫一1, 3, 5 —嗤二哮或 4 —碼基胺基一3 -丙基一 1,2, 3, 6 —四氫一 1, 3 , 5 —噁二嗪(樹脂), 3 —丁基一4 一硝基亞胺一過氫一 1,3, 5 —噁二嗪或 3 — 丁基一 4 —硝基胺基一 1, 2, 3, 6 —四氫一 1, 3, 5 - 噁二嗪(熔點 80 - 82 °C), 3 —環丙基一 4_硝基亞胺過氳一 1, 3, 5 -噁二嗪或 -39- 木紙張又/1過用中囚囚家找羋(CNS)甲4规丨5· (210 X 297 乂兌) (請先閲讀背面之注-事項再填寫本頁)
-----裝------訂I 81.9.20.000 A6 B6 240163 五、發明説明(;7丫) 3 —環丙基一 4 —硝基胺基一 1, 2, 3, 6 —四氣一 1 ,3 , 5 -噁二嗪, 3— 烧丙基一4一硝基亞胺過氫一1, 3, 5-噪二療或 3 —烯丙基一 4 一硝基胺基一 1, 2, 3, 6 —四氫一 1 ,3 , 5 —噁二嗪(樹脂), 4一硝基亞胺一3-丙炔基一過氫_1, 3, 5—噁二嗪 或4 一硝基亞胺一3 —炔丙基一1, 2, 3, 6 —四氫一 1, 3, 5 -噁二嗪(熔點 102 — 104C), 4 一氡基亞胺一 3 —甲基—過氫一 1, 3, 5 —噁二嗪或 4 一氣基亞胺一 3 —甲基一 1, 2,3,6 -四氬一 1, 3, 5 - 噁二嗪(熔點 121 - 122t), 4 一氡亞胺一 3 -乙基一過氫一 1, 3, 5 —噁二嗪或 4 一氡亞胺一 3_乙基一 1, 2, 3,6_四氫一1,3 ,5 —程二嗓, 4- 氡亞胺一3—環丙基一過氫_1, 3, 5_噁二嗪或 4 一氡亞胺一 3 —環丙基一 1, 2, 3, 6 —四氫一 1, 3 , 5 —噁二嗪, (請先閲讀背面之注-事項再填寫本頁) 丨裝. 訂· 經濟部中央標準為3工消1 2-合作社印" 81.9.20,000 1 0- 2 本纸张又度適用中3围家找準(CNS) T 4現恪(210 X 297公兌) A6 B6 240163 五、發明説明 4 一硝基亞胺一 3 - (2 —苯基乙基)_過氫一 1, 3, 5_噪二時或4 一硝基亞胺一3 — (2 —苯基乙基)一 1 ,2, 3, 6 — 四氫一 1, 3, 5 — 噁二嗪(熔點 123 -1 2 5 10 ) 〇 實例H3 : 5 — (氛吡聢一 5 —基甲基)一 3 —甲基一硝 基亞胺基一過氫一 1, 3, 5 -噁二嗪(表1,化合构1 .2 ) (請先閲請背面之注念事項再項寫本頁>
i裝· 訂· 經濟部中央標準幻β工消費合作社印於 1 ..44克的3 —甲基一4 一硝基亞胺一過氫一1,3 , 5 -噁ϋ嗪,2. 2克的2 —氛一 5 —氛甲基吡啶,3. 7克的碩酸鉀和20毫升的Ν, Ν—二甲基甲醯胺的混合 物在5OC被加熱4小時,過濾,漉液在宾空下於一旋轉 蒸發器中被蒸發,殘留物被色層分析〔矽瞟〕純化;二氮甲 烷/甲醇(9 5 : 5 ),得到標題化合物,熔點為1 1 6 和攝 1 為 表度 於溫 列的 備中 S 爵 法 ” 方料 的資 3 理 H物 到 ” 1 的 H物 例合 。 實化點 似種熔 類每物 。 用 ,合 P : 物化 8 . 4 合表 1 Η 化代 1 例的, _ 實 2 氏 81.9.20.000 木纸张尺/兔適用中家桴芈(CNS)甲4规格(210 X 2〇7公货 240163
{請先閲访背面之注念事項再塡窝本頁) 116-118°132-134° 210° |装· 訂. 木纸烺又Λ適用中囚园家彳i準(CNS)甲4现恪(210 X 297么'犮) 81.9.20,000 240163 A6 B6 五、發明説明(/)
188-191° 1"。c夺檢〇 141-144° (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本页) .纸诋又度適用中aa家作準(CMS)甲4規恪(210 X 297公犮) «1 Q 9Π ηπο 240163 Α6 Β6 五、發明説明(ιΜ)
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Cl <] (請先閲筇背面之注念事項再塡寫本頁) 1.13
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Cl 11-C3H7 11-C4H5欲肉基 n-C^H^ 103-108° 71-73° 1.18
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N· 1.19
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欲略 176° CH2CH2-C6H5 谢(tS N- 經濟部中央標準局員工消費合作社印% 1.20
Cl T" CH2CH2-C6H5 撕福 -44- 木紙诙又茂過用中^因家丨?準(CNS) T ‘1規|各(210 X 297公兌) 81.9.20,000 240163 A6 B6 五、發明説明(今>〇 ^0 Α^ΝγΝ —R N-CN A R 2.1 σ ch3 2.2 ch3 108-109° 2.3 Μ:/ ch3 92-93° (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁)
木纸張又斤適用中SS家標準(CNS)甲•彳规格(210 X 297公兌) 81.9.20,000 240163 A6 B6 五、發明説明(Mrl 2·
5 2H C
V (請先閲讀背面之注念事項再項寫本頁) α
S yj 經濟部中央標準局員工消費合作社印- 本纸张尺/文適用中aa家彳?iMCNS)甲4规格(210 X 297公兌) 81.9.20.000 240163 A6 B6 五、發明説明(汶必 配 方 實 例 實 例 F 1 ·· 乳 化 濃 縮 物 (a) (b) ⑴ 製 備 簧 例 活 性 成 份 25¾ 40¾ 50¾ 十 二 基 苯 磺 酸 鈣 5¾ 8% 6¾ Μ 麻 油 聚 乙 二 醇 酸 (36nol Ε0) 5¾ - - 三 丁 基 酚 聚 乙 二 醇 醚 (30mol E0) - 12% 4X 環 己 酮 - 15¾ 20X 二 甲 苯 混 合 物 65¾ 25¾ 20¾ 任 何 希 望 m 度 的 乳化液可從 任何 此種濃度加 水稀釋加 (諳先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印纪 以製備。 實 例 F 2 :溶液 a) b) C) d) 裂 備·實 例 的活性成份 80¾ 10¾ 5¾ 952 乙 二 醇 C30 m 甲醚 20¾ - - - 聚 乙 二 醇 ⑽ 4 0 0 ) 70% - - N- 甲 基 -2 -at咯烷酮 - 20¾ 環 氣 化 椰 子油 - - IX 5¾ 汽 油 (沸點範圍: 160- 19 0°C ) - - 94% 以 上 溶’ 液適合以徹滴 形式加 以使用。 實例F 3 :顆粒 a) b) 製備實例的活性成份 5% 10¾ 高嶺土 942 - -4 7- 木纸张尺71適用中因因家標準(CNS〉甲4規格(210 X 297公犮) 81.9.20,000 240163 A6 B6 五、發明説明(VT<) 高分散二氣化矽 1% - Attapulgite - 90¾ 經濟部中央標準局员工消費合作社印纪 該 活 性 成 份 被 溶 於 二 氯 甲 院 中, 該溶液被 嗅灑 於 載 體 上 » 溶 劑 接 著 在 真 空 中 被 脱 除 〇 實 例 F 4 粉 塵 a) b) 製 備 實 例 的 活 性 成 份 2% 52 高 分 散 二 氧 化 矽 IX 5¾ 滑 石 97X - 高 嶺 土 - 90% 混 合 載 體 和 活 性 成 份 得 到 立 刻可 供使用的 粉塵 〇 賁 例 F 5 : 可 m 粉 未 a) b) C) 製 備 實 例 的 活 性 成 份 20% 50¾ 75% 木 質- 素 磺 酸 鈉 5¾ 5% - 月 桂 基 硫 酸 鈉 3% - 5% 二 異 丁 基 m 磺 酸 m - 6% 10% 辛 基 酚 聚 乙 二 醇 m (7 -8 坩0 1 E0) - IX - 高 分 散 二 氧 化 矽 5% 10¾ 10% 高 嶺 土 57% 27% - 活 性 成 份 與 添 加 割 Z*L 激 底 U 合 ,混 合物被徹 底的 在 —* 合 適 的 研 磨 機 中 研 磨 • 得 到 可 濕 潤 的粉 未* 可被 水稀 釋 成 任 何 濃 度 的 懸 浮 液 〇 實 例 F 6 乳 化 液 濃 縮 液 a) b) 製 備 實 例 的 活 性 成 份 10% 10X -48- (請先閲^背面之注念事項再塡寫本頁) τ -裝· 訂. 本紙张又度適用中國园家桴準(CNS)甲4現☆ (2ί〇 X 297公兌) 81.9.20,000 A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印" 五、發明說明 辛基酚聚乙二醇醚(4-5μο1 Ε0) 3¾ - 十一基采通酸教 3% - 里麻油聚二酵龌(36ΒΟ1Ε0) U - 蓖麻油硫代氣酸鹽 - 25X 環己酮 30% - 丁醇 - 15¾ 二甲苯混合物 50X - 醋酸乙酯 - 50¾ &何希望瀝度的乳化疲可從任何此種S度加水稀釋加 以製備。 . 實例F 7 :粉塵 a) b) 製備實例的活性成份 5% 8% 滑石_ 95X - 高嶺土 - 92% 活性成份與載體混合, 混合物在 一合適的研磨機中研’ 磨,得到可立卽可供使用的粉塵。 實例F8:擠出物顆粒 製備實例的活性成份 10% 木質素磺酸鈉 ZX 羧酸甲基鐵維素 1% 高嶺土 87% 活性成份與添加劑混合 ,混合物 被研磨,並用水濕潤 之,混合物被擠出,接著於一空氣蒸氣中乾燥 -4 9- 木紙依八及適用中S3家桴準(CNS〉甲4规格(210 X 297 ) 81.9.20.000 <請先閲請背面之注念事項再塡窝參頁)
‘40163 A7 —_ B7 五'發明説明() 實例F9:塗佈顆粒 製備實例的活性成份 3X 聚乙二醇(MW 2 0 0 ) 3% 高嶺土 94¾ 顆粒撤細的活性成份在混合器中被均勻的塗佈於已經 被聚乙二醇濕潤的高嶺土,以此方法得到無塵塗佈顆粒。 實例F 1 0 :懸浮液濃縮物 製備實例的活性成份 40¾ 乙二醇 10¾ 壬基酚聚乙二醇醚(15πο1 E0) 6% 木質素磺酸鈉 10%
羧酸甲基纖維素 U 373:甲醛水溶液 0.23:
7 5 35水性乳液的矽酮油 0.8X 水 32% 顆粒微細的活性成份與添加劑撤底混合,得到一《® 浮液,可被水稀釋成任何濃度的懸浮液。 經濟部中夬榡準局貝工消費合作杜印製 生物實例(%代表重量百分比,除非另有說明) 實例 B1:對象甲(Anthononusgrandis)活性 幼棉植物被噴以含有400 p pm活性成份的水性 乳液噴蓀混合物,在噴霧塗層乾燥之後,該大豆植物 -50- 83.5 5,000 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 240163 B7
經濟部中央揉準局貞工消费合作社印製 五、發明説明( 佈植物被散佈於1 〇個象甲(Anthonomus grandis)成虫, 並置入一塑膠容器,在3天之後才開始進行評估。族群數 目減少百分率(活性%),或者是入料損失,乃經由比較 接受處理與未經處理植物的死亡甲虫和入料損失而《得。 在試驗中,表1和2化合物都具備優良的活性。活性超遇 80%者持別是以下化合物:1. 2,1. 3和2. 3。 實例B2 :對豆歧(Aphis craccivora)活性 豌豆苗被豆蚜(Aphis craccivora)Ei染之後,接著被 含有 400ppm活性成份的噴蓀混合物處理,在20 t培養。在3天和6天之後加以評估。族群數目滅少百分 率(活性% )乃經由比較接受處理而死亡的蚜虫數目與未 經處理植物'而獲得。 此試驗中,表1和2的化合物具備優良的活性。活性 超過8 0 %的待別為以下化合物·· 1 . 2 , 1 . 3 , 1 . 1 5, 2 . 2 和 2 . 3。 實例Β3 ··對棉粉虱(Beuisia tabaci)的活性 矮豆植物被置於纱布籠中,並散佈棉粉虱(Beaisia tabaci) 成虫樣品,當開始産卵之後,所有成虫被移閭, 10天之後,植物以及與植物上的蛹一起被一種含有40 〇 p pm活性成份的水性乳液噴霧混合物處理,在投與活 性成份14天之後才開始進行評估,是比較孵出百分率與 -51- 請先閲讀背面之注意事寫本頁) -裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家棵準(CNS ) A4規格(210X2517公釐) 83-5 5,000 0.88 240163 A7 B7
五、發明说明() 未經處理的對照组而獲得的。在此試驗中,表1和2的化 合物都具備優良的活性。活性超過80%者待別是以下化 合物:1 . 2和1 . 3。 實例B4 :對貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)的活性( 条統性) 2 0隻猫樹頭蛋Ctenocephalides felis成蚤被置於一 平底圓籠子,其兩倒被纱布密封。一底部被石雄膜密封的 容器被置於此赭子上。此容器盛有含5 p pm試驗化合物 的血液,在固定37它被加熱c»蚤經由薄膜吸收血液。開 始試驗之後的2 4小時進行評估。族群數目減少百分率( 活性%)乃經由比較接受處理血液和未處理血液的死亡蚤 數目。在試驗中,表1和2化合物都具備對貓櫛頭蚤優良 的活性。活性超過80%者待別是以下化合物:1. 1和 1.3。 7~^--• Γ (請先Μ讀背面之注意事嗔/梹寫本頁) 訂
..VI 經濟部中央標準局負工消費合作社印«. 實例Β5 :對條藥甲(Diabrotica balteata)活性 幼玉米植物被噴以含有400p pm活性成份的水性 乳液噴霧混合物,在噴霧塗層乾燥之後,該大豆植物被散 佈植物被散佈第二階段的1〇個貓栖頭蚤幼虫並置入一傾 塑瞜容器,在6天之後才開始進行評估。族群數目減少百 分率(活性%)乃經由比較接受處理死亡的幼虫和入料損 失與未经處理植物而獲得。在試驗中,表1和2化合物都 -52- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 83.5 5,000 0.88 240163 A7 B7 五、發明説明() 修it 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 具備優良的活性。活性高於8 0%的特別是以下的化合物 1. 2, 1. 3, 1. 5 和 2. 3。 實例B6 :對美洲夜蛾(Heliothis virescens)活性 幼大豆物被噴以含有4 Ο 0 p p m活性成份的水性 乳液噴霧混合物,在噴霧塗層乾燥之後,該大豆植物被散 佈植物被散佈於10傾美洲菸夜蛾成虫,並置入一塑睡容 器,在6天之後才開始進行評估。族群數目減少百分率( 活性%),或者是入料損失,乃經由比較接受處理與未經 處理植物的死亡甲虫和入料損失而播得。在試驗中,表1 和2化合物都具備優良的活性。活性超遇80¾者特別是 以下化合物:1. 1. 3和2. 3。 實例B7:對美洲菸夜娥殺卵/幼虫活性 沈積在棉花上的美洲菸夜娥被噴以含有400 p pm 活性成份的水性乳液噴霧混合物,8天之後,比較接受處 理死亡與未經處理幼虫的孵出百分率和存活率(族群數目 減少百分率(活性% )),或者是入料損失,乃經由比較 接受處理死亡與未經處理植物而獲得。在試驗中,表1和 2化合物都具備優良的活性。 實例B8 :對桃蚜(Myzus persicae)活性 豌豆苗被桃蚜(Myzus persicae)g£染之後,接箸被含 -5 3 - 本紙張尺度適用中國國家棣準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐〉 83.5 5,000 0.88 請先閲讀背面之注意事\ :免寫本頁) -装· 訂 Λ A7 B7 <40163 i、發明説明( 請 先 聞 讀 背 Ϊ 事 •V.- 寫 本 頁 有 400 ρ pm活性成份的噴蓀混合物處理,在2〇t; 培養。在3天和6天之後加以評估。族群數目減少百分率 (活性%)乃經由比較接受處理與未經處理的死亡蚜虫數 目植物而播得。此試驗中,表1和2的化合物具備優良的 活性。活性超過80%的待別為以下化合物:1. 2和1 • 3 〇 實例B9 :對桃蚜(Myzus persicae)活性(条統性) 豌豆苗被桃蚜(Myzus pe r s icae)感染之後,接著被含 有 400 ppm活性成份的噴霧混合物處理,在20t 培養。在3天和6天之後加以評估。族群數目減少百分率 (活性%)乃經由比較接受處理與未經處理的死亡蚜虫數 目植物而獲得。此試驗中,表1和的化合物具備優良的活 性。活性超過80%的特別為以下化合物:1. 2, 1. 3 和 1 . 5。 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 實例B 1 0 :對黑尾夜蟬(Nephotettix cincticeps)活性 盛有稻米植物的缸置於一含有4 0 0 p pm活性成份 的水性乳液噴孩混合物處理,在噴蓀塗層乾燥之後,稻米 植物被散佈第二和第三陏段幼虫,在21天之後才開始進 行評估。虫數目的減少百分率(活性%)乃經由比較經過 處理的葉煌虫數目與未經處理的葉煌虫數目而獲得。在此 試驗中,表1和2的化合物都具備優良的活性。活性超過 -54- 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 83.5 5,000 〇-88
經濟部中央標準局負工消費合作社印製 實例B1 1 :對黑尾夜蟫糸統活性 盛有稻米植物的缸置於一含有40 0 p pm活性成份 的水性乳液噴费混合物處理,在噴霧塗層乾燥之後,稻米 植物被散佈第二和第三階段幼虫,在6天之後才開始進行 評估。虫數目的減少百分率(活性炻)乃绖由比較經遇處 理的葉煌虫數目與未經處理的葉蝗虫數目而«得。在此試 驗中,表1和2的化合物都具備優良的活性。活性超遇8 0%者特別是以下化合物:1. 3, 1. 5 . 1. 13和 1.15。 實例B 1 2 :對稻虱(Nillaparvata lugens)条統活性 稻米植物被噴濯一含有4 0 0 p pm活性成份的水性 乳液噴蓀混合物處理,在噴霧塗層乾燥之後,稻米植物被 散佈第二和第三階段幼虫,在21天之後才開始進行評估 。虫數目的減少百分率(活性%)乃經由比較經過處理的 存活植物蝗虫數目與未經處理的存活植物蝗虫數目而獲得 。在此試驗中,表1和2的化合物都具備優良的活性。活 性超過80%者特別是以下化合物:1, 2, 1.3, 1 .5,1.8和2.3〇 實例 B 1 3 :對稻 M (N i 11 a p a r v a t a 1 u g e n s)条统活性 -55- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 83.5 5,000 0.88 (请先閱讀背而之注意事^.-寫本寊) .装·
、1T 240163 A7 B7
明説明發 '五 於 置 缸 的 物 植 米 稻 有 盛 的 份 成 性 活 E P P ο 1X 有 含 水性乳液噴霧混合物處理,稻米植物被散佈第二和第三階 段幼虫,在6天之後才開始進行評估。虫數目的減少百分 率(活性%)乃經由比較經過處理的存活植物煌虫數目與 未經處理的存活植物埋虫數目而獲得。在此試驗中,表1 和2的化合物都具備優良的活性。活性超過8 0%者待別 是以下化合物:1. 2, 1. 3, 1.4, 1. 5, 1 . ,. 13, 1.15, 2. 2 和 2.3。 實例 B 1 4 :對德國小 i»(Blattella germanica)活性 活性成份在丙酮中所形成的溶液(0. 1%)被置於 一培養皿中,其數量相當於1克/平方米的投藥量。當溶 液蒸發時,1 ◦個德國小镰蛹(最後蛹階段)被置於培養 皿中,將之暴露在試驗物質作用之下達2小時。然後用二 氧化磺麻醉蛹,並轉移到一未用過培養皿上,保時在2 5 t以及約70%大氣濕度的黑暗中。48小時之後,計算 破壞速率以潮定殺虫作用。 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印製 (请先閲讀背面之注意事¾..¾寫本頁) 在此試驗中,表1和2的化合物都具備優良的活性。 活性超過8 0 %者特別是以下化合物·· 1 . 3。 實例B 1 5 :對絲光緣45(Lucilia cuprini)活性. 3 0到5 0嫡刚剛沈積的絲光錄蠅卵被置於試管中, 試管中已經混合4毫升營養培養液和含1 6 p pm活性成 -5 6 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 83.5 5,000 0.88
240163 五、發明説明() 份的1毫升試驗溶液。在接種培養液之後,試管被一綿毛 塞封住,並在3010的培養器中培養4天。直到此時,未 處理的培養液中的幼虫長度約1公分(階段3),如果試 驗物質為活性,然後幼虫若不是已死亡,就是其發育在此 時已明顯慢下來。9 6小時之後開始評估此試驗。 在此試驗中,表1和2的化合物都具備優良的活性。 活性超過8 0 %者持別是以下化合物:1 . p。 實例 B 1 6 :對家iffi(Musca domesticaO活性 一塊糖被一數量的物質溶液處理,使得乾燥隔夜之後 的試驗物物在糖中的濃度為2 5 0 p pm。用此方式處理 過的糖塊被置於一鋁碟,並有一濕潤綿毛球和10値抗0P 品種的家蝇成虫。鋁碟被一玻璃燒杯覆蓋,並在25C培 養。2 4小時之後測定死亡率。 在此試驗中,表1和2的化合物都具備優良的活性。 活性超過80%者待別是以下化合物:1. 3。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 -57- 本紙伕尺度適用中國國家捸準(CNS ) Α4規格(210父297公及) 83.5 5,000 0.88
Claims (1)
- 公告本 A8 B8 C8 D8一種下式化合物 0, A、 .N Υ· •R 其中 A為雜環基,其係未被取代,被鹵素或Ct _C3烷基單 取代,或被鹵素雙取代,該雜環基係(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 R為Ci _C6烷基,苯基一 Ci —C4烷基,環丙基, Cz_C6烯基或C2 — C6炔基;和 和 X 為 N — NOz 或 N-CN。 2 ♦如申請專利範圍第1項的化合物,其中A的基本 環结構上的碳原子被鍵合到式I化合物的殘留部份上。 3 ·如申請專利範圍第1項的化合物,其中X為N-Ν Ο z ° 4 ·如申請專利範圍第2項的化合物,其中RSC i 一Ce院基,苯基一Ci一C4院基,環丙基,C3 -C4烯基或C3 —C4炔基。 5 ·如申請專利範圍第4項的化合物•其中A為2 — 訂 銀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ABCD 240163 々、申請專利範圍 氯吡啶一 5 —基,2 —甲基吡啶一5 —基,1 一氧撐一 3 一吡啶並,2 —氛一 1 一氧撐一 5—吡啶並,2,3 —二 氯一 1 一氧撐一 5 —吡啶並或2 —氯唾唑一 5 —基,R為 C1-C4烷基和X為N— N〇2 。 6 ·如申請專利範圃第5項的化合物,其中A為2 — 氯吡啶一 5 —基或2 —氯噻唑一 5 —基,R為Ct —C4 烷基和X為N—NOz 。 7 ·如申請專利範圍第5項的化合物,其係選自Μ下 化合物: (a) 5 — (2 —氯吡啶一5 —基甲基)一3 —甲基一 4 一硝基亞胺基過氫一 1 ,3,5 —噁二嗪, (b ) 3 —甲基一 4 一硝基亞胺基一 5 — (1 一氧撐一 3 一吡啶並甲基)過氫一 1 ,3,5 —噁二嗪, (c ) 5 - (2 —氯一 1 一氧撐一 5 —吡啶並甲基)-3 一甲基一 4 一硝基亞胺基過氫一 1 ,3,5 —噁二嗪,和 (d ) 3 —甲基一 5 — (2 —甲基吡啶一 5 —基甲基)一 4 一硝基亞胺基過氫一1 ,3,5 —噁二嗪。 8·如申請專利範圍第6項的化合物,其係5 — (2 一氯噻唑_5—基甲基)一3—甲基_4一硝基亞胺基過 氫一 1 ,3,5 —嗯二哮。 9 · 一種製備如申請專利範圍第1項的式I化合物的 方法,其包括 (a)使一下式化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 -- * -- -- I- -- I ( I 1 --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 240163 ABCD 申請專利範圍 A. Η Η I I K上化合物為已知或可製備於類似相對應已知化合物·其 中A,R和X定義同式I ,或其互變異構物和/或其鹽, 與甲醛或仲甲醛反應,較佳在一 «(或更進一步在一敗觸媒 中反應,或 (b) 較佳在一驗存在下,使一相當於式I化合物中R為 氫者(可依類似變數(a)或(c)製備)或其互變異構 物和/或其鹽,與一下式化合物反應 Y - R X (III) 以上化合物為已知或可製備於類似相對應已知化合物*其 中Rx定義同式I化合物的R,Y為一離去基,或 (c) 較佳在一齙存在下使一下式化合物 H· 'R CIV) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R和X定義同式I ,或其互變異構物和/或其鹽,與 一下式化合物反應 C Η 2 - Y V 以上化合物為已知或可製備於類似相對應已知化合物,其 中Α定義同式I ,Υ為一離去基,或與其鹽反應,和/或 本纸張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 240163 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 •視需要’將可製備於本方法或不同方法的式i化合物轉 變成不同的式I化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 . —種殺虫組成物,其係包括至少一種如申請専 利範園第1項的化合物作為活性成份,以及至少至少一種 助劑。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項的组成物,其係用作 控制昆虫之用。 1 2 ·如申請專利範園第1項的化合物,其係用於製 備如申謫專利範圃第1 0項的姐成物。 1 3 ·如申請專利範圍第1 0項的組成物,其係用於 控制害虫。 1 4 ·如申請專利範園第1 0項的組成物,其係用於 控制有價值農業,園轻和森林植物和裝飾品用植物,或在 部份此類植物上的昆虫。 1 5 .如申謫專利範圍第1 0項的組成物,其係用於 保護植物繁衍部份*特別是植物種子。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 1 6 . —種控制害虫的方法,其包括投與一種如申請 專利範圍第1 0項的姐成物予害虫或其棲息地。 1 7 .如申請專利範圍第1 6項的方法’其係用於控 制昆虫。 1 8 .如申請專利範圍第1 6項的方法’其用於保護 植物繁衍部位,特別是植物種子,其包括處理植物繁衍部 位或處理植物繁衍部位種植地。 -4 - 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 240163 々、申請專利範圍 1 9 ·如申請専利範圍第1 0項的組成物,其包括作 用 效 的 體 載 備 具物 劑合 助化 , 式 子下 W_f 1 種 物一 植 . 的 ο 劑 2 助 為 ο R > ΙΊ ^nux VJ τ 或 化 態 V 形 I 由 式 自 的 以 項 , ο 物 2 構 第 異 圃 變 範 互 利 其 專 或 謫 , 申 I 如 式 備 同 製 義 種 定 。一 X 在 . 和存 1 R 鹽 2 中鹽 其其 0 或 態 形 由 自物 為合 下化 況式 情下 種一 1 使 每} 在 d /fv /1\ 物括 構包 異其 變, 互法 1 方 其在 或 } 物態 合形 I 其甲 , 與 物, 合鹽 化其 知或 已 \ 應和 對物 相構 似異 類變 於互 備其 製或 可, 或 I 知式 已同 為義 物定 合 X 化和 上 R M中 (請先閱讀背面之注iW'項再填寫本頁) Y— - *- - 1 m^— n - 11 —f 1 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 式的 1 醛 中甲 法仲 方或 述醛 所甲 > 與 a 鹽 /IV 其 數或 變/ 似和 類物 在構 如異 例變 , 互 應其 反或 醛物 甲合 仲化 或 I 醛 I 數 變 似 類 於 或備 , 製 應可 反使 應丨 對 e 相 ί 物 合 化 V I 式 於 當 相 之 和 物 構 } 異 I 變 I 互 I 其 ί 或 備 製 >應 d 反 ί 物 數合 變化X 照式 R 依下 I 可 一Υ {與 者, 氫鹽 為其 R 或 中 \ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 240163 H D8 七、申請專利範園 Μ上化合物為已知或可製備於類似相對應已知化合物,其 中Rx定義同式I的R,Υ為一離去基,例如在類似變數 (d)所述方法中K相當於式I化合物的相對應反應或其 互爱異構物和/或其蘧與一式III化合物反應, 和/或,梘褥要,將式I V化合物或其互變異構物(在每 一種情況之下為自由形態或鹽形態,係製備自本發明或不 同方法)轉變成不同的式I V化合物或其互變異構物,分 離本發明方法所製得的異構物混合物,而分雄出所希望得 到的異構物和/或製備自本發明方法的一自由態式I化合 物或其一互變異構物,被轉化成一/嫌,或一製備自本發明 方法的式I化合物或其一互變異構物的鹽,被轉化成自由 態式I化合物或其一互變異構物,或轉化成不同的鹽。 22·如申請專利範圃第20項的化合物或其互變異 構物(在每一種情況之下為自由形態或鹽形態),Μ用於 製備如申請專利範圍第1項的化合物。 I -- A .Hr HI ^― ^― _ I n u· In I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 本紙張尺度適用中國菌家標準(CNS ) Α4规格(210X 297公釐)
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