JP3505483B2 - オキサジアジン誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はおのおのの場合、遊離形
態または塩形態である、次式Ｉ：

【化７】 (式中、Ａは未置換のまたは一ないし四置換された、芳
香族または非芳香族、単環または二環の複素環基を表
し、Ａの置換基の１ないし２個はハロ−炭素原子数１な
いし３アルキル基、シクロプロピル基、ハロシクロプロ
ピル基、炭素原子数２ないし３のアルケニル基、炭素原
子数２ないし３アルキニル基、ハロ−炭素原子数２ない
し３のアルケニル基、ハロ−炭素原子数２ないし３のア
ルキニル基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルコキシ
基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、ハロ−炭
素原子数１ないし３のアルキルチオ基、アリルオキシ
基、プロパギルオキシ基、アリルチオ基、プロパギルチ
オ基、ハロアリルオキシ基、ハロアリルチオ基、シアノ
基およびニトロ基からなる群から選択することができ、
ならびにＡの置換基の１ないし４個は炭素原子数１ない
し３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ
基およびハロゲン原子からなる群から選択することがで
き、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル
基、フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２
ないし６のアルケニル基または炭素原子数２ないし６の
アルキニル基を表し、およびＸはＮ−ＮＯ_２またはＮ−
ＣＮを表す。)で表される化合物、あるいは適当ならば
その互変異性体；これらの化合物および互変異性体の製
造方法および使用方法；有効成分が、おのおのの場合遊
離形態または農薬学的に利用可能な塩の形態であるこれ
らの化合物および互変異性体から選択された有害生物防
除剤；これらの組成物の製造方法および使用方法；これ
らの組成物で処理した植物繁殖材料；有害生物を防除す
る方法；これらの化合物を製造するための、遊離形態ま
たは塩形態である中間体；さらに適当ならば遊離形態ま
たは塩形態である中間体の互変異性体；ならびにこれら
の中間体の製造方法および使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】あるオキ
サジアジン誘導体は節足動物防除に活性のある有害生物
防除剤の有効成分として文献中に提案されている。しか
しながら、これらの公知の化合物の生物学的特性は有害
生物防除の分野で常に完全に満足なものではなく、特に
昆虫を防除するために、有害生物防除特性を持つ他の化
合物の要求が生じるが、本発明の化合物を供給すること
により本発明によってこの目的は達成される。

【０００３】

【課題を解決するための手段】化合物Ｉのうち幾つかは
互変異性体の形態で存在できる。例えば、Ｒが水素原子
である場合、化合物Ｉ即ち３−Ｈ−４−イミノ−パーヒ
ドロ−１,３,５−オキサジアジンに相当する部分構造を
持つものは、４−アミノ−１,２,５,６−テトラヒドロ
−１,３,５−オキサジアジン部分構造を持つ関連する互
変異性体との平行において存在できる。従って化合物Ｉ
はこれ以前およびこれ以降は、それぞれ個々の場合にお
ける後の部分に特別言及が無い場合であっても、適当な
らば相当する互変異性体を意味するものとしても理解さ
れるべきある。

【０００４】少なくとも１つの塩基中心をもつ化合物Ｉ
例えば、酸付加塩が形成できる。これらの酸付加塩は例
えば、鉱酸のような強無機酸例えば過塩素酸、硫酸、硝
酸、亜硝酸、燐酸もしくはハロゲン化水素酸によって；
未置換のもしくは例えばハロゲン置換のような置換され
た強有機カルボン酸、例えば酢酸のような１ないし４の
アルカンカルボン酸、または不飽和または飽和ジカルボ
ン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイ
ン酸、フマル酸もしくはフタル酸；あるいはヒドロキシ
カルボン酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、
酒石酸もしくはクエン酸、または安息香酸によって；あ
るいは有機スルホン酸例えば未置換のもしくはハロゲン
置換のような置換された、メタンスルホン酸もしくはｐ
−トルエンスルホン酸のような炭素原子数１ないし４の
アルカン−またはアリールスルホン酸によって形成され
る。酸性基の少なくとも一つを持つ化合物Ｉはさらに塩
基と塩を形成できる。適当な塩基による塩は、例えばア
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩、あるいはアン
モニアとの塩または有機アミンとの塩であり、例えばモ
ルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−もし
くはトリ−低級アルキルアミン例えばエチル−、ジエチ
ル−、トリエチル−もしくはジメチルプロピルアミン、
あるいはモノ−、ジ−もしくはトリヒドロキシ−低級ア
ルキルアミン、例えばモノ−、ジ−もしくはトリエタノ
ールアミンである。さらに相当する分子内塩もまた、可
能な部分で形成できる。本発明の範囲内の好ましい塩は
農薬学的に有利な塩であるが、しかし本発明はまた農薬
学的目的には不都合な、例えば蜜蜂もしくは魚類に毒性
のある塩をも含みそしてそれは例えば遊離の化合物Ｉも
しくは農薬学的に利用可能なその塩を単離または精製す
るのに使用される。遊離の形態および塩の形態の化合物
Ｉとの緊密な関係のため、遊離の化合物Ｉまたはその塩
は前述および後述では適当ならば、相当する塩および遊
離の化合物Ｉをもそれぞれ意味するものと同様に理解す
べきである。同じことが化合物Ｉの互変異性体およびそ
の塩に適用される。おのおのの場合一般的に好ましいの
は遊離の形態である。

【０００５】他に定義しないかぎり、前述および後述に
使用される一般的用語は以下に示された意味を表す。

【０００６】複素環式基Ａの基本環構造における適当な
ヘテロ原子は少なくとも二つの共有結合を形成できる周
期表の元素の全てである。

【０００７】それ自体基としてならびに他の基および化
合物例えば、ハロアルキル基、ハロアルキルチオ基、ハ
ロアルコキシ基、ハロシクロプロピル基、ハロアルケニ
ル基、ハロアルキニル基、ハロアリルオキシ基およびハ
ロアリルチオ基の構造要素としてのハロゲン原子は、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
り、特にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、特別にはフ
ッ素原子、塩素原子、とりわけ塩素原子である。

【０００８】炭素含有基および化合物は、他に定義しな
いかぎり、おのおのの場合１ないし６以下、好ましくは
１ないし３以下、特には１または２個の炭素原子を含
む。

【０００９】シクロアルキル基は、シクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシ
ル基であり、好ましくはシクロプロピル基である。

【００１０】それ自体基としておよび他の基および化合
物例えば、フェニルアルキル基、ハロアルキル基、アル
コキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基およびハ
ロアルキルチオ基の構造要素としてのアルキル基は、特
別な基または化合物におのおのの場合に含まれる炭素原
子の数の考慮すべきそれぞれの場合において、直鎖即ち
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基もしくはヘキシル基であるかまたは枝分かれした例え
ばイソプロピル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三
ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基もしくはイ
ソヘキシル基かであるかのいずれかである。

【００１１】アルケニル基、ハロアルケニル基、アルキ
ニル基およびハロアルキニル基は直鎖または枝分かれし
ており、おのおのの場合２個もしくは好ましくは１個の
不飽和炭素原子−炭素原子結合を含む。これらの置換基
の二重および三重結合は好ましくは、飽和炭素原子の少
なくとも１つにより化合物Ｉの残りの部分から分離され
ている。言及できる例はアリル基、メタリル基、ブテ−
２−エニル基、ブテ−３−エニル基、プロパギル基、ブ
チ−２−イニル基およびブチ−３−イニル基である。

【００１２】ハロゲン−置換された炭素原子含有基およ
び化合物例えば、ハロアルキル基、ハロアルキルチオ
基、ハロアルコキシ基、ハロシクロプロピル基、ハロア
ルケニル基、ハロアルキニル基、ハロアリルオキシ基お
よびハロアリルチオ基は部分的にハロゲン化されている
か、過ハロゲン化されていることが可能であり、ポリハ
ロゲン化の場合には、ハロゲン置換基は同じかまた異な
っていてよい。それ自体基としておよび他の基および化
合物例えばハロアルキルチオ基またはハロアルコキシ基
の構造要素としてのハロアルキル基の例は、フッ素原
子、塩素原子および／または臭素原子により一ないし三
置換されたメチル基例えば、ＣＨＦ₂およびＣＦ₃であ
り；フッ素原子、塩素原子および／または臭素原子によ
って一ないし五置換されたエチル基、例えばＣＨ₂Ｃ
Ｆ₃，ＣＦ₂ＣＦ₃，ＣＦ₂ＣＣｌ₃，ＣＦ₂ＣＨＣｌ₂，Ｃ
Ｆ₂ＣＨＦ₂，ＣＦ₂ＣＦＣｌ₂，ＣＦ₂ＣＨＢｒ₂，ＣＦ₂
ＣＨＣｌＦ，ＣＦ₂ＣＨＢｒＦまたはＣＣｌＦＣＨＣｌ
Ｆ；フッ素原子、塩素原子および／または臭素原子によ
って一ないし七置換されたプロピル基またはイソプロピ
ル基、例えばＣＨ₂ＣＨＢｒＣＨ₂Ｂｒ，ＣＦ₂ＣＨＦＣ
Ｆ₃，ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃，ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃またはＣＨ(Ｃ
Ｆ₃)₂；フッ素原子、塩素原子および／または臭素原子
によって一ないし九置換されたブチル基またはその異性
体、例えばＣＦ(ＣＦ₃)ＣＨＦＣＦ₃，ＣＦ₂(ＣＦ₂)₂Ｃ
Ｆ₃またはＣＨ₂(ＣＦ₂)₂ＣＦ₃である。ハロアルケニル
基の例は２,２−ジフルオロエテニ−１−イル基、２,２
−ジクロロエテニ−１−イル基、２−クロロプロペ−１
−エニ−３−イル基、２,３−ジクロロプロペ−１−エ
ニ−３−イル基および２,３−ジブロモプロペ−１−エ
ニ−３−イル基である。ハロアルキニル基の例は２−ク
ロロプロピ−１−イニ−３−イル基、２,３−ジクロロ
プロピ−１−イニ−３−イル基および２,３−ジブロモ
プロピ−１−イニ−３−イル基である。ハロシクロプロ
ピル基の例は２−クロロシクロプロピル基、２,２−ジ
フルオロシクロプロピル基および２−クロロ−２−フル
オロシクロプロピル基である。ハロアリルオキシ基の例
は２−クロロプロペ−１−エン−３−イルチオ基、２,
３−ジクロロプロペ−１−エン−３−イルチオ基および
２,３−ジブロモプロペ−１−エン−３−イルチオ基で
ある。

【００１３】フェニルアルキル基中の化合物Ｉの残りに
結合しているアルキル基はフェニルにより置換されてお
り、この場合アルキル基は好ましくは直鎖であり、およ
びフェニル基は好ましくはアルキル基のα−位より高い
部位、最も好ましくはω−位に結合しており；例えばベ
ンジル基、２−フェニルエチル基および４−フェニルブ
チル基である。

【００１４】本発明の範囲内の好ましい具体例は以下の
ものである：(１)式中、Ａは未置換のまたは一ないし四
置換された、芳香族または非芳香族、単環または二環の
複素環基を表し、Ａの置換基の１ないし２個はハロ−炭
素原子数１ないし３のアルキル基、シクロプロピル基、
ハロシクロプロピル基、炭素原子数２ないし３のアルケ
ニル基、炭素原子数２ないし３アルキニル基、ハロ−炭
素原子数２ないし３のアルケニル基、ハロ−炭素原子数
２ないし３のアルキニル基、ハロ−炭素原子数１ないし
３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチ
オ基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、
アリルオキシ基、プロパギルオキシ基、アリルチオ基、
プロパギルチオ基、ハロアリルオキシ基、ハロアリルチ
オ基、シアノ基およびニトロ基からなる群から選択する
ことができ、ならびにＡの置換基の１ないし４個は炭素
原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選択
することができ；Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし６
のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル
基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基または炭素原
子数２ないし６のアルキニル基を表し；およびＸはＮ−
ＮＯ_２またはＮ−ＣＮを表す、式Ｉで表される化合物。

【００１５】(２)Ａの基本環構造が、５ないし６環員を
有する他の環が融合し得る、５ないし６環員を有する
環、とりわけ５環、好ましくは６環員を有する環を構成
する式Ｉで表される化合物。

【００１６】(３)Ａの基本環構造が不飽和であり、特に
１個のまたは好ましくは２ないし４個の二重結合で好ま
しくは共役した二重結合であり；さらに好ましくは基本
環構造が２個の、好ましくは共役した二重結合を持ち、
特に芳香族性を有する、式Ｉで表される化合物。

【００１７】(４)Ａの基本環構造が１ないし４個以下、
特に１ないし３個以下の、とりわけ１または２個のヘテ
ロ原子、特に１ヘテロ原子を有する式Ｉで表される化合
物。

【００１８】(５)Ａの基本環構造が

【化１０】

【化１１】

【化１２】 (式中、Ｅはおのおのの場合炭素原子数１ないし３のア
ルキル基を表し、Ｙはおのおの場合水素原子、炭素原子
数１ないし３のアルキル基またはシクロプロピル基を表
し、ならびにＥおよびＹは、それぞれ、Ａの置換基とは
みなされず、Ａの基本環構造の一部分とみなされる。)
からなる群から選択される式Ｉで表される化合物。

【００１９】(６)Ａの基本環構造が、酸素原子、硫黄原
子および窒素原子からなる群から選択された１、２また
は３個のヘテロ原子を有し、基本環構造中のヘテロ原子
の１個以下が酸素原子であり、基本環構造中のヘテロ原
子の１個以下が硫黄原子であり；特に基本環構造が、酸
素原子、硫黄原子および窒素原子からなる群から選択さ
れた１、２または３個のヘテロ原子を有し、基本環構造
中のヘテロ原子の１個以下が酸素原子または硫黄原子、
基本環構造中のヘテロ原子の少なくとも１個が窒素原子
である式Ｉで表される化合物。

【００２０】(７)Ａがその基本環構造の炭素原子を介し
て化合物Ｉの残りの部分と結合している式Ｉで表される
化合物。

【００２１】(８)Ａが、未置換であるか、またはハロゲ
ン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ハロ−炭
素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし
３のアルコキシ基およびハロ−炭素原子数１ないし３の
アルコキシ基からなる群から選択された置換基で一ない
し二置換されている；好ましくはＡが、未置換である
か、またはハロゲン原子および炭素原子数１ないし３の
アルキル基からなる群から選択された置換基で一ないし
二置換されている、式Ｉで表される化合物。

【００２２】(９)Ａの基本環構造がピリジル基、１−オ
キシドピリジニオ基またはチアゾリル基からなる式Ｉで
表される化合物であって；Ａの基本環構造がピリジ−３
−イル基、１−オキシド−３−ピリジニオ基またはチア
ゾリ−５−イル基であり；特にＡがピリジ−３−イル
基、２−ハロピリジ−５−イル基、２,３−ジハロピリ
ジ−５−イル基、２−炭素原子数１ないし３のアルキル
ピリジ−５−イル基、１−オキシド−３−ピリジニオ
基、２−ハロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基、２,
３−ジハロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基または２
−ハロチアゾル−５−イル基であり；特にＡがピリジ−
３−イル基、２−ハロピリジ−５−イル基、２−ハロ−
１−オキシド−５−ピリジニオ基または２−ハロチアゾ
ル−５−イル基であり；好ましくはＡは２−クロロピリ
ジ−５−イル基、２−メチルピリジ−５−イル基、１−
オキシド−３−ピリジニオ基、２−クロロ−１−オキシ
ド−５−ピリジニオ基、２,３−ジクロロ−１−オキシ
ド−５−ピリジニオ基または２−クロロチアゾリ−５−
イル基であり；特別に、Ａはピリジ−３−イル基、２−
クロロピリジ−５−イル基、２−クロロ−１−オキシド
−５−ピリジニオ基または２−クロロチアゾリ−５−イ
ル基であり；特にＡが２−クロロピリジ−５−イル基、
好ましくは２−クロロチアゾリ−５−イル基である式Ｉ
で表される化合物。

【００２３】(１０)Ｒが、炭素原子数１ないし６のアル
キル基、フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原
子数３ないし４のアルケニル基または炭素原子数３ない
し４のアルキニル基であり；好ましくは炭素原子数１な
いし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロア
ルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基または
炭素原子数３ないし４のアルキニル基であり；とりわけ
炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル−炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４の
アルケニル基または炭素原子数３ないし４のアルキニル
基であり；特別には、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、好ましくはメチル基である式Ｉで表される化合物。

【００２４】(１１)ＸがＮ−ＮＯ₂である式Ｉで表され
る化合物。

【００２５】(１２)Ａが、その基本環構造の炭素原子を
介して化合物Ｉの残りの部分と結合しており、および未
置換のまたはハロゲン原子および炭素原子数１ないし３
のアルキル基から選択された置換基により一置換もしく
は二置換されたピリジル基、１−オキシドピリジニオ基
またはチアゾリル基を表し、Ｒは炭素原子数１ないし６
のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭
素原子数３ないし４のアルケニル基もしくは炭素原子数
３ないし４のアルキニル基を表し、およびＸがＮ−ＮＯ
₂またはＮ−ＣＮを表す、式Ｉで表される化合物。

【００２６】(１３)Ａが２−クロロピリジ−５−イル
基、２−メチルピリジ−５−イル基、１−オキシド−３
−ピリジニオ基、２−クロロ−オキシド−５−ピリジニ
オ基、２,３−ジクロロ−１−オキシド−５−ピリジニ
オ基または２−クロロチアゾリ−５−イル基を表し、Ｒ
が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ＸがＮ−
ＮＯ₂を表す、式Ｉで表される化合物。

【００２７】(１４)Ａが２−クロロチアゾリ−５−イル
基または２−クロロピリジ−５−イル基を表し、Ｒが炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ＸがＮ−ＮＯ
₂を表す、式Ｉで表される化合物。

【００２８】本発明の範囲内で特に好ましい式Ｉで表さ
れる化合物は実施例Ｈ３およびＨ４で言及するものであ
る。

【００２９】本発明の範囲内で特別に好ましい化合物
は：(ａ)５−(２−クロロピリジ−５−イルメチル)−３
−メチル−４−ニトロイミノパーヒドロ−１,３,５−オ
キサジアジン、(ｂ)５−(２−クロロチアゾリ−５−イ
ルメチル)−３−メチル−４−ニトロイミノパーヒドロ
−１,３,５−オキサジアジン、(ｃ)３−メチル−４−ニ
トロイミノ−５−(１−オキシド−３−ピリジニオメチ
ル)パーヒドロ−１,３,５−オキサジアジン、(ｄ)５−
(２−クロロ−１−オキシド−５−ピリジニオメチル)−
３−メチル−４−ニトロイミノパーヒドロ−１,３,５−
オキサジアジン、および(ｅ)３−メチル−５−(２−メ
チルピリジ−５−イルメチル)−４−ニトロイミノパー
ヒドロ−１,３,５−オキサジアジンである。

【００３０】本発明の他の目的は、おのおのの場合遊離
形態のまたは塩形態である、式Ｉの化合物または、適当
ならばその互変異性体の製造方法であって、ａ)公知で
あるかまたは相当する公知化合物と同様に製造され得る
次式：

【化１３】 (式中、Ａ、ＲおよびＸは式Ｉで定義されたものと同じ
の意味を表す。)で表される化合物、またはその互変異
性体および／または塩と、ホルムアルデヒドまたはパラ
ホルムアルデヒドとを、好ましくは塩基の存在下または
さらに酸性触媒の存在下で反応させること；あるいは
ｂ)Ｒが水素原子以外のものを表す式Ｉで表される化合
物または適当ならばその互変異性体および／または塩を
製造するためには、好ましくは塩基の存在下で、Ｒが水
素原子であり、そして例えば変法ａ)または以下の変法
ｃ)に従って得ることのできる式Ｉで表される化合物、
またはその互変異性体および／または塩と、公知である
かまたは相当する公知化合物と同様に製造され得る次
式：Ｙ−Ｒ(III)(式中、Ｒは水素原子を除く式Ｉで定義
されたものと同じ意味を表しおよびＹは脱離基を表
す。)で表される化合物とを反応させること；あるいは
ｃ)好ましくは塩基の存在下で、式：

【化１４】 (式中、ＲおよびＸは式Ｉで定義されたものと同じ意味
を表す。)で表される化合物、またはその互変異性体お
よび／または塩と、公知であるかまたは相当する公知化
合物と同様に製造され得る、次式：Ａ−ＣＨ₂−Ｙ(Ｖ)
(式中、Ａは式Ｉで定義されたものと同じ意味を表し、
およびＹは脱離基を表す。)で表される化合物、または
適当ならばその互変異性体および／または塩とを反応さ
せること；および／または所望により、上記方法に従っ
てまたは異なる方法により得ることのできる、おのおの
の場合遊離形態であるか塩形態である、式Ｉの化合物ま
たはその互変異性体を、式Ｉで表される異なった化合物
またはその互変異性体に転化すること、上記方法に従っ
て得ることのできる異性体混合物を分離すること、所望
の異性体を単離すること、および／または上記方法に従
ってまたは異なる方法により得ることのできる、遊離の
式Ｉで表される化合物またはその互変異性体を塩に転化
すること、あるいは上記方法に従ってまたは異なる方法
により得ることのできる、式Ｉで表される化合物または
その互変異性体の塩を遊離の式Ｉで表される化合物また
はその互変異性体に、あるいは異なる塩に転化すること
からなる製造方法である。

【００３１】化合物Ｉの互変異性体および／または塩に
対して前述したものは、同様にその互変異性体および／
または塩に関して前述および後述の出発物質に適用され
る。

【００３２】前述および後述の反応はそれ自体公知の方
法で、例えば適当な溶媒もしくは希釈剤またはそれらの
混合物の不在下または、都合良くは存在下で行われ、工
程は、必要ならば、冷却して、室温でまたは加熱して、
例えばおおよそ−８０℃ないし反応混合物の沸点、好ま
しくはおおよそ−２０℃ないしおおよそ＋１５０℃の温
度範囲で行われ、そして、必要な場合は密封容器中、圧
力下で、不活性ガス雰囲気中でおよび／または無水条件
下で行われる。特に有利な反応条件は実施例中に見出す
ことができる。

【００３３】おのおのの場合遊離形態または塩形態であ
る、化合物Ｉまたは、適当ならばその互変異性体の製造
に使用される、前述および後述する出発物質は、例えば
以下に示す情報による、公知であるか、それ自体公知の
方法により製造できるものである。

【００３４】変法ａ)：反応を促進するのに適当である
塩基は、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、水素化物、アミド、アルカノレート、酢酸
塩、炭酸塩、ジアルキルアミドまたはアルキルシリルア
ミド、またはアルキルアミン、アルキレンジアミン、遊
離もしくはＮ−アルキル化飽和もしくは不飽和シクロア
ルキルアミン、塩基性複素環式化合物類、水酸化アンモ
ニウムおよび炭素環式アミンである。言及され得る例は
水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミ
ド、ナトリウムメタノレート、炭酸ナトリウム、水素化
カリウム、カリウム第三ブタノレート、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、リチウムジイソプロピルアミド、カ
リウムビス(トリメチルシリル)アミド、水素化カルシウ
ム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、
トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチ
ルアニリン、ピリジン、４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)
ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドならびに１,
５−ジアザビシクロ〔５.４.０〕ウンデセ−５−エン
(ＤＢＵ)である。

【００３５】触媒量で使用される、反応を促進するため
の適当な酸触媒は例えば、化合物Ｉによる酸付加塩を形
成するのに適当である上述したものである。

【００３６】反応体はそのまま互いに、すなわち溶媒ま
たは希釈剤を添加せずに、例えば溶融体で反応させ得
る。しかしながら、多くの場合において、不活性な溶媒
もしくは希釈剤またはその混合物を添加することが有利
である。言及され得るそのような溶媒または希釈剤の例
は、芳香族、脂肪族および脂環式炭化水素およびハロ炭
化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシ
チレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、ブロモベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラ
クロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタンまた
はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；
エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、第
三ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエ
チルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン；
ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトンまたは
メチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、エチレングリコールまたはグリセロール；ア
ミド、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキ
サメチルリン酸トリアミド；ニトリル、例えば、アセト
ニトリルまたはプロピオニトリル；スルホキシド、例え
ばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で
行われる場合、過剰に使用される塩基、例えばトリエチ
ルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンまたはＮ,
Ｎ−ジエチルアニリンは溶媒または希釈剤として作用し
得る。反応が酸触媒の存在下で行われる場合は、過剰に
使用される酸、例えば、未置換のまたはハロゲン置換の
ような置換された、蟻酸、酢酸またはプロピオン酸等の
炭素原子数１ないし４のアルカンカルボン酸のような強
有機酸もまた、溶媒または希釈剤に使用され得る。

【００３７】反応は約０℃ないし約＋１８０℃、好まし
くは約＋１０℃ないし約＋１３０℃の温度範囲で、多く
の場合室温および反応混合物の還流温度の間の範囲で有
利に行われる。

【００３８】所望ならば、反応中に形成される反応水は
水分離器の助けにより、共沸蒸留によりまたは適当な分
子篩により除去できる。

【００３９】変法ｂ)：化合物III 中の適当な脱離基Ｙ
は、例えば、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし８の
アルコキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし８のアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし８のアルカノイルオキシ基、
メルカプト基、炭素原子数１ないし８ののアルキルチオ
基、ハロ−炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、炭
素原子数１ないし８のアルカンスルホニルオキシ基、ハ
ロ−炭素原子数１ないし８のアルカンスルホニルオキシ
基、ベンゼンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニル
オキシ基およびハロゲン原子である。

【００４０】ＨＹの脱離を促進するための適当な塩基
は、例えば変法ａ)に示したタイプのものである。

【００４１】反応体はそのまま互いに、すなわち溶媒ま
たは希釈剤を添加せずに、例えば溶融体で反応させ得
る。しかしながら、多くの場合において、不活性な溶媒
もしくは希釈剤またはその混合物を添加することが有利
である。言及され得るそのような溶媒または希釈剤の例
は、芳香族、脂肪族および脂環式炭化水素およびハロ炭
化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシ
チレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、ブロモベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラ
クロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタンまた
はテトラクロロエタン；エステル、例えば酢酸エチル；
エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、第
三ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエ
チルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン；
ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトンまたは
メチルイソブチルケトン；アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、エチレングリコールまたはグリセロール；ア
ミド、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキ
サメチルリン酸トリアミド；ニトリル、例えば、アセト
ニトリルまたはプロピオニトリル；スルホキシド、例え
ばジメチルスルホキシドである。反応が塩基の存在下で
行われる場合、過剰に使用される塩基、例えばトリエチ
ルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンまたはＮ,
Ｎ−ジエチルアニリンは溶媒または希釈剤として作用し
得る。

【００４２】反応は約０℃ないし約＋１８０℃、好まし
くは約＋１０℃ないし約＋１３０℃の温度範囲で、多く
の場合室温および反応混合物の還流温度の間の範囲で有
利に行われる。

【００４３】変法ｃ)：化合物Ｖにおける適当な脱離基
Ｙは、例えば変法ｂ)に記載したタイプのものである。

【００４４】ＨＹの脱離を促進するための適当な塩基
は、例えば変法ａ)に示したタイプのものである。

【００４５】反応体はそのまま互いに、すなわち溶媒ま
たは希釈剤を添加せずに、例えば溶融体で反応させ得
る。しかしながら、多くの場合において、不活性な溶媒
もしくは希釈剤またはその混合物を添加することが有利
である。適当な溶媒または希釈剤は例えば変法ｂ)に示
したタイプのものである。

【００４６】反応は約−２０℃ないし約＋１８０℃、好
ましくは約＋１０℃ないし約＋１００℃の温度範囲で、
多くの場合室温および反応混合物の還流温度の間の範囲
で有利に行われる。

【００４７】変法ｃ)の方法における抽出物として使用
される、おのおのの場合遊離形態または塩形態である化
合物IVおよびその互変異性体は新規でありおよびまた本
発明の部分を形成するものでもある。本発明の範囲内に
おける特に好ましい化合物は実施例Ｈ１およびＨ２で言
及されている式IVの化合物およびその互変異性体であ
る。

【００４８】本発明はまた、おのおのの場合遊離形態ま
たは塩形態である、式IVで表される化合物およびその互
変異性体の製造方法、例えば、ｄ)公知であるかまたは
相当する公知化合物と同様に製造され得る次式：

【化１５】 (式中、ＲおよびＸは式Ｉで定義されたものと同じ意味
を表す。)で表される化合物、またはその互変異性体お
よび／またはそれらの塩と、ホルムアルデヒドまたはパ
ラホルムアルデヒドとを、例えば、式IIで表される化合
物またはその互変異性体および／または塩と、ホルムア
ルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとの反応について
の変法ａ)の下に記載された相当する方法と同様に反応
させること；あるいはｅ)Ｒが水素原子以外のものを表
す式IVで表される化合物またはその互変異性体および／
または塩を製造するために、例えば変法ｄ)に従って得
ることができ、Ｒが水素原子である式IVで表される化合
物、またはその互変異性体および／または塩と、公知で
あるかまたは相当する公知化合物と同様に製造され得る
次式：Ｙ−Ｒ(III)(式中、Ｒは水素原子を除く式Ｉで定
義されたものと同じ意味を表しおよびＹは脱離基を表
す。)で表される化合物とを、例えば式Ｉで表される化
合物適当ならばその互変異性体および／または塩と式II
I で表される化合物との反応についての変法ｂ)の下に
記載された相当する方法と同様に反応させること；およ
び／または所望により上記方法に従ってまたは異なる方
法により得ることのできる、おのおのの場合遊離形態で
あるか塩形態である、式IVで化合物またはその互変異性
体を、式IVで表される異なった化合物またはその互変異
性体に転化すること、上記方法に従って得ることのでき
る異性体混合物を分離すること、所望の異性体を単離す
ること、および／または上記方法に従ってまたは異なる
方法により得ることのできる、遊離の式IVで表される化
合物またはその互変異性体を塩に転化すること、あるい
は上記方法に従ってまたは異なる方法により得ることの
できる、式IVで表される化合物またはその互変異性体の
塩を遊離の式IVで表される化合物またはその互変異性体
に、あるいは異なる塩に転化することからなる、製造方
法にも関する。

【００４９】上記方法に従ってまたは異なる方法により
得ることの可能な化合物ＩまたはIVは、それ自体公知の
方法で本発明による(ａ)異なった置換基(類)によって慣
用の方法による出発化合物ＩまたはIVの置換基の１以上
を置換することによって、異なった化合物ＩまたはIVに
転化できる。

【００５０】未置換の基Ａを持つ式Ｉの場合、例えば置
換基を基Ａ中に導入でき、あるいは置換された基Ａをも
つ式Ｉの場合、例えば基Ａの置換基は他の置換基と置換
することができる。

【００５１】それらの本発明の目的に適当なものから選
択された、反応条件および出発物質に依存して、一つの
反応段階において一つの置換基のみを本発明の異なる置
換基によって置換することが可能であり、または同じ反
応段階で幾つかの置換基を本発明の他の置換基により置
換することができる。

【００５２】化合物ＩまたはIVの塩はそれ自体公知の方
法で製造できる。例えば、化合物ＩまたはIVの酸付加塩
を、適当な酸または適当なイオン交換試薬でそれらを処
理することにより得られ、および塩基との塩は適当な塩
基または適当なイオン交換試薬でそれらを処理すること
により得ることができる。

【００５３】化合物ＩまたはIVの塩は、慣用の方法で遊
離の化合物ＩまたはIVに転化でき、例えば、酸付加塩を
適当な塩基試薬または適当なイオン交換試薬と処理する
ことにより、そして塩基との塩を例えば適当な酸または
適当なイオン交換樹脂で処理することにより転化でき
る。

【００５４】化合物ＩまたはIVの塩はそれ自体公知の方
法で変換されて化合物ＩまたはIVの別の塩が得られ得
る。例えば、酸付加塩は、無機酸例えば塩酸の塩を適当
な金属塩例えば酸のナトリウム、バリウムまたは銀塩、
例えば酢酸銀を用いて、例えば塩化銀を形成する無機塩
が不溶性であり、そのため反応混合物から分離する適当
な溶媒中で処理することにより、別の酸付加塩に転化さ
れ得る。

【００５５】操作および反応条件に応じて、塩形態特性
をもつ化合物ＩおよびIVは遊離の形態または塩の形態で
得られる。

【００５６】おのおのの場合において遊離形態または塩
の形態にある化合物ＩおよびIVは、例えば分子中に存在
する不斉炭素原子の数や絶対および相対立体配置に応じ
て、および／または分子中に存在する非芳香族性二重結
合の立体配置に応じて、可能である異性体の１つの形態
で、またはこれらの混合物として、純粋異性体、例えば
対掌体および／またはジアステレオマーの形態で、また
は異性体混合物例えばエナンチオマー混合物、例として
ラセミ体、ジアステレオマー混合物またはラセミ体混合
物として存在し得る。本発明は純粋な異性体および全て
の可能な異性体混合物に関し、そして個々の場合におい
て立体化学の詳細が特に言及されていない場合でさえ
も、前述および後述のそれぞれの場合に応じて理解され
るべきである。

【００５７】出発物質および手順の選択に応じた方法ま
たはその他の経路により得られ得る化合物ＩまたはIVの
ジアステレオマー混合物およびラセミ混合物は、成分の
物理化学的相違に基づいて公知方法で、例えば、分別結
晶、蒸留および／またはクロマトグラフィーにより分離
されて、純粋なジアステレオマーまたはラセミ体が得ら
れる。

【００５８】このように得られるエナンチオマー混合
物、例えばラセミ体は光学的対掌体を得るための公知方
法、例えば光学活性溶媒からの再結晶、キラル吸着剤上
のクロマトグラフィー、例えばアセチルセルロース上で
の高圧液体クロマトグラフィー(ＨＰＬＣ)により、適当
な微生物を使用し、特異的固定化酵素で切断することに
より、包接化合物の形成を介し、例えばそこでは１種の
エナンチオマーのみが錯体化されるキラルクラウンエー
テルを用いて分解され得るか、または例えば塩基性末端
物質ラセミ体を光学活性の酸、例えばカルボン酸例えば
ショウノウ酸、酒石酸またはリンゴ酸、またはスルホン
酸例えばショウノウスルホン酸と反応させることにより
ジアステレオマー塩に転化することにより、例えばそれ
らの溶解特性と異なることに基づく分別結晶により、上
で得られたジアステレオマー混合物を分解して、所望の
エナンチオマーがそれらに作用する適当な試薬、例えば
塩基性試薬により遊離され得るジアステレオマーが得ら
れる。

【００５９】純粋なジアステレオマーまたはエナンチオ
マーは、適当な異性体混合物を分離することによるだけ
でなく、ジアステレオ選択またはエナンチオ選択合成の
一般的公知方法、例えば立体化学的に適当である抽出物
を用いて本発明に係る操作を行うことによっても、本発
明に従って得られ得る。

【００６０】個々の成分の生物学的活性が異なるなら
ば、各々の場合において生物学的により活性な異性体、
例えばエナンチオマーまたはジアステレオマー、または
異性体混合物、例えばエナンチオマー混合物またはジア
ステレオマー混合物を単離または合成することが有利で
ある。

【００６１】各々の場合において遊離形態または塩の形
態にある化合物ＩまたはIVはまたそれらの水和物の形態
で得られ、および／またはその他の溶媒、例えば固体形
態に結晶化するのに使用され得るものを包含し得る。

【００６２】本発明は、出発物質または方法のいずれか
の所望の工程で得られる中間体から出発し、全てのまた
はいくつかの残りの工程が実施され、あるいは出発物質
が、それらの誘導体または塩および／またはそのラセミ
体もしくは対掌体の形態で使用され、または特に、反応
条件下で形成される、方法の全ての態様に関する。

【００６３】本発明の方法で使用される、おのおのの場
合遊離形態または塩形態である出発物質および中間体は
好ましくは特に重要であると最初に記載した化合物か
ら、またはその塩から導かれるものである。

【００６４】特に、本発明は実施例Ｈ１ないしＨ４に記
載された製造方法に関する。

【００６５】本発明はさらに、新規なものであり、およ
び化合物Ｉまたはその塩の製造のために本発明に従って
使用される、おのおのの場合、遊離形態または塩形態で
ある出発物質および中間体、化合物Ｉ(特に、化合物IV
に適用する)の製造のための出発物質および中間体とし
てのその製造方法および使用方法に関する。

【００６６】本発明に係る化合物Ｉは有害生物防除の分
野において温血動物、魚類および植物に十分許容性があ
る一方、非常に好ましい殺生物スペクトルをもち、低い
割合において使用したときでさえも、予防的におよび／
または治療的に使用される場合に重要である有効成分で
ある。本発明に係る有効成分は、式Ｉで表される化合物
は通常の感受性種およびまた耐性種の全てのまたは個々
の成長段階の昆虫のような動物の有害生物に有効であ
る。本発明に係る有効成分の殺虫作用は直接的に、即ち
有害生物を直ちに殺害または、例えば脱皮期に際して、
ほんの数時間後殺害すること、あるいは間接的に、例え
ば減少した産卵および／または低下した孵化率によって
それを明示でき、それは少なくとも５０ないし６０％の
死滅率に相当する良好な活性である。

【００６７】上記の有害生物は以下のものを包含する：
鱗翅目から、アクレリス(Acleris)種、アドキソフイエ
ス(Adoxophyes)種、アエゲリア(Aegeria)種、アグロチ
ス(Agrotis)種、アラバマ・アルギラシアエ(Alabama ar
gillaceae)、アミロイス(Amylois)種、アンチカルジア
・ゲマタリス(Anticarsia gemmatalis)、アルチプス(Ar
chips)種、アルギロタエニア(Argyrotaenia)種、オート
グラフア(Autographa)種、ブセオラ・フスカ(Busseola
fusca)、カドラ・カウテラ(Cadra cautella)、カルポシ
ナ・ニッポネンシス(Carposinanipponensis)、チロ(Chi
lo)種、コリストネウラ(Choristoneura)種、クリジア・
アムビグエラ(Clysia ambiguella)、クナファロクロシ
ス(Cnaphalocrocis)種、クネファシア(Cnephasia)種、
コチリス(Cochylis)種、コレオフォアラ(Coleophora)
種、クロシドロミア・ビノタリス(Crocidolomia binota
lis)、クリプトフレビア・レウコトレタ(Cryptophlebia
leucotreta)、サイデイア(Cydia)種、ディアトラエ(Di
atraea)種、ディパロプシス・カスタネア(Diparopsis c
astanea)、エアリアス(Earias)種、エフェスチア(Ephes
tia)種、エウコスマ(Eucosma)種、エウポエシリア・ア
ムビグエラ(Eupoecilia ambiguella)、エウプロクチス
(Euproctis)種、エウキソア(Euxoa)種、グラフォリタ(G
rapholita)種、ヘディア・ヌビフェラナ(Hedya nubifer
ana)、ヘリオチス(Heliothis)種、ヘルラ・ウンダリス
(Hellula undalis)、ハイファントリア・クネア(Hyphan
tria cunea)、ケイフェリア・リコペルシセラ(Keiferia
lycopersicella)、ロイコプテラ・サイテラ(Leucopter
a scitella)、リソコレチス(Lithocollethis)種、ロベ
シア・ボツラナ(Lobesia botrana)、リマントリア(Lyma
ntria)種、リオネチア(Lyonetia)種、マラコソマ(Malac
osoma)種、マメストラ・ブラシカエ(Mamestra brassica
e)、マンデュカ・セクスタ(Manduca sexta)、オペロフ
テラ(Operophtera)種、オストリニア・ヌビラリス(Ostr
inia nubilalis)、パムメネ(Pammene)種、パンデミス(P
andemis)種、パノリス・フラメア(Panolis flammea)、
ペクチノフオラ・ゴシピエラ(Pectinophora gossypiell
a)、フソリマエア・オペルキュレラ(Phthorimaea operc
ulella)、ピエリス・ラパエ(Pieris rapae)、ピエリス
(Pieris)種、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylost
ella)、プレイス(Prays)種、シルポファガ(Scirpophag
a)種、セサミア(Sesamia)種、スパルガノチス(Spargano
this)種、スポドプテラ(Spodoptera)種、シナンテドン
(Synanthedon)種、サウメトポエア(Thaumetopoea)種、
トルトリックス(Tortrix)種、トリコプルシア・ニ(Tric
hoplusia ni)、およびイポノメウタ(Yponomeuta)種；鞘
翅目から、例えば、アグリオテス(Agriotes)種、アント
ノムス(Anthonomus)種、アトマリア・リネアリス(Atoma
ria linearis)、チャエトクネマ・チビアリス(Chaetocn
ema tibialis)、コスモポリテス(Cosmopolites)種、ク
ルクリオ(Curculio)種、デルメステス(Dermestes)種、
ジアブロチカ(Diabrotica)種、エピラクナ(Epilachna)
種、エレムヌス(Eremnus)種、レプチノタルサ・デセム
リネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、リッソルホプ
ツルス(Lissorhoptrus)種、メロロンサ(Melolontha)
種、オリカエフィルス(Orycaephilus)種、オチオリンク
ス(Otiorhynchus)種、フリクチヌス(Phlyctinus)種、ポ
ピリア(Popillia)種、サイリオデス(Psylliodes)種、リ
ゾペルサ(Rhizopertha)種、スカラベイダエ(Scarabeida
e)種、シトフィラス(Sitophilus)種、シトツロガ(Sitot
roga)種、テネブリオ(Tenebrio)種、トリボリウム(Trib
olium)種、およびトロゴテルマ(Trogoderma)種；多翅目
から、例えばブラタ(Blatta)種、ブラテラ(Blattella)
種、グリロタルパ(Gryllotalpa)種、レウコファエア・
マデラアエ(Leucophaea maderae)、ロクスタ(Locusta)
種、ペリプラネタ(Periplaneta)種、およびシストセル
カ(Schistocerca)種、シロアリ目から、例えば、レチク
リテルメス(Reticulitermes)種、チャタテムシ目から、
例えば、リポスセリス(Liposcelis)種、シラミ目から、
例えば、ハエマトピヌス(Haematopinus)種、リノグナス
ス(Linognathus)種、ペディクルス(Pediculus)種、ペム
フィグス(Pemphigus)種、フィロキセラ(Phylloxera)
種；ハジラミ目から、例えば、ダマリネア(Damalinea)
種、およびトリコデクテス(Trichodectes)種；アザミウ
マ目から、例えば、フランクリニエラ(Frankliniella)
種、ヘルシノスリップス(Hercinothrips)種、タエニオ
スリップス(Taeniothrips)種、スリップス・パルミ(Thr
ips palmi)、スリップス・タバシ(Thrips tabaci)およ
びサイルトスリップス・アウランチ(Scirtothrips aura
ntii)；異翅亜目から、例えば、シメックス(Cimex)種、
ジスタンチエラ・セオブロマ(Distantiella theobrom
a)、ダイスデルクス(Dysdercus)種、エウチスツス(Euch
istus)種、エウリョガステル(Eurygaster)種、レプトコ
リサ(Leptocorisa)種、ネザラ(Nezara)種、ピエスマ(Pi
esma)種、ロドニウス(Rhodnius)種、サルベルゲラ・シ
ングラリス(Sahlbergella singularis)、スコチノファ
ラ(Scotinophara)種、およびトリアトマ(Triatoma)種；
同翅亜目から、例えば、アレウロスリクッス・フロッコ
スス(Aleurothrixus floccosus)、アレイロデス・ブラ
シカエ(Aleyrodes brassicae)、アオニデイエラ(Aonidi
ella)種、アフィディダエ(Aphididae)、アフィス(Aphi
s)種、アスピジオツス(Aspidiotus)種、ベミシア・タバ
シ(Bemisia tabaci)、セロプラステル(Ceroplaster)
種、クリソンファルス・アオニディウム(Chrysomphalus
aonidium)、クリソムファルス・ディクチヨスペルミ(C
hrysomphalus dictyospermi)、コッカス・ヘスペリデュ
ム(Coccus hesperidum)、エンポアスカ(Empoasca)種、
エリオソマ・ラリゲルム(Eriosoma larigerum)、エリス
ロネウラ(Erythroneura)種、ガスカルディア(Gascardi
a)種、ラオデルファクス(Laodelphax)種、レカニウム・
コルニ(Lecanium corni)、レピドサフェス(Lepidosaphe
s)種、マクロシフス(Macrosiphus)種、マイズス(Myzus)
種、ネフォテチックス(Nephotettix)種、ニラパルヴァ
タ(Nilaparvata)種、パラトリア(Paratoria)種、ペムフ
ィグス(Pemphigus)種、プラノコッカス(Planococcus)
種、シューダウラカスピス(Pseudaulacaspis)種、シュ
ードコッカス(Pseudococcus)種、プシラ(Psylla)種、プ
ルヴィナリア・アエチオピカ(Pulvinaria aethiopic
a)、クアドラスピディオツス(Quadraspidiotus)種、ロ
パロシフム(Rhopalosiphum)種、サイセチア(Saissetia)
種、スカフォイデウス(Scaphoideus)種、シザフィス(Sc
hizaphis)種、シトビオン(Sitobion)種、トリアレウロ
デス・ヴァポラリオルム(Trialeurodes vaporarioru
m)、トリオザ・エリトレアエ(Trioza erytreae)および
ウナスピス・シトリ(Unaspis citri)；膜翅目から、例
えば、アクロミルメックス(Acromyrmex)、アッタ(Atta)
種、セフス(Cephus)種、ディプリオン(Diprion)種、デ
ィプリオニダエ(Diprionidae)、ジリピニア・ポリトマ
(Gilpinia polytoma)、ホプロカムパ(Hoplocampa)種、
ラシウス(Lasius)種、モノモリウム・ファラオニス(Mon
omorium pharaonis)、ネオディプリオン(Neodiprion)
種、ソレノプシス(Solenopsis)種、およびヴェスパ(Ves
pa)種；双翅目から、例えば、アエデス(Aedes)種、アン
セリゴナ・ソカタ(Antherigona soccata)、ビビオ・ホ
ルツラヌス(Bibio hortulanus)、カリフォラ・エリスロ
セファラ(Calliphoraerythrocephala)、セラチチス(Cer
atitis)種、クリソミア(Chrysomyia)種、クレッス(Cule
x)種、クテレブラ(Cuterebra)種、ダカス(Dacus)種、ド
ロソフィラ・メラノガステル(Drosophila melanogaste
r)、ファニア(Fannia)種、ガストロフィルス(Gastrophi
lus)種、グロシナ(Glossina)種、ハイポデルマ(Hypoder
ma)種、ハイポボスカ(Hyppobosca)、リリオマイザ(Liri
omyza)種、ルシリア(Lucilia)種、メラナグロマイザ(Me
lanagromyza)種、ムスカ(Musca)種、オエスツルス(Oest
rus)種、オルセオリア(Orseolia)種、オシネラ・フリト
(Oscinella frit)、ペゴマイア・ヨシャミ(Pegomyia hy
oscyami)、フォルビア(Phorbia)種、ラゴレチス・ポモ
ネラ(Rhagoletis pomonella)、シアラ(Sciara)種、スト
モキシス(Stomoxys)種、タバヌス(Tabanus)種、タニア
(Tannia)種、およびチプラ(Tipula)種；ノミ目から、例
えば、セラトフィルス(Ceratophyllus)種、キセノプシ
ラ・チェオピス(Xenopsylla cheopis)，およびシラミ目
から、例えば、レピスマ・サッカリナ(Lepisma sacchar
ina)。

【００６８】本発明による有効成分は、特に植物、とり
わけ農業、園芸および森林における有用植物および鑑賞
植物、あるいは果実、花、葉、茎、塊茎または根等のそ
のような植物の部分において生ずる上述したタイプの有
害生物を防除し、即ち阻止しまたは死滅させ、ある場合
では、これらの有害生物に対して、植物の新しく形成さ
れた部分でさえも未だ保護される。

【００６９】目標作物として適当なものは次のものであ
る：特に、穀類(小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米、
トウモロコシまたはソルガム)；ビート(砂糖および飼料
用ビート)；果実例えば梨状果、核果および軟果実(リン
ゴ、梨、プラム、桃、アーモンド、サクランボ、または
イチゴ、ラズベリーおよびブラックベリーのようなベリ
ー)；マメ科植物(ソラ豆、レンズ豆、エンドウ豆または
大豆)；油用植物(アブラナ、マスタード、ポピー、オリ
ーブ、サンフラワー、ココナッツ、ヒマシ油植物、ココ
ア豆または落花生)；ウリ科植物(カボチャ、キュウリま
たはメロン)；繊維植物(綿、亜麻、大麻または黄麻)；
橙属植物(オレンジ、レモン、グレープフルーツまたは
タンジェリン)；野菜(ホウレンソウ、レタス、アスパラ
ガス、キャベツ、ニンジン、玉葱、トマト、馬鈴薯また
はピーマン)；クスノキ科(アボガド、シナモンまたは樟
脳)；および、タバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サト
ウキビ、茶、コショウ、ブドウの木、ホップ、バショウ
および天然ゴム植物、ならびに観賞植物。

【００７０】本発明による有効成分は特に、野菜、トウ
モロコシ、果実、米および大豆作物におけるアフィス・
クラシッヴォラ(Aphis craccivora)、ベミシア・タバシ
(Bemisia tabaci)、ディアブロティカ・バルテアタ(Dia
brotica balteata)、ヘリオシス・ヴィレセンス(Heliot
his virescens)、マイザス・パーシカエ(Myzus persica
e)、ネホテチックス・シンクチセプス(Nephotettix cin
cticeps)およびニラパルヴァタ・ルゲンス(Nilaparvata
lugens)を防除するのに適当である。

【００７１】本発明に係る有効成分に対するその他の適
用分野は、上述したタイプの有害生物に対する貯蔵製品
および貯蔵物資ならびに材料の保護であり、そして衛生
領域では、特に愛玩動物および生産的家畜の保護におい
てである。

【００７２】本発明はそのためまた、全てのものが本発
明に係る有効成分の少なくとも１つを含みおよびそれら
は意図する目的および使用する環境によって選ばれる有
害生物防除剤例えば、乳剤原液、懸濁原液、直接噴霧可
能な、または希釈可能な溶液、塗布可能ペースト、希釈
乳剤、水和剤、水溶剤、散剤、粉剤、粒剤または例え
ば、ポリマー物質によるカプセル化剤のようなものにも
関する。

【００７３】これらの組成物では、純粋な有効成分例え
ば特定の粒子の大きさを持つ固体有効成分としてまた
は、好ましくは、製材技術で慣用に使用される助剤例え
ば溶媒もしくは固体担体のような増量剤または表面活性
化合物(界面活性剤)、の少なくとも１種と共に一緒に使
用される。

【００７４】適当な溶媒を以下に示す：芳香族炭化水
素、好ましくはアルキルベンゼンの炭素原子数８ないし
１２の留分、例えばキシレン混合物またはアルキル化ナ
フタレン、脂肪族もしくは脂環式炭化水素例えばシクロ
ヘキサン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アル
コール例えばエタノール、プロパノールまたはブタノー
ル、およびグリコールならびにそれらのエーテルおよび
エステル例えばプロピレングリコール、ジプロピレング
リコールエーテル、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、ケトン例えばシクロヘキサ
ノン、イソホロンもしくはジアセタノールアルコール、
強極性溶媒例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチ
ルスルホキシドまたはＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、
水、エポキシ化もしくは非エポキシ化ナタネ油、ヒマシ
油、ココナッツ油または大豆油のようなエポキシ化もし
くは非エポキシ化植物油およびシリコーン油。

【００７５】例えば、粉剤および分散性粉末に使用され
る固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモ
リロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物で
ある。物性を改良するために、高分散ケイ酸または高分
散吸収性ポリマーを加えることも可能である。適当な粒
状化吸着性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破壊
レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり、また
は非吸収性担体は例えば、方解石または砂のような物質
である。さらに非常に多くの粒状化した無機質および有
機質の物質、例えば特にドロマイトまたは粉状化植物残
骸を使用し得る。

【００７６】製剤化すべき有効成分の性質によるが、適
当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性、および湿
潤性を有する非イオン性、カチオン性および／またはア
ニオン性界面活性剤である。上記の界面活性剤は単なる
例示と見なされる：製剤分野で慣用的に使用され、本発
明に適当である多くの他の界面活性剤が専門家の文献に
記載されている。

【００７７】適当な非イオン性界面活性剤は、主に脂肪
族または脂環式アルコール、または飽和または不飽和脂
肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテ
ル誘導体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコー
ルエーテル基、(脂肪族)炭化水素基に８ないし２０個の
炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル基に６
ないし１８個の炭素原子を含む。他の適当な非イオン性
界面活性剤は、ポリエチレンオキシドとポリプロピレン
グリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコー
ルおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を含
むアルキルポリプロピレングリコールとの水溶性付加物
であり、その付加物は２０ないし２５０個のエチレング
リコールエーテル基および１０ないし１００個のプロピ
レングリコールエーテル基を含む。これらの化合物は通
常プロピレングリコール単位当たり１ないし５個のエチ
レングリコール単位を含む。記載し得る非イオン性界面
活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノー
ル、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン
／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシ
ポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよ
びオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。
他の適当な物質はポリオキシエチレンソルビタンの脂肪
酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリ
オレートである。

【００７８】カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−
置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２
のアルキル基と他の置換基として未置換またはハロゲン
化低級アルキル基、ベンジル基、またはヒドロキシ低級
アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は
好ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫
酸塩の形態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドまたはベンジルジ−(２−クロロエチル)
エチルアンモニウムブロミドである。

【００７９】適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる
水溶性石鹸および水溶性合成界面活性化合物のいずれか
である。適当な石鹸は高級脂肪酸(Ｃ10〜Ｃ22)のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、または未置換または置
換のアンモニウム塩、例えば、オレイン酸またはステア
リン酸あるいは、例えばココナッツ油または獣脂から得
られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩
である。言及され得る他の界面活性剤は脂肪酸メチルタ
ウリン塩である。しかしながら、合成界面活性剤、特に
脂肪酸スルホネート、脂肪酸サルフェート、スルホン化
ベンズイミダゾール誘導体、またはアルキルアリールス
ルホネートが更に頻繁に使用される。脂肪酸スルホネー
トまたはサルフェートは通常アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩あるいは未置換または置換されたアンモニウ
ム塩の形態にあり、そして一般にアシル基のアルキル部
分を包含する炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含
み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェートま
たは天然脂肪酸から得られる脂肪アルコールサルフェー
トの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。こ
れらの化合物はまた、硫化エステル化およびスルホン酸
化脂肪アルコール／エチレンオキシド付加物の塩も含
む。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましく
は二つのスルホン酸基と約８ないし２２の炭素原子を含
む一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネ
ートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナ
フタレンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸／ホル
ムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまた
はトリエタノールアミン塩である。適当なホスフェー
ト、例えばｐ−ノニルフェノールと４ないし１４モルの
エチレンオキシドとの付加物のリン酸エステルの塩また
はリン脂質も適当である。

【００８０】該組成物は通常、有効成分を０.１ないし
９９％、好ましくは０.１ないし９５％、固体または液
体助剤を１ないし９９.９％、好ましくは５ないし９９.
９％、そして一般に界面活性剤となりうるものを０ない
し２５％、好ましくは０.１ないし２５％(％はそれぞれ
の場合重量を示す)を含む。市販品としては原液組成物
がより好ましいが、最終消費者は、通常は、有効成分の
濃度が相当低濃度である希釈組成物を使用する。好まし
い組成物は特に以下の組成を有する(％はすべて重量に
基づく)：乳剤原液有効成分：１ないし９０％、好まし
くは５ないし２０％界面活性剤：１ないし３０％、好ま
しくは１０ないし２０％液体担体：５ないし９８％、好
ましくは７０ないし８５％粉剤有効成分：０.１ないし
１０％、好ましくは０.１ないし１％固体担体：９９.９
ないし９０％、好ましくは９９.９ないし９９％懸濁原
液有効成分：５ないし７５％、好ましくは１０ないし５
０％水：９４ないし２４％、好ましくは８８ないし３０
％界面活性剤：１ないし４０％、好ましくは２ないし３
０％水和剤有効成分：０.５ないし９０％、好ましくは
１ないし８０％界面活性剤：０.５ないし２０％、好ま
しくは１ないし１５％固体担体：５ないし９５％、好ま
しくは１５ないし９８％粒剤有効成分：０.５ないし３
０％、好ましくは３ないし１５％固体担体：９９.５な
いし７０％、好ましくは９７ないし８５％

【００８１】本発明に係る組成物の活性は、他の殺虫剤
有効成分の添加により、かなり拡大しおよび与えられた
環境に適合できる。添加される可能な有効成分は例え
ば、有効成分の以下の種類から示されるものである：有
機リン化合物、ニトロフェノールおよびその誘導体、ホ
ルムアミジン、尿素、カーバメート、ピレスロイド、塩
素化炭化水素およびバチラス・スリンギエンシス製剤。
本発明の組成物はまた他の固体または液体助剤、例えば
エポキシ化、非エポキシ化植物油(例えばエポキシ化コ
コナッツ油、ナタネ油または大豆油)のような安定剤、
シリコーン油のような消泡剤、防腐剤、粘度調節剤、結
合剤、および／または粘着付与剤ならびに肥料または特
別な効果を得るための他の有効成分例えば、殺ダニ剤、
殺バクテリア剤、殺菌剤(fungicide)、線虫駆除剤、軟
体動物駆除剤または選択性除草剤を含有してもよい。

【００８２】本発明の組成物は公知の方法、例えば助剤
なしで、固体有効成分を粉砕、篩分けおよび／または圧
縮することにより、例えばある粒子サイズを与え、さら
に例えば有効成分混合物を助剤の少なくとも１種の存在
下で有効成分または助剤(類)との有効成分の混合物を緊
密に混合しおよび／または粉砕すること；で製造され
る。本発明はまた本発明の組成物のこれらの製造方法こ
よびこれら組成物の製造のための化合物Ｉの使用方法に
関する。

【００８３】本発明はさらに、該化合物の施用方法、即
ち上述したタイプの有害生物を防除する方法例えば、目
的とする対象および使用環境に応じて選ばれる、噴霧、
霧化、散粉、はけ塗り、種子粉衣、散水および注水、な
らびに上述したタイプの有害生物を防除するための組成
物の使用方法に関する。濃度の特徴的割合は有効成分の
０.１ないし１０００ppm、好ましくは０.１ないし５０
０ppmである。ヘクタール(ｈａ)あたりの施用割合は一
般に、有効成分１ないし２０００ｇ／ｈａ、特に１０な
いし１０００ｇ／ｈａ好ましくは２０ないし６００ｇ／
ｈａである。

【００８４】作物保護分野の施用の好ましい方法は、施
用の頻度および割合が特定の有害生物による攻撃の危険
性に依存する、植物の葉への施用(葉への施用)である。
しかし、有効成分はまた、液体組成物を植物の作地に含
浸させるか、あるいは固体の形態、例えば粒剤の形態で
有効成分を植物の作地、例えば土壌に物質を混入するこ
とにより(土壌への施用)、植物根系を介して植物に到達
することも可能である(浸透作用)。パディライス(paddy
rice)の場合、そのような粒子はその水田に浸水するよ
うに計量され得る。

【００８５】本発明による組成物はまた動物性有害生物
に対する植物繁殖材料例えば果実、塊茎もしくは穀粒等
の種子またはさし木の保護にも適当である。繁殖材料は
植える前に組成物で処理でき、例えば種子では播種の前
に粉衣できる。一方、本発明の有効成分は、また穀粒を
液体組成物に含浸させるか、または固体組成物を塗布す
ることにより、種子穀粒に施用できる(コーティング)。
他方繁殖材料が生長した場合に、組成物は生育する地に
施用でき例えば播種の期間に種子の畦溝に施用できる。
さらに本発明は植物繁殖材料を処理する方法およびこの
ように処理された植物繁殖材料に関する。

【００８６】

【実施例】以下の実施例は本発明を説明するためのもの
であり、本発明の範囲を限定するものではない。温度は
摂氏で示されている。

【００８７】製造実施例実施例Ｈ１：それぞれ３−メチ
ル−４−ニトロイミノパーヒドロ−１,３,５−オキサジ
アジン：

【化１６】 または３−メチル−４−ニトロアミノ−１,２,３,６−
テトラヒドロ−１,３,５−オキサジアジン：

【化１７】 室温で、パラホルモアルデヒド３０.５ｇをＮ−メチル
−Ｎ’−ニトログアニジン２０ｇ、トリエチルアミン１
７ｇ、ジオキサン１０mlおよびトルエン１００mlの混合
物に添加し、混合物を１６時間還流し、続いて減圧下で
蒸発させる。残渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカ
ゲル；ジクロロメタン／メタノール(９５：５)〕により
精製し、１３７ないし１３９℃で融解する標記化合物を
得る。

【００８８】実施例Ｈ２：実施例Ｈ１に記載された方法
と同様に以下の化合物は製造できる：それぞれ３−エチ
ル−４−ニトロイミノ−パーヒドロ−１,３,５−オキサ
ジアジンまたは３−エチル−４−ニトロアミノ−１,２,
３,６−テトラヒドロ−１,３,５−オキサジアジン；そ
れぞれ４−ニトロイミノ−３−プロピル−パーヒドロ−
１,３,５−オキサジアジンまたは４−ニトロアミノ−３
−プロピル−１,２,３,６−テトラヒドロ−１,３,５−
オキサジアジン(樹脂状)；それぞれ３−ブチル−４−ニ
トロイミノ−パーヒドロ−１,３,５−オキサジアジンま
たは３−ブチル−４−ニトロアミノ−１,２,３,６−テ
トラヒドロ−１,３,５−オキサジアジン(融点：８０−
８２℃)；それぞれ３−シクロプロピル−４−ニトロイ
ミノ−パーヒドロ−１,３,５−オキサジアジンまたは３
−シクロプロピル−４−ニトロアミノ−１,２,３,６−
テトラヒドロ−１,３,５−オキサジアジン；それぞれ３
−アリル−４−ニトロイミノ−パーヒドロ−１,３,５−
オキサジアジンまたは３−アリル−４−ニトロアミノ−
１,２,３,６−テトラヒドロ−１,３,５−オキサジアジ
ン(樹脂状)；それぞれ４−ニトロイミノ−３−プロパギ
ル−パーヒドロ−１,３,５−オキサジアジンまたは４−
ニトロアミノ−３−プロパギル−１,２,３,６−テトラ
ヒドロ−１,３,５−オキサジアジン(融点：１０２−１
０４℃)；それぞれ４−シアノイミノ−３−メチル−パ
ーヒドロ−１,３,５−オキサジアジンまたは４−シアノ
アミノ−３−メチル−１,２,３,６−テトラヒドロ−１,
３,５−オキサジアジン(融点：１２１−１２２℃)；そ
れぞれ４−シアノイミノ−３−エチル−パーヒドロ−
１,３,５−オキサジアジンまたは４−シアノアミノ−３
−エチル−１,２,３,６−テトラヒドロ−１,３,５−オ
キサジアジン；それぞれ４−シアノイミノ−３−シクロ
プロピル−パーヒドロ−１,３,５−オキサジアジンまた
は４−シアノアミノ−３−シクロプロピル−１,２,３,
６−テトラヒドロ−１,３,５−オキサジアジン；および
それぞれ４−ニトロイミノ−３−(２−フェニルエチル)
−パーヒドロ−１,３,５−オキサジアジンまたは４−ニ
トロアミノ−３−(２−フェニルエチル)−１,２,３,６
−テトラヒドロ−１,３,５−オキサジアジン(融点：１
２３−１２５℃)；

【００８９】実施例Ｈ３：５−(２−クロロピリジ−５
−イルメチル)−３−メチル−４−ニトロイミノパーヒ
ドロ−１,３,５−オキサジアジン(表１の化合物Ｎｏ.
１.２)

【化１８】 ３−メチル−４−ニトロイミノパーヒドロ−１,３,５−
オキサジアジン１.４４ｇ、２−クロロ−５−クロロメ
チルピリジン２.２ｇ、炭酸カリウム３.７ｇおよびＮ,
Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlの混合物を５０℃で４
時間加熱し、ろ過する。ろ液を減圧でロータリーエバポ
レータで蒸発し、残渣をクロマトグラフィー〔シリカゲ
ル；ジクロロメタン／メタノール(９５：５)〕で精製す
る。これにより１１６ないし１１８℃の標記化合物が得
られる。 実施例Ｈ４：実施例Ｈ１ないしＨ３に記載した方法と同
様に表１および２に記載した他の化合物も製造できる。
これらの表の「物理的データ」の欄に与えられた温度は
当該化合物の融点(℃)を示す。 表１

【化１９】

【表１】

【表２】 表２

【化２０】

【表３】

【００９０】配合実施例実施例Ｆ１：乳剤原液 ａ)ｂ)
ｃ) No. １.２ の有効成分 ２５％ ４０％ ５０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム ５％ ８％ ６％ヒマシ
油ポリエチレングリコールエーテル(エチレンオキシド
３６モル)５％ − − トリブチルフェノールポリエチレ
ングリコールエーテル(エチレンオキシド３０モル)−
１２％ ４％シクロヘキサノン − １５％ ２０％キシレ
ン混合物 ６５％ ２５％ ２０％あらゆる所望の濃度の
乳剤が、この原液を水で希釈することによって得られ
る。

【００９１】実施例Ｆ２：溶液 ａ)ｂ)ｃ)ｄ) No. １.３ の有効成分 ８０％ １０％ ５％ ９５％エチ
レングリコールモノメチルエーテル ２０％ − − −
ポリエチレングリコール(分子量４００)− ７０％− −
Ｎ−メチル−２−ピロリドン − ２０％ − − エポキ
シ化ココナッツ油− − １％ ５％石油留分(沸点160-19
0 ℃)− − ９４％ − これらの溶液は微小滴の形態で
の施用に適する。

【００９２】実施例Ｆ３：粒剤 ａ)ｂ)ｃ)ｄ) No. １.３ の有効成分 ５％ １０％ ８％ ２１％カオリ
ン ９４％ − ７９％ ５４％高分散ケイ酸 １％ − １
３％ ７％アタパルジャイト − ９０％ − １８％有効
成分は塩化メチレンに溶解し、溶液を担体上に噴霧し、
引き続き、溶媒を真空で蒸発させる。

【００９３】そのまま使用できる粉剤が、担体と有効成
分を均質に混合することにより得られる。

【００９４】実施例Ｆ５：水和剤 ａ)ｂ)ｃ) No. １.２ の有効成分 ２５％ ５０％ ７５％リグノス
ルホン酸ナトリウム ５％５％ − ラウリル硫酸ナトリ
ウム ３％ − ５％ジイソブチルナフタレンスルホン酸
ナトリウム − ６％ １０％オクチルフェノールポリエ
チレングリコールエーテル(エチレンオキシド７−８モ
ル)− ２％ − 高分散ケイ酸 ５％ １０％ １０％カオ
リン ６２％ ２７％ − 有効成分を助剤と混合し、混合
物を適当なミルで十分に混合する。水で希釈可能なあら
ゆる所望の濃度の懸濁液を与え得る水和剤を得る。

【００９５】実施例Ｆ６：乳剤原液 No. １.３ の有効
成分 １０％ オクチルフェノールポリエチレングリコー
ル エーテル(エチレンオキシド４−５モル)３％ ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ヒマシ油ポリグ
リコールエーテル(エチレンオキシド３６モル)４％ シ
クロヘキサノン ３０％ キシレン混合物 ５０％ あらゆ
る所望の濃度の乳剤が、この原液を水で希釈することに
よって得られる。

【００９６】そのまま使用できる粉剤は、有効成分を担
体と均質に混合し、適当なミルで混合物を粉砕すること
により得られる。

【００９７】実施例Ｆ８：押出粒剤No. １.３ の有効成
分 １０％リグノスルホン酸ナトリウム ２％カルボキシ
メチルセルロース １％カオリン ８７％有効成分を助剤
と混合および粉砕し、そして混合物を水で湿らせる。混
合物を押出し、造粒し、続いて空気流で乾燥する。

【００９８】実施例Ｆ９：被覆粒剤No. １.２ の有効成
分 ３％ポリエチレングリコール(分子量２００)３％カ
オリン ９４％細かく粉砕した有効成分をミキサー中
で、ポリエチレングリコールで湿らされたカオリンに均
一に塗布する。この方法で、非粉塵性の被覆粒剤が得ら
れる。

【００９９】実施例Ｆ１０：懸濁原液No. １.３ の有効
成分 ４０％エチレングリコール １０％ノニルフェノー
ルポリエチレングリコールエーテル(エチレンオキシド
１５モル)６％リグノスルホン酸ナトリウム １０％カル
ボキシメチルセルロース １％７５％水性乳剤のシリコ
ン油 １％水 ３２％細かく粉砕された有効成分を助剤と
均一に混合する。水と希釈することによってあらゆる所
望の濃度の懸濁液が作れる懸濁原液が得られる。

【０１００】生物学的実施例実施例Ｂ１：アントノムス
・グランディス(Anthonomus grandis)に対する作用幼若
綿花植物に有効成分４００ppmを含む水性乳剤で調製し
た噴霧混合物で噴霧する。噴霧付着物が乾燥した後、幼
若綿花植物にアントノムス・グランディス成虫１０匹を
群棲させ、プラスチック容器の中にいれる。評価は３日
後行われる。個体群の減少率または摂食損傷による減少
率は(活性％)は処理された植物上で死んだ甲虫および摂
食損傷をうけた甲虫の数を未処理植物上のものと比較す
ることにより決定される。表１および表２の化合物はこ
の試験で良好な活性を示す。特に化合物１.２，１.３お
よび２.３は８０％以上の有効性を示す。

【０１０１】実施例Ｂ２：アフィス・クラッシボラ(Aph
is craccivora)対する作用アフィス・クラッシボラを感
染させたエンドウの実生に、有効成分を４００ppmで含
む噴霧混合物を噴霧し、２０℃で保温する。評価は３日
後、および６日後に行う。個体群の減少率(活性％)は処
理された植物上の死滅したアブラムシの数を未処理植物
のものと比較することにより決定される。表１および表
２の化合物はこの試験で良好な活性を示す。特に化合物
１.２，１.３，１.１５，２.２および２.３は８０％以
上の有効性を示す。

【０１０２】実施例Ｂ３：ベミシア・タバシ(Bemisia t
abaci)に対する作用インゲンマメ植物を網かごに入れベ
ミシア・タバシの成虫(白い蛾)を群棲させる。卵が産み
つけられた後、全ての成虫を取り除き、そして１０日
後、幼虫の乗っている植物に試験するべき濃度４００pp
mを含む有効成分の水性乳剤噴霧混合物で噴霧する。未
処理対象バッチと比較することによる孵化率に対する試
験は化合物施用１４日後評価される。表１ないし表２の
化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物
１.２および１.３は８０％以上の有効性を示す。

【０１０３】実施例Ｂ４：クテノセファリデス・フェリ
ス(Ctenocephalides felis)に対する 作用(浸透作用) クテノセファリデス・フェリス種蚤である２０匹の成虫
蚤を両側をガーゼで覆った平らな丸形カゴに入れる。底
をパラフィルム膜でシールした容器をカゴの上に置く。
容器中には有効成分５ppmを含む血液が入っておりそれ
は常時３７℃に加熱されている。膜を介して蚤は血液を
摂取する。試験を実験開始後２４時間および４８時間で
評価する。処理したおよび未処理の血液を使用した場合
の死亡した蚤の数を比較することにより評価する。処理
２４時間後、血液をまた処理した新鮮な血液を交換す
る。表１および２の化合物は当試験において良好な活性
を示す。特に化合物１.２および１.３は８０％以上の有
効性を示す。

【０１０４】実施例Ｂ５：ディアブロティカ・バルティ
アタ(Diabrotica balteataに対する作用幼若トウモロコ
シ植物に、有効成分４００ppmを含む水性乳剤噴霧混合
物を噴霧する。噴霧付着物が乾燥した後、トウモロコシ
植物に第二期のディアブロティカ・バルティアタ幼虫１
０匹を群棲させ、プラスチック容器内にいれる。評価は
６日後行われる。個体群の減少率は(活性％)は処理され
た植物および未処理植物における死んだ幼虫の数を比較
することにより決定される。表１および表２の化合物は
この試験で良好な活性を示す。特に化合物１.２，１.
３，１.５および２.３は８０％以上の有効性を示す。

【０１０５】実施例Ｂ６：ヘリオチス・ヴィレッセンス
(Heliothis virescens)に対する作用幼若大豆植物に、
有効成分４００ppmを含む水性乳剤噴霧混合物を噴霧す
る。噴霧付着物が乾燥した後、大豆植物に第一期のヘリ
オチス・ヴィレッセンスの芋虫１０匹を群棲させ、プラ
スチック容器内にいれる。評価は６日後行われる。個体
群の減少率または摂食損傷による減少率は(活性％)は処
理された植物および未処理植物における死んだ芋虫およ
び摂食損傷をうけた芋虫の数を比較することにより決定
される。表１および表２の化合物はこの試験で良好な活
性を示す。特に化合物１.２および１.３は８０％以上の
有効性を示す。

【０１０６】実施例Ｂ７：ヘリオチス・ヴィレッセンス
に対する殺卵／殺幼虫作用綿上に置いたヘリオチス・ヴ
ィレッセンスの卵を、有効成分を４００ppm含む水性乳
剤噴霧混合物で噴霧する。８日後、卵の孵化率および芋
虫の生き残り率が未処理対照バッチと比較されて評価さ
れる(個体群の減少％)。表１および表２の化合物はこの
試験でヘリオチス・ヴィレッセンスに対し良好な活性を
示す。

【０１０７】実施例Ｂ８：マイザス・パーシカエ(Myzus
persicae)に対する作用エンドウの実生をマイザス・パ
ーシカエで感染させ、続いて有効成分４００ppmで含む
噴霧混合物で噴霧し、２０℃で保温する。評価は３日
後、および６日後に行う。個体群の減少率(活性％)は処
理された植物および未処理植物における死滅したアブラ
ムシの数を比較することにより決定される。表１および
表２の化合物はこの試験で良好な活性を示す。特に化合
物１.２および１.３は８０％以上の有効性を示す。

【０１０８】実施例Ｂ９：マイザス・パーシカエ(Myzus
persicae)に対する浸透作用エンドウの実生をマイザス
・パーシカエで感染させて、有効成分４００ppmで含む
噴霧混合物中に植物の根を置き、２０℃で保温する。評
価は３日後、および６日後に行う。個体群の減少率(活
性％)は処理された植物および未処理植物における死滅
したアブラムシの数を比較することにより決定される。
表１および表２の化合物はこの試験で良好な活性を示
す。特に化合物１.２および１.３は８０％以上の有効性
を示す。

【０１０９】実施例Ｂ１０：ネフォテチックス・シンク
ティセプス(Nephotettix cincticeps)に対する作用稲植
物の植えられているポットを有効成分４００ppmを含む
水性乳剤噴霧混合物で処理する。噴霧付着物が乾燥した
後、稲植物に第二および第三期の幼虫を群棲させる。評
価は２１日後行われる。個体群の減少率は(活性％)は処
理された植物および未処理植物におけるヨコバイの数を
比較することにより決定される。表１および表２の化合
物はこの試験で良好な活性を示す。特に化合物１.２，
１.３および１.５は８０％以上の有効性を示す。

【０１１０】実施例Ｂ１１：ネフォテチックス・シンク
ティセプス(Nephotettix cincticeps)に対する作用(浸
透作用)稲植物の植えられているポットを有効成分４０
０ppmを含む水性乳剤溶液中に置く。稲植物に第二およ
び第三期の幼虫を群棲させる。評価は６日後行われる。
個体群の減少率は(活性％)は処理された植物および未処
理植物におけるヨコバイの数を比較することにより決定
される。表１および表２の化合物はこの試験で良好な活
性を示す。特に化合物１.３，１.５，１.１３および１.
１５は８０％以上の有効性を示す。

【０１１１】実施例Ｂ１２：ニラパルヴァタ・ルゲンス
(Nilaparavata lugens)に対する作用稲植物に有効成分
４００ppmを含む水性乳剤噴霧混合物で噴霧する。噴霧
付着物が乾燥した後、稲植物に第二および第三期のウン
カ幼虫を群棲させる。評価は２１日後行われる。個体群
の減少率(活性％)は処理された植物および未処理植物に
おける生き残ったウンカの数を比較することにより決定
される。表１ないし表２の化合物はこの試験で良好な活
性を示す。特に化合物１.２，１.３，１.５，１.８およ
び２.３は８０％以上の有効性を示す。

【０１１２】実施例Ｂ１３：ニラパルヴァタ・ルゲンス
に対する作用(浸透作用)有効成分を１０ppmで含む水性
乳剤溶液中に稲植物を含む鉢を置く。そして稲植物に第
二および第三期の幼虫を群棲させる。評価は６日後に行
われる。個体群の減少率(活性％)は処理された植物およ
び未処理植物におけるウンカの数を比較することにより
決定される。表１ないし表２の化合物はこの試験で良好
な活性を示す。特に化合物１.２，１.３，１.４，１.
５，１.１３，１.１５，２.２および２.３は８０％以上
の有効性を示す。

【０１１３】実施例Ｂ１４：ブラッテラ・ゲルマニカ(B
lattella germanica)に対する作用アセトン中の有効成
分の溶液(０.１％)の量が１ｇ／ｍ²の施用率に相当する
ようにペトリ皿に入れる。溶媒が蒸発したら、このよう
にして調整されたペトリ皿中にブラッテラ・ゲルマニカ
(最後の若虫段階)１０匹を入れ、次いで試験物質の作用
に２時間暴露する。若虫を次にＣＯ₂により麻痺させ、
新たなペトリ皿に移し、そして２５℃および大気湿度約
７０％で暗所に保持する。４８時間後、殺虫作用を死虫
率の計算により決定する。表１および表２の化合物はこ
の試験で良好な活性を示す。特に化合物１.３は８０％
以上の有効性を示す。

【０１１４】実施例Ｂ１５：ルシリア・クプリナ(Lucil
ia cuprina, キンバエ)に対する作用キンバエの種ルシ
リア・クプリナの新たに産み落とされた卵３０ないし５
０個のバッチを、その中で栄養培地４mlが有効成分１６
ppmを含む試験溶液１mlと前もって混合された試験管中
に入れる。培地を接種した後、試験管を綿栓でシール
し、そしてインキュベーター中３０℃で４日間保温す
る。この時点で未処理培地中では体長約１cmの幼虫(第
３期)に成長する。もし物質が活性であるならば、幼虫
はこの時点で死亡しているか、またはその成長が顕著に
遅れている。９６時間後、試験を評価する。表１および
表２の化合物はこの試験で良好な活性を示す。特に化合
物１.３は８０％以上の有効性を示す。

【０１１５】実施例Ｂ１６：ムスカ・ドメスティカ(Mus
ca domestica)に対する作用一晩の乾燥の後に、砂糖中
の試験物質の濃度が２５０ppmとなるように、砂糖の塊
を試験物質の溶液で処理する。この処理された塊を湿ら
させた脱脂綿球およびＯＰ耐性株のムスカ・ドメスティ
カの成虫１０匹と共にガラスビーカーで覆ったアルミニ
ウム皿上に入れ、２５℃で保温する。死滅率を２４時間
後に決定する。表１および表２の化合物はこの試験で良
好な活性を示す。特に化合物１.３は８０％以上の有効
性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−235881（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−183918（ＪＰ，Ａ) Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ ｎ．，（1989），62（11），ｐ．3721− ３ Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ ｎ．，（1983），56（11），ｐ．3319− 22 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ，ｖｏｌ．111，ａｂｓｔｒａｃｔ ｎｏ．157006 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 413/06 C07D 273/04 C07D 417/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (27)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 おのおのの場合、遊離形態または塩形態
   である、次式Ｉ： 【化１】 (式中、Ａは未置換のまたは一ないし四置換された、芳
   香族または非芳香族、単環または二環の複素環基を表
   し、Ａの置換基の１ないし２個はハロ−炭素原子数１な
   いし３のアルキル基、シクロプロピル基、ハロシクロプ
   ロピル基、炭素原子数２ないし３のアルケニル基、炭素
   原子数２ないし３アルキニル基、ハロ−炭素原子数２な
   いし３のアルケニル基、ハロ−炭素原子数２ないし３の
   アルキニル基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルコキ
   シ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、ハロ−
   炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、アリルオキシ
   基、プロパギルオキシ基、アリルチオ基、プロパギルチ
   オ基、ハロアリルオキシ基、ハロアリルチオ基、シアノ
   基およびニトロ基からなる群から選択することができ、
   ならびにＡの置換基の１ないし４個は炭素原子数１ない
   し３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ
   基およびハロゲン原子からなる群から選択することがで
   き；Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル
   基、フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
   素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２
   ないし６のアルケニル基または炭素原子数２ないし６の
   アルキニル基を表し；およびＸはＮ−ＮＯ_２またはＮ−
   ＣＮを表す。)で表される化合物、あるいは適当ならば
   その互変異性体であるが、 但し、ＲがＣＨ_３、ＸがＮ−ＮＯ_２、Ａが２−クロロチ
   アゾリ−５−イルではない。
2. 【請求項２】 Ａが、未置換であるかまたは、ハロゲン
   原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ハロ−炭素
   原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３
   のアルコキシ基およびハロ−炭素原子数１ないし３のア
   ルコキシ基からなる群から選択された置換基で一もしく
   は二置換されている式Ｉで表される請求項１に記載の化
   合物、または適当ならばその互変異性体。
3. 【請求項３】 Ａが非置換または一もしくは二置換され
   ているピリジル基、１−オキシドピリジニオ基またはチ
   アゾリル基からなる式Ｉで表される請求項２に記載の化
   合物、または適当ならばその互変異性体。
4. 【請求項４】 Ｒが炭素原子数１ないし６のアルキル
   基、フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭
   素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数３
   ないし４のアルケニル基または炭素原子数３ないし４の
   アルキニル基である式Ｉで表される請求項１に記載の化
   合物。
5. 【請求項５】 ＸがＮ−ＮＯ_２である式Ｉで表される請
   求項１に記載の化合物、または適当ならばその互変異性
   体。
6. 【請求項６】 Ａは、炭素原子を介して化合物Ｉの残り
   の部分と結合しており、および未置換のまたはハロゲン
   原子および炭素原子数１ないし３のアルキル基から選択
   された置換基により一置換もしくは二置換されたピリジ
   ル基、１−オキシドピリジニオ基またはチアゾリル基を
   表し、Ｒは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニ
   ル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３
   ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし４の
   アルケニル基もしくは炭素原子数３ないし４のアルキニ
   ル基を表し、およびＸがＮ−ＮＯ₂またはＮ−ＣＮを表
   す、式Ｉで表される請求項３に記載の化合物。
7. 【請求項７】 Ａが２−クロロピリジ−５−イル基、２
   −メチルピリジ−５−イル基、１−オキシド−３−ピリ
   ジニオ基、２−クロロ−１−オキシド−５−ピリジニオ
   基、２,３−ジクロロ−１−オキシド−５−ピリジニオ
   基または２−クロロチアゾリ−５−イル基を表し、Ｒが
   炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ＸがＮ−Ｎ
   Ｏ_２を表す、式Ｉで表される請求項６に記載の化合物。
8. 【請求項８】 Ａが２−クロロチアゾリ−５−イル基ま
   たは２−クロロピリジ−５−イル基を表し、Ｒが炭素原
   子数１ないし４のアルキル基を表し、ＸがＮ−ＮＯ_２を
   表す、式Ｉで表される請求項７に記載の化合物。
9. 【請求項９】 以下の化合物：(ａ)５−(２−クロロピ
   リジ−５−イルメチル)−３−メチル−４−ニトロイミ
   ノパーヒドロ−１,３,５−オキサジアジン、(ｂ)３−メ
   チル−４−ニトロイミノ−５−(１−オキシド−３−ピ
   リジニオメチル)パーヒドロ−１,３,５−オキサジアジ
   ン、(ｃ)５−(２−クロロ−１−オキシド−５−ピリジ
   ニオメチル)−３−メチル−４−ニトロイミノパーヒド
   ロ−１,３,５−オキサジアジン、および(ｄ)３−メチル
   −５−(２−メチルピリジ−５−イルメチル)−４−ニト
   ロイミノパーヒドロ−１,３,５−オキサジアジンからな
   る群から選択された、式Ｉで表される請求項７に記載の
   化合物。
10. 【請求項１０】 公知であるかまたは相当する公知化合
    物と同様に製造され得る次式： 【化２】 (式中、Ａ、ＲおよびＸは式Ｉで定義されたものと同じ
    の意味を表す。)で表される化合物、またはその互変異
    性体および／または塩と、ホルムアルデヒドまたはパラ
    ホルムアルデヒドとを、酸性触媒の存在下で反応させる
    こと；および／または所望により、上記方法に従ってま
    たは異なる方法により得ることのできる、おのおのの場
    合遊離形態であるか塩形態である、式Ｉの化合物また
    は、適当ならばその互変異性体を、式Ｉで表される異な
    った化合物または、適当ならばその互変異性体に転化す
    ること、上記方法に従って得ることのできる異性体混合
    物を分離すること、所望の異性体を単離すること、およ
    び／または上記方法に従ってまたは異なる方法により得
    ることのできる、遊離の式Ｉで表される化合物または、
    適当ならばその互変異性体を塩に転化すること、あるい
    は上記方法に従ってまたは異なる方法により得ることの
    できる、式Ｉで表される化合物または、適当ならばその
    互変異性体の塩を遊離の式Ｉで表される化合物または、
    適当ならばその互変異性体に、あるいは異なる塩に転化
    することからなる、おのおのの場合遊離形態であるか塩
    形態である式Ｉで表される請求項１に記載の化合物、ま
    たは適当ならばその互変異性体の製造方法。
11. 【請求項１１】 Ｒが水素原子である式Ｉで表される化
    合物、またはその互変異性体および／または塩と、公知
    であるかまたは相当する公知化合物と同様に製造され得
    る次式：Ｙ−Ｒ(III)(式中、Ｒは水素原子を除く式Ｉで
    定義されたものと同じ意味を表しおよびＹは脱離基を表
    す。)で表される化合物とを反応させること；および／
    または所望により、上記方法に従ってまたは異なる方法
    により得ることのできる、遊離形態であるか塩形態であ
    る、式Ｉの化合物を、式Ｉで表される異なった化合物に
    転化すること、上記方法に従って得ることのできる異性
    体混合物を分離すること、所望の異性体を単離するこ
    と、および／または上記方法に従ってまたは異なる方法
    により得ることのできる、遊離の式Ｉで表される化合物
    を塩に転化すること、あるいは上記方法に従ってまたは
    異なる方法により得ることのできる、式Ｉで表される化
    合物の塩を遊離の式Ｉで表される化合物に、あるいは異
    なる塩に転化することからなる、おのおのの場合遊離形
    態であるか塩形態である、Ｒが水素以外である式Ｉで表
    される請求項１に記載の化合物の製造方法。
12. 【請求項１２】 式： 【化３】 (式中、ＲおよびＸは式Ｉで定義されたものと同じ意味
    を表す。)で表される化合物、またはその互変異性体お
    よび／または塩と、公知であるかまたは相当する公知化
    合物と同様に製造され得る、次式：Ａ−ＣＨ_２−Ｙ(Ｖ) (式中、Ａは式Ｉで定義されたものと同じ意味を表し、
    およびＹは脱離基を表す。)で表される化合物または塩
    とを反応させること；および／または所望により、上記
    方法に従ってまたは異なる方法により得ることのでき
    る、おのおのの場合遊離形態であるか塩形態である、式
    Ｉの化合物または、適当ならばその互変異性体を、式Ｉ
    で表される異なった化合物または、適当ならばその互変
    異性体に転化すること、上記方法に従って得ることので
    きる異性体混合物を分離すること、所望の異性体を単離
    すること、および／または上記方法に従ってまたは異な
    る方法により得ることのできる、遊離の式Ｉで表される
    化合物または、適当ならばその互変異性体を塩に転化す
    ること、あるいは上記方法に従ってまたは異なる方法に
    より得ることのできる、式Ｉで表される化合物または、
    適当ならばその互変異性体の塩を遊離の式Ｉで表される
    化合物または、適当ならばその互変異性体に、あるいは
    異なる塩に転化することからなる、おのおのの場合遊離
    形態であるか塩形態である式Ｉで表される請求項１に記
    載の化合物、または適当ならばその互変異性体の製造方
    法。
13. 【請求項１３】 有効成分として、おのおのの場合遊離
    形態または農薬学的に利用可能な塩の形態である式Ｉで
    表される請求項１に記載された化合物、または適当なら
    ばその互変異性体の少なくとも１種を、助剤の少なくと
    も１種を伴ってまたは伴わずに含む有害生物防除組成
    物。
14. 【請求項１４】 昆虫類を防除するための請求項１３に
    記載の組成物。
15. 【請求項１５】 有効成分を助剤(類)と十分に混合する
    ことおよび／または粉砕することからなる、助剤の少な
    くとも１種を含む請求項１３記載の組成物の製造方法。
16. 【請求項１６】 請求項１３に記載の組成物の製造のた
    めに、おのおのの場合、遊離形態でまたは農薬学的に利
    用可能な塩の形態である、式Ｉで表される請求項１に記
    載された化合物、適当ならばその互変異性体を使用する
    方法。
17. 【請求項１７】 有害生物を防除するための請求項１３
    に記載の組成物の使用方法。
18. 【請求項１８】 昆虫類を防除するための請求項１７に
    記載の使用方法。
19. 【請求項１９】 植物繁殖材料を保護するための請求項
    １７に記載の使用方法。
20. 【請求項２０】 請求項１３に記載の組成物を有害生物
    またはそれらの環境に施用することからなる有害生物を
    防除する方法。
21. 【請求項２１】 昆虫類を防除するための請求項２０に
    記載の方法。
22. 【請求項２２】 植物繁殖材料または植物繁殖材料が生
    育する場所を処理することからなる植物繁殖材料を保護
    するための請求項２０に記載の方法。
23. 【請求項２３】 請求項２２に記載の方法で処理した植
    物繁殖材料。
24. 【請求項２４】 おのおのの場合遊離形態または塩の形
    態である、式： 【化４】 (式中、ＲおよびＸは請求項１で式Ｉで定義したものと
    同じ意味を表すが、ただし、Ｒがメチルであるおのおの
    の場合遊離形態である式IVで表される化合物またはその
    互換異性体において、ＸはＮ−ＣＮ以外であり、さらに
    ＸがＮ−ＮＯ_２またはＮ−ＣＮであるおのおのの場合遊
    離形態である式IVで表される化合物またはその互換異性
    体において、Ｒが水素以外である。)で表される化合
    物、またはその互変異性体であり、２−ニトロイミノ−
    １,３−ジアザ−５−オキサシクロヘキサンを除く。
25. 【請求項２５】 公知であるかまたは相当する公知化合
    物と同様に製造され得る次式： 【化５】 (式中、ＲおよびＸは式IVで定義されたものと同じ意味
    を表す。)で表される化合物、またはその互変異性体お
    よび／またはそれらの塩と、ホルムアルデヒドまたはパ
    ラホルムアルデヒドとを反応させること；および／また
    は所望により上記方法に従ってまたは異なる方法により
    得ることのできる、おのおのの場合遊離形態であるか塩
    形態である、式IVで化合物またはその互変異性体を、式
    IVで表される異なった化合物またはその互変異性体に転
    化すること、上記方法に従って得ることのできる異性体
    混合物を分離すること、所望の異性体を単離すること、
    および／または上記方法に従ってまたは異なる方法によ
    り得ることのできる、遊離の式IVで表される化合物また
    はその互変異性体を塩に転化すること、あるいは上記方
    法に従ってまたは異なる方法により得ることのできる、
    式IVで表される化合物またはその互変異性体の塩を遊離
    の式IVで表される化合物またはその互変異性体に、ある
    いは異なる塩に転化することからなる、遊離形態である
    か塩形態である式IVで表される請求項２４に記載の化合
    物、または互換異性体の製造方法。
26. 【請求項２６】 Ｒが水素原子である式IVで表される化
    合物、またはその互変異性体および／または塩と、公知
    であるかまたは相当する公知化合物と同様に製造され得
    る次式：Ｙ−Ｒ(III)(式中、Ｒは水素原子を除く式IVで
    定義されたものと同じ意味を表しおよびＹは脱離基を表
    す。)で表される化合物とを、反応させること；および
    ／または所望により上記方法に従ってまたは異なる方法
    により得ることのできる、おのおのの場合遊離形態であ
    るか塩形態である、式IVで化合物またはその互変異性体
    を、式IVで表される異なった化合物またはその互変異性
    体に転化すること、上記方法に従って得ることのできる
    異性体混合物を分離すること、所望の異性体を単離する
    こと、および／または上記方法に従ってまたは異なる方
    法により得ることのできる、遊離の式IVで表される化合
    物またはその互変異性体を塩に転化すること、あるいは
    上記方法に従ってまたは異なる方法により得ることので
    きる、式IVで表される化合物またはその互変異性体の塩
    を遊離の式IVで表される化合物またはその互変異性体
    に、あるいは異なる塩に転化することからなる、遊離形
    態であるか塩形態である式IVで表される請求項２４に記
    載の化合物、または互換異性体の製造方法。
27. 【請求項２７】 請求項１２の記載に従って製造を行う
    ことを特徴とする、請求項１に記載の化合物または、適
    当ならばその互換異性体の製造のための、おのおのの場
    合遊離形態であるか塩形態である、式IV： 【化６】 (式中、ＲおよびＸは式Ｉで定義されたものと同じ意味
    を表す。)で表される化合物、または適当ならばその互
    変異性体を使用する方法。