HU221387B - Oxadiazine derivatives, intermediates thereof, process for preparing the compounds, method for exermination of insects by using the derivatives and insecticidal composition containing oxadiaxine derivative as active ingredient - Google Patents

Oxadiazine derivatives, intermediates thereof, process for preparing the compounds, method for exermination of insects by using the derivatives and insecticidal composition containing oxadiaxine derivative as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU221387B
HU221387B HU9302116A HU9302116A HU221387B HU 221387 B HU221387 B HU 221387B HU 9302116 A HU9302116 A HU 9302116A HU 9302116 A HU9302116 A HU 9302116A HU 221387 B HU221387 B HU 221387B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
salt
spp
tautomer
Prior art date
Application number
HU9302116A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9302116D0 (en
HUT65131A (en
Inventor
Gsell Laurenz Dr
Maienfisch Peter Dr
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4230929&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU221387(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of HU9302116D0 publication Critical patent/HU9302116D0/hu
Publication of HUT65131A publication Critical patent/HUT65131A/hu
Publication of HU221387B publication Critical patent/HU221387B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
    • C07D273/04—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

A találmány szerinti, inszekticid hatású oxadiazinszármazékok az (I),intermedierjeik a (IV) általános képlettel jellemezhetők, ezekben aképletekben A jelentése (?1), (?2) vagy (?3) képletű heterociklusoscsoport, ahol R1 jelentése 1–3 szénatomos alkilcsoport, n értéke 0vagy 1, R2 jelentése halogénatom vagy 1–3 szénatomos alkilcsoport; mértéke 0, 1, 2 vagy 3, m’ értéke 0 vagy 1, vagy ha n értéke 0, akkorm’ értéke lehet 2 is, R jelentése 1–6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(1–4 szénatomos)-alkil-csoport, 2–6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2–6 szénatomos alkinilcsoport; és X jelentése ?N–NO2 vagy =N–CN csoport. ŕ

Description

A leírás terjedelme 20 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 221 387 Bl
A találmány (I) általános képletű vegyületekre, a képletben
A jelentése (a1), (a2) vagy (a3) képletű heterociklusos csoport, ahol
R1 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, n értéke 0 vagy 1,
R2 jelentése halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
m értéke 0,1, 2 vagy 3, m’ értéke 0 vagy 1, vagy ha n értéke 0, akkor m’ értéke lehet 2 is,
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil(1-4 szénatomos)-alkil-csoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport; és
X jelentése =N-NO2 vagy =N-CN csoport, szabad alakban vagy só formájában, a vegyületek előállítási eljárására és alkalmazására, rovarkártevő-irtó szerekre, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket szabad vagy agrokémiailag alkalmazható só formájában tartalmazzák, rovarok irtására alkalmas eljárásra, a (IV) általános képletű közbenső termékre szabad alakban, tautomer vagy só formájában és ezen utóbbi vegyületek és tautomereik szabad alakban vagy só formájában való előállítására vonatkozik.
Az irodalomban bizonyos oxadiazinszármazékok kártevőirtó szerek artropodicid hatású hatóanyagaként való felhasználásra javasoltak. Ezen ismert vegyületek biológiai tulajdonságai azonban nem teljesen kielégítőek, ezért fennáll további rovarirtó hatású szerek rendelkezésre bocsátásának szükségessége, amely feladatot a találmány szerint az (I) általános képletű vegyületekkel oldunk meg.
A legalább egy bázisos centrumot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek sókat, például savaddíciós sókat képezhetnek. Ezen sók képzése például erős szervetlen savakkal, így ásványi savakkal, például perklórsavval, kénsavval, salétromsavval, salétromossavval, valamely foszforsavval vagy halogén-hidrogén-savval, erős szerves karbonsavakkal, így adott esetben például halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkánkarbonsavakkal, például ecetsavval, adott esetben telítetlen dikarbonsavakkal, például oxál-, maion-, borostyánkő-, malein-, fumár- vagy ftálsavval, hidroxi-karbonsavakkal, például aszkorbin-, tej-, alma-, borkővagy citromsavval, vagy benzoesavval, vagy szerves szulfonsavakkal, így adott esetben például halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkán- vagy arénszulfonsavakkal, például metán- vagy p-toluolszulfonsavval történhet. A legalább egy savas csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek bázisokkal képesek sót képezni. Megfelelő bázissal alkotott sók például a fémsók, így az alkáli- vagy alkáliföldfémsók, például a nátrium-, kálium- vagy magnéziumsók vagy ammóniával, vagy más szerves aminnal, így morfolinnal, piperidinnel, pirrolidinnel, egy mono-, di- vagy tri-(kevés szénatomos alkil)-aminnal, például etil-, dietil-, trietil- vagy dimetil-propil-aminnal vagy egy mono-, divagy trihidroxi-(kevés szénatomos alkil)-aminnal, például mono-, di- vagy trietanol-aminnal képezett sók.
Adott esetben előfordulhat, hogy megfelelő belső sók képződnek. A találmány körében az agrokémiai szempontból előnyös sókat részesítjük előnyben; azonban a találmány az agrokémiai alkalmazás szempontjából hátrányos sókra, például a méhekre vagy halakra nézve mérgező sókra is kiterjed, amelyeket például a szabad (I) általános képletű vegyületek elkülönítésére vagy tisztítására használhatunk vagy az (I) általános képletű vegyületek agrokémiailag alkalmazható sóivá alakíthatunk. A szabad formában levő (I) általános képletű vegyületek és sóik közötti szoros kapcsolat következtében az előzőekben és a következőkben a szabad (I) általános képletű vegyületen, illetve sóján értelem- és célszerűen adott esetben a megfelelő sókat, illetve a szabad (I) általános képletű vegyületet is értjük. Általában a szabad formában levő vegyületek előnyösek.
A találmány körébe tartozó előnyös kiviteli alakok az alábbiak:
(1) olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben az A gyűrű alapváza piridil-, 1-oxido-piridil- vagy tiazolilcsoport, előnyösen az A gyűrű alapváza pirid-3-il-,
1-oxido-piridil- vagy tiazol-5-il-csoport, különösen A jelentése pirid-3-il-, 2-halogén-pirid-5-il-, 2,3-dihalogén-pirid-5-il-, 2-(1-3 szénatomos alkil)-pirid-5-il-, l-oxido-3-piridil-, 2-halogén-l-oxido-5-piridil-, 2,3-dihalogén-l-oxido-5-piridil- vagy 2-dihalogén-l-oxido-5-piridil-csoport, mindenekelőtt A jelentése pirid-3-il-, 2-halogén-pirid-5-il-, 2-halogén-l-oxido5-piridil- vagy 2-halogén-tiazol-5-il-csoport, előnyösen A jelentése 2-klór-pirid-5-il-, 2-metil-pirid-5-il-, 1oxido-3-piridil-, 2-klór-l-oxido-5-piridil-, 2,3-diklór1- oxido-5-piridil- vagy 2-klór-tiazol-5-il-csoport, mindenekelőtt A jelentése pirid-3-il-, 2-klór-pirid-5-il-,
2- klór-l-oxido-5-piridil- vagy 2-klór-tiazol-5-il-csoport, különösen A jelentése 2-klór-pirid-5-il- vagy előnyösen 2-klór-tiazol-5-il-csoport;
(2) olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil(1-4 szénatomos alkil)-csoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, mindenekelőtt 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, különösen 1-4 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport;
(3) olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése =N-NO2 csoport;
(4) olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jelentése helyettesítetlen vagy egyszeresen vagy kétszeresen halogénatom és 1-3 szénatomos alkilcsoport közül választott helyettesítővel helyettesített piridil-, 1-oxido-piridil- vagy tiazolilcsoport, és R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
3- 4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport;
(5) olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jelentése 2-klór-pirid-5-il-, 2-metil-pirid-5-il-, 1-oxido-3-piridil-, 2-klór-l-oxido-5-piridil-, 2,3-diklór-l-oxi2
HU 221 387 Bl do-5-piridil- vagy 2-klór-tiazol-5-il-csoport, R1-4 szénatomos alkilcsoport és X jelentése =N-NO2 csoport;
(6) olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jelentése 2-klór-tiazol-5-il- vagy 2-klór-pirid-5-ilcsoport, R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és X jelentése =N-NO2 csoport.
A találmány szerinti vegyületek közül különösen a H3 és H4 példákban megnevezett (I) általános képletű vegyületek előnyösek.
A találmány körébe tartozó vegyületek közül az (a) 5-(2-klór-pirid-5-il-metil)-3-metil-4-(nitro-imino)perhidro-1,3,5-oxadiazin, (b) 5-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-3-metil-4-(nitro-imino)perhidro-1,3,5-oxadiazin, (c) 3-metil-4-(nitro-imino)-5-(l-oxido-3-piridinio-metil)-perhidro-l ,3,5-oxadiazin, (d) 5-(2-klór-1 -oxido-5-piridinio-metil)-3-metil-4-(nitro-imino)-perhidro-l,3,5-oxadiazin és a (e) 3-metil-5-(2-metil-pirid-5-il-metil)-4-(nitro-imino)perhidro-1,3,5 -oxadiazin különösen előnyös.
A találmány további tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek szabad vagy só formában való előállítására, amelyre jellemző, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet, amelyben A, R és X jelentése az (I) általános képletre megadott, vagy tautomerjét vagy bármelyikük sóját bázis vagy savas katalizátor jelenlétében formaldehiddel vagy paraformaldehiddel reagáltatjuk, vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet, amelyben R és X jelentése az (I) általános képletre megadott, vagy tautomerjét vagy bármelyikük sóját bázis jelenlétében egy (V) általános képletű vegyülettel, amelyben A az (I) általános képletre megadott jelentésű, Y jelentése kilépőcsoport, vagy sójával reagáltatjuk, vagy
c) egy az a) vagy b) eljárással előállítható (la) általános képletű vegyületet, amelyben Ra hidrogénatom, vagy tautomerjét vagy bármelyikük sóját bázis jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, vagy és kívánt esetben egy találmány szerint szabad formában vagy só formájában kapható (I) általános képletű vegyületet egy másik (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, egy találmány szerint kapható izomerkeveréket elválasztjuk és a kívánt izomereket elkülönítjük és/vagy egy találmány szerint kapható szabad (I) általános képletű vegyületet sójává, vagy egy (I) általános képletű vegyület találmány szerint kapható sóját szabad (I) általános képletű vegyületté vagy egy másik sójává alakítjuk.
Az előzőekben és a következőkben említett kiindulási anyagokra sóikat illetően az (I) általános képletű vegyületek sóira mondottak érvényesek.
Az eddigiekben leírt és a következőkben ismertetett átalakításokat önmagában ismert módon, például megfelelő oldószerek vagy hígítószerek vagy ezek elegyének jelenlétében vagy távollétében, szükség szerint hűtés közben, szobahőmérsékleten vagy melegítés alkalmazásával, például -80 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen -20 °C és +150 °C közötti hőmérsékleten, és amennyiben szükséges, zárt edényben, nyomás alatt, közömbös gáz atmoszférában és/vagy vízmentes körülmények között végezzük. A különösen előnyös reakciókörülmények a példákból ismerhetők meg.
Az előzőekben és a későbbiekben említett kiindulási anyagok, amelyeket az (I) általános képletű vegyületek szabad vagy só formában való előállításához használunk, ismertek vagy önmagában ismert eljárásokkal, például a következőkben megadottak szerint állíthatók elő.
a) eljárás:
A reakció megkönnyítésére alkalmas bázisok például az alkálifém- vagy alkálifóldfém-hidroxidok, -hidridek, -amidok, -alkanolátok, -acetátok, -karbonátok, -dialkil-amidok vagy -alkil-szilil-amidok, alkil-aminok, alkilén-diaminok adott esetben N-alkilezett, adott esetben telítetlen cikloalkil-aminok, bázikus heterociklusok, ammónium-hidroxid, valamint karbociklusos aminok. Példaként a nátrium-hidroxidot, -hidridet, -amidot, -metanolátot, -acetátot, -karbonátot, kálium-terc-butanolátot, -hidroxidot, -karbonátot, -hidridet, lítiumdiizopropil-amidot, kálium-bisz(trimetil-szilil)-amidot, kalcium-hidridet, trietil-amint, diizopropil-etil-amint, trietilén-diamint, ciklohexil-amint, N-ciklohexil-N,Ndimetil-amint, Ν,Ν-dietil-anilint, piridint, 4-(N,N-dimetil-amino)-piridint, kinuklidint, N-metil-morfolint, benzil-trimetil-ammónium-hidroxidot, valamint az 1,5-diazabiciklo[5.4.0]undec-5-ént (DBU-t) említjük.
A reakció megkönnyítésére megfelelő savas katalizátorok például ugyanazok a savak, katalitikus mennyiségben használva, amelyeket korábban az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóinak előállításával kapcsolatban alkalmasként említettünk.
A reakciópartnereket önmagukban, azaz oldószer vagy hígítószer hozzáadása nélkül, például olvadékban reagáltathatjuk egymással. A legtöbb esetben azonban valamely közömbös oldószer vagy hígítószer vagy ezek elegyének hozzáadása előnyös. Ilyen oldószerekre vagy hígítószerekre példaként a következőket említjük: aromás, alifás és aliciklusos szénhidrogének és halogén-szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, mezitilén, tetralin, klór-benzol, diklór-benzol, brómbenzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, triklór-metán, tetraklór-metán, diklór-etán, triklór-etén vagy tetraklór-etén; észterek, így etil-acetát; éterek, így dietil-éter, dipropil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, terc-butil-metil-éter, etilénglikol-monometil-éter, etilénglikol-monoetil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, dimetoxi-dietil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán; ketonok, így aceton, metil-etil-keton vagy metil-izobutil-keton; alkoholok, így metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, etilénglikol vagy glicerin; amidok, így N,Ndimetil-formamid, Ν,Ν-dietil-formamid, N,N-dimetilacetamid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid; nitrilek, így acetonitril vagy propionitril; és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid. Ha az átalakítást bázis jelenlétében végezzük, a feleslegben vett bázis, például trietil-amin, piridin, N-metil-morfolin vagy Ν,Ν-dietil-anilin oldószerként vagy hígítószerként is
HU 221 387 Β1 szolgálhat. Amennyiben az átalakításhoz savas katalizátort használunk, a feleslegben vett sav, például erős szerves karbonsavak, így az adott esetben halogénatommal helyettesített 1 -4 szénatomos alkánkarbonsav, például a hangyasav, ecetsav vagy propionsav, oldó- vagy hígítószerként is szolgálhat.
A reakció előnyösen 0 és +180 °C, különösen +10 és +130 °C közötti, sok esetben szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten megy végbe.
A reakcióban keletkező vizet adott esetben vízleválasztó segítségével, azeotrop desztillációval vagy megfelelő molekulaszűrő alkalmazásával távolíthatjuk el.
b) eljárás:
Az (V) általános képletű vegyületekben az alkalmas
Y kilépőcsoportok például a c) eljárásnál megadottak.
A HY molekula kihasadását megkönnyítő bázisok például az a) eljárásnál említettek.
A reakciópartnereket önmagukban, azaz oldó- vagy hígítószerek hozzáadása nélkül, például olvadékban reagáltathatjuk. A legtöbb esetben azonban közömbös oldószer vagy hígítószer vagy ezek elegyének hozzáadása előnyös. Megfelelő oldó- és hígítószerek például a
b) eljárásban felsoroltak.
A reakció előnyösen körülbelül -20 és +180 °C, különösen +10 és körülbelül +100 °C közötti hőmérsékleten, sok esetben szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten megy végbe.
A b) eljárásban reagáltatott szabad formában vagy sóik formájában levő (IV) általános képletű vegyületek és tautomeijeik újak, és a találmány tárgyát képezik. A találmány körében különösen előnyösek a Hl és H2 példákban megnevezett (IV) általános képletű vegyületek és tautomerjeik.
c) eljárás:
A (III) általános képletű vegyületekben az alkalmas
Y kilépőcsoport például a hidroxi-, 1-8 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-8 szénatomos alkoxi)-, 1-8 szénatomos alkanoil-oxi-, merkapto-, 1-8 szénatomos alkíl-tio-, halogén-(l-8 szénatomos alkil)-tio-, 1-8 szénatomos alkánszulfonil-oxi-, halogén-) 1-8 szénatomos alkánszulfonil)-oxi-, benzolszulfonil-oxi-, toluolszulfonil-oxi-csoport és a halogénatom.
A HY kihasadást megkönnyítő megfelelő bázisok például az a) eljárásnál megadottak.
A reakciópartnereket önmagukban, azaz oldószerek vagy hígítószerek hozzáadása nélkül, például olvadékban reagáltathatjuk. Legtöbb esetben azonban közömbös oldószer vagy hígítószer vagy ezek elegyének hozzáadása előnyös. Az ilyen oldó- vagy hígítószerekre példaként az alábbiakat említhetjük: aromás, alifás és aliciklusos szénhidrogének és halogén-szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol, mezitilén, tetralin, klór-benzol, diklór-benzol, bróm-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, triklór-metán, tetraklór-metán, diklór-etán, triklór-etén vagy tetraklór-etén; észterek, így etil-acetát; éterek, így dietil-éter, dipropil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, terc-butil-metil-éter, etilénglikolmonometil-éter, etilénglikol-monoetil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, dimetoxi-dietil-éter, tetrahidrofürán vagy dioxán; ketonok, így aceton, metil-etil-keton vagy metil-izobutil-keton; alkoholok, így metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, etilénglikol vagy glicerin; amidok, így Ν,Ν-dimetil-formamid, N,N-dietil-formamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid; nitrilek, így acetonitril vagy propionitril; és szulfoxidok, így a dimetilszulfoxid. Amennyiben a reakciót bázis jelenlétében végezzük, a feleslegben vett bázis, például trietil-amin, piridin, N-metil-morfolin vagy Ν,Ν-dietil-anilin oldóvagy hígítószerként is szolgálhat.
A reakció előnyösen körülbelül 0 és +180 °C, különösen körülbelül +10 és +130 °C közötti hőmérsékleten, sok esetben szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten megy végbe.
A találmány további tárgya a (IV) általános képletű vegyületek vagy tautomerjeik szabad formában vagy sóik formájában való előállítására alkalmas eljárás, amelyre az jellemző, hogy
i) egy (VI) általános képletű vegyületet, amelyben R és X az (I) általános képletre megadott jelentésű, vagy tautomerjét vagy bármelyikük sóját formaldehiddel vagy paraformaldehiddel, az a) eljárás szerinti, a (II) általános képletű vegyület vagy tautomerjének és/vagy sójának formaldehiddel vagy paraformaldehiddel végzett reakciójának megfelelő módon reagáltatjuk, vagy ii) egy, az i) eljárással kapható, R helyén hidrogénatomot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületet vagy tautomerjét és/vagy sóját egy (III) általános képletű vegyülettel, amelyben R jelentése a (IV) általános képletnél megadott, Y pedig kilépőcsoport, reagáltatjuk, és kívánt esetben egy, a találmány szerint kapható (IV) általános képletű, szabad formában vagy só formájában levő vegyületet vagy tautomerjét egy másik (IV) általános képletű vegyületté vagy tautomerjévé alakítjuk, a találmány szerint kapható izomerkeveréket elválasztjuk és a kívánt izomert elkülönítjük vagy egy találmány szerint kapható szabad formában levő (IV) általános képletű vegyületet vagy tautomerjét sójává alakítjuk, vagy egy találmány szerint előállított, só formában levő (IV) általános képletű vegyületet vagy tautomerjét szabad (IV) általános képletű vegyületté vagy annak tautomerjévé vagy egy másik sójává alakítjuk.
Egy találmány szerint kapható (I) vagy (IV) általános képletű vegyületet önmagában ismert módon egy másik (I) vagy (IV) általános képletű vegyületté alakíthatunk, amely reakció során a kiindulási (I) vagy (IV) általános képletű vegyület egy vagy több helyettesítőjét a szokásos módon egy vagy több találmány szerinti helyettesítőre cseréljük.
Például
- egy (I) általános képletű vegyületben, amelyben az A csoport helyettesítetlen, az A csoportba egy helyettesítőt vezetünk be; vagy
- egy (I) általános képletű vegyületben, amelyben az A csoport helyettesített, az A csoport helyettesítőjét egy másik helyettesítőre cseréljük.
Emellett, a megfelelő reakciókörülmények és kiindulási anyagok megválasztása esetén lehetőség van
HU 221 387 Β1 arra, hogy egy reakciólépésben csak egy helyettesítőt cseréljünk egy találmány szerinti másik helyettesítőre, vagy ugyanabban a reakciólépésben több helyettesítőt cseréljünk másik találmány szerinti helyettesítőre.
Az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületek sóit önmagában ismert módon állíthatjuk elő. így például úgy juthatunk az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületek savaddíciós sóihoz, hogy az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületeket megfelelő savval vagy egy megfelelő ioncserélő reagenssel kezeljük, vagy egy bázissal képezett sót például a megfelelő bázissal vagy ioncserélő reagenssel kezelve állítunk elő.
Az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületek sóit a szokásos módon szabad (I) vagy (IV) általános képletű vegyületté alakíthatjuk, a savaddíciós sót például egy megfelelő bázikus szerrel vagy egy alkalmas ioncserélő reagenssel és a bázissal képezett sót egy megfelelő savval vagy egy alkalmas ioncserélő reagenssel kezeljük.
Az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületek sóit önmagában ismert módon az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületek másik sójává alakíthatjuk. Egy savaddíciós sót, például egy szervetlen sav sóját, így egy hidrogén-kloridot, alkalmas fémsóval, így egy sav nátrium-, bárium- vagy ezüstsójával, például ezüst-acetáttal kezelve másik savaddíciós sóvá alakítunk olyan oldószerben, amelyben a képződő szervetlen só, például az ezüst-klorid nem oldódik, és így a reakcióelegyből kiválik.
Minden eljárás, illetve reakciókörülmény után a sóképző tulajdonságú (I) vagy (IV) általános képletű vegyületet szabad formában vagy só formájában kaphatjuk.
Az (I) vagy (IV) általános képletű vegyületek és az utóbbiak tautomerjei szabad formában vagy só formájában a lehetséges izomerek valamelyikeként vagy ezen izomerek keverékeként, például a molekulában jelenlevő aszimmetriás szénatomok és abszolút és relatív konfigurációjuk száma szerint és/vagy a molekulában jelenlevő nemaromás kettős kötések konfigurációjától függően tiszta izomerek, így antipódok és/vagy diasztereomerek, vagy izomerelegyek, így enantiomerelegyek, például racemátok, diasztereomerelegyek vagy racemátelegyek formájában fordulhatnak elő; a találmány magába foglalja a tiszta izomereket és minden lehetséges izomerelegyet és ez az előzőekben és a következőkben akkor is így értendő, ha a vegyület sztereokémiáját nem minden esetben adjuk meg.
Az eljárás szerint a szabad vagy só formájában levő (I) vagy (IV) általános képletű vegyületek - a kiindulási anyagok és munkamódszer megválasztását követően vagy más módon - kapható diasztereomerelegyeit és racemátelegyeit a komponensek fizikai-kémiai tulajdonságaiban mutatkozó különbségek alapján, ismert módon tiszta diasztereomerekre vagy racemátokra választhatjuk szét, például frakcionált kristályosítással, desztillációval és/vagy kromatográfiás úton.
A megfelelő enantiomerelegyeket, így racemátokat ismert módon az optikai antipódokra választhatjuk szét, például optikailag aktív oldószerből való átkristályosítással, királis adszorbensen, például acetil-cellulózon végzett nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással, mikroorganizmusok segítségével, speciális, immobilizált enzimekkel való hasítás, zárványvegyületek, például királis koronaéterek alkalmazásával való képzésével, amikor csak az egyik enantiomer képez komplexet, vagy diasztereomer sóvá alakítással, például egy bázikus végtermék racemátnak egy optikailag aktív savval, így karbonsavval, például kámfor-, borkővagy almasavval, vagy szulfonsavval, például kámforszulfonsavval való reakciójával, és az ily módon kapott diasztereomerelegy komponenseinek eltérő oldékonysága alapján frakcionált kristályosítással az egyes diasztereomerekre való elkülönítésével, amelyekből a kívánt enantiomert megfelelő, például bázikus szerrel való kezeléssel szabaddá tehetjük.
A megfelelő izomerelegyek elválasztásán kívül a tiszta diasztereomerek, illetve enantiomerek a diasztereoszelektív, illetve enantioszelektív szintézisek általánosan ismert módszereivel is megkaphatok, például amikor a találmány szerinti eljárásban megfelelő sztereokémiájú anyagokat alkalmazunk.
Előnyösen a biológiailag hatásos izomert, például enantiomert vagy diasztereomert, vagy izomerelegyet, például enantiomerelegyet vagy diasztereomerelegyet különítjük el vagy állítjuk elő, amennyiben az egyes komponensek eltérő biológiai tulajdonságúak.
Az (I) vagy (IV) általános képletű szabad vagy só formájában levő vegyületeket hidrátok alakjában és/vagy más, például adott esetben a szóban forgó szilárd vegyület kristályosításához használt oldószert magában foglaló formában is kaphatjuk.
A találmány az eljárások mindazon kiviteli módjára kiterjed, amelyeknek megfelelően az eljárás bármely lépésében kiindulási anyagként vagy közbenső termékként kapott anyagból indulunk ki, és a hiányzó lépéseket elvégezzük, vagy egy kiindulási anyagot származéka, például sója és/vagy racemátja, illetve antipódja formájában alkalmazunk, vagy különösen a reakció körülményei között állítunk elő.
A jelen találmány szerinti eljárásokban előnyösen olyan szabad formában vagy só formájában levő kiindulási anyagokat és közbenső termékeket alkalmazunk, amelyek a különösen értékesként említett (I) általános képletű vegyületekhez vagy sóikhoz vezetnek.
A találmány különösen a H1-H4 példákban leírt előállítási eljárásokra vonatkozik.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületek, illetve sóik előállítására alkalmazott szabad formában vagy só formájában levő kiindulási anyagok és közbenső termékek újak, az előállításukra alkalmas eljárás és az (I) általános képletű vegyületek előállítására kiindulási anyagként és közbenső termékként való alkalmazásuk is a találmány tárgyát képezi; ez különösen a (IV) általános képletű vegyületekre vonatkozik.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek meleg vérűek, halak és növények általi elviselhetősége előnyös, már alacsony koncentrációban megelőzésre és/vagy gyógyításra alkalmazható értékes hatóanyagok, és igen előnyös biocid spektrummal rendelkeznek. A találmány szerinti vegyületek hatása a
HU 221 387 Bl kártevők, így rovarok összes vagy egy meghatározott fejlődési állapotában érvényesülhet a normális érzékenységű, de a rezisztens populációk esetében is. A találmány szerinti hatóanyagok inszekticid hatása megnyilvánulhat közvetlenül, azaz a rovarok azonnali vagy késleltetett, például vedléskor bekövetkező elpusztulásában, csökkent peteprodukcióban és/vagy táplálkozásban. A jó hatás legalább 50-60%-os mortalitást jelent.
A fentebb említett kártevőkhöz tartoznak: a Lepidoptera rendből például az Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni és Yponomeuta spp.; a Coleoptera rendből például az Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria lineáris, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. és Trogoderma spp.;
az Orthoptera rendből például a Blatta spp., Blattela spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. és Schistocerca spp.;
az Isoptera rendből például a Reticulitermes spp.;
a Psocoptera rendből például a Liposcelis spp.;
az Anoplura rendből például a Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. és Phylloxera spp.; a Mallophaga rendből például a Damalinea spp. és Trichodectes spp.; a Thysanoptera rendből például a Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci és Scirtothrips aurantii;
a Heteroptera rendből például a Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezera spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. és Triatoma spp.; a Homoptera rendből például az Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidium, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium comi, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae és Unaspis citri;
a Hymenoptera rendből például az Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. és Vespa spp.;
a Diptera rendből például az Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella Ifit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. és Tipula spp.;
a Siphonaptera rendből például a Ceratophyllus spp. és Xenopsylla cheopis; a Thysanura rendből például a Lepisma saccharina.
A találmány szerinti hatóanyagokkal különösen a növényeken, mindenekelőtt a mezőgazdasági, kertészeti és erdészeti haszon- és dísznövényeken, vagy növényrészeken, így a gyümölcsön, virágon, lombon, száron, gumón vagy gyökéren előforduló, az említett típushoz tartozó rovarkártevők ellen vehetjük fel a küzdelmet, ugyanakkor ezen rovarkártevőkkel szemben a később kifejlődő növényi részek is még részben védettek lesznek.
Célkultúraként különösen a gabonafélék, így a búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, szemescirok; répák, így a cukor- vagy takarmányrépa; gyümölcsök, például az almafélék, csonthéjas vagy bogyós gyümölcsök, így az alma, körte, szilva, őszibarack, mandula, cseresznye vagy bogyók, például földieper, málna vagy szeder; hüvelyesek, így a bab, lencse, borsó vagy szója; olajnövények, így a repce, mustár, mák, olíva, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó vagy földimogyoró; uborkatermésűek, így a tök, uborka vagy dinnye; rostnövények, így a gyapot, len, kender vagy juta; citrusfélék, így a narancs, citrom, citrancs vagy mandarin; főzelék6
HU 221 387 Β1 félék, így spenót, fejessaláta, spárga, káposztafélék, sárgarépa, hagyma, paradicsom, burgonya vagy paprika; babérfélék, így az avokádó, fahéj vagy kámfor; valamint dohány, dió, kávé, tojásgyümölcs, cukornád, tea, bors, szőlő, komló, banán, természetes kaucsuk és a dísznövények jöhetnek számításba.
A találmány szerinti vegyületek különösen az Aphis craccivora, Bemisia tabaci, Diabroctica baleata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Nephotettix cincticeps és Nilaparvata lugens elleni küzdelemre felelnek meg főzelékfélék esetében, kukorica-, gyümölcs-, rizsés szójaültetvényeken.
A találmány szerinti hatóanyagok további alkalmazási területe a raktárak és anyagok védelme, valamint az egészségügy területén különösen a házi- és haszonállatok védelme az említett típusú kártevőkkel szemben.
A találmány rovarirtó készítményekre is kiterjed, ilyenek a kitűzött célnak és az adott viszonyoknak megfelelően választott emulgeálható koncentrátumok, szuszpenziókoncentrátumok, közvetlenül permetezhető vagy hígítandó oldatok, kenhető paszták, hígított emulziók, szórható vagy oldható porok, diszpergálható porok, nedvesíthető porok, porozószerek, granulátumok vagy a polimeranyagokba kapszulázott formák, amelyek legalább egy találmány szerinti hatóanyagot tartalmaznak.
Ezekben a készítményekben a hatóanyagokat alkalmazhatjuk tiszta formában, például egy szilárd hatóanyagot speciális szemcsenagyságban vagy előnyösen a formálástechnikában szokásos segédanyagokkal, így töltőanyaggal, például oldószerrel vagy szilárd hordozóval vagy felületaktív vegyületekkel (tenzidekkel) kombinálva.
Oldószerként a következő anyagok jöhetnek számításba : adott esetben részlegesen hidrogénezett aromás szénhidrogének, előnyösen 8-12 szénatomos alkil-benzolok, így xilolelegyek, alkilezett naftalinszármazékok vagy tetrahidronaftalin, alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffin, alkoholok, így etanol, propanol vagy butanol, glikolok, valamint azok éterei és észterei, például a propilénglikol, dipropilénglikol-éter, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy etil-éter, ketonok, így a ciklohexanon, izoforon vagy diacetanol-alkohol, erősen poláros oldószerek, például az N-metil-pirrolid-2-on, dimetil-szulfoxid vagy Ν,Νdimetil-formamid, víz, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, így adott esetben epoxidált repce-, ricinus-, kókuszdió- vagy szójaolaj; adott esetben a szilikonolaj is.
A szilárd hordozóanyagok közül példaként a porozószerekben és diszpergálható porkészítményekben rendszerint használt természetes ásványőrleményeket, így a kalcitot, talkumot, kaolint, montmorillonitot vagy attapulgitot említhetjük. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitású kovasavat vagy nagydiszperzitású nedvszívó polimerizátumokat is használhatunk. A granulátumok szemcsés, adszorbens hordozóanyagaiként a porózus típusok, így a tajtékkő, cserép, szepiolit és bentonit, nem adszorbens hordozóanyagként a kaiéit vagy a homok jöhetnek szóba. A fentiek mellett még nagy számú, szerves vagy szervetlen szemcsés anyag közül választhatunk hordozót, mint amilyenek a dolomit vagy az aprított növényi maradványok.
A felületaktív anyagokat a formálandó hatóanyag tulajdonságai szerint választjuk meg a nemionos, kationos és/vagy anionos tenzidek közül, amelyek emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő hatása megfelelő. A következőkben említett tenzidek csak példaként szolgálnak; az irodalomban számos további, a formálási technikában szokásos és a találmány céljaira is megfelelő tenzidet írnak le.
Nemionos tenzidekként elsősorban alifás vagy cikloalifás alkoholok, a telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok olyan poliglikol-éter-származékai jöhetnek szóba, amelyek 3-30 glikol-éter-csoportot, és az alifás szénhidrogéncsoportban 8-20, az alkil-fenol alkilcsoportjában 6-18 szénatomot tartalmazhatnak. Ugyancsak megfelelőek a vízoldható polipropilénglikol, etilén-diamino-polipropilénglikol és az alkilrészben 1-10 szénatomos alkil-polipropilénglikol poli(etilén-oxid) adduktumai, amelyek 20-250 etilénglikoléter-csoportot és 10-100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmaznak. Az ismert vegyületek általában 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak propilénglikolegységenként. A nemionos tenzidek közül példaként a nonil-fenol-polietoxi-etanolt, ricinusolaj-poliglikolétert, polipropilén-polietilén-oxid-adduktumot, tributilfenoxi-polietoxi-etanolt, polietilénglikolt és az oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt említjük, de szóba jöhetnek még a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsavészterei is, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleát.
A kationos tenzidek közül mindenek előtt a nitrogénatomon legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot, és további helyettesítőként kevés szénatomos, adott esetben halogénezett alkilcsoportot, benzilcsoportot vagy kevés szénatomos hidroxi-alkil-csoportot tartalmazó kvatemer ammóniumsók vehetők számításba. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok; ilyenek például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy a benzil-di(2-klór-etil)-etil-ammónium-bromid.
Az alkalmas anionos tenzidek lehetnek úgynevezett vízoldható szappanok és vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek is. A szappanok közül a 10-22 szénatomos zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben helyettesített ammóniumsói, például az olajvagy sztearinsav vagy például kókuszdió- vagy talolajból nyerhető természetes zsírsavkeverékek nátriumvagy káliumsói megfelelőek; ezek mellett a zsírsav-metil-taurin-sókat is megemlíthetjük. Gyakrabban mégis az úgynevezett szintetikus tenzideket alkalmazzuk, különösen a zsírszulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazolszármazékokat és az alkil-aril-szulfonátokat. A zsírszulfonátok vagy szulfátok rendszerint alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben helyettesített ammóniumsók formájában fordulnak elő, és általában 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, amely alkilcsoport az acilrész alkilcsoportját is magába foglalja; példaként a ligninszulfonsav, a dodecilkénsav-észter vagy természetes zsírsavból előállított
HU 221 387 Bl zsíralkoholszulfát keverék nátrium- vagy kalciumsóját említhetjük. Ide tartoznak a zsíralkohol-etilén-oxid adduktumokból származtatható kénsavészterek és szulfonsavak sói is. A szulfonált benzimidazolszármazékok előnyösen 2 szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavmaradékot tartalmaznak. Az alkil-aril-szulfonátok közé tartoznak például a dodecil-benzolszulfonsav, dibutil-naftalinszulfonsav vagy naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzációs termékek nátrium-, kalcium- vagy trietanol-ammónium-sói. A megfelelő foszfátok, például egy p-nonil-fenol-(4-14)-etilén-oxidadduktum vagy foszfolipidek sói is szóba jöhetnek.
A találmány szerinti készítmények 0,1-99%, különösen 0,1-95% hatóanyagot, 1-99,9%, különösen 5-99,9%-ban legalább egy szilárd vagy folyékony segédanyagot és 0-25%, különösen 0,1-20% tenzidet tartalmazhatnak (a % tömegszázalékot jelent). Mivel a kereskedelemben a magasabb hatóanyag-tartalmú készítményeket részesítik előnyben, a felhasználók rendszerint hígított készítményeket alkalmaznak, amelyek lényegesen kisebb hatóanyag-tartalmúak. Az előnyös szerek különösen az alábbi összetételűek (%=tömeg):
Emulgeálható koncentrátum hatóanyag: 1 - 90%, előnyösen 5-20% tenzid: 1-30%, előnyösen 10-20% oldószer: 5-98%, előnyösen 70-85%
Porozószer hatóanyag: 0,1-10%, előnyösen 0,1-1% szilárd hordozóanyag: 99,9 -90%, előnyösen
99,9-99%
Szuszpenziókoncentrátum hatóanyag: 5-75%, előnyösen 10-50% víz: 94-24%, előnyösen 88-30% tenzid: 1 -40%, előnyösen 2-30%
Nedvesíthető por hatóanyag: 0,5-90%, előnyösen 1-80% tenzid: 0,5-20%, előnyösen 1-15% szilárd hordozóanyag: 5-95%, előnyösen 15-90% Granulátum hatóanyag: 0,5-30%, előnyösen 3-15% szilárd hordozóanyag: 99,5-70%, előnyösen
97-85%
A találmány szerinti készítmények rovarirtó hatása más inszekticidek és/vagy akaricidek hozzáadásával kiterjeszthető és az adott célhoz igazítható. Ezek az anyagok lehetnek szerves foszforsav-észterek, nitro-fenolok és származékaik, formamidinek, karbamidok, karbamátok, piretroidok, klórozott szénhidrogének és Bacillus thüringiensis készítmények. A találmány szerinti készítmények további segédanyagokat, például stabilizátorokat, adott esetben epoxidált növényi olajokat, például epoxidált kókuszdióolajat, repceolajat vagy szójaolajat, habzásgátlót, például szilikonolajat, konzerválószert, viszkozitásszabályzót, kötőanyagot és/vagy rögzítőszert, valamint trágyát tartalmazhatnak és speciális hatások eléréséhez más hatóanyagokkal, például akaricidekkel, baktericidekkel, fungicidekkel, nematocidekkel, molluszkicidekkel vagy szelektív herbicidekkel is összekeverhetők.
A találmány szerinti készítményeket ismert módon, segédanyagok távollétében, egy szilárd hatóanyag vagy hatóanyag-keverék például őrlésével, szitálásával és/vagy például egy megfelelő szemcsenagyságra való préselésével, és legalább egy segédanyag jelenlétében például a hatóanyag vagy hatóanyag-keverék és a segédanyagok) bensőséges keverésével és/vagy összeőrlésével állítjuk elő. A találmány szerinti készítmények előállítására alkalmas eljárások és az (I) általános képletű vegyületek ezen készítmények előállítására való alkalmazása is a találmány körébe tartozik.
A készítmény alkalmazási eljárása, valamint az említett típusba tartozó kártevők irtására irányuló eljárás, így a kitűzött célnak és az adott viszonyoknak megfelelően a permetezés, ködösítés, porozás, felkenés, füstölés, szórás vagy öntés, és a készítménynek az említett típushoz tartozó kártevők irtására való alkalmazása a találmány további tárgyát képezi. A hatóanyag alkalmazott koncentrációja rendszerint 0,1 és 1000 ppm, előnyösen 0,1 és 500 ppm közötti. A hektáronként felvitt mennyiség általában 1 és 2000 g között, különösen 10 és 1000 g/ha, előnyösen 20 és 600 g/ha között változik.
A növényvédelem területén előnyös alkalmazási eljárás a növény levelére való felvitel, amikor is a felvitel gyakorisága és mennyisége a mindenkor jelenlevő kártevőktől függően állítható be. A hatóanyag azonban a gyökéren keresztül is a növénybe juthat (szisztemikus hatás), mikor is a növény termőhelyét folyékony szerrel átitatjuk, vagy a szilárd formában levő hatóanyagot a növény termőhelyére, például a talajba visszük például granulátum formájában. A vízkultúrás rizsültetvény esetében az ilyen granulátumot az elárasztott rizsföldre adagolhatjuk.
A találmány szerinti készítmény a növényi szaporítóanyagok, például vetőmag, így gyümölcs, gumó vagy magok, vagy dugvány rovaroktól való megvédésére is alkalmasak. A szaporítóanyagot kikelés előtt a készítménnyel kezelhetjük, a vetőmagot például vetés előtt csávázhatjuk. A találmány szerinti készítményt a magszemekre rávihetjük (bevonás), oly módon, hogy a magokat egy folyékony készítménnyel átitatjuk vagy a magokra egy szilárd készítményt rétegezőnk. A készítményt a szaporítóanyag termőhelyre való kijuttatásakor, például vetéskor a barázdába szórva is alkalmazhatjuk.
A következő példák a találmány szemléltetésére szolgálnak anélkül, hogy a találmányt korlátoznák. Előállítási példák
Hl. példa
3-Metil-4-(nitro-imino)-perhidro-l,3,5-oxadiazin [(VII) képletű vegyület] és 3-metil-4-(nitro-amino)-l ,2,3,6-tetrahidro-1,3,5oxadiazin [(VIII) képletű vegyület] keverék g N-metil-N’-nitro-guanidin, 17 g trietil-amin, 100 ml dioxán és 100 ml toluol elegyéhez szobahőmérsékleten 30,5 g paraformaldehidet adunk, az elegyet visszafolyatás közben 16 órán át forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagél oszlopon,
HU 221 387 Β1 metilén-diklorid és metanol 95:5 térfogatarányú elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, így a cím szerinti vegyületkeverékhez jutunk, amely 137-139 °C-on olvad.
H2. példa
A Hl. példában leírt módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket tartalmazó keverékeket is: 3-etil-4-(nitro-imino)-perhidro-1,3,5 -oxadiazin és
3- etil-4-(nitro-amino)-1,2,3,6-tetrahidro-1,3,5-oxadiazin,
4- (nitro-imino)-3-propil-perhidro-l,3,5-oxadiazin és 4-(nitro-amino)-3-propil-1,2,3,6-tetrahidro-1,3,5oxadiazin (gyanta),
3-butil-4-(nitro-imino)-perhidro-l,3,5-oxadiazin és 3-butil-4-(nitro-amino)-l,2,3,6-tetrahidro-l,3,5-oxadiazin (olvadáspont 80-82 °C),
3-ciklopropil-4-(nitro-imino)-perhidro-l,3,5-oxadiazin és
3-ciklopropil-4-(nitro-amino)-1,2,3,6-tetrahidro-1,3,5- 20 oxadiazin,
3-allil-4-(nitro-imino)-perhidro-l ,3,5-oxadiazin és
3- allil-4-(nitro-amino)-l,2,3,6-tetrahidro-l,3,5-oxadiazin (gyanta),
4- (nitro-imino)-3-propargil-perhidro-l,3,5-oxadiazin 25 és
4-(nitro-amino)-3-propargil-l,2,3,6-tetrahidro-l,3,5oxadiazin (olvadáspont 102-104 °C), 4-(ciano-imino)-3-metil-perhidro-l,3,5-oxadiazin és 4-(ciano-amino)-3-metil-l,2,3,6-tetrahidro-l,3,5- 30 oxadiazin (olvadáspont 121-122 °C),
4-(ciano-imino)-3 -etil-perhidro-1,3,5-oxadiazin és
4-(ciano-amino)-3-etil-l,2,3,6-tetrahidro-l,3,5-oxadiazin,
4-(ciano-imino)-3-ciklopropil-perhidro-l,3,5-oxa5 diazin és
4-(ciano-amino)-3-ciklopropil-1,2,3,6-tetrahidro-1,3,5oxadiazin,
4- (nitro-imino)-3-(2-fenil-etil)-perhidro-l,3,5-oxadiazin és
4-(nitro-amino)-3-(2-fenil-etil)-1,2,3,6-tetrahidro1,3,5-oxadiazin (olvadáspont 123-125 °C).
H3. példa
5- (2-Klór-pirid-5-il-metil)-3-metil-4-(nitro-imino)15 perhidro-1,3,5-oxadiazin (1. táblázat, 1.2. vegyület)
1,44 g 3-metiI-4-(nitro-imino)-perhidro-l,3,5oxadiazin, 2,2 g 2-klór-5-(klór-metil)-piridin, 3,7 g kálium-karbonát és 20 ml Ν,Ν-dimetil-formamid elegyét 4 órán át 50 °C-on melegítjük, majd szűrjük, a szűrletet rotációs bepárlókészülékben vákuumban bepároljuk, és a maradékot szilikagélen, metilén-diklorid és metanol 95:5 térfogatarányú elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. Ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely 116-118 °C-on olvad.
H4. példa
A H1-H3. példákban leírt módon állíthatók elő az
1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek is. A táblázatok „Fizikai adatok” rovatában a megadott hőmérsékleti értékek a szóban forgó vegyület olvadáspontját mutatják.
1. táblázat γ°ί_ 'V
N-N0z
A vegyület száma A R Fizikai adatok
1.1 CT ch3
1.2 fi/ ch3 116-118°C
1.3 ch3 132-134 °C
HU 221 387 Β1
1. táblázat (folytatás)
A vegyület száma A R Fizikai adatok
1.4 CT οθ ch3 210 °C (bomlik)
1.5 „XT οθ ch3 188-191 °C
1.6 ch3
1.7 :xí οθ ch3 199 °C (bomlik)
1.8 ch3 141-144°C
1.9 „XX c2h5
1.10 c2h5
1.11 XX
1.12
HU 221 387 Bl
1. táblázat (folytatás)
A vegyület száma A R Fizikai adatok I
1.13 ,X' n-C3H7 gyanta
1.14 „xr n-C4H9 gyanta
1.15 Allil gyanta
1.16 Propargil 103-108 °C
1.17 c,~sX n-C4H9 71-73°C
1.18 Propargil 176 °C
1.19 „XÁ CH2CH2C6H5 gyanta
1.20 CH2CH2-C6Hs gyanta
HU 221 387 Bl
2. táblázat fit
N-CN
A vegyület száma A R Fizikai adatok
2.1 σ CH3
2.2 CH3 108-109 °C
2.3 ch3 92-93 °C
2.4 cr Ne 1* oe ch3
2.5 χτ CC N® CH3
2.6 ch3
2.7 χτ CHf N ch3
2.8 c2h5
HU 221 387 Bl
2. táblázat (folytatás)
A vegyület száma A R Fizikai adatok 1
2.9 XX c2h5
2.10 XX -d
2.11 -d
Formálási példák (% = tömeg%)
FI. példa
Emulziókoncentrátum a) b) c)
1.2 számú hatóanyag 25% 40% 50%
kalcium-dodecil-benzolszulfonát 5% 8% 6%
ricinusolaj-polietilénglikol-éter
(36 mól etilén-oxid) 5% - -
tributil-fenol-polietilénglikol-éter
(30 mól etilén-oxid) - 12% 4%
ciklohexanon - 15% 20%
xilolelegy 65% 25% 20%
Az ilyen koncentrátumból vízzel való hígítással minden kívánt koncentrációjú emulziót előállíthatunk.
F4. példa
Porozószer a) b)
1.2 számú hatóanyag 2% 5%
nagydiszperzitású kovasav 1% 5%
talkum 97% -
kaolin - 90%
A hordozóanyag és a hatóanyag bensőséges elkeverésével felhasználásra kész porozószert kapunk.
F5. példa
F2. példa
Oldatok a) b) c) d)
1.12 számú hatóanyag 80% 10% 5% 95%
etilénglikol-monometil-éter 20% - - -
polietilénglikol MG 400 - 70% - -
N-metil-2-pirrolidon - 20% - -
epoxidált kókuszdióolaj - - 1% 5%
benzin (160-190 °C
forráspontú) - - 94% -
Szórható por a) b) c)
1.2 számú hatóanyag 25% 50% 75%
nátrium-ligninszulfonát 5% 5% -
nátrium-lauril-szulfát 3% - 5%
nátrium-diizobutil-naftalin-
szulfonát - 6% 10%
oktil-fenil-polietilénglikol-éter
(7-8 mól etilén-oxid) - 2% -
nagydiszperzitású kovasav 5% 10% 10%
kaolin 62% 27% -
A hatóanyagot az adalékokkal összekeveqük, és egy 45 megfelelő malomban jól megőröljük. így olyan szórható port kapunk, amelyből vízzel való hígítással minden kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
Az oldatok piciny cseppek formájában való alkalma-
zásra megfelelőek.
F3. példa Granulátumok a) b) c) d)
1.2 számú hatóanyag 5% 10% 8% 21%
kaolin 94% - 79% 54%
nagydiszperzitású kovasav 1% - 13% 7%
attapulgit - 90% - 18%
A hatóanyagot metán-dikloridban oldjuk, a hordozóra rápermetezzük, és aztán az oldószert vákuumban lepároljuk.
F6. példa
Emulziókoncentrátum
1.3 számú hatóanyag 10% oktil-fenol-polietilénglikoléter (4-5 mól etilén-oxid) 3% kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3% ricinusolaj-poliglikol-éter (36 mól etilén-oxid) 4% ciklohexanon 30% xilolelegy 50%
Ebből a koncentrátumból vízzel való hígítással min60 den kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
HU 221 387 Bl
F7. példa
Porozószer a) b)
1.2 számú hatóanyag 5% 8% talkum 95% kaolin - 92%
A hatóanyagot a hordozóval összekeverjük, megfe-
lelő malomban megőröljük, így felhasználásra kész porozószert kapunk.
F8. példa Extrudált granulátum 1.3 számú hatóanyag 10%
nátrium-ligninszulfonát 2%
karboxi-metil-cellulóz 1%
kaolinadalék anyagok 87%
A hatóanyagot az adalék anyagokkal összekeverjük, megőröljük és vízzel megnedvesítjük. Ezt a keveréket extrudáljuk, granuláljuk és aztán levegőáramban megszárítjuk.
F9. példa
Bevont granulátum
1.2 számú hatóanyag 3% polietilénglikol (MG 200) 3% kaolin 94%
A jól megőrölt hatóanyagot egy keverőben a polietilénglikollal megnedvesített kaolinra egyenletesen felvisszük. Ily módon pormentes bevont granulátumot kapunk.
F10. példa
Szuszpenziókoncentrátum
1.3 számú hatóanyag 40% etilénglikol 10% nonil-fenol-polietilénglikol-éter (15 mól etilén-oxid) 6% nátrium-ligninszulfonát 10% karboxi-metil-cellulóz 1%
37%-os vizes formaldehid-oldat 0,2% szilikonolaj 75%-os vizes emulzió formájában 0,8% víz 32%
A jól megőrölt hatóanyagot az adalék anyagokkal bensőségesen összekeverj ük. Ily módon olyan szuszpenziókoncentrátumot kapunk, amelyből vízzel való hígítással minden kívánt koncentrációjú szuszpenziót előállíthatunk.
Biológiai példák (%=tömeg%, amennyiben másképp nem adjuk meg)
Bl. példa
Anthonomus grandis (gyapotormányos) elleni hatás vizsgálata
Fiatal gyapotnövényeket 400 ppm hatóanyagtartalmú vizes emulzióval lepermeteztünk. A permetbevonat száradása után 10-10 kifejlett Anthonomus grandis rovart helyeztünk a növényekre, amelyeket műanyag edénybe tettünk. Három nappal később következett a kiértékelés. Összehasonlítottuk a kezelt és kezeletlen növényeken az elpusztult bogarak számát és az okozott rágási kárt, és a populáció és a rágási kár %-os csökkenését, azaz a %-os hatást meghatároztuk.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a kísérletben jó hatást mutattak. 80%-osnál nagyobb hatást tapasztaltunk az 1.2, 1.3 és 2.3 számú vegyületek esetében.
B2. példa
Aphis craccivora (levéltetű) elleni hatás vizsgálata
Borsó csíranövényeket Aphis craccivora levéltetű fajjal fertőztünk, majd a növényeket 400 mg/1 hatóanyag-tartalmú permedével lepermeteztük és 20 °C-on inkubáltuk. 3 és 6 nap elteltével összehasonlítottuk a kezelt és kezeletlen növényeken az elpusztult levéltetvek számát, és ebből meghatároztuk a populáció %-os csökkenését, azaz a %-os hatást.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak. A 80%-ot az 1.2, 1.3, 1.15, 2.2 és 2.3 számú vegyület hatása múlta felül.
B3. példa
Bemisia tabaci elleni hatás vizsgálata
Bokorbabnövényeket gézháló alá tettünk, és kifejlett Bemisia tabaci példányokat helyeztünk a növényekre. A peterakás után minden kifejlett egyedet eltávolítottunk. 10 nappal később a növényeket a rajtuk található bábokkal együtt 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzióval lepermeteztük. További 14 nap eltelte után a peték kikelését a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva értékeltük.
Az 1. és 2. táblázat vegyületei ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak. Különösen az 1.2 és 1.3 vegyületek hatása volt 80%-osnál is magasabb.
B4. példa
Ctenocephalides felis elleni (szisztemikus) hatás vizsgálata
A Ctenocephalides fajhoz tartozó 20 kifejlett bolhát egy lapos, kerek, mindkét oldalán gézzel elzárt kalitkába helyeztünk. A kalitka tetejére egy alsó részén parafílmmembránnal lezárt edényt tettünk. Az edényben vér volt, amely 5 ppm hatóanyagot tartalmazott, és amelynek hőmérsékletét állandóan 37 °C-on tartottuk. A bolhák a vért a membránon át vették fel. 24 és 48 óra elteltével következett a kiértékelés. A kezelt vér alkalmazásakor és a kezeletlen vér alkalmazásakor elpusztult bolhák számának összehasonlítása adta a populációban bekövetkező %-os csökkenést, azaz a %-os hatást. 24 óra elteltével a kezelt vért új, ugyancsak kezelt vérrel helyettesítettük.
Az 1. és 2. táblázat vegyületei ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak, az 1.2 és 1.3 számú vegyületek hatása a 80%-ot is felülmúlta.
B5. példa
Diabrotica balteata elleni hatás vizsgálata
Kukorica csíranövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó emulzióval permeteztünk le. A permetbevonat megszáradása után a növényekre 10 második ál14
HU 221 387 Β1 lapotú Diabrotica balteata lárvát helyeztünk, és aztán a növényeket műanyag tartályba tettük. A kiértékelés 6 nappal később következett. A kezelt és kezeletlen növényeken levő elpusztult lárvák számának összehasonlítása adta a populáció %-os csökkenését, azaz a %-os hatást.
Az 1. és 2. táblázat vegyületei ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak. Különösen az 1.2,1.3,1.5 és 2.3 számú vegyületek hatása múlta felül a 80%-ot is.
B6. példa
Heliothis virescens (bagolylepkehernyó) elleni hatás vizsgálata
Fiatal szőj anövényeket 400 ppm hatóanyag-tartalmú vizes emulzióval lepermeteztünk. Ezután a szójanövényekre 10 darab első stádiumú Heliothis virescens hernyót helyeztünk, majd a növényeket műanyag edénybe tettük. A kiértékelés 6 nappal később történt. A kezelt és kezeletlen növényeken elpusztult hernyók számát és az okozott rágási kárt összehasonlítottuk, és meghatároztuk a populáció, illetve a rágási kár %-os csökkenését, azaz a %-os hatást.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a kísérletben jó hatást mutattak, különösen jó, 80%-ot meghaladó hatású az 1.2 és 1.3 számú vegyület.
B7. példa
Heliothis virescens (bagolylepke) elleni ovo/larvicid hatás vizsgálata
A Heliothis virescens gyapotra rakott petéit 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzióval lepermeteztük, majd 8 nap múlva megszámoltuk a kikelt petéket és az életben maradt hernyókat. A kezelt és kezeletlen növények esetében kapott eredményekből a populáció %-os csökkenését számítással határoztuk meg.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a kísérletben jó hatást mutattak.
B8. példa
Myzus persicae (öszibarackfa-levéltetű) elleni hatás vizsgálata
Borsó csíranövényeket őszibarackfa-levéltetűvel fertőztünk, majd 400 ppm hatóanyagot tartalmazó permetlével lepermeteztünk és aztán 20 °C-on inkubáltunk. Az eredményt 3 és 6 nappal később értékeltük. A kezelt és kezeletlen növényeken található elpusztult levéltetvek számát összehasonlítottuk, és a populáció %-os csökkenését, azaz a %-os hatást meghatároztuk.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak. Különösen jó, 80%-ot meghaladó hatásúak az 1.2 és 1.3 számú vegyületek.
B9. példa
Myzus persicae (öszibarackfa-levéltetű) elleni (szisztemikus) hatás vizsgálata
Borsó csíranövényeket őszibarackfa-levéltetűvel fertőztünk, majd a növényeket 400 ppm hatóanyagtartalmú permedébe állítottuk és 20 °C-on inkubáltuk. Az eredményt 3 és 6 nappal később értékeltük. A kezelt és kezeletlen növényeken található elpusztult levéltetvek számát összehasonlítottuk, és a populáció %-os csökkenését, azaz a %-os hatást meghatároztuk.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak. Különösen jó, 80%-ot meghaladó hatásúak az 1.2,1.3 és 1.5 számú vegyületek. B10. példa
Nephotettix cincticeps elleni hatás vizsgálata
Rizsnövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzióval kezeltünk. A permetbevonat megszáradása után a rizsnövényekre 2. és 3. stádiumú lárvákat helyeztünk, és az eredményt 21 nappal később értékeltük. A kezelt és kezeletlen növényeken található túlélő kabócák számának összehasonlításával határoztuk meg a populáció %-os csökkenését, azaz a %-os hatást.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak. Különösen az 1.2,1.3 és 1.5 számú vegyületek hatása múlta felül a 80%-ot is.
Bll. példa
Nephotettix cinciteps elleni (szisztemikus) hatás vizsgálata
Cserepekbe ültetett rizsnövényeket 400 ppm mennyiségű hatóanyagot tartalmazó vizes emulzióba állítottunk. Ezután a növényekre 2. és 3. stádiumú lárvákat helyeztünk. 6 nappal később a kezelt és kezeletlen növényeken található kabócák számából meghatároztuk a populáció %-os csökkenését, azaz a %-os hatást.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak, az 1.3, 1.5, 1.13 és 1.15 számú vegyületeké a 80%-ot is meghaladta.
B12. példa
Nilaparvata lugens elleni hatás vizsgálata
Rizsnövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó permedével kezeltünk, majd száradás után 2. és 3. stádiumú kabócalárvákat helyeztünk a növényekre. A kiértékelés 21 nap múlva történt. A kezelt és kezeletlen növényeken életben maradó kabócák számának összehasonlításával határoztuk meg a populáció %-os csökkenését, azaz a %-os hatást.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak. Különösen jó, 80%-ot meghaladó hatást tapasztaltunk az 1.2, 1.3, 1.5, 1.8 és
2.3 számú vegyületek esetében.
B13. példa
Nilaparvata lugens elleni (szisztemikus) hatás vizsgálata
Cserépbe ültetett rizsnövényeket 400 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes emulzióba állítódunk, majd a növényekre 2. és 3. stádiumú lárvákat helyeztünk. A kiértékelés 6 nap múlva történt. Összehasonlítottuk a kezelt és kezeletlen növényeken a kabócák számát, és ebből határoztuk meg a populáció csökkenését, azaz a %-os hatást.
Az 1. és 2. táblázatban felsorolt vegyületek ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak. Különösen jó, 80%-ot meghaladó hatást tapasztaltunk az 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.13,1.15, 2.2 és 2.3 számú vegyületek esetében.
HU 221 387 Bl
B14. példa
Blattella germanica elleni hatás vizsgálata
Petri-csészébe a hatóanyag 0,1%-os acetonos oldatából annyit tettünk, hogy a hatóanyag mennyisége megfeleljen 1 g/m2 alkalmazott mennyiségnek. Amikor az oldószer elpárolgott, a csészébe 10 utolsó állapotú Blattella germanica bábot helyeztünk, amelyeket 2 órán át a vizsgálandó anyag hatásának tettünk ki. Ezután a bábokat szén-dioxiddal narkotizáltuk, egy új Petri-csészébe helyeztük és 25 °C-on körülbelül 70%os nedvességű levegőben, sötétben tartottuk. 48 óra eltelte után az elpusztulási arányt megállapítottuk, és az inszekticid hatást meghatároztuk.
Az 1. és 2. táblázat vegyületei ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak, különösen az 1.3 számú vegyület hatása haladta meg a 80%-ot.
B15. példa
Lucilia cuprina elleni hatás vizsgálata
30-50 frissen rakott Lucilia cuprina petét kémcsövekbe helyeztünk, amelyek 4 ml tápanyag és 1 ml 16 ppm hatóanyag-tartalmú vizsgálandó oldat elegyét tartalmazták. A táptalaj beoltása után a kémcsöveket vattadugóval lezártuk és 4 napig termosztátszekrényben 30 °C-on tartottuk. A kezeletlen tápközegben erre az időre a lárvák körülbelül 1 cm hosszúra (3. állapot) nőnek. Amennyiben a vizsgálandó anyag hatásos, a lárvák erre az időpontra elpusztulnak vagy jelentősen visszamaradottak. A kiértékelést 96 óra eltelte után végeztük.
Az 1. és 2. táblázat vegyületei ebben a vizsgálatban jó hatást mutattak, különösen az 1.3 számú vegyület hatása múlta felül a 80%-ot.
B16. példa
A Musca domestica elleni hatás vizsgálata
Egy kockacukrot annyi vizsgálandó oldattal kezelünk, hogy egy éjszakai száradás után a cukorban a vizsgálandó anyag koncentrációja 250 ppm legyen. Az ily módon kezelt kockát egy nedves vattacsomóval és 10 OP-rezisztens Musca domestica törzsbeli kifejlett egyeddel egy alumíniumcsészébe helyezzük. Ezeket főzőpohárral lefedjük és 25 °C-on inkubáljuk. A pusztulási arányt 24 óra után határozzuk meg.
Az 1. és 2. táblázat vegyületei ebben a vizsgálatban jó hatást mutatnak, különösen az 1.3 számú vegyület hatása haladja meg a 80%-ot.

Claims (17)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű vegyületek, a képletben A jelentése (a1), (a2) vagy (a3) képletű heterociklusos csoport, ahol
    R1 jelentése 1 -3 szénatomos alkilcsoport, n értéke 0 vagy 1,
    R2 jelentése halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
    m értéke 0,1, 2 vagy 3, m’ értéke 0 vagy 1, vagy ha n értéke 0, akkor m’ értéke lehet 2 is,
    R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, fenil-(l-4 szénatomos-alkil)-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy
  2. 2- 6 szénatomos alkinilcsoport; és
    X jelentése =N-N02 vagy =N-CN csoport, szabad alakban vagy só formájában.
    2. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben A adott esetben egy vagy két halogénatom és/vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport-helyettesítőt tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, amelyben R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-, 3-4 szénatomos alkenilvagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, amelyben X jelentése =N-N02 csoport.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, amelyben A jelentése adott esetben egyszeresen vagy kétszeresen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített piridil-, 1-oxido-piridil- vagy tiazolilcsoport.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, amelyben A jelentése 2-klór-pirid-5-il-, 2-metil-pirid-5-il-, l-oxido-3-piridil-, 2-klór-l-oxido-5-piridil-, 2,3-diklór-l-oxido-5-piridil- vagy 2-klór-tiazol-5il-csoport, R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és X jelentése =N-N02 csoport.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, amelyben A jelentése 2-klór-tiazol-5-iI- vagy 2klór-pirid-5-il-csoport,
  8. 8. A 6. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek közül az
    5-(2-klór-pirid-5-il-metil)-3-metil-4-(nitro-imino)perhidro-1,3,5-oxadiazin,
    3- metil-4-(nitro-imino)-5-(l-oxido-3-piridil-metil)perhidro-l,3,5-oxadiazin,
    5-(2-klór-l-oxido-5-piridil-metil)-3-metil-4-(nitroimino)-perhidro-l,3,5-oxadiazin és
    3-metil-5-(2-metil-pirid-5-il-metil)-4-(nitro-imino)perhidro-1,3,5-oxadiazin.
  9. 9. A 7. igénypont szerinti 5-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-3-metil-4-nitro-imino-perhidro-1,3,5-oxadiazin.
  10. 10. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek szabad alakban vagy só formájában való előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű vegyületet, amelyben A, R és X jelentése az (I) általános képletre az 1. igénypontban megadott, vagy tautomerjét vagy bármelyikük sóját bázis vagy savas katalizátor jelenlétében formaldehiddel vagy paraformaldehiddel reagáltatjuk, vagy
    b) egy (IV) általános képletű vegyületet, amelyben R és X jelentése az (I) általános képletre az 1. igénypontban megadott vagy tautomerjét vagy bármelyikük sóját bázis jelenlétében egy (V) általános képletű vegyülettel vagy sójával reagáltatjuk; a képletben A jelentése az (I) általános képletre az 1. igénypontban megadott és Y jelentése kilépőcsoport, vagy
    c) egy, az a) vagy b) eljárással előállítható (la) általános képletű vegyületet, amelyben Ra hidrogénatom, vagy tautomerjét vagy bármelyikük sóját bázis jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltat16
    HU 221 387 BI juk, amelyben R az (I) általános képletre az 1. igénypontban megadott jelentésű, Y jelentése pedig kilépőcsoport, majd kívánt esetben egy, a találmány szerinti a)-c) eljárással előállított, szabad alakban vagy só formájában levő (I) általános képletű vegyületet egy másik (I) általános képletű vegyületté alakítjuk vagy a találmány szerint előállított izomerelegyet szétválasztjuk és a kívánt izomert elkülönítjük és/vagy egy, a találmány szerint előállított szabad formában levő (I) általános képletű vegyületet sóvá, vagy egy, a találmány szerint előállítható, só formában levő (I) általános képletű vegyületet szabad (1) általános képletű vegyületté vagy egy másik sóvá alakítunk.
  11. 11. Rovarirtó hatású készítmény, amely hatóanyagként legalább egy, 1. igénypont szerinti, szabad vagy agrokémiailag elfogadható só formájában levő (I) általános képletű vegyületet a rovarok irtásához hatásos mennyiségben és legalább egy segédanyagot tartalmaz.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti készítmény, amely vetőmagra vihető fel.
  13. 13. Eljárás all. igénypont szerinti készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a hatóanyagot a segédanyaggal vagy segédanyagokkal bensőségesen összekeverjük és/vagy összeőröljük.
  14. 14. Eljárás rovarok irtására, azzal jellemezve, hogy egy 11. igénypont szerinti készítményt a rovarokra vagy azok tartózkodási helyére felviszünk.
  15. 15. A 14. igénypont szerinti eljárás növényi szaporítóanyagok rovaroktól való megvédésére, azzal jellemezve, hogy a szaporítóanyagot vagy a szaporítóanyag termőhelyét egy 11. igénypont szerinti készítménnyel kezeljük.
  16. 16. (IV) általános képletű vegyület vagy tautomerje, ahol a képletben R és X jelentése az 1. igénypont szerinti (I) általános képletre megadott, szabad alakban vagy só formájában, azzal a kikötéssel, hogy egy (IV) általános képletű szabad vegyületben vagy szabad tautomeqében, ahol R jelentése metilcsoport, X jelentése =N-CN-től különböző.
  17. 17. Eljárás a 16. igénypont szerinti (IV) általános képletű vegyület vagy tautomerje szabad alakban vagy só formájában való előállítására, azzal jellemezve, hogy
    i) egy (VI) általános képletű vegyületet, ahol a képletben R és X a (IV) általános képletre megadott jelentésű, vagy tautomeijét vagy bármelyikük sóját bázis vagy savas katalizátor jelenlétében formaldehiddel vagy paraformaldehiddel reagáltatjuk, vagy ii) egy, az i) eljárás szerint előállítható (IVa) általános képletű vegyületet, amelyben Ra hidrogénatom vagy tautomerjét vagy bármelyikük sóját bázis jelenlétében egy (III) általános képletű vegyülettel, amelyben R jelentése a (IV) általános képletre megadott és Y jelentése kilépőcsoport, reagáltatjuk, majd kívánt esetben a találmány szerinti i) vagy ii) eljárással előállított szabad vagy só formájában lévő (IV) általános képletű vegyületet vagy tautomerjét egy másik (IV) általános képletű vegyületté vagy tautomerjévé alakítjuk; a találmány szerinti i) vagy ii) eljárással előállítható izomerelegyet szétválasztjuk és a kívánt izomert elkülönítjük és/vagy a találmány szerinti i) vagy ii) eljárással előállított, szabad (IV) általános képletű vegyületet vagy tautomerjét sóvá, vagy a találmány szerinti i) vagy ii) eljárással előállított (IV) általános képletű szabad vegyület vagy tautomerje sóját szabad (IV) általános képletű vegyületté vagy tautomerjévé vagy egy másik sóvá alakítjuk.
HU9302116A 1992-07-22 1993-07-21 Oxadiazine derivatives, intermediates thereof, process for preparing the compounds, method for exermination of insects by using the derivatives and insecticidal composition containing oxadiaxine derivative as active ingredient HU221387B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH231592 1992-07-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9302116D0 HU9302116D0 (en) 1993-11-29
HUT65131A HUT65131A (en) 1994-04-28
HU221387B true HU221387B (en) 2002-10-28

Family

ID=4230929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9302116A HU221387B (en) 1992-07-22 1993-07-21 Oxadiazine derivatives, intermediates thereof, process for preparing the compounds, method for exermination of insects by using the derivatives and insecticidal composition containing oxadiaxine derivative as active ingredient

Country Status (34)

Country Link
US (6) US5852012A (hu)
EP (1) EP0580553B1 (hu)
JP (2) JP3487614B2 (hu)
KR (1) KR100471950B1 (hu)
CN (1) CN1053905C (hu)
AT (1) ATE255107T1 (hu)
AU (3) AU4210793A (hu)
BG (1) BG61814B1 (hu)
BR (1) BR9302943A (hu)
CA (1) CA2100924C (hu)
CZ (1) CZ283998B6 (hu)
DE (1) DE59310355D1 (hu)
DK (1) DK0580553T3 (hu)
EE (1) EE03158B1 (hu)
ES (1) ES2211865T3 (hu)
FI (1) FI119290B (hu)
HR (1) HRP931073B1 (hu)
HU (1) HU221387B (hu)
IL (3) IL120460A (hu)
MX (1) MX204233B (hu)
MY (1) MY109913A (hu)
NL (1) NL350022I2 (hu)
NZ (1) NZ248195A (hu)
PH (2) PH11993046528B1 (hu)
PL (1) PL174779B1 (hu)
PT (1) PT580553E (hu)
RO (1) RO112727B1 (hu)
RU (1) RU2127265C1 (hu)
SG (1) SG45179A1 (hu)
SK (2) SK285106B6 (hu)
TR (1) TR27523A (hu)
TW (1) TW240163B (hu)
UA (1) UA41255C2 (hu)
ZA (1) ZA935263B (hu)

Families Citing this family (123)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2610988B2 (ja) * 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
US6232309B1 (en) 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
US6022871A (en) * 1992-07-22 2000-02-08 Novartis Corporation Oxadiazine derivatives
TW240163B (en) * 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
US6187927B1 (en) 1995-09-11 2001-02-13 Novartis Crop Protection, Inc. Process for preparing a 2-chloro-5-chloromethyl-thiazole compound
WO1997015192A1 (en) * 1995-10-26 1997-05-01 Novartis Ag 1,3,5-oxadiazines as molluscicides
DK0874549T3 (da) * 1995-12-11 2002-03-25 Novartis Ag Fremgangsmåde til bekæmpelse af fiskeparasiter
EP0883345A1 (en) * 1995-12-18 1998-12-16 Novartis AG Pesticidal composition
JP2000509379A (ja) * 1996-04-29 2000-07-25 ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト 農薬組成物
EP0915656B1 (en) * 1996-04-29 2003-07-23 Syngenta Participations AG Pesticidal composition
AU4297197A (en) * 1996-08-08 1998-03-06 Novartis Ag Substituted 4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine derivatives, their use as pesticides and intermediates for their preparation
JP4444382B2 (ja) * 1997-03-26 2010-03-31 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 害虫駆除組成物
US6505436B2 (en) 1997-06-06 2003-01-14 Robert H. Neumann Capsicum based pesticide and method of use
US6875727B2 (en) * 1997-12-23 2005-04-05 Syngenta Crop Protection, Inc. Use of macrolides in pest control
US6844339B2 (en) 1998-01-16 2005-01-18 Syngenta Crop Protection, Inc. Use of neonicotinoids in pest control
GR1008462B (el) * 1998-01-16 2015-04-08 Novartis Ag, Χρηση νεονικοτινοειδων στον ελεγχο ζιζανιων
EP0953282A1 (en) * 1998-03-02 1999-11-03 Novartis AG Pesticidal compositions
AU2321399A (en) * 1998-03-13 1999-09-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Benzoxadiazocinyl arthropodicides
DE19823396A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
JP4232249B2 (ja) 1998-08-05 2009-03-04 住友化学株式会社 有害節足動物駆除組成物
US6978572B1 (en) 1998-11-06 2005-12-27 Colorado State University Research Foundation Method and device for attracting insects
US6503904B2 (en) 1998-11-16 2003-01-07 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticidal composition for seed treatment
DE69836986T2 (de) * 1998-12-14 2007-11-15 Syngenta Participations Ag Insektizider samenüberzug
DE19900519A1 (de) * 1999-01-08 2000-07-13 Bayer Ag Substituierte Guanidin-Derivate
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
BRPI0011940B1 (pt) * 1999-06-23 2017-05-02 Sumitomo Chemical Co composição pesticida compreendendo compostos benzeno e acetamida e processo para controle de pragas
US6747146B2 (en) * 1999-06-23 2004-06-08 Syngenta Crop Protection, Inc. Method of producing nitroguanidine- and nitroenamine derivatives
DE19947332A1 (de) * 1999-10-01 2001-04-05 Nigu Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-N-nitro-4H-1,3,5-oxadiazin-3-iminen
DE19948129A1 (de) 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
UA76708C2 (uk) * 1999-12-08 2006-09-15 Сінгента Патисипейшонс Аг Антитіло, яке застосовується в імунологічному аналізі зразка для визначення неонікотиноїдного інсектициду, білковий кон'югат для одержання антитіла, спосіб визначення концентрації неонікотиноїдного інсектициду в зразку та набір для визначення кількості неонікотиноїдного інсектициду
EP1239722B1 (en) * 1999-12-22 2008-02-13 Kemira GrowHow Oyj Seed coating for improving the efficiency of plant nutrients and coated seed
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
GR20010100389A (el) * 2000-08-28 2002-05-24 Syngenta Participations Ag Ελεγχος ζιζανιων που καταστρεφουν το ξυλο με thiamethoxam.
US7238645B1 (en) * 2000-09-18 2007-07-03 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate
US6660690B2 (en) 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
US6903093B2 (en) * 2000-10-06 2005-06-07 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and thiamethoxam
US6838473B2 (en) 2000-10-06 2005-01-04 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin
US6716457B1 (en) 2000-10-17 2004-04-06 Bayer Polymers Llc Effects of bactericide (peracetic acid-hydrogen peroxide-water combination) to agricultural chemicals in bacteria control when they are in contact with one another
KR100837582B1 (ko) * 2000-10-27 2008-06-13 신젠타 파티서페이션즈 아게 농약 활성을 지닌 티아졸 유도체의 제조방법
US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10059606A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
US20040128908A1 (en) * 2001-05-30 2004-07-08 Robert Neumann Capsicum based seed coating and method of use
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
DE10140108A1 (de) 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
MXPA04007799A (es) 2002-03-08 2004-10-15 Basf Ag Mezclas fungicidas a base de protioconazol con un insecticida.
DE10248257A1 (de) * 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
US8232261B2 (en) 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE10333371A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10347440A1 (de) * 2003-10-13 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
JP2007513166A (ja) * 2003-12-04 2007-05-24 エフ　エム　シー　コーポレーション 殺虫効果を有するｎ−（ヘテロアリールアルキル）アルカンジアミン誘導体
DE10356820A1 (de) 2003-12-05 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
BRPI0406186B1 (pt) * 2003-12-12 2012-10-16 agente para o combate de pragas animais e processo para preparação de composições praguicidas.
WO2005079575A1 (ja) 2004-02-24 2005-09-01 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited 殺虫剤組成物
JP4603806B2 (ja) 2004-03-10 2010-12-22 シンジェンタ ジャパン株式会社 防蟻用樹幹注入剤およびその処理方法
JP4559100B2 (ja) 2004-03-10 2010-10-06 シンジェンタ ジャパン株式会社 害虫から樹木類への加害を防止するための樹幹注入用組成物及び方法
DE102004033289A1 (de) * 2004-04-24 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
JP2007536917A (ja) * 2004-05-13 2007-12-20 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 植物成長の促進方法
DE102004038329A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102004037506A1 (de) * 2004-08-03 2006-02-23 Bayer Cropscience Ag Methode zur Verbesserung der Pflanzenverträglichkeit gegenüber Glyphosate
MX2007002070A (es) * 2004-08-25 2007-03-29 Bayer Cropscience Lp Metodo para controlar termitas.
DE102004054960A1 (de) * 2004-11-13 2006-05-18 Bayer Cropscience Ag Fliegen-Gelköder
DE102004062512A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Synergistische Mischungen mit insektizider und fungizider Wirkung
DE102004062513A1 (de) 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Insektizide auf Basis von Neonicotinoiden und ausgewählten Strobilurinen
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
EP1731037A1 (en) 2005-06-04 2006-12-13 Bayer CropScience AG Increase of stress tolerance by application of neonicotinoids on plants engineered to be stress tolerant
PL1893024T3 (pl) 2005-06-09 2011-04-29 Bayer Cropscience Ag Kombinacje substancji aktywnych
CN101218345B (zh) 2005-06-15 2012-05-02 拜尔生物科学公司 提高植物对低氧条件抗性的方法
DE102005038585A1 (de) * 2005-08-16 2007-02-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102005045174A1 (de) * 2005-09-21 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Steigerung der Pathogenabwehr in Pflanzen
DE102006014486A1 (de) * 2006-03-29 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
TWI422328B (zh) 2006-06-19 2014-01-11 Univ California 結合有殺線蟲之種子塗覆物的生物控制劑
DE102006030710A1 (de) * 2006-07-03 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide und fungizide Mischungen
EP1922929A1 (en) * 2006-08-31 2008-05-21 Syngeta Participations AG A method of protecting a plant propagation material, a plant, part of a plant and/or plant organ
WO2008025542A2 (en) * 2006-08-31 2008-03-06 Syngenta Participations Ag Methods for protecting plants and controlling pests and compositions comprising indoxacarb and neonicotinoid
JP2010505751A (ja) * 2006-09-30 2010-02-25 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 栽培基質への適用に対する農芸化学的組成物の生物学的作用の改良、適切な製剤及びそれらの使用
JP2010505755A (ja) * 2006-09-30 2010-02-25 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 農芸化学的活性成分の根による吸収を向上させるための懸濁濃縮物
EP2008519A1 (de) 2007-06-28 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen aus der Familie der Stinkwanzen
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045956A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP2009120504A (ja) * 2007-11-13 2009-06-04 Sumitomo Chemical Co Ltd ゴキブリ卵の孵化抑止方法
EP2070416A1 (de) 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen
CN101492444B (zh) 2008-01-23 2012-07-04 华东理工大学 具有杀虫活性的含氮杂环化合物、其制备及用途
US20110124588A1 (en) * 2008-05-07 2011-05-26 Bayer Cropscience Ag Synergistic active ingredient combinations
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2010040661A1 (en) * 2008-10-09 2010-04-15 F. Hoffmann-La Roche Ag Modulators for amyloid beta
JP4557078B2 (ja) * 2008-12-02 2010-10-06 住友化学株式会社 防蟻性発泡樹脂成形体
CN101747320B (zh) 2008-12-19 2013-10-16 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
WO2010096613A1 (en) 2009-02-19 2010-08-26 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Blended refuge deployment via manipulation during hybrid seed production
JP2010222342A (ja) 2009-02-26 2010-10-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物
EP2225940B1 (en) 2009-03-05 2014-03-12 GAT Microencapsulation GmbH Oil dispersions of nAChR binding neonicotinoids
US9980423B2 (en) 2009-05-03 2018-05-29 Monsanto Technology Llc Systems and processes for combining different types of seeds
CN102093389B (zh) 2009-12-09 2014-11-19 华东理工大学 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法
JP5656286B2 (ja) 2009-12-28 2015-01-21 住友化学株式会社 ハエ類誘引駆除剤及びハエ類の誘引駆除方法
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2422619A1 (en) 2010-08-31 2012-02-29 Cheminova A/S Neonicotinyl formulations
CN102464653A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 华东理工大学 具有杀虫活性的偶氮杂环化合物、其制备及用途
JP5760781B2 (ja) 2011-07-13 2015-08-12 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
WO2013015993A1 (en) 2011-07-28 2013-01-31 Syngenta Participations Ag Methods and compositions for controlling nematode pests
WO2013056730A1 (en) 2011-10-18 2013-04-25 In2Care B.V. Systemic use of compounds in humans that kill free-living blood-feeding ectoparasites
JP6048110B2 (ja) 2012-02-17 2016-12-21 住友化学株式会社 イネ種子の発芽促進方法及びイネの栽培方法
US9322033B2 (en) 2012-04-06 2016-04-26 Monsanto Technology Llc Proteins toxic to hemipteran insect species
CN103621551A (zh) * 2012-08-27 2014-03-12 南京华洲药业有限公司 一种含噻虫嗪和丙溴磷的复合杀虫组合物及其用途
US9241486B2 (en) 2012-08-31 2016-01-26 Bayer Cropscience Lp Combination and methods for controlling turfgrass pests
MY156194A (en) * 2012-11-02 2016-01-20 Kao Corp Method for producing or method for storing liquid composition containing tetrahydro-4h-1,3,5-oxadiazin-4-one
CN105309465B (zh) * 2014-07-09 2017-10-13 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌杀虫组合物
CN105330661A (zh) * 2015-10-30 2016-02-17 青岛科技大学 一种n-芳甲基取代的噁二嗪硝基亚胺衍生物及其用途
WO2017133938A2 (en) 2016-02-01 2017-08-10 Bayer Animal Health Gmbh Rhipicephalus nicotinic acetylcholine receptor and pest control acting thereon
CN106172478B (zh) * 2016-07-05 2018-10-26 江苏新农化工有限公司 含甲基毒死蜱的杀虫组合物及其制剂和应用
CN106496215B (zh) * 2016-11-08 2020-04-07 邯郸市瑞田农药有限公司 噻虫嗪的高收率绿色环保合成方法
EP3480196A1 (en) 2017-11-02 2019-05-08 Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd Process for the preparation of thiamethoxam
AR124935A1 (es) 2021-03-01 2023-05-24 Syngenta Crop Protection Ag Formulaciones plaguicidas
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
BR112023023856A2 (pt) 2021-05-14 2024-01-30 Syngenta Crop Protection Ag Controle de pragas de insetos, ácaros e nematódeos
WO2022238576A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Seed treatment compositions
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0225854A1 (de) * 1985-12-12 1987-06-16 Ciba-Geigy Ag Substituierte Oxadiazinone als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0230863A3 (de) * 1986-01-09 1988-08-17 Ciba-Geigy Ag Oxadiazinone
JPH0784461B2 (ja) * 1986-12-19 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
JPH0717621B2 (ja) * 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
JPH07121909B2 (ja) * 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤
JP2779403B2 (ja) * 1988-11-29 1998-07-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
IE71183B1 (en) * 1988-12-27 1997-01-29 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives their production and insecticides
JPH02224806A (ja) * 1989-02-28 1990-09-06 Nkk Corp 継目無し鋼管製造用プラグ
DE3907615A1 (de) 1989-03-09 1990-09-13 Focke & Co Vorrichtung (verpackungsmaschine) zum verpacken von gegenstaenden unterschiedlicher groesse
JP2610988B2 (ja) * 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
US6232309B1 (en) * 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
TW240163B (en) 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
JP3159859B2 (ja) * 1994-02-09 2001-04-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
ZA9610046B (en) * 1995-12-01 1997-07-10 Ciba Geigy Process for preparing 2-chlorothiazole compounds
EP0915656B1 (en) * 1996-04-29 2003-07-23 Syngenta Participations AG Pesticidal composition

Also Published As

Publication number Publication date
MX9304338A (es) 1995-01-31
EP0580553B1 (de) 2003-11-26
US6627753B1 (en) 2003-09-30
CZ145793A3 (en) 1994-02-16
AU772823B2 (en) 2004-05-06
ATE255107T1 (de) 2003-12-15
UA41255C2 (uk) 2001-09-17
SG45179A1 (en) 1998-01-16
HRP931073B1 (en) 2005-08-31
RU2127265C1 (ru) 1999-03-10
NZ248195A (en) 1996-02-27
PL299755A1 (en) 1994-04-05
MY109913A (en) 1997-09-30
US20070219188A1 (en) 2007-09-20
JP3487614B2 (ja) 2004-01-19
AU6126600A (en) 2001-03-22
PT580553E (pt) 2004-04-30
US7655650B2 (en) 2010-02-02
CZ283998B6 (cs) 1998-07-15
HU9302116D0 (en) 1993-11-29
CA2100924A1 (en) 1994-01-23
DE59310355D1 (de) 2004-01-08
ES2211865T3 (es) 2004-07-16
FI935805A0 (fi) 1993-12-22
IL106358A (en) 1999-06-20
US20120022053A1 (en) 2012-01-26
IL106358A0 (en) 1993-11-15
SK76493A3 (en) 1994-06-08
PH11993046528B1 (en) 2004-09-24
AU4435897A (en) 1998-04-23
BG97962A (bg) 1994-04-29
BG61814B1 (bg) 1998-06-30
US20030232821A1 (en) 2003-12-18
SK284514B6 (sk) 2005-05-05
EP0580553A2 (de) 1994-01-26
JP2001072678A (ja) 2001-03-21
SK285106B6 (sk) 2006-06-01
IL120460A (en) 2002-09-12
KR100471950B1 (ko) 2005-09-09
TR27523A (tr) 1995-06-07
NL350022I1 (nl) 2005-11-01
HUT65131A (en) 1994-04-28
FI935805A (fi) 1995-06-23
EE03158B1 (et) 1999-02-15
EP0580553A3 (de) 1995-03-08
BR9302943A (pt) 1994-02-16
CA2100924C (en) 2005-01-11
US6376487B1 (en) 2002-04-23
AU4210793A (en) 1994-01-27
TW240163B (en) 1995-02-11
ZA935263B (en) 1994-02-09
JP3505483B2 (ja) 2004-03-08
KR940002239A (ko) 1994-02-17
HRP931073A2 (en) 1996-04-30
IL120460A0 (en) 1999-10-28
CN1053905C (zh) 2000-06-28
PH12002000697B1 (en) 2004-09-24
RO112727B1 (ro) 1997-12-30
NL350022I2 (nl) 2006-02-01
MX204233B (es) 2001-09-13
CN1084171A (zh) 1994-03-23
PL174779B1 (pl) 1998-09-30
JPH06183918A (ja) 1994-07-05
DK0580553T3 (da) 2004-03-29
US5852012A (en) 1998-12-22
FI119290B (fi) 2008-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100471950B1 (ko) 옥사디아진유도체,이를함유하는살충제조성물및이들의제조방법
US6022871A (en) Oxadiazine derivatives
KR100216159B1 (ko) 피콜린 옥사이드 및 그의 제조방법
KR100303594B1 (ko) 2-니트로메틸리덴/2-시안이미노/2-니트로-이미노-피롤리딘 및 피페리딘, 중간체 및 이들의 살충제로서의 용도
KR100316732B1 (ko) 이미다졸유도체및이들을함유하는살충제조성물
SI9300673A (sl) Oksadiazinski derivati
LT3959B (en) Oxadiazine derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: S.B.G. & K. BUDAPESTI NEMZETKOEZI SZABADALMI IROD

Owner name: NOVARTIS AG, CH

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG, CH

AA1S Information on application for a supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: CELEST TOP CSáVáZó SZER ; NATIONAL REGISTRATION NUMBER AND DATE: 02.5/371/3/2009 2009.06.30

Spc suppl protection certif: S0900019

Filing date: 20091019

Expiry date: 20130721

Free format text: PRODUCT NAME: THIAMETHOXAM, DIFENOCONAZOLE AND FLUDIOXONIL; REG. NO/DATE: 02.5/371/3/2009 20090630

Spc suppl protection certif: S0900019

Filing date: 20091019

Expiry date: 20130721

AA1S Information on application for a supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: CRUISER OSR; REG. NO/DATE: 02.5/39/2/2008 20080620; FIRST REG.: FI 19/470/2000 20010123

Spc suppl protection certif: S0900001

Filing date: 20090127

Expiry date: 20130721

AA1S Information on application for a supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: COMBINATION OF THIAMETHOXAM AND LAMBDA-CYHALOTHRIN; REG. NO/DATE: 02.5/10954-2/2010 20100830; FIRST REG.: EU 0386I/10 20100407

Spc suppl protection certif: S1100002

Filing date: 20110204

Expiry date: 20130721

Free format text: PRODUCT NAME: COMBINATION OF THIAMETHOXAM AND LAMBDA-CYHALOTHRIN; REG. NO/DATE: 02.5/10954-2/2010 20100830; FIRST REG. NO: 0386I/10 20100407

Spc suppl protection certif: S1100002

Filing date: 20110204

Expiry date: 20130721

FG4S Grant of supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: THIAMETOXAM; REG. NO/DATE: 48552/2000, 48553/2000 20000627; FIRST REG. NO: 19/470/2000 20001219

Spc suppl protection certif: S0400039

Filing date: 20041021

Expiry date: 20130721

Extension date: 20150628