TW212173B - - Google Patents

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Λ 6 Π 6 212173 五、發明説明（/ ) (請先閲讀背而之注意事項再填a3 已知2 -胺基rtt啶類可藉由山遇爾反醮（Sand*eyer reaction)或類似反應之助，轉化成相應之2-氯吡啶。 當舆最好具有3至5館磺原子之烷基亞硝酸酯於一種含飽 和鹽酸之甲酵溶液中反應時，可得到最佳收率（DE A 1 6 9 5 6 5 9 )。此反應之必要條件為2-胺基吡啶與甲醇之 莫耳比例應為1:8至1:12。 根據DE-A 1 6 9 5 6 5 9之製法之一項重要缺點為，無 法避免形成甲基氱，尤其就經濟觀點而言，不利於甲酵 回收。另一個缺點為採用烷基亞硝酸_如：亞硝酸丁酯 ，一戊酯或一丙酯，因為所形成之醇類很難與甲醇溶劑 分開。 線. 此外，已知當烷基-2-Btt啶在Ν,Ν-二取代之甲醛胺 存在下，舆碩醛氯反應時（例如：ΕΡ-Α 72 777),或 以P〇Cl3或碩醛氣處理5 ,6 -二齒-2-六氫吡啶酮，接著以 鹸處理時（例如：ΕΡ-Α 121 320),或使吡啶-Ν-氧化 物與含氱之磷酸衍生物反應時（例如：DE-A 3 839 332) ,可得到2-氣-吡啶類。 並已知當2-胺基吡.陡類與亞硝酸納於含鹽酸之水溶 液中反應時（例如：J.'Heterocycl. Chen. 2, 1965， 經濟部屮央榀準局CX工消#合作社印製 420),可製得2 -氮吡啶類。 於鹽酸水溶液中進行重氮化作用所得2 -氰吡啶類之 收率僅30%至最多50% ;其主要産物為相應之羥基化合 物。 現已發現，式（I )2-氛吡啶衍生物之离收率且离純 度之製法 81. 2. 20,000 本紙張尺度逍用中國Η家《毕(CNS) T 4規格（210 X297iΜ 21如3 Λ 6 Π 6 五、發明説明（y)

4 ，至(Π 氫 ο 式 表表種 代代 一 中 使 式Rn 偽

且 素 鹵 或 基 烷 c4 - 1 C 物 生 衍 啶 Btt 基 胺

之 V ο 5 + 至 P ο 1X •- 在 中 〇 液應 溶反 水下· 氫氫 化化 , 氯氯 義和加 定飽添 述於時 上氯同 如醯 , η 硝間 中 與亞度 式 R 舆溫 (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 裝· 訂_ 線- 經濟部屮央榀準局貝工消赀合作社印製 式之 , 言 物定 合特 化 ， )2 CI或 式 1 備為 製 η 來且 用基 於烷 適-應 反C1 ·έ或 明氯 發 ， 本氫 據表 根代 R 中 c2 法 -5製 氣明 2-發 備本 製據 法根 製用 明利 發可 本， 據地 根人 用驚 利 物 合 化 啶 IX 基 甲 之 單 簡 當 相 由 經 前意 且滿 而人 , 令 物不 生質 衍品 啶且 吡 ， 氯等 2-中 之率 度收 純物 高産 且之 率得 收製 高所 得法 製方 , 之 式知 方已 本紙張尺度逍用中8國家楳準（CNS)T4規格（210X297公;it) 2师3 Λ 6 ___Π_6_ 五、發明説明（令） 根據本發明製法之另一値優點為使用水作為溶劑（ 有利於廢料與殘質之再循環與棄置），完全避免形成烷 基氯（如烷基亞硝酸酯於甲醇中之反應所形成者）。此 外，未産生含磷酸鹽污染物之流出物（如與磷酸衍生物 反應者），且避免因安全考量之碩醯氯複雜操作過程。 當使用2 -胺基-5-甲基毗啶，HC1及亞硝醯氯作為起 始物質時，其反應過程如下：

(請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 作為起始物質使用之式（I )2 -胺基吡啶衍生物傜已 知者。所採用之亞硝醯氯亦為已知者。 根據本發明之製法可採用之式（H )2 -胺基毗啶之明 確實例為： 2 -胺基-5-甲基-吡啶，2_睽基_3_甲基-吡啶， 2 -胺基-4-甲基-Btt啶，2 -胺基-6-甲基.-B比啶， 經濟部中央標準局EC工消赀合作杜印製 2-胺基-吡啶，2-胺基-4-氯-吡啶，2 -胺基-5-乙基-Bit 陡， 2 -胺基-3,5 -二甲基-吡啶。待別適宜使用2 -胺基-5-甲 基-rtt症。 進行根據本發明方法時，傜使2 -胺基吡啶衍生物與 -5 - 本紙张尺度逍用中Η因家楳毕（CHS) T4規格（210X297公；¢) 212173 Λ 6 Β6 五、發明説明（斗) 間 期 應 反 0 應 反 中 液 溶 水 狀當 氫耳 化莫 氯 5 和至 飽 1 持用 保使 物質 合物 混始 應起 反啶 HC使吡 和，基 飽體胺 於氣耳 氯氫莫 醯化每 硝氯 亞加 添 時 同 態量 最 好 至 氣 0 硝 亞 7 量在 當 常 耳通 莫法 0 S3 該

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溫 之 V ο 2 + 至 V ο 好 最 V 物 合 混 應 。 反 壓縮 常濃 用 ， 採時 常成 通完 〇 應 行反 進當 間 度 指 尤 /IV 0 用 利 並 相 機 有 由 ο 相 機 〇 有啶 離吡 分氯 3t2 , 纯 性到 鹼得 成 ， 調法 } 餾 物蒸 化用 氧利 氫好 颶 最 金 -_ 中 蒸並 沸 ， 共離 水分 與水 可與 亦可 ，物 後合 性混 鹼沸 呈共 物之 合 得 混所 待 Ο 為物 法産 方應 種反 一 離 另單 餾 縮 濃 , 步 物一 産進 ΠΊ · Hffl丨 為間 酮期 啶作 吡操 2-液 。 種母 餾一之 蒸生後 行産相 進應機 ,反有 目 ΠΤ7 隹 機發分 有本在 述據現 上根出 同 物 I et 二 S 0 畐 此 出公 離國 分德 。依 出如 析例 晶 ， 結法 物方 生知. 衍已 _ 身 啶本. 吡依 2-可 使 -，後 '物 水生 除衍 排酮 餾啶 蒸吡 在 法 裂 之 號 0 甲 之 代 取 二 生 衍 啶 pit 氮 - 2 應 相 成 化 轉 應 反 氛 05醯 8 硫 17亞 1 與 第 ， 書 下 明在 說存 告胺 (請先nil讀背而之注意事項洱填寫本頁) 經濟部屮央標準局貝工消#合作杜印製 率 收 總 之 啶Μ 可 知 。已 母比 2SP 酮 3 甲 啶 -毗-5 2-氯 含2- '«作之 2-操備 I)來製 (I程法 式製製 高之明 提外發 再另本 可用據 此利根 因可可 ο 物 考 參 /_V 物 間 中 之 用 藥 Λ3 cmi1 種 1 為 作 本紙張尺度逍用中國國家楳毕（CNS)T4規格(2丨0x297公;it) 212173 Λ 6 Β6 五、發明説明（Γ) 此外，2 -氯-5-甲基-吡啶可作為製備殺昆蟲性硝基 -次甲基衍生物之中間物（參考ΕΡ_Α 163 855)。

此外，可根據本發明製備之化合物可作為製備重氮 類染料（參考GB-A 870 027)及染髮劑（參考DE-A 1 1 4 2 0 4 5 )時之中間物。 最後，可根據本發明製備之2 -氣吡啶類為製備具除 草活性之α - [4-(吡啶-2-基氧）苯氣基】-烷羧酸類及其 衍生物時之有利中間物（參見瑞士專利案第622 17<3號） (請先閲讀背而之注意事項#填窍本頁) 裝· 線< 經濟部屮央梂準局β工消贽合作杜印製 7 本紙張尺度边用中SS家楳準規格(210x297公;it) 經濟部屮央標準局β工消#合作社印3i 212173 Λ 6 __nj_ 五、發明説明（厶） 製備實例 於0至1GC下，通入氯化氫氣體至含540克2 -胺基-2 -甲基吡啶之500克水溶液或含鹽酸之前一批餾出物（見 下文）溶液中，使之達飽和狀態。此溶液同時在〇至5 °C 下，經400克亞硝醯氯及300克氯化氫氣體處理。經過一 小時後，蒸餾排除反應溶液中大部份游離氯化氫及5 0 0 克水。.踏出物則再作為下一批之反應介質。 以5 D 0克水或以濃縮後所得之餾出物（見下文）稀 釋殘質，並於70—8(TC下，利用7莫耳氫氧化鈉調至 PH8-9。分離之有機相排出，缠濃縮飽和NaCl之水相至 最初體積之1/4。 反應期間，少量2 -氯甲基吡啶首先以共沸混合物形 式排出。與水分開後，與有機相共同經過管柱蒸餾。2-氯-5-甲基吡啶之收量為535克，或理論值之83. 9%。 使用濃縮水相時所産生之約500克水來稀釋下一批 殘質後，方進行中和，再蒸餾排除約2 5 0克水後，氣化 鈉结晶析出，並抽吸過濾。母液冷卻時，5-甲基-2-吡 啶酮結晶析出，排除，殘留之母液經過相分離後，加至 下一批中，殘留之吡啶酮亦如上述經由母液濃縮而單離 出。 所得之5 -甲基-2-吡啶酮（87克，相對於所使用之胺 基甲基吡啶，約為理論值之16%)亦依已知製法轉化成 _ 8 - 本紙張尺度逍用中困困家楳毕（CNS) T4規格(210x297公；it) (請先閲誚背而之注意事項#堝寫本頁) 裝· 訂- 212173 Λ 6 _Π6_ 五、發明説明（y) 2-氯-5-甲基吡啶（參見德國公告說明書1 1 7 8 0 5 2 )。 2 -氯-5-甲基吡啶相對於所使用之胺基甲基吡啶之 總收量為601克，或理論值之94.1%。 (請先閲讀背而之注意事項洱填寫本頁) 裝- 訂· 線. 經濟部中央標準局β工消t合作社印製 9 本紙尺度边用中國國家楳毕（CNS)T4規格,(210X297公;jt)

Claims (1)

1. 六、申請專利範ffl

   專利申請蒂第u 1 0 ] 7 3 S K Patent r. p p ； n . i'! ο . 81101798 之申請專利範圍中文本-附件Η Ampndpirl Claims in Chinese - Enel. (I) (民國82年6月；0日送呈） (Submitted on June , 1993) .製備式（I .) 2 -氛吡啶衍生物.之方法 R ), (I ) 式中- R 代表氢，Ci-C4烷基或鹵素且 η 代表0至2 , 其持徵為使式（E )2 -胺基批症衍生物

   (R ) NH, (11) 2 . ¾濟部十央#-Hl-^A工消赀合作社Mf!u 3 . 式中 R與η如上述定義， 與亞硝韹氮於飽和氯化氫水溶液中，在-1 〇 =至+ 5 〇 °c 之溫度間.同時添加氮化氫下反脛。 根據申請專利範圍第i •項之方法，其持徵為該反踱 傜在0至2 Q X：下·'進行。 拫據申諳專利範圍第1或2項之方法，其待澂為利 用本身已知之方法，操作反匯中所産生之吡啶面副 産物，形成式（I ) 2 -氮-吡啶衍生物。 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 本紙弦尺度適用中ES家樣準（CNS)T4規格（210x297公楚）

   AT B7 C7 D7 六、中鲭if利範園 4 由 為 ¾¾。 持啶 其吡 - ,基 法甲 方5-之 -項氮 22-或備 1製 第啶 圍吡 範 MU 專 請-5 申基 據胺 根2- 基 甲 {請先Κ1讀背面之注意事項再堪寫本頁 .¾. •訂· φ·. 本纸張尺度適用中S S家烊準（CNS)甲4規格（210x297公釐）