JP3238508B2 - １−（４−ピリジル）ピペラジン類の製造法 - Google Patents
１−（４−ピリジル）ピペラジン類の製造法Info
- Publication number
- JP3238508B2 JP3238508B2 JP35833992A JP35833992A JP3238508B2 JP 3238508 B2 JP3238508 B2 JP 3238508B2 JP 35833992 A JP35833992 A JP 35833992A JP 35833992 A JP35833992 A JP 35833992A JP 3238508 B2 JP3238508 B2 JP 3238508B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- pyridyl
- piperazine
- piperazines
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１−（４−ピリジル）ピ
ペラジン類の製造法に関する。１−（４−ピリジル）ピ
ペラジンは医農薬の中間体として極めて重要な化合物で
ある。
ペラジン類の製造法に関する。１−（４−ピリジル）ピ
ペラジンは医農薬の中間体として極めて重要な化合物で
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、１−（４−ピリジル）ピペラジン
類の製造法としては、炭酸カリウムの存在下に、ピペラ
ジンと４−ブロモピリジンを反応させる方法（Ｃｚｅｃ
ｈ．１５３８３４（ １９７４））が知られている。収
率の記載はない。
類の製造法としては、炭酸カリウムの存在下に、ピペラ
ジンと４−ブロモピリジンを反応させる方法（Ｃｚｅｃ
ｈ．１５３８３４（ １９７４））が知られている。収
率の記載はない。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】原料の４−ブロモピ
リジンに変えてこれよりも安価である４−クロロピリジ
ンを用いて、前記の方法を実施してところ、後述の比較
例１に示すように目的の１−（４−ピリジル）ピペラジ
ンは実質的に生成していなかった。このように、この従
来方法は工業的製造法としては不適なものである。
リジンに変えてこれよりも安価である４−クロロピリジ
ンを用いて、前記の方法を実施してところ、後述の比較
例１に示すように目的の１−（４−ピリジル）ピペラジ
ンは実質的に生成していなかった。このように、この従
来方法は工業的製造法としては不適なものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、４−ハロピリジン
又はその塩とピペラジン類を混合した後、この混合物に
強塩基を供給しながら４−ハロピリジン又はその塩とピ
ペラジン類を反応させると、４−ハロピリジンとして４
−クロロピリジン類を用いたときでも、好収率でかつ高
品質の１−（４−ピリジル）ピペラジン類を製造できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意研究を行った結果、４−ハロピリジン
又はその塩とピペラジン類を混合した後、この混合物に
強塩基を供給しながら４−ハロピリジン又はその塩とピ
ペラジン類を反応させると、４−ハロピリジンとして４
−クロロピリジン類を用いたときでも、好収率でかつ高
品質の１−（４−ピリジル）ピペラジン類を製造できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、アルカリ剤の存在下で一
般式（１）：
般式（１）：
【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示されるハロ
ピリジン（以下、４−ハロピリジン（１）という）又は
その塩と一般式（２）：
ピリジン（以下、４−ハロピリジン（１）という）又は
その塩と一般式（２）：
【化５】 （式中、Ｒ1は水素原子、低級アルキル基又は保護基を
表わす。Ｒ2及びＲ3は水素原子又は低級アルキル基を表
わす。）で示されるピペラジン類（以下、ピペラジン類
（２）という）を反応させて一般式（３）：
表わす。Ｒ2及びＲ3は水素原子又は低級アルキル基を表
わす。）で示されるピペラジン類（以下、ピペラジン類
（２）という）を反応させて一般式（３）：
【化６】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記に同じ。）で示される
１−（４−ピリジル）ピペラジン類を製造するに当た
り、４−ハロピリジン（１）又はその塩とピペラジン類
（２）の混合物に、アルカリ剤としての強塩基を供給し
ながら反応させることを特徴とする１−（４−ピリジ
ル）ピペラジン類の製造法を提供するものでる。
１−（４−ピリジル）ピペラジン類を製造するに当た
り、４−ハロピリジン（１）又はその塩とピペラジン類
（２）の混合物に、アルカリ剤としての強塩基を供給し
ながら反応させることを特徴とする１−（４−ピリジ
ル）ピペラジン類の製造法を提供するものでる。
【０００６】本発明の出発原料である４−ハロピリジン
（１）としては、４−クロロピリジン、４−ブロモピリ
ジン、４−ヨードピリジン、４−フルオロピリジンが挙
げられが、工業的には安価な４−クロルピリジンが好適
である。
（１）としては、４−クロロピリジン、４−ブロモピリ
ジン、４−ヨードピリジン、４−フルオロピリジンが挙
げられが、工業的には安価な４−クロルピリジンが好適
である。
【０００７】本発明で用いられる４−ハロピリジン
（１）の塩としては特に限定されないが、例えば４−ク
ロロピリジン・ＨＣｌ、４−ブロモピリジン・ＨＢｒ、
４−クロロピリジン・ＨＩ、４−クロロピリジン・ＨＣ
ＯＯＨ等が挙げられる。
（１）の塩としては特に限定されないが、例えば４−ク
ロロピリジン・ＨＣｌ、４−ブロモピリジン・ＨＢｒ、
４−クロロピリジン・ＨＩ、４−クロロピリジン・ＨＣ
ＯＯＨ等が挙げられる。
【０００８】本発明で４−ハロピリジン（１）の塩を原
料に選んだ場合には、反応を行う前に４−ハロピリジン
（１）の塩とピペラジン類（２）の中和反応を確認して
おかなければならない。即ち、４−ハロピリジン（１）
の塩とピペラジン類（２）の中和で、４−ハロピリジン
（１）とピペラジン類（２）の塩が生成されたことを確
認しなければならない。もし、４−ハロピリジン（１）
の塩とピペラジン類（２）を混合する温度が低すぎて、
これらの中和反応が行われていない時には、次の強塩基
の供給時に一気に中和反応が促進されることがあるので
注意を要する。通常、これらの中和反応は発熱による顕
著な温度上昇を容易に観察できる。
料に選んだ場合には、反応を行う前に４−ハロピリジン
（１）の塩とピペラジン類（２）の中和反応を確認して
おかなければならない。即ち、４−ハロピリジン（１）
の塩とピペラジン類（２）の中和で、４−ハロピリジン
（１）とピペラジン類（２）の塩が生成されたことを確
認しなければならない。もし、４−ハロピリジン（１）
の塩とピペラジン類（２）を混合する温度が低すぎて、
これらの中和反応が行われていない時には、次の強塩基
の供給時に一気に中和反応が促進されることがあるので
注意を要する。通常、これらの中和反応は発熱による顕
著な温度上昇を容易に観察できる。
【０００９】本発明の一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2
及びＲ3で示される低級アルキル基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。ま
たＲ3で示される保護基としてはホルミル基、ベンジル
基などが挙げられる。ピペラジン類（２）の具体例とし
ては、ピペラジン、１−メチルピペラジン、２−メチル
ピペラジン、２，３−ジメチルピペラジン、２，５−ジ
メチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、１−
ホルミルピペラジン、１−エトキシカルボニル−２−メ
チルピペラジン、１−ベンジル−３−メチルピペラジン
等が挙げられる。ピペラジン類（２）の使用量は、通常
４−ハロピリジン（１）に対して等モルから２倍モルの
範囲である。
及びＲ3で示される低級アルキル基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。ま
たＲ3で示される保護基としてはホルミル基、ベンジル
基などが挙げられる。ピペラジン類（２）の具体例とし
ては、ピペラジン、１−メチルピペラジン、２−メチル
ピペラジン、２，３−ジメチルピペラジン、２，５−ジ
メチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、１−
ホルミルピペラジン、１−エトキシカルボニル−２−メ
チルピペラジン、１−ベンジル−３−メチルピペラジン
等が挙げられる。ピペラジン類（２）の使用量は、通常
４−ハロピリジン（１）に対して等モルから２倍モルの
範囲である。
【００１０】本発明で用いられる強塩基としては特に限
定されないが、工業的には安価でかつ扱いやすい水酸化
アルカリが好ましく、中でも水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が選ばれる。強塩基の使用量は、通常４−ハ
ロピリジン（１）に対して２倍モルから４倍モルの範囲
である。強塩基の供給時間は通常３０分から５時間の範
囲である。本発明で用いられる強塩基はそれ単独で用い
るか、又は本発明の反応に用い得る溶媒に溶解もしくは
分散して用いても反応になんら影響を及ぼさない。
定されないが、工業的には安価でかつ扱いやすい水酸化
アルカリが好ましく、中でも水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が選ばれる。強塩基の使用量は、通常４−ハ
ロピリジン（１）に対して２倍モルから４倍モルの範囲
である。強塩基の供給時間は通常３０分から５時間の範
囲である。本発明で用いられる強塩基はそれ単独で用い
るか、又は本発明の反応に用い得る溶媒に溶解もしくは
分散して用いても反応になんら影響を及ぼさない。
【００１１】本発明の反応で用い得る溶媒としては、原
料の４−ハロピリジン（１）及びその塩、ピペラジン類
（２）、さらに反応で生成される一般式（３）で示され
る１−（４−ピリジル）ピペラジン類を溶解又は分散さ
せるものであれば限定されないが、通常、水溶媒やメタ
ノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒が好
適である。溶媒の使用量は、通常４−ハロピリジン
（１）に対して等量から１０倍重量の範囲である。
料の４−ハロピリジン（１）及びその塩、ピペラジン類
（２）、さらに反応で生成される一般式（３）で示され
る１−（４−ピリジル）ピペラジン類を溶解又は分散さ
せるものであれば限定されないが、通常、水溶媒やメタ
ノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒が好
適である。溶媒の使用量は、通常４−ハロピリジン
（１）に対して等量から１０倍重量の範囲である。
【００１２】本発明の反応温度は８０℃以上であれば制
限されないが、１００〜１６０℃が好適であり、収率の
点からより好適には１３０〜１５０℃である。反応温度
が低いと、例えば、原料のハロピリジン類とピペラジン
類が存在する中で強塩基が蓄積し、急激に反応を起こす
ことがあるので、事前に各原料毎の適性温度を確認しす
るのが好ましい。本発明の反応における反応時間は原料
の組合せによって異なるが、通常は１〜１５時間の範囲
である。
限されないが、１００〜１６０℃が好適であり、収率の
点からより好適には１３０〜１５０℃である。反応温度
が低いと、例えば、原料のハロピリジン類とピペラジン
類が存在する中で強塩基が蓄積し、急激に反応を起こす
ことがあるので、事前に各原料毎の適性温度を確認しす
るのが好ましい。本発明の反応における反応時間は原料
の組合せによって異なるが、通常は１〜１５時間の範囲
である。
【００１３】このようにして得られた一般式（３）で示
される１−（４−ピリジル）ピペラジン類は、反応液を
一般的な濾過（又は分液）、濃縮、蒸留することによっ
て、単離精製される。
される１−（４−ピリジル）ピペラジン類は、反応液を
一般的な濾過（又は分液）、濃縮、蒸留することによっ
て、単離精製される。
【００１４】
【実施例】以下に、実施例を掲げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００１５】比較例１ 撹拌器、還流冷却器、温度計の備わった２リットルフラ
スコに、４−クロロピリジン・ＨＣｌ１５０ｇ、ピペラ
ジン１７２ｇ、炭酸カリウム６９ｇ及びエタノール４５
０ｇを仕込み、還流状態（内温８６℃）で１０時間撹拌
した。その後、冷却、濾過し、濾液をガスクロマトグラ
フィ分析したところ、それぞれの原料が確認されただけ
で、１−（４−ピリジル）ピペラジンは生成していなか
った。
スコに、４−クロロピリジン・ＨＣｌ１５０ｇ、ピペラ
ジン１７２ｇ、炭酸カリウム６９ｇ及びエタノール４５
０ｇを仕込み、還流状態（内温８６℃）で１０時間撹拌
した。その後、冷却、濾過し、濾液をガスクロマトグラ
フィ分析したところ、それぞれの原料が確認されただけ
で、１−（４−ピリジル）ピペラジンは生成していなか
った。
【００１６】比較例２ 炭酸カリウムの代りに４８％水酸化ナトリウム８２ｇ、
エタノールの代りに水３００ｇを用いた以外は、比較例
１と同様にして反応したところ、痕跡の１−（４−ピリ
ジル）ピペラジンを得た。
エタノールの代りに水３００ｇを用いた以外は、比較例
１と同様にして反応したところ、痕跡の１−（４−ピリ
ジル）ピペラジンを得た。
【００１７】実施例１ 撹拌器、還流冷却器、温度計、滴下ロートの備った３０
０ｍｌの反応フラスコに、４−クロロピリジン・ＨＣｌ
３７．５ｇ、水３５．５ｇ及びピペラジン４３ｇを仕込
んだ後、撹拌下に昇温すると、内温約７０℃で急な温度
上昇があった。内温が８０℃で治まった後、再び昇温し
た。この混合物を撹拌下１１０℃に保ちながら、滴下ロ
ートに入れた４８％水酸化ナトリウム６２．５ｇを約
１．５時間で供給した。供給終了後、還流状態（内温１
１２℃）で５時間撹拌を行った。その後、５０〜６０℃
に冷却し、ブタノール１００ｇ及び水１００ｇを反応液
に入れて、分液ロートで振盪した。分液した油分を濃縮
し、蒸留すると、ガスクロマトグラフィ純度９９．１％
の１−（４−ピリジル）ピペラジン３０ｇを得た。４−
クロロピリジン・ＨＣｌに対する１−（４−ピリジル）
ピペラジンの収率は７４％であった。
０ｍｌの反応フラスコに、４−クロロピリジン・ＨＣｌ
３７．５ｇ、水３５．５ｇ及びピペラジン４３ｇを仕込
んだ後、撹拌下に昇温すると、内温約７０℃で急な温度
上昇があった。内温が８０℃で治まった後、再び昇温し
た。この混合物を撹拌下１１０℃に保ちながら、滴下ロ
ートに入れた４８％水酸化ナトリウム６２．５ｇを約
１．５時間で供給した。供給終了後、還流状態（内温１
１２℃）で５時間撹拌を行った。その後、５０〜６０℃
に冷却し、ブタノール１００ｇ及び水１００ｇを反応液
に入れて、分液ロートで振盪した。分液した油分を濃縮
し、蒸留すると、ガスクロマトグラフィ純度９９．１％
の１−（４−ピリジル）ピペラジン３０ｇを得た。４−
クロロピリジン・ＨＣｌに対する１−（４−ピリジル）
ピペラジンの収率は７４％であった。
【００１８】実施例２ ４−クロロピリジン・ＨＣｌの代りに４−ブロモピリジ
ン・ＨＢｒ６０ｇを用いた他は、実施例１と同様にして
反応したところ、４−ブロモピリジンに対する収率７８
％で１−（４−ピリジル）ピペラジンを得た。
ン・ＨＢｒ６０ｇを用いた他は、実施例１と同様にして
反応したところ、４−ブロモピリジンに対する収率７８
％で１−（４−ピリジル）ピペラジンを得た。
【００１９】実施例３ ３００ｍｌの鉄製オートクレーブに実施例１と同様に原
料を仕込み、撹拌下に昇温した。内温１４０℃、内圧約
３ｋｇ／ｃｍ2で、３０％水酸化ナトリウム１００ｇを
５時間で供給した。供給終了後、同温同圧で３時間撹拌
した。その後は実施例１と同様にして、４−クロロピリ
ジン・ＨＣｌに対する収率９３％で１−（４−ピリジ
ル）ピペラジンを得た。
料を仕込み、撹拌下に昇温した。内温１４０℃、内圧約
３ｋｇ／ｃｍ2で、３０％水酸化ナトリウム１００ｇを
５時間で供給した。供給終了後、同温同圧で３時間撹拌
した。その後は実施例１と同様にして、４−クロロピリ
ジン・ＨＣｌに対する収率９３％で１−（４−ピリジ
ル）ピペラジンを得た。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来技術では原
料として不適であった４−クロロピリジンを用いて、好
収率で１−（４−ピリジル）ピペラジン類を得ることが
でき、本発明は工業的に極めて有用な方法を提供するも
のである。
料として不適であった４−クロロピリジンを用いて、好
収率で１−（４−ピリジル）ピペラジン類を得ることが
でき、本発明は工業的に極めて有用な方法を提供するも
のである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−185073（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−48267（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−108278（ＪＰ，Ａ) 特公 昭26−504（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/74 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 アルカリ剤の存在下で一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示されるハロ
ピリジン又はその塩と一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ1は水素原子、低級アルキル基又は保護基を
表わす。Ｒ2及びＲ3は水素原子又は低級アルキル基を表
わす。）で示されるピペラジン類を反応させて一般式
（３）： 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記に同じ。）で示される
１−（４−ピリジル）ピペラジン類を製造するに当た
り、一般式（１）で示されるハロピリジン又はその塩と
一般式（２）で示されるピペラジン類の混合物に、アル
カリ剤としての強塩基を供給しながら反応させることを
特徴とする１−（４−ピリジル）ピペラジン類の製造
法。 - 【請求項２】 強塩基が水酸化アルカリである請求項１
記載の製造法。 - 【請求項３】 一般式（１）で示されるハロピリジン又
はその塩と一般式（２）で示されるピペラジン類の混合
物が、水溶媒、アルコール溶媒又は炭化水素系溶媒で希
釈されていることを特徴とする請求項１、２又は３記載
の方法。 - 【請求項４】 反応温度が１００〜１６０℃である請求
項１〜４のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35833992A JP3238508B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | １−（４−ピリジル）ピペラジン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35833992A JP3238508B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | １−（４−ピリジル）ピペラジン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192225A JPH06192225A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3238508B2 true JP3238508B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=18458791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35833992A Expired - Fee Related JP3238508B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | １−（４−ピリジル）ピペラジン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3238508B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001089451A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-04-03 | Teikoku Chem Ind Corp Ltd | アミノピリジン類の製造方法 |
| CZ303950B6 (cs) * | 2011-12-12 | 2013-07-10 | Masarykova Univerzita | Zpusob prípravy 1-(pyridin-4-yl)piperazinu a jeho 1,1-dialkyl-1-ium derivátu |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP35833992A patent/JP3238508B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06192225A (ja) | 1994-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101420892B1 (ko) | 이마티닙 및 그들의 중간체 및 그 제조방법 | |
| KR880002011B1 (ko) | 2-[4-[(4,4-디알킬-2,6-피페리디온-1-일)부틸]-1-피페라지닐]피리딘 및 그의 제조방법 | |
| KR930005446B1 (ko) | 2-알콕시-n-(1-아자비사이클로[2.2.2]옥탄-3-일)아미노 벤즈아미드의 제조방법 | |
| JP3238508B2 (ja) | １−（４−ピリジル）ピペラジン類の製造法 | |
| US5051424A (en) | Substituted aromatic compounds having an action on the central nervous system | |
| JPH07116116B2 (ja) | ３−アミノアクリル酸エステルの製造法 | |
| TWI270548B (en) | Improved method for making nevirapine | |
| JP3149989B2 (ja) | ２−クロロ−５−置換アミノメチルピリジン類の製法 | |
| JPH0586940B2 (ja) | ||
| EP0427160B1 (de) | Benzylselenobenzamide von Aminopyridinen und Picolylaminen | |
| JP3032980B1 (ja) | ２―ピリジルピリジン誘導体の製造方法 | |
| JPH10231288A (ja) | ２−クロロ−４−アミノメチルピリジンの製造方法 | |
| JP3150147B2 (ja) | イミン、アルデヒド及び非対称２級アミンの合成方法 | |
| JP3098100B2 (ja) | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 | |
| JP2918899B2 (ja) | 環状イミド誘導体の製造方法 | |
| EP0427161B1 (de) | Picolylselenobenzamide von Aminopyridinen, Anilinen und Picolylaminen | |
| JP3790290B2 (ja) | 第三級アミンｎ−オキシドの製造方法 | |
| JPH1017552A (ja) | 複素環式芳香族カルボン酸のアリールアミドの製造方法 | |
| JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
| JP3019528B2 (ja) | β−ラクトンおよび大環状ケトンの製造法 | |
| RU2165414C2 (ru) | Усовершенствованный способ аминирования пиридиновых оснований по чичибабину | |
| MXPA02007060A (es) | Procedimiento para la obtencion de compuestos heterociclicos. | |
| JPS632262B2 (ja) | ||
| JP3569428B2 (ja) | ホモアリルアミン類の製造方法 | |
| JPH07116146B2 (ja) | ４−ピペリジノピペリジン類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071005 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081005 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091005 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101005 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111005 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |