JP3046137B2 - ２−クロルピリジンの製法 - Google Patents
２−クロルピリジンの製法Info
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- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
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- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Description
【０００１】本発明は２−クロルピリジンの新規な製造
法に関する。
法に関する。
【０００２】２−アミノピリジンが、サンドマイヤー反
応又は同様の反応によって対応する２−クロルピリジン
に転化しうることは公知である。独国特許公報第１，６
９５，６５９号によれば、飽和の塩化水素含有メタノー
ル性溶液を、好ましくは炭素数３〜５の亜硝酸アルキル
と反応させる場合に最良の収率が得られる。これに対す
る予条件は２−アミノピリジンとメタノールのモル比が
１：８〜１：１２ということである。
応又は同様の反応によって対応する２−クロルピリジン
に転化しうることは公知である。独国特許公報第１，６
９５，６５９号によれば、飽和の塩化水素含有メタノー
ル性溶液を、好ましくは炭素数３〜５の亜硝酸アルキル
と反応させる場合に最良の収率が得られる。これに対す
る予条件は２−アミノピリジンとメタノールのモル比が
１：８〜１：１２ということである。
【０００３】独国特許公報第１，６９５，６５９号によ
る方法の欠点は、亜硝酸アルキル、例えば亜硝酸ブチ
ル、アミル又はプロピルから反応にもたらせられるアル
コールの、メタノール溶液からの分離が非常に難しいと
いうことである。
る方法の欠点は、亜硝酸アルキル、例えば亜硝酸ブチ
ル、アミル又はプロピルから反応にもたらせられるアル
コールの、メタノール溶液からの分離が非常に難しいと
いうことである。
【０００４】今回式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】［式中、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又は
ハロゲンを表わし、そしてｎは１〜４を表わす］の２−
クロルピリジン誘導体は、式（ＩＩ）
ハロゲンを表わし、そしてｎは１〜４を表わす］の２−
クロルピリジン誘導体は、式（ＩＩ）
【０００７】
【化４】
【０００８】［式中、Ｒ及びｎは上述の定義の通りであ
る］の２−アミノピリジン誘導体を、メタノール、水或
いはメタノール及び水の混合物を含んでなる系からの溶
媒中の、塩化水素を飽和させた−１０〜＋５０℃の温度
の溶液中において、塩化水素を同時に導入しながら亜硝
酸メチルと反応させる場合に好収率及び高純度で得られ
ることが発見された。
る］の２−アミノピリジン誘導体を、メタノール、水或
いはメタノール及び水の混合物を含んでなる系からの溶
媒中の、塩化水素を飽和させた−１０〜＋５０℃の温度
の溶液中において、塩化水素を同時に導入しながら亜硝
酸メチルと反応させる場合に好収率及び高純度で得られ
ることが発見された。
【０００９】本発明による反応が亜硝酸メチルをジアゾ
化剤として用いることによって行いうることは非常に驚
くべきことである。独国特許公報第１，６９５，６５９
号によれば、好ましくは炭素数３〜５の高級亜硝酸アル
キルだけがこの反応に適当であるように見え、またこの
反応が無水メタノール中でだけ行いえたという効果に成
果が帰せられた。この条件は本発明によって克服するこ
とができる。
化剤として用いることによって行いうることは非常に驚
くべきことである。独国特許公報第１，６９５，６５９
号によれば、好ましくは炭素数３〜５の高級亜硝酸アル
キルだけがこの反応に適当であるように見え、またこの
反応が無水メタノール中でだけ行いえたという効果に成
果が帰せられた。この条件は本発明によって克服するこ
とができる。
【００１０】式（Ｉ）の２−クロルピリジン誘導体は本
発明の方法に従う比較的簡単な手段により、非常に良好
な収率で及び高純度で製造できる。
発明の方法に従う比較的簡単な手段により、非常に良好
な収率で及び高純度で製造できる。
【００１１】本発明による反応は好ましくはＲが水素、
塩素又はＣ1〜Ｃ2アルキルを表わし、そしてｎが１又は
２を表わす式（Ｉ）の化合物の製造に対して使用され
る。
塩素又はＣ1〜Ｃ2アルキルを表わし、そしてｎが１又は
２を表わす式（Ｉ）の化合物の製造に対して使用され
る。
【００１２】特に化合物２−クロル−５−メチルピリジ
ンは本発明によって２−アミノ−５−メチルピリジンか
ら製造される。
ンは本発明によって２−アミノ−５−メチルピリジンか
ら製造される。
【００１３】２−アミノ−５−メチルピリジン、ＨＣｌ
及び亜硝酸メチルを反応成分として用いる場合、反応の
過程は次のように表わすことができる。
及び亜硝酸メチルを反応成分として用いる場合、反応の
過程は次のように表わすことができる。
【００１４】
【化５】
【００１５】出発物質として使用しうる式（ＩＩ）の２
−アミノピリジン誘導体は公知である。
−アミノピリジン誘導体は公知である。
【００１６】使用すべき亜硝酸メチルも公知である。
【００１７】本発明の方法で使用できる式（ＩＩ）の２
−アミノピリジンの特別な例は、２−アミノ−５−メチ
ルピリジン、２−アミノ−３−メチルピリジン、２−ア
ミノ−４−メチルピリジン、２−アミノ−６−メチルピ
リジン、２−アミノピリジン、２−アミノ−４−クロル
ピリジン、２−アミノ−５−エチルピリジン、２−アミ
ノ−３，５−ジメチルピリジンである。２−アミノ−５
−メチル−ピリジンの使用は特に好適である。
−アミノピリジンの特別な例は、２−アミノ−５−メチ
ルピリジン、２−アミノ−３−メチルピリジン、２−ア
ミノ−４−メチルピリジン、２−アミノ−６−メチルピ
リジン、２−アミノピリジン、２−アミノ−４−クロル
ピリジン、２−アミノ−５−エチルピリジン、２−アミ
ノ−３，５−ジメチルピリジンである。２−アミノ−５
−メチル−ピリジンの使用は特に好適である。
【００１８】本発明による方法は、式（ＩＩ）の２−ア
ミノピリジン誘導体を、塩化水素を飽和したメタノール
性、水性、又は水性／メタノール性溶液中において気体
の亜硝酸メチルで処理することによって行われる。この
期間中、反応混合物が常に塩化水素で飽和されているよ
うに塩化水素ガスを同時に送入する。
ミノピリジン誘導体を、塩化水素を飽和したメタノール
性、水性、又は水性／メタノール性溶液中において気体
の亜硝酸メチルで処理することによって行われる。この
期間中、反応混合物が常に塩化水素で飽和されているよ
うに塩化水素ガスを同時に送入する。
【００１９】アミノピリジン出発物質（ＩＩ）１モル当
り好ましくは１〜５モル、特に１．１〜３モル当量の亜
硝酸メチルが使用される。
り好ましくは１〜５モル、特に１．１〜３モル当量の亜
硝酸メチルが使用される。
【００２０】本方法は一般に−１０〜＋５０℃、好まし
くは０〜＋２０℃の温度で行われる。
くは０〜＋２０℃の温度で行われる。
【００２１】本方法は無水メタノール中、純水中又は水
性メタノール中で行うことができる。メタノールと水の
重量比が好ましくは８：１〜１：３、特に３：１〜１：
１の範囲にある場合、水性メタノールは特に好ましくは
反応媒体として使用される。一般に大気圧が用いられ
る。
性メタノール中で行うことができる。メタノールと水の
重量比が好ましくは８：１〜１：３、特に３：１〜１：
１の範囲にある場合、水性メタノールは特に好ましくは
反応媒体として使用される。一般に大気圧が用いられ
る。
【００２２】反応が完結した時、反応混合物を、用いた
溶媒又は溶媒混合物の留去により濃縮し、水性塩基（特
に水酸化アルカリ金属）の添加によってアルカリ性に
し、次いで有機相を分離する。２−クロルピリジン
（Ｉ）は好ましくは有機相から蒸留によって純粋な形で
得られる。このほかに、混合物をアルカリ性にした後
に、式（Ｉ）の反応生成物を水との共沸蒸留によって単
離することもできる。このようにして得た共沸物を水か
ら分離し、上述した有機相と一緒に精密蒸留に供する。
式（Ｉ）の反応生成物２−クロルピリジン誘導体の収率
は副生物の処理なしに理論量の８０〜９０％である。
溶媒又は溶媒混合物の留去により濃縮し、水性塩基（特
に水酸化アルカリ金属）の添加によってアルカリ性に
し、次いで有機相を分離する。２−クロルピリジン
（Ｉ）は好ましくは有機相から蒸留によって純粋な形で
得られる。このほかに、混合物をアルカリ性にした後
に、式（Ｉ）の反応生成物を水との共沸蒸留によって単
離することもできる。このようにして得た共沸物を水か
ら分離し、上述した有機相と一緒に精密蒸留に供する。
式（Ｉ）の反応生成物２−クロルピリジン誘導体の収率
は副生物の処理なしに理論量の８０〜９０％である。
【００２３】本発明による反応は少量の副生物例えば２
−ピリドン誘導体を与える。これは処理中の母液に見出
され、有機相の分離後に２−ピリドン誘導体が更なる濃
縮（水の留去）によって晶出する。２−ピリドン誘導体
の分離後、これは公知の方法に従い、例えば独国特許公
報第１，１７８，０５２号に従い、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
置換ホルムアミドの存在下における塩化チオニルとの反
応によって対応する２−クロルピリジン誘導体に転化す
ることができる。斯くして式（Ｉ）の２−クロルピリジ
ンの全収率は更に増加する。
−ピリドン誘導体を与える。これは処理中の母液に見出
され、有機相の分離後に２−ピリドン誘導体が更なる濃
縮（水の留去）によって晶出する。２−ピリドン誘導体
の分離後、これは公知の方法に従い、例えば独国特許公
報第１，１７８，０５２号に従い、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
置換ホルムアミドの存在下における塩化チオニルとの反
応によって対応する２−クロルピリジン誘導体に転化す
ることができる。斯くして式（Ｉ）の２−クロルピリジ
ンの全収率は更に増加する。
【００２４】この２−ピリジン含有母液の処理は付加的
な工程手段として行うことができる。
な工程手段として行うことができる。
【００２５】メタノール性及びメタノール／水性溶液の
場合、有機相の蒸留中に、少量の２−メトキシピリジン
誘導体が蒸留の第１留分の中に反応副生物として単離さ
れることがある。
場合、有機相の蒸留中に、少量の２−メトキシピリジン
誘導体が蒸留の第１留分の中に反応副生物として単離さ
れることがある。
【００２６】２−クロル−５−メチルピリジンも公知の
方法に従い、この２−メトキシ−ピリジンから得ること
ができる［参照、例えばシンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ）、１９８４、７４３］。
方法に従い、この２−メトキシ−ピリジンから得ること
ができる［参照、例えばシンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ）、１９８４、７４３］。
【００２７】有機相の第１留分の処理も、付加的工程手
段として行いうる。
段として行いうる。
【００２８】本発明の方法によって製造しうる２−クロ
ル−５−メチルピリジンは製薬物に対する中間体として
公知である［参照、独国特許公報第２，８１２，５８５
号］。
ル−５−メチルピリジンは製薬物に対する中間体として
公知である［参照、独国特許公報第２，８１２，５８５
号］。
【００２９】更に２−クロル−５−メチルピリジンは殺
虫剤ニトロメチレン誘導体の製造に対する中間体として
使用することができる［参照、ヨーロッパ特許第１６
３，８５５号］。
虫剤ニトロメチレン誘導体の製造に対する中間体として
使用することができる［参照、ヨーロッパ特許第１６
３，８５５号］。
【００３０】更に本発明による化合物はジアゾ型染料
［参照、英国特許願第８７０，０２７号］及び毛髪染料
［参照、独国特許公報第１，１４２，０４５号］の製造
に対する中間体として使用しうる。
［参照、英国特許願第８７０，０２７号］及び毛髪染料
［参照、独国特許公報第１，１４２，０４５号］の製造
に対する中間体として使用しうる。
【００３１】最後に、本発明に従って製造しうる２−ク
ロルピリジンは、除草活性のα−［４−（ピリド−２−
イロキシ）−フェノキシ］−アルカンカルボン酸及びそ
の誘導体の製造に対する有用な中間体である［参照、こ
の関連ではスイス国特許第６２２，１７０号］。
ロルピリジンは、除草活性のα−［４−（ピリド−２−
イロキシ）−フェノキシ］−アルカンカルボン酸及びそ
の誘導体の製造に対する有用な中間体である［参照、こ
の関連ではスイス国特許第６２２，１７０号］。
【００３２】
【実施例】製造実施例 １ ２−アミノ−５−メチルピリジン６００ｇをメタノール
８００ｇに溶解し、この溶液を１０〜１５℃下に塩化水
素ガスで飽和した。続いて塩化水素４００ｇ及び亜硝酸
メチル３６０ｇを気体形で同時に、最大１５℃下に６時
間にわたって反応混合物中に導入した。
８００ｇに溶解し、この溶液を１０〜１５℃下に塩化水
素ガスで飽和した。続いて塩化水素４００ｇ及び亜硝酸
メチル３６０ｇを気体形で同時に、最大１５℃下に６時
間にわたって反応混合物中に導入した。
【００３３】後反応時間の１時間の後に、メタノール溶
媒を塩化水素と一緒に、最高３５℃で減圧下に留去し
た。次いで蒸留残渣を水５００ｍｌで希釈し、最高８０
℃において水性水酸化ナトリウムでｐＨ７〜８に調節し
た。次いで２−クロル−５−メチルピリジンの大部分を
含有する上相として分離される有機相を分離した。
媒を塩化水素と一緒に、最高３５℃で減圧下に留去し
た。次いで蒸留残渣を水５００ｍｌで希釈し、最高８０
℃において水性水酸化ナトリウムでｐＨ７〜８に調節し
た。次いで２−クロル−５−メチルピリジンの大部分を
含有する上相として分離される有機相を分離した。
【００３４】水性相の初期蒸留中に、少量の２−クロル
−５−メチルピリジンが水性共沸物として更に留出し
た。水の除去後、それを有機相と一緒にし、減圧下に蒸
留した。このようにして２−クロル−５−メチルピリジ
ン（沸点＝８６℃／２０ｍｍＨｇ）６１０ｇを得た。蒸
留の第１留分において、２−メトキシ−５−メチルピリ
ジン（沸点＝６５℃／２０ｍｍＨｇ）６２ｇ（理論量の
９．３％）を得た。水性母液は５−メチル−２−ピリジ
ン２５ｇを含有した。
−５−メチルピリジンが水性共沸物として更に留出し
た。水の除去後、それを有機相と一緒にし、減圧下に蒸
留した。このようにして２−クロル−５−メチルピリジ
ン（沸点＝８６℃／２０ｍｍＨｇ）６１０ｇを得た。蒸
留の第１留分において、２−メトキシ−５−メチルピリ
ジン（沸点＝６５℃／２０ｍｍＨｇ）６２ｇ（理論量の
９．３％）を得た。水性母液は５−メチル−２−ピリジ
ン２５ｇを含有した。
【００３５】副生物５−メチル−２−ピリドンを部分結
晶化により除去し、これも公知の方法により２−クロル
−５−メチル−ピリジンに転化することができた［独国
特許公報第１，１７８，０５２号］。
晶化により除去し、これも公知の方法により２−クロル
−５−メチル−ピリジンに転化することができた［独国
特許公報第１，１７８，０５２号］。
【００３６】有機相の蒸留物の、上述した２−メトキシ
−５−メチル−ピリジン含有留分も同様に公知の方法に
よって２−クロル−５−メチルピリジンに転化すること
ができた［参照、シンセシス、１９８４、７４３］。
−５−メチル−ピリジン含有留分も同様に公知の方法に
よって２−クロル−５−メチルピリジンに転化すること
ができた［参照、シンセシス、１９８４、７４３］。
【００３７】上述した両方の副生物の処理後における２
−クロル−５−メチルピリジンの全収率は理論量の９５
％であった。
−クロル−５−メチルピリジンの全収率は理論量の９５
％であった。
【００３８】製造実施例 ２ ２−アミノ−５−メチルピリジン５４０ｇの、水５００
ｇ又は先行バッチ（下記参照）の水性塩化水素含有蒸留
物５００ｇ中の溶液に０〜１０℃で塩化水素ガスを飽和
させた。この溶液を６時間にわたり気体形の亜硝酸メチ
ル３３５ｇ及び塩化水素４５０ｇで同時に処理した。３
時間の後反応時間の後、亜硝酸メチルからのメタノール
を塩化水素と一緒に、最初３０℃で減圧下に反応溶液か
ら留去した。（この蒸留物を、水性ＮａＮＯ2溶液から
亜硝酸メチルを合成するための次のバッチに使用し
た）。
ｇ又は先行バッチ（下記参照）の水性塩化水素含有蒸留
物５００ｇ中の溶液に０〜１０℃で塩化水素ガスを飽和
させた。この溶液を６時間にわたり気体形の亜硝酸メチ
ル３３５ｇ及び塩化水素４５０ｇで同時に処理した。３
時間の後反応時間の後、亜硝酸メチルからのメタノール
を塩化水素と一緒に、最初３０℃で減圧下に反応溶液か
ら留去した。（この蒸留物を、水性ＮａＮＯ2溶液から
亜硝酸メチルを合成するための次のバッチに使用し
た）。
【００３９】次いで水約５００ｇを遊離の塩化水素の大
部分と一緒に留去し、次のバッチに対する反応媒体とし
て使用した。
部分と一緒に留去し、次のバッチに対する反応媒体とし
て使用した。
【００４０】この残渣を水５００ｇで或いは濃縮（下記
参照）中に得られる蒸留物で希釈し、７モル水酸化ナト
リウム溶液によって７０〜８０℃下にｐＨ８〜９に調節
した。分離する有機相を除去し、続いてＮａＣｌ飽和水
性相を出発容量の１／４まで濃縮した。
参照）中に得られる蒸留物で希釈し、７モル水酸化ナト
リウム溶液によって７０〜８０℃下にｐＨ８〜９に調節
した。分離する有機相を除去し、続いてＮａＣｌ飽和水
性相を出発容量の１／４まで濃縮した。
【００４１】この間少量の２−クロルメチルピリジンが
最初に共沸物として随伴された。これを水から分離し、
有機相と一緒にして塔で蒸留した。２−クロル−５−メ
チルピリジンの収量は５２０ｇ、又は理論量の８２％で
あった。
最初に共沸物として随伴された。これを水から分離し、
有機相と一緒にして塔で蒸留した。２−クロル−５−メ
チルピリジンの収量は５２０ｇ、又は理論量の８２％で
あった。
【００４２】水性相の濃縮で得られる水約５００ｇを、
中和に先立つ次のバッチを希釈するために使用した。更
に水約２５０ｇの蒸留後に沈殿する塩化ナトリウムを熱
時吸引濾別した。母液の冷却中に晶出する５−メチル−
２−ピリドンを除去し、残る母液を相分離後に次のバッ
チに添加し、そして残存ピリドンを前述したように母液
の濃縮によって生成物と共に分離した。２−クロル−５
−メチルピリジンは公知の方法（独国特許公報第１，１
７８，０５２号）により副生物５−メチル−２−ピリド
ンからも得ることができた。
中和に先立つ次のバッチを希釈するために使用した。更
に水約２５０ｇの蒸留後に沈殿する塩化ナトリウムを熱
時吸引濾別した。母液の冷却中に晶出する５−メチル−
２−ピリドンを除去し、残る母液を相分離後に次のバッ
チに添加し、そして残存ピリドンを前述したように母液
の濃縮によって生成物と共に分離した。２−クロル−５
−メチルピリジンは公知の方法（独国特許公報第１，１
７８，０５２号）により副生物５−メチル−２−ピリド
ンからも得ることができた。
【００４３】製造実施例 ３ ２−アミノ−５−メチルピリジン６００ｇの、水２７０
ｇ及びメタノール４８０ｇ中溶液を約１０℃下に塩化水
素ガスで飽和させた。
ｇ及びメタノール４８０ｇ中溶液を約１０℃下に塩化水
素ガスで飽和させた。
【００４４】この溶液を６時間にわたり、約１０℃にお
いて気体形の亜硝酸メチル３８０ｇ及び塩化水素５００
ｇで処理した。更に２時間後、最初に最高３５℃でメタ
ノールを塩化水素と共に、次いで最高５０℃において水
性の塩化水素含有蒸留物約１００ｇを更に減圧下に留去
した。
いて気体形の亜硝酸メチル３８０ｇ及び塩化水素５００
ｇで処理した。更に２時間後、最初に最高３５℃でメタ
ノールを塩化水素と共に、次いで最高５０℃において水
性の塩化水素含有蒸留物約１００ｇを更に減圧下に留去
した。
【００４５】続いて蒸留残渣を水約５００ｇで希釈し、
水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８〜９に調節し、有機相を
除去した。
水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８〜９に調節し、有機相を
除去した。
【００４６】残存の２−クロル−５−メチルピリジンを
水蒸気蒸留により水性相から除去した。
水蒸気蒸留により水性相から除去した。
【００４７】蒸留による処理後、２−クロル−５−メチ
ルピリジン６０２ｇ（理論量の８４．９％）の全量と２
−メトキシ−５−メチルピリジン５９ｇ（理論量の８．
６％）を得た。５−メチル−２−ピリドン３１ｇ（理論
量の５％）を部分結晶化により母液から単離することが
できた。２−クロル−５−メチルピリジンは、公知の方
法（参照、製造実施例１の参考文献）により副生物２−
メトキシ−５−メチルピリジン及び５−メチル−２−ピ
リドンからも製造できた。
ルピリジン６０２ｇ（理論量の８４．９％）の全量と２
−メトキシ−５−メチルピリジン５９ｇ（理論量の８．
６％）を得た。５−メチル−２−ピリドン３１ｇ（理論
量の５％）を部分結晶化により母液から単離することが
できた。２−クロル−５−メチルピリジンは、公知の方
法（参照、製造実施例１の参考文献）により副生物２−
メトキシ−５−メチルピリジン及び５−メチル−２−ピ
リドンからも製造できた。
【００４８】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る： １．式（Ｉ）
る： １．式（Ｉ）
【００４９】
【化６】
【００５０】［式中、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又は
ハロゲンを表わし、そしてｎは１〜４を表わす］の２−
クロルピリジン誘導体を製造するに当って、式（ＩＩ）
ハロゲンを表わし、そしてｎは１〜４を表わす］の２−
クロルピリジン誘導体を製造するに当って、式（ＩＩ）
【００５１】
【化７】
【００５２】［式中、Ｒ及びｎは上述の定義の通りであ
る］の２−アミノピリジン誘導体を、メタノール、水或
いはメタノール及び水の混合物を含んでなる系からの溶
媒中の、塩化水素を飽和させた−１０〜＋５０℃の温度
の溶液中において、塩化水素を同時に導入しながら亜硝
酸メチルと反応させる、該式（Ｉ）の２−クロルピリジ
ン誘導体の製造法。
る］の２−アミノピリジン誘導体を、メタノール、水或
いはメタノール及び水の混合物を含んでなる系からの溶
媒中の、塩化水素を飽和させた−１０〜＋５０℃の温度
の溶液中において、塩化水素を同時に導入しながら亜硝
酸メチルと反応させる、該式（Ｉ）の２−クロルピリジ
ン誘導体の製造法。
【００５３】２．反応を０〜２０℃で行う上記１の方
法。
法。
【００５４】３．式（ＩＩ）の２−アミノピリジン化合
物１モル当り１〜５モル当量の亜硝酸メチルを用いる上
記１〜２の方法。
物１モル当り１〜５モル当量の亜硝酸メチルを用いる上
記１〜２の方法。
【００５５】４．反応を常圧下に行う上記３の方法。
【００５６】５．反応が完結した時、反応混合物を溶媒
の留去によって濃縮し、次いで水性塩基の添加によって
アルカリ性にし、生ずる有機相を除去し、そしてこの有
機相の蒸留によって２−クロルピリジン（Ｉ）を純粋形
で得る上記１〜４の方法。
の留去によって濃縮し、次いで水性塩基の添加によって
アルカリ性にし、生ずる有機相を除去し、そしてこの有
機相の蒸留によって２−クロルピリジン（Ｉ）を純粋形
で得る上記１〜４の方法。
【００５７】６．反応が完結した時反応混合物を溶媒の
留去によって濃縮し、次いで水性塩基の添加によってア
ルカリ性にし、そして式（Ｉ）の反応生成物２−クロル
ピリジン誘導体を共沸蒸留によって単離する上記１〜５
の方法。
留去によって濃縮し、次いで水性塩基の添加によってア
ルカリ性にし、そして式（Ｉ）の反応生成物２−クロル
ピリジン誘導体を共沸蒸留によって単離する上記１〜５
の方法。
【００５８】７．Ｒが水素、塩素又はＣ1〜Ｃ2アルキル
を表わし、そしてｎが１又は２を表わす式（Ｉ）の化合
物を製造する上記１〜６の方法。
を表わし、そしてｎが１又は２を表わす式（Ｉ）の化合
物を製造する上記１〜６の方法。
【００５９】８．化合物２−クロル−５−メチルピリジ
ンを２−アミノ−５−メチルピリジンから製造する上記
１〜７の方法。
ンを２−アミノ−５−メチルピリジンから製造する上記
１〜７の方法。
【００６０】９．反応中副生物として生成する２−ピリ
ドンを既知の方法に従って処理して式（Ｉ）の２−クロ
ル−ピリジン誘導体を得る上記１〜８の方法。
ドンを既知の方法に従って処理して式（Ｉ）の２−クロ
ル−ピリジン誘導体を得る上記１〜８の方法。
【００６１】１０．メタノール又はメタノール／水混合
物中での反応の場合に副生物として生成する２−メトキ
シ−ピリジン化合物を蒸留によって除去し、そしてこれ
から既知の方法に従って式（Ｉ）の２−クロル−ピリジ
ン誘導体を製造する上記１〜９の方法。
物中での反応の場合に副生物として生成する２−メトキ
シ−ピリジン化合物を蒸留によって除去し、そしてこれ
から既知の方法に従って式（Ｉ）の２−クロル−ピリジ
ン誘導体を製造する上記１〜９の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−91171（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−59283（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−29271（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−268159（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−48568（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−184160（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/61 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はハロゲンを表
わし、そしてｎは１〜４を表わす］の２−クロルピリジ
ン誘導体を製造するに当って、式（ＩＩ） 【化２】 ［式中、Ｒ及びｎは上述の定義の通りである］の２−ア
ミノピリジン誘導体を、メタノール、水或いはメタノー
ル及び水の混合物を含んでなる系からの溶媒中の、塩化
水素を飽和させた−１０〜＋５０℃の温度の溶液中にお
いて、塩化水素を同時に導入しながら亜硝酸メチルと反
応させる、該式（Ｉ）の２−クロルピリジン誘導体の製
造法。 - 【請求項２】 反応を０〜２０℃で行う請求項１の方
法。 - 【請求項３】 式（ＩＩ）の２−アミノピリジン化合物
１モル当り１〜５モル当量の亜硝酸メチルを用いる請求
項１〜２の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4111214A DE4111214A1 (de) | 1991-04-06 | 1991-04-06 | Verfahren zur herstellung von 2-chlorpyridinen |
| DE4111214.8 | 1991-04-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125047A JPH05125047A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3046137B2 true JP3046137B2 (ja) | 2000-05-29 |
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|---|---|
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| ES (1) | ES2086018T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE1695659B1 (de) * | 1967-12-18 | 1971-12-16 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyridinen |
| GB2026865A (en) * | 1978-03-01 | 1980-02-13 | Ici Ltd | Herbicides |
| DE4005115A1 (de) * | 1990-02-17 | 1991-08-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von in 2-stellung halogensubstituierten pyridinen |
-
1991
- 1991-04-06 DE DE4111214A patent/DE4111214A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-03-10 TW TW081101799A patent/TW212172B/zh active
- 1992-03-25 EP EP92105103A patent/EP0508217B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-25 DE DE59206151T patent/DE59206151D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-25 ES ES92105103T patent/ES2086018T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-31 JP JP4103763A patent/JP3046137B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-02 KR KR1019920005512A patent/KR100211504B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
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|---|---|
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| JPH05125047A (ja) | 1993-05-21 |
| KR920019751A (ko) | 1992-11-19 |
| KR100211504B1 (ko) | 1999-08-02 |
| EP0508217B1 (de) | 1996-05-01 |
| DE4111214A1 (de) | 1992-10-08 |
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| ES2086018T3 (es) | 1996-06-16 |
| EP0508217A1 (de) | 1992-10-14 |
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