ES2546960T3 - Procedimiento para la preparación de unos compuestos intermedios - Google Patents
Procedimiento para la preparación de unos compuestos intermedios Download PDFInfo
- Publication number
- ES2546960T3 ES2546960T3 ES06704443.8T ES06704443T ES2546960T3 ES 2546960 T3 ES2546960 T3 ES 2546960T3 ES 06704443 T ES06704443 T ES 06704443T ES 2546960 T3 ES2546960 T3 ES 2546960T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- formula
- process according
- compound
- nitrite
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B39/00—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula (I)**Fórmula** en la que R1, R 2 y R3 son, cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o un alquilo de C1-C6; y X es cloro o bromo; que comprende (a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II)**Fórmula** con un HX gaseoso o acuoso en el seno de un disolvente orgánico, en donde X es tal como se ha definido más arriba para la fórmula (I); (b) eliminar agua por medio de una destilación azeotrópica en el caso de que se use un HX acuoso; y (c) añadir un nitrito orgánico; en donde el procedimiento para la preparación del compuesto de la fórmula (I) tiene lugar en la ausencia de cobre.
Description
5
10
15
30
E06704443
10-09-2015
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la preparación de unos compuestos intermedios
El presente invento se refiere a un procedimiento mejorado para la preparación de unos derivados de benceno sustituidos, que son útiles como compuestos intermedios en la preparación de derivados de 3-hidroxi-4-aril-5oxopirazolinas sustituidos que son activos como herbicidas.
Unas 3-hidroxi-4-aril-5-oxopirazolinas que tienen una acción herbicida y su preparación se describen por ejemplo en los documentos de solicitudes de patente internacionales WO 92/16510, en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0 508 126 y en los documentos WO 95/01971, WO 96/21652, WO 96/25395, WO 97/02243 y WO 99/47525.
En el documento de patente japonesa JP 01 283 230 A (de Mitsui Toatsu Chem. Inc.) se describe la producción de unos fluoruros aromáticos por diazotación de un compuesto amínico aromático en la presencia de ácido fluorhídrico anhidro, usando un nitrito de alquilo, y luego por descomposición térmica del compuesto amínico aromático diazotado.
Se ha descubierto ahora que unos derivados de benceno sustituidos, que son unos compuestos intermedios claves en el procedimiento para preparar unos derivados de 3-hidroxi-4-aril-5-oxopirazolinas sustituidos y son activos como herbicidas, se pueden preparar en un alto rendimiento con una considerable ventaja en lo referente a los costos con respecto a los procedimientos conocidos.
El presente invento se refiere de un modo correspondiente a un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula (I)
en la que
R1, R2 y R3 son, cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o un alquilo de C1-C6; y X es cloro o bromo; que comprende
con un HX gaseoso o acuoso en el seno de un disolvente orgánico, en donde X es tal como se ha definido más arriba para la fórmula (I);
- (b)
- eliminar agua por medio de una destilación azeotrópica en el caso de que se use un HX acuoso; y
- (c)
- añadir un nitrito orgánico;
en donde el procedimiento para la preparación del compuesto de la fórmula (I) tiene lugar en la ausencia de cobre.
En las definiciones anteriores, el halógeno se ha de entender como flúor, cloro, bromo o yodo, de manera preferida como flúor, cloro o bromo y de una manera sumamente preferida como cloro y bromo. Los grupos alquilo que
E06704443
10-09-2015
aparecen en las definiciones de los sustituyentes son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec.butilo, isobutilo o terc.-butilo, y los isómeros de pentilo y hexilo.
En los compuestos de la fórmula I, R1, R2 y R3 son, cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o un alquilo de C1-C6.
5 Se da preferencia a unos compuestos de la fórmula I en la que R1, R2 y R3 son un alquilo de C1-C4 y X es cloro o bromo.
Se da una preferencia especial a unos compuestos de la fórmula I en la que R1 y R3 son un alquilo de C2-C4, R2 es un alquilo de C1-C3 y X es Cl o Br. Unos compuestos de la fórmula I especialmente preferidos son aquellos en los que R1 y R3 son etilo o propilo, R2 es metilo o etilo y X es cloro o bromo. Unos compuestos de la fórmula I incluso
10 más especialmente preferidos son aquellos en los que R1 y R3 son etilo, R2 es metilo y X es cloro o bromo.
La preparación de bencenos sustituidos de acuerdo con la fórmula I por una clásicas reacciones de Sandmeyer es conocida en la especialidad. Por ejemplo, el documento WO00078712 describe una clásica reacción de Sandmeyer para la producción del 1-bromo-2,6-dietil-4-metilbenceno.
Se ha encontrado ahora de manera sorprendente, que una variante de la clásica reacción de Sandmeyer, en la que
15 se emplea un ácido gaseoso o acuoso en unas condiciones de Sandmeyer no acuosas, produce un 1-halo-2,6-dietil4-metilbenceno en mayores rendimientos. Más particularmente, en una clásica reacción de Sandmeyer, la sal de diazonio se añade a una solución de un haluro cuproso, tendiendo a reducir al mínimo la formación de reacciones de acoplamiento de un fenol y un hidrocarburo. En la mayor parte de los casos, la reacción tiene lugar a 0-20ºC y requiere el uso de una cantidad molar de un haluro cuproso para favorecer la pirólisis de la sal de diazonio. En el
20 procedimiento del presente invento, se usa en la reacción un haluro metálico o un haluro de onio para proporcionar una fuente de un ion de haluro solubilizado adicional, reduciendo al mínimo aún más la formación de fenoles. Adicionalmente, en el caso de que se emplee un ácido acuoso, la eliminación de agua por medio de una destilación azeotrópica ayuda a reducir al mínimo la formación de fenoles, mejorando de esta manera los rendimientos. La sal de diazonio es generada in situ, es decir, que la diazotación y la pirólisis se llevan a cabo simultáneamente a unas
25 temperaturas elevadas, y la reacción se desarrolla sin el uso de cobre.
El presente procedimiento se distingue por: a) el uso de un ácido gaseoso o acuoso en unas reacciones de Sandmeyer no acuosas; b) el uso de un haluro metálico o un haluro de onio en la reacción para proporcionar una fuente de un ion
de haluro solubilizado adicional, reduciendo al mínimo aún más la formación de fenoles;
30 c) en el caso de que se use un ácido acuoso, la eliminación de agua por medio de una destilación azeotrópica ayuda a reducir al mínimo la formación de fenoles, mejorando de esta manera el rendimiento del producto de benceno sustituido;
d) la formación in situ de la sal de diazonio mediante una diazotación y una pirólisis simultáneas a unas temperaturas elevadas; 35 e) la ausencia de unos reactivos de cobre que son necesarios para unas clásicas reacciones de Sandmeyer; f) una cantidad reducida de productos secundarios fenólicos hace posible purificar los productos de benceno sustituidos por medio de una destilación en vacío; g) la capacidad de recuperar y reciclar unos productos químicos del procedimiento, tales como un 40 disolvente y un alcohol producto secundario en el procedimiento.
El presente procedimiento de preparación es apropiado especialmente, por lo tanto, para la preparación a gran escala y barata de unos derivados de benceno sustituidos de la fórmula I.
El procedimiento de acuerdo con el invento para la preparación de unos compuestos de la fórmula I comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula II
45
5
10
15
20
25
30
35
40
E06704443
10-09-2015
en la que R1, R2, y R3 son tal como se han definido para la fórmula I, con un ácido acuoso en unas reacciones de Sandmeyer no acuosas en la ausencia de cobre. La eliminación del agua por medio de una destilación azeotrópica reduce al mínimo la formación de fenoles y por lo tanto mejora el rendimiento del compuesto de la fórmula I. Alternativamente, se puede usar un ácido gaseoso para reemplazar al ácido acuoso en las reacciones. Consiguientemente, se puede suprimir una etapa de eliminación de agua por medio de una destilación azeotrópica.
La preparación de compuestos de la fórmula I es ilustrada en el siguiente Esquema de Reacción 1
Esquema de Reacción 1
De acuerdo con el Esquema de Reacción 1, los compuestos de la fórmula I se obtienen a partir de los compuestos de anilina de la fórmula II haciendo reaccionar los compuestos de anilina de la fórmula II, en una primera etapa de reacción, con un ácido HX acuoso en el seno de un disolvente orgánico apropiado, para formar la sal de anilina • HX, seguida por una eliminación del agua por medio de una destilación azeotrópica. Alternativamente se puede formar una sal de anilina • HX anhidra directamente mediante la reacción de un compuesto de anilina de la fórmula II y de un ácido HX gaseoso en el seno de un disolvente orgánico apropiado. La primera etapa del procedimiento del presente invento puede incluir la adición de un apropiado haluro metálico o de unos adecuados haluros de onio (PTC), con el fin de mejorar aún más el rendimiento. En la segunda etapa del procedimiento del presente invento, la adición de un nitrito orgánico forma la sal de diazonio in situ, llevando a cabo simultáneamente las etapas de diazotación y pirólisis en unos intervalos de temperaturas elevadas. A diferencia de las clásicas reacciones de Sandmeyer, el procedimiento del presente invento se desarrolla en la ausencia de cobre y produce unos compuestos de la fórmula I en un alto rendimiento.
Unos ejemplos de disolventes orgánicos que son apropiados para la reacción de los compuestos de la fórmula II con un HX gaseoso o acuoso (Etapa 1 en el Esquema de Reacción 1) incluyen, por ejemplo y no de un modo limitativo, dibromometano 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, dodecano, heptano, metilciclohexano, tolueno, xileno, clorobenceno, un diclorobenceno y mesitileno. El o-diclorobenceno es un disolvente orgánico preferido.
Unos ejemplos de apropiados haluros metálicos o haluros de onio, que son útiles en la Etapa 1 en el Esquema de Reacción 1, incluyen, pero no se limitan a, bromuro de sodio, bromuro de potasio, cloruro de sodio, bromuro de tetrabutilamonio, bromuro de tetrabutilfosfonio y cloruro de metiltributilamonio.
Unos ejemplos de apropiados nitritos orgánicos que son útiles en la Etapa 2 en el Esquema de Reacción 1, incluyen, pero no se limitan a, unos nitritos de alquilo, tales como nitrito de isoamilo, nitrito de n-pentilo, nitrito de n-butilo y nitrito de t-butilo.
Las condiciones de reacción se desarrollan a unas temperaturas elevadas. En la Etapa 1 del Esquema de Reacción 1, la formación de la sal de anilina • HX se lleva a cabo a unas temperaturas de reacción de aproximadamente 40º a aproximadamente 55ºC, y la reacción de la misma con el nitrito orgánico en la ausencia de cobre o de unos reactivos que contienen cobre (Etapa 2 en el Esquema de Reacción 1) se lleva a cabo a unas temperaturas de reacción de aproximadamente 50º a aproximadamente 55ºC. Las temperaturas durante la etapa de destilación azeotrópica en la Etapa 1 pueden llegar hasta 110ºC, preferiblemente a alrededor de 100ºC.
Si los materiales de partida empleados no son puros enantioméricamente, los compuestos de la fórmula I, que se obtienen en el procedimiento más arriba descrito, están generalmente en la forma de unos racematos o de unas mezclas diastereoisoméricas que, si se desea, se pueden separar sobre la base de sus propiedades fisicoquímicas de acuerdo con unos métodos conocidos, tales como, por ejemplo, una cristalización fraccionada a continuación de la formación de sales con unas bases, unos ácidos o unos compuestos complejos metálicos que son puras/puros ópticamente o mediante unos procesos de cromatografía, tales como, por ejemplo, una cromatografía en fase líquida a alta presión (HPLC = acrónimo de high-pressure liquid chromatography) sobre una acetil celulosa.
5
10
15
20
25
30
35
40
E06704443
10-09-2015
Dependiendo de los sustituyentes R1 hasta R3, los compuestos de la fórmula I pueden estar en la forma de unos isómeros geométricos y/u ópticos y de unas mezclas de isómeros (atropisómeros) o como unos tautómeros y unas mezclas de tautómeros.
Los Ejemplos que se presentan seguidamente ilustran adicionalmente el invento, pero sin limitarlo.
Ejemplos de preparación
Ejemplo P1: Preparación del 1-bromo-2,6-dietil-4-metilbromobenceno con bromuro de hidrógeno gaseoso
Se alimenta bromuro de hidrógeno gaseoso (1,05 equiv.) a una mezcla de 2,6-dietil-4-metilanilina (1,00 equiv.) y bromuro de sodio (0,10 equiv.) en o-diclorobenceno. La resultante suspensión de sal se enfría a 50ºC. Se alimentan simultáneamente el nitrito de isoamilo (1,05 equiv.) y una cantidad adicional de bromuro de hidrógeno gaseoso (0,3 equiv.) por debajo de la superficie a 50-55ºC durante un período de tiempo de 2 horas para proporcionar el 1-bromo2,6-dietil-4-metibenceno como una solución de color desde amarillo hasta pardo claro. La masa de reacción se neutraliza con una solución cáustica al 25 % (aproximadamente 0,3 equiv.). La fase acuosa inferior se separa. Se destilan por arrastre secuencialmente el alcohol isoamílico y el o-diclorobenceno para producir el material crudo de 2,6-dietill-4-metilbromobenceno con un rendimiento del ensayo de 90 % y un rendimiento aislado de 87-90 %. El producto se puede purificar aún más por medio de una destilación en vacío a 95ºC / 5 mm de Hg (666,6 Pa) para dar un rendimiento del ensayo de 97-99 %.
Ejemplo P2: Preparación del 1-bromo-2,6-dietil-4-metibenceno con ácido bromhídrico acuoso
Se alimenta ácido bromhídrico acuoso al 48 % (1,05 equiv.) a una mezcla de dietilmetilanilina (1,00 equiv.) y bromuro de sodio (0,10 equiv.) en o-diclorobenceno. Luego, el agua se separa azeotrópicamente en vacío. La resultante suspensión de sal se enfría a 50ºC. Se alimenta el nitrito de n-pentilo (1,05 equiv.) por debajo de la superficie a 50-55ºC durante un período de tiempo de 2 horas para proporcionar el 1-bromo-2,6-dietil-4-metilbenceno como una solución de color desde amarillo hasta pardo claro. La fase acuosa inferior se separa. La fase orgánica se lava con una solución de carbonato de sodio al 10 % (0,15 equiv.). Se destilan por arrastre secuencialmente el npentanol y el o-diclorobenceno para producir el material crudo de 1-bromo-2,6-dietil-4-metilbenceno con un rendimiento del ensayo de 90 % y un rendimiento aislado de 83-85 %. El producto se puede purificar adicionalmente por medio de una destilación en vacío a 95ºC / 5 mm de Hg (666,6 Pa) para dar un rendimiento del ensayo de 97-99 %.
Ejemplo P3: Preparación del 1-cloro-2,6-dietil-4-metilbenceno con cloruro de hidrógeno gaseoso
Se alimenta cloruro de hidrógeno gaseoso (1,05 equiv.) a una solución of 2,6-dietil-4-metilanilina (1,00 equiv.) en o-diclorobenceno, permitiendo que la temperatura de ebullición de la mezcla suba a 70ºC. La resultante suspensión de sal se enfría a 45ºC. Se alimentan simultáneamente el nitrito de isoamilo (1,05 equiv.) y una cantidad adicional de cloruro de hidrógeno gaseoso (0,50 equiv.) por debajo de la superficie a 45-50ºC durante un período de tiempo de 2 horas para proporcionar el 1-cloro-2,6-dietil-4-metilbenceno en un rendimiento de 90-93 %. Se añade una solución al 20 % de hidróxido de sodio (0,50 equiv.) para ajustar el valor del pH a 10-12. La fase acuosa inferior se separa. Se destilan por arrastre el alcohol isoamílico y el o-diclorobenceno para producir el material crudo de 1-cloro-2,6dietil-4-metilbenceno. El producto se puede purificar adicionalmente por medio de una destilación en vacío a 85ºC / 5 mm de Hg (666,6 Pa) para dar un rendimiento del ensayo de 97-99 %.
Ejemplo P4: Preparación del 1-cloro-2,6-dietil-4-metilbenceno con cloruro de hidrógeno acuoso
Se puede usar ácido clorhídrico acuoso al 37 % para reemplazar al cloruro de hidrógeno gaseoso en el procedimiento del Ejemplo P3. Se necesita una etapa adicional de destilación azeotrópica para eliminar el agua después de la formación de la sal de 2,6-dietil-4-metilanilina • HCl. Se añade opcionalmente en la etapa de diazotación un agente de desecación tal como CaCl2 o CaSO4 para conseguir un buen rendimiento.
Claims (19)
- REIVINDICACIONES1. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula (I)
imagen1 en la que R1, R2 y R3 son, cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o un alquilo de C1-C6; y X es cloro o bromo; que comprende(a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II)imagen2 10 con un HX gaseoso o acuoso en el seno de un disolvente orgánico, en donde X es tal como se ha definido más arriba para la fórmula (I);- (b)
- eliminar agua por medio de una destilación azeotrópica en el caso de que se use un HX acuoso; y
- (c)
- añadir un nitrito orgánico;
en donde el procedimiento para la preparación del compuesto de la fórmula (I) tiene lugar en la ausencia de cobre.15 2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R1, R2 y R3 son independientemente un alquilo de C1-C6. -
- 3.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en donde R1 y R3 son etilo y R2 es metilo.
-
- 4.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el disolvente orgánico se selecciona entre el
conjunto que se compone de dibromometano, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, dodecano, heptano, 20 metilciclohexano, tolueno, o-xileno, clorobenceno, o-diclorobenceno y mesitileno. -
- 5.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el nitrito orgánico se selecciona entre el conjunto que se compone de nitrito de isoamilo, nitrito de n-pentilo, nitrito de n-butilo y nitrito de t-butilo.
-
- 6.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, en donde la etapa (a) comprende además añadir un haluro metálico o un haluro de onio, en donde el haluro es X y es como se ha definido para la fórmula (I).
25 7. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el que la destilación azeotrópica de la etapa (b) tiene lugar a una temperatura comprendida entre 50 y 110ºC. - 8. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, en donde la temperatura de la etapa (c) está situada entre 40 y 100ºC.
- 9. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, que comprende además eliminar el producto secundario 30 agua y el ácido residual por una neutralización con una base inorgánica y por una separación de las fases.6
- 10. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, para producir un compuesto de la fórmula (I) en la que X es bromo, que comprende(a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II)
imagen3 5 en la que R1 y R3 son etilo y R2 es metilo, con HBr gaseoso o acuoso en el seno de o-diclorobenceno;- (b)
- eliminar agua por medio de una destilación azeotrópica a una presión de vacío hasta que la temperatura llegue a 100ºC en el caso de que se emplee HBr acuoso; y
- (c)
- añadir el nitrito de n-pentilo a una temperatura de 45-55ºC, en donde el procedimiento tiene lugar en la ausencia de cobre;
10 (d) eliminar el producto secundario agua y el ácido residual por una neutralización con una base inorgánica seleccionada entre hidróxido de sodio y carbonato de sodio, seguida por una separación de fases; y(e) purificar el compuesto de la fórmula (I) por medio de una destilación en vacío. - 11. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, en donde se añade bromuro de sodio a la mezcla de reacción en la etapa (a).15 12. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, para producir un compuesto de la fórmula (I) en la que X es cloro, que comprende(a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II)
imagen4 en la que R1 y R3 son etilo y R2 es metilo, con HCl gaseoso o acuoso en el seno de o-diclorobenceno;20 (b) eliminar agua por medio de una destilación azeotrópica a una presión de vacío hasta que la temperatura llegue a 100ºC en el caso de que se emplee HCl acuoso; y(c) añadir el nitrito de isoamilo a una temperatura de 44-50ºC, en donde el procedimiento tiene lugar en la ausencia de cobre;(d) eliminar el producto secundario agua y el ácido residual por una neutralización con una base inorgánica 25 seleccionada entre hidróxido de sodio y carbonato de sodio, seguida por una separación de fases; y(e) purificar el compuesto de la fórmula (I) por medio de una destilación en vacío. - 13. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, en donde se añade cloruro de sodio a la mezcla de reacción en la etapa a).
- 14. Un procedimiento para preparar un derivado de 3-hidroxi-4-aril-5-oxopirazolina que es activo como herbicida, 30 que comprende7 51015202530
imagen5 (i) preparar un compuesto de la fórmula (I)por un procedimiento que comprende(a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II)imagen6 con un HX gaseoso o acuoso en el seno de un disolvente orgánico, en donde X es como se ha definido más arriba para la fórmula (I);- (b)
- eliminar agua por una destilación azeotrópica en el caso de que se use un HX acuoso; y
- (c)
- añadir un nitrito orgánico;
en donde el procedimiento para la preparación del compuesto de la fórmula (I) tiene lugar en la ausencia de cobre; y(ii) usar el derivado de benceno sustituido de la fórmula (I) que se ha preparado, como un compuesto intermedio en la producción del derivado de 3-hidroxi-4-aril-5-oxopirazolina sustituido, que es activo como herbicida. -
- 15.
- Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en donde R1, R2 y R3 son independientemente un alquilo de C1-C6.
-
- 16.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 15, en donde R1, R3 son etilo y R2 es metilo.
-
- 17.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en donde, en la etapa (i), el disolvente orgánico se selecciona entre el conjunto que se compone de dibromometano, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, dodecano, heptano, metilciclohexano, tolueno, o-xileno, clorobenceno, o-diclorobenceno y mesitileno.
-
- 18.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en donde, en la etapa (i), el nitrito orgánico se selecciona entre el conjunto que se compone de nitrito de isoamilo, nitrito de n-pentilo, nitrito de n-butilo y nitrito de t-butilo.
-
- 19.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en donde la etapa (i)(a) comprende además añadir un haluro metálico o un haluro de onio, en donde el haluro es X y es como se ha definido para la fórmula (I).
-
- 20.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en donde la destilación azeotrópica de la etapa (i)(b) tiene lugar a una temperatura comprendida entre 50 y 110ºC.
-
- 21.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en donde la temperatura de la etapa (i)(c) está situada entre 40 y 100ºC.
-
- 22.
- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 16, que comprende además, en la etapa (i), eliminar el producto secundario agua y el ácido residual por una neutralización con una base inorgánica y por una separación de las fases.
8
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US65117505P | 2005-02-09 | 2005-02-09 | |
US651175P | 2005-02-09 | ||
PCT/EP2006/001068 WO2006084663A1 (en) | 2005-02-09 | 2006-02-07 | Process for the preparation of intermediates |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2546960T3 true ES2546960T3 (es) | 2015-09-30 |
Family
ID=36390191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES06704443.8T Active ES2546960T3 (es) | 2005-02-09 | 2006-02-07 | Procedimiento para la preparación de unos compuestos intermedios |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8030529B2 (es) |
EP (1) | EP1848678B1 (es) |
JP (2) | JP5254625B2 (es) |
KR (1) | KR101355873B1 (es) |
CN (2) | CN101115704B (es) |
AR (1) | AR053123A1 (es) |
AU (1) | AU2006212397B2 (es) |
BR (1) | BRPI0606976B1 (es) |
CA (1) | CA2596590C (es) |
DK (1) | DK1848678T3 (es) |
EA (1) | EA013842B1 (es) |
ES (1) | ES2546960T3 (es) |
HU (1) | HUE027652T2 (es) |
IL (1) | IL184715A (es) |
MX (1) | MX2007009341A (es) |
PL (1) | PL1848678T3 (es) |
PT (1) | PT1848678E (es) |
TW (1) | TWI360533B (es) |
UA (1) | UA89218C2 (es) |
WO (1) | WO2006084663A1 (es) |
ZA (1) | ZA200705880B (es) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101492343B (zh) * | 2008-12-30 | 2011-08-10 | 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 | 3,5-二甲基溴苯的制备方法 |
BRPI1009397B1 (pt) | 2009-03-12 | 2018-02-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Processo para preparação de compostos aromáticos de cloro e bromo |
JP5915383B2 (ja) | 2011-05-30 | 2016-05-11 | 住友化学株式会社 | シクロヘキサノン化合物及びそれを含有する除草剤 |
ES2628078T3 (es) | 2012-11-08 | 2017-08-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composición herbicida |
CN109476588A (zh) | 2016-07-22 | 2019-03-15 | 先正达参股股份有限公司 | 制备苯基丙二酸二腈的方法 |
CN109336762B (zh) * | 2018-11-30 | 2021-03-16 | 江苏富鼎化学有限公司 | 2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法 |
CN114907181B (zh) * | 2021-02-09 | 2024-04-23 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 用于桑德迈尔反应的装置和连续制备2,6-二乙基-4-甲基溴苯的方法 |
WO2023044364A1 (en) | 2021-09-15 | 2023-03-23 | Enko Chem, Inc. | Protoporphyrinogen oxidase inhibitors |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE600706C (de) | 1933-03-24 | 1934-07-30 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung aromatischer, im Kern fluorierter Verbindungen |
DE1695659B1 (de) | 1967-12-18 | 1971-12-16 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyridinen |
JPS59112965A (ja) | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Koei Chem Co Ltd | 4−クロルピリジン塩酸塩の製造法 |
FR2586247B1 (fr) | 1985-08-19 | 1987-11-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de composes aromatiques fluores |
US4822927A (en) * | 1987-11-24 | 1989-04-18 | Mallinckrodt, Inc. | Continuous decomposition of diazonium fluorides |
JPH01283230A (ja) * | 1988-05-09 | 1989-11-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 芳香族弗素化合物の製造方法 |
WO1992016510A1 (en) | 1991-03-19 | 1992-10-01 | Ciba-Geigy Ag | Novel herbicidally, acaricidally and insecticidally active compounds |
DE4109208A1 (de) | 1991-03-21 | 1992-09-24 | Bayer Ag | 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate |
DE4111214A1 (de) | 1991-04-06 | 1992-10-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlorpyridinen |
WO1995001971A1 (de) | 1993-07-05 | 1995-01-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen |
WO1996021652A1 (en) | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Novartis Ag | 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties |
BR9606956B1 (pt) | 1995-02-13 | 2010-10-05 | cetoenóis cìclicos substituìdos com fenila, processo para a preparação dos mesmos, seus usos na preparação de pesticidas e herbicidas, pesticidas e herbicidas compreendendo os mesmos, processo para a preparação de pesticidas e herbicidas e uso e método de combate de pragas e ervas daninhas empregando os referidos compostos. | |
DE19517186A1 (de) * | 1995-05-11 | 1996-11-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Fluor-pyrimidine |
TR199701740T1 (xx) | 1995-06-30 | 1998-04-21 | Bayer Ag. | Herbisitler ve pestisitler olarak kullan�lmak �zere dialkil fenil halit ikameli ketoenoller. |
EP1062217B1 (en) | 1998-03-13 | 2003-06-04 | Syngenta Participations AG | Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives |
EP1185506A1 (en) * | 1999-06-16 | 2002-03-13 | Syngenta Participations AG | Substituted arylmalonic acid dinitriles as intermediates for the preparation of herbicides |
IL146579A0 (en) | 1999-06-16 | 2002-07-25 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of herbicidal derivatives |
DE60220658T2 (de) | 2001-04-05 | 2008-02-21 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur produktion von 2,6-dihalogenopurinen |
TWI313676B (en) | 2002-12-05 | 2009-08-21 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of phenylmalonic acid dinitriles |
-
2006
- 2006-02-07 ES ES06704443.8T patent/ES2546960T3/es active Active
- 2006-02-07 HU HUE06704443A patent/HUE027652T2/en unknown
- 2006-02-07 UA UAA200709950A patent/UA89218C2/ru unknown
- 2006-02-07 PT PT67044438T patent/PT1848678E/pt unknown
- 2006-02-07 CN CN2006800044338A patent/CN101115704B/zh active Active
- 2006-02-07 CN CN2012100205799A patent/CN102603444A/zh active Pending
- 2006-02-07 MX MX2007009341A patent/MX2007009341A/es active IP Right Grant
- 2006-02-07 EP EP06704443.8A patent/EP1848678B1/en active Active
- 2006-02-07 BR BRPI0606976A patent/BRPI0606976B1/pt active IP Right Grant
- 2006-02-07 AR ARP060100436A patent/AR053123A1/es active IP Right Grant
- 2006-02-07 TW TW095103994A patent/TWI360533B/zh active
- 2006-02-07 EA EA200701616A patent/EA013842B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-02-07 AU AU2006212397A patent/AU2006212397B2/en active Active
- 2006-02-07 US US11/815,458 patent/US8030529B2/en active Active
- 2006-02-07 WO PCT/EP2006/001068 patent/WO2006084663A1/en active Application Filing
- 2006-02-07 JP JP2007553565A patent/JP5254625B2/ja active Active
- 2006-02-07 CA CA2596590A patent/CA2596590C/en active Active
- 2006-02-07 KR KR1020077018180A patent/KR101355873B1/ko active IP Right Grant
- 2006-02-07 PL PL06704443T patent/PL1848678T3/pl unknown
- 2006-02-07 DK DK06704443.8T patent/DK1848678T3/en active
-
2007
- 2007-07-18 ZA ZA200705880A patent/ZA200705880B/xx unknown
- 2007-07-19 IL IL184715A patent/IL184715A/en active IP Right Grant
-
2012
- 2012-06-04 JP JP2012127185A patent/JP5411319B2/ja active Active
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2546960T3 (es) | Procedimiento para la preparación de unos compuestos intermedios | |
JP6426795B2 (ja) | 塩素化プロペンの製造方法 | |
KR101577842B1 (ko) | 퍼플루오로부타디엔의 합성 방법 | |
ES2602582T3 (es) | Procedimiento para la preparación de 2,2-difluoroetilamina | |
ES2964858T3 (es) | Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrahidrofluoropropeno | |
EP2964597B1 (en) | Process for the production of chlorinated alkanes | |
CA2894168C (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
CA2844207A1 (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
Teegardin et al. | Polyfluoroarylation of oxazolones: access to non-natural fluorinated amino acids | |
JP2013508330A (ja) | フッ素化エチレンカーボネートの製造方法 | |
HUE034633T2 (en) | Process for the preparation of halogenated N, N-dialkylbenzylamines in seed | |
JP2010504917A (ja) | フルオロメチル2,2,2−トリフロオロ−1−(トリフルオロメチル)エチルエーテルの製造方法 | |
JP2014513037A (ja) | アリールスルファペンタフロリドの工業的製造方法 | |
JPH09176140A (ja) | 2−クロロ−5−クロロメチルチアゾールの製造方法 | |
CA2844322A1 (en) | Process for the production of chlorinated propenes | |
JP5197386B2 (ja) | 3,5−ビス(トリフルオロメチル)−n−メチルベンジルアミンの製法 | |
US9604906B2 (en) | Process for the preparation of 3-aryloxy-3-phenylpropylamine and salt thereof | |
ES2198362T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de benzofuranonoximas. | |
JP5917514B2 (ja) | アルキルアニリンの選択的なメタ位クロル化の方法 | |
JP2005336151A (ja) | 4−フルオロプロリン誘導体の製造方法 | |
JP2003034681A (ja) | N−(ω−ブロモアルキル)フタルイミド類の製造方法 | |
JPH05112479A (ja) | 0−クロロフルオロベンゼンの製造方法 | |
JP2001187774A (ja) | ベンズアミドオキシム類の製造法 |