DK163184B - Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer Download PDFInfo
- Publication number
- DK163184B DK163184B DK556885A DK556885A DK163184B DK 163184 B DK163184 B DK 163184B DK 556885 A DK556885 A DK 556885A DK 556885 A DK556885 A DK 556885A DK 163184 B DK163184 B DK 163184B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- carbamoyl
- acid
- process according
- picoline
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Description
i
DK 163184B
Det er kendt, at omsætningen af usymmetriske syre-anhydrider med aminer foregår på en relativt uselektiv måde til dannelse af blandinger af begge de mulige isomere som vist i reaktionsskema I.
5 REAKTIONSSKEMA I
ί^Λ
I 0 + H2NR
10 o
15 C02H r^V-CONHR
I + I
L J—CONHR )—C02H
N N 1 DK-patentansøgning nr. 5275/84 er beskre-20 vet en fremgangsmåde til den selektive fremstilling af 2--carbamoyl-nicotin- og 2-carbamoyl-3-quinolincarboxylsyrer i et opløsningsmiddelsystem, der indeholder mindst 4 molære ækvivalenter af en tertiær amin, såsom pyridin, 4-pico-lin, 2-picolin, blandede picoliner eller quinolin. Denne 25 fremgangsmåde kræver håndteringen og genvindingen af relativt store mængder af disse tertiære aminer for at være anvendelig ved kommerciel produktion af 2-carbamoyl-nicotin-og -3-quinolincarboxylsyrer i stor skala.
Erkendelsen af, at tilsætningen af en katalytisk 30 mængde af en tertiær amin i nærværelse af en organisk syre forbedrer selektiviteten af reaktionen mellem anhydrider og aminer med de i det følgende angivne formler (II) (an-hydrid) og (III) (amin) til dannelse af hovedsagelig 2-carb-amoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer er overraskende.
35 Forudgående reaktioner i fraværet af tertiære aminer giver væsentlige mængder af de uønskede 3-carbamoyl-picolin- eller
DK 163184B
2 -quinaldinsyrer (>25%). Omsætningen af et usymmetrisk an-hydrid med formel (II) med en amin med formel (III) uden tilsætningen af en organisk syre som beskrevet i DK-patent-ansøgning nr. 5275/84 kræver et minimum på 4 molære ækviva-5 lenter tertiær amin for selektivt at tilvejebringe de ønskede nicotin- og 3-quinolincarboxylsyre-forbindelser.
Opfindelsen angår en forbedret fremgangsmåde til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxyl-syrer med formlen 10 Y—T^V-COOH Rl ' I1
Z—l^N )—CONH—(j:—CN
Rz (I) 15 hvori R-± er C1_4-alkyl; R2 er C1_4-alkyl eller C3_6-cycloal-kyl; eller Rx og R2 kan, når de tages under ét sammen med det carbonatom, som de er bundet til, være C3_g-cycloalkyl, eventuelt substitueret med methyl; og de optiske isomere 20 deraf, når R^ og R2 ikke er ens; Y og Z er hydrogen? eller YZ er -CH=CH-CH=CH-.
Den her omhandlede fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man omsætter et anhydrid med fomlen
25 X
y-Μ I 0 0 30 (II) hvori Y og Z er som ovenfor angivet, med fra 1,0 til 1,5 molære ækvivalenter af et aminonitril med formlen 3
DK 163184 B
Ϊ1 h2n—ej:—cn R2 5 (III) hvori Ri og R2 er som ovenfor angivet, ved fra 5 til 45°C, i nærværelse af fra 0,1 til mindre end 4 molære ækvivalenter af en tertiær amin og fra 0,1 til 5 molære ækvivalenter af 10 en organisk syre i et organisk opløsningsmiddel, i adskillige timer. Reaktionstemperaturen er fortrinsvis fra 5 til 30°C.
Den ovennævnte omsætning kan illustreres grafisk som angivet i reaktionsskema II nedenfor.
15 20 25 30 4
DK 163184 B
O
REAKTIONSSKEMA II
^ i1 5 , O * h2n—c—cn ζΛγ ii O Katalytisk
Opløsnings- tertiær middel amin/syre 10 .1 r
Y——C°0H RX
i I
15 z—)—CONH—(j:—CN
*2 hvori Y, Z, R^ og R2 er som ovenfor angivet.
Det har vist sig, at anhydrider med formlen 20 (II) kan omsættes selektivt i nærværelse af katalytiske mængder af tertiære aminer i nærværelse af fra 0,1 til 5 molære ækvivalenter af en organisk syre såsom eddikesyre, som vist i skemaet nedenfor.
25 30 35 5
DK 163184 B
Virkningen af tilstedeværelsen af organisk syre for selektivt at få 2-carbamoyl-nicotinsyre ved anvendelse af katalytiske mængder af 4-picolin.
’ i"’
, o ♦ H2N—?—CN
CH(CH3)2 io o HOAc + 10% 4-picolin
Toluen r 15
co2h (^H3 ,XNj-CONH-^-CN
CH(CH3)2 20 mol HOAc mol anhydrid % Udbytte 0 61,8 0,1 73,5 25 0,5 84,0 1,0 86,8 3.0 90,5 5.0 91,7 30 2-Carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrerne med formlen (I) er anvendelige mellemprodukter til fremstillingen af 2-(4,4-disubstituerede-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinsyrer og -3-quinolincarboxylsyrér med nedenstående formel (IV). Disse forbindelser er herbicidt virkningsfulde 35 og er beskrevet i DK-patentansøgning nr. 5275/84, hvor også deres fremstilling ud fra forbindelserne med formel (I) er
DK 163184 B
6 beskrevet. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen forbedrer signifikant det isomere forhold mellem de ønskede nicotin- og -3-quinolin-carboxylsyreisomere og kræver kun katalytiske mængder af en tertiær amin, hvilket giver de ønskede isomere 5 i udbytter større end 80%. Ved anvendelse af katalytiske mængder af tertiær amin, såsom pyridin, 4-cyanopyridin, 4--picolin, 2-picolin, blandede picoliner, triethylamin og quinolin, i nærværelse af fra 0,1 til 5 molære ækvivalenter organisk syre, såsom eddikesyre, har det vist sig, at det 10 ønskede isomerudbytte forbedres signifikant.
De nævnte 2-(4,4-disubstitueret-5-oxo-2-imidazolin--2-yl)nicotinsyrer og -3-quinolincarboxylsyrer har formlen
Y—/'N—C00H
• NH-!=0 20 (IV) hvori Rlf r2, Y og Z er som ovenfor defineret.
Opfindelsen belyses yderligere ved de følgende eksempler.
25 30 7
DK 163184 B
o EKSEMPEL· 1
Virkning af opløsningsmiddel på udbyttet af 2-[ (1-cyano--1,2-diroethylpropyl)-carbamoyl]nicotinsyre
I 0 + ΗχΝ—<j: CN
CH(CH3)2 0 10 +2 mol HOAc + tertiær amin ^ Toluen 15 ^ /^V-C02H (j:H3
J—CONH CN
CH(CH3)2 20 1,108 mol aminonitril sættes i løbet af 10 minut ter til en omrørt opløsning af 1,0 mol 2,3-pyridindicar-boxylsyreanhydrid indeholdende 2,0 mol eddikesyre i toluen, medens man holder reaktionsblandingens temperatur under 25°C. Efter at aminonitriltilsætningen er tilendebragt, 25 omrøres reaktionsblandingen i 1,5 time og vejes derpå og analyseres ved hjælp af high performance liquid chromatography (HPLC) for den ønskede 2-carbamoyl-nicotin-syre.
Resultaterne af disse forsøg er opsummeret i tabel 30 I nedenfor, som viser en forøgelse i udbytter af den ønskede 2-carbamoyl-nicotinsyre ved anvendelse af katalytiske mængder af en tertiær amin i nærværelse af eddikesyre.
35
DK 163184B
8
TABEL I
Virkning af katalysator på dannelsen af 2-carbamoyl-nicotinsyre 5 Mol % %
Katalysator Katalysator Udbytte
Pyridin 10 88,4
Et3N 10 88,9 (n-Pr)3N 10 86,2
10 J
NC—10 91,0 4-Picolin 0 58,0 15 4-Picolin 10 86,0 4-Picolin 25 85,5 EKSEMPEL 2
Fremstilling af 2-[(1-cyano-l, 2-dimethylpropy1) carbamoyl]-20 -3-guinolincarboxylsyre I 0 + H2H—C—CN + —~—* I I J s I 2 mol 25 CH(CH3)2 eddikesyre 0 ^Y^V-co2h ^h3 30 CH(CH3)2 0,124 mol aminonitril sættes i løbet af 45 minutter til en opløsning af 0,1 mol 2,3-quinolindicarboxyl-syreanhydrid i 87,4 g toluen, der indeholder 9,3 g (0,1 35 mol) picolin og 0,22 mol eddikesyre, medens reaktionsblandingen holdes ved stuetemperatur. Blandingen omrøres ved stue-
DK 163184B
9 temperatur i 15 minutter, hvorved der fås 91,1% af ovennævnte produkt. Analyse af isomerfordelingen af reaktionsprodukterne ved hjælp af high performance liquid chromatography viser et forhold på 17,4 for den ønskede 2-carbamoyl-3-quinolin-5 carboxylsyre.
EKSEMPEL 3
Virkning af varierende katalysatorkoncentration på 2—[(1— .
10 - cyano-l,2-dimethylpropyl)carbamoyljnicotinsyre r^VC°2H 4-Picolin /toluen w I + Ac20 ---► ^ )—co2h ^J\ ?3
I 0 + H2N—(¢-CN + 2 HOAC
CH(CH3)2/Toluen 20 0
T
^V-coZH ch3
25 }—CONH—(j:—CN
CH(CH3)2 167 g {1,0 mol) 2,3-pyridindicarboxylsyre sættes på én gang til en omrørt opløsning af 107,2 g (1,05 mol) 30 eddikesyreanhydrid med varierende mængder 4-picolin i toluen under en nitrogenatmosfære. Efter omrøring i 2 timer ved stuetemperatur sættes der 1,08 mol 2-amino-2,3--dimethylbutyronitril til den tilvejebragte, omrørte 2,3--pyridincarboxylsyreanhydridopløsning, medens reaktions-35 10
DK 163184 B
o blandingens temperatur holdes under 10°C ved regulering af tilsætningshastigheden for aminonitrilopløsningen. Den tilvejebragte reaktionsblanding omrøres i én time ved fra 5 til 10°C.
5 Resultaterne af disse forsøg under anvendelse af varierende mængder 4-picolin er opsummerede i tabel III nedenfor, og denne tabel viser effektiviteten af anvendelsen af katalytiske mængder af en tertiær amin i nærværelse af en syre.
10
TABEL III
molære ækvivalenter [kone] % _picolin_ picolin Udbytte 15 3,0 25 83,5 3.0 10 87,7 2.0 10 86,1 1,5 10 84,5 20 1,0 10 85,6 0,5 10 83,0 0,5 5 85,2 0,3 4 83,4 0,1 2 83,1 25 30 35 11
DK 163184 B
EKSEMPEL 4
Fremstilling af 2-[1-cyano-l,2-dimethylpropyl)-carbamoyl]--nicotinsyre 5 f«3 4-Picolin , T o * H2N—C—CN telVeC!-► / v / eddikesyre CH(CH3)2 10 0 /^V-C02h ch3 ^ CONH——CN N CH(CH3)2 15 273,27 g (2,287 mol) 2-amino-2,3-dimethylbutyronitril med en renhedsgrad på 94% sættes under en nitrogenatmosfære til en omrørt opløsning af 333,3 g (0,98 mol) 2,3-pyridin-dicarboxylsyreanhydrid i 1600 ml 4-picolin, der indeholder 20 2 molære ækvivalenter eddikesyre, og som her ikke alene virker som katalysator, men tillige som opløsningsmiddel, medens reaktionsblandingens temperatur holdes ved fra 8 til 12*C.
Den tilvejebragte blanding omrøres i 1 og 1/2 time ved fra 8 til 12°C. Analyse af reaktionsblandingen ved high per- 25 formance liquid chromatography viser dannelsen af den Ønskede 2- [ (1-cyano-l,2-dimethylpropyl)-carbamoyl]-nicotinsyre i et udbytte på 84,1%. Produktet isoleres ved fortynding af reaktionsblandingen med 1600 ml toluen og ekstraktion med 800 ml vandig natriumhydroxidopløsning (50%
NaOH, i 532 ml vand) ved fra 35 til 40°C. Den basiske ekstrakt vaskes med 1600 ml toluen ved fra 35 til 40°C, og den basiske opløsning af produktet (1778,0 g) skilles fra.
35
Claims (7)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer med formlen
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at den tertiære amin er pyridin, 4-cyanopyri-din, 4-picolin, 2-picolin, blandede picoliner, triethyl-amin, tripropylamin eller quinolin.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendete g-10 net ved, at reaktionsopløsningsmidlet er toluen.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at syren er eddikesyre.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at reaktionen udføres indenfor et temperatur- 15 område fra 5 til 30°C.
5 Y—r^N—COOH d, • I Z—kN )—CONH—R3 R2 10 (I) hvori er C1_4-alkyl; R2 er Ci_4-alkyl eller C3_g-cycloal-kyl; eller R^ og R2 kan, når de tages under ét sammen med det carbonatom, som de er bundet til, være C3_g-cycloalkyl, eventuelt substitueret med methyl; og de optiske isomere 15 deraf, når R^ og R2 ikke er ens; Y og Z er hydrogen; eller YZ er -CH=CH-CH=CH-; kendetegnet ved, at man omsætter et anhydrid med formlen
20 Y— I 0 'Α,Υ 0 25 (II) hvori Y og Z er som ovenfor angivet, med fra 1,0 til 1,5 molære ækvivalenter af et aminonitril med formlen
30 I h2n—<j:—r3 (III) 35 hvori Ri og R2 er som ovenfor angivet, ved fra 5 til 13 DK 163184B 45’C, i nærværelse af fra 0,1 til mindre end 4 molære ækvivalenter af en tertiær amin og fra 0,1 til 5 molære ækvivalenter af en organisk syre i et organisk opløsningsmiddel, i adskillige timer.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at man fremstiller 2-[(1-cyano-l,2-dimethyl-propyl)carbamoyl-nicotinsyre.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendete g-20 net ved, at man fremstiller 2-[(1-cyano-l,2-dimethyl- propyl)carbamoyl]-3-quinolincarboxylsyre. 25
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US67764784 | 1984-12-03 | ||
| US06/677,647 US4782157A (en) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK556885D0 DK556885D0 (da) | 1985-12-02 |
| DK556885A DK556885A (da) | 1986-06-04 |
| DK163184B true DK163184B (da) | 1992-02-03 |
| DK163184C DK163184C (da) | 1992-06-29 |
Family
ID=24719581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK556885A DK163184C (da) | 1984-12-03 | 1985-12-02 | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4782157A (da) |
| EP (1) | EP0184027B1 (da) |
| JP (1) | JPH0764818B2 (da) |
| KR (1) | KR930001408B1 (da) |
| AT (1) | ATE50247T1 (da) |
| AU (1) | AU576407B2 (da) |
| BR (1) | BR8506021A (da) |
| CA (1) | CA1332606C (da) |
| DD (1) | DD239792A5 (da) |
| DE (1) | DE3542739C2 (da) |
| DK (1) | DK163184C (da) |
| ES (1) | ES8701728A1 (da) |
| HU (1) | HU199421B (da) |
| IE (1) | IE58643B1 (da) |
| IL (1) | IL77092A (da) |
| ZA (1) | ZA859223B (da) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4709036A (en) * | 1985-06-13 | 1987-11-24 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4-disubstituted-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts |
| JP2572139B2 (ja) * | 1990-01-25 | 1997-01-16 | 旭化成工業株式会社 | 磁気抵抗センサー |
| US5250694A (en) * | 1992-08-26 | 1993-10-05 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2,3-pyridine-dicarboxylic acids from 3-(2-imidazolin-2-yl)picolinic acids |
| US6339158B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-01-15 | American Cyanamid Co. | Process for the preparation of chiral nicotinic, quinolinic or benzoic acid imidazolinone herbicides |
| CN102245576B (zh) | 2008-11-13 | 2014-11-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产取代的3-吡啶基甲基溴化铵的方法 |
| US8563734B2 (en) | 2008-11-13 | 2013-10-22 | Basf Se | 2-[1-cyanopropyl)carbamoyl]-5-chloromethyl nicotinic acids and the use thereof in manufacturing herbicidal imidazolinones |
| US8722893B2 (en) | 2008-11-13 | 2014-05-13 | Basf Se | Process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-pyridine dicarboxylic acid anhydrides |
| ES2670677T3 (es) | 2008-12-09 | 2018-05-31 | Basf Se | Procedimiento de fabricación de anhídrido 5-clorometil-2,3-dicarboxílico |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE441707C (de) * | 1924-12-28 | 1927-03-10 | Chemische Ind Ges | Verfahren zur Darstellung von gesaettigten und ungesaettigten Dialkylamiden der Pyridin-3-carbonsaeure |
| NL7714092A (nl) * | 1976-12-22 | 1978-06-26 | Monsanto Co | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe ftalamine- en nicotinezuren. |
| US4638068A (en) * | 1981-04-09 | 1987-01-20 | American Cyanamid Company | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines, process and intermediates for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents |
| IN153523B (da) * | 1980-06-02 | 1984-07-21 | American Cyanamid Co | |
| US4459409A (en) * | 1982-05-25 | 1984-07-10 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2,3-quinolinedicarboxylic acids |
| US4460776A (en) * | 1982-05-25 | 1984-07-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters |
| ATE37182T1 (de) * | 1983-08-02 | 1988-09-15 | American Cyanamid Co | Imidazolinone und imidazolidinthione, verfahren zu deren herstellung und verwendung dieser verbindungen als herbizide. |
| US4562257A (en) * | 1983-11-07 | 1985-12-31 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
| US4719303A (en) * | 1983-11-21 | 1988-01-12 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and unsubstituted 2-[(1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl)-carbamoyl]-3-quinolinecarboxylic, nicotinic and benzoic acids |
| EP0166907A3 (en) * | 1984-06-04 | 1988-09-14 | American Cyanamid Company | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxypyridines and quinolines |
-
1984
- 1984-12-03 US US06/677,647 patent/US4782157A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-11-11 EP EP85114305A patent/EP0184027B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-11 AT AT85114305T patent/ATE50247T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-18 IL IL77092A patent/IL77092A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-11-29 CA CA000496512A patent/CA1332606C/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-02 KR KR1019850009011A patent/KR930001408B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-12-02 ES ES549485A patent/ES8701728A1/es not_active Expired
- 1985-12-02 IE IE301985A patent/IE58643B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-12-02 BR BR8506021A patent/BR8506021A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-02 HU HU854595A patent/HU199421B/hu unknown
- 1985-12-02 DK DK556885A patent/DK163184C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-12-02 AU AU50553/85A patent/AU576407B2/en not_active Expired
- 1985-12-02 JP JP60269533A patent/JPH0764818B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-02 ZA ZA859223A patent/ZA859223B/xx unknown
- 1985-12-03 DD DD85283625A patent/DD239792A5/de unknown
- 1985-12-03 DE DE3542739A patent/DE3542739C2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0184027A3 (en) | 1987-02-25 |
| JPS61158966A (ja) | 1986-07-18 |
| US4782157A (en) | 1988-11-01 |
| IL77092A (en) | 1988-12-30 |
| DK556885A (da) | 1986-06-04 |
| KR860004881A (ko) | 1986-07-14 |
| ES549485A0 (es) | 1986-12-01 |
| JPH0764818B2 (ja) | 1995-07-12 |
| ATE50247T1 (de) | 1990-02-15 |
| EP0184027B1 (en) | 1990-02-07 |
| HU199421B (en) | 1990-02-28 |
| AU576407B2 (en) | 1988-08-25 |
| IL77092A0 (en) | 1986-04-29 |
| IE58643B1 (en) | 1993-10-20 |
| DD239792A5 (de) | 1986-10-08 |
| DK556885D0 (da) | 1985-12-02 |
| DK163184C (da) | 1992-06-29 |
| CA1332606C (en) | 1994-10-18 |
| BR8506021A (pt) | 1986-08-19 |
| DE3542739C2 (de) | 1997-12-11 |
| EP0184027A2 (en) | 1986-06-11 |
| HUT41389A (en) | 1987-04-28 |
| ES8701728A1 (es) | 1986-12-01 |
| ZA859223B (en) | 1986-08-27 |
| DE3542739A1 (de) | 1986-06-05 |
| AU5055385A (en) | 1986-06-12 |
| KR930001408B1 (ko) | 1993-02-27 |
| IE853019L (en) | 1986-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0220518B1 (en) | Preparation of substituted and disubstituted pyridine-2,3-dicarboxylate esters | |
| DK151331B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 5-pyridinyl-2(1h)-pyridinon-forbindelser eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf | |
| WO2010055042A1 (en) | 2-[(1-cyanopropyl)carbamoyl]-5-methoxymethyl nicotinic acids and the use thereof in manufacturing herbicidal imidazolinones | |
| EP0873325B1 (en) | Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production | |
| EP0144595B1 (en) | Preparation of 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinoline carboxylic acids | |
| DK163184B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer | |
| EP0095105B1 (en) | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids | |
| EP1042292B1 (en) | Method for producing isoureas | |
| JP3413632B2 (ja) | グアニジン誘導体の製造方法 | |
| EP0259687B1 (en) | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids | |
| NO802137L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av 5-(pyridinyl)nikotinonitriler | |
| JPH05286936A (ja) | ホルムアミド誘導体の製造法及び新規ホルムアミド誘導体 | |
| RU2228929C2 (ru) | Способ получения 3s-3-амино-3-пиридилпропионовой кислоты и ее производных и промежуточное вещество | |
| JP3253245B2 (ja) | グアニジン誘導体の製造法、新規中間体およびその製造法 | |
| JP3477096B2 (ja) | イソ尿素類の改良された製造方法 | |
| JP3315220B2 (ja) | ２，３−ピリジンジカルボン酸及びその誘導体の改善された製造方法 | |
| JP3046137B2 (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| JP3292933B2 (ja) | ２−アミノ−３−ニトロピリジン類の製造方法 | |
| JP3886751B2 (ja) | グアニジン誘導体の製造方法 | |
| US4552966A (en) | 2-Nitro-4-(4-pyridinyl) benzoic acids and derivatives | |
| US4524203A (en) | 4-(4-Pyridinyl)isatoic anhydride | |
| RU2002744C1 (ru) | Способ получени 1-замещенной 6-фтор-4-оксо-7-(1-пиперазинил)-1,4-дигидрохинолин-3-карбоновой кислоты | |
| CA2041021A1 (en) | Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives | |
| EP0127756A1 (en) | Process for the preparation of 5-pyridyl-pyridine-2(1H)-ones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |