DK163184B - Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer Download PDF

Info

Publication number
DK163184B
DK163184B DK556885A DK556885A DK163184B DK 163184 B DK163184 B DK 163184B DK 556885 A DK556885 A DK 556885A DK 556885 A DK556885 A DK 556885A DK 163184 B DK163184 B DK 163184B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
carbamoyl
acid
process according
picoline
formula
Prior art date
Application number
DK556885A
Other languages
English (en)
Other versions
DK163184C (da
DK556885D0 (da
DK556885A (da
Inventor
John Joseph Pascavage
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of DK556885D0 publication Critical patent/DK556885D0/da
Publication of DK556885A publication Critical patent/DK556885A/da
Publication of DK163184B publication Critical patent/DK163184B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK163184C publication Critical patent/DK163184C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

i
DK 163184B
Det er kendt, at omsætningen af usymmetriske syre-anhydrider med aminer foregår på en relativt uselektiv måde til dannelse af blandinger af begge de mulige isomere som vist i reaktionsskema I.
5 REAKTIONSSKEMA I
ί^Λ
I 0 + H2NR
10 o
15 C02H r^V-CONHR
I + I
L J—CONHR )—C02H
N N 1 DK-patentansøgning nr. 5275/84 er beskre-20 vet en fremgangsmåde til den selektive fremstilling af 2--carbamoyl-nicotin- og 2-carbamoyl-3-quinolincarboxylsyrer i et opløsningsmiddelsystem, der indeholder mindst 4 molære ækvivalenter af en tertiær amin, såsom pyridin, 4-pico-lin, 2-picolin, blandede picoliner eller quinolin. Denne 25 fremgangsmåde kræver håndteringen og genvindingen af relativt store mængder af disse tertiære aminer for at være anvendelig ved kommerciel produktion af 2-carbamoyl-nicotin-og -3-quinolincarboxylsyrer i stor skala.
Erkendelsen af, at tilsætningen af en katalytisk 30 mængde af en tertiær amin i nærværelse af en organisk syre forbedrer selektiviteten af reaktionen mellem anhydrider og aminer med de i det følgende angivne formler (II) (an-hydrid) og (III) (amin) til dannelse af hovedsagelig 2-carb-amoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer er overraskende.
35 Forudgående reaktioner i fraværet af tertiære aminer giver væsentlige mængder af de uønskede 3-carbamoyl-picolin- eller
DK 163184B
2 -quinaldinsyrer (>25%). Omsætningen af et usymmetrisk an-hydrid med formel (II) med en amin med formel (III) uden tilsætningen af en organisk syre som beskrevet i DK-patent-ansøgning nr. 5275/84 kræver et minimum på 4 molære ækviva-5 lenter tertiær amin for selektivt at tilvejebringe de ønskede nicotin- og 3-quinolincarboxylsyre-forbindelser.
Opfindelsen angår en forbedret fremgangsmåde til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxyl-syrer med formlen 10 Y—T^V-COOH Rl ' I1
Z—l^N )—CONH—(j:—CN
Rz (I) 15 hvori R-± er C1_4-alkyl; R2 er C1_4-alkyl eller C3_6-cycloal-kyl; eller Rx og R2 kan, når de tages under ét sammen med det carbonatom, som de er bundet til, være C3_g-cycloalkyl, eventuelt substitueret med methyl; og de optiske isomere 20 deraf, når R^ og R2 ikke er ens; Y og Z er hydrogen? eller YZ er -CH=CH-CH=CH-.
Den her omhandlede fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man omsætter et anhydrid med fomlen
25 X
y-Μ I 0 0 30 (II) hvori Y og Z er som ovenfor angivet, med fra 1,0 til 1,5 molære ækvivalenter af et aminonitril med formlen 3
DK 163184 B
Ϊ1 h2n—ej:—cn R2 5 (III) hvori Ri og R2 er som ovenfor angivet, ved fra 5 til 45°C, i nærværelse af fra 0,1 til mindre end 4 molære ækvivalenter af en tertiær amin og fra 0,1 til 5 molære ækvivalenter af 10 en organisk syre i et organisk opløsningsmiddel, i adskillige timer. Reaktionstemperaturen er fortrinsvis fra 5 til 30°C.
Den ovennævnte omsætning kan illustreres grafisk som angivet i reaktionsskema II nedenfor.
15 20 25 30 4
DK 163184 B
O
REAKTIONSSKEMA II
^ i1 5 , O * h2n—c—cn ζΛγ ii O Katalytisk
Opløsnings- tertiær middel amin/syre 10 .1 r
Y——C°0H RX
i I
15 z—)—CONH—(j:—CN
*2 hvori Y, Z, R^ og R2 er som ovenfor angivet.
Det har vist sig, at anhydrider med formlen 20 (II) kan omsættes selektivt i nærværelse af katalytiske mængder af tertiære aminer i nærværelse af fra 0,1 til 5 molære ækvivalenter af en organisk syre såsom eddikesyre, som vist i skemaet nedenfor.
25 30 35 5
DK 163184 B
Virkningen af tilstedeværelsen af organisk syre for selektivt at få 2-carbamoyl-nicotinsyre ved anvendelse af katalytiske mængder af 4-picolin.
’ i"’
, o ♦ H2N—?—CN
CH(CH3)2 io o HOAc + 10% 4-picolin
Toluen r 15
co2h (^H3 ,XNj-CONH-^-CN
CH(CH3)2 20 mol HOAc mol anhydrid % Udbytte 0 61,8 0,1 73,5 25 0,5 84,0 1,0 86,8 3.0 90,5 5.0 91,7 30 2-Carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrerne med formlen (I) er anvendelige mellemprodukter til fremstillingen af 2-(4,4-disubstituerede-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinsyrer og -3-quinolincarboxylsyrér med nedenstående formel (IV). Disse forbindelser er herbicidt virkningsfulde 35 og er beskrevet i DK-patentansøgning nr. 5275/84, hvor også deres fremstilling ud fra forbindelserne med formel (I) er
DK 163184 B
6 beskrevet. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen forbedrer signifikant det isomere forhold mellem de ønskede nicotin- og -3-quinolin-carboxylsyreisomere og kræver kun katalytiske mængder af en tertiær amin, hvilket giver de ønskede isomere 5 i udbytter større end 80%. Ved anvendelse af katalytiske mængder af tertiær amin, såsom pyridin, 4-cyanopyridin, 4--picolin, 2-picolin, blandede picoliner, triethylamin og quinolin, i nærværelse af fra 0,1 til 5 molære ækvivalenter organisk syre, såsom eddikesyre, har det vist sig, at det 10 ønskede isomerudbytte forbedres signifikant.
De nævnte 2-(4,4-disubstitueret-5-oxo-2-imidazolin--2-yl)nicotinsyrer og -3-quinolincarboxylsyrer har formlen
Y—/'N—C00H
• NH-!=0 20 (IV) hvori Rlf r2, Y og Z er som ovenfor defineret.
Opfindelsen belyses yderligere ved de følgende eksempler.
25 30 7
DK 163184 B
o EKSEMPEL· 1
Virkning af opløsningsmiddel på udbyttet af 2-[ (1-cyano--1,2-diroethylpropyl)-carbamoyl]nicotinsyre
I 0 + ΗχΝ—<j: CN
CH(CH3)2 0 10 +2 mol HOAc + tertiær amin ^ Toluen 15 ^ /^V-C02H (j:H3
J—CONH CN
CH(CH3)2 20 1,108 mol aminonitril sættes i løbet af 10 minut ter til en omrørt opløsning af 1,0 mol 2,3-pyridindicar-boxylsyreanhydrid indeholdende 2,0 mol eddikesyre i toluen, medens man holder reaktionsblandingens temperatur under 25°C. Efter at aminonitriltilsætningen er tilendebragt, 25 omrøres reaktionsblandingen i 1,5 time og vejes derpå og analyseres ved hjælp af high performance liquid chromatography (HPLC) for den ønskede 2-carbamoyl-nicotin-syre.
Resultaterne af disse forsøg er opsummeret i tabel 30 I nedenfor, som viser en forøgelse i udbytter af den ønskede 2-carbamoyl-nicotinsyre ved anvendelse af katalytiske mængder af en tertiær amin i nærværelse af eddikesyre.
35
DK 163184B
8
TABEL I
Virkning af katalysator på dannelsen af 2-carbamoyl-nicotinsyre 5 Mol % %
Katalysator Katalysator Udbytte
Pyridin 10 88,4
Et3N 10 88,9 (n-Pr)3N 10 86,2
10 J
NC—10 91,0 4-Picolin 0 58,0 15 4-Picolin 10 86,0 4-Picolin 25 85,5 EKSEMPEL 2
Fremstilling af 2-[(1-cyano-l, 2-dimethylpropy1) carbamoyl]-20 -3-guinolincarboxylsyre I 0 + H2H—C—CN + —~—* I I J s I 2 mol 25 CH(CH3)2 eddikesyre 0 ^Y^V-co2h ^h3 30 CH(CH3)2 0,124 mol aminonitril sættes i løbet af 45 minutter til en opløsning af 0,1 mol 2,3-quinolindicarboxyl-syreanhydrid i 87,4 g toluen, der indeholder 9,3 g (0,1 35 mol) picolin og 0,22 mol eddikesyre, medens reaktionsblandingen holdes ved stuetemperatur. Blandingen omrøres ved stue-
DK 163184B
9 temperatur i 15 minutter, hvorved der fås 91,1% af ovennævnte produkt. Analyse af isomerfordelingen af reaktionsprodukterne ved hjælp af high performance liquid chromatography viser et forhold på 17,4 for den ønskede 2-carbamoyl-3-quinolin-5 carboxylsyre.
EKSEMPEL 3
Virkning af varierende katalysatorkoncentration på 2—[(1— .
10 - cyano-l,2-dimethylpropyl)carbamoyljnicotinsyre r^VC°2H 4-Picolin /toluen w I + Ac20 ---► ^ )—co2h ^J\ ?3
I 0 + H2N—(¢-CN + 2 HOAC
CH(CH3)2/Toluen 20 0
T
^V-coZH ch3
25 }—CONH—(j:—CN
CH(CH3)2 167 g {1,0 mol) 2,3-pyridindicarboxylsyre sættes på én gang til en omrørt opløsning af 107,2 g (1,05 mol) 30 eddikesyreanhydrid med varierende mængder 4-picolin i toluen under en nitrogenatmosfære. Efter omrøring i 2 timer ved stuetemperatur sættes der 1,08 mol 2-amino-2,3--dimethylbutyronitril til den tilvejebragte, omrørte 2,3--pyridincarboxylsyreanhydridopløsning, medens reaktions-35 10
DK 163184 B
o blandingens temperatur holdes under 10°C ved regulering af tilsætningshastigheden for aminonitrilopløsningen. Den tilvejebragte reaktionsblanding omrøres i én time ved fra 5 til 10°C.
5 Resultaterne af disse forsøg under anvendelse af varierende mængder 4-picolin er opsummerede i tabel III nedenfor, og denne tabel viser effektiviteten af anvendelsen af katalytiske mængder af en tertiær amin i nærværelse af en syre.
10
TABEL III
molære ækvivalenter [kone] % _picolin_ picolin Udbytte 15 3,0 25 83,5 3.0 10 87,7 2.0 10 86,1 1,5 10 84,5 20 1,0 10 85,6 0,5 10 83,0 0,5 5 85,2 0,3 4 83,4 0,1 2 83,1 25 30 35 11
DK 163184 B
EKSEMPEL 4
Fremstilling af 2-[1-cyano-l,2-dimethylpropyl)-carbamoyl]--nicotinsyre 5 f«3 4-Picolin , T o * H2N—C—CN telVeC!-► / v / eddikesyre CH(CH3)2 10 0 /^V-C02h ch3 ^ CONH——CN N CH(CH3)2 15 273,27 g (2,287 mol) 2-amino-2,3-dimethylbutyronitril med en renhedsgrad på 94% sættes under en nitrogenatmosfære til en omrørt opløsning af 333,3 g (0,98 mol) 2,3-pyridin-dicarboxylsyreanhydrid i 1600 ml 4-picolin, der indeholder 20 2 molære ækvivalenter eddikesyre, og som her ikke alene virker som katalysator, men tillige som opløsningsmiddel, medens reaktionsblandingens temperatur holdes ved fra 8 til 12*C.
Den tilvejebragte blanding omrøres i 1 og 1/2 time ved fra 8 til 12°C. Analyse af reaktionsblandingen ved high per- 25 formance liquid chromatography viser dannelsen af den Ønskede 2- [ (1-cyano-l,2-dimethylpropyl)-carbamoyl]-nicotinsyre i et udbytte på 84,1%. Produktet isoleres ved fortynding af reaktionsblandingen med 1600 ml toluen og ekstraktion med 800 ml vandig natriumhydroxidopløsning (50%
NaOH, i 532 ml vand) ved fra 35 til 40°C. Den basiske ekstrakt vaskes med 1600 ml toluen ved fra 35 til 40°C, og den basiske opløsning af produktet (1778,0 g) skilles fra.
35

Claims (7)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer med formlen
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at den tertiære amin er pyridin, 4-cyanopyri-din, 4-picolin, 2-picolin, blandede picoliner, triethyl-amin, tripropylamin eller quinolin.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendete g-10 net ved, at reaktionsopløsningsmidlet er toluen.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at syren er eddikesyre.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at reaktionen udføres indenfor et temperatur- 15 område fra 5 til 30°C.
5 Y—r^N—COOH d, • I Z—kN )—CONH—R3 R2 10 (I) hvori er C1_4-alkyl; R2 er Ci_4-alkyl eller C3_g-cycloal-kyl; eller R^ og R2 kan, når de tages under ét sammen med det carbonatom, som de er bundet til, være C3_g-cycloalkyl, eventuelt substitueret med methyl; og de optiske isomere 15 deraf, når R^ og R2 ikke er ens; Y og Z er hydrogen; eller YZ er -CH=CH-CH=CH-; kendetegnet ved, at man omsætter et anhydrid med formlen
20 Y— I 0 'Α,Υ 0 25 (II) hvori Y og Z er som ovenfor angivet, med fra 1,0 til 1,5 molære ækvivalenter af et aminonitril med formlen
30 I h2n—<j:—r3 (III) 35 hvori Ri og R2 er som ovenfor angivet, ved fra 5 til 13 DK 163184B 45’C, i nærværelse af fra 0,1 til mindre end 4 molære ækvivalenter af en tertiær amin og fra 0,1 til 5 molære ækvivalenter af en organisk syre i et organisk opløsningsmiddel, i adskillige timer.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at man fremstiller 2-[(1-cyano-l,2-dimethyl-propyl)carbamoyl-nicotinsyre.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendete g-20 net ved, at man fremstiller 2-[(1-cyano-l,2-dimethyl- propyl)carbamoyl]-3-quinolincarboxylsyre. 25
DK556885A 1984-12-03 1985-12-02 Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer DK163184C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/677,647 US4782157A (en) 1984-12-03 1984-12-03 Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids
US67764784 1984-12-03

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK556885D0 DK556885D0 (da) 1985-12-02
DK556885A DK556885A (da) 1986-06-04
DK163184B true DK163184B (da) 1992-02-03
DK163184C DK163184C (da) 1992-06-29

Family

ID=24719581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK556885A DK163184C (da) 1984-12-03 1985-12-02 Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4782157A (da)
EP (1) EP0184027B1 (da)
JP (1) JPH0764818B2 (da)
KR (1) KR930001408B1 (da)
AT (1) ATE50247T1 (da)
AU (1) AU576407B2 (da)
BR (1) BR8506021A (da)
CA (1) CA1332606C (da)
DD (1) DD239792A5 (da)
DE (1) DE3542739C2 (da)
DK (1) DK163184C (da)
ES (1) ES8701728A1 (da)
HU (1) HU199421B (da)
IE (1) IE58643B1 (da)
IL (1) IL77092A (da)
ZA (1) ZA859223B (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4709036A (en) * 1985-06-13 1987-11-24 American Cyanamid Company Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4-disubstituted-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts
JP2572139B2 (ja) * 1990-01-25 1997-01-16 旭化成工業株式会社 磁気抵抗センサー
US5250694A (en) * 1992-08-26 1993-10-05 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2,3-pyridine-dicarboxylic acids from 3-(2-imidazolin-2-yl)picolinic acids
US6339158B1 (en) 1999-05-03 2002-01-15 American Cyanamid Co. Process for the preparation of chiral nicotinic, quinolinic or benzoic acid imidazolinone herbicides
EP2365965B1 (en) 2008-11-13 2019-01-09 Basf Se Process for manufacturing substituted 3-pyridylmethyl ammonium bromides
JP5669744B2 (ja) 2008-11-13 2015-02-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ５−クロロメチル−２，３−ピリジンジカルボン酸無水物の製造方法
WO2010054952A1 (en) 2008-11-13 2010-05-20 Basf Se 2-[(1-cyanopropyl)carbamoyl]-5-chloromethyl nicotinic acids and the use thereof in manufacturing herbicidal imidazolinones
EP2982673B1 (en) 2008-12-09 2018-02-21 Basf Se Process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-dicarboxylic anhydride

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE441707C (de) * 1924-12-28 1927-03-10 Chemische Ind Ges Verfahren zur Darstellung von gesaettigten und ungesaettigten Dialkylamiden der Pyridin-3-carbonsaeure
NL7714092A (nl) * 1976-12-22 1978-06-26 Monsanto Co Werkwijze voor het bereiden van nieuwe ftalamine- en nicotinezuren.
US4638068A (en) * 1981-04-09 1987-01-20 American Cyanamid Company 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines, process and intermediates for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents
IN153523B (da) * 1980-06-02 1984-07-21 American Cyanamid Co
US4460776A (en) * 1982-05-25 1984-07-17 American Cyanamid Company Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters
US4459409A (en) * 1982-05-25 1984-07-10 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2,3-quinolinedicarboxylic acids
EP0133310B1 (en) * 1983-08-02 1988-09-14 American Cyanamid Company Imidazolidinones, and imidazolidinethiones, process for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents
US4562257A (en) * 1983-11-07 1985-12-31 American Cyanamid Company Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids
US4719303A (en) * 1983-11-21 1988-01-12 American Cyanamid Company Preparation of substituted and unsubstituted 2-[(1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl)-carbamoyl]-3-quinolinecarboxylic, nicotinic and benzoic acids
EP0166907A3 (en) * 1984-06-04 1988-09-14 American Cyanamid Company Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxypyridines and quinolines

Also Published As

Publication number Publication date
KR930001408B1 (ko) 1993-02-27
AU5055385A (en) 1986-06-12
ES8701728A1 (es) 1986-12-01
EP0184027A2 (en) 1986-06-11
DE3542739A1 (de) 1986-06-05
IL77092A0 (en) 1986-04-29
US4782157A (en) 1988-11-01
EP0184027B1 (en) 1990-02-07
BR8506021A (pt) 1986-08-19
ES549485A0 (es) 1986-12-01
JPS61158966A (ja) 1986-07-18
IE58643B1 (en) 1993-10-20
JPH0764818B2 (ja) 1995-07-12
CA1332606C (en) 1994-10-18
KR860004881A (ko) 1986-07-14
DK163184C (da) 1992-06-29
AU576407B2 (en) 1988-08-25
ATE50247T1 (de) 1990-02-15
DE3542739C2 (de) 1997-12-11
DK556885D0 (da) 1985-12-02
DK556885A (da) 1986-06-04
DD239792A5 (de) 1986-10-08
HUT41389A (en) 1987-04-28
ZA859223B (en) 1986-08-27
HU199421B (en) 1990-02-28
EP0184027A3 (en) 1987-02-25
IL77092A (en) 1988-12-30
IE853019L (en) 1986-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0220518B1 (en) Preparation of substituted and disubstituted pyridine-2,3-dicarboxylate esters
DK151331B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 5-pyridinyl-2(1h)-pyridinon-forbindelser eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
WO2010055042A1 (en) 2-[(1-cyanopropyl)carbamoyl]-5-methoxymethyl nicotinic acids and the use thereof in manufacturing herbicidal imidazolinones
EP0873325B1 (en) Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production
EP0144595B1 (en) Preparation of 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinoline carboxylic acids
DK163184B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carbamoyl-nicotin- og -3-quinolincarboxylsyrer
EP0095105B1 (en) Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids
EP1042292B1 (en) Method for producing isoureas
US4816588A (en) Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids
JP3413632B2 (ja) グアニジン誘導体の製造方法
EP0259687B1 (en) Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids
NO802137L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av 5-(pyridinyl)nikotinonitriler
JPH05286936A (ja) ホルムアミド誘導体の製造法及び新規ホルムアミド誘導体
RU2228929C2 (ru) Способ получения 3s-3-амино-3-пиридилпропионовой кислоты и ее производных и промежуточное вещество
JP3253245B2 (ja) グアニジン誘導体の製造法、新規中間体およびその製造法
JP3477096B2 (ja) イソ尿素類の改良された製造方法
JP3315220B2 (ja) ２，３−ピリジンジカルボン酸及びその誘導体の改善された製造方法
JPH0568477B2 (da)
JP3046137B2 (ja) ２−クロルピリジンの製法
JP3292933B2 (ja) ２−アミノ−３−ニトロピリジン類の製造方法
JP3886751B2 (ja) グアニジン誘導体の製造方法
US4552966A (en) 2-Nitro-4-(4-pyridinyl) benzoic acids and derivatives
US4524203A (en) 4-(4-Pyridinyl)isatoic anhydride
RU2002744C1 (ru) Способ получени 1-замещенной 6-фтор-4-оксо-7-(1-пиперазинил)-1,4-дигидрохинолин-3-карбоновой кислоты
CA2041021A1 (en) Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired