KR100211504B1 - 2-클로로피리딘의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 일반식(II)의 2-아미노피리딘 유도체를 메탄올, 물, 및 메탄올과 물의 혼합물로 이루어진 계열중에서 선택된 용매중, -10내지 +50의 온도에서 염화 수소를 동시에 도입시키면서 염화 수소-포화 용액중에서 메틸 니트라이드와 반응시켜 살충제, 약제, 염료 또는 제초제를 위한 중간체인 일반식(I)의 2-클로로피리딘 유도체를 우수한 수율과 고순도로 수득하는 방법에 관한 것이다.
상기식에서, R은 수소, C1-C4-알킬 또는 할로겐을 나타내며, n은 1 내지 4를 나타낸다.

Description

2-클로로피리딘의 제조방법
본 발명은 2-클로로피리딘을 제조하기 위한 신규한 방법에 관한 것이다.
2-아미노피리딘을 샌드마이어(Sandmeyer) 반응 또는 유사 반응을 이용하여 상응하는 2-클로로피리딘으로 전환시킬 수 있다는 것은 공지되어 있다. DE-A 제 1 695 659 호에 따르면, 염산-함유 포화 매탄올 용액과 바람직하게는 탄소수 3 내지 5인 알킬 니트라이트와의 반응에서 최고의 수율이 얻어진다. 이를 위해서는 메탄올에 대한 2-아미노피리딘의 몰비율을 1:8 내지 1:12로 하는 것이 필수요건이다.
DE-A 제 1 695 659 호에 따른 방법의 단점은 부틸, 아밀 또는 프로필 니트라이트와 같은 알킬 니트라이트로부터의 반응에서 생성되는 알코올을 메탄올 용매로부터 아주 어렵게 겨우 분리해낼 수 있다는 것이다.
본 발명에 이르러, 일반식(I)의 2-클로로피리딘 유도체는 일반식(II)의 2-아미노피리딘 유도체를 염화 수소의 도입과 동시에, -10내지 +50의 온도에서 메탄올, 물, 및 메탄올과 물의 혼합물로 이루어진 계열중에서 선택된 용매중에서 염화 수소 포화 용액중의 메틸 니트라이트와 반응시킴으로써 우수한 수율 및 고순도로 수득됨이 밝혀졌다.
상기식에서, R은 수소, C1-C4-알킬 또는 할로겐을 나타내며; n은 1 내지 4를 나타낸다.
매우 놀랍게도, 본 발명에 따른 반응은 디아조화제로서 메틸니트라이트를 사용하여 수행할 수 있지만, DE-A 제 1 695 659 호에 따르면, 바람직하게는 탄소수 3 내지 5의 고급 알킬 니트라이트만이 반응에 적합하며 반응은 무수 메탄올중에서만 수행될 수 있다는 단점이 나타났다. 이러한 단점은 본 발명에 따른 방법에 의해 해소된다.
일반식(I)의 2-클로로피리딘 유도체는 본 발명에 따른 방법을 사용하여 비교적 간단한 방법에 의해 매우 우수한 수율 및 고순도로 수득할 수 있다.
본 발명에 따른 반응은 R이 수소, 염소 또는 C1-C2-알킬을 나타내고, n이 1 또는 2를 나타내며 일반식(I)의 화합물을 제조하는데 바람직하게 사용된다.
특히, 화합물 2-클로로-5-메틸-피리딘은 본 발명에 따른 방법에 의해 2-아미노-5-메틸-피리딘으로부터 제조된다.
2-아미노-5-메틸-피리딘, HCl 및 메틸 니트라이트를 반응 성분으로 사용할 경우, 반응 공정은 다음과 같이 나타낼 수 있다:
출발 물질로서 사용되는 일반식(II)의 2-클로로피리딘 유도체는 공지의 화합물이다.
사용되는 메틸 니트라이트도 역시 공지의 화합물이다.
본 발명에 따른 방법에서 사용할 수 있는 일반식(II) 의 2-아미노피리딘의 구체적인 예는 2-아미노-5-메틸-피리딘, 2-아미노-3-메틸-피리딘, 2-아미노-4-메틸-피리딘, 2-아미노-6-메틸-피리딘, 2-아미노-피리딘, 2-아미노-4-클로로-피리딘, 2-아미노-5-에틸-피리딘, 2-아미노-3,5-디메틸-피리딘이다. 2-아미노-5-메틸-피리딘을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은 일반식(II)의 2-아미노피리딘 유도체를 염화 수소-포화된 메탄올성, 수성 또는 수성/메탄올성 용액중에서 기체상 메틸 니트라이트로 처리하여 수행한다. 이를 수행하는 중에는, 반응 혼합물이 항상 염화 수소로 포화되도록 염화 수소 기체를 동시에 투입하여 통과시킨다.
아미노피리딘 출발 물질(II) 1몰달 바람직하게는 1 내지 5몰 당량, 특히 1.1 내지 3몰 당량의 메틸 니트라이드가 사용된다.
공정은 일반적으로 -10내지 +50, 바람직하게는 0내지 +20의 온도에서 수행한다.
공정은 무수 메탄올, 순수한 물 또는 수성 메탄올중에서 수행할 수 있다. 수성 메탄올은 메탄올:물의 중량비가 바람직하게는 8:1 내지 1:3의 범위 및 특히 3:1 내지 1:1 의 범위인 경우, 반응 매질로서 특히 바람직하게 사용된다.
일반적으로 대기압이 이용된다.
반응이 완결되면, 사용된 용매 또는 용매 혼합물을 증류 제거시켜 반응 혼합물을 농축시킨 후, 수성 염기(특히 알칼리 금속 수산화물)를 첨가하여 알칼리성이 되게 하고, 유기상을 분리해낸다. 2-클로로피리딘(I)은 바람직하게는 증류에 의해 유기상으로부터 순수한 형태로 수득된다. 이와는 다르게, 혼합물을 알칼리성이 되게 한 후, 일반식(I)의 반응 혼합물을 물과 함께 공비 증류시켜 단리시킬 수도 있다. 이렇게 하여 수득한 공비 혼합물을 물로부터 분리하고 상기 언급된 유기상과 함께 정밀 증류시킨다.
반응 생성물인 일반식(I)의 2-클로로-피리딘 유도체와 수율은 부산물의 후처리 공정없이도 이론치의 80 내지 90이다.
본 발명에 따른 반응은 소량의 부산물, 예를 들면 2-피리돈 유도체를 생성한다. 이는 유기상을 분리시킨 후, 후처리 과정중에 모액에서 발견되는데, 2-피리돈 유도체는 더 농축시키면(물을 증류 제거하여) 결정화된다. 2-피리돈 유도체를 분리한 후, 이 화합물은 그 자체가 공지된 방법, 예를들면 독일 공고 명세서 제 1 178 052 호의 방법에 의해 N,N-디알킬-치환된 포름아미드의 존재하에서 티오닐 클로라이드와 반응시켜 상응하는 2-클로로피리딘 유도체로 전환시킬 수 있다. 이렇게 하면, 일반식(I)의 2-클로로피리딘의 전체 수율을 좀더 향상시킬 수 있다.
이러한 2-피리돈-함유 모액의 후처리 공정은 추가 공정으로서 수행될 수 있다.
메탄올성 및 메탄올성/수성 용액중에서 반응의 경우에는, 유기상을 증류하는 동안 소량의 2-메톡시-피리딘 유도체를 증류의 제1유출물중에서 반응의 부산물로서 단리시킬 수도 있다.
2-클로로-5-메틸-피리딘 또한 그 자체가 공지된 방법(참조예 : Synthesis 1984, 743)에 의해 2-메톡시-피리딘으로부터 수득할 수도 있다.
이러한 유기상 증류의 제1분획의 후처리 공정은 추가 공정으로 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 제조할 수 있는 2-클로로-5-메틸-피리딘은 약제용 중간 물질로서 알려져 있다(참조 : DE-A 2 812 585).
또한, 2-클로로-5-메틸-피리딘은 살충작용이 있는 니트로메틸렌 유도체를 제조하는데 중간체로서 사용될 수도 있다(참조 : EP-A 163 855).
그외에도, 본 발명에 따라 제조가능한 화합물은 디아조형 염료(참조 : GB-A 870 027)와 두발 염색제(참조 : DE-A 1 142 045)를 제조하는데 중간체로서 사용될 수 있다.
마지막으로, 본 발명에 따라 제조할 수 있는 2-클로로피리딘은 제초 활성이 있는 α-[4-(피리드-2-일옥시)-페녹시]-알칸카르복실산 및 그의 유도체(참조 : 스위스 연방 특허 제 622 170 호)를 제조한는데 유용한 중간체이다.
[제조실시예 1]
2-아미노-5-메틸피리딘 600g을 메탄올 800g에 용해시키고, 이 용액을 10 내지 15에서 염화 수소 기체로 포화시킨다. 계속해서, 염화 수소 400g 및 메틸 니트라이트 360g을 기체 형태로 동시에 6시간에 걸쳐 최고 15에서 반응 혼합물중에 도입시킨다.
1시간의 후반응 시간이 경과한 후에, 염화 수소와 함께 메탄올 용매를 최고 35에서 감압하에 증류 제거한다. 증류 잔류물을 물 500㎖로 희석시킨 후, 수성 수산화 나트륨을 사용하여 최고 80에서 pH 7 내지 8로 조정한다. 상층으로 분리되는, 대부분의 2-클로로-5-메틸-피리딘을 함유하는 유기상을 분리한다.
수성상의 초기 증류중에 추가로 소량의 2-클로로-5-메틸-피리딘이 수성 공비 혼합물로서 나온다. 물을 제거한 후, 이들을 유기상과 합하고 감압하에서 함께 증류한다. 이렇게 해서 2-클로로-5-메틸-피리딘(비점=86/20mmHg) 610g(이론치의 86.1)을 수득한다. 증류의 제1분획에서는, 2-메톡시-5-메틸-피리딘(비점=65/20mmHg) 62g(이론치의 9.3)이 수득된다. 수성 모액은 5-메틸-2-피리돈 25g을 함유한다.
부산물인 5-메틸-2-피리돈은 분별 결정에 의해 분리하여, 또한 공지의 방법에 의해 2-클로로-5-메틸-피리딘으로 전환시킬 수 있다(참조 : 독일 공고 명세서 제 1 178 052 호).
상술한 유기상의 증류물의 2-메톡시-5-메틸-피리딘-함유 분획은 공지의 방법에 의해 2-클로로-5-메틸-피리딘으로 전환시킬 수 있다(참조 : Synthesis 1984, 743).
상기 언급된 부산물의 후처리 공정후, 2-클로로-5-메틸-피리딘의 총 수율은 이론치의 95이다.
[제조실시예 2]
500g의 물 또는 이전의 배치의 수성 염산-함유 증류물(하기 참조) 중의 2-아미노-5-메틸-피리딘 540g의 용액을 0 내지 10에서 염화 수소기체로 포화시킨다. 용액을 6시간에 걸쳐 기체 형태의 메틸 니트라이트 335g과 염화 수소 450g으로 동시에 처리한다. 3시간의 후반응 시간이 경과한 후, 메틸 니트라이트로부터 생성되는 메탄올을 염화 수소와 함께 감압하에 30에서 반응 용액으로부터 우선적으로 증류시켜 제거한다(이 증류물은 NaNO2수용액으로부터 메틸 니트라이트를 합성하기 위한 후속 배치로 사용된다).
그후, 대부분의 유리 염화 수소와 함께 물 약 500g을 증류시켜 분리하여 다음 배치를 위한 반응 매질로서 재사용한다.
잔류물을 물 500g 또는 농축시키는 동안에 수득된 증류물(하기 참조)을 사용하여 희석하고 70 내지 80에서 7몰 수산화 나트륨 용액을 사용하여 pH 8 내지 9로 조정한다. 분리된 유기상을 제거하고 계속해서 NaCl-포화된 수성상을 출발 용적의 4분의 1로 농축시킨다.
이를 수행하는 중에, 소량의 2-클로로메틸피리딘이 초기에 공비 혼합물로서 수득된다. 이를 몰로부터 분리하고 칼럼상에서 유기상과 함께 증류시킨다. 2-클로로-5-메틸-피리딘의 수율은 520g, 즉 이론치의 82이다.
수성상의 농축물로부터 생성되는 물 약 500g을 사용하여 중화에 앞서 후속 배치를 희석시킨다. 추가로 물 약 250g을 증류시킨 후, 침전으로 석출된 염화 나트륨을 열시 흡인 여과한다. 모액을 냉각시키는 중에 결정으로 석출된 5-메틸-2-피리돈을 제거하고 잔류 모액을 상 분리후에 후속 배치에 첨가하여 잔류 피리돈을 전술한 바와 같이 모액을 농축시켜 생성물과 함께 단리시킨다. 2-클로로-5-메틸-피리딘은 그 자체가 공지된 방법에 의해 부산물인 5-메틸-2-피리돈으로부터 수득할 수도 있다(DE-AS(독일공고 명세서) 제 1 178 052호).
[제조실시예 3]
물 270g 및 메탄올 480g 중의 2-아미노-5-메틸-피리딘 600g의 용액을 약 10에서 염화 수소기체로 포화시킨다.
용액을 약 10에서 6시간에 걸쳐 기체 형태의 메틸 니트라이트 380g 및 염화 수소 500g으로 처리한다. 추가로 2시간 후, 감압하에 증류시켜 우선 최고 35에서 염화수소와 함께 메탄올을 제거한 후, 최고 50에서 추가로 수성 염산-함유 증류물 약 100g을 증류시킨다.
계속해서, 증류 잔류물을 물 약 500㎖로 희석하고 수산화 나트륨 용액을 사용해서 pH 8 내지 9로 조정한 후, 유기상을 분리한다.
잔류하는 2-클로로-5-메틸-피리딘을 증기 증류에 의해 수성상으로부터 분리시킨다.
증류에 의해 후처리한 후, 전체적으로 2-클로로-5-메틸-피리딘 602g(이론치의 84.9)과 2-메톡시-5-메틸-피리딘 59g(이론치의 8.6)을 수득한다. 5-메틸-2-피리돈 31g(이론치의 5)을 분별 결정에 의해 모액으로부터 단리시킬 수 있다. 또한 2-클로로-5-메틸-피리딘을 그 자체가 공지된 방법에 의해 부산물인 2-메톡시-5-메틸피리딘과 5-메틸-2-피리돈으로부터 제조할 수도 있다(참조 : 제조실시예 1).

Claims (10)

  1. 일반식(II)의 2-아미노피리딘 유도체를 메탄올, 물, 및 메탄올과 물의 혼합물로 이루어진 계열중에서 선택된 용매중, -10내지 +50의 온도에서, 염화수소를 동시에 도입시키면서 염화 수소-포화 용액중에서 메틸 니트라이드와 반응시킴을 특징으로 하는 일반식(I)의 2-클로로피리딘 유도체를 제조하는 방법.
    상기식에서, R은 수소, C1-C4-알킬 또는 할로겐을 나타내고, n은 1 내지 4를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 반응을 0내지 20에서 수행함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 2항에 있어서, 일반식(II)의 2-아미노피리딘 화합물 1 몰당 1 내지 5몰 당량의 메틸나티트라이트를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 반응을 대기압하에서 수행함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 반응이 완결된 후, 용매를 증류 제거하여 반응 혼합물을 농축시킨 후,수성 염기를 첨가하여 알칼리성이 되게 하고, 형성된 유기상을 분리하여 증류시켜 유기상으로부터 2-클로로피리딘(I)을 순수한 형태로 수득함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 반응이 완결된 후, 용매를 증류 제거하여 반응 혼합물을 농축시킨 후, 수성염기를 첨가하여 알칼리성이 되게 하고, 반응 생성물인 일반식(I)의 2-클로로피리딘 유도체를 공비 증류에 의해 단리시킴을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, R이 수소, 염소 또는 C1-C2-알킬을 나타내고, n이 1 또는 2를 나타내며 일반식(I)의 2-클로로피리딘 화합물을 제조함을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 화합물 2-클로로-5-메틸-피리딘을 2-아미노-5-메틸-피리딘으로부터 제조함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 반응에서 부산물로 생성되는 2-피리돈을 그 자체가 공지된 방법으로 후처리하여 일반식(I)의 2-클로로피리딘 유도체를 수득함을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 반응을 메탄올 또는 메탄올/물 혼합물중에서 수행하여 부산물로 생성되는 2-메톡시-피리딘 화합물을 증류에 의해 분리시켜 그로부터 그 자체가 공지된 방법에 의해 일반식(I)의 2-클로로피리딘 유도체를 제조함을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508410A (en) * 1993-11-30 1996-04-16 Reilly Industries, Inc. Process for preparing 2-halo-5-substituted pyridines
DK1848678T3 (en) 2005-02-09 2015-09-21 Syngenta Participations Ag METHOD OF MANUFACTURING INTERMEDIATES

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1178052B (de) * 1959-08-12 1964-09-17 Badische Anilin- &. Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungne, die mindestens ein einem Ringstickstoffatom benachbartes Chloratom enthalten.
DE1695659B1 (de) * 1967-12-18 1971-12-16 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyridinen
GB2026865A (en) * 1978-03-01 1980-02-13 Ici Ltd Herbicides
DE4005115A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von in 2-stellung halogensubstituierten pyridinen

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