TW202144151A - 積層聚酯膜 - Google Patents
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Abstract
一種積層聚酯膜,於聚酯膜的至少一面具有水的接觸角HX(1)為0°以上且60°以下的層X,層X的結晶度C(0)為0%以上且30%以下。HX(1):水與層X接觸後1秒後的接觸角。本發明提供一種聚酯膜,於聚酯膜的至少一側設置層X,藉由控制層X的水接觸角與結晶度,回收性優異。
Description
本發明是有關於一種於去除設置於積層聚酯膜的層的方面優異的積層聚酯膜。
塑膠可用於各個領域。另一方面,塑膠被認為是微塑膠等海洋污染的原因物,降低塑膠所引起的環境負荷已成為當務之急。另外,近年來,由於物聯網(Internet of Things,IoT)的發展,搭載於電腦或智慧型手機的中央處理單元(central processing unit,CPU)等電子元件急劇增加。伴隨於此,用於驅動電子元件的重要的積層陶瓷電容器(Multiplayer Ceramic Chip Capacitors,MLCC)的數量亦爆發式增加。MLCC的一般的製造方法包括以下步驟。是於以塑膠膜為基材且於該基材上設置了脫模層的脫模膜上積層陶瓷生片(ceramics green sheet)及電極後,將該積層體自脫模膜剝離的步驟;以及將於該步驟中獲得的積層體積層多層並進行煆燒的步驟。於以上的步驟中,脫模膜於步驟中作為不需要的物質被廢棄。
即,由於近年來MLCC數量的爆發式增加,由作為不需要的物質被廢棄的脫模膜增加而引起的對環境的負荷逐漸成為課題。就脫模性的觀點而言,MLCC的製造步驟中使用的脫模膜中所含的脫模層的成分一般是與構成膜的成分不同的組成。因此,於將帶有脫模層的脫模膜直接再熔融的情況下,脫模層的成分作為異物存在,因此無法重覆利用。
專利文獻1中,揭示了將蠟揉合至膜中且不設置脫模層而作為脫模用膜使用的技術。另外,專利文獻2中,揭示了使用金屬刷清洗具有脫模層的脫模用膜並將去除了脫模層的膜重覆利用的方法。專利文獻3中,揭示了於脫模層與聚酯膜的中間設置水溶性樹脂的層並藉由進行水洗而去除脫模層後重覆利用的方法。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:國際公開第2013/15260號
專利文獻2:日本專利特開2012-171276號公報
專利文獻3:日本專利第4284936號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,於使用蠟作為脫模劑的情況下,作為陶瓷生片的材料的陶瓷漿料的塗佈性、或對陶瓷漿料進行乾燥而獲得的生片的剝離性不充分。另外,由於蠟是與構成膜的成分不同的物質,因此有於進行再熔融並重覆利用時形成異物的課題。另外,於使用金屬刷清洗脫模用膜的情況下,有無法均勻地清洗,或者脫模層的去除性不充分的課題。另外,於脫模層與聚酯膜的中間設置水溶性樹脂的層的方法亦有去除性不充分的課題。
[解決課題之手段]
為了解決所述課題,本發明採用以下結構。即,
[I]一種積層聚酯膜,於聚酯膜的至少一面具有水的接觸角HX(1)為0°以上且60°以下的層X,層X的結晶度C(0)為0%以上且30%以下;
HX(1):水與層X接觸後1秒後的接觸角。
[II]如[I]所述的積層聚酯膜,其中於150℃下進行30分鐘熱處理後的層X的結晶度C(150)為0%以上且30%以下。
[III]如[I]或[II]所述的積層聚酯膜,其中所述聚酯膜的設置層X的一側的表面粗糙度Ra(nm)與層X的厚度Xt(nm)的比率Ra/Xt為0.001以上且1.0以下。
[IV]如[I]~[III]中任一項所述的積層聚酯膜,其中所述層X含有以聚乙烯醇為主骨架的樹脂。
[V]如[I]~[IV]中任一項所述的積層聚酯膜,其中於所述層X的與聚酯膜接觸的面的相反面進而具有水的接觸角HY(1)為80°以上且120°以下的層Y,膜的層Y的水的接觸角HY(1)(°)及HY(20)(°)滿足以下的式子;
45≦|HY(1)-HY(20)|≦80
HY(1):水與層Y接觸後1秒後的接觸角
HY(20):水與層Y接觸後20秒後的接觸角。
[VI]如[V]所述的積層聚酯膜,其中所述層Y含有以二甲基矽氧烷為主骨架的樹脂。
[VII]如[V]或[VI]所述的積層聚酯膜,可用於在所述層Y的與層X接觸的面的相反面設置被脫模層且自層Y剝離被脫模層的脫模用途。
[VIII]如[V]或[VI]所述的積層聚酯膜,可用於在所述層Y的與層X接觸的面的相反面設置被脫模層且自層Y剝離被脫模層後去除層X及層Y的用途。
[IX]如[V]或[VI]所述的積層聚酯膜,可用於將在層Y的與層X接觸的面的相反面設置被脫模層且自層Y剝離被脫模層後進一步去除層X及層Y而得的聚酯膜重覆利用的用途。
[X]如[VII]~[IX]中任一項所述的積層聚酯膜,其中所述被脫模層是以鈦酸鋇為主成分的陶瓷生片。
[XI]如[I]~[X]中任一項所述的積層聚酯膜,可用作積層陶瓷電容器(MLCC)製造步驟用脫模膜。
[XII]一種積層聚酯膜,具有聚酯膜及層Y,層Y的水的接觸角HY(1)(°)及HY(20)(°)滿足以下的式子;
70≦HY(1)≦120、10≦|HY(1)-HY(20)|≦80
HY(1):水與層Y接觸後1秒後的接觸角
HY(20):水與層Y接觸後20秒後的接觸角。
[發明的效果]
可提供一種於將本發明的積層聚酯膜用於黏著帶或脫模用膜的基材等工業用領域的用途後聚酯膜以外的層的去除性優異的積層聚酯膜。
以下列舉具體例來詳細說明本發明。
本發明是有關於一種於聚酯膜的至少一側設置有一層以上的層的積層聚酯膜。本發明中提及的聚酯是具有二羧酸構成成分及二醇構成成分而成者。再者,於本說明書內,所謂構成成分,表示藉由將聚酯水解而可獲得的最小單位。作為構成所述聚酯的二羧酸構成成分,可列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、4,4'-二苯醚二羧酸等芳香族二羧酸或其酯衍生物。
另外,作為構成所述聚酯的二醇構成成分,可列舉乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇等脂肪族二醇類、環己烷二甲醇、螺甘油等脂環式二醇類、所述二醇連結多個而成者等。其中,就機械特性、透明性的觀點而言,可較佳地使用聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)、聚乙烯-2,6-萘二羧酸酯(Polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate,PEN)及將間苯二甲酸或萘二羧酸與PET的二羧酸成分的一部分共聚而成者、將環己烷二甲醇、螺甘油、二乙二醇與PET的二醇成分的一部分共聚而成的聚酯。
本發明的積層聚酯膜需要於所述聚酯膜的至少一面具有水的接觸角HX(1)為0°以上且60°以下的層X。此處所述的HX(1)表示於利用後述的方法測定層X的水的接觸角的情況下,水與層X接觸後1秒後的接觸角。藉由將層X的水的接觸角設為該範圍,層X容易吸收水,藉由使用水進行清洗,可將層X自積層聚酯膜去除。未滿0°實質上不可能發生。另外,於超過60°的情況下,層X的水的吸收性差。HX(1)更佳為10°以上且45°以下。
另外,於將水與層X接觸後20秒後的接觸角設為HX(20)的情況下,藉由將HX(20)與HX(1)之差的絕對值(|HX(20)-HX(1)|)設為5°以上、較佳為10°以上且30°以下,層X的吸水性提高,利用水清洗變得容易。
本發明的積層聚酯膜的層X的結晶度C(0)需要為0%以上且30%以下。結晶度一般表示物質的結晶化程度,結晶度越高,該物質含有越多的自由能穩定的結晶部分。即,結晶度越高,該物質自身越穩定,例如對水的溶出性有時會降低。層X的結晶度實質上不會未滿0%,於超過30%的情況下,對水的耐久性提高,有時無法容易地使用水去除層X。另外,於C(0)未滿1.0%的情況下,有時難以於聚酯膜上形成層X。因此,C(0)更佳為1.0%以上且20%以下,進而佳為1.0%以上且10%以下。
另外,本發明的積層聚酯膜的層X的於150℃下進行30分鐘熱處理後的結晶度C(150)較佳為0%以上且30%以下。藉由將於150℃下進行30分鐘熱處理後的層X的結晶度設為所述範圍內,例如將本發明的積層聚酯膜用作設置了脫模層的脫模用膜,於在被脫模物的加工步驟中加熱後,亦可使用水來去除層X。C(150)更佳為1.0%以上且20%以下,進而佳為1.0%以上且10%以下。於C(150)未滿1.0%的情況下,由於加熱,層X的穩定性變差,有時難以將本發明的聚酯膜用作脫模用膜。
作為本發明的積層聚酯膜的層X,較佳為水溶性的物質。藉由將層X設為水溶性的物質,容易將接觸角HX(1)設為較佳的範圍內。另外,於層X為水溶性的物質的情況下,藉由對含有層X的積層膜進行水洗,層X溶解於水中,從而於聚酯膜與層X的界面發生剝離,容易僅取出聚酯膜。
作為水溶性的物質,可例示具有水溶性的聚酯系樹脂、聚酯胺基甲酸酯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇(PVA(Polyvinyl Alcohol)))、聚乙烯吡咯啶酮系樹脂(以下,有時記載為聚乙烯吡咯啶酮(PVP(Polyvinyl Pyrrolidone)))、以澱粉為主成分者。此處所述的水溶性是指藉由於將固體於50℃的水中浸漬10分鐘時溶出於水中而引起的固體的質量的變化量為15%以上且形成水溶液者。就與聚酯膜的親和性、或水溶性、耐熱性、對有機溶媒的耐久性(以下,有時記載為耐溶劑性)、結晶度控制的觀點而言,層X較佳為以聚乙烯醇為主骨架的聚乙烯醇系樹脂。尤其是PVA由於無極性部位少,含有大量的親水基,因此水溶性高,具有耐溶劑性,因此較佳。
於使用聚乙烯醇系樹脂作為層X的情況下,較佳的聚合度為300以上且1000以下,更佳為300以上且800以下,進而佳為400以上且600以下。於聚合度超過1000的情況下,聚乙烯醇的分子鏈變長,結果分子鏈內亦容易產生用於結晶化的堆積(packing),結晶度有時會變高。於未滿200的情況下,在藉由塗佈而於聚酯膜上設置層X時,有時塗佈性變差而無法積層層X,或者有時塗佈性變差且於膜上形成層X的聚乙烯醇偏向存在而無法形成層,結果分子彼此的相互作用增強,結晶度變高。
另外,於使用聚乙烯醇系樹脂作為層X的情況下,皂化度較佳為30以上且88以下,更佳為60以上且80以下。聚乙烯醇具有羥基及乙醯基作為側鏈,皂化度越高,表示作為官能基的體積小的羥基的量越多。因此,於皂化度高的情況下,存在容易發生分子鏈堆積所引起的結晶化的傾向。於皂化度超過88時,結晶度容易變大。另外,於皂化度未滿30的情況下,由於乙醯基多,因此有時水溶性降低而無法將HX(1)設為較佳的範圍,或者有時對有機溶媒的耐性降低。
另外,使用將羥基或乙醯基以外的官能基共聚而成的共聚聚乙烯醇作為用作層X的聚乙烯醇系樹脂的側鏈亦為較佳的實施方式。尤其是,藉由導入為親水性且體積大的官能基、例如1,2-乙二醇基、羧基、磺酸鈉基等,容易將HX(1)、C(0)均設為較佳的範圍內。相對於聚乙烯醇樹脂整體,共聚量為3 mol%以上且20 mol%以下,更佳為5 mol%以上且10 mol%以下。於共聚量超過20 mol%的情況下,在藉由塗佈而於聚酯膜上設置層X時,有時塗佈性變差而難以積層。於未滿3 mol%的情況下,有時無法充分獲得用於將HX(1)、C(0)設為較佳的範圍的效果。
於使用聚乙烯醇系樹脂作為層X的情況下,較佳為於層X中不添加作為黏合劑的丙烯酸樹脂或聚酯樹脂、或者提高成膜性的三聚氰胺或噁唑啉等具有交聯作用的樹脂。黏合劑或具有交聯作用的樹脂與聚乙烯醇系樹脂的側鏈的羥基相互作用,無法控制結晶度或接觸角,存在無法達到較佳值的傾向。
作為本發明的積層聚酯膜的一態樣,可列舉如下聚酯膜,所述聚酯膜具有聚酯膜及層Y,層Y的水的接觸角HY(1)(°)及HY(20)(°)滿足以下的式子。
80≦HY(1)≦120、10≦|HY(1)-HY(20)|≦80
HY(1):水與層Y接觸後1秒後的接觸角
HY(20):水與層Y接觸後20秒後的接觸角
藉由控制相對於水的接觸角,且具有使HY(1)為所述範圍內的層Y,可降低層Y的表面能,結果可將具有層Y的積層聚酯膜用作脫模用膜。
為了將HY(1)設為較佳值,層Y較佳為具有撥水性。於層Y由樹脂構成的情況下,作為可用於層Y的撥水性高的樹脂,可列舉以二甲基矽氧烷為主骨架的矽化合物、具有長鏈烷基的化合物、具有氟的化合物。
另外,HY(20)與HY(1)相比發生變化,將|HY(1)-HY(20)|設為所述範圍內,藉此可以水為媒介使層Y的物性發生變化。即,藉由以水為媒介使物性發生變化而使層Y與積層聚酯膜的接著性發生變化,從而容易使用水自積層聚酯膜去除層Y。|HY(1)-HY(20)|小,於未滿10°時,有時物性的變化不充分,去除性差。於|HY(1)-HY(20)|超過80°的情況下,層Y的物性不穩定,有時難以於聚酯膜上設置層Y。|HY(1)-HY(20)|較佳為30°以上且80°以下,更佳為45°以上且80°以下。
為了將層Y的|HY(1)-HY(20)|設為所述範圍內,於聚酯膜與層Y的中間以聚酯膜與層Y接觸的方式設置所述層X(即,形成如下積層聚酯膜:於聚酯膜的至少一面具有水的接觸角HX(1)為0°以上且60°以下的層X,且於所述層X的與聚酯膜接觸的面的相反面具有層Y)亦為較佳的實施方式。藉由容易吸收水的層X與層Y接觸,與層Y上接觸的水透過層Y被層X吸收,因此層Y的水的接觸角亦發生變化,可將|HY(1)-HY(20)|設為較佳的範圍。層Y的撥水性越高,另外層Y的水的透過性越高,越可將|HY(1)-HY(20)|設為較佳的範圍內。作為可用於層Y的撥水性高的樹脂,可列舉以二甲基矽氧烷為主骨架的矽化合物、具有長鏈烷基的化合物、具有氟的化合物。其中,可較佳地使用以水的透過性高的二甲基矽氧烷為主骨架的矽。
本發明的積層聚酯膜由於層Y的相對於水的接觸角大,表面能小,因此可較佳地用於在層Y的與層X接觸的面的相反面設置被脫模層且自層Y剝離被脫模層的脫模用途。進而,本發明的積層聚酯膜可藉由水去除層X及層Y,因此於剝離被脫模物後,去除層X及層Y,可僅獲得聚酯膜。進而,本發明的積層聚酯膜較佳為於去除層X及層Y而獲得聚酯膜後,將所得的聚酯膜重覆利用。作為重覆利用的方法,可列舉於所得的聚酯膜上再次設置層X及層Y而作為脫模用膜使用的方法、或者將聚酯膜再熔融並再次成形為聚酯膜的方法,但重覆利用的用途不受限定,較佳為進行再熔融並再次成形為聚酯膜的方法。
於使用矽化合物、尤其是含有二甲基矽氧烷鍵的化合物作為本發明的積層聚酯膜的層Y的情況下,含有二甲基矽氧烷鍵的成分於與聚酯膜混合並再熔融時,有時容易形成異物而促進聚酯的劣化,或者於熔融後無法進行擠出成形,因此為了對本發明的膜進行再熔融並重覆利用,較佳為去除層Y。
本發明的積層聚酯膜的所述聚酯膜的設置有層X的一側的表面粗糙度Ra(nm)與層X的厚度Xt(nm)的比率Ra/Xt較佳為0.001以上且1.0以下。若該比率Ra/Xt超過1.0,則層X無法將聚酯膜的表面全部被覆而露出高的突起,因此於進一步在層X上設置層Y的情況下,層Y直接與聚酯膜接觸,結果有時水不會透過層Y而被層X吸收,層X與層Y的去除性差。於該比率Ra/Xt未滿0.001的情況下,聚酯膜變得非常平滑,結果與層X的親和性變差,有時無法藉由塗佈來設置層X。比率Ra/Xt更佳為0.05以上且0.5以下。
於使用具有層X、層Y的本發明的積層聚酯膜作為脫模用膜的情況下,被脫模物可列舉以丙烯酸為主成分的有機系黏著劑、或者以金屬或金屬氧化物為主成分的無機物的片。尤其是,金屬氧化物的鈦酸鋇是為了製造MLCC而必不可少者,用於製造鈦酸鋇的片的步驟用脫模膜的使用量增加。於所述狀況下,於製造鈦酸鋇的片的步驟中,藉由使用具有層X、層Y的本發明的膜,可於製造鈦酸鋇的片的步驟中使用後,自本發明的積層聚酯膜去除層X、層Y而僅將聚酯膜重覆利用,從而可有助於環境負荷降低。
以下說明製造本發明的積層聚酯膜的方法,但本發明並不限於藉由該方法而獲得的積層聚酯膜。
本發明中使用的聚酯膜可使用視需要將乾燥的原料於擠出機內加熱熔融,自模口擠出至冷卻的鑄造鼓上加工成片狀的方法(熔融鑄造法)。利用靜電使該片密接於冷卻至表面溫度20℃以上且60℃以下的鼓上並進行冷卻固化,製作未拉伸片。鑄造鼓的溫度更佳為20℃以上且40℃以下,進而佳為20℃以上且30℃以下。
其次,將未拉伸片於滿足下述(i)式的溫度T1n(℃)下,雙軸拉伸至於膜的長度方向(MD)上為3.6倍以上、於膜的寬度方向(TD)上為3.9倍以上、面積倍率為14.0倍以上且20.0倍以下。
膜寬度方向的拉伸倍率較佳為4.0倍以上,更佳為4.3倍以上且5.0倍以下。藉由將膜寬度方向的拉伸倍率設為4.0倍以上,於使用後述的線內塗佈法(inline coating method)將層X塗佈於單軸拉伸後的膜的情況下,構成層X的成分追隨膜而被拉伸而延長,因此可抑制構成層X的成分有規律地排列,將層X的結晶度設為較佳的範圍內。於寬度方向拉伸倍率超過5.0倍時,膜的製膜性有時會降低。
(i)Tg(℃)≦T1n(℃)≦Tg+40(℃)
Tg:聚酯膜的玻璃轉移溫度(℃)
膜的長度方向的拉伸方法可較佳地使用利用輥間的速度差的方法。此時,為了不使膜滑動,一邊利用夾持輥固定膜,一邊分成多個區間進行拉伸亦為較佳的實施方式。
其次,於滿足下述(ii)式的溫度(Th0(℃))下,對雙軸拉伸膜進行1秒以上且30秒以下的熱固定處理,於均勻地緩冷後,冷卻至室溫,藉此獲得聚酯膜。
(ii)Tmf-35(℃)≦Th0(℃)≦Tmf(℃)
Tmf:膜的熔點(℃)
藉由利用滿足(ii)的條件獲得雙軸拉伸膜,可對膜賦予適度的配向,提高作為脫模用膜使用時的處理性。
對於本發明的聚酯膜,為了將表面粗糙度設為所述範圍內,除了所述製造方法以外,於膜中添加粒子亦為較佳的實施方式。作為添加的粒子,較佳為硬度高的粒子,可較佳地使用交聯聚苯乙烯粒子、或金剛石粒子、氧化鋯粒子、氧化鋁粒子。相對於聚酯膜的重量,粒子添加量為0.01%以上且0.7%以下。
其次,以下對在本發明的聚酯膜上設置層X、層Y的方法進行說明。
於層X由容易吸收水的樹脂形成的情況下,可較佳地使用使形成層X的樹脂溶解於水中並塗佈於本發明的聚酯膜上的方法。作為塗佈方法,可利用凹版塗佈、邁耶棒(meyer bar)塗佈、氣刀塗佈、刮刀塗佈等一般的塗佈方式。尤其是,就控制層X的結晶度的觀點而言,可較佳地使用線內塗佈法,所述線內塗佈法於沿長度方向單軸拉伸後的聚酯膜的表層塗佈層X的樹脂,於沿寬度方向拉伸聚酯膜的同時使層X成膜。層X的厚度較佳為50 nm以上且1000 nm以下。於未滿50 nm的情況下,有時無法充分表現出層X的吸水性,去除性差。於超過1000 nm的情況下,有時會發生結塊(blocking),處理性降低。
其次,對設置層Y的方法進行說明。層Y可與層X同時設置,亦可分別設置。於同時設置的情況下,可列舉使用模具等同時對兩層進行塗佈的方法、或者使用預先混合了層X的成分及層Y的成分的塗劑進行塗佈的方法。為了提高層X與層Y的積層精度,較佳為層X與層Y分開設置。可使用使層Y的成分溶解的塗液,並利用凹版塗佈、邁耶棒塗佈、氣刀塗佈、刮刀塗佈等一般的塗佈方式塗佈於利用所述方法獲得的含有層X的積層聚酯膜上。層Y的厚度較佳為10 nm以上且1000 nm以下。若為10 nm以下,則有時無法表現出層Y的功能,於超過1000 nm的情況下,有時不表現出層X的吸水性,|HY(1)-HY(20)|無法達到較佳的範圍。
其次,對去除層X及層Y的方法進行說明。由於層X為吸水性,因此利用水清洗為較佳的實施方式。例如,較佳為將含有本發明的聚酯膜的積層膜提供給將積層膜捲出的步驟、向捲出的積層膜表面供給溫水並自該積層膜剝離表面積層部的步驟、以及將剝離後的聚酯膜捲繞的步驟。溫水的溫度較佳為50℃以上且100℃以下。於未滿50℃時,有時無法充分獲得清洗性。於超過100℃時,有時會超過聚酯膜的玻璃轉移溫度而無法搬運膜。水與積層膜的表面接觸的時間為5秒以上,較佳為10秒以上,進而佳為30秒以上且600秒以下。向捲出的積層膜表面提供溫水的步驟可列舉於水槽中進行,覆蓋積層膜整體的方法,或者對加熱的水進行加壓並向膜噴射的方法。藉由向積層聚酯膜的層Y供給水,水透過層Y而被層X吸水,可使層Y的物性發生變化,結果層Y容易自積層聚酯膜移動,清洗性提高。搬運膜的速度為5 m/分鐘以上,較佳為10 m/分鐘以上,更佳為20 m/分鐘以上且100 m/分鐘以下。於去除層X及層Y的步驟中,於搬運設置有層X及層Y的積層膜時,對積層膜施加張力亦重要。藉由施加張力來使該積層膜的表面延展,提高層X與層Y的移動性,結果可提高清洗性。張力為5 N/m以上且100 N/m以下,更佳為20 N/m以上且80 N/m以下,更佳為30 N/m以上且50 N/m以下。於未滿5 N/m的情況下,有時積層膜的表面未延展,清洗性差。於超過100 N/m的情況下,有時膜有褶皺,表面的延展性差,清洗性差。
如上所述,關於本發明的聚酯膜,於在聚酯膜的至少一側設置吸水性的層X後,設置具有脫模功能的層Y而作為步驟用脫模用膜或其他功能性積層膜使用,進而藉由水來清洗層X及層Y並加以去除,從而可僅獲得聚酯膜。因此,可將所得的聚酯膜直接重覆利用,或者將該膜再熔融後進行晶片化,作為再生原料用於膜的製膜,可作為膜重覆利用。
[特性的評價方法]
A.聚酯膜的表面粗糙度Ra(nm)
於下述裝置、條件下測定三維表面粗糙度,使用分析軟體算出表面粗糙度的算術平均粗糙度Ra,改變位置並測定10次,將其平均值作為Ra(nm)。
裝置:小阪研究所製造的「斯弗科德(surf-corder)ET-4000A」
分析軟體:i面模型(i-Face model)TDA31
觸針前端半徑:0.5 μm
測定視野:X方向:380 μm 間距:1 μm
Y方向:280 μm 間距:5 μm
針壓:50 μN
測定速度:0.1 mm/s
截止值:低頻-0.8 mm、高頻-無
調平:整個區域
濾波器:高斯濾波器(2D)
倍率:10萬倍。
B.各層的厚度
利用下述方法求出積層膜各層的厚度。利用切片機於與膜寬度方向平行的方向上切出膜剖面。利用掃描式電子顯微鏡以5000倍的倍率觀察該剖面,測定積層各層的厚度。
C.固有黏度(IV)
於鄰氯苯酚100 ml中溶解本發明的聚酯膜(溶液濃度C=1.2 g/dl),使用奧士華黏度計(Ostwald viscometer)測定該溶液於25℃下的黏度。另外,同樣地測定溶媒的黏度。使用所得的溶液黏度、溶媒黏度,藉由下述(a)式算出[η](dl/g),將所得的值設為固有黏度(IV)。
(a)ηsp/C=[η]+K[η]2
·C
(此處,ηsp=(溶液黏度(dl/g)/溶媒黏度(dl/g))-1,K為哈金斯(Huggins)常數(設為0.343))。
D.層X的共聚量(mol%)
使用下述裝置,於13
C核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)光譜、DEPT135光譜中,根據導入改質基的碳信號的峰值面積求出共聚量(mol%)。
裝置:ECZ-600R(電子共振(JEOL RESONANCE)(股)公司製造)
測定方法:具有反門控1H去耦的單13C脈衝(Single 13C pulse with inverse gated 1H decoupling)
測定頻率:150.9 MHz
脈衝寬度:5.25 μs
鎖定溶媒:D2
O
化學位移基準:TSP(0 ppm)
累計次數:10000次
測定溫度:20℃
試樣轉速:15 Hz。
E.層X的皂化度
依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K 6726(1994)聚乙烯醇試驗方法,利用基於氫氧化鈉水溶液的滴定法對試樣中所含的乙酸基量進行定量而算出。
F.層X的平均聚合度
依據JIS K 6726(1994)聚乙烯醇試驗方法,將試樣於氫氧化鈉水溶液中完全皂化後,使用奧士華黏度計測定25℃下的黏度,根據極限黏度算出平均聚合度。
G.水的接觸角(°)
使用共和界面科學(股)製造的接觸角計DM500及附屬的分析軟體FAMAS,利用以下方法進行測定。將於23℃、65%RH的環境下,水滴接觸試樣表面的時間設為0秒,拍攝了20秒水滴形狀的動畫。改變位置測定5次,於水滴接觸的試樣表面為層X的情況下,算出根據1秒後的水滴形狀及20秒後的水滴形狀求出的接觸角的平均值,分別為HX(1)、HX(20),於水滴接觸的試樣表面為層Y的情況下,同樣地作為HY(1)、HY(20)而算出。
H.層X的結晶度(%)
藉由以下的裝置、條件,利用傅里葉變換紅外光譜學(Fourier Transform Infrared Spectroscopy,FT-IR)的衰減全反射(Attenuated Total Reflection,ATR)法測定層X的光譜,藉由非專利文獻(「應用光譜學雜誌(J.Applied Spectroscopy)」,Vol. 79,No.4,p521-526(2012))中記載的方法進行計算。
裝置:670-IR(瓦里安(Varian)製造的FT-IR)
光源:碳化矽熾熱棒
檢測器:DLatgs(氘代L-丙胺酸摻雜硫酸三甘胺酸)
分解能:4 cm-1
累計次數:256次
測定方法:衰減全反射法
附屬裝置:一次反射型ATR 測定附屬裝置(The Seagull TM)ATR 使用鍺作為結晶。
入射角:60°(無偏振光)。
I.被脫模物的剝離性
於積層有被脫模物的積層聚酯的被脫模物的表面貼附聚酯黏著帶(日東電工(股)製造的No.31B,寬19 mm),使用共和界面化學(股)製造的黏著-皮膜剝離解析裝置VPA-H200測定180°剝離的強度,並換算為50 mm寬。於剝離強度為50 mN/50 mm以下的情況下,設為評價A,於超過50 mN/50 mm的情況下,設為評價B。
J.層X、層Y的去除性
使用將層X、層Y去除後所得的聚酯膜,按照所述G.項測定1秒後所得的水的接觸角,如以下般進行判定。
A:65°以上且未滿80℃
B:80°以上且未滿90℃或未滿65°
C:90°以上。
K.重覆利用性
將去除層X、層Y後的聚酯膜粉碎,於180℃下乾燥2小時後,投入擠出機,於280℃下熔融擠出後,於冷卻至25℃的鑄造鼓上成形為片狀,利用所述C.的方法對所得的片測定固有黏度。藉由以下式(b)求出其固有黏度IV(R)與聚酯膜的固有黏度IV(I)之差(ΔIV),並如以下般進行判定。
(b)ΔIV=|IV(R)-IV(I)|
A:固有黏度之差為0.05以下
B:固有黏度之差超過0.05且未滿0.15
C:固有黏度之差超過0.15。
[實施例]
以下列舉實施例對本發明進行說明,但本發明未必限定於該些實施例。
[PET-1的製造]將三氧化銻、乙酸鎂-四水合鹽作為觸媒,利用常規方法進行聚合,從而由對苯二甲酸及乙二醇獲得熔融聚合PET。所得的熔融聚合PET的玻璃轉移溫度為81℃,熔點為255℃,固有黏度為0.65,末端羧基量為20 eq./t。
[母料(Master Batch,MB)-A的製造]供給99質量份的PET-1及10質量份(作為交聯聚苯乙烯粒子為1質量份)的粒徑0.1 μm的交聯聚苯乙烯粒子(苯乙烯-丙烯酸酯共聚物)的10質量%水漿料,將排氣孔(vent hole)保持為1 kPa以下的減壓度並去除水分,獲得含有1重量%的交聯聚苯乙烯粒子的MB。玻璃轉移溫度為81℃,熔點為255℃,固有黏度為0.61,末端羧基量為22 eq./t。
[MB-B的製作]供給99質量份的PET-1及1質量份的粒徑1.0 μm的碳酸鈣粒子,將通氣孔保持為1 kPa以下的減壓度並去除水分,獲得含有1質量%的該粒子的MB。玻璃轉移溫度為81℃,熔點為255℃,固有黏度為0.61,末端羧基量為22 eq./t。
[PEN的製造]將乙酸錳作為觸媒,實施酯交換反應,於酯交換反應結束後,將三氧化銻作為觸媒,藉由常規方法由2,6-萘二羧酸二甲酯及乙二醇獲得PEN。另外,於聚合時以粒徑0.1 μm的δ晶型氧化鋁粒子的含量為0.1質量%的方式添加。所得的PEN的玻璃轉移溫度為124℃,熔點為265℃,固有黏度為0.62,末端羧基濃度為25 eq./t。
[塗劑A的製作]以將甲苯作為溶媒且固體成分為5質量%的方式對加成反應型矽樹脂脫模劑(東麗道康寧矽(Toray Dow Corning Slicon)(股)製造的商品名LTC750A)100質量份、鉑觸媒(東麗道康寧矽(Toray Dow Corning Slicon)(股)製造的商品名SRX212)2質量份進行調整而獲得塗劑A。
[塗劑B的製作]將可樂麗(Kuraray)(股)製造的聚乙烯醇「普拉爾(poval)5-74」(皂化度74、平均聚合度500)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑B。
[塗劑C的製作]將可樂麗(Kuraray)(股)製造的聚乙烯醇「普拉爾(poval)LM-25」(皂化度34、平均聚合度400)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑C。
[塗劑D的製作]將三菱化學(股)製造的聚乙烯醇「AYB8041W」(皂化度88、平均聚合度300、1,2-乙二醇的共聚量3 mol%)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑D。
[塗劑E的製作]將三菱化學(股)製造的聚乙烯醇「OKS-8089」(皂化度88、平均聚合度450、1,2-乙二醇的共聚量6 mol%)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑E。
[塗劑F的製作]參考日本專利文獻特開2004-285143,製作皂化度為75、平均聚合度為500、1,2-乙二醇的共聚量為6 mol%的PVA。將該PVA以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑F。
[塗劑G的製作]將日本醋酸聚乙烯醇(JAPAN VAM & POVAL)(股)製造的聚乙烯醇「ASP-05」(皂化度88、平均聚合度500、磺酸鈉1 mol%共聚)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑G。
[塗劑H的製作]將三菱化學(股)製造的聚乙烯醇「GL-05」(皂化度88、平均聚合度500)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑H。
[塗劑I的製作]將三菱化學(股)製造的聚乙烯醇「NL-05」(皂化度99、平均聚合度500)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑I。
[塗劑J的製作]於GL-05中,將黏合劑聚合物(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯腈/N-羥甲基甲基丙烯醯胺=45/45/5/5(莫耳比)的乳化聚合物(乳化劑:陰離子系界面活性劑))及交聯劑(六甲氧基三聚氰胺交聯劑)以固體成分的調配比為34/24/42的方式進行調整,以固體成分濃度成為4質量%的方式分散於水中,獲得塗劑J。
[塗劑K的製作]將三菱化學(股)製造的聚乙烯醇「3266」(皂化度88、平均聚合度200、磺酸鈉3 mol%共聚)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑K。
[塗劑L的製作]將三菱化學(股)製造的聚乙烯醇「OKS-1089」(皂化度88、平均聚合度2500、1,2-乙二醇的共聚量3 mol%)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑L。
[塗劑M的製作]將日本觸媒(股)製造的聚乙烯吡咯啶酮「KW-30」(平均聚合度30000)以成為4質量%的方式溶解於水中,獲得塗劑M。
[電介質糊的製作]於鈦酸鋇(富士鈦工業(股)製造的商品名HPBT-1)100重量份、聚乙烯丁醛(積水化學(股)製造的商品名BL-1)10質量份、鄰苯二甲酸二丁酯5質量份及甲苯-乙醇(質量比30:30)60質量份中加入數量平均粒徑2 mm的玻璃珠,於利用噴射磨機進行20小時混合、分散後,進行過濾而製作糊狀的電介質糊。
[黏著劑的製作]於投入丙烯酸丁酯97質量份、丙烯酸3質量份、作為聚合起始劑的偶氮雙異丁腈0.2質量份及乙酸乙酯233質量份後,流通氮氣,一邊攪拌一邊進行約1小時的氮置換。然後,將燒瓶加熱至60℃,使其反應7小時,獲得重量平均分子量(Mw)為110萬的丙烯酸系聚合物。於該丙烯酸系聚合物溶液(將固體成分設為100質量份)中,加入作為異氰酸酯系交聯劑的三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯(商品名「克羅耐德(Coronate)」,日本聚胺基甲酸酯工業公司製造):0.8質量份及矽烷偶合劑(商品名「KBM-403」,信越化學公司製造):0.1質量份,製備以丙烯酸為主成分的黏著劑組成物。
(實施例1)
將80質量份的PET-1、20質量份的MB-A混合,於160℃下真空乾燥2小時後投入至擠出機中,於280℃下使其熔融,透過模具擠出至表面溫度25℃的鑄造鼓上,製作未拉伸片。接著,利用加熱後的輥組對該片進行預熱後,於90℃的溫度下沿長度方向(MD方向)進行3.8倍拉伸後,利用25℃的溫度的輥組進行冷卻,獲得單軸拉伸膜。利用棒塗法於所得的單軸拉伸膜上以乾燥後的塗佈厚度成為100 nm的方式塗佈塗劑B,接著,一邊利用夾子握持膜的膜兩端,一邊於拉幅機內的100℃的溫度的加熱區域沿與長度方向成直角的寬度方向(TD方向)拉伸4.3倍。進而,接著於拉幅機內的熱處理區域以235℃的溫度實施了10秒的熱固定。繼而,於冷卻區域均勻地緩冷後,進行捲取,而獲得積層有層X的積層聚酯膜。所得的聚酯膜、層X的特性如表1、表2所記載。
於所得的積層聚酯膜的層X的與聚酯膜接觸的面的相反面上,以作為層Y的厚度為0.1 μm的方式使用塗劑A並利用凹版塗佈法加以塗佈,獲得積層聚酯膜。層Y的特性如表3所記載。
於所得的積層聚酯膜上,利用模塗法以乾燥後的厚度成為1.0 μm的方式塗佈電介質糊作為被脫模物。然後,獲得了自所得的積層體將電介質脫模且剝離了被脫模物的步驟用脫模用膜卷。將該膜卷導入有捲出及捲取裝置的水洗裝置,於30 N/m的張力下,利用100℃的水清洗2分鐘,回收去除了層X及層Y的聚酯膜。
層X的水的接觸角HX(1)、結晶度C(0)為較佳的範圍內,層Y的水接觸角亦為較佳的範圍內,因此被脫模物的剝離性、層X、層Y的去除性均良好,按照所述K.項重覆利用的膜亦於實用上無問題(表3)。
(實施例2~實施例6)
作為層X,實施例2中使用塗劑C,實施例3中使用塗劑D,實施例4中使用塗劑E,實施例5中使用塗劑F,實施例6中使用塗劑G,除此以外,與實施例1同樣地製作積層聚酯膜,去除層X、層Y,並將聚酯膜重覆利用(表1、表2、表3)。
實施例2中,由於皂化度稍低,因此層X的結晶度C(0)雖低,但耐溶劑性稍低。因此,層Y的接觸角HY(1)稍微變小,被脫模物的剝離性稍微降低,但為於實用上無問題的範圍。
實施例3、實施例6中,由於共聚成分的量少,因此層X的結晶度C(0)稍大,但被脫模物的剝離性、層X、層Y的去除性、聚酯膜的重覆利用性於實用上無問題。
實施例4~實施例5中,可將層X的結晶度C(0)、C(150)抑制得較小,結果顯示出良好的層X、層Y的去除性、聚酯膜的重覆利用性。
(實施例7)
將所使用的聚酯原料設為PEN,並將製膜條件設為表中所記載般,除此以外,與實施例4同樣地製作積層聚酯膜,去除層X、層Y,並將聚酯膜重覆利用(表1、表2、表3)。可將層X的結晶度C(0)、C(150)抑制得小,結果顯示出良好的層X、層Y的去除性、聚酯膜的重覆利用性。
(實施例8)
將所使用的聚酯原料設為PET-1 80質量份、MB-B 20質量份,並將層X的厚度設為表中所記載般,除此以外,與實施例4同樣地製作積層聚酯膜,去除層X、層Y,並將聚酯膜重覆利用(表4、表5、表6)。
聚酯膜的表面粗糙度大,Ra/Xt變大,結果層Y的接觸角HY(20)稍微變大,層X、層Y的去除性、聚酯膜的重覆利用性稍差,但為於實用上無問題的範圍。
(實施例9)
作為層X,使用塗劑M,除此以外,與實施例1同樣地製作積層聚酯膜,去除層X、層Y,將聚酯膜重覆利用(表4、表5、表6)。層X的結晶度C(0)雖低,但聚乙烯吡咯啶酮具有無極性部位,因此對有機溶劑的親和性高,耐溶劑性稍低。因此,層Y的接觸角HY(1)稍微變小,被脫模物的剝離性稍微降低,但為於實用上無問題的範圍。
(實施例10)
實施例5中,使用黏著劑作為被脫模物,藉由模塗法以乾燥後的厚度成為10 μm的方式進行塗佈。然後,獲得自所得的積層體將黏著劑脫模且將被脫模物剝離的步驟用脫模用膜卷。將該膜卷導入有捲出及捲取裝置的水洗裝置,於30 N/m的張力下,利用100℃的水清洗2分鐘,回收去除了層X及層Y的聚酯膜(表4、表5、表6)。
可將層X的結晶度C(0)、C(150)抑制得小,結果顯示出良好的層X、層Y的去除性、聚酯膜的重覆利用性。
(比較例1~比較例5)
作為層X,比較例1中使用塗劑H,比較例2中使用塗劑I,比較例3中使用塗劑J,比較例4中使用塗劑K,比較例5中使用塗劑L,除此以外,與實施例1同樣地製作積層聚酯膜,去除層X、層Y,將聚酯膜重覆利用(表4、表5、表6)。
於構成層X的PVA中不具有共聚成分的比較例1中,HX(1)、結晶度C(0)大,層Y的接觸角並非為較佳的範圍內,因此層X、層Y的去除性差。然後,按照所述K.項,將粉碎的聚酯膜熔融擠出,結果層X、層Y無法去除而殘留,因此於擠出機內發生劣化,無法形成片。
於構成層X的PVA的皂化度大的比較例2中,HX(1)、結晶度C(0)大,層Y的接觸角並非為較佳的範圍內,因此層X、層Y的去除性差。然後,按照所述K.項,將粉碎的聚酯膜熔融擠出,結果層X、層Y無法去除而殘留,因此於擠出機內發生劣化,無法形成片。
於作為構成層X的成分的PVA含量少且進而含有黏合劑及具有交聯作用的樹脂的比較例3中,由於HX(1)、結晶度C(0)大,使層Y的接觸角並非為較佳的範圍內,因此層X、層Y的去除性差。然後,按照所述K.項,將粉碎的聚酯膜熔融擠出,結果層X、層Y無法去除而殘留,因此於擠出機內發生劣化,無法形成片。
於構成層X的PVA的平均聚合度小的比較例4中,結晶度C(0)大,使層Y的接觸角並非為較佳的範圍內,因此層X、層Y的去除性差。然後,按照所述K.項,將粉碎的聚酯膜熔融擠出,結果層X、層Y無法去除而殘留,因此於擠出機內發生劣化,無法形成片。
於構成層X的PVA的平均聚合度大的比較例5中,HX(1)、結晶度C(0)大,使層Y的接觸角並非為較佳的範圍內,因此層X、層Y的去除性差。然後,按照所述K.項,將粉碎的聚酯膜熔融擠出,結果層X、層Y無法去除而殘留,因此於擠出機內發生劣化,無法形成片。
[表1]
[表1]
實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | |||
聚酯膜 | 聚酯 | PET | PET | PET | PET | PET | PET | PEN | |
IV | 0.64 | 0.64 | 0.64 | 0.64 | 0.64 | 0.64 | 0.61 | ||
製造條件 | 縱向倍率 | 溫度(℃) | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 120 |
倍率 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | ||
橫向倍率 | 溫度(℃) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 150 | |
倍率 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 3.8 | ||
熱處理溫度(℃) | 235 | 235 | 235 | 235 | 235 | 235 | 235 | ||
表面粗糙度(Ra)(nm) | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 5 | ||
厚度(μm) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
[表2]
[表2]
實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | ||
層X | 構成成分 | PVA | PVA | PVA | PVA | PVA | PVA | PVA |
共聚成分 | - | - | 1,2-乙二醇 | 1,2-乙二醇 | 1,2-乙二醇 | 磺酸鈉 | 1,2-乙二醇 | |
共聚量(mol%) | - | - | 3 | 6 | 6 | 1 | 6 | |
皂化度 | 74 | 34 | 88 | 88 | 75 | 88 | 88 | |
平均聚合度 | 500 | 400 | 300 | 450 | 500 | 500 | 450 | |
厚度(Xt)(nm) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
水的接觸角HX(1)(°) | 60 | 60 | 40 | 40 | 35 | 40 | 40 | |
水的接觸角HX(20)(°) | 30 | 15 | 16 | 16 | 15 | 15 | 16 | |
|HX(1)-HX(20)| | 30 | 45 | 24 | 24 | 20 | 25 | 24 | |
結晶度C(0)(%) | 24 | 0 | 24 | 3 | 1 | 20 | 3 | |
結晶度C(150)(%) | 38 | 0 | 40 | 5 | 1 | 24 | 5 | |
Ra/Xt | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 |
[表3]
[表3]
實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | ||
層Y | 構成成分 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 |
厚度(nm) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
水的接觸角HY(1)(°) | 100 | 80 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | |
水的接觸角HY(20)(°) | 33 | 40 | 35 | 28 | 25 | 33 | 28 | |
|HY(1)-HY(20)| | 67 | 40 | 70 | 77 | 80 | 72 | 77 | |
脫模用膜 | 被脫模物 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 |
被脫模物的剝離性 | 剝離力(mN/50 mm) | 30 | 58 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
判定 | A | B | A | A | A | A | A | |
層X、層Y的去除 | 去除方法 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 |
去除後的水的接觸角(℃) | 82 | 70 | 80 | 76 | 70 | 78 | 70 | |
判定 | B | A | B | A | A | A | A | |
重覆利用 | 重覆利用方法 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 |
IV(R) | 0.51 | 0.60 | 0.51 | 0.60 | 0.60 | 0.55 | 0.58 | |
判定 | B | A | B | A | A | B | A |
[表4]
[表4]
實施例8 | 實施例9 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | 實施例10 | |||
聚酯膜 | 聚酯 | PET | PET | PET | PET | PET | PET | PET | PET | |
IV | 0.64 | 0.64 | 0.65 | 0.65 | 0.65 | 0.65 | 0.65 | 0.64 | ||
製造條件 | 縱向倍率 | 溫度(℃) | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 |
倍率 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | 3.8 | ||
橫向倍率 | 溫度(℃) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
倍率 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | 4.3 | ||
熱處理溫度(℃) | 235 | 235 | 235 | 235 | 235 | 235 | 235 | 235 | ||
表面粗糙度(Ra)(nm) | 43 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | ||
厚度(μm) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
[表5]
[表5]
實施例8 | 實施例9 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | 實施例10 | ||
層X | 主要的構成成分 | PVA | PVP | PVA | PVA | PVA/丙烯酸 | PVA | PVA | PVA |
共聚成分 | 1,2-乙二醇 | - | - | - | - | 磺酸鈉 | 1,2-乙二醇 | 1,2-乙二醇 | |
共聚量(mol%) | 6 | - | - | - | - | 3 | 3 | 6 | |
皂化度 | 88 | - | 88 | 99 | 88 | 88 | 88 | 75 | |
平均聚合度 | 450 | 30000 | 500 | 500 | 500 | 200 | 2500 | 500 | |
厚度(Xt)(nm) | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
水的接觸角HX(1)(°) | 40 | 55 | 62 | 64 | 62 | 40 | 65 | 35 | |
水的接觸角HX(20)(°) | 30 | 23 | 57 | 63 | 58 | 39 | 65 | 15 | |
|HX(1)-HX(20)| | 10 | 22 | 5 | 1 | 4 | 1 | 0 | 20 | |
結晶度C(0)(%) | 3 | 0 | 32 | 33 | 33 | 31 | 38 | 1 | |
結晶度C(150)(%) | 5 | 0 | 37 | 45 | 33 | 31 | 44 | 1 | |
Ra/Xt | 0.86 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 |
[表6]
[表6]
[產業上的可利用性]
實施例8 | 實施例9 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | 實施例10 | ||
層Y | 主要的構成成分 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 | 聚二甲基矽氧烷 |
厚度(nm) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
水的接觸角HY(1)(°) | 105 | 74 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | |
水的接觸角HY(20)(°) | 85 | 40 | 100 | 100 | 98 | 97 | 100 | 25 | |
|HY(1)-HY(20)| | 20 | 40 | 5 | 5 | 7 | 8 | 5 | 80 | |
脫模用膜 | 被脫模物 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 鈦酸鋇 | 黏著劑 |
被脫模物的剝離性 | 剝離力(mN/50 mm) | 30 | 61 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 15 |
判定 | A | B | A | A | A | A | A | A | |
層X、層Y的去除 | 去除方法 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 | 水洗 |
去除後的水的接觸角(℃) | 85 | 70 | 95 | 95 | 95 | 95 | 95 | 70 | |
判定 | B | A | C | C | C | C | C | A | |
重覆利用 | 重覆利用方法 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 | 熔融擠出 |
IV | 0.53 | 0.60 | - | - | - | - | - | 0.60 | |
判定 | B | A | - | - | - | - | - | A |
本發明的積層聚酯膜由於層X的結晶度小,吸水性優異,因此與層X接觸並積層的層Y的由水帶來的去除性優異。另外,藉由將本發明的層Y設為具有撥水性的材料,可較佳地用作以電介質糊為被脫模物的積層陶瓷電容器(MLCC)的製造步驟用脫模用膜。另外,由於可自MLCC製造步驟中使用後的脫模用膜容易地回收聚酯膜,因此可容易地將聚酯膜作為熔融製膜用原料重覆利用。
無
Claims (12)
- 一種積層聚酯膜,於聚酯膜的至少一面具有水的接觸角HX(1)為0°以上且60°以下的層X,層X的結晶度C(0)為0%以上且30%以下; HX(1):水與層X接觸後1秒後的接觸角。
- 如請求項1所述的積層聚酯膜,其中於150℃下進行30分鐘熱處理後的層X的結晶度C(150)為0%以上且30%以下。
- 如請求項1或請求項2所述的積層聚酯膜,其中所述聚酯膜的設置層X的一側的表面粗糙度Ra(nm)與層X的厚度Xt(nm)的比率Ra/Xt為0.001以上且1.0以下。
- 如請求項1至請求項3中任一項所述的積層聚酯膜,其中所述層X含有以聚乙烯醇為主骨架的樹脂。
- 如請求項1至請求項4中任一項所述的積層聚酯膜,其中於所述層X的與聚酯膜接觸的面的相反面進而具有水的接觸角HY(1)為80°以上且120°以下的層Y,膜的層Y的水的接觸角HY(1)(°)及HY(20)(°)滿足以下的式子; 45≦|HY(1)-HY(20)|≦80 HY(1):水與層Y接觸後1秒後的接觸角 HY(20):水與層Y接觸後20秒後的接觸角。
- 如請求項5所述的積層聚酯膜,其中所述層Y含有以二甲基矽氧烷為主骨架的樹脂。
- 如請求項5或請求項6所述的積層聚酯膜,用於在所述層Y的與層X接觸的面的相反面設置被脫模層且自層Y剝離被脫模層的脫模用途。
- 如請求項5或請求項6所述的積層聚酯膜,用於在所述層Y的與層X接觸的面的相反面設置被脫模層且自層Y剝離被脫模層後去除層X及層Y的用途。
- 如請求項5或請求項6所述的積層聚酯膜,用於將在層Y的與層X接觸的面的相反面設置被脫模層且自層Y剝離被脫模層後進一步去除層X及層Y而得的聚酯膜重覆利用的用途。
- 如請求項7至請求項9中任一項所述的積層聚酯膜,其中所述被脫模層是以鈦酸鋇為主成分的陶瓷生片。
- 如請求項1至請求項10中任一項所述的積層聚酯膜,用作積層陶瓷電容器(MLCC)製造步驟用脫模膜。
- 一種積層聚酯膜,具有聚酯膜及層Y,層Y的水的接觸角HY(1)(°)及HY(20)(°)滿足以下的式子; 80≦HY(1)≦120、10≦|HY(1)-HY(20)|≦80 HY(1):水與層Y接觸後1秒後的接觸角 HY(20):水與層Y接觸後20秒後的接觸角。
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