JP2002301790A

JP2002301790A - 離型フィルム

Info

Publication number: JP2002301790A
Application number: JP2002023340A
Authority: JP
Inventors: Yukio Kawazu; 幸雄河津; Hideyuki Yamauchi; 英幸山内; Motoyuki Suzuki; 基之鈴木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-02-01
Filing date: 2002-01-31
Publication date: 2002-10-15

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、離型フィルムの表面に形成された離
型層が容易に分離除去することができ、かつ、基材フィ
ルムを回収再生することができる離型フィルムを提供せ
んとするものである。【解決手段】本発明の離型フィルムは、熱可塑性樹脂フ
ィルムの少なくとも片面に水溶性ポリマーからなる層を
介して離型層が形成されてなることを特徴とするもので
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、貼付薬保護シー
ト、粘着ラベルや粘着テープ等の台紙、あるいは成形樹
脂表面保護シート、液晶ディスプレイに用いられる偏光
板や位相差板等の液晶表示板保護シート、セラミック離
型用等に用いられる離型フィルムに関するものであり、
さらに詳しくは、積層セラミックコンデンサー等のセラ
ミック電子部品あるいは高密度実装の回路基板などに使
用されるセラミックグリーンシート製造用キャリアシー
トとして好適な離型フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂フィルムを基材とし、基材
表面にシリコーン樹脂などの離型層を形成した離型フィ
ルムは、貼付薬保護シート、粘着ラベルや粘着テープ等
の台紙、あるいは成形樹脂表面保護シート、液晶ディス
プレイに用いられる偏光板や位相差板等の液晶表示板保
護シート、セラミック離型用など各種用途に使用されて
いる。特に近年、携帯電話や携帯用パソコンに代表され
る移動体通信機器、携帯情報端末機器などの大量普及に
伴い、これらの電子機器に使用される多層セラミック基
板、積層セラミックコンデンサーなども大量に生産され
ており、相応してセラミックコンデンサーの製造工程に
用いられるグリーンシート用の離型フィルムが大量に消
費されている。

【０００３】多層セラミック基板、積層セラミックコン
デンサー等の製造に使用されるグリーンシートは、ポリ
エステルなどの熱可塑性樹脂フィルムの片面にシリコー
ン等の離型剤をコーティングした離型フィルム上に、セ
ラミックスラリーを塗布し、これを加熱乾燥した後、セ
ラミックを離型フィルムから剥離して生産される。セラ
ミック剥離後の離型フィルムは、回収されることなくそ
のまま廃棄されているのが現状である。

【０００４】しかしながら、昨今、地球資源、地球環境
保護の観点から、ＰＥＴボトルの回収再生が一般化しつ
つあるように、上記の離型フィルムの分野においても回
収リサイクルが大きな課題となっているが、いまだ実現
していないのが現状である。セラミックグリーンシート
用離型フィルムが回収再生できない最大の理由は、離型
フィルム上に形成されたシリコーン等の離型層をフィル
ムから完全に分離除去することができないためである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、離型フィルムの表面に形成された離
型層が容易に分離除去することができ、かつ、基材フィ
ルムを回収再生することができる離型フィルムを提供せ
んとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。すなわち、本発明の離型フィルムは、熱可塑性樹脂
フィルムの少なくとも片面に水溶性ポリマーからなる層
を介して離型層が形成されてなることを特徴とするもの
である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまりフィ
ルム面に形成された離型層を容易に分離除去することが
でき、かつ、クリーンなフィルムを回収再生することが
できる離型フィルムについて、鋭意検討し、熱可塑性樹
脂フィルムと離型層との間に水溶性ポリマーからなる層
を介在させてみたところ、かかる課題を一挙に解決する
ことを究明したものである。

【０００８】本発明の離型フィルムにおける熱可塑性樹
脂フィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリイミ
ドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアセテートフィ
ルム、ポリエチレンフィルム、ポリフェニレンスルフィ
ドフィルム、セロハンなどを使用することができる。中
でも、耐熱性、強度の点で、ポリエステルフィルムが好
ましく用いられる。

【０００９】ポリエステルとしては、ジカルボン酸成分
とグリコール成分を主たる構成成分とするポリエステル
が好ましく使用される。ここでいうジカルボン酸成分と
しては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂
環族ジカルボン酸を用いることができ、芳香族ジカルボ
ン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸等を用い
ることができる。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例
えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸等
を用いることができる。また、脂環族ジカルボン酸成分
としては、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
等を用いることができる。これらの酸成分は１種のみ用
いてもよく、２種以上併用してもよく、さらにはヒドロ
キシ安息香酸等のオキシ酸等を一部共重合してもよい。

【００１０】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２
−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、スピログリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，
２′−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパン等を用いることができる。中でもエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピロ
グリコールが好ましく用いられる。これらのグリコール
成分は、１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよ
い。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、フィルム
の成形性、取扱い性の向上を目的として、上記ポリエス
テルに、トリメリト酸、トリメシン酸、ペンタエリスト
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の多官能
化合物や、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシジカルボン酸
等を共重合してもよい。

【００１１】本発明の離型フィルムのポリエステルとし
ては、好ましくはポリエチレンテレフタレート、エチレ
ンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合
体、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ブチレンテレフタレートとエチレン
テレフタレートとの共重合体、ブチレンテレフタレート
とヘキサメチレンテレフタレートとの共重合体、ヘキサ
メチレンテレフタレートと１，４−シクロヘキサンジメ
チレンテレフタレートとの共重合体、エチレンテレフタ
レートとエチレン−２，６−ナフタレートとの共重合体
およびこれらのブレンド物等を用いることができる。

【００１２】本発明の熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、
特に限定されるものではないが、強度、寸法安定性の点
から１０〜２００μｍの範囲のものが好ましく使用され
る。

【００１３】本発明において、水溶性ポリマーとしては
水溶性であれば特に限定されるものではないが、その分
子構造中に例えば、高分子大辞典（丸善（株））ｐ．４
８８、図２に挙げられた親水性の官能基を含むものであ
り、中でも水酸基、エーテル基、アミド基、カルボキシ
ル基、リン酸エステル基、スルホン酸基、アミノ基、イ
ミノ基、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、アンモニウ
ム塩基を含むものが好ましく、特に水酸基、カルボキシ
ル基、スルホン酸塩基、カルボン酸塩基を含むものが好
ましい。

【００１４】具体的な本発明の水溶性ポリマーとして、
かんしょ澱粉、ばれいしょ澱粉、タピオカ澱粉、小麦澱
粉、コーンスターチ、こんにゃく、ふのり、寒天、アル
ギン酸ナトリウム、トロロアオイ、トラガントゴム、ア
ラビアゴム、デキストラン、レバン、にかわ、ゼラチ
ン、カゼイン、コラーゲン、ビスコース、メチル・セル
ロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ル・メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
可溶性澱粉、カルボキシメチル澱粉、ジアルデヒド澱
粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、ポリビニルピロリドンなどの水溶性ポリマ
ーが好ましく用いられる。これらは１種のみを単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、強
度、耐熱性、耐有機溶剤性等の点で、ポリビニルアルコ
ールとポリビニルピロリドンがより好ましく用いられ
る。

【００１５】ポリビニルアルコールとしては、鹸化度７
０〜９９モル％、粘度平均重合度３００〜１００００が
好ましく、鹸化度７５〜９０モル％、粘度平均重合度３
００〜２５００がより好ましい。具体的には、（株）ク
ラレ製“ポバール”ＰＶＡ−１０２、ＰＶＡ−１０３、
ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、Ｐ
ＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、Ｐ
ＶＡ−ＣＳＡ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ
−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−
２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２
１７Ｅ、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶ
Ａ−４０３、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ
−４２０Ｈ、Ｌ−８、Ｌ−９、Ｌ−１０、ＰＶＡ−５０
５、ＰＶＡ−６１７、ＰＶＡ−６１３、ＰＶＡ−７０６
等、日本合成化学工業（株）製“ゴーセノール”ＮＨ−
２６、ＮＨ−２０、ＮＨ−１８、Ｎ−３００、ＮＭ−１
４、ＮＭ−１１、ＮＬ−０５、ＡＨ−２６、ＡＨ−２
２、ＡＨ−１７、Ａ−３００、Ｃ−５００、Ｐ−６１
０、ＡＬ−０６、ＧＨ−２３、ＧＨ−２０、ＧＨ−１
７、ＧＭ−１４、ＧＭ−１４Ｌ、ＧＬ−０５、ＧＬ−０
３、ＫＨ−２０、ＫＨ−１７、ＫＭ−１１、ＫＬ−０
５、ＫＬ−０３、ＫＰ−０８、ＫＰ−０６、ＮＫ−０
５、“ゴーセラン”Ｆ−７８、Ｌ−０３０１、Ｌ−０３
０２、Ｌ−３２６６等が好ましく使用される。

【００１６】また、ポリビニルアルコールは共重合体で
あってもよく、その場合、ビニルアルコール単位が６０
モル％以上である共重合ポリビニルアルコールが好まし
く使用される。

【００１７】ポリビニルピロリドンとしては、分子量１
０万〜５００万のものが好ましく、分子量３０万〜１０
０万のものがより好ましい。具体的には、（株）日本触
媒製ＰＸ−Ｋ３０Ｐ、ＰＸ−Ｋ９０Ｐ等が好ましく用い
られる。

【００１８】本発明の水溶性ポリマーは、離型フィルム
として使用後の温水に対する溶解性を高めたり、基材フ
ィルムへの塗工性を向上したり、耐溶剤性を付与するた
めに、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンと
を混合して用いるのがより好ましい。ポリビニルアルコ
ール（Ａ）とポリビニルピロリドン（Ｂ）の重量混合比
（Ａ／Ｂ）は、目的に応じて任意に選定できるが、Ａ／
Ｂ＝９９／１〜１／９９が好ましく、Ａ／Ｂ＝９５／５
〜５／９５がより好ましく、Ａ／Ｂ＝９０／１０〜１０
／９０が特に好ましい。

【００１９】本発明における水溶性ポリマーとしてさら
に、水溶性化を容易にするため、スルホン酸塩基を含む
化合物あるいはカルボン酸塩基を含む化合物を構成成分
とするポリエステル樹脂が好ましく用いられ、より好ま
しくはスルホン酸塩基を含む化合物あるいはカルボン酸
塩基を含む化合物を１〜５０モル％共重合されてなるポ
リエステル樹脂が好ましく用いられる。かかるポリエス
テル樹脂は、他の水溶性ポリマーと混合して用いること
もできる。

【００２０】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、
４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシレングリコール、
２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンなどのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩などを用いることができるが、これに限定さ
れるものではない。カルボン酸塩基を含む化合物として
は、例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロ
ヘキセン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン
酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，
２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸、３，３′，
４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、５−
（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メ
チル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５
−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−
シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタ
ンテトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテト
ラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタレンテトラカル
ボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、２，
２′，３，３′−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフ
ェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、エチレンテ
トラカルボン酸などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩などを用いることができるが、こ
れに限定されるものではない。

【００２１】本発明の水溶性ポリマーからなる層には、
必要に応じて、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界
面活性剤、帯電防止剤、染料等を含有してもよい。ま
た、易滑性や耐ブロッキング性を付与する目的で粒子等
を添加してもよい。用いる粒子としては特に限定されな
いが、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ
ゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなど
を用いることができる。

【００２２】かかる水溶性ポリマー層の厚さは、回収安
定性の点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好
ましくは０．０５〜５μｍであるのがよい。

【００２３】本発明において離型層を形成する材料は、
離型性を有するものであれば特に限定されるものではな
いが、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするもの、ある
いはウレタン樹脂、エポキシ樹脂等とのグラフト重合等
による変性シリコーン樹脂等を好ましく使用することが
できる。中でも、離型性の点で、硬化型シリコーン樹脂
を主成分とするものが、より好ましく用いられる。

【００２４】かかる硬化型シリコーン樹脂としては、溶
剤付加型、溶剤縮合型、溶剤紫外線硬化型、無溶剤付加
型、無溶剤縮合型、無溶剤紫外線硬化型、無溶剤電子線
硬化型等いずれの硬化反応タイプでも用いることができ
る。具体的には、東レ・ダウコーニング・シリコーン社
製のＬＴＣ７５０Ａ、ＬＴＣ３００Ｂ、ＳＤ７２２３、
ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９、ＳＲＸ−２１０等、東芝
シリコーン社製のＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７０
０、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１等、信越化学
工業社製のＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７
８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２
２、Ｘ−６２−２４６１、ＫＮＳ−３０５、ＫＮＳ−３
０００、Ｘ−６２−１２５６等が好ましく用いられる。

【００２５】離型層の塗工量は、塗工安定性および離型
性の点から、好ましくは０．０１〜１０ｇ／ｍ²より好
ましくは０．０５〜５ｇ／ｍ²の範囲であるものが使用
される。

【００２６】本発明において、離型層表面のブロッキン
グ防止、滑り性改良を目的として、離型層に粒子を添加
してもよい。かかる粒子の種類としては、有機系粒子、
無機系粒子のいずれでもよい。かかる離型層には、さら
に必要に応じて、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
界面活性剤、帯電防止剤、染料等を含有してもよい。

【００２７】本発明の離型フィルムは、上記の熱可塑性
樹脂フィルムの少なくとも片面に、水溶性ポリマーから
なる層を介して離型層が形成されていることが肝要であ
る。これに対して、水溶性ポリマーからなる層を介する
ことなく、直接フィルム面に離型層を形成したものは、
フィルム面から離型層を分離除去することができず、ク
リーンなフィルムのみを単独で回収できないので好まし
くない。本発明のフィルム面と離型層との間に水溶性ポ
リマーからなる層を介在させた構成とすることによっ
て、容易にフィルム面から離型層を分離除去することが
できるので、クリーンなフィルムを完全に回収すること
ができ、回収したフィルムの再利用が可能となるのであ
る。

【００２８】以下、本発明の離型フィルムの製造方法に
ついて、熱可塑性樹脂フィルムとしてポリエステルフィ
ルムを用いた例について説明する。

【００２９】ポリエステルは、次の方法で製造すること
ができる。すなわち、前記のジカルボン酸成分とグリコ
ール成分とを直接エステル化反応させた後、この反応の
生成物を減圧下で加熱して、余剰のグリコール成分を除
去しつつ重縮合させることによって製造する方法や、酸
成分としてジアルキルエステルを用い、これとグリコー
ル成分とでエステル交換反応させた後、上記と同様に重
縮合させることによって製造する方法等がある。この
際、必要に応じて、反応触媒としてアルカリ金属、アル
カリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン化合物を用いることもでき
る。

【００３０】上記のポリエステルには、必要に応じて、
難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、結晶核剤、顔料、可塑剤、末端封鎖剤、脂肪酸エ
ステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン
等の消泡剤等を配合することができる。さらには、目的
に応じて易滑性を付与することもできる。

【００３１】かかる易滑性の付与方法としては、特に制
限はないが、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭
酸カルシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク、
アルミナ、ジルコニア、スピネル、湿式あるいは乾式シ
リカなどの無機粒子、アクリル酸系ポリマ類、ポリスチ
レン等を構成成分とする有機粒子等を配合する方法、界
面活性剤を塗布する方法等を採用することができる。配
合する粒子量としては、ポリマー１００重量部に対して
０．０５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．
１〜３重量部である。また配合する粒子の平均径として
は、０．０１〜３μｍが好ましく、より好ましくは０．
１〜２μｍである。このような粒子は、種類、平均径の
異なる複数のものを併用してもよい。

【００３２】本発明のポリエステルフィルムは、次の方
法で製造することができる。すなわち、上述したポリエ
ステルポリマーを十分に乾燥させた後、押出し機を用い
て溶融押出しし、Ｔダイキャスト法によりポリマーをキ
ャストドラム上に押出すことによって未延伸フィルムを
得、次いで、この未延伸フィルムを同時あるいは逐次に
二軸延伸することによって、フィルムを製造することが
できる。逐次二軸延伸の場合、その延伸順序はフィルム
を長手方向、幅方向の順、あるいはこの逆の順としても
良い。

【００３３】フィルムの延伸温度としては７０℃〜１１
０℃の範囲の温度が好ましい。フィルムの長手方向およ
び幅方向の延伸倍率は、好ましくは１．５〜１０倍の範
囲であれば、任意に行うことができる。長手方向、幅方
向の延伸倍率は、どちらを大きくしてもよく、同一倍率
であってもよい。

【００３４】更に、フィルムを二軸延伸した後に熱処理
を行ってもよい。この熱処理は、オーブン中、加熱され
たロール上等、任意の方法で行うことができる。熱処理
温度は、１００℃以上融点以下の範囲の温度が好まし
い。また、熱処理時間は、１〜６０秒間の範囲で行うの
が好ましい。

【００３５】本発明の離型フィルムは、上記の方法で作
製した基材フィルムの少なくとも片面に、先ず、水溶性
ポリマーからなる層を形成する。水溶性ポリマーからな
る層を形成する方法としてはいかなる方法であってもよ
く、基材フィルムとの熱ラミネート、基材フィルム上へ
の押出しラミネート、基材フィルムとの積層共押出し、
基材フィルム上へのコーティングなどの方法を採用する
ことができる。

【００３６】これらの中でも、水溶性ポリマーからなる
層の厚み均一性の点で、コーティング方式が好ましく採
用される。コーティング方式としては、ロールコータ
ー、グラビアコーター、リバースコーター、バーコータ
ー、ダイコーター、ナイフコーター等、従来公知の塗工
方式を用いることができる。

【００３７】コーティング後のフィルム面は、加熱、乾
燥して、ポリマー中の水分を除去し、ポリマー層だけが
フィルム面に残るようにする。コーティング方式の場
合、二軸延伸後のフィルムに、オフラインでコーティン
グしてもよいし、製膜工程中に、いわゆるインラインで
コーティングすることもできる。インラインコーティン
グの場合、たとえば、縦延伸後のフィルム面に、テンタ
ー入り口でコーティングしつつ、その後横延伸を行うな
どの方法が採用することができる。

【００３８】また、水溶性ポリマーからなる層を形成す
る前に、必要に応じて、基材フィルムの表面に、空気
中、その他種々の雰囲気中で、コロナ放電処理、プラズ
マ処理等の表面処理を施してもよい。

【００３９】本発明の離型フィルムは、さらに、水溶性
ポリマーからなる層の上に、上述の硬化型シリコーン樹
脂をコーティングして離型層を形成する。離型層のコー
ティングは、ロールコーター、グラビアコーター、リバ
ースコーター、バーコーター、ダイコーター、ナイフコ
ーター等、従来公知の塗工方式を用いて塗布することが
できる。＜評価方法＞（１）回収性作製した離型フィルムを５０〜８５℃の温水中で５〜６
０分間撹拌した後乾燥し、離型層形成面側にポリエステ
ル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼りつ
け、その接着度合いで以下のように判定した。

【００４０】テープが強くくっつき、剥がれにくいものを○ テープのくっつきが弱く、剥がれ易いものを× とした。テープのくっつきが弱いものは、離型層が残存
しており、回収に適さない。（２）再製膜性回収した基材フィルムをチップ化し、２軸延伸製膜機で
通常の製膜条件でフィルムを再製膜し、以下のように判
定した。

【００４１】正常に製膜でき、透明なフィルムが再生できたものを○ 製膜中に破れが発生したり、フィルムが白濁、着色した
ものを×とした。×は再生不良のため、実用に適さな
い。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。実施例１（離型フィルムの作製）基材フィルムとして、ポリエス
テルフィルム（東レ“ルミラー”Ｔ６０、厚さ３８μ
ｍ）を準備した。該フィルムの片面に、バーコーター
で、水溶性ポリマーとしてポリビニルアルコール樹脂
（日本合成化学工業（株）“ゴーセノール”ＧＬ０５）
の１０重量％水溶液を、乾燥後の厚さで１μｍとなるよ
うにコーティングし、熱風オーブン中で１２０℃×１０
分乾燥した。

【００４３】次いで、上記水溶性ポリマー層の上から、
硬化型シリコーン樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）ＬＴＣ−７５０Ａ、硬化剤 SRX-212 0.5重量
部添加）の５重量％トルエン溶液をバーコーターにてコ
ーティングし、熱風オーブン中で１００℃×１分加熱
し、本発明の離型フィルムを作製した。

【００４４】該フィルムの離型層面側に、ポリエステル
粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り付け
たところ、全くくっつかず、離型層が正常に形成されて
いることが確認された。（離型層の分離除去）上記の離型フィルムを、５０℃の
温水中で、５分間撹拌洗浄した後、フィルムを取り出
し、熱風オーブン中で１００℃×５分間乾燥した。

【００４５】該フィルムの離型層面側に、ポリエステル
粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り付け
たところ、強くくっつき、容易に剥がれず、離型層が分
離除去されているのが確認された。（再製膜）上記の離型層を分離除去した基材フィルムを
回収して、チップ化し、二軸延伸製膜機で製膜したとこ
ろ、無色透明のポリエステルフィルムを再生することが
できた。実施例２（離型フィルムの作製）ポリエチレンテレフタレート原
料をＴダイ口金で押出し、表面温度２５℃のキャストド
ラム上にキャストして未延伸フィルムを作製し、該未延
伸フィルムをロール式延伸機に導き、８５℃の予熱ロー
ルで予熱した後、温度９５℃の周速差のあるロール間で
長手方向に３．５倍に延伸し、一旦室温まで冷却した
後、テンター式横延伸機に送り込み、温度９５℃で幅方
向に３．５倍に延伸した。

【００４６】さらにテンターの熱処理ゾーンで２００℃
の雰囲気下で５秒間の熱処理を施して、厚さ３８μｍの
２軸延伸フィルムを作製した。

【００４７】上記製膜工程において、テンター式横延伸
機の入り口で、一軸延伸後のフィルムの片面に、バーコ
ーターで、水溶性ポリマーとして、ポリビニルアルコー
ル樹脂（（株）クラレ“ポバール”ＫＬ３１８）の５重
量％水溶液を、乾燥後の厚さで０．５μｍとなるように
コーティングし、フィルム表面に水溶性ポリマーからな
る層を形成した。

【００４８】その後、上記フィルムの水溶性ポリマー層
の上から、硬化型シリコーン樹脂（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）ＬＴＣ−３００Ｂ、硬化剤 SRX-2
12 0.5重量部添加）の５重量％トルエン溶液を、バーコ
ーターにてコーティングし、熱風オーブン中で１００℃
×１分加熱し、離型フィルムを作製した。

【００４９】該離型フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、全くくっつかず、離型層が正常に形成さ
れていることが確認された。（離型層の分離除去）上記の離型フィルムを、５０℃の
温水中で５分間撹拌洗浄した後、フィルムを取り出し、
熱風オーブン中で１００℃×５分間乾燥した。

【００５０】該離型フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、強くくっつき、容易に剥がれず、離型層
が分離除去されていることが確認された。（再製膜）上記の離型層を分離除去した基材フィルムを
回収して、チップ化し、二軸延伸製膜機で製膜したとこ
ろ、無色透明のきれいなポリエステルフィルムを再生す
ることができた。製膜途中において、フィルム破れ等の
トラブルも全く発生しなかった。実施例３（離型フィルムの作製）実施例２において、水溶性ポリ
マーを、下記組成のスルホン酸塩基を含む化合物を共重
合したポリエステル樹脂塗液ａに変更したこと以外は、
実施例２と同様にして本発明の離型フィルムを作製し
た。

【００５１】水溶性ポリマーａ：下記の酸成分とグリコ
ール成分からなるポリエステル樹脂２種で構成される水
系塗液。

【００５２】ポリエステル樹脂Ａ３０重量部・酸成分テレフタル酸５０モル％イソフタル酸２５モル％セバチン酸２４モル％５−ナトリウムスルホイソフタル酸１モル％・グリコール成分エチレングリコール５５モル％ネオペンチルグリコール４５モル％ポリエステル樹脂Ｂ７０重量部・酸成分テレフタル酸８７．５モル％５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２．５モル％・グリコール成分エチレングリコール１００モル％上記固形分比となるように混合し、水で固形分濃度５重
量％となるように希釈した。

【００５３】上記離型フィルムの離型層面側にポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、全くくっつかず、離型層が正常に形成さ
れていた。（離型層の分離除去）上記の離型フィルムを７０℃の温
水中で１０分間撹拌した後、フィルムを取り出し、熱風
オーブン中で１００℃、５分間乾燥した。

【００５４】該フィルムの離型層面側にポリエステル粘
着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り付けた
ところ、強くくっつき、容易に剥がすことができず、離
型層が分離除去されているのが確認された。（再製膜）上記の離型層を分離除去した基材フィルムを
回収してチップ化し、二軸延伸製膜機で製膜したとこ
ろ、フィルム破れ等のトラブルが全く発生せず、無色透
明のきれいなポリエステルフィルムが再生できた。実施例４（離型フィルムの作製）実施例２において、水溶性ポリ
マーを下記の組成ｂに変更したこと以外は、実施例２と
同様にして本発明の離型フィルムを作製した。

【００５５】水溶性ポリマーｂ：下記ポリウレタン樹脂
と、下記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル
樹脂で構成される水系塗液。

【００５６】ポリウレタン樹脂４０重量部・ハイドランＡＰ４０（大日本インキ化学工業（株）製）ポリエステル樹脂６０重量部・酸成分テレフタル酸８７．５モル％５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２．５モル％・グリコール成分エチレングリコール１００モル％上記固形分比となるように混合し、水で固形分濃度５重
量％となるように希釈した。

【００５７】上記離型フィルムの離型層面側にポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、全くくっつかず、離型層が正常に形成さ
れていた。（離型層の分離除去）上記の離型フィルムを７０℃の温
水中で１０分間撹拌した後、フィルムを取り出し、熱風
オーブン中で１００℃、５分間乾燥した。

【００５８】該フィルムの離型層面側にポリエステル粘
着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り付けた
ところ、強くくっつき、容易に剥がすことができず、離
型層が分離除去されているのが確認された。（再製膜）上記の離型層を分離除去した基材フィルムを
回収してチップ化し、二軸延伸製膜機で製膜したとこ
ろ、フィルム破れ等のトラブルも全く発生せず、無色透
明のきれいなポリエステルフィルムが再生できた。比較例１（離型フィルムの作製）実施例１において、水溶性ポリ
マーをコーティングせず、硬化型シリコーン樹脂のみを
コーティングして離型フィルムを作製した。

【００５９】該離型フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、全くくっつかず、離型層が正常に形成さ
れていることが確認された。（離型層の分離除去）上記の離型フィルムを、５０℃の
温水中で１時間撹拌洗浄した後、フィルムを取り出し、
熱風オーブン中で１００℃×５分間乾燥した。

【００６０】該離型フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、全くくっつかず、離型層が除去されてい
ないことが確認された。（再製膜）上記のフィルムを回収して、チップ化し、二
軸延伸製膜機で製膜したところ、溶融ポリマーが黄色に
変色し、得られたフィルムも不透明で、白濁していた。
また、製膜途中で、たびたび気泡が発生してフィルム破
れが頻発し、正常な製膜ができなかった。実施例５（離型フィルムの作製）ポリエチレンテレフタレート原
料をＴダイ口金で押出し、表面温度２５℃のキャストド
ラム上にキャストして未延伸フィルムを作製し、該未延
伸フィルムをロール式延伸機に導き、８５℃の予熱ロー
ルで予熱した後、温度９５℃の周速差のあるロール間で
長手方向に３．５倍に延伸し、一旦室温まで冷却した
後、テンター式横延伸機に送り込み、温度１００℃で幅
方向に４倍に延伸した。

【００６１】さらにテンターの熱処理ゾーンで２２０℃
の雰囲気下で１０秒間の熱処理を施して、厚さ３５μｍ
の２軸延伸フィルムを作製した。

【００６２】上記製膜工程において、テンター式横延伸
機の入り口で、一軸延伸後のフィルムの片面に、コロナ
放電処理を施した後、バーコーターで、水溶性ポリマー
として、ポリビニルピロリドン（（株）日本触媒、ＰＸ
−９０Ｐ）の５重量％水溶液を、乾燥後の厚さで０．２
μｍとなるようにコーティングして巻き取った。

【００６３】その後、上記フィルムの水溶性ポリマー層
の上から、硬化型シリコーン樹脂（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）ＬＴＣ−３００Ｂ、硬化剤 SRX-2
12 0.5重量部添加）の１重量％トルエン溶液を、バーコ
ーター（番手１０）にてコーティングし、熱風オーブン
中で１４０℃×１分間加熱硬化し、離型フィルムを作製
した。

【００６４】該離型フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、全くくっつかず、離型層が正常に形成さ
れていることが確認された。（離型層の分離除去）上記の離型フィルムを裁断し、８
５℃の温水中で１０分間撹拌洗浄した後、フィルムを取
り出し、熱風オーブン中で１００℃×５分間乾燥した。

【００６５】該離型フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、強くくっつき、容易に剥がれず、離型層
が分離除去されていることが確認された。（再製膜）上記の離型層を分離除去した基材フィルムを
回収して、チップ化し、二軸延伸製膜機で製膜したとこ
ろ、無色透明のきれいなポリエステルフィルムを再生す
ることができた。製膜途中において、フィルム破れ等の
トラブルも全く発生しなかった。実施例６（離型フィルムの作製）実施例５において、水溶性ポリ
マーとして、下記組成の５重量％水溶液を用いたこと以
外は実施例５と同様にして、離型フィルムを作製した。＜水溶性ポリマー＞ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）“コ゛ーセノール"GL03）８０重量部ポリビニルピロリドン（（株）日本触媒、ＰＸ−Ｋ９０Ｐ）２０重量部（離型層の分離除去）上記の離型フィルムを裁断し、８
５℃の温水中で１０分間撹拌洗浄した後、フィルムを取
り出し、熱風オーブン中で１００℃×５分間乾燥した。

【００６６】該離型フィルムの離型層面側に、ポリエス
テル粘着テープ（日東電工（株）Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り
付けたところ、強くくっつき、容易に剥がれず、離型層
が分離除去されていることが確認された。（再製膜）上記の離型層を分離除去した基材フィルムを
回収して、チップ化し、二軸延伸製膜機で製膜したとこ
ろ、無色透明のきれいなポリエステルフィルムを再生す
ることができた。製膜途中において、フィルム破れ等の
トラブルも全く発生しなかった。

【００６７】

【表１】表１に示すように、実施例１〜６の離型フィルムは、温
水中で容易に離型層が分離除去できるので、基材フィル
ムの回収と再生ができるのに対して、比較例１のもの
は、離型層が全く分離除去されず、該フィルムは再生不
可能であった。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、フィルム面に形成され
た離型層が容易に分離除去できるので、たとえばセラミ
ックコンデンサー製造用のキャリアシートなどの工程フ
ィルムとして使用した後、該フィルムを廃棄することな
く、基材フィルムを回収再利用できる、つまり使用後の
離型フィルムを廃棄することなく、回収再利用すること
ができる利点がある。

【００６９】本発明の離型フィルムは、上記の効果を奏
するので、セラミック離型用としてだけでなく、貼付薬
保護シート、粘着ラベルや粘着テープ等の台紙、あるい
は成形樹脂表面保護シート、液晶ディスプレイに用いら
れる偏光板や位相差板等の液晶表示板保護シート等、多
くの用途に応用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AK01A AK01B AK21B AK42B AK52C AL05B AR00C BA03 BA07 BA10A BA10C GB90 JB09B JB12C JB16A JL14 JL14C JL16 YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に
水溶性ポリマーからなる層を介して離型層が形成されて
なることを特徴とする離型フィルム。
【請求項２】前記水溶性ポリマーが、水酸基を含む化合
物、カルボキシル基を含む化合物、スルホン酸塩基を含
む化合物またはカルボン酸塩基を含む化合物から選ばれ
た少なくとも１種を構成成分とするものであることを特
徴とする請求項１に記載の離型フィルム。
【請求項３】前記水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコ
ールであることを特徴とする請求項１に記載の離型フィ
ルム。
【請求項４】前記水溶性ポリマーが、ポリビニルピロリ
ドンであることを特徴とする請求項１に記載の離型フィ
ルム。
【請求項５】前記水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコ
ールとポリビニルピロリドンとの混合物であることを特
徴とする請求項１に記載の離型フィルム。
【請求項６】前記ポリビニルアルコール（Ａ）とポリビ
ニルピロリドン（Ｂ）の混合比Ａ／Ｂ（固形分重量比）
が、９９／１〜１／９９であることを特徴とする請求項
５に記載の離型フィルム。
【請求項７】前記水溶性ポリマーが、スルホン酸塩基を
含む化合物またはカルボン酸塩基を含む化合物から選ば
れた少なくとも１種を構成成分とするポリエステル樹脂
からなることを特徴とする請求項１に記載の離型フィル
ム。
【請求項８】前記ポリエステル樹脂が、スルホン酸塩基
を含む化合物またはカルボン酸塩基を含む化合物から選
ばれた少なくとも１種を１〜５０モル％共重合されてな
ることを特徴とする請求項７に記載の離型フィルム。
【請求項９】前記水溶性ポリマーが、前記ポリエステル
樹脂と他の水溶性ポリマーとの混合物であることを特徴
とする請求項１、７または８に記載の離型フィルム。
【請求項１０】前記水溶性ポリマーからなる層の厚さが
０．０１〜１０μｍであることを特徴とする請求項１〜
５、７、９のいずれかに記載の離型フィルム。
【請求項１１】前記熱可塑性樹脂フィルムが、ポリエス
テルフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の
離型フィルム。
【請求項１２】前記離型層が、硬化型シリコーン樹脂で
あることを特徴とする請求項１に記載の離型フィルム。