TW201936841A - 雙面膠黏片及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種雙面膠黏片，其既為薄膜且為強黏附性，並且抑制過度黏接，被賦予了重新黏貼適合性。所述雙面膠黏片的特徵在於，在芯材的雙面具有膠黏劑層，所述膠黏劑層由含有(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份、增黏樹脂40~70質量份以及交聯劑0.01~5質量份的膠黏劑組合物構成，其中，所述芯材的厚度為1~12μm，所述芯材的雙面所具有的所述膠黏劑層的厚度分別為1~12μm，並且滿足特定的條件。

Description

雙面膠黏片及其用途
本發明涉及雙面膠黏片、其製造方法以及其用途。
一直以來，在OA機器、電子機器的部件固定中廣泛應用膠黏片(膠黏帶)。近年來，隨著OA機器、電子機器的輕薄短小化，對用於其部件固定的膠黏片也要求薄型化。
通常，膠黏片越薄其黏附力越弱，而市場上要求更薄更強黏附性的片。另一方面，因伴隨著部件的輕薄短小化導致的強度下降，重新黏貼時部件被破壞也成為了課題，因此，需要強黏附性且適合重新黏貼的膠帶。
作為用於OA機器、電子機器的部件固定的膠黏片，例如在專利文獻1中記載了一種膠黏帶，其在基材的至少一側的面具有膠黏劑層，基材的厚度方向的25%抗壓強度為300kPa以下，總厚度為250μm以下，探針初黏力(ProbeTack)為2.0N/cm2以上。
另外，在專利文獻2中記載了一種雙面膠黏片，其用於固定構成便攜電 子機器的元件，具備丙烯酸系膠黏劑層，所述丙烯酸系膠黏劑層作為基礎聚合物具有含9~30質量%的來自極性單體的構成單位的丙烯酸系聚合物，並且，所述丙烯酸系膠黏劑層的厚度為280μm以上。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2016-89145號公報
專利文獻2：日本特開2015-147873號公報
然而，專利文獻1以及專利文獻2均未提及既是薄膜又是強黏附性且可重新黏貼的特性。
本發明是鑒於上述課題而進行的，發現通過將由具有規定的組成的膠黏劑組合物得到的膠黏劑層應用於雙面膠黏片所具有的芯材的雙面，從而能夠既是薄膜又具有強黏附性且抑制過度黏接而被賦予了重新黏貼適合性，由此可解決上述課題。
即，本發明如下：
〔1〕一種雙面膠黏片，其中，在芯材的雙面具有由膠黏劑組合物形成的膠黏劑層，所述膠黏劑組合物含有100質量份的(甲基)丙烯酸系共聚物、 40~70質量份的增黏樹脂以及0.01~5質量份的交聯劑，其中，所述芯材的厚度為1~12μm，在所述芯材的雙面所具有的所述膠黏劑層的厚度各自為1~12μm，並且，滿足下述條件(i)、(ii)，(i)將所述膠黏劑層的黏附面貼附於SUS板且在25℃/50%RH環境下放置20分鐘後進行測定的黏附力A為1000~1600g/25mm；(ii)將所述膠黏劑層的黏附面貼附於SUS板且在25℃/50%RH環境下防止24小時後進行測定的黏附力作為黏附力B時，黏附力B/黏附力A的值為1.00~1.25。
〔2〕根據上述〔1〕項所述的雙面膠黏片，其中，所述增黏樹脂含有苯乙烯系增黏樹脂以及松香系增黏樹脂。
〔3〕根據上述〔2〕項所述的雙面膠黏片，其中，所述苯乙烯系增黏樹脂的含量多於所述松香系增黏樹脂的含量。
〔4〕根據上述〔3〕項所述的雙面膠黏片，其中，所述苯乙烯系增黏樹脂的含量為20~35質量份，所述松香系增黏樹脂的含量為18~32質量份。
〔5〕根據上述〔4〕項所述的雙面膠黏片，其中，所述苯乙烯系增黏樹脂的含量為27~35質量份，所述松香系增黏樹脂的含量為26~30質量份。
〔6〕根據上述〔1〕~〔5〕中任一項所述的雙面膠黏片，是散熱片用的雙面膠黏片。
〔7〕根據上述〔1〕~〔5〕中任一項所述的雙面膠黏片，是遮光膠帶用的雙面膠黏片。
本發明的雙面膠黏片既是薄膜又具有強黏附性且抑制過度黏接而被賦予了重新黏貼適合性。因此，本發明的雙面膠黏片有助於電子機器的小型化，在應用於電子部件中時，能夠將部件彼此牢固地連接且需要重新黏貼時能夠從部件不引起破壞地剝離。
以下，對本發明進行詳細的說明，但本發明並不限於這些具體的實施方式。
本發明的雙面膠黏片的特徵在於，在芯材的雙面具有由膠黏劑組合物形成的膠黏劑層，所述膠黏劑組合物含有100質量份的(甲基)丙烯酸系共聚物、40~70質量份的增黏樹脂以及0.01~5質量份的交聯劑，其中，所述芯材的厚度為1~12μm，在所述芯材的雙面所具有的所述膠黏劑層的厚度各自為1~12μm，並且，滿足下述條件(i)、(ii)，(i)將所述膠黏劑層的黏附面貼附於SUS板且在25℃/50%RH環境下放置20分鐘後進行測定的黏附力A為1000~1600g/25mm；(ii)將所述膠黏劑層的黏附面貼附於SUS板且在25℃/50%RH環境下防止24小時後進行測定的黏附力作為黏附力B時，黏附力B/黏附力A的值為 1.00~1.25。
下面，對構成進行具體說明。
〔(甲基)丙烯酸系共聚物〕
(甲基)丙烯酸系共聚物是指：構成其的單體中至少屬於主成分的單體之一為具有(甲基)丙烯醯基的單體，是通過對(甲基)丙烯酸酯等的具有(甲基)丙烯醯基的單體和與其具有共聚性的單體成分進行聚合而得到的共聚物。
作為形成(甲基)丙烯酸系共聚物的單體成分，例如可舉出後述的(甲基)丙烯酸酯以及含能與其共聚的交聯性基團的單體。
應予說明，本說明書中，“(甲基)丙烯基”包括“丙烯基”以及“甲基丙烯基”兩者，“(甲基)丙烯酸酯”包括“丙烯酸酯”以及“甲基丙烯酸酯”兩者，“(甲基)丙烯醯”包括“丙烯醯”以及“甲基丙烯醯”兩者。
作為(甲基)丙烯酸酯，可舉出烷基(甲基)丙烯酸酯、脂環式(甲基)丙烯酸酯、芳基(甲基)丙烯酸酯、芳烷基(甲基)丙烯酸酯、烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚烷撐二醇單(甲基)丙烯酸酯、芳氧基烷基(甲基)丙烯酸酯。
作為烷基(甲基)丙烯酸酯，例如，甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲 基)丙烯酸酯、n-丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、n-戊基(甲基)丙烯酸酯、n-己基(甲基)丙烯酸酯、n-庚基(甲基)丙烯酸酯、n-辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、n-壬基(甲基)丙烯酸酯、異壬基(甲基)丙烯酸酯、n-癸基(甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲基)丙烯酸酯、十一烷基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、異十八烷基(甲基)丙烯酸酯。
作為脂環式(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出環己基(甲基)丙烯酸酯、4-叔丁基環己基(甲基)丙烯酸酯等的環烷基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯。
作為芳基(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出苯基(甲基)丙烯酸酯，作為芳烷基(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出苄基(甲基)丙烯酸酯。
作為烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出甲氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-乙氧基丁基(甲基)丙烯酸酯。
作為烷氧基聚烷撐二醇單(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出甲氧基二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯。
作為芳氧基烷基(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出苯氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲苯氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、萘氧基甲基(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯可以單獨使用一種，也可使用兩種以上。
為了形成(甲基)丙烯酸系共聚物而使用的單體成分100質量%中，(甲基)丙烯酸酯的使用量優選為65質量%以上、更優選為70質量%以上、進一步優選為75~99質量%。若為這樣的形態，則在所得的膠黏劑層的黏附力以及抑制過度黏接方面優選。並且，優選為(甲基)丙烯酸酯100質量%中，60質量%以上為烷基(甲基)丙烯酸酯。
作為含交聯性基團的單體，例如可舉出含羧基單體、含羥基單體。
作為含羧基單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸、β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、5-羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、巴豆酸、馬來酸、富馬酸。
作為含羥基單體，例如可舉出2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯。
含交聯性基團單體可以單獨使用一種，也可使用兩種以上。
為了形成(甲基)丙烯酸系共聚物而使用的單體成分100質量%中，含交聯性基團單體的使用量優選為0.1~15質量%、更優選為0.5~10質量%、進一步優選為1~8質量%。若為這樣的形態，則通過(甲基)丙烯酸系共聚物與後述的交聯劑的反應，能夠形成合適的交聯結構。
上述單體成分還可以含有(甲基)丙烯酸酯以及含交聯性基團單體以外的其他單體。
作為其他單體，例如可舉出含氨基單體、含醯胺基單體、含縮水甘油基單體、含乙烯基單體、聚合性巨單體。
作為含氨基單體，例如可舉出二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯；作為含醯胺基單體，例如可舉出(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺；作為含縮水甘油基單體，例如可舉出縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基 (甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚；作為含乙烯基單體，例如可舉出乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、異丁烯、氯乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯。
作為聚合性巨單體，例如可舉出主鏈構成單體為甲基丙烯酸甲酯的巨單體(產品名：45%AA-6(AA-6S)、AA-6；東亞合成株式會社製)、主鏈構成單體為丁基丙烯酸酯的巨單體(產品名：AB-6；東亞合成株式會社製)、主鏈為苯乙烯/丙烯腈共聚物的巨單體(產品名：AN-6S；東亞合成株式會社製)。
其他單體可以單獨使用一種，也可使用兩種以上。
為了形成(甲基)丙烯酸系共聚物而使用的單體成分100質量%中，其他單體的使用量優選為20質量%以下、更優選為15質量%以下、進一步優選為10質量%以下。
對(甲基)丙烯酸系共聚物的基於凝膠滲透層析(GPC)法測定的重均分子量(重量平均分子量，Mw)沒有特別限定，優選為10萬~150萬、更優選為20萬~120萬、進一步優選為30萬~100萬。
(甲基)丙烯酸系共聚物的分子量分佈(Mw/Mn)優選為20以下、更優選為1.5~18、進一步優選為1.8~15。
(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉化溫度(Tg)優選為小於0℃、更優選為-80~-10℃、進一步優選為-70~-20℃。(甲基)丙烯酸系共聚物的Tg可通過Fox的公式求出，Fox的公式中的由各單體形成的均聚物的Tg可採用在Polymer Handbook Fourth Edition(Wiley-Interscience 2003)記載的值。
〔(甲基)丙烯酸系共聚物的製造〕
可通過共聚上述單體成分而製造(甲基)丙烯酸系共聚物，隨機共聚物、嵌段共聚物以及接枝共聚物均可以。例如，可通過溶液聚合法、本體聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法等的以往公知的聚合法來製造(甲基)丙烯酸系共聚物，其中，優選溶液聚合法。
具體而言，溶液聚合法中，在反應容器內配置單體成分、聚合引發劑以及根據需要的鏈轉移劑、聚合溶劑等的其他成分，反應開始溫度設為40~100℃，將反應體系維持在50~90℃的溫度，進行2~20小時的反應。在氮氣等的非活性氣體氣氛下進行反應。並且，聚合反應中，可以追加添加選自單體成分、聚合引發劑、鏈轉移劑以及聚合溶劑中的至少一種。
聚合引發劑，例如可舉出偶氮系引發劑、過氧化物系聚合引發劑等的熱聚合引發劑。
作為偶氮系引發劑，例如可舉出2，2’-偶氮雙異丁腈、2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、 2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2-(氨基甲醯基偶氮)異丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙(N，N’-二亞甲基異丁基脒)、2，2’-偶氮雙〔2-甲基-N-(2-羥基乙基)-丙醯胺〕、2，2’-偶氮雙(異丁基醯胺)二水合物、4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮雙(2-氰基丙醇)、二甲基-2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)等的偶氮化合物。
作為過氧化物系聚合引發劑，例如可舉出叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲醯、月桂醯過氧化物、己醯過氧化物、二-i-丙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、t-丁基過氧化新戊酸酯、2，2-雙(4，4-二-叔丁基過氧化環己基)丙烷、2，2-雙(4，4-二-叔戊基過氧化環己基)丙烷、2，2-雙(4，4-二-叔辛基過氧化環己基)丙烷、2，2-雙(4，4-二-α-枯基過氧化環己基)丙烷、2，2-雙(4，4-二-叔丁基過氧化環己基)丁烷、2，2-雙(4，4-二-叔辛基過氧化環己基)丁烷。
聚合引發劑可以單獨使用一種，也可以使用兩種以上。
(甲基)丙烯酸系共聚物的製造中，相對於單體成分的合計100質量份，聚合引發劑的使用量通常為0.001~5質量份，優選為0.005~3質量份。
作為聚合溶劑，例如可舉出苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等的脂肪族烴；環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等的脂環烴；二乙基醚、二異丙基醚、1，2-二甲氧基乙烷、二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、苯甲醚、苯基乙基醚、二苯基醚等的醚；氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙醯酸甲酯等的酯；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮；N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等的醯胺；乙腈、苄腈等的腈；二甲基亞碸、環丁碸等的亞碸。
聚合溶劑可以單獨使用一種，也可以使用兩種以上。
〔增黏樹脂〕
用於本發明的雙面膠黏片的膠黏劑組合物含有增黏樹脂。關於增黏樹脂，只要是能夠對膠黏劑組合物賦予黏附性的材料則沒有特別限定。作為增黏樹脂，例如可舉出苯乙烯系增黏樹脂、松香酯系樹脂等的松香系增黏樹脂、萜烯酚系樹脂等的萜系增黏樹脂、脂環族飽和烴樹脂。
〔苯乙烯系增黏樹脂〕
膠黏劑組合物所含的苯乙烯系增黏樹脂沒有特別限定。作為苯乙烯系增黏樹脂，例如可舉出苯乙烯系、取代苯乙烯系石油樹脂等。
作為苯乙烯系增黏樹脂的具體例，例如可舉出FMR-0150、FTR-0100、FTR-2120、FTR-2140、FTR-6100、FTR-6110、FTR-6125、FTR -7100、FTR-8100、FTR-8120。以上的產品是日本三井化學株式會社製造的。另外，還可以舉出YS RESIN SX-100(YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.製)。
〔松香系增黏樹脂〕
膠黏劑組合物所含的松香系增黏樹脂沒有特別限定，通常使用松香酯系增黏樹脂。
作為松香酯系樹脂的具體例，例如可舉出Super Ester A75、Super Ester A100、Super Ester A115、Super Ester A125、Pinecrystal KE-100、Pinecrystal KE-311、Pinecrystal KE-359、Pinecrystal KE-604、Ester Gum AT、Ester Gum H、Ester Gum HP、PENSEL D-125、PENSEL D-135、PENSEL D-160。以上的產品是ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.製造的。
另外，例如可舉出HARIESTER TF、HARIESTER S、HARITACK 8LJA、HARITACK ER95、HARITACK SE10、HARITACK PH、HARITACK F85、HARITACK F105、HARITACK FK100、HARITACK PCJ。以上的產品是Harima Chemicals Group,Inc.製造的。
〔萜系增黏樹脂〕
作為萜系增黏樹脂，例如可舉出YS RESIN PX800、YS RESIN PX1000、YS RESIN PX1150、YS RESIN PX1250、YS POLYSTER U115、YS POLYSTER U130、YS POLYSTER UH115、YS POLYSTER T80、YS POLYSTER T100、YS POLYSTER T115、YS POLYSTER T130、YS POLYSTER T145、YS POLYSTER T160。以上的產品是YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.製造的。另外，還可以舉出Tamanol 803L、Tamanol 901(ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.製)。
〔脂環族飽和烴樹脂〕
作為脂環族飽和烴樹脂，例如可舉出ARKONP-90、ARKONP-100、ARKONP-115、ARKONP-125、ARKONP-135、ARKONM-90、ARKONM-100、ARKONM-115。以上的產品是ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.製造的。
增黏樹脂可以單獨使用一種，也可以使用兩種以上，優選的是含有苯乙烯系增黏樹脂和松香系增黏樹脂中的至少一種，更優選並用苯乙烯系增黏樹脂和松香系增黏樹脂。
本發明的膠黏劑組合物中，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，優選以40~70質量份、更優選為45~65質量份範圍含有增黏樹脂。40質量份以上則得到規定的膠黏劑層強度，能夠顯現黏附力等物性，70質量份以下則能夠確保膠黏劑成分的均勻性。在使用多個增黏樹脂時，以增黏樹脂的總量成為上述範圍內的方式調整膠黏劑組合物的組成即可。
對並用苯乙烯系增黏樹脂和松香系增黏樹脂時的苯乙烯系增黏樹脂的含量沒有特別限定，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，優選為20~38質量份、更優選為23~35質量份、進一步優選為27~35質量份。20質量份以上則能夠抑制重新黏貼時部件被破壞，38質量份以下則能夠在膠黏劑組合物中均勻溶解相溶性比較差的苯乙烯系增黏樹脂，並且能夠防止由所得的膠黏劑組合物形成的膠黏劑層的遲鈍。
另外，松香系增黏樹脂的含量沒有特別限定，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，優選為18~32質量份、更優選為20~30質量份、進一步優選為26~30質量份。18質量份以上則能成為強黏附性，32質量份以下則能抑制重新黏貼時部件被破壞。
而且，相對於松香系黏附樹脂的含量的苯乙烯系增黏樹脂的含量也沒有特別限定，但優選苯乙烯系增黏樹脂的含量多於松香系增黏樹脂的含量。苯乙烯系增黏樹脂多於松香系增黏樹脂則能夠保持強黏附性的同時容易維持下述的黏附力B/黏附力A的關係。
〔交聯劑〕
膠黏劑組合物所含的交聯劑是對(甲基)丙烯酸系共聚物所具有的交聯性基團具有反應性的物質。
作為交聯劑，例如可舉出異氰酸酯、環氧化合物、金屬螯合化合物。
作為異氰酸酯，通常使用1分子中的異氰酸酯基數為2以上的異氰酸酯，優選為2~8，更優選為3~6。異氰酸酯基數為所述範圍時，在(甲基)丙烯酸系共聚物與異氰酸酯的交聯反應效率方面以及保持膠黏劑層的柔軟性方面優選。
作為1分子中的異氰酸酯基數為2個的二異氰酸酯，例如可舉出脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯。作為脂肪族二異氰酸酯，可舉出乙烯二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯等的碳原子數4~30的脂肪族二異氰酸酯。作為脂環族二異氰酸酯，可舉出異佛爾酮二異氰酸酯、環戊基二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化甲代亞苯基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯等的碳原子數7~30的脂環族二異氰酸酯。作為芳香族二異氰酸酯，例如可舉出亞苯基二異氰酸酯、甲代亞苯基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞萘二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基丙烷二異氰酸酯等的碳原子數8~30的芳香族二異氰酸酯。
作為1分子中的異氰酸酯基數為3以上的異氰酸酯，例如可舉出芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯。具體而言，可舉出2， 4，6-三異氰酸酯甲苯、1，3，5-三異氰酸酯苯、4，4’，4”-三苯基甲烷三異氰酸酯。
另外，作為異氰酸酯，例如可舉出異氰酸酯基數為2或3以上的上述異氰酸酯的、多聚體(例如二聚體或三聚體、縮二脲體、異氰脲酸酯體)、衍生物(例如，多元醇與2分子以上的二異氰酸酯的加成反應生成物)、聚合物。作為上述的衍生物中的多元醇，例如作為低分子量多元醇可舉出三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇等的3元以上的醇；例如作為高分子量多元醇可舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇。
作為這樣的異氰酸酯，例如可舉出二苯基甲烷二異氰酸酯的三聚體、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或甲代亞苯基二異氰酸酯的縮二脲體或異氰脲酸酯體、三羥甲基丙烷與甲代亞苯基二異氰酸酯或苯二亞甲基二異氰酸酯的反應生成物(例如甲代亞苯基二異氰酸酯或苯二亞甲基二異氰酸酯的3分子加成物)、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應生成物(例如六亞甲基二異氰酸酯的3分子加成物)、聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰酸酯。
即使在異氰酸酯中，在耐黃變性方面，優選苯二亞甲基二異氰酸酯系以及六亞甲基二異氰酸酯系的交聯劑，從應力鬆弛的觀點出發優選甲代亞苯基二異氰酸酯系的交聯劑。作為苯二亞甲基二異氰酸酯系交聯劑，例如 可舉出苯二亞甲基二異氰酸酯以及其多聚體、衍生物和聚合物；作為六亞甲基二異氰酸酯系交聯劑，例如可舉出六亞甲基二異氰酸酯以及其多聚體、衍生物以及聚合物；作為甲代亞苯基二異氰酸酯系交聯劑，例如可舉出甲代亞苯基二異氰酸酯以及其多聚體、衍生物以及聚合物。
作為環氧化合物，可舉出在分子中具有2個以上的環氧基的化合物，例如可舉出乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、N，N，N'，N'-四縮水甘油-m-苯二亞甲基二胺、1，3-雙(N，N'-二胺縮水甘油氨基甲基)環己烷、1,3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)苯。
作為金屬螯合化合物，例如可舉出向鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等的多價金屬配位醇鹽、乙醯基丙酮、乙醯乙酸乙酯等的化合物。具體而言，可舉出異丙醇鋁、仲丁醇鋁、乙醯乙酸乙基鋁二異丙酯、三(乙基乙醯乙酸基)鋁、三乙醯丙酮鋁。
交聯劑可以單獨使用一種，也可以使用兩種以上。
本發明的膠黏劑組合物中，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份，含有優選為0.01~5質量份、更優選為0.05~3質量份、進一步優選為1~2.5質量份的交聯劑。若為這樣的形態，則能夠實現優異的黏附特性。
〔添加劑〕
本發明的雙面膠黏片中使用的膠黏劑組合物可以含有矽烷偶聯劑、聚合有機矽氧烷化合物、顏料、阻燃劑、增塑劑、抗靜電劑、潤滑劑、填料等的各種添加劑。添加劑的含量沒有特別限定，但應設為不阻礙本發明的雙面膠黏片以及雙面膠黏片所使用的膠黏劑組合物的特性的範圍的含量。
〔有機溶劑〕
為了調整塗布性，本發明的雙面膠黏片中使用的膠黏劑組合物可以含有有機溶劑。作為有機溶劑，例如可舉出在(甲基)丙烯酸系共聚物的製造條件的部分中進行說明的聚合溶劑。膠黏劑組合物中的有機溶劑的含量通常為30~90質量%、優選為40~90質量%。
〔膠黏劑組合物〕
本發明的雙面膠黏片中使用的膠黏劑組合物，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份含有40~65質量份的增黏樹脂和0.01~5質量份的交聯劑，可通過混合這些來進行製備。應予說明的是膠黏劑組合物可以含有其他的成分。
〔雙面膠黏片〕
本發明的雙面膠黏片由芯材和形成於芯材的雙面的膠黏劑層(第一膠黏劑層以及第二膠黏劑層)構成。因此，本發明的雙面膠黏片具有至少3層 的結構。另外，也可以在所述膠黏劑層上的未與芯材接觸面貼附剝離膜。
〔芯材〕
本發明的雙面膠黏片含有芯材。本發明的雙面膠黏片中使用的芯材具有1~12μm的厚度。1μm以上則可得到合適的片強度，12μm以下則可抑制過度黏接。
作為芯材以及剝離膜，可舉出聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚醯胺(尼龍)、聚醯亞胺、聚氯乙烯(PVC)等的塑膠膜。另外，作為芯材還可以舉出玻璃、紙、無紡布等。應予說明的是從強度、容易操作的觀點出發，芯材優選為PET。
將本發明的雙面膠黏片作為遮光膠帶使用時，可以使用分散含有黒色顏料等的黒色系色材或白色顏料等的白色系色材的芯材。
〔膠黏劑層〕
設於芯材的雙面的膠黏劑層可以由膠黏劑組合物形成。芯材的雙面的各膠黏劑層可以相同，也可以不同。
單一膠黏劑層具有1~12μm的厚度。1μm以上則能夠得到具有合適的黏附力的雙面膠黏片，12μm以下則能夠抑制過度黏接。
另外，從凝聚力、後述的黏附力以及適合重新黏貼的觀點出發，膠黏劑層的凝膠率優選為10~98質量%、更優選為20~90質量%、進一步優選為30~85質量%。
〔黏附力A〕
本發明的雙面膠黏片的特徵在於，將膠黏劑層的黏附面貼附於SUS板且在25℃/50%RH環境下放置20分鐘後進行測定的黏附力A為1000~1600g/25mm。具有這樣的特徵則表示其屬於初期黏附力強的雙面膠黏片。詳細的測定條件在實施例中進行記載。
〔黏附力B/黏附力A〕
本發明的雙面膠黏片的特徵在於，將膠黏劑層的黏附面貼附於SUS板且在25℃/50%RH環境下放置24小時後進行測定的黏附力作為黏附力B時，黏附力B與所述黏附力A的比(黏附力B/黏附力A)為1.00~1.25。關於黏附力B的測定條件，在實施例中進行記載。
黏附力B是貼附後放置24小時後測定的黏附力，通常會比黏附力A上升。然而，本發明的雙面膠黏片的黏附力B/黏附力A為1.00以上1.25以下，因此，黏附力的上升率不高，能夠抑制過度黏接。即，本發明的雙面膠黏片的重新黏貼特性高，能夠抑制因重新黏貼引起的部件被破壞。
〔用途〕
如上所述，本發明的雙面膠黏片既是薄膜又是強黏附性，並且抑制劑過度黏接而賦予了重新黏貼適合性，能夠用於各種用途。例如，能使用本發明的雙面膠黏片將散熱片或遮光膠帶貼附於對象物品。下面對散熱片和遮光膠帶進行說明。
散熱片
通過在局部的高溫部設置散熱片，能夠使熱在OA機器和電子機器全面上進行散熱。作為用於散熱片的石墨片，例如可舉出將天然石墨粉末片化而得到的天然石墨片、將高分子膜熱處理而得到的人工石墨片等。
作為上述高分子膜，例如可舉出由聚醯亞胺、聚醯胺、聚噁二唑、聚苯並噻唑、聚苯並雙噻唑、聚苯並噁唑、聚苯並雙噁唑、聚對亞苯基亞乙烯、聚苯並咪唑、聚苯並雙咪唑、聚噻唑等構成的膜。
石墨片的厚度優選為10~100μm、更優選為15~50μm。通過將石墨片的厚度設為所述範圍，從而能夠很好地用於OA機器和電子機器的部件固定。
遮光膠帶
例如通過在液晶顯示模組單元等的非自發光型顯示單元與背光單元的貼合中使用遮光膠帶，能夠防止因漏光引起的問題。
〔雙面膠黏片的製造方法〕
本發明的雙面膠黏片可以如下製造。
在剝離膜的一側面以乾燥後的厚度成為1~12μm的方式塗布膠黏劑組合物，在通常60~100℃乾燥1~10分鐘而除去溶劑。其後，將得到的膠黏劑層貼合於厚度1~12μm的芯材的一側面(作為芯材的第一面)。
接著，將另外的剝離膜的一側面上將膠黏劑組合物以乾燥後的厚度成為1~12μm的方式進行塗布。進而在60~100℃乾燥1~10分鐘而除去溶劑，將由此得到的膠黏劑層貼合於上述的芯材的未貼合膠黏劑層的一側(作為芯材的第二面)，由此製造雙面膠黏片。
塗布方法沒有特別限定，可以使用以往公知的方法。作為膠黏劑組合物的塗布方法，例如可舉出使用輥塗機、噴注式刮刀塗布機、唇式塗布機、刮刀塗布機、模塗機、轉印式塗布機、逆向塗布機、簾式塗布機、狹縫式塗布機等的方法。
其中，在第一面形成的膠黏劑層和在第二面形成的膠黏劑層可以相同，也可以不同。
【實施例】
以下對實施例進行說明，但本發明不受實施例的限定。
(製造例：膠黏劑組合物的製備)
向具備攪拌機、回流冷凝器、溫度計以及氮導入管的反應裝置裝入n-BA(n-丁基丙烯酸酯)97質量份、AA(丙烯酸)2質量份、2HEA(2-羥基乙基丙烯酸酯)1質量份、乙酸乙酯80質量份，一邊導入氮氣一邊升溫至 75℃。接著，添加偶氮雙異丁腈0.3質量份，以燒瓶內的內容物的溫度維持75~76℃的方式重複加熱和冷卻而進行4小時反應。反應結束後，進一步添加20質量份的乙酸乙酯，得到重均分子量(Mw)85萬的(甲基)丙烯酸系共聚物。
相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物的固体成分100質量份，混合苯乙烯系增黏樹脂(FTR-6100：三井化学株式會社製)35質量份、松香系增黏樹脂(D-135：ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.製)30質量份、異氰酸酯系交聯劑(L-45：綜研化學株式會社製)1.5質量份(固体成分)，得到膠黏劑組合物。
(實施例1：雙面膠黏片及其製造)
在剝離膜將所述膠黏劑組合物以乾燥後的厚度成為5μm的方式進行塗布，在90℃乾燥3分鐘，貼合於厚度2μm的PET膜(芯材)(第一面膠黏劑層的形成)。進而，在剝離膜將所述膠黏劑組合物以乾燥後的厚度成為5μm的方式進行塗布，在90℃乾燥3分鐘，將由此得到的帶膠黏劑層的片貼合於所述PET膜的未貼合第一面膠黏劑層的一側(第二面膠黏劑層的形成)，製作雙面膠黏片(實施例1)。
(實施例2~6以及比較例1~3)
將增黏樹脂的使用量以及芯材與膠黏劑層的厚度變更為表1所記載那樣以外，與實施例1同樣地得到了各種雙面膠黏片(實施例2~6以及比較例1~3)。
<測定‧評價>
實施例1~6以及比較例1~3中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量、黏附力A以及黏附力B的測定條件為如所示。
(重均分子量(Mw))
關於(甲基)丙烯酸系共聚物，通過凝膠滲透層析(GPC)法以下述條件求出了基於標準聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)。
‧測定裝置：HLC-8120GPC(Tosoh Corporation製)
‧GPC柱構成：以下的5聯柱(全部為Tosoh Corporation製)
(1)TSK-GEL HXL-H(保護柱)
(2)TSK-GEL G7000HXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL G2500HXL
‧樣品濃度：用四氫呋喃稀釋成1.0mg/cm3
‧流動相溶劑：四氫呋喃
‧流量：1.0cm3/min
‧柱溫度：40℃
(黏附力A以及黏附力B)
將實施例以及比較例中得到的雙面膠黏片的第一膠黏劑層側的剝離膜進行剝離，使露出的膠黏劑層的整個面貼合於厚度50μm的PET膜，裁斷為25mm×150mm，製作了試驗片。接著，將第二膠黏劑層側的剝離膜進行剝離而使露出的膠黏劑層貼合於SUS板，將重2kg的輥往返3次進行壓接。壓接後在25℃/50%RH環境下放置20分鐘後，在相對於PET膜面呈180°的方向上以300mm/min的速度對試驗片端部進行牽拉，測定黏附力A。
另外，除了壓接後在25℃/50%RH環境下放置24小時之外，以與黏附力A的測定相同的方法測定黏附力B。
實施例的雙面膠黏片均為既是薄膜又是初期黏附力高，並且抑制了過度黏接，表示重新黏貼適合性優異。增黏樹脂的使用量小於40質量份的比較例1以及芯材的厚度超過12μm的比較例2的雙面膠黏片成為了初期黏附力低的結果，而膠黏劑層厚超過12μm的比較例3的雙面膠黏片成為了未能抑制過度黏接的結果。

Claims (7)

  1. 一種雙面膠黏片，其中，是在芯材的雙面具有膠黏劑層的雙面膠黏片，所述膠黏劑層由含有(甲基)丙烯酸系共聚物100質量份、增黏樹脂40~70質量份以及交聯劑0.01~5質量份的膠黏劑組合物構成，其中，所述芯材的厚度為1~12μm，所述芯材的雙面所具有的所述膠黏劑層的厚度分別為1~12μm，並且，滿足下述的條件(i)、(ii)：(i)將所述膠黏劑層的黏附面貼附於SUS板且在25℃/50%RH環境下放置20分鐘後進行測定的黏附力A為1000~1600g/25mm；(ii)將所述膠黏劑層的黏附面貼附於SUS板且在25℃/50%RH環境下放置24小時後進行測定的黏附力作為黏附力B時，黏附力B/黏附力A的值為1.00~1.25。
  2. 根據請求項1所述的雙面膠黏片，其中，所述增黏樹脂含有苯乙烯系增黏樹脂以及松香系增黏樹脂。
  3. 根據請求項2所述的雙面膠黏片，其中，所述苯乙烯系增黏樹脂的含量多於所述松香系增黏樹脂的含量。
  4. 根據請求項3所述的雙面膠黏片，其中，所述苯乙烯系增黏樹脂的含量為20~35質量份，所述松香系增黏樹脂的含量為18~32質量份。
  5. 根據請求項4所述的雙面膠黏片，其中，所述苯乙烯系增黏樹脂的含量為27~35質量份，所述松香系增黏樹脂的含量為26~30質量份。
  6. 根據請求項1~5中任一項所述的雙面膠黏片，是散熱片用雙面膠黏片。
  7. 根據請求項1~5中任一項所述的雙面膠黏片，是遮光膠帶用雙面膠黏片。
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