JP2015110685A

JP2015110685A - 粘着剤組成物及びそれを用いた再剥離型粘着両面シート

Info

Publication number: JP2015110685A
Application number: JP2012078692A
Authority: JP
Inventors: 暉李; Teru Ri; 池田　憲弘; Norihiro Ikeda; 憲弘池田; 康宏中川; Yasuhiro Nakagawa
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 2012-03-30
Filing date: 2012-03-30
Publication date: 2015-06-18
Also published as: WO2013146650A1

Abstract

【課題】粘着力及び保持力が優れ、不織布芯材、特に高坪量の不織布芯材への染み込み性が良く、剥離の際に被着体を汚染することがなく剥離可能な再剥離型粘着両面シートに好適に用いることができる粘着剤組成物を提供すること。
【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）及び水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）を共重合させて得られる酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のアクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含み、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１５万〜４０万であり且つガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５℃以下であることを特徴とする粘着剤組成物である。
【選択図】なし

Description

本発明は、粘着剤組成物及びそれを用いた再剥離型粘着両面シートに関する。

両面テープに代表される粘着両面シートは、日用品から工業部品の固定などの様々な分野で使用されている。市場ニーズとしては、優れた粘着力を有し、粘着力の経時変化が少なく且つ良好な再剥離性を有しているものの要求が大きい。通常、粘着剤に酸を多く導入することにより強粘着性が付与されているが、そのような強粘着性粘着剤を金属などの極性被着体に粘着させた場合、粘着力が経時で増加し、剥離の際に糊残りし易いという問題があった。

一方、両面テープの芯材には、不織布が一般的に使用されている。強粘着性が要求される両面テープには、機械的強度の強い不織布芯材が使用される。しかし、通常、機械的強度の強い不織布芯材は坪量が大きく、粘着剤の染み込み性が悪いので、剥離の際に、粘着剤が十分に染み込んでいない芯材層間で破壊が発生し、結果として良好な再剥離性が得られないという問題があった。

例えば、特許文献１には、カルボキシル基を実質的に含有しない（メタ）アクリル系樹脂組成物を主成分とする粘着剤層を基材フィルム上に設けた再剥離性粘着テープが提案されている。また、特許文献２には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーと酸性基以外の官能基を有するモノマーとを官能基含有重合開始剤の存在下で重合してなるアクリル系樹脂及び架橋剤を含有する粘着剤組成物が提案されている。

特開２００９−２０９２２３号公報特開２０１１−２０２１２５号公報

しかしながら、本発明者らが、特許文献１に記載の再剥離性粘着テープについて検討したところ、粘着力が不十分であることが分かった。また、特許文献２に記載の粘着剤組成物についても検討したところ、ある程度の粘着力は得られるものの、粘着剤の保持力が不十分であることが分かった。

従って、本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、粘着力及び保持力が優れ、不織布芯材、特に高坪量の不織布芯材への染み込み性が良く、剥離の際に被着体を汚染することがなく剥離可能な再剥離型粘着両面シートに好適に用いることができる粘着剤組成物を提供することを目的とする。

そこで、本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のモノマー成分を共重合して得られるアクリル系樹脂であって、水酸基を有し、実質的にカルボキシル基を有さず、重量平均分子量が１５万〜４０万であり且つガラス転移温度が−３５℃以下であるアクリル系樹脂及びイソシアネート系架橋剤を含む粘着剤組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下の［１］〜［８］で示される。
［１］（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）及び水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）を共重合させて得られる酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のアクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含む粘着剤組成物であって、
前記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１５万〜４０万であり且つガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５℃以下であることを特徴とする粘着剤組成物。

［２］前記水酸基を有するアクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］前記アクリル系樹脂（Ａ）が、６０モル％〜９９．９モル％の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）及び０．１モル％〜４０モル％の水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）を共重合させて得られるものであることを特徴とする［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。

［４］前記アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対してイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を０．１重量部〜１０重量部含むことを特徴とする［１］〜［３］の何れかに記載の粘着剤組成物。
［５］［１］〜［４］の何れかに記載の粘着剤組成物からなることを特徴とする再剥離型粘着シート用粘着剤組成物。

［６］［５］に記載の再剥離型粘着シート用粘着剤組成物を架橋して得られる粘着剤層を不織布芯材の少なくとも一方の面に形成したことを特徴とする再剥離型粘着シート。
［７］［５］に記載の再剥離型粘着シート用粘着剤組成物を架橋して得られる粘着剤層を不織布芯材の両面に形成したことを特徴とする再剥離型粘着両面シート。

［８］前記不織布芯材の坪量が、１０ｇ／ｍ^２〜３０ｇ／ｍ^２であることを特徴とする［７］に記載の再剥離型粘着両面シート。

本発明によれば、粘着力及び保持力が優れ、不織布芯材、特に高坪量の不織布芯材への染み込み性が良く、剥離の際に被着体を汚染することがなく剥離可能な再剥離型粘着両面シートに好適に用いることができる粘着剤組成物を提供することができる。

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の粘着剤組成物は、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のアクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を主成分とするものである。

アクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）と水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）とを共重合させることにより得られるものである。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）は、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルであり、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０であるもの、好ましくは１〜１２であるもの、より好ましくは１〜８であるもの、最も好ましくは４〜８であるものである。（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱い易さ及び原料入手のし易さの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートが好ましく、更に耐熱性に優れる点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートがより好ましい。

水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）は、水酸基及びアクリロイル基を有するモノマーであり、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのオキシアルキレン変性モノマー、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの１級水酸基含有モノマー、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの２級水酸基含有モノマー、２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの３級水酸基含有モノマーが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。

水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）の中でも、架橋剤との反応性に優れる点で、１級水酸基含有モノマーが好ましく、更に不純物が少なく、製造し易い点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。

アクリル系樹脂（Ａ）は、６０モル％〜９９．９モル％のモノマー（ａ１）と０．１モル％〜４０モル％のモノマー（ａ２）とを共重合させたものであることが好ましく、８０モル％〜９９．８モル％のモノマー（ａ１）と０．２モル％〜２０モル％のモノマー（ａ２）とを共重合させたものであることがより好ましく、９０モル％〜９９．７モル％のモノマー（ａ１）と０．３モル％〜１０モル％のモノマー（ａ２）とを共重合させたものであることが更により好ましく、９５モル％〜９９．６モル％のモノマー（ａ１）と０．４モル％〜５モル％のモノマー（ａ２）とを共重合させたものであることが最も好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の使用量が多過ぎる（水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）の使用量が少な過ぎる）と、水酸基の導入量が少なくなり、架橋点が不足して保持力が低下する傾向がある。一方、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の使用量が少な過ぎる（水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）の使用量が多過ぎる）と、ガラス転移温度が高くなり、芯材への染み込み性が低下し、再剥離性が悪化する傾向がある。

アクリル系樹脂（Ａ）は、実質的にカルボキシル基を含まず、すなわち酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。好ましくはカルボキシル基を全く含まない。
なお、本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）の酸価はＪＩＳＫ００７０に準拠して測定した値である。例えば、以下のように測定する。
精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノール／ジエチルエーテル＝１／１（重量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解する。更に、この容器に指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から下記の計算式（１）を用いて得た値を、樹脂の酸価とする。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ（１）
計算式（１）中、Ｂは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量（ｍｌ）であり、ｆは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液のファクターであり、Ｓは、試料の採取量（ｇ）である。

アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１５万〜４０万であることが必要であり、好ましくは２０万〜３５万である。重量平均分子量が１５万未満であると、優れた保持力が得られず、一方、重量平均分子量が４０万を超えると、芯材への染み込み性が低下し、良好な再剥離性が得られない。

なお、本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、高速液体クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製「ＳＨＯＤＥＸＧＰＣＳＹＳＴＥＭ−１１」に、カラム：ＳｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０^７、分離範囲：１００〜２×１０^７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤：平均粒径１０μｍのスチレン−ジビニルベンゼン共重合体）を用い、サンプル濃度：０．５重量％、測定時の流量：２．０ｍＬ／分の条件で測定される標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量である。

更に、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３５℃以下であることが必要であり、好ましくは−５５℃〜−３５℃であり、より好ましくは−５０℃〜−４０℃である。ガラス転移温度が−３５℃を超えると、優れた粘着特性が得られない上に、芯材への染み込み性も低下し、良好な再剥離性が得られない。一方、ガラス転移温度が低過ぎると粘着力が低下する傾向がある。

なお、本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、次のＦＯＸ式により求められる理論計算値である。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
（式中、Ｔｇは、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｋ）であり、Ｗ１、Ｗ２、・・・、Ｗｎは、各モノマーの重量分率であり、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇｎは、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度である）
上記計算に用いるホモポリマーのガラス転移温度は、文献に記載されている値を用いることができ、例えば、三菱レイヨン株式会社のアクリルエステルカタログ（１９９７年度版）や北岡協三著、「新高分子文庫７塗料用合成樹脂入門」、高分子刊行会、ｐ１６８〜ｐ１６９などに記載されている。

アクリル系樹脂（Ａ）を得るための共重合反応は特に制限されず、通常のラジカル重合法を適用することができる。例えば、モノマー（ａ１）及びモノマー（ａ２）に２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤を溶解させたものを有機溶剤中に滴下し、６０℃〜１００℃で２時間〜１０時間重合させることにより、モノマー（ａ１）及びモノマー（ａ２）からなる共重合物の有機溶剤溶液が得られる。重合開始剤の使用量は、モノマー（ａ１）及びモノマー（ａ２）の合計量１００重量部に対して、通常０．０１重量部〜１．０重量部、好ましくは０．０５重量部〜０．５重量部である。

重合に用いられる有機溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチルなどのエステル系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコールなどの脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。これらの有機溶剤の中でも、溶解性、乾燥性、環境面、価格などの点で、酢酸エチルが好ましい。

このようにして得られるアクリル系樹脂（Ａ）をイソシアネート系架橋剤（Ｂ）と混合することにより、本発明の粘着剤組成物となる。なお、混合後、架橋反応が開始するが、常温で架橋が充分に進行するためにはある程度時間を要する。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）としては、水酸基と反応可能なイソシアネート基を２つ以上有するものであればよく、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパンなどのポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体などが挙げられる。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の使用量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部であることが好ましく、０．５重量部〜５重量部であることがより好ましく、１．０重量部〜２．５重量部であることが最も好ましい。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の使用量が少な過ぎると、保持力が不足し、十分な耐熱性及び再剥離性が得られ難い傾向がある。一方、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の使用量が多過ぎると、樹脂の柔軟性が低下し、芯材への染み込み性が低下し、再剥離性の面で好ましくない傾向がある。

本発明の粘着剤組成物は、通常４０重量％〜９９．９重量％の不揮発分を含有する。
なお、本発明において、不揮発分は、直径５ｃｍのアルミ皿に約１ｇの粘着剤組成物を秤量した後、１１０℃で５時間乾燥させて残分を秤量し、下記の式から算出される値である。
不揮発分（重量％）＝（残分の重量）／（初期の重量）×１００

また、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、芳香族変性テルペン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン樹脂、クマロン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂などの粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加してもよい。

本発明の粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を設けるための不織布芯材としては、レーヨン、パルプ、麻、ビニロンなどの繊維を用いる湿式不織布、長繊維であるポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンなどの合成樹脂繊維を主として用いる乾式不織布、スパンボンド、ニードルパンチ、ウォーターパンチ、スパンレースなどが挙げられる。不織布芯材は、１種類の繊維から構成されるものであってもよいし、２種以上の繊維から構成されるものであってもよい。不織布芯材の坪量は、十分な強度を確保し、層間破壊を抑制する点で、１０ｇ／ｍ^２〜３０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。また、不織布芯材の厚みは、用途に応じて１５μｍ〜１２５μｍの範囲で適宜設定される。

本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を形成する方法としては、不織布芯材の上に、粘着剤組成物を直接塗工して乾燥させる直接法、シリコーンなどで離型処理された紙、又はプラスチックフィルムなどの離型材の上に、粘着剤組成物を塗工して乾燥させ、粘着剤層を形成させた後、粘着剤層の上に不織布芯材を重ねて加圧し、不織布芯材上に粘着剤層を転写する転写法などが挙げられる。不織布芯材の両面に粘着剤層を形成した後、必要に応じてエージング処理を施してもよい。

塗工方法としては、一般的な塗工方法であれば特に限定されることなく、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷などを使用する方法が挙げられる。

さらに、上記離型材としては、例えば、各種合成樹脂シート、紙、布、不織布などに離型処理を施したものを使用することができる。

塗工後の乾燥条件としては、粘着剤組成物を乾燥させることが可能であればよく、例えば、５０℃〜１５０℃で１〜５分間である。

エージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、通常、室温（２５℃±５℃）〜７０℃で１日〜３０日であり、具体的には、２３℃で１日〜２０日間あるいは４０℃で１日〜７日間などの条件で行なえばよい。

本発明の粘着剤組成物は、再剥離型粘着シートに用いることができ、特に再剥離型粘着両面シート用に好適である。これらの粘着シートの形状は、特に限定されるものではなく、テープ状、ラベル状などがある。本発明の再剥離型粘着シートにおける粘着剤層の厚みは、５μｍ〜２５０μｍが好ましく、５μｍ〜１５０μｍがより好ましく、５μｍ〜１００μｍが最も好ましい。粘着剤層の厚みが薄すぎると、粘着物性が安定しにくく、良好な粘着力が得られない傾向があり、一方、粘着剤層の厚みが厚すぎると、乾燥が難しくなる傾向がある。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜合成例１＞
温度計、攪拌機、滴下ロート及び還流冷却器を備えた反応器内に、酢酸エチル１４５重量部を仕込み、攪拌しながら７８℃に昇温させた。次いで、ｎ−ブチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：−５５℃）３７２重量部、メチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１０５℃）３６重量部及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：５５℃）４重量部に２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（以下、ＡＩＢＮと略記することがある）０．８重量部を溶解させた混合物を反応器内に２時間かけて滴下した。さらに、重合途中に、酢酸エチル１０重量部にＡＩＢＮ０．２重量部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させた後、酢酸エチルで希釈し、冷却後、反応器からアクリル系樹脂溶液を取り出した。アクリル系樹脂の重量平均分子量は２５万であり、ガラス転移温度は−４３℃であった。また、アクリル系樹脂溶液の不揮発分は５２重量％であった。アクリル系樹脂の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

＜合成例２〜９＞
表１に示す成分及び配合量で合成例１と同様にしてアクリル系樹脂溶液を得た。得られたアクリル系樹脂溶液の不揮発分、重量平均分子量及びガラス転移温度を表１に併せて示す。なお、アクリル酸のホモポリマーのＴｇは１０６℃である。合成例３のアクリル系樹脂の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるが、それ以外は０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

＜実施例１〜４及び比較例１〜６＞
次に、表２に示す配合量で合成例１〜９のアクリル系樹脂溶液に４５％のイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製コロネート（登録商標）Ｌ−４５Ｅ）を添加して粘着剤組成物を調製した。

このようにして得られた粘着剤組成物を用い、下記の方法に従って、両面テープを作製し、特性評価（初期粘着力、再剥離性及び保持力）を行なった。その結果を表３及び４に示す。

＜特性評価＞
実施例１〜４及び比較例１〜６の粘着剤組成物を、離型紙上に乾燥後の厚みが７０μｍ〜８０μｍとなるように塗工し、その後１０５℃の温度で３分間乾燥させた。次いで、この離型紙上の粘着剤組成物をレーヨン不織布芯材（坪量１４ｇ／ｍ^２又は２７ｇ／ｍ^２）に重ねてからロールで圧着した。この操作をレーヨン不織布芯材のもう片面についても施した。その後、片面に２５μｍＰＥＴフィルムを貼り合せ、４０℃で３日養生し、レーヨン不織布を芯材とする両面テープを得た。

〔初期粘着力〕
得られた両面テープを、ＳＵＳ３０４研磨板に２３℃、５０％ＲＨにて、２ｋｇローラーを１往復させて接着させてから２０分後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３００ｍｍ／分の剥離速度での１８０度剥離強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。

〔再剥離性〕
得られた両面テープを、ＳＵＳ３０４研磨板に２３℃、５０％ＲＨにて、２ｋｇローラーを１往復させて貼合させ、６０℃、９０％ＲＨの恒温槽中で１日間放置した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１時間放置し、９０°の角度で、３００ｍｍ／分の剥離速度で剥離する。被着体表面の汚染度合いを目視観察し、以下の基準に従って評価した。
○：汚染は認められなかった
ＣＦ：糊残りが認められた
ＢＦ：芯材層間破壊が認められた

〔保持力〕
得られた両面テープを、ステンレス板に貼り付け面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように貼り付け、８０℃の条件下にて１ｋｇの荷重をかけて、ＪＩＳＺ０２３７の保持力測定法に準じて、落下時間を測定し、落下時間が２４時間を超えるものについては２４時間後のズレも測定した。

上記結果から、実施例品は、適当量のイソシアネート系架橋剤を配合した場合、優れる粘着力を有しながら、再剥離性も良好であった。さらに、凝集力に関してもズレが見られず問題のないものであった。

Claims

（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）及び水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）を共重合させて得られる酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のアクリル系樹脂（Ａ）及びイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を含む粘着剤組成物であって、
前記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１５万〜４０万であり且つガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５℃以下であることを特徴とする粘着剤組成物。
前記水酸基を有するアクリル系モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記アクリル系樹脂（Ａ）が、６０モル％〜９９．９モル％の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）及び０．１モル％〜４０モル％の水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）を共重合させて得られるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
前記アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対してイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を０．１重量部〜１０重量部含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の粘着剤組成物。
請求項１〜４の何れか一項に記載の粘着剤組成物からなることを特徴とする再剥離型粘着シート用粘着剤組成物。
請求項５に記載の再剥離型粘着シート用粘着剤組成物を架橋して得られる粘着剤層を不織布芯材の少なくとも一方の面に形成したことを特徴とする再剥離型粘着シート。
請求項５に記載の再剥離型粘着シート用粘着剤組成物を架橋して得られる粘着剤層を不織布芯材の両面に形成したことを特徴とする再剥離型粘着両面シート。
前記不織布芯材の坪量が、１０ｇ／ｍ^２〜３０ｇ／ｍ^２であることを特徴とする請求項７に記載の再剥離型粘着両面シート。