TW202231822A - 黏著劑組成物及含有黏著劑層的偏光板 - Google Patents

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Abstract

本發明之一實施型態係關於一種具有高不揮發成分含量而為低黏度的黏著劑組成物,其可形成耐久性優異的黏著劑層。又,本發明之另一實施型態係關於一種黏著劑組成物及含有黏著劑層的偏光板,該黏著劑組成物係含有使含有0.5至10質量%之酸解離常數(pKa)為9以上之胺系單體之單體成分進行共聚合所得之(甲基)丙烯酸系共聚物、以及有機溶劑,其中,前述(甲基)丙烯酸系共聚物之含量為20質量%以上。

Description

黏著劑組成物及含有黏著劑層的偏光板
本發明一實施型態係關於一種黏著劑組成物及含有黏著劑層的偏光板。
液晶顯示裝置(LCD)係具有於液晶單元的兩側以黏著劑貼合偏光板之液晶面板構件,將來自背光構件等的光藉由以液晶面板構件控制來進行顯示。
如此之液晶顯示裝置由於薄型、輕量且消耗電力小,故廣泛使用於電視、個人電腦、螢幕、智慧手機等,於該等用途中有暴露於高溫環境下者。
使用於如此暴露於高溫環境下之用途的偏光板,起因於熱等而容易產生發泡、變形(例如:收縮、膨脹、反翹),而由於該發泡及變形,會無法達成所欲的光學特性,故對於前述黏著劑層,要求即使於高溫下(例如:100℃)中亦不易產生發泡或變形等之耐久性優異。
於專利文獻1揭示一種可形成如此耐久性優異之黏著劑層的黏著劑組成物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開2005-298723號公報
然而,如前述專利文獻1所記載之可形成耐久性優異之黏著劑層之以往的黏著劑組成物,由於其之黏度高,為了作成可容易地藉由塗佈等形成黏著劑層的組成物,必須以大量的溶劑稀釋(例如:稀釋至不揮發成分為10至15質量%左右)作成低黏度的黏著劑組成物。
另一方面,近年來由環境負荷、成本減低的觀點,期盼黏著劑組成物所含之溶劑量的減低。為了滿足該要求,若如前述使以往之黏著劑組成物增多不揮發成分至不揮發成分為20質量%左右,則有著於黏著劑層形成時之作業性產生問題、或使塗佈面變得不粗糙而難以得到均勻之黏著劑層等問題。
又,為了得到具有高不揮發成分含量而為低黏度之黏著劑組成物,可考慮改變該組成物所含之聚合物的物性(例如:分子量的降低),但當如此改變聚合物的物性時,可知所得之黏著劑層的耐久性會產生問題。
本發明之一實施型態,係提供一種具有高不揮發成分含量而為低黏度的黏著劑組成物、且可形成耐久性優異之黏著劑層的黏著劑組成物。
本發明人等為了解決前述課題而努力探討的結果發現,藉由下述構成例可解決上述課題,而完成本發明。本發明之構成例係如以下所述。
[1]一種黏著劑組成物,其係含有:
使含有0.5至10質量%之酸解離常數(pKa)為9以上之胺系單體的單體成分進行共聚合所得之(甲基)丙烯酸系共聚物,以及
有機溶劑,
其中,前述(甲基)丙烯酸系共聚物之含量為20質量%以上。
[2]如[1]所記載之黏著劑組成物,其中,前述胺系單體的pKa為10以上。
[3]如[1]或[2]所記載之黏著劑組成物,其中,前述(甲基)丙烯酸系共聚物係由實質上不含具酸性基之單體的單體成分所得之聚合物。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之黏著劑組成物,其中,前述(甲基)丙烯酸系共聚物係使用偶氮系聚合起始劑所得之聚合物。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載之黏著劑組成物,其係使用於偏光板。
[6]一種含有黏著劑層的偏光板,其係具有偏光板、以及由[1]至[5]中任一項所記載之黏著劑組成物所形成的黏著劑層。
藉由本發明之一實施型態,可形成具有高不揮發成分含量而為低黏度的黏著劑組成物、及耐久性優異的黏著劑層。
又,依據用途或使用樣態,亦可再利用液晶面板(液晶單元)等之黏著劑層的被黏著物。對如此用途所使用的黏著劑層,要求欲黏著於被黏著物時能以某程度之黏著力黏著的黏著性、與欲由被黏著物剝離時可剝離的重工性(再剝離性),藉由本發明之一實施型態,可形成如此黏著性與重工性平衡性優異的黏著劑層。
<黏著劑組成物>
本發明之一實施型態相關之黏著劑組成物(以下亦稱為「本組成物」),其係含有使含有0.5至10質量%之酸解離常數(pKa)為9以上之胺系單體(以下,亦稱為「共聚物(A)」)之單體成分進行共聚合所得之(甲基)丙烯酸系共聚物、與有機溶劑,其中,前述(甲基)丙烯酸系共聚物之含量為20質量%以上。
如此之組成物,為具有高不揮發成分含量而為低黏度的黏著劑組成物,可形成耐久性優異的低黏著劑層。其之理由雖未明瞭,但可推測為由於前述單體(a)之胺基表現為鏈轉移劑,使所得之共聚物(A)的分支度增加,故成為低黏度的組成物,但可發揮充分的凝集力,而可形成耐久性優異的黏著劑層。特別是,單體(a)之pKa愈大、分支度愈增加。
本組成物中之不揮發成分的含量雖以愈多愈佳,但若考量黏著劑層的形成性,較佳為20至50質量%、更佳為20至40質量%。
不揮發成分含量為前述範圍內的組成物,可稱為具有高不揮發成分含量的組成物。又,本組成物即使不揮發成分含量為前述範圍內,亦為低黏度,可容易地藉由塗佈等形成黏著劑層。
又,本組成物中之不揮發成分的含量,具體而言可依據下述實施例所記載的方法來進行測定。
又,本組成物由於低黏度、塗佈性優異,可不進行稀釋等即能形成所欲的黏著劑層。因此,本組成物較佳為不稀釋直接使用,但視情況亦可稀釋使用。又,本說明書中之記載係關於如此進行稀釋前的組成物。
本組成物之以B型黏度計進行測定之室溫(23℃)下的黏度,較佳為1Pa.s以上、更佳為2Pa.s以上、又更佳為3Pa.s以上,較佳為50Pa.s以下、更佳為30Pa.s以下、又更佳為15Pa.s以下。
黏度為前述範圍內之組成物,可稱為低黏度的組成物。又,本組成物即使黏度為前述範圍,亦可作成不揮發成分含量多之組成物,可容易地形成耐久性優異的黏著劑層。
本組成物較佳可使用於偏光板。具體而言,較佳為作為用以形成接合於偏光板之偏光元件所使用之黏著劑層、或接合於偏光板之保護膜所使用之黏著劑層的組成物。
又,於本說明書「偏光板」係以包含「偏光膜」的方式使用,本說明書中,板、膜、片並不特別區分。
<共聚物(A)>
前述共聚物(A),只要為將含有0.5至10質量%之前述單體(a)的單體成分藉由共聚合(例如以溶液聚合法、總體聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法等習知之聚合方法共聚合)所得之(甲基)丙烯酸共聚物即可,並無特別限制。
本組成物所含之共聚物(A)可為一種、亦可為兩種以上。
又,本說明書中之(甲基)丙烯酸係指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。同樣的表現表示相同意義。
前述共聚物(A)之重量平均分子量(Mw),由容易形成耐久性更優異的黏著劑層等觀點考量,較佳為30萬以上、更佳為50萬以上,較佳為300萬以下、更佳為200萬以下。
該Mw具體而言可藉下述實施例所計載的方法測定。
本組成物中之共聚物(A)的含量為20質量%以上,由容易得到作為黏著劑層之性能的平衡性優異、特別是黏著特性優異的黏著劑層等觀點考量,較佳為20至50質量%、更佳為20至40質量%。
共聚物(A)之含量為前述範圍內的組成物,可稱為具有高不揮發成分含量的組成物。又,本組成物即使共聚物(A)之含量為前述範圍,亦為低黏度,可容易地藉由塗佈等形成黏著劑層。
前述單體成分,作為單體(a)以外的單體,較佳為包含(甲基)丙烯酸烷基酯(b)、含羥基單體(c)、及視需要之其他單體(d),而較佳為實質上不含具酸性基之單體(e)。
又,於使前述單體成分進行共聚合時,較佳為作成含有該等單體成分、聚合起始劑及聚合溶劑的單體混合物,於該單體混合物,亦可視需要進一步含有鏈轉移劑等習知的添加劑。
[單體(a)]
前述單體(a)為pKa為9以上的胺系單體,該胺系單體較佳為具有乙烯性不飽和鍵及胺基的單體,更佳為具有(甲基)丙烯腈及胺基的單體。
前述單體(a)的具體例可舉例如丙烯酸二乙基胺基乙酯(pKa:9.2)、丙烯酸二甲基胺基丙烯酯(pKa:10.4)、丙烯酸二乙基胺基丙酯(pKa:9.2)、二甲基胺基丙烯丙烯醯胺(pKa:10.4)、丙烯酸二乙基胺基乙基甲酯(pKa:9.2)、丙烯酸二甲基胺基丙基甲酯(pKa:9.2)、丙烯酸二乙基胺基丙基甲酯(pKa:10.0)、丙烯酸三級丁基胺基乙基甲酯(pKa:9.2)。
前述單體(a)可使用一種、亦可使用兩種以上。
前述單體(a)之pKa,由可為不揮發成分含量更高之低黏度的黏著 劑組成物、且可容易形成耐久性更優異的黏著劑層等觀點考量,較佳為10以上。該pKa之上限並無特別限制,例如為12以下。
又,前述pKa係於常溫(25℃)下、水溶液中的酸解離常數。
前述單體成分中之單體(a)的含量,由可為不揮發成分含量更高之低黏度的黏著劑組成物、且可容易形成耐久性更優異的黏著劑層等觀點考量,相對於前述單體成分中之單體合計100質量份,較佳為0.5至8質量%、更佳為0.5至6質量%。
[(甲基)丙烯酸烷基酯(b)]
前述(甲基)丙烯酸烷基酯(b)可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯。
前述(甲基)丙烯酸烷基酯(b)可使用一種、亦可使用兩種以上。
當前述單體成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯(b)時,該(甲基)丙烯酸烷基酯(b)之含量,由可容易形成應力緩和特性優異的黏著劑層等觀點考量,相對於前述單體成分之單體合計100質量%,較佳為50至99.4質量%、更佳為50至98質量%。
[含羥基單體(c)]
含羥基單體(c)可舉例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯。
前述含羥基單體(c)可使用一種、亦可使用兩種以上。
當前述單體成分含有含羥基單體(c)時,該含羥基單體(c)之含量,由可容易形成耐熱性、強度及應力緩和特性優異的黏著劑層等觀點考量,相對於前述單體成分中之單體合計100質量%,較佳為0.1至7質量%、更佳為0.1至5質量%。
[其他單體(d)]
前述其他單體(d)可舉例如:
(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基酯;
甲氧基二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚伸烷二醇單(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯等含脂環或芳香環之(甲基)丙烯酸酯;
苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙基烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等苯乙烯系單體;
乙酸乙烯酯。
前述其他單體(d)可使用一種、亦可使用兩種以上。
前述單體成分中之其他單體(d)的含量,由可調整對於所使用之被黏著物的黏著力等觀點考量,相對於前述單體成分中之單體合計100質量%,較 佳為0至49.4質量%、更佳為0至25質量%。
[含酸性基單體(e)]
含酸性基單體(e)可舉例如(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊酯、琥珀酸單(甲基)丙烯醯氧基乙酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸等含羧基之單體;
馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基之單體;
含磷酸基之(甲基)丙烯酸系單體等含磷酸基之單體;
含硫酸基之(甲基)丙烯酸系單體等含硫酸基之單體。
前述單體成分,較佳為實質上不含具酸性基之單體(e),所謂實質上不含具酸性基之單體(e),係指於共聚合時不主動地配合具酸性基之單體(e)之意,其之含量,相對於前述單體成分中之單體的合計100質量%,較佳為0至0.2質量%、更佳為0至0.05質量%。單體成分由於實質上不含具酸性基之單體(e),例如當將本組成物使用於觸控面板等時,可抑制觸控面板等所具有之金屬或金屬氧化物所構成之構件(例:導電膜)的腐蝕。
[聚合起始劑]
前述聚合起始劑並無特別限制,可使用習知之聚合起始劑。
前述聚合起始劑可舉例如自由基聚合起始劑,該自由基聚合起始劑的具體例,可舉例如2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮異丁腈、(1-苯基乙基)偶氮苯基甲烷、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合起始劑;過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧異丁酸三級-丁酯、過氧異丁酸三級-己酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二異丁醯等過氧化物系聚合起始劑。
前述聚合起始劑可使用一種、亦可使用兩種以上。
該等之中較佳為偶氮系聚合起始劑,由可得適度之凝集力等觀點考量,共聚物(A)較佳為使用偶氮系聚合起始劑所得的聚合物。
當前述單體混合物含有聚合起始劑時,該聚合起始劑的含量,由可使前述單體成分充分地聚合等觀點考量,相對於前述單體混合物中之單體合計100質量份,較佳為0.005質量份以上、更佳為0.01質量份以上,較佳為0.5質量份以下、更佳為0.3質量份以下。
[聚合溶劑]
前述聚合溶劑可舉例如苯、甲苯等芳香族烴類;正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴類;環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等脂環式烴類;二乙基醚、二異戊基醚、1,2-二甲氧乙烷、二丁基醚、四氫呋喃、二
Figure 110138563-A0202-12-0010-4
烷、甲氧苯、苯基乙基醚、二苯基醚等醚類;氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴類;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯類;丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基氫吡咯酮等醯胺類;乙腈、苯甲腈等腈類;二甲亞碸、環丁碸等亞碸類。
前述聚合溶劑可使用一種、亦可使用兩種以上。
當於前述單體混合物使用聚合溶劑時,較佳為以使前述單體混合物中之單體的合計較佳為20質量%以上、更佳為30質量%以上;較佳為80質量%以下、更佳為70質量%以下的量使用聚合溶劑。
使用聚合溶劑使前述單體成分進行共聚合之情況下,較佳為將藉由該共聚合所得的溶液直接使用於本組成物。當以前述的量使用聚合溶劑之情況下,即使 將單體成分進行共聚合所得之溶液直接使用於本組成物,亦可容易地製得具有高不揮發成分含量的本組成物。
<有機溶劑>
本組成物中所含之有機溶劑,可舉例如與前述聚合溶劑段落所舉溶劑相同的溶劑。
本組成物所含之有機溶劑可為一種、亦可為兩種以上。
本組成物中之有機溶劑的含量,較佳為可成為容易地形成所欲之黏著劑層、具體而言為可藉由塗佈形成黏著劑層之黏度之最低限的量,具體而言,本組成物中之不揮發成分的含量係成為前述範圍的量。
<交聯劑>
本組成物亦可任意地含有交聯劑,由可容易地形成耐久性更優異的黏著劑層等觀點考量,較佳為含有交聯劑。
如此之交聯劑,較佳為可於常溫或加熱下與(甲基)丙烯酸系聚合物反應而形成交聯結構的交聯劑。該交聯劑並無特別限定,可舉例如異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬螯合劑系交聯劑、氮環丙烷系交聯劑。該等之中特別以異氰酸酯系交聯劑為佳。
當使用前述交聯劑時,所使用之交聯劑可為一種、亦可為兩種以上。
前述異氰酸酯系交聯劑,可舉例如二甲苯二異氰酸酯、甲伸苯二異氰酸酯、氯伸苯二異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、加氫之二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯化合物、該等異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等二價以上之醇類反應的含異氰酸酯基反應生成物、該等異氰酸酯之三聚異氰酸酯化物等之衍生物。
當使用前述交聯劑時,該交聯劑之含量,由可形成耐久性更優異之黏著劑層等觀點考量,相對於苯組成物中之共聚物(A)100質量份,較佳為0.05至5質量份、更佳為0.05至2質量份。
<其他成分>
本組成物於不損及本發明效果的範圍內,可任意地含有其他成分。如此之其他成分,具體而言可舉例如矽烷耦合劑、抗靜電劑、增黏性樹脂、黏著力減低劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗金屬腐蝕性、交聯促進劑、可塑劑、有機粒子、無機粒子等。
前述其他成分可分別使用一種、亦可使用兩種以上。
<<含有黏著劑層的偏光板>>
本發明之一實施型態之含有黏著劑層的偏光板,係具有偏光板、本組成物所形成之黏著劑層(以下稱為「本黏著劑層」)。
<本黏著劑層>
本黏著劑層例如可接合於偏光板之偏光元件、亦可接合於偏光板之保護膜。
前述含有黏著劑層的偏光板,亦可具有兩層以上之本黏著劑層。於該場合,兩層以上之本黏著劑層可為相同的層、亦可為不同的層。
本黏著劑層之厚度並無特別限制,由可容易得到具有充分黏著性的黏著劑層等觀點考量,通常為5μm以上、較佳為10μm以上,通常為75μm以下、較佳為50μm以下。
本黏著劑層之黏著力,由可成為與欲黏著於被黏著體時可以某種程度之黏著力黏著的黏著性、與欲由被黏著物剝離時可剝離的重工性(再剝離性)之平衡性優異的黏著劑層等觀點考量,較佳為2至6N/25mm、更佳為2至 4N/25mm。
前述黏著力具體而言可藉下述實施例所記載之方法測定。
本黏著劑層於23℃下之微小潛變值(creep value),由可成為能確實防止漏光、且黏著力及耐久性平衡性優異的黏著劑層等觀點考量,較佳為0.6mm以下、更佳為0.5mm以下。
前述微小潛變值具體而言可藉下述實施例所記載的方法測定。
本黏著劑層之凝膠分率,由可成為耐久性更優異之黏著劑層等觀點考量,較佳為50質量%以上、更佳為60質量%以上,較佳為99質量%以下、更佳為90質量%以下。
前述凝膠分率具體而言可藉下述實施例所記載的方法測定。
[本黏著劑層之形成方法]
形成本黏著劑層之方法並無特別限制,可舉例如:將本組成物塗佈於欲形成本黏著劑層的被黏著物,進行乾燥及視需要使其熟成的方法;由本組成物事先形成黏著劑層,將該黏著劑層貼付或轉印至欲形成本黏著劑層的被黏著物,視需要使其熟成的方法。
由本組成物事先形成黏著劑層的方法,可舉例如:於進行脫模處理後之支持體塗佈本組成物,進行乾燥及視需要使其熟成的方法。
塗佈本組成物之方法,可舉例如藉由周知之方法例如旋塗法、刀塗法、輥塗法、棒塗法、刮板塗佈法、模口塗佈法、凹版塗佈法等,以可得既定厚度之黏著劑層的方式進行塗佈的方法。
本組成物由於低黏度、塗佈性優異,故可不進行稀釋以周知的各種方法形成本黏著劑層。
前述乾燥的條件,可視有機溶劑的種類加以適當地選擇,可舉例如:例如為50℃以上、較佳為60℃以上;例如為150℃以下、較佳為100℃以下;通常為1分鐘以上、較佳為2分鐘以上;通常為10分鐘以下、更佳為7分鐘以下的乾燥條件等。
前述熟成的條件,可舉例如:通常為5℃以上、較佳為15℃以上,通常為60℃以下、較佳為40℃以下,於通常為30至70%RH、較佳為40至70%RH的環境下,進行通常為3天以上、較佳為7天以上、較佳為10天以上的熟成條件等。
<偏光板>
前述偏光板只要為習知的偏光板即可,並無特別限制,通常係具有偏光元件及(偏光元件)保護膜。前述偏光板可分別含有該等各一層、或含有兩層以上。
又,前述偏光板亦可具有例如防眩層、相位層、視角提升層等其他之層。
前述偏光板的厚度並無特別限制,通常為10μm以上、較佳為30μm以上,通常為200μm以下、較佳為100μm以下。
[偏光元件]
前述偏光元件並無特別限制,可使用周知之偏光元件,可舉例如,使聚乙烯醇系樹脂所構成之膜含有偏光成分,藉由拉伸所得之拉伸膜。聚乙烯醇樹脂可舉例如聚乙烯醇、聚乙烯縮甲醛、聚乙烯縮乙醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的鹼化物。偏光成分可舉例如碘及/或雙色性染料。
[保護膜]
前述保護膜可舉例如熱可塑性樹脂所構成的膜。
該熱可塑性樹脂可舉例如三乙酸纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環狀聚烯烴樹脂(例:降莰烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、及選自該等樹脂之兩種以上的混合物。
實施例
以下,依據實施例具體說明本發明之一實施型態,但本發明定不限定於該等實施例。
[實施例1]
於俱備攪拌機、迴流冷卻器、溫度計及氮導入管的反應裝置,裝填丙烯酸正丁酯(BA)97質量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)1質量份、二甲基胺基丙基丙烯醯胺(DMAPPA,PKa:10.4)2質量份及乙酸乙酯溶劑100質量份,邊導入氮氣邊升溫至67℃。接著,加入2,2’-偶氮雙異丁腈0.05質量份,於氮氣環境氣氛下以67℃進行聚合反應。於反應開始1小時後,將乙酸乙酯50質量份以1小時30分鐘滴下。再於反應開始6小時後,加入乙酸乙酯100質量份,藉此製得聚合物溶液。
<不揮發成分>
於精秤之質量(n1)之鍍錫培養皿,置入所得之聚合物溶液1g左右,精秤合劑質量(n2)之後,以105℃加熱3小時。之後,將該鍍錫培養皿於室溫之乾燥器內靜置1小時,接著再度進行精秤,加熱後之合計質量(n3)。使用所得之質量測定值(n1至n3),由下述式計算出所得聚合物溶液的不揮發成分。將結果示於表1。
不揮發成分(%)=100×[加熱後質量(n3-n1)/加熱前質量(n2-n1)]
<黏度>
使用B型黏度計於室溫(23℃)下測定所得聚合物溶液的黏度。將結果示於表1。
<附黏著劑層的偏光板之製作>
將於所得之聚合物溶液添加異氰酸酯交聯劑(「TD-75」綜研化學(股)製)0.29質量份所得的黏著劑組成物,塗佈於經剝離處理之襯墊上,以90℃乾燥5分鐘,形成厚度20μm的黏著劑層。於所形成之黏著劑層上積層偏光板,以40℃使其熟成7天,製作成附黏著劑層的偏光板。
<凝膠分率>
由所製作之附黏著劑層的偏光板採取黏著劑層約0.1g(黏著劑層採取質量)至取樣瓶中,於其加入乙酸乙酯30mL振盪4小時後,以200網目之不鏽鋼製篩網過濾該取樣瓶的內容物,以100℃乾燥篩網上的殘留物2小時以測定乾燥質量。藉由下式計算出所製作之黏著劑層的凝膠分率。將結果示於表1。
凝膠分率(質量%)=(乾燥質量/黏著劑層採取質量)×100
<黏著力>
將所製作之附黏著劑層的偏光板裁切成寬度25mm,將經剝離處理之襯墊剝離後,於23℃/50%RH環境下將黏著劑層貼附於玻璃,以50℃、5氣壓的環境下壓接20分鐘。之後,於23℃/50%RH環境下,以剝離角度180°、拉伸速度300mm/分鐘測定剝離偏光板時的黏著力。將結果示於表1。
<微小潛變>
由附黏著劑層的偏光板剝離經剝離處理之襯墊後,以使黏著層之貼附面積成為10mm×10mm的方式貼附於玻璃上,於23℃/50%RH環境下,於對貼附面的剪切方向施加800g的負荷。施加負荷1000秒鐘後,測定偏光板的移動距離。
<耐熱性>
由附黏著劑層的偏光板剝離經剝離處理之襯墊後,以使黏著層之貼附面積成為120mm×160mm的方式貼附於液晶面板上,於100℃下經過500小時。之後,以目視觀察黏著劑層,根據以下的基準進行評估。
(評估基準)
AA:無發泡或剝離
BB:僅產生些微發泡或剝離,實用上沒有問題
CC:雖產生發泡或剝離,但實用上沒有問題
DD:產生顯著之發泡或剝離,實用上產生問題
<濕熱衝擊耐性>
由附黏著劑層的偏光板剝離經剝離處理之襯墊後,以使黏著層之貼附面積成為120mm×160mm的方式貼附於液晶面板上,靜置於60℃/90%RH環境下50小時後,靜置於100℃下450小時。之後,目視觀察黏著劑層,根據以下的基準進行評估。
(評估基準)
AA:無發泡或剝離
BB:僅產生些微發泡或剝離,實用上沒有問題
CC:雖產生發泡或剝離,但實用上沒有問題
DD:產生顯著之發泡或剝離,實用上產生問題
[比較例1及2]
以表1所記載之量(質量份)使用表1所式之單體,於反應開始6小時後所添加之乙酸乙酯的量改變為230質量份,除此之外,與實施例1同樣地製得聚合物溶液,使用所得之聚合物溶液,與實施例1同樣地測定不揮發成分及黏度。將結果示於表1。
又,使用對所得之聚合物溶液添加表1所記載之量(質量份)之TD-75所得的黏著劑組成物,除此之外,與實施例1同樣地製作附黏著劑層的偏光板。使用所製作之附黏著劑層的偏光板,與實施例1同樣地測定凝膠分率、黏著力、微小潛變、耐熱性、濕熱衝擊耐性。將結果示於表1。
[比較例3及4]
於具備攪拌機、迴流冷卻器、溫度計及氮導入管的反應裝置,裝填BA 98.5質量份、4-HBA 1.5質量份及乙酸乙酯溶液100質量份,邊導入氮氣邊升溫至80℃。接著,加入2,2’-偶氮雙異丁腈0.03質量份,於氮氣環境氣氛下,以80℃進行3小時聚合反應後,加入乙酸乙酯130質量份,藉此製得聚合物溶液。使用所得之聚合物溶液,與實施例1同樣地測定不揮發成分及黏度。將結果示於表1。
又,使用對所得之聚合物溶液添加表1所記載之量(質量份)之TD-75所得的黏著劑組成物,除此之外,與實施例1同樣地製作附黏著劑層的偏光板。使用所製作之附黏著劑層的偏光板,與實施例1同樣地測定凝膠分率、黏著力、微小潛變、耐熱性、濕熱衝擊耐性。將結果示於表1。
<重量平均分子量(Mw)>
對比較例1至4所得之聚合物溶液中的共聚物,藉由凝膠滲透層析(GPC)法,以下述條件求出標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)。將結果示於表1。
●測定裝置:HLC-8220GPC(東索(股)製)
●GPC管柱構成:以下五支連續管柱(東索(股)製)
(1)TSK-GEL HXL-H(保護管柱)、(2)TSK-GEL G7000HXL、(3)TSK-GEL GMHXL、(4)TSK-GEL GMHXL、(5)TSK-GEL G2500HXL
●試樣濃度:以四氫呋喃稀釋為1.0mg/cm3
●移動相溶劑:四氫呋喃
●流量:1.0cm3/min
●管柱溫度:40℃
[表1]
Figure 110138563-A0202-12-0020-2
又,於實施例及比較例中,交聯劑之使用量之所以不同,係由於為了適切地比較各黏著劑組成物所得之黏著劑層的物性,而使凝膠分率統一調整為70至75質量%之故。
而測定不揮發成分及黏度,於前述聚合物溶液有進行,但即使於該聚合物溶液加入交聯劑,因僅加入交聯劑故僅不揮發成分增多,又,即使加入交聯劑黏度大致上不會改變,故實質上前述聚合物溶液的不揮發成分及黏度,會對前述黏著劑組成物的不揮發成分及黏度造成很大的影響。
由不揮發成分及黏度的結果,可推測實施例1所得之聚合物溶液 中之共聚物的Mw,與比較例3或4所得之聚合物溶液中之共聚物的Mw為相同程度。
於實施例1雖與比較例1及2以相同條件合成共聚物,但得到低黏度高不揮發成分的聚合物溶液。又,實施例1所得之黏著劑層,顯示較含更高分子量之共聚物的比較例1及2所得之黏著劑層以上的耐久性(耐熱性及濕熱衝擊性)。
本組成物係低黏度且高不揮發成分,於黏著劑層形成時的作業性優異,並且,本組成物所得之黏著劑層,可與含更高分子量之共聚物之黏著物組成物所得的黏著劑層相匹敵,並顯示較含更高分子量之共聚物之黏著物組成物所得的黏著劑層更高的耐久性(耐熱性及濕熱衝擊性)。
又,實施例1所得之黏著劑層,欲黏著於被黏著物時,可以某種程度的黏著力黏著,於欲由被黏著物剝離時可剝離,故黏著性與重工性的平衡性優異。

Claims (6)

  1. 一種黏著劑組成物,其係含有:
    使含有0.5至10質量%之酸解離常數為9以上之胺系單體的單體成分進行共聚合所得之(甲基)丙烯酸系共聚物,以及
    有機溶劑,
    其中,前述(甲基)丙烯酸系共聚物之含量為20質量%以上。
  2. 如請求項1所述之黏著劑組成物,其中,前述胺系單體的酸解離常數為10以上。
  3. 如請求項1或2所述之黏著劑組成物,其中,前述(甲基)丙烯酸系共聚物係由實質上不含具酸性基之單體的單體成分所得之聚合物。
  4. 如請求項1或2所述之黏著劑組成物,其中,前述(甲基)丙烯酸系共聚物係使用偶氮系聚合起始劑所得之聚合物。
  5. 如請求項1或2所述之黏著劑組成物,其係使用於偏光板。
  6. 一種含有黏著劑層的偏光板,其係具有偏光板、以及由請求項1至5中任一項所述之黏著劑組成物所形成的黏著劑層。
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