TW201842093A - 感熱轉印記錄媒體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種感熱轉印記錄媒體，其具有保存安定性與充分的發色性，且具有可使印刷物之畫質良好的染料層。本發明的實施形態之感熱轉印記錄媒體係具備基材(10)、在基材(10)之一方的面側所形成之耐熱滑性層(30)、及在基材(10)之另一方的面側所形成之染料層(20)，染料層(10)包含染料、黏合劑A、及含有聚乙烯醇縮丁醛與聚乙烯縮醛之至少一方的黏合劑B，黏合劑A的溶解參數為9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的範圍內，黏合劑A的200℃中之熔融黏度為400Pa．sec以下。

Description

感熱轉印記錄媒體
本發明係關於一種感熱轉印記錄媒體。
通常感熱轉印記錄媒體被稱為熱轉印色帶(Thermal Ribbon)，為使用於感熱轉印方式的印表機之油墨色帶，係在基材之一方的面設置感熱轉印層，在基材之另一方的面設置耐熱滑性層，所謂的底漆層者。在此，感熱轉印層為油墨層，係藉由印表機之熱能頭所產生的熱，而使該油墨在昇華轉印方式的情況昇華，或者使其在熔融轉印方式的情況熔融，轉印至被轉印物側者。
目前在感熱轉印方式之中，昇華轉印方式由於隨著印表機之高機能化，而可簡便地全彩形成各種圖像，因此被廣泛利用於例如：數位相機之自助列印、身分證等卡片類、娛樂用輸出物等。
伴隨上述的用途之多樣化與普及擴大，利用昇華轉印方式之印刷中，係有例如所謂印刷之高畫質、發色性、高速化之需求，對感熱轉印記錄媒體也要求為此的特性。
在感熱轉印記錄媒體中，欲滿足對於印刷之高畫質或發色性的需求的情況，有時會使染料層中所含的染料，在黏合劑中保持為溶解狀態。該情況中，染 料層的染料，由於結晶狀態比溶解狀態在能量上更為安定，故隨時間或根據保管條件，而會有處於溶解狀態的染料析出，亦即染料結晶化之虞。
作為防止染料之析出的方法，係有例如將染料與黏合劑之摻合比，亦即染料/黏合劑比減低的方法。又，也有選擇與染料親和性佳的材料作為黏合劑之方法。在此，前者因能量上的損失，而後者因與受像層樹脂之分配，而會在染料層中殘留許多染料，兩者皆不佳。
作為迴避該等方法之方法，例如在專利文獻1中有提出一種感熱轉印記錄媒體，其係藉由使黏合劑樹脂為苯氧樹脂，使染料/黏合劑比為2.5~3.5的範圍，使染料層的塗布量為0.25~0.35g/m2，而兼具保存安定性與發色性。在此，保存安定性係指染料之析出量少的特性。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本專利第5929217號公報
使用在專利文獻1所提案的感熱轉印記錄媒體，而評價了保存安定性與發色性，係保存安定性與發色性良好。然而，在專利文獻1所提案的感熱轉印記錄媒體，可確認到伴隨著熱傳導不均勻的畫質不均勻。又，該畫質不均勻，尤其在低色調區域中為顯著。
於是，本發明鑑於上述的課題，而以提供一種具有保存安定性與充分的發色性，且具有可使印刷物之畫質良好的染料層之感熱轉印記錄媒體作為目的。
本發明的一態樣之感熱轉印記錄媒體係用以解決上述課題者，其具備基材、在該基材之一方的面側所形成之耐熱滑性層、及在該基材之另一方的面側所形成之染料層，該染料層包含染料、第1黏合劑、及含有聚乙烯醇縮丁醛與聚乙烯縮醛之至少一方的第2黏合劑，該第1黏合劑的溶解參數為9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的範圍內，該第1黏合劑的200℃中之熔融黏度為400Pa．sec以下。
若為本發明的一態樣之感熱轉印記錄媒體，則具有保存安定性與充分的發色性，且可使印刷物之畫質良好。
1‧‧‧感熱轉印記錄媒體
10‧‧‧基材
20‧‧‧染料層
30‧‧‧耐熱滑性層
圖1為表示本發明的實施形態之感熱轉印記錄媒體的結構之概略剖面圖。
實施發明的形態
以下針對本發明的實施形態，參照圖式而進行說明。圖式為示意者，應留意厚度與平面尺寸之關係、各層的厚度之比率等係與實際物不同。因此，具體 的厚度或尺寸應參酌以下的說明來進行判斷。又，本實施形態係例示用以將本發明的技術思想具體化之方法者，本發明的技術思想，並非將構成零件之材質、形狀、結構、配置等限定於下述者。又，本發明的技術思想，在申請範圍所記載之請求項界定的技術範圍內，可加入種種之變更。
<感熱轉印記錄媒體>
本實施形態的感熱轉印記錄媒體1，係如圖1所示，為在基材10之一方的面形成會賦予與熱能頭之滑動性的耐熱滑性層30，且在基材10之另一方的面形成染料層20的構成。
<基材>
對於基材10，係要求在熱轉印之熱壓下不會軟化變形的耐熱性與強度。
因此，就基材10的材料而言，係可將例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯、賽璐凡、乙酸酯、聚碳酸酯、聚碸、聚醯亞胺、聚乙烯醇、聚芳醯胺、聚芳醯胺、聚苯乙烯等合成樹脂的薄膜、及絕緣紙、石蠟紙等紙類等單獨使用，或作為組合的錯合物而使用。尤其若考慮物性面、加工性、成本面等，則上述的材料中，又較佳為聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。
又，基材10的厚度，亦即在圖1中為上下方向的長度，係例如可考慮操作性或加工性而使用2μm 以上50μm以下之範圍內者。尤其若考慮轉印適性或加工性等操控性，則較佳為2μm以上9μm以下的範圍內者。
又，基材10中，在要形成耐熱滑性層30側的面，亦即在圖1中為下側的面，以及在要形成染料層20側的面，亦即在圖1中為上側的面，也可實施接著處理。又，實施上述接著處理的面，可為任何一方的面，亦可為雙方的面。
就上述的接著處理而言，可應用例如電暈處理、火焰處理、臭氧處理、紫外線處理、放射線處理、粗面化處理、電漿處理、底漆處理等周知的技術，也可併用二種以上之此等處理。
本實施形態中，提高基材10與染料層20之接著性係為有效。因此，作為理想例，從成本面之觀點而言，可舉出進行底漆處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。
<耐熱滑性層>
耐熱滑性層30，係在基材10之一方側形成的層，且為會對於感熱轉印記錄媒體1，賦予與熱能頭之滑動性的層。
耐熱滑性層30係例如藉由以下來形成：調製除成為黏合劑之樹脂之外，視需要而摻合了賦予脫模性或滑動性的機能性添加劑、填充劑、硬化劑、溶劑等之用以形成耐熱滑性層30的塗布液，亦即耐熱滑性層形成用塗布液，且塗布此塗布液並進行乾燥。
[黏合劑]
作為耐熱滑性層30中所使用的黏合劑，可使用例如聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯乙醯縮醛樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚醚樹脂、聚丁二烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸多元醇、聚胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、硝化纖維素樹脂、乙酸纖維素樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂等。
[機能性添加劑]
就機能性添加劑而言，可使用例如動物系蠟、植物系蠟等天然蠟、合成烴系蠟、脂肪族醇與酸系蠟、脂肪酸酯與甘油酯系蠟、合成酮系蠟、胺及醯胺系蠟、氯化烴系蠟、α-烯烴系蠟等合成蠟、硬脂酸丁酯、油酸乙酯等高級脂肪酸酯、硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂等高級脂肪酸金屬鹽、長鏈烷基磷酸酯、聚氧化烯烷基芳醚磷酸酯、或聚氧化烯烷醚磷酸酯等磷酸酯類等界面活性劑等。
[填充劑]
就填充劑而言，可使用例如滑石、二氧化矽、雲母、氧化鎂、氧化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、高嶺石、黏土、矽酮粒子、聚乙烯樹脂粒子、聚丙烯樹脂粒子、聚苯乙烯樹脂粒子、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂粒子等。
[硬化劑]
作為硬化劑，可適當使用例如，甲苯二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯等異氰酸酯類、及其衍生物。
[耐熱滑性層之乾燥後的塗布量]
在本實施形態中，耐熱滑性層30之乾燥後的塗布量，適合為0.1g/m2以上2.0g/m2以下的範圍內。
在此，耐熱滑性層30之乾燥後的塗布量，係表示在塗布用以形成耐熱滑性層30的塗布液，亦即耐熱滑性層形成用塗布液，並進行乾燥後殘留的固體成分量。
<染料層>
染料層20係在基材10之另一方側形成的層。該染料層20係例如藉由以下來形成：調製視需要而摻合了熱轉移性染料、黏合劑、溶劑、脫模劑等之用以形成染料層20的塗布液，亦即染料層形成用塗布液，且塗布此塗布液並進行乾燥。
[熱轉移性染料]
熱轉移性染料係利用熱，進行熔融、擴散或昇華轉移的染料。
該熱轉移性染料中，就黃色成分而言，可使用例如C.I.溶劑黃56、16、30、93、33、C.I.分散黃201、231、33等。
又，熱轉移性染料中，就品紅成分而言，可使用例如C.I.分散紫26、31、C.I.分散紅60、C.I.溶劑紅19、27等。
又，熱轉移性染料中，就深藍成分而言，可使用例如C.I.分散藍24、257、354、C.I.溶劑藍36、63、266等。
再者，就墨的染料而言，亦可組合上述之各染料而進行調色。
[黏合劑]
染料層20係包含為第1黏合劑的黏合劑A、及為第2黏合劑的黏合劑B之至少2種黏合劑。黏合劑B為例如聚乙烯醇縮丁醛與聚乙烯縮醛之至少一方。聚乙烯醇縮丁醛及聚乙烯縮醛，係在作為染料層20的黏合劑使用之際，關於染料的安定性，亦即保存安定性，以及關於發色性，取得比較平衡的材料，且被使用在許多的感熱轉印記錄媒體。但是，因為使發色性比較有優勢的緣故，而對於染料之安定性來說，會有稍微不足的傾向。
黏合劑A係只要溶解參數為9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的範圍內，而且200℃中之熔融黏度為400Pa．sec以下即可。只要溶解參數為9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的範圍內，則染料的安定性會變高。再者，若溶解參數小於9.5(cal/cm3)1/2，則染料對於黏合劑A之溶解度變低，會有染料之安定性變低的傾向。又，若溶解參數超過 12.0(cal/cm3)1/2，則染料對於黏合劑A之溶解度變得過高，會有染料之轉印性降低的傾向。在此，一般而言，染料的安定性越高，發色性越降低，但只要黏合劑A的200℃中之熔融黏度為400Pa．sec以下，則施加時之染料的轉移變得比較容易，可維持高發色性。再者，若黏合劑A的200℃中之熔融黏度超過400Pa．sec，則其熔融黏度變得過高，會有施加時之染料的轉移降低之傾向。
在此，上述的溶解參數係藉由Fedors的計算式：δi=[Ev/V](1/2)=[Σ△ei/Σ△vi](1/2)表示。此時，Ev表示蒸發能，V表示莫耳體積，Σ△ei表示凝聚能，Σ△vi表示原子或原子團的莫耳體積。
如上述，就黏合劑A的材料而言，只要黏合劑A的溶解參數為9.5(cal/cm3)1/2以上12.5(cal/cm3)1/2以下的範圍內，而且黏合劑A的200℃中之熔融黏度為400Pa．sec以下即可。在此，例如作為溶解參數取前述之範圍的材料，亦即就黏合劑A的材料而言，具體而言，可使用例如，乙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基羥基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙酸纖維素、硝化纖維素樹脂等纖維素系樹脂、苯氧樹脂、聚乙酸乙烯酯等。再者，溶解參數偏離上述的範圍時，染料的安定性變得容易受損。
作為黏合劑A與黏合劑B之摻合比率，例如就黏合劑A與黏合劑B之質量比(第1黏合劑的質量/第2黏合劑的質量)而言，較佳為5/95~30/70的範圍內。再者，在黏合劑A的摻合比率低於5%時，會有染料層 20內之染料的安定性降低之傾向。又，在該摻合比率高於30%時，會有發色性稍微變差的傾向。因此，可適當兼具染料的安定性與發色性之兩者的是上述的數值範圍。
[脫模劑]
染料層20，亦可包含脫模劑。脫模劑為防止印刷時之熱所致的染料層20與被轉印物之熔接的成分。就脫模劑而言，可舉出例如矽酮系、氟系、磷酸酯、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺等的各種油或界面活性劑。
在感熱轉印記錄媒體的領域中，為了印刷之高速化，而發展轉印能量之高輸出化。而以防止起因為伴隨著該轉印能量之高輸出化的被轉印物與感熱轉印記錄媒體之熔接的印刷不良為目的，至今為止有提案一種在構成感熱轉印記錄媒體的染料層添加脫模劑的方法。
然而，脫模劑由於通常分子量小的緣故，隨時間或因環境保存，而會轉移至染料層的表面。該現象有提高感熱轉印記錄媒體表面之脫模性的效果，雖然為較佳者，但會有同時染料也轉移至染料層的表面之情形。因為該染料的轉移，而在將感熱轉印記錄媒體以卷保存之際，會有染料轉移至構成感熱轉印記錄媒體的耐熱滑性層之情形。又，在將染料已轉移至耐熱滑性層的感熱轉印記錄媒體重捲之際，會有染料進一步由該耐熱滑性層轉移至其它色的染料層或者是保護層之情形。如 此地，由於染料轉移，而會有產生以下之畫質之缺陷的可能性：印刷物成為與所意圖之顏色不同的顏色之所謂的反印；或於印刷之際在未由熱能頭施加熱的部分，染料也轉移至被轉印物之所謂的髒版；等。
作為迴避該等之問題的方法，例如在日本專利第4559994號公報係於熱轉移性添加劑的熔點以上的溫度環境下，使染料溶解於熱轉移性添加劑。再者，該公報中記載該熱轉移性添加劑為選自於包含羥基硬脂酸三酸甘油酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、及12-羥基硬脂酸乙酯的群組之至少1種。又，該公報中記載每黏合劑樹脂100質量份以10~30質量份之比例包含該熱轉移性添加劑。
然而，該公報中記載的方法，因熱轉移性添加劑與染料之親和性高的緣故，進行環境保存時，在黏合劑樹脂與添加劑之間產生染料的濃度差，而結果存在所謂圖像產生缺陷的頻度高之課題。
而本實施形態的感熱轉印記錄媒體，係藉由使脫模劑的溶解參數為9.0(cal/cm3)1/2以下，而使脫模劑與染料之親和性降低，可防止在脫模劑於表面局部化之際同時染料也局部化。其結果，可提升感熱轉印記錄媒體之保存安定性。
根據以上，若使脫模劑的溶解參數為上述數值範圍，則被轉印物與染料層會具有充分的脫模性。因此，可提供一種可進行轉印能量之高輸出化，且可印刷高速化的感熱轉印記錄媒體。
就脫模劑而言，可使用溶解參數為前述的範圍內之先前舉出的各種油或界面活性劑，但從脫模性之觀點而言，較佳為矽酮系或氟系，其中，從對塗布液中的分散性之觀點而言，又特佳為矽酮油。
就脫模劑中使用的矽酮油而言，可使用例如胺基改質矽酮油、環氧改質矽酮油、甲醇改質矽酮油、甲基丙烯酸改質矽酮油、聚醚改質矽酮油、酚改質矽酮油、丙烯酸改質矽酮油、羧酸酐改質矽酮油、二醇改質矽酮油、巰基改質矽酮油、羧基改質矽酮油、二甲基矽酮油、甲苯基矽酮油、甲基氫矽酮油、芳烷基改質矽酮油、氟烷基改質矽酮油、長鏈烷基改質矽酮油、高級脂肪酸酯改質矽酮油、高級脂肪酸醯胺改質矽酮油等。
就脫模劑中使用的氟系化合物而言，可使用例如氟改質樹脂、氟系的界面活性劑、氟系樹脂、氟系寡聚物等。
就脫模劑中使用的磷酸酯而言，可使用例如飽和或不飽和高級醇的磷酸單酯或二酯、聚氧化烯烷醚或聚氧化烯烷基烯丙醚的磷酸單酯或二酯、飽和或不飽和高級醇之環氧烷加成物的磷酸單酯或二酯等。
就脫模劑中使用的脂肪酸酯而言，可使用例如山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、丙三醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等。
就脫模劑中使用的脂肪酸醯胺而言，可使用例如飽和或不飽和脂肪酸醯胺、飽和或不飽和脂肪酸 雙醯胺、羥甲基醯胺、芳香族系雙醯胺、脂肪酸酯醯胺等。
脫模劑的質量平均分子量，較佳為500以上50,000以下的範圍內。在脫模劑的質量平均分子量小於500時，因脫模劑特別容易轉移至表面的緣故，即使為溶解參數為前述的範圍內且脫模劑與染料之親和性低者，也會變得容易引起染料之局部化。又，在脫模劑的質量平均分子量超過50,000時，因脫模劑不易轉移至表面的緣故，不易得到脫模劑的效果。
[其它添加劑]
又，在染料層20中，在不損及性能的範圍，也可包含例如異氰酸酯化合物、矽烷偶合劑、分散劑、黏度調整劑、安定化劑等周知的添加劑。
[染料層之乾燥後的塗布量]
染料層20之乾燥後的塗布量，適合為0.5g/m2以上1.0g/m2以下的範圍內。塗布量過大時，亦即塗布量超過1.0g/m2時，印刷時的熱不會充分地傳導，染料之利用率會降低。另一方面，在塗布量過小時，亦即塗布量小於0.5g/m2時，會產生染料不足所致的發色之降低。或者，在為了防止前述而使染料之含有率提升的情況，因對於印刷時之熱過度敏感地反應的緣故，而變得容易受到各層中之熱傳導不均勻的影響，會導致發色不均勻。再者，染料層20，也可以1色的單一層構成，又，也可將包含 色相不同之染料的多個染料層20，對於同一基材10的同一面，依序重複形成。
<其它的層>
又，在基材10與染料層20之間或基材10與耐熱滑性層30之間，以密合性之提升、或染料利用效率之提升等機能性賦予為目的，也可設置層。
<塗布方法>
再者，耐熱滑性層30、染料層20，均可採用以往周知的塗布方法來塗布塗布液，並進行乾燥，藉以形成。
就塗布方法而言，可使用例如凹版塗布法、網版印刷法、噴灑塗布法、逆輥塗布法、模塗法。
[實施例]
以下針對本發明之具體的實施例進行說明。在下述，「份」只要沒有特別說明，則為質量基準，記載為摻合比者，全部為質量比。又，本發明並非受限於實施例者。
各別對於實施例1~8及比較例1~5所製作之感熱轉印記錄媒體的試料，進行了保存安定性、濃度評價及濃度不均勻之各評價。各試料的黏合劑A之材質與其溶解參數以及其熔融黏度、黏合劑B的材質、黏合劑A與黏合劑B之摻合比、及各種評價結果係如表1所示。
各別對於實施例9~18及比較例6~10所製作之感熱轉印記錄媒體的試料，進行了保存安定性、濃度評價及濃度不均勻之各評價、以及脫模性之評價。實施例15係對於製作之感熱轉印記錄媒體進行了保存安定性及脫模性之各評價。各試料的黏合劑A之材質與其溶解參數以及其熔融黏度、黏合劑B的材質、黏合劑A與黏合劑B之摻合比、脫模劑的材質與其溶解參數、及各種評價結果係如表2所示。
((實施例1~8、比較例1~5)) <被轉印物之製作>
在以下所說明的實施例1~8及比較例1~5中，係採用以下所示的方法製作了感熱轉印用的被轉印物。
使用190μm之雙面樹脂塗布相紙作為基材，利用模塗法在其一方的面，以乾燥後的塗布量成為8.0g/m2的方式塗布下述所示之組成的隔熱層形成用塗布液，並進行乾燥，藉以形成了隔熱層。之後，利用凹版塗布法在隔熱層頂面，以乾燥後的塗布量成為4.0g/m2的方式塗布下述所示之組成的受像層形成用塗布液，並進行乾燥，藉以製作了感熱轉印用的被轉印物。
[隔熱層形成用塗布液]
[受像層形成用塗布液]
該受像層形成用塗布液中之胺基改質矽酮油係發揮防止印刷時之熱所致的染料層與被轉印物的熔接之脫模劑的作用。
(實施例1)
使用厚度4.5μm之單面易接著處理式聚對苯二甲酸乙二酯薄膜作為基材10，且利用凹版塗布法，在此非易接著處理面，以乾燥後的塗布量成為0.5g/m2的方式塗布下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例1之耐熱滑性層30的塗布液，以下記載為「耐熱滑性層形成用塗布液-1」)，並於溫度100℃乾燥1分鐘，藉以形成了耐熱滑性層30。
利用凹版塗布法，在已形成耐熱滑性層30之基材的易接著處理面，以乾燥後的塗布量成為0.80g/m2的方式塗布下述所示之組成的塗布液(用以形成染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布 液-1」)，並於溫度90℃乾燥1分鐘，藉以形成了染料層20。如此進行，而得到了實施例1的感熱轉印記錄媒體1。
<耐熱滑性層形成用塗布液-1>
<染料層形成用塗布液-1>
(實施例2)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例2之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-2」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了實施例2的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-2>
(實施例3)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例3之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-3」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了實施例3的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-3>
(實施例4)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例 4之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-4」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了實施例4的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-4>
(實施例5)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例5之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-5」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了實施例5的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-5>
(實施例6)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例6之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-6」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了實施例6的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-6>
(實施例7)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例7之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-7」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了實施例7的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-7>
(實施例8)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例8之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-8」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了實施例8的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-8>
(比較例1)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例1之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-9」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了比較例1的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-9>
(比較例2)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例1之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-10」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了比較例2的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-10>
(比較例3)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例3之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-11」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了比較例3的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-11>
(比較例4)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例4之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-12」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了比較例4的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-12>
(比較例5)
在實施例1所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例 5之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-13」)，除此以外係與實施例1同樣地進行，而得到了比較例5的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-13>
<保存安定性評價1>
關於實施例1~8及比較例1~5的各感熱轉印記錄媒體，在50℃環境下進行了保存10天(表中表示為「50℃-10d」)。使用溫度模擬器，採用電壓17V，以8inch/sec的速度，印刷純白圖像(色調值0/255，沒有對熱能頭施加能量)，將染料層的接觸部與染料層的非接觸部之色相，以X-rite公司製分光濃度計X-rite528(CIE表色系、光源：D65、視野角：2度)測定，並算出色差△E，以下述的基準進行了保存安定性評價1。再者，只要評價結果為◎或○，則可沒有問題地使用，×的情況中，由於連原本染料不會轉移的部分也轉移至被轉印物，結果會有得不到意圖的圖像之情況，因此有問題。
◎：△E小於0.1
○：△E小於0.2
×：△E為0.2以上
<濃度評價>
為了評價利用感熱轉印記錄媒體的印刷物之發色，而進行了反射濃度之測定。關於未在50℃環境下保存10天的感熱轉印記錄媒體，進行純黑圖像(色調值255/255)之印刷，在得到的印刷物中，將色調值255之深藍的反射濃度，以X-rite公司製分光濃度計X-rite528(濾光器：Status A)測定，並進行了濃度評價。只要為反射濃度2.0以上，則無問題。
○：反射濃度為2.0以上
×：反射濃度小於2.0
<畫質(濃度不均勻之有無)評價>
作為利用感熱轉印記錄媒體之印刷物的畫質，而評價了濃度不均勻之有無。關於未在50℃環境下保存10天的感熱轉印記錄媒體，利用由色調值255至色調值0的灰度圖像之印刷，以目視進行了利用以下的畫質判斷之畫質評價。只要評價結果為○，則實用上沒有問題，可以使用，×的情況中，有印刷缺陷而有問題。
○：濃度不均勻為微小
×：濃度不均勻為明確
將上述的實施例1~8及比較例1~5之各評價結果示於下述的表1。再者，在該表中，脫模劑的材質、脫模劑溶解參數、保存安定性評價2、脫模性評價為空格。原因為其係於後述的表2所示之實施例9~ 18及比較例6~10的各評價中登場，而在表2中所使用的項目，是為了要使表1、表2的項目種類相同。
(評價結果)
由表1的結果可知：實施例1~8的感熱轉印記錄媒體1，在發色性，亦即在濃度評價、畫質、50℃-10d保存的狀態中之染料的安定性之各評價項目中，沒有問題。由實施例1~8與比較例5的結果，可確認若未包含黏合劑A，則染料之安定性降低。又，由實施例1、7與比較例1、2的結果，可確認若染料層20所含之黏合劑A的溶解參數超出9.5~12的範圍，則在染料之安定性會產生問題。又，藉由實施例2、7、8與比較例3、4的比較，可確認200℃中之熔融黏度超過400Pa．sec時，或者在原本不會在200℃熔融的情況，發色性惡化。又，如比較例2，可確認黏合劑A的溶解參數超過12(cal/cm3)1/2時，根據樹脂間之影響，關於畫質，也造成影響。再者，比較例4的「熔融黏度」欄所記載之「-」意指不會在200℃熔融。又，在表1中，比較例4的「熔融黏度」欄所記載之「-」以外的「-」意指未評價各評價項目。
又可知，雖然實用上沒有問題，但是例如，如實施例5、6，黏合劑A與黏合劑B之摻合比超過5/95~30/70的範圍時，染料之安定性會稍微降低、反射濃度會變得接近下限，因此較佳為例如，如實施例3、4為上述的範圍。
((實施例9~18、比較例6~10)) <被轉印物之製作>
在以下所說明的實施例9~18及比較例6~10中，係採用以下所示的方法製作了感熱轉印用的被轉印物。
使用190μm之雙面樹脂塗布相紙作為基材，利用模塗法在其一方的面，以乾燥後的塗布量成為8.0g/m2的方式塗布下述所示之組成的隔熱層形成用塗布液，並進行乾燥，藉以形成了隔熱層。之後，利用凹版塗布法在隔熱層頂面，以乾燥後的塗布量成為4.0g/m2的方式塗布下述所示之組成的受像層形成用塗布液，並進行乾燥，藉以製作了感熱轉印用的被轉印物。
[隔熱層形成用塗布液]
使用與實施例1~8及比較例1~5所使用的隔熱層形成用塗布液相同者。
[受像層形成用塗布液]
(實施例9)
使用厚度4.5μm之單面易接著處理式聚對苯二甲酸乙二酯薄膜作為基材10，且利用凹版塗布法，在此非易接著處理面，以乾燥後的塗布量成為0.5g/m2的方式塗布「耐熱滑性層形成用塗布液-1」(用以形成實施例9之耐熱滑性層30的塗布液，且與實施例1~8及比較例1~5 所使用者相同者)，並於溫度100℃乾燥1分鐘，藉以形成了耐熱滑性層30。
利用凹版塗布法，在形成耐熱滑性層30之基材的易接著處理面，乾燥後的塗布量成為0.80g/m2的方式塗布下述所示之組成的塗布液(用以形成染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-14」)，並於溫度90℃乾燥1分鐘，藉以形成了染料層20。如此進行，而得到了實施例9的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-14>
(實施例10)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例10之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-15」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例10的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-15>
(實施例11)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例11之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-16」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例11的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-16>
(實施例12)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例 12之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-17」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例12的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-17>
(實施例13)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例13之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-18」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例13的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-18>
(實施例14)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例14之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-19」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例14的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-19>
(實施例15)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例15之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-20」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例15的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-20>
(實施例16)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例16之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-21」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例16的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-21>
(實施例17)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例17之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用 塗布液-22」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例17的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-22>
(實施例18)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成實施例18之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-23」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了實施例18的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-23>
(比較例6)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例6之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-24」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了比較例6的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-24>
(比較例7)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例7之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-25」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了比較例7的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-25>
(比較例8)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例8之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-26」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了比較例8的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-26>
(比較例9)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例9之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-27」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了比較例9的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-27>
(比較例10)
在實施例9所製作的感熱轉印記錄媒體1中，使染料層20成為下述所示之組成的塗布液(用以形成比較例10之染料層20的塗布液，以下記載為「染料層形成用塗布液-28」)，除此以外係與實施例9同樣地進行，而得到了比較例10的感熱轉印記錄媒體1。
<染料層形成用塗布液-28>
<保存安定性評價2>
關於實施例9~18及比較例6~10的各感熱轉印記錄媒體，在50℃環境下進行保存10天(表中表示為「50℃-10d」)。使用溫度模擬器，採用電壓17V，以8inch/sec的速度，印刷純白圖像(色調值0/255，沒有對熱能頭施加能量)，將染料層的接觸部與染料層的非接觸部之色相，以X-rite公司製分光濃度計X-rite528(CIE表色系、光源：D65、視野角：2度)測定，並算出色差△E，以下述的基準進行了保存安定性評價2。再者，只要評價結果為○或△，則可沒有問題地使用，×的情況中，由於連原本染料不會轉移的部分也轉移至被轉印物，結果會有得不到意圖的圖像之情況，因此有問題。
○：△E小於1.0
△：△E為1.0以上小於1.2
×：△E為1.2以上
以下採前述的實施例1~8及比較例1~5之保存安定性評價1、以及實施例9~18、及比較例6~10之保存安定性評價2，敘述評價基準不同的理由。
在實施例1~8及比較例1~5中，在形成被轉印物時的受像層形成用塗布液添加胺基改質矽酮油，但在形成實施例9~18及比較例6~10之被轉印物時的受像層形成用塗布液沒有添加胺基改質矽酮油。因此，在實施例1~8及比較例1~5中，由於殘留於被轉印物的受像層之胺基改質矽酮油發揮防止印刷時之熱所致的染料層與被轉印物的熔接之脫模劑的作用，故在純白圖像中，油墨層的轉印變少。因此，實施例9~18及 比較例6~10，係因相較於實施例1~8及比較例1~5而油墨層轉印大，故△E變大。
又，在實施例9~18及比較例6~10中，在使用的感熱轉印記錄媒體1之染料層20，已添加脫模劑，且染料也與脫模劑同時轉移至染料層20表面。因此，比起未在染料層20添加脫模劑的實施例1~8及比較例1~5的情況，△E變大。
<濃度評價>
進行了與在實施例1~8及比較例1~5評價時相同的評價。
<畫質(濃度不均勻之有無)評價>
進行了與在實施例1~8及比較例1~5評價時相同的評價。
<脫模性評價>
使用溫度模擬器，採用電壓17V，以8inch/sec的速度，對被轉印物進行了255色調圖像之印刷。將進行印刷之密合的感熱轉印記錄媒體與被轉印物，以角度180°、速度5.0mm/sec剝離，且針對剝離後的圖像，以目視採用以下的基準判斷剝離痕之有無，進行了脫模性評價。
○：剝離後的圖像沒有剝離痕，且形成的圖像沒有問題。
×：剝離後的圖像有剝離痕，且形成的圖像有問題，或者記錄媒體與被轉印物熔接，無法剝離。
將上述的實施例9~18及比較例6~10之各評價結果示於下述的表2。再者，在該表中，保存安定性評價1為實施例1~8及比較例1~5的評價，因此為空格。
(評價結果)
由表2的結果可知：實施例9~18的感熱轉印記錄媒體1，在50℃-10d保存的狀態中之染料的安定性、發色性，亦即濃度評價、畫質、脫模性之各評價項目中，沒有問題。由實施例9、11、13、15的結果，確認了在染料層20不包含脫模劑時，脫模性會產生問題。又，由實施例9與比較例6的結果，確認了在染料層20不包含黏合劑B時，被轉印至被轉印物的染料量降低，反射濃度會產生問題。又，由實施例9、10、14與比較例7、8的結果，確認了若包含之黏合劑A的溶解參數超出9.5~12.0(cal/cm3)1/2的範圍，則染料之安定性會產生問題。再者，由實施例9、10、14與比較例8的結果，確認了黏合劑A的溶解參數超過12.0(cal/cm3)1/2時，因樹脂間之影響，也會對於畫質造成影響。又，藉由實施例9、10、14與比較例9、10的比較，而確認了黏合劑A的200℃中之熔融黏度超過400Pa．sec時，或者是在根本不會在200℃熔融的情況，發色性會惡化。又，由實施例9、11、13與實施例16、17、18的結果，可確認了若脫模劑的溶解參數超過9.0(cal/cm3)1/2，則染料之安定性會產生問題。再者，比較例10的「熔融黏度」欄所記載之「-」意指不會在200℃熔融。又，又，實施例15的「脫模劑溶解參數」欄所記載之「-」意指並未進行該評價。
產業上的利用可能性
利用本發明得到的感熱轉印記錄媒體，可使用於昇華轉印方式的印表機，且因隨著印表機之高速‧高機能化，而可簡便地全彩形成各種圖像的緣故，可廣泛利用在數位相機之自助列印、身分證等卡片類、娛樂用輸出物等。

Claims (4)

  1. 一種感熱轉印記錄媒體，其特徵為具備基材、在該基材之一方的面側所形成之耐熱滑性層、及在該基材之另一方的面側所形成之染料層，該染料層包含染料、第1黏合劑、及含有聚乙烯醇縮丁醛與聚乙烯縮醛之至少一方的第2黏合劑，該第1黏合劑的溶解參數為9.5(cal/cm 3) 1/2以上12.0(cal/cm 3) 1/2以下的範圍內，該第1黏合劑的200℃中之熔融黏度為400Pa．sec以下。
  2. 如請求項1之感熱轉印記錄媒體，其中該第1黏合劑與該第2黏合劑之質量比(第1黏合劑的質量/第2黏合劑的質量)為5/95~30/70的範圍內。
  3. 如請求項1或2之感熱轉印記錄媒體，其中該第1黏合劑包含纖維素系樹脂、苯氧樹脂及聚乙酸乙烯酯之至少一方。
  4. 如請求項1至3中任一項之感熱轉印記錄媒體，其中該染料層進一步包含脫模劑，該脫模劑的溶解參數為9.0(cal/cm 3) 1/2以下。
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