JP6720577B2 - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Description

本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するものであって、特に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層に関する。

一般に、感熱転写記録媒体はサーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層を設け、基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで、感熱転写層とはインクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。

現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。

上述した用途の多様化や、プリンタの高速化に際して、感熱転写記録媒体に対しても、充分な発色と、高速印画の際にも安定した走行性を有し、安定した熱伝導を有し均一な熱伝導であるといった特性が求められるようになり、この様な耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体の開発が要望されている。

その一方で、これらの感熱転写記録媒体は、製造の際に巻き取り保存されることにより、染料層と耐熱滑性層が接し、染料層に含まれる染料が耐熱滑性層へと転移し、色相が安定せずムラになるという問題があった。この色相のムラは、高発色な染料であるほどその影響が大きく、その抑制が困難である。

上記の課題を解決する方法として、特許文献１では、耐熱滑性層に炭素数１５以上の脂肪酸を有するペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを含むことにより、高い走行性の実現と染料の耐熱滑性層への転移を抑制した耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体が提案されている。

特開２０１０−１４３０６７号公報

しかしながら、特許文献１に記載の感熱転写記録媒体を用いた場合、染料層に含まれる染料が耐熱滑性層へ転移することはある程度抑制されるものの、昨今の昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行ったところ、高エネルギー化に耐えられなくなったためか、印画シワの発生が確認された。また、耐熱滑性層の塗液安定性が低く、塗液に含まれる粒子の分散性が悪い為、塗膜中の粒子の分布が不均一であり、さらに、熱伝導の不安定に起因すると考えられる画質不良が確認された。

そこで本発明は、上記の問題点に鑑み、充分な発色を示しながらも、染料の耐熱滑性層への転移を抑制することにより染料転移に起因する発色ムラを抑制し、均一な熱伝導による安定な画質が得られ、走行性に優れシワの発生を抑制する耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体を提供することを目的とするものである。

上記の課題を解決する為の請求項１に記載の発明は、基材と、前記基材の一方の面に形成された耐熱滑性層と、前記基材の他方の面に形成された染料層を有する感熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性層は融点４０℃以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル及びアルキルアシッドフォスフェートを含み、
前記アルキルアシッドフォスフェートにおけるモノフォスフェートの占める比率が、全フォスフェート成分の６０質量％以上であり、
かつ、前記耐熱滑性層は融点３５〜５８℃のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含むことを特徴とする感熱転写記録媒体である。

また、請求項２に記載の発明は、前記耐熱滑性層における、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル及び、前記アルキルアシッドフォスフェートの含有量の合計値が、前記耐熱滑性層中の１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体である。

また、請求項３に記載の発明は、前記染料層はアゾ系および／或いはメチン系染料を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の感熱転写記録媒体である。

本発明によれば、充分な発色が得られ、染料の耐熱滑性層への転移を抑制することにより、染料転移起因の発色ムラを抑制し、均一な熱伝導による安定な画質が得られ、走行性に優れ印画シワの発生しない耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体を提供することが出来る。

本発明の実施形態の感熱転写記録媒体の概略構成を示す断面図である。

以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と記載する）について、図面を参照しつつ説明する。

（全体構成）
図１は、本実施形態の感熱転写記録媒体の概略構成を示す断面図である。
図１中に示すように、感熱転写記録媒体１は、基材１０と、染料層２０と、耐熱滑性層３０を備えている。

（基材１０の構成）
基材１０には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
このため、基材１０の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として用いることが可能である。特に、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、上述した材料の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。

また、基材１０の厚さ（図１中では、上下方向の長さ）は、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものを用いることが可能である。特に、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。

また、基材１０のうち、耐熱滑性層３０を形成する側の面（図１中では、下側の面）及び染料層２０を形成する側の面（図１中では、上側の面）には、接着処理を施すことも可能であり、接着処理を施す面は、どちらか一方であっても良いし、両方であっても良い。

上記の接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することが可能であり、それらの処理を二種以上併用することも可能である。
本実施形態では、好適な例として、基材１０と染料層２０との接着性を高めることが有効であり、コスト面からも、プライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる事ができる。

（耐熱滑性層３０の構成）
耐熱滑性層３０は、基材１０の一方の側に形成した層であり、感熱転写記録媒体１に対し、サーマルヘッドとの滑り性を付与する層である。本発明における耐熱滑性層３０は、融点４０℃以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、及びアルキルアシッドフォスフェートを含み、前記アルキルアシッドフォスフェートにおけるモノフォスフェートの占める比率が、質量比としてフォスフェート成分の６０％以上であることによって、染料の耐熱滑性層への転移を抑制し、均一な熱伝導による安定な画質が得られ、走行性に優れた耐熱滑性層を得ることが可能となる。また、融点３０℃以上のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含むことによって、より滑性を向上させることができる。
モノフォスフェートの占める比率がフォスフェート成分の６０％以上であるアルキルアシッドフォスフェートは、染料が移り難く、且つ優れた滑性を示す材料である為、染料の移行を防止しながらも、耐熱滑性層の滑性が向上し、良好な走行性が得られる。モノフォスフェートの比率が下がるにつれて、滑性が低下し、染料が移り易くなる傾向となる。 その一方で、融点３０℃未満のペンタエリスリトール脂肪酸エステルは比較的染料が移行し易い材料であり、染料の移行が顕著であるため印画物にムラが発生し好ましく無い。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルは、耐熱滑性層３０を形成するための塗液中に含まれる粒子の分散性を向上させるため、耐熱滑性層３０における粒子の分布が安定し、均一な熱伝導を有することが可能となる。
融点４０℃以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルと、モノフォスフェートの占める比率がフォスフェート成分の６０％以上であるアルキルアシッドフォスフェートの添加率の合計は、質量比として耐熱滑性層中の１〜１０％であることが特に好ましい。１．０％を下回る場合、滑性が低下する傾向にあり、走行性に起因するシワなどの印画不良を発生させる可能性が上昇する。一方で、１０％を上回ると、融解した滑剤が蓄熱した状態でサーマルヘッドと共に動くことによる尾引きといった画質不良が発生する可能性が上昇する。よって、良好な走行性と画質を充分に満たすため、添加率は１〜１０％であることが好ましい。

耐熱滑性層３０は、例えばバインダとなる樹脂に加え、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを必要に応じて配合して耐熱滑性層を形成するための塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することが可能である。

耐熱滑性層３０に用いられるバインダとしては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を用いることが可能である。
また、硬化剤として、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びその誘導体を適宜用いることが可能である。

機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、アルキルアシッドフォスフェート、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を用いることが可能である。
中でも本発明においては、上述の機能性添加剤のうち、融点４０℃以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルと、モノフォスフェートの占める比率がフォスフェート成分の６０％以上であるアルキルアシッドフォスフェートを含む必要がある。

また、充填剤としては、タルク、シリカ、マイカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリナイト、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子等を用いることが可能である。

また、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ^２以上２．０ｇ／ｍ^２以下程度が適切である。
ここで、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。また、染料層２０の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。
耐熱滑性層３０の塗布量が０．１ｇ／ｍ^２を下回る場合、耐熱滑性層３０を構成するバインダにもよるが、充分な耐熱性を得られず、また、機能性添加剤や充填剤等を充分に保持することが困難になり、耐熱滑性層３０から成分が脱落する要因となりうる。また、耐熱滑性層３０の塗布量が２．０ｇ／ｍ^２を上回ると、コストが上がるのみでなく、感熱転写記録媒体１の発色感度が悪くなる傾向にある。

（染料層２０の構成）
染料層２０は、基材１０の耐熱滑性層を形成した面と異なる側に形成した層であり、例えば、熱移行性染料、バインダ、溶剤などを配合して染料層２０を形成するための塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。本発明においては、染料層２０には、メチン系或いはアゾ系の染料を有することが好ましい。メチン系、及びアゾ系の染料は着色力が強い傾向にある為、発色の観点からすると好ましい。その一方で染料層２０から耐熱滑性層３０への染料の転移に関しては、染料が転移しやすい傾向にある。その為、メチン系或いはアゾ系染料を用いた場合、耐熱滑性層を本発明の構成とすることにより染料の転移を抑制する必要がある。

熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料である。
熱移行性染料のうち、メチン系或いはアゾ系染料のイエロー成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３，５６，１６，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２３１，ソルベントオレンジ８０，ディスパースオレンジ４７等が挙げられる。

また、熱移行性染料のうち、メチン系或いはアゾ系染料のマゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８，２７，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３４３等が挙げられる

また、熱移行性染料のうち、メチン系或いはアゾ系染料のシアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２５７，２６６，３５４等が挙げられる

なお、墨の染料としては、上述した各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。

染料層２０に含まれる樹脂としては、従来公知の樹脂バインダがいずれも使用可能であり、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。

ここで、染料層２０の染料と樹脂との配合比率は、質量基準で、（染料）／（樹脂）＝０．３〜３．０が好ましい。
これは、（染料）／（樹脂）の比率が、０．３を下回ると、染料が少な過ぎて発色濃度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３．０を越えると、樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体となった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなり、耐熱滑性層３０に移行してしまう恐れがあるためである。

また、染料層２０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
染料層２０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ^２程度が適当である。なお、染料層２０は、１色の単一層で構成することも可能であり、また、色相の異なる染料を含む複数の染料層２０を、同一基材１０の同一面に対し、順次、繰り返し形成することも可能である。

また、基材１０と染料層２０の間及び、基材１０と耐熱滑性層３０の間には、密着性の向上や、染料利用効率の向上等、機能性付与を目的として、層を設けることも可能である。

なお、耐熱滑性層３０、染料層２０は、いずれも、従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。
塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法、ダイコート法を用いることが可能である。

（実施例）
以下、図１を参照しつつ、実施例（実施例１〜１１、比較例１〜１０）を用いて、本発明の感熱転写記録媒体の効果を検証する。なお、以降の説明で「部」と記載されている場合、特に断りのない限りは、質量基準を示す。また、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

・被転写体の作製
基材として、１９０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に、下記に示す組成の断熱層塗布液を、ダイコート法により、乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで断熱層を形成し、その後断熱層上面に、下記に示す組成の受容層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。

・断熱層塗布液
アクリル−スチレン系中空粒子 ３５．０部
（平均粒子径１μｍ、体積中空率５１％）
スチレン−ブタジエンゴム １０．０部
純水 ５５．０部
分散剤 微量
消泡剤 微量

・受像層塗布液
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル ０．５部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部

（実施例１）
基材１０として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液（実施例１の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１」と記載する）を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ^２になるように塗布し、温度１００℃で１分間乾燥することで、耐熱滑性層３０を形成した。
耐熱滑性層３０を形成した基材の易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液（染料層２０を形成するための塗布液、以下、「染料層塗布液−1」と記載する）を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．３０ｇ／ｍ^２になるように塗布し、温度９０℃で１分間乾燥することで、染料層２０を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

・染料層塗布液−１
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２３１ ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部

（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（実施例２の染料層２０を形成する為の塗布液、以下「染料層塗布液−２」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録転写媒体１を得た。

・染料層塗布液−２
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３ ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部

（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例３の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−２」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−２
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比９０％） ０．７部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例４の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−３」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−３
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル（融点５５℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

（実施例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例５の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−４」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の感熱記録転写媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−４
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
ペンタエリスリトールトリステアレート（融点５８℃） ０．７部
トルエン ２４．３部
メチルエチルケトン ４８．７部

（実施例６）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例６の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗付液−５」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感熱記録転写媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−５
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
ペンタエリスリトール牛脂脂肪酸ジエステル（融点３５℃） ０．７部
トルエン ２４．３部
メチルエチルケトン ４８．７部

(実施例７)
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例７の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−６」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例７の感熱記録転写媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−６
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
ペンタエリスリトールモノステアレート（融点５２℃） ０．７部
トルエン ２４．３部
メチルエチルケトン ４８．７部

（実施例８）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例８の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−７」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例８の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−７
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） １．３部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） １．３部
トルエン ２４．２部
メチルエチルケトン ４８．３部

（実施例９）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例９の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−８」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例９の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−８
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．２部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．２部
トルエン ２４．９部
メチルエチルケトン ４９．８部

（実施例１０）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例１０の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−９」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−９
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） １．５部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） １．５部
トルエン ２４．０部
メチルエチルケトン ４８．１部

（実施例１１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例１１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１０」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１０
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．１部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．１部
トルエン ２５．０部
メチルエチルケトン ４９．９部

（実施例１２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（実施例１２の染料層２０を形成する為の塗布液、以下「染料層塗布液−３」と記載する）とした以外は実施例１と同様にして、実施例１２の感熱転写記録媒体１を得た。

・染料層塗布液−３
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１ ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部

（比較例１）
実施例１２で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例１の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１１」と記載する）とした以外は実施例１２と同様にして、比較例１の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１１
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部 マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点２０℃）０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例２の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１２」と記載する）とした以外は実施例１と同様にして、比較例２の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１２
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） １．４部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

（比較例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例３の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１３」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録転写媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１３
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） １．４部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

（比較例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例４の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１４」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感熱記録転写媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１４
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比５０％） ０．７部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

（比較例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例５の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１５」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例５の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１５
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比３０％） ０．７部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

（比較例６）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例６の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１６」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例６の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１６
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
トルエン ２４．６部
メチルエチルケトン ４９．１部

（比較例７）
比較例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、染料層塗布液−1とした以外は、比較例２と同様にして、比較例８の感熱転写記録媒体１を得た。

（比較例８）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例８の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１７」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例８の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１７
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
ペンタエリスリトール牛脂脂肪酸エステル（融点２５℃） ０．７部
トルエン ２４．３部
メチルエチルケトン ４８．７部

（比較例９）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例９の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１８」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例９の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１８
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（融点４８℃） ０．７部
ステアリルアシッドフォスフェート（モノフォスフェート比７０％） ０．７部
ペンタエリスリトールモノオレエート（融点１５℃以下） ０．７部
トルエン ２４．３部
メチルエチルケトン ４８．７部

（比較例１０）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例１０の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１９」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１０の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−１９
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ペンタエリスリトールトリステアレート（融点５８℃） ２．１部
トルエン ２４．３部
メチルエチルケトン ４８．７部

（比較例１１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例１１の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−２０」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１１の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−２０
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ペンタエリスリトール牛脂脂肪酸ジエステル（融点３５℃） ２．１部
トルエン ２４．３部
メチルエチルケトン ４８．７部

（比較例１２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例１２の耐熱滑性層３０を形成する為の塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−２１」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１２の感熱転写記録媒体１を得た。

・耐熱滑性層形成用塗布液−２１
ポリビニルアセタール樹脂 ２０．０部
ポリイソシアネート（固形分７５％） ３．０部
マイカ １．０部
水酸化マグネシウム ０．４部
ラウリン酸亜鉛 ０．５部
ペンタエリスリトールモノステアレート（融点５２℃） ２．１部
トルエン ２４．３部
メチルエチルケトン ４８．７部

（評価）
以下、実施例１〜１２、比較例１〜１２の感熱転写記録媒体に関して、印画物の発色評価を行った。
また、染料層２０と耐熱滑性層３０を重ね保存することにより、染料転移評価を行なった。
また、サーマルシミュレータを用いて印画画質、および印画シワに関する評価を行なった。表１を用いて、染料転移と印画画質を評価した結果を説明する。

（発色性の評価方法）
発色性の評価に関しては、反射濃度計にて反射濃度の評価を行った。尚、反射濃度が２．００を上回ることが実用上好ましい。

（発色ムラの評価方法）
染料層２０から耐熱滑性層３０の染料転移による発色ムラの評価方法として、まず実施例１〜１２、比較例１〜１２の感熱転写記録媒体１を巻き取った状態で、２５℃−５０％環境下にて６ヶ月保存した。
保存後の感熱転写記録媒体１に関して、３００ｄｐｉのサーマルヘッドを有するサーマルシミュレータを使用し、電圧２４Ｖにて２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅにて黒から白へのグラデーション画像を３０枚ずつ印画し、発色ムラに関する評価を行った。
染料転移による発色ムラの評価に関しては、目視にて以下の基準で評価を行なった。尚、評価結果が○であれば問題なく用いることが可能である。
○：発色ムラが見られない
△：僅かに発色ムラが見られる
×：明らかに発色ムラが見られる

印画物画質、および印画シワの評価方法としては、３００ｄｐｉのサーマルヘッドを有するサーマルシュミレータを使用し、電圧２４Ｖにて２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、および電圧２８Ｖにて１ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの速さで各実施例の感熱転写記録媒体１に関して、黒から白へのグラデーション画像、右半分黒左半分白画像、右半分白左半分黒の画像に対して、それぞれ３０枚ずつ印画を行なった。得られた印画物を観察し、印画物画質と印画シワに関する評価を行った。
印画物の画質に関しては、目視にて以下の基準で評価を行なった。尚、評価結果が○或いは△であれば実用上問題なく用いることが可能である。
○：熱伝導ムラに伴う濃度ムラが見られない
△：熱伝導ムラに伴う濃度ムラが僅かに見られる
×：熱伝導ムラに伴う濃度ムラが明らかに見られる
印画シワに関しては、目視にて以下の基準で評価を行った。尚、評価結果が○或いは△であれば実用上問題なく用いることが可能である。
○：印画シワが見られない
△：印画シワが３０枚中１枚発生している（端部１ｍｍ未満に限る）
×：端部１ｍｍ以上の印画シワが発生しているか３０枚中２枚以上発生している

（評価結果）
表１の結果より、実施例１〜１２の感熱転写記録媒体１は、発色、染料転移による発色ムラ、印画物の画質、印画シワに関して実用上問題ないことが分かる。
実施例１〜１１と実施例１２、比較例１の結果より、発色性に対してはアゾ系或いはメチン系の染料が、より効果的な発色を得られることが確認された。
また、実施例１、３と比較例２、４、５を比較すると、アルキルアシッドフォスフェートを含まない場合、或いはアルキルアシッドフォスフェートにおけるモノフォスフェートの占める比率が６０％を下回る場合には印画シワが発生することが確認された。したがって、耐熱滑性層３０にはモノフォスフェートの占める比率が６０％以上のアルキルアシッドフォスフェートを含む必要がある。
さらに、実施例１、４と比較例３、６、７を比較すると、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの融点が４０℃を下回る場合には、染料転移に伴う発色ムラが確認され、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル自体を含まない場合には、熱伝導ムラに伴う印画物の画質悪化ならびに印画シワの発生が確認された。したがって、耐熱滑性層３０には融点４０℃以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルを含む必要がある。
また、実施例１、５、６、７と比較例９〜１２を比較すると、融点３０℃未満のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含む場合には、染料転移による発色ムラが確認され、融点３０℃以上のペンタエリスリトール脂肪酸エステル含み、アルキルアシッドフォスフェート及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルを含まない場合には、熱伝導ムラに伴う印画物の画質悪化ならびに印画シワの発生が確認された。したがって、耐熱滑性層３０に融点３０℃以上のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含ませることで滑性を向上させる場合でも、アルキルアシッドフォスフェート及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルを含む必要がある。
また、実用上は問題ないものの、実施例８〜１１を比較すると、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルとアルキルアシッドフォスフェートの含有量の合計値が１０％を上回る場合には、１ｍｓｅｃの印画条件において、熱伝導ムラに伴う濃度ムラがわずかに確認された。一方、１％を下回る場合には１ｍｓｅｃの印画条件において、わずかに印画シワが確認されることが確認された。したがって、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルとアルキルアシッドフォスフェートの含有量の合計値は１〜１０％の範囲であることがより好ましいことがわかる。

本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することが可能であり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に、広く利用することが可能である。

１ 感熱転写記録媒体
１０ 基材
２０ 染料層
３０ 耐熱滑性層

Claims (3)

1. 基材と、前記基材の一方の面に形成された耐熱滑性層と、前記基材の他方の面に形成された染料層を有する感熱転写記録媒体であって、
   前記耐熱滑性層は融点４０℃以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル及びアルキルアシッドフォスフェートを含み、
   前記アルキルアシッドフォスフェートにおけるモノフォスフェートの占める比率が、全フォスフェート成分の６０質量％以上であり、
   かつ、前記耐熱滑性層は融点３５〜５８℃のペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含むことを特徴とする感熱転写記録媒体。
2. 前記耐熱滑性層における、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル及び、前記アルキルアシッドフォスフェートの含有量の合計値が、前記耐熱滑性層中の１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
3. 前記染料層はアゾ系および／或いはメチン系染料を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の感熱転写記録媒体。