CN110382245A - 热敏转印记录介质 - Google Patents

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Abstract

提供具有保存稳定性和充分的发色性、且具有可使印刷物的画质良好的染料层的热敏转印记录介质。根据本发明实施方式的热敏转印记录介质具备：基材(10)、在基材(10)的一侧上形成的耐热滑性层(30)、以及在基材(10)的另一侧上形成的染料层(20)，染料层(20)包含染料、粘合剂A、以及含有聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇缩乙醛中的至少一者的粘合剂B，粘合剂A的溶解参数为9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的范围内，粘合剂A在200℃下的熔融粘度为400Pa·秒以下。

Description

热敏转印记录介质
技术领域
本发明涉及热敏转印记录介质。
背景技术
一般而言，热敏转印记录介质被称为热敏色带，是用于热敏转印方式的打印机的墨带，在基材的一个面上设置有热敏转印层，在基材的另一个面上设置有耐热滑性层即所谓的背涂层。在此，热敏转印层为油墨层，并且通过打印机的热敏打印头处所产生的热，在升华转印方式的情况下使该油墨升华，或者在熔融转印方式的情况下使该油墨熔融，从而转印至被转印物一侧。
目前，在热敏转印方式中，升华转印方式由于随着打印机的高功能化而可简便地将各种图像形成为全彩图像，因此被广泛用于(例如)数码相机的自助打印、身份证等卡片类、娱乐用输出物等。
伴随着上述用途的多样化与普及扩大，对于利用升华转印方式的印刷，也有(例如)印刷的高画质、发色性、高速化之类的要求，对于热敏转印记录介质也要求相适应的特性。
在热敏转印记录介质中，当想要满足对于印刷的高画质或发色性的要求时，有时会使染料层中所含的染料以溶解状态保持在粘合剂中。在这种情况下，染料层的染料由于结晶状态比溶解状态在能量上更为稳定，因而随时间或根据储存条件，会有处于溶解状态的染料析出(即染料结晶化)的担心。
作为防止染料析出的方法，例如有将染料与粘合剂的混合比—即染料/粘合剂比—降低的方法。另外，也有选择与染料的亲和性良好的材料作为粘合剂的方法。在此，前者由于能量上的损失，而后者由于与图像接受层树脂的分配而会在染料层中残留许多染料，因此两者都不是优选的。
作为规避这些方法的方法，例如，在专利文献1中提出了一种热敏转印记录介质，其中通过将粘合剂树脂设为苯氧树脂，将染料/粘合剂比设为2.5至3.5的范围，以及将染料层的涂布量设为0.25至0.35g/m2，从而同时具有保存稳定性与发色性。在此，保存稳定性是指染料的析出量少的特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5929217号公报
发明内容
发明所要解决的问题
使用在专利文献1中所提出的热敏转印记录介质，评价了保存稳定性与发色性，结果是保存稳定性与发色性良好。然而，对于专利文献1所提出的热敏转印记录介质，可确认到伴随着热传导不均匀而来的画质不均匀。另外，特别是在低阶调区域中，该画质不均匀是显著的。
因此，鉴于上述课题，本发明的目的在于提供一种具有保存稳定性与充分的发色性、且具有可使印刷物的画质良好的染料层的热敏转印记录介质。
用于解决问题的方案
根据本发明的一个方式的热敏转印记录介质是用于解决上述问题的，其具备基材、在上述基材的一侧上形成的耐热滑性层、以及在上述基材的另一侧上形成的染料层，上述染料层包含染料、第1粘合剂、以及含有聚乙烯醇缩丁醛与聚乙烯醇缩乙醛中的至少一者的第2粘合剂，上述第1粘合剂的溶解参数为9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的范围内，上述第1粘合剂在200℃下的熔融粘度为400Pa·秒以下。
发明效果
若为根据本发明的一个方式的热敏转印记录介质，则具有保存稳定性与充分的发色性，且可使印刷物的画质良好。
附图简要说明
[图1]是表示根据本发明实施方式的热敏转印记录介质的结构的示意性剖面图。
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。应注意的是，附图是示意性的，厚度与平面尺寸的关系、各层厚度的比率等与实际情况不同。因此，具体的厚度或尺寸应参考以下的说明来进行判断。另外，本实施方式例示了用以将本发明的技术思想具体化的方法，本发明的技术思想并不将构成部件的材质、形状、结构、配置等限定于下述所说明的情况。另外，本发明的技术思想在权利要求书所记载的权利要求项所限定的技术范围内可加入各种变更。
<热敏转印记录介质>
如图1所示，本实施方式的热敏转印记录介质1为这样的结构，其中在基材10的一个面上形成赋予与热敏打印头的滑动性的耐热滑性层30，且在基材10的另一个面上形成染料层20。
〈基材〉
基材10要求在热转印的热压下具有不会软化变形的耐热性与强度。
因此，作为基材10的材料，例如，可以单独地使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、赛璐酚、醋酸酯、聚碳酸酯、聚砜、聚酰亚胺、聚乙烯醇、芳香族聚酰胺、芳纶、聚苯乙烯等合成树脂的膜、以及电容器纸、石蜡纸等纸类等，或者使用它们组合后的复合体。特别地，若考虑到物理性能方面、加工性、成本方面等，则在上述材料中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
另外，例如考虑到操作性或加工性，可使用基材10的厚度(也就是图1中的上下方向的长度)在2μm以上50μm以下范围内的基材。特别地，若考虑转印适应性或加工性等操作性时，则优选2μm以上9μm以下范围内的基材。
另外，在基材10中，可以对形成耐热滑性层30那一侧的面(也就是在图1中为下侧的面)以及形成染料层20那一侧的面(也就是在图1中为上侧的面)实施粘接处理。另外，实施上述粘接处理的面可以是任意一个面，也可以是两个面。
作为上述粘接处理，可以适用(例如)电晕处理、火焰处理、臭氧处理、紫外线处理、放射线处理、粗糙化处理、等离子体处理、底漆处理等公知的技术，也可以并用两种以上的这些处理。
在本实施方式中，提高基材10与染料层20的粘接性是有效的。因此，作为优选的例子，从成本方面的观点来看，可列举出经底漆处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
<耐热滑性层>
耐热滑性层30是在基材10的一侧上形成的层，并且是对热敏转印记录介质1赋予与热敏打印头的滑动性的层。
耐热滑性层30例如通过以下方式来形成：制备除了成为粘合剂的树脂之外还根据需要而混合有赋予防粘性或滑动性的功能性添加剂、填料、固化剂、溶剂等的用于形成耐热滑性层30的涂布液(也就是耐热滑性层形成用涂布液)，然后涂布该涂布液并进行干燥。
[粘合剂]
作为耐热滑性层30中所使用的粘合剂，例如可以使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙酰乙醛树脂、聚酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醚树脂、聚丁二烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸多元醇、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硝基纤维素树脂、醋酸纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂等。
[功能性添加剂]
作为功能性添加剂，例如可以使用动物类蜡、植物类蜡等天然蜡，合成烃类蜡、脂肪族醇和酸类蜡、脂肪酸酯和甘油类蜡、合成酮类蜡、胺及酰胺类蜡、氯代烃类蜡、α-烯烃类蜡等合成蜡，硬脂酸丁酯、油酸乙酯等高级脂肪酸酯，硬脂酸钠、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸钾、硬脂酸镁等高级脂肪酸金属盐，长链烷基磷酸酯、聚氧化烯烷基芳基醚磷酸酯或者聚氧化烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯等表面活性剂，等。
[填料]
作为填料，例如可以使用滑石、二氧化硅、云母、氧化镁、氧化锌、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、高岭土、粘土、有机硅粒子、聚乙烯树脂粒子、聚丙烯树脂粒子、聚苯乙烯树脂粒子、聚甲基丙烯酸甲酯树脂粒子等。
[固化剂]
作为固化剂，例如可以适当地使用甲苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等异氰酸酯类、及其衍生物。
[耐热滑性层的干燥后的涂布量]
在本实施方式中，耐热滑性层30的干燥后的涂布量适合为0.1g/m2以上2.0g/m2以下的范围内。
在此，耐热滑性层30的干燥后的涂布量表示在涂布用于形成耐热滑性层30的涂布液(也就是耐热滑性层形成用涂布液)并进行干燥后残留的固体成分量。
<染料层>
染料层20是在基材10的另一侧上形成的层。该染料层20例如通过以下方式来形成：制备根据需要而混合有热转移性染料、粘合剂、溶剂、防粘剂等的用于形成染料层20的涂布液(也就是染料层形成用涂布液)，然后涂布该涂布液并进行干燥。
[热转移性染料]
热转移性染料是利用热而熔融、扩散或升华转移的染料。
该热转移性染料中，作为黄色成分，例如可以使用C.I.溶剂黄56、16、30、93、33，C.I.分散黄201、231、33等。
另外，热转移性染料中，作为品红色成分，例如可以使用C.I.分散紫26、31，C.I.分散红60，C.I.溶剂红19、27等。
此外，热转移性染料中，作为青色成分，例如可以使用C.I.分散蓝24、257、354，C.I.溶剂蓝36、63、266等。
需要说明的是，作为黑色染料，可以将上述各染料组合并进行调色。
[粘合剂]
染料层20至少包含作为第1粘合剂的粘合剂A、以及作为第2粘合剂的粘合剂B这两种粘合剂。粘合剂B为(例如)聚乙烯醇缩丁醛与聚乙烯醇缩乙醛中的至少一者。当聚乙烯醇缩丁醛及聚乙烯醇缩乙醛用作染料层20的粘合剂时，它们是染料的稳定性(也就是保存稳定性)与发色性获得相对平衡的材料，并且在许多热敏转印记录介质中使用。然而，由于使发色性处于相对主导地位，因而对于染料的稳定性而言，会有稍微不足的倾向。
粘合剂A只要溶解参数为9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的范围内，且在200℃下的熔融粘度为400Pa·秒以下即可。只要溶解参数为9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的范围内，则染料的稳定性会变高。需要说明的是，若溶解参数小于9.5(cal/cm3)1/2，则染料对于粘合剂A的溶解度变低，染料的稳定性倾向于变低。另外，若溶解参数超过12.0(cal/cm3)1/2，则染料对于粘合剂A的溶解度变得过高，染料的转印性倾向于降低。在此，一般而言，染料的稳定性越高，则发色性越降低，但只要粘合剂A在200℃下的熔融粘度为400Pa·秒以下，则施加时染料的转移变得比较容易，可维持高发色性。需要说明的是，若粘合剂A在200℃下的熔融粘度超过400Pa·秒，则其熔融粘度变得过高，施加时染料的转移倾向于降低。
在此，上述的溶解参数通过Fedors计算式：δi＝[Ev/V](1/2)＝[ΣΔei/ΣΔvi](1/2)来表示。此时，Ev表示蒸发能，V表示摩尔体积，ΣΔei表示凝聚能，ΣΔvi表示原子或原子团的摩尔体积。
如上所述，作为粘合剂A的材料，只要粘合剂A的溶解参数为9.5(cal/cm3)1/2以上12.5(cal/cm3)1/2以下的范围内，且粘合剂A在200℃下的熔融粘度为400Pa·秒以下即可。在此，例如，作为溶解参数为上述范围的材料，即作为粘合剂A的材料，具体而言，例如可以使用乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙酸纤维素、硝基纤维素树脂等纤维素系树脂，苯氧树脂，聚乙酸乙烯酯等。需要说明的是，当溶解参数偏离上述范围时，染料的稳定性变得容易受损。
作为粘合剂A与粘合剂B的混合比率，例如粘合剂A与粘合剂B的质量比(第1粘合剂的质量/第2粘合剂的质量)，优选为5/95至30/70的范围内。需要说明的是，当粘合剂A的混合比率低于5％时，染料层20内的染料的稳定性倾向于降低。另外，当该混合比率高于30％时，发色性倾向于稍微变差。因此，可适当兼具染料的稳定性与发色性这两者的是上述数值范围。
[防粘剂]
染料层20也可以包含防粘剂。防粘剂是防止由印刷时的热导致染料层20与被转印物熔接的成分。作为防粘剂，可举出(例如)有机硅系、氟系、磷酸酯、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺等各种油或表面活性剂。
在热敏转印记录介质的领域中，为了印刷的高速化，正在推进转印能量的高输出化。然后，为了防止印刷不良，该印刷不良的起因是伴随着该转印能量的高输出化而来的被转印物与热敏转印记录介质的熔接，迄今为止提出了一种在构成热敏转印记录介质的染料层中添加防粘剂的方法。
然而，防粘剂通常分子量小，因此随时间或由于环境保存而会转移至染料层的表面。该现象有提高热敏转印记录介质表面的防粘性的效果，这是优选的，但是会有染料也同时转移至染料层的表面的情况。由于该染料的转移，当将热敏转印记录介质以卷的形式保存时，会有染料转移至构成热敏转印记录介质的耐热滑性层的情况。另外，当将耐热滑性层中已转移有染料的热敏转印记录介质重绕时，会有染料进一步由该耐热滑性层转移至其它色的染料层或保护层中的情况。如此地，由于染料转移，因而会有产生以下画质缺陷的可能性：印刷物成为与所想要的颜色不同的颜色，即所谓的背面粘脏(裏移り)；或者在印刷时即使在未由热敏打印头施加热的部分处，染料也转移至被转印物，即所谓的脏版(地汚れ)；等。
作为避免这些问题的方法，例如在日本专利第4559994号公报中，在热转移性添加剂的熔点以上的温度环境下使染料溶解于热转移性添加剂中。需要说明的是，该公报中记载了：该热转移性添加剂是选自由羟基硬脂酸三甘油酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯及12-羟基硬脂酸乙酯所组成的组中的至少一种。另外，该公报中记载了：以相对于每100质量份的粘合剂树脂为10至30质量份的比例包含该热转移性添加剂。
然而，在该公报所记载的方法中，由于热转移性添加剂与染料的亲和性高，因而在进行环境保存的情况下，在粘合剂树脂与添加剂之间产生染料的浓度差，结果是存在有图像产生缺陷的频度高这样的问题。
因此，在根据本实施方式的热敏转印记录介质中，通过使防粘剂的溶解参数为9.0(cal/cm3)1/2以下，从而使防粘剂与染料的亲和性降低，可防止在防粘剂局部存在于表面的同时染料也局部存在。结果是，可提高热敏转印记录介质的保存稳定性。
根据以上，若使防粘剂的溶解参数为上述数值范围，则被转印物与染料层具有充分的防粘性。因此，可提供一种可进行转印能量的高输出化、且可印刷高速化的热敏转印记录介质。
作为防粘剂，可使用溶解参数为上述范围内的、先前所列举出的各种油或表面活性剂，但从防粘性的观点来看，优选为有机硅系或氟系，其中，从在涂布液中的分散性的观点来看，特别优选为硅油。
作为用于防粘剂的硅油，例如可以使用氨基改性硅油、环氧改性硅油、甲醇改性硅油、甲基丙烯酸改性硅油、聚醚改性硅油、酚改性硅油、丙烯酸改性硅油、羧酸酐改性硅油、二醇改性硅油、巯基改性硅油、羧基改性硅油、二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基氢硅油、芳烷基改性硅油、氟烷基改性硅油、长链烷基改性硅油、高级脂肪酸酯改性硅油、高级脂肪酸酰胺改性硅油等。
作为用于防粘剂的氟系化合物，例如可以使用氟改性树脂、氟系的表面活性剂、氟系树脂、氟系低聚物等。
作为用于防粘剂的磷酸酯，例如可以使用饱和或不饱和高级醇的磷酸单酯或二酯、聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯烷基烯丙基醚的磷酸单酯或二酯、饱和或不饱和高级醇的环氧烷加成物的磷酸单酯或二酯等。
作为用于防粘剂的脂肪酸酯，例如可以使用脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等。
作为用于防粘剂的脂肪酸酰胺，例如可以使用饱和或不饱和脂肪酸酰胺、饱和或不饱和脂肪酸双酰胺、羟甲基酰胺、芳香族系双酰胺、脂肪酸酯酰胺等。
防粘剂的质均分子量优选为500以上50000以下的范围内。当防粘剂的质均分子量小于500时，由于防粘剂特别容易转移至表面，因而即使溶解参数为上述范围内且防粘剂与染料的亲和性低，也会变得容易引起染料的局部化。另外，当防粘剂的质均分子量超过50000时，由于防粘剂不易转移至表面，因而难以得到防粘剂的效果。
[其他添加剂]
另外，对于染料层20，在不损及性能的范围内，也可包含(例如)异氰酸酯化合物、硅烷偶联剂、分散剂、粘度调整剂、稳定化剂等公知的添加剂。
[染料层的干燥后的涂布量]
染料层20的干燥后的涂布量适宜为0.5g/m2以上1.0g/m2以下的范围内。若涂布量过大，也就是当涂布量超过1.0g/m2时，印刷时的热不会充分地传导，染料的利用率会降低。另一方面，若涂布量过小，也就是涂布量小于0.5g/m2时，会产生由染料不足所引起的发色的降低。或者，在为了防止上述情形而使染料的含有率提高的情况下，由于对于印刷时的热过度敏感地反应，因而变得容易受到各层中的热传导不均匀的影响，会导致发色不均匀。需要说明的是，关于染料层20，可以由1色的单一层构成，另外，也可以使包含色相不同的染料的多个染料层20在同一基材10的同一面上依次重复地形成。
<其他层>
另外，在基材10与染料层20之间或者在基材10与耐热滑性层30之间，为了提高密合性、或提高染料利用效率等赋予功能性，也可设置层。
<涂布方法>
需要说明的是，耐热滑性层30、染料层20均可通过采用以往公知的涂布方法来涂布涂布液、并干燥来形成。
作为涂布方法，例如可以使用凹版涂布法、丝网印刷法、喷涂法、逆辊涂布法、模涂布法。
[实施例]
以下，对于本发明的具体实施例进行说明。在下述中，“份”只要没有特别说明，则为质量基准，并且所记载的混合比全部为质量比。另外，本发明并不限于实施例。
对于实施例1至8以及比较例1至5所制作的热敏转印记录介质的试样，均进行了保存稳定性、浓度评价及浓度不均匀的各种评价。各试样的粘合剂A的材质和其溶解参数以及其熔融粘度、粘合剂B的材质、粘合剂A与粘合剂B的混合比、以及各种评价结果如表1所示。
对于实施例9至18以及比较例6至10所制作的热敏转印记录介质的试样，均进行了保存稳定性、浓度评价及浓度不均匀的各种评价、以及防粘性的评价。实施例15中，对于所制作的热敏转印记录介质进行了保存稳定性及防粘性的各种评价。各试样的粘合剂A的材质和其溶解参数以及其熔融粘度、粘合剂B的材质、粘合剂A与粘合剂B的混合比、防粘剂的材质和其溶解参数、及各种评价结果如表2所示。
((实施例1至8、比较例1至5))
<被转印物的制作>
在以下所说明的实施例1至8以及比较例1至5中，采用以下所示的方法制作了热敏转印用的被转印物。
使用190μm的双面树脂涂布相纸作为基材，利用模涂法在其一个面上，以干燥后的涂布量成为8.0g/m2的方式涂布下述所示组成的隔热层形成用涂布液，并进行干燥，由此形成了隔热层。随后，利用凹版涂布法在隔热层上面，以干燥后的涂布量成为4.0g/m2的方式涂布下述所示组成的图像接受层形成用涂布液，并进行干燥，由此制作了热敏转印用的被转印物。
[隔热层形成用涂布液]
[图像接受层形成用涂布液]
该图像接受层形成用涂布液中的氨基改性硅油发挥了防粘剂的作用，其防止由印刷时的热引起染料层与被转印物熔接。
(实施例1)
使用厚度4.5μm的、单面已进行了易粘接处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为基材10，利用凹版涂布法，在其没有进行易粘接处理面上，以干燥后的涂布量成为0.5g/m2的方式涂布下述所示组成的涂布液(用于形成实施例1的耐热滑性层30的涂布液，以下记为“耐热滑性层形成用涂布液-1”)，然后在温度100℃下干燥1分钟，由此形成了耐热滑性层30。
利用凹版涂布法，在已形成有耐热滑性层30的基材的易粘接处理面上，以干燥后的涂布量成为0.80g/m2的方式涂布下述所示组成的涂布液(用于形成染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-1”)，然后在温度90℃下干燥1分钟，由此形成了染料层20。如此地，得到了实施例1的热敏转印记录介质1。
<耐热滑性层形成用涂布液-1>
<染料层形成用涂布液-1>
(实施例2)
与实施例1同样地得到了实施例2的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例2的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-2”)。
<染料层形成用涂布液-2>
(实施例3)
与实施例1同样地得到了实施例3的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例3的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-3”)。
<染料层形成用涂布液-3>
(实施例4)
与实施例1同样地得到了实施例4的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例4的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-4”)。
<染料层形成用涂布液-4>
(实施例5)
与实施例1同样地得到了实施例5的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例5的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-5”)。
<染料层形成用涂布液-5>
(实施例6)
与实施例1同样地得到了实施例6的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例6的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-6”)。
<染料层形成用涂布液-6>
(实施例7)
与实施例1同样地得到了实施例7的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例7的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-7”)。
<染料层形成用涂布液-7>
(实施例8)
与实施例1同样地得到了实施例8的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例8的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-8”)。
<染料层形成用涂布液-8>
(比较例1)
与实施例1同样地得到了比较例1的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例1的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-9”)。
<染料层形成用涂布液-9>
(比较例2)
与实施例1同样地得到了比较例2的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例1的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-10”)。
<染料层形成用涂布液-10>
(比较例3)
与实施例1同样地得到了比较例3的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例3的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-11”)。
<染料层形成用涂布液-11>
(比较例4)
与实施例1同样地得到了比较例4的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例4的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-12”)。
<染料层形成用涂布液-12>
(比较例5)
与实施例1同样地得到了比较例5的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例1所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例5的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-13”)。
<染料层形成用涂布液-13>
<保存稳定性评价1>
关于实施例1至8以及比较例1至5的各个热敏转印记录介质，在50℃环境下保存10天(表中表示为“50℃-10d”)。使用温度模拟器，采用17V电压，以8英寸/秒的速度，印刷白色实底图像(阶调值0/255，没有对热敏打印头施加能量)，采用X-rite公司制的分光浓度计X-rite528(CIE表色系、光源：D65、视野角：2度)测定染料层的接触部与染料层的非接触部的色相，并算出色差△E，通过以下基准进行了保存稳定性评价1。需要说明的是，只要评价结果为◎或○，则能够没有问题地使用，在×的情况下，由于一直转移至被转印物的原本染料不会转移的部分，结果是存在有得不到想要图像的情况，因而有问题。
◎：△E小于0.1
○：△E小于0.2
×：△E为0.2以上
<浓度评价>
为了评价利用热敏转印记录介质得到的印刷物的发色，进行了反射浓度的测定。关于未在50℃环境下保存10天的热敏转印记录介质，进行黑色实底图像(阶调值255/255)的印刷，在所得到的印刷物中，采用X-rite公司制的分光浓度计X-rite528(滤光器：StatusA)测定阶调值255的青色的反射浓度，并进行了浓度评价。只要为反射浓度2.0以上，则没有问题。
○：反射浓度为2.0以上
×：反射浓度小于2.0
<画质(浓度不均匀的有无)评价>
作为利用热敏转印记录介质得到的印刷物的画质，评价了浓度不均匀的有无。关于未在50℃环境下保存10天的热敏转印记录介质，利用由阶调值255向阶调值0的灰度图像(gradation image)的印刷，采用目视进行了利用以下画质判断的画质评价。只要评价结果为○，则实用上没有问题，可以使用，在×的情况下，存在印刷缺陷，因而有问题。
○：浓度不均匀是微小的×：浓度不均匀是明显的
将上述的实施例1至8以及比较例1至5的各个评价结果示出于下表1中。需要说明的是，在该表中，防粘剂的材质、防粘剂溶解参数、保存稳定性评价2、防粘性评价为空格。原因是它们将在后述的表2所示的实施例9至18以及比较例6至10的各个评价中出现，因而是在表2中所使用的项目，是为了使表1、表2的项目种类相同。
[表1]
(评价结果)
根据表1的结果可知：对于实施例1至8的热敏转印记录介质1，其在发色性(即浓度评价)、画质、50℃-10d保存状态中的染料的稳定性的各个评价项目中没有问题。根据实施例1至8与比较例5的结果，可以确认如果不包含粘合剂A，则染料的稳定性降低。另外，根据实施例1、7与比较例1、2的结果，可以确认如果染料层20所含的粘合剂A的溶解参数不在9.5至12的范围，则在染料的稳定性上会产生问题。另外，根据实施例2、7、8与比较例3、4的比较，可以确认当200℃下的熔融粘度超过400Pa·秒时，或者当原本就不会在200℃下熔融时，发色性会变差。此外，正如比较例2那样地，可以确认当粘合剂A的溶解参数超过12(cal/cm3)1/2时，由于树脂间的影响，使得对于画质也会造成影响。需要说明的是，比较例4的“熔融粘度”栏所记载的“-”指的是不会在200℃下熔融。另外，在表1中，除了比较例4的“熔融粘度”栏所记载的“-”以外的“-”指的是未对各个评价项目评价。
另外可知，虽然实用上没有问题，但是(例如)实施例5、6这样的当粘合剂A与粘合剂B的混合比超过5/95至30/70的范围时，染料的稳定性会稍微降低、或者反射浓度会变得接近下限，因此，正如(例如)实施例3、4这样地，上述范围是优选的。
((实施例9至18、比较例6至10))
<被转印物的制作>
在以下所说明的实施例9至18以及比较例6至10中，采用以下所示的方法制作了热敏转印用的被转印物。
使用190μm的双面树脂涂布相纸作为基材，利用模涂法在其一个面上，以干燥后的涂布量成为8.0g/m2的方式涂布下述所示组成的隔热层形成用涂布液，并进行干燥，由此形成了隔热层。随后，利用凹版涂布法在隔热层上面，以干燥后的涂布量成为4.0g/m2的方式涂布下述所示组成的图像接受层形成用涂布液，并进行干燥，由此制作了热敏转印用的被转印物。
[隔热层形成用涂布液]
使用了与实施例1至8以及比较例1至5中所使用的隔热层形成用涂布液相同的涂布液。
[图像接受层形成用涂布液]
氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物 20.0份
甲苯 40.0份
甲基乙基酮 40.0份
(实施例9)
使用厚度4.5μm的单面已进行了易粘接处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为基材10，并且利用凹版涂布法，在其未进行易粘接处理面上，以干燥后的涂布量成为0.5g/m2的方式涂布“耐热滑性层形成用涂布液-1”(用于形成实施例9的耐热滑性层30的涂布液，与实施例1至8以及比较例1至5所使用的涂布液相同)，然后在温度100℃下干燥1分钟，由此形成了耐热滑性层30。
利用凹版涂布法，在已形成有耐热滑性层30的基材的易粘接处理面上，以干燥后的涂布量成为0.80g/m2的方式涂布下述所示组成的涂布液(用于形成染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-14”)，然后在温度90℃下干燥1分钟，由此形成了染料层20。如此地，得到了实施例9的热敏转印记录介质1。
<染料层形成用涂布液-14>
(实施例10)
与实施例9同样地得到了实施例10的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例10的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-15”)。
<染料层形成用涂布液-15>
(实施例11)
与实施例9同样地得到了实施例11的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例11的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-16”)。
<染料层形成用涂布液-16>
(实施例12)
与实施例9同样地得到了实施例12的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例12的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-17”)。
<染料层形成用涂布液-17>
(实施例13)
与实施例9同样地得到了实施例13的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例13的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-18”)。
<染料层形成用涂布液-18>
(实施例14)
与实施例9同样地得到了实施例14的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例14的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-19”)。
<染料层形成用涂布液-19>
(实施例15)
与实施例9同样地得到了实施例15的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例15的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-20”)。
<染料层形成用涂布液-20>
(实施例16)
与实施例9同样地得到了实施例16的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例16的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-21”)。
<染料层形成用涂布液-21>
(实施例17)
与实施例9同样地得到了实施例17的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例17的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-22”)。
<染料层形成用涂布液-22>
(实施例18)
与实施例9同样地得到了实施例18的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成实施例18的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-23”)。
<染料层形成用涂布液-23>
(比较例6)
与实施例9同样地得到了比较例6的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例6的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-24”)。
<染料层形成用涂布液-24>
(比较例7)
与实施例9同样地得到了比较例7的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例7的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-25”)。
<染料层形成用涂布液-25>
(比较例8)
与实施例9同样地得到了比较例8的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例8的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-26”)。
<染料层形成用涂布液-26>
(比较例9)
与实施例9同样地得到了比较例9的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例9的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-27”)。
<染料层形成用涂布液-27>
(比较例10)
与实施例9同样地得到了比较例10的热敏转印记录介质1，不同之处在于：在实施例9所制作的热敏转印记录介质1中，使染料层20成为下述所示组成的涂布液(用于形成比较例10的染料层20的涂布液，以下记为“染料层形成用涂布液-28”)。
<染料层形成用涂布液-28>
<保存稳定性评价2>
关于实施例9至18以及比较例6至10的各个热敏转印记录介质，在50℃环境下保存10天(表中表示为“50℃-10d”)。使用温度模拟器，采用17V电压，以8英寸/秒的速度，印刷白色实底图像(阶调值0/255，没有对热敏打印头施加能量)，采用X-rite公司制的分光浓度计X-rite528(CIE表色系、光源：D65、视野角：2度)测定染料层的接触部与染料层的非接触部的色相，并算出色差△E，通过以下基准进行了保存稳定性评价2。需要说明的是，只要评价结果为○或△，则能够没有问题地使用，在×的情况下，由于一直转移至被转印物的原本染料不会转移的部分，结果是存在有得不到想要图像的情况，因而有问题。
○：△E小于1.0
△：△E为1.0以上且小于1.2
×：△E为1.2以上
以下，通过上述实施例1至8及比较例1至5的保存稳定性评价1、以及实施例9至18及比较例6至10的保存稳定性评价2来说明评价基准不同的理由。
在实施例1至8及比较例1至5中，在形成被转印物时的图像接受层形成用涂布液中添加了氨基改性硅油，但是在形成实施例9至18及比较例6至10的被转印物时的图像接受层形成用涂布液中则没有添加氨基改性硅油。因此，在实施例1至8及比较例1至5中，残留于被转印物的图像接受层中的氨基改性硅油发挥了防粘剂的作用，该防粘剂防止由印刷时的热所引起的染料层与被转印物的熔接，因而在白色实底图像中，油墨层的转印变少。因此，与实施例1至8及比较例1至5相比，实施例9至18及比较例6至10中油墨层转印大，因而△E变大。
另外，在实施例9至18及比较例6至10中，在所使用的热敏转印记录介质1的染料层20中添加有防粘剂，并且染料也与防粘剂一起转移至染料层20表面。因此，与没有在染料层20中添加防粘剂的实施例1至8及比较例1至5的情况相比，△E变大。
<浓度评价>
进行了与实施例1至8及比较例1至5所进行的评价相同的评价。
<画质(浓度不均匀的有无)评价>
进行了与实施例1至8及比较例1至5所进行的评价相同的评价。
<防粘性评价>
使用温度模拟器，采用17V电压，以8英寸/秒的速度，对被转印物进行了255阶调图像的印刷。以180°的角度以及5.0mm/秒的速度，将进行印刷而密合的热敏转印记录介质与被转印物剥离，对于剥离后的图像，以目视并采用以下基准来判断剥离痕迹的有无，进行了防粘性评价。
○：剥离后的图像上没有剥离痕迹，所形成的图像没有问题。
×：剥离后的图像上有剥离痕迹，所形成的图像有问题，或者记录介质与被转印物熔接，无法剥离。
将上述的实施例9至18及比较例6至10的各个评价结果示出于下述的表2中。需要说明的是，在该表中，保存稳定性评价1为实施例1至8及比较例1至5的评价，因而为空格。
[表2]
(评价结果)
由表2的结果可知：对于实施例9至18的热敏转印记录介质1，其在50℃-10d保存状态中的染料稳定性、发色性(也就是浓度评价)、画质、防粘性的各个评价项目中都没有问题。根据实施例9、11、13、15的结果，确认了当染料层20不包含防粘剂时，防粘性会产生问题。另外，根据实施例9与比较例6的结果，确认了当染料层20不包含粘合剂B时，被转印至被转印物的染料量降低，反射浓度会产生问题。此外，根据实施例9、10、14与比较例7、8的结果，确认了若所包含的粘合剂A的溶解参数不在9.5至12.0(cal/cm3)1/2的范围内，则染料的稳定性会产生问题。进一步地，根据实施例9、10、14与比较例8的结果，确认了当粘合剂A的溶解参数超过12.0(cal/cm3)1/2时，由于树脂间的影响，对于画质也会造成影响。另外，根据实施例9、10、14与比较例9、10的比较，确认了当粘合剂A在200℃下的熔融粘度超过400Pa·秒时，或者当原本在200℃下就不会熔融时，发色性降低。此外，根据实施例9、11、13与实施例16、17、18的结果，可以确认当防粘剂的溶解参数超过9.0(cal/cm3)1/2时，染料的稳定性会产生问题。需要说明的是，比较例10的“熔融粘度”栏所记载的“-”指的是在200℃下不熔融。另外，实施例15的“防粘剂溶解参数”栏中所记载的“-”指的是并未进行该评价。
工业实用性
根据本发明得到的热敏转印记录介质可用于升华转印方式的打印机，由于随着打印机的高速/高功能化，可简便地将各种图像形成为全彩图像，因此可广泛地应用于数码相机的自助打印、身份证等卡片类、娱乐用输出物等。
符号说明
1：热敏转印记录介质
10：基材
20：染料层
30：耐热滑性层

Claims (4)

1.一种热敏转印记录介质，其特征在于，具备：
基材、
在所述基材的一侧上形成的耐热滑性层、以及
在所述基材的另一侧上形成的染料层，
所述染料层包含染料、第1粘合剂、以及含有聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇缩乙醛中的至少一者的第2粘合剂，
所述第1粘合剂的溶解参数为9.5(cal/cm3)1/2以上12.0(cal/cm3)1/2以下的范围内，
所述第1粘合剂在200℃下的熔融粘度为400Pa·秒以下。
2.根据权利要求1所述的热敏转印记录介质，其特征在于，所述第1粘合剂与所述第2粘合剂的质量比(第1粘合剂的质量/第2粘合剂的质量)为5/95至30/70的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的热敏转印记录介质，其特征在于，所述第1粘合剂包含纤维素系树脂、苯氧树脂及聚乙酸乙烯酯中的至少一者。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热敏转印记录介质，其特征在于，所述染料层进一步包含防粘剂，
所述防粘剂的溶解参数为9.0(cal/cm3)1/2以下。
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