TW201623562A - 防霧劑組合物及使用該防霧劑組合物的防霧性產品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種防霧性能的持久性優異的防霧劑組合物。該防霧劑組合物由共聚物（A）、多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）和表面活性劑（C）組成。共聚物（A）由相對於100重量份的共聚物（A）為35~90重量份的單體（A-1）、5~60重量份的單體（A-2）、5~30重量份的單體（A-3）構成。多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）的異氰酸酯基含量NCO與共聚物（A）的羥基含量OH之比NCO/OH比為0.1~1.5的範圍。相對於100重量份的共聚物（A），表面活性劑（C）含有1.00~10.0重量份的陰離子表面活性劑（C-1）和0.01~3.00重量份的陽離子表面活性劑（C-2）。

Description

防霧劑組合物及使用該防霧劑組合物的防霧性產品
本發明涉及具有優異防霧性能的防霧劑組合物及使用了該防霧劑組合物的防霧性產品。
汽車前燈等照明裝置以如下方式構成：在光源前方配置有由玻璃或塑膠等形成的透明部件，光源發出的光藉由透明部件照射到外部。在這種照明裝置中，例如，在透明部件的內側起霧時，照射光的強度降低，同時可能有損照射光的美觀。
專利文獻1公開了可用於防止上述照明裝置中的起霧的防霧劑組合物。該防霧劑組合物含有下列成分： 單體（A）：非交聯性的水溶性乙烯基類單體 單體（B）：非交聯性的非水溶性乙烯基類單體 單體（C）：具有羥基的乙烯基類單體 具有異氰酸酯基的交聯劑（D） 表面活性劑（E）
在專利文獻1所述防霧劑組合物中，基於單體（A）的性質，可獲得防霧性能，基於單體（B）的性質，可獲得良好的貼附性和耐水性，利用表面活性劑（E）的功能，可獲得良好的防霧性能。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：特開第2010-150351號公報
發明所欲解決之問題
由專利文獻1所述防霧劑組合物獲得的防霧膜在用於在反復結露的環境中使用的汽車前燈等時，表面活性劑（E）慢慢流出。因此，使用了專利文獻1所述防霧劑組合物的防霧性產品，隨著使用其防霧性能（水膜形成能力）可能會降低。
鑒於上述事實，本發明的目的在於提供防霧性能的持久性優異的防霧劑組合物及使用了該防霧劑組合物的防霧性產品。
解決問題之技術手段
為了達到上述目的，本發明的一個實施方式的防霧劑組合物由共聚物（A）、多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）及表面活性劑（C）組成。
上述共聚物（A）由下列通式（1）或（2）所示單體（A-1）、下列通式（3）所示單體（A-2）和下列通式（4）或（5）所示單體（A-3）構成。
[化學式1]
通式（1）中，R1 為氫原子或甲基，R2 為碳原子數1~4的直鏈或支鏈的烷基、-C(CH3 )2 CH2 COCH3 、-C2 H4 N(CH3 )2 、或-C3 H6 N(CH3 )2 ，R3 為氫原子、直鏈或支鏈的碳原子數1~4的烷基。
[化學式2]
通式（2）中，R4 為氫原子或甲基。
[化學式3]
通式（3）中，R5 為氫原子或甲基，R6 為碳原子數1~16的直鏈、支鏈或環狀的烷基。
[化學式4]
通式（4）中，R7 為氫原子或甲基，R8 為碳原子數2~4的直鏈或支鏈的亞烷基、或-C2H4(OCO(CH2)5)n- （n=1~5）。
[化學式5]
通式（5）中，R9 為氫原子或甲基，R10 為碳原子數1~4的直鏈或支鏈的亞烷基。
相對於共計100重量份的上述單體（A-1）、上述單體（A-2）及上述單體（A-3），上述單體（A-1）為35~90重量份，上述單體（A-2）為5~60重量份，上述單體（A-3）為5~30重量份。
上述多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）的異氰酸酯基含量（NCO）與上述共聚物（A）的羥基含量（OH）之比NCO/OH為0.1~1.5的範圍。
相對於100重量份的上述共聚物（A），上述表面活性劑（C）含有1.00~10.0重量份的陰離子表面活性劑（C-1）和0.01~3.00重量份的陽離子表面活性劑（C-2）。
該構成藉由陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）的並用，使得由結露等產生的水分所導致的表面活性劑的流出難以發生。因此，該防霧劑組合物難以隨著使用而降低防霧性能（水膜形成能力），保持了優異的防霧性能。
上述陰離子表面活性劑（C-1）可以是氟類表面活性劑。
藉由該構成，可以更好的降低水的表面張力。
本發明的一個實施方式的防霧性產品具備基材和防霧膜。
上述防霧膜是由塗佈於基材上的上述防霧劑組合物經加熱固化而形成的。
藉由該構成，殼獲得由難以隨著使用而降低防霧性能（水膜形成能力）、保持優異防霧性能的防霧膜所形成的防霧性產品。
發明效果
可以提供防霧性能的持久性優異的防霧劑組合物及防霧性產品。
下面對本發明的實施方式進行說明。
本發明的一個實施方式涉及一項技術，該技術用於在例如汽車前燈等所使用的透明部件等、作為賦予防霧性能的物件的基材的表面上設置防霧膜。本實施方式的防霧膜是藉由使作為多種材料的混合物的防霧劑組合物加熱固化而形成。防霧劑組合物所含成分以可在加熱固化後的防霧膜中有效獲得防霧性能的持久性的方式決定。
[防霧劑組合物]
本實施方式的防霧劑組合物具有共聚物（A）、多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）和表面活性劑（C）。
表面活性劑（C）
在本實施方式的防霧劑組合物中，作為表面活性劑（C），並用了陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）。在該構成中，陰離子表面活性劑（C-1）的陰離子和陽離子表面活性劑（C-2）的陽離子形成離子對。由此使得難以發生陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）由於結露等產生的水分所導致的流出。
因此，由本實施方式的防霧劑組合物獲得的防霧膜藉由陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）的作用，難以發生隨著使用而產生的防霧性能（水膜形成能力）下降，保持了優異的防霧性能。
當陰離子表面活性劑（C-1）為含氟表面活性劑時，由於能夠更好的降低由防霧劑組合物獲得的防霧膜中的水的表面張力，從而可獲得更高的防霧性能。
相對於100重量份的共聚物（A），陰離子表面活性劑（C-1）的量較佳為在1.00~10.00重量份的範圍內。若陰離子表面活性劑（C-1）的量不足1.00重量份，則防霧膜的防霧性能的持久性降低，同時耐熱試驗後的防霧性能降低。另一方面，若陰離子表面活性劑（C-1）的量超過10.00重量份，則防霧膜上的滴水痕跡容易變醒目。
相對於100重量份的共聚物（A），陽離子表面活性劑（C-2）的量較佳為在0.01~3.00重量份的範圍內。若陽離子表面活性劑（C-2）的量不足0.01重量份，則防霧膜的防霧性能的持久性降低。另一方面，若陰離子表面活性劑（C-2）的量超過3.00重量份，則防霧膜上的滴水痕跡容易變醒目。
共聚物（A）
共聚物（A）由單體（A-1）、單體（A-2）和單體（A-3）構成。單體（A-1）由下列通式（1）或（2）表示，單體（A-2）由下列通式（3）表示，單體（A-3）由下列通式（4）或（5）表示。
[化學式6]
通式（1）中，R1 為氫原子或甲基，R2 為碳原子數1~4的直鏈或支鏈的烷基、-C(CH3 )2 CH2 COCH3 、-C2 H4 N(CH3 )2 或-C3 H6 N(CH3 )2 ，R3 為氫原子或直鏈或支鏈的碳原子數1~4的烷基。
[化學式7]
通式（2）中，R4 為氫原子或甲基。
[化學式8]
通式（3）中，R5 為氫原子或甲基，R6 為碳原子數1~16的直鏈、支鏈或環狀的烷基。
[化學式9]
通式（4）中，R7 為氫原子或甲基，R8 為碳原子數2~4的直鏈、支鏈的亞烷基、或-C2 H4 (OCO(CH2 )5 )n - （n=1~5）。
[化學式10]
通式（5）中，R9 為氫原子或甲基，R10 為碳原子數1~4的直鏈或支鏈的亞烷基。
當單體（A-1）為二烷基（甲基）丙烯醯胺時，由防霧劑組合物獲得的防霧膜相對於基材的貼附性特別優異。
相對於共計100重量份的單體（A-1）、單體（A-2）及單體（A-3），單體（A-1）的量較佳為在35~90重量份的範圍內。若單體（A-1）的量不足35重量份，則防霧膜的防霧性能的持久性降低。另一方面，若單體（A-1）的量超過90重量份，則防霧膜上的滴水痕跡容易變醒目。
當單體（A-2）為碳原子數1~16的（甲基）丙烯酸酯時，由防霧劑組合物獲得的防霧膜的耐熱及耐濕試驗後的防霧性能特別優異。當碳原子數大於16時，由防霧劑組合物獲得的防霧膜的耐熱及耐濕試驗後的防霧性能降低。
相對於共計100重量份的單體（A-1）、單體（A-2）及單體（A-3），單體（A-2）的量較佳為在5~60重量份的範圍內。若單體（A-2）的量不足5重量份，則防霧膜上的滴水痕跡容易變醒目。另一方面，若單體（A-2）的量超過60重量份，則防霧膜的防霧性能的持久性降低。
當單體（A-3）為羥烷基（甲基）丙烯酸酯或羥烷基（甲基）丙烯醯胺時，由防霧劑組合物獲得的防霧膜的防霧性能的持久性特別優異。
相對於共計100重量份的單體（A-1）、單體（A-2）及單體（A-3），單體（A-3）的量較佳為在5~30重量份的範圍內。若單體（A-3）的量不足5重量份，則防霧膜的耐水性降低，同時防霧膜上的滴水痕跡容易變醒目。另一方面，若單體（A-3）的量超過30重量份，則防霧膜相對於基材的貼附性降低。
多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）
多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）為丙二酸二乙酯嵌段異氰酸酯時，防霧劑組合物在不添加催化劑的情況下於低溫（120℃左右）良好的發生固化。
將多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）的異氰酸酯基含量設為“NCO”，將共聚物（A）的羥基含量設為“OH”，用異氰酸酯基含量NCO除以共聚物（A）的羥基含量OH，由此得到的NCO/OH比較佳為在0.1~1.5的範圍內。
若NCO/OH比不足0.1，則防霧膜的耐水性降低，同時防霧膜上的滴水痕跡容易變醒目。另一方面，若NCO/OH比超過1.5，則防霧膜的防霧性能的持久性降低。
[防霧性產品]
本實施方式的防霧性產品可藉由在充當作為賦予防霧性能的物件的基材的物品的表面上塗佈防霧劑組合物，使物品表面的防霧劑組合物被加熱固化來製造。可適用於本實施方式的物品沒有特別的限制。
但是，由於本實施方式的防霧性產品可獲得防霧性能高的持久性，因而本實施方式可以更好的適用在易發生結露的環境下使用的物品。作為這樣的物品，例如可列舉汽車前燈。
實施例
1. 防霧劑組合物的製作
（1-1）共聚物（A）的合成
使用裝有溫度計、攪拌裝置、氮氣導入管及冷卻管的反應容器，對作為有機溶劑的213重量份的叔戊醇進行吹氮的同時，加熱至80℃。在此反應容器中，經時2小時滴加下列溶液（a）及溶液（b）。
溶液（a）：混合有50重量份的N,N-二甲基丙烯醯胺（單體（A-1））、35重量份的丙烯酸丁酯（單體（A-2））及15重量份的2-羥基丙烯酸酯（單體（A-3））的溶液
溶液（b）：在20重量份的叔戊醇中溶解有相當於0.5重量份的過氧化特戊酸叔己酯（自由基聚合引發劑）[日油（株）製，商品名：Perhexyl PV（有效成分為70重量%）]的溶液
藉由直接對滴加溶液（a）及溶液（b）後的反應容器中的溶液攪拌1小時，得到共聚物（A）的溶液。藉由氣相色譜法測得的共聚物（A）的進料單體的聚合轉化率為100%。此外，藉由凝膠滲透色譜法測得的共聚物（A）的重量平均分子量為93,000。
此外，共聚物（A）的羥值按照如下所示的式子進行計算。
[羥值]（mgKOH/g）=[100.0重量份的共聚物（A）中的單體（A-3）的重量份]（g）/ [單體（A-3）的摩爾重量）]（g/mol）×KOH（mg） =0.15（g）/116.12（g/mol）×56100（mgKOH） =72.5（mgKOH /g）
（1-2）防霧劑組合物的製作（在使用丙二酸嵌段異氰酸酯的情況下）
在作為相當於100重量份的共聚物（A）的、333重量份的固含量為30.0%的聚合溶液中，添加100重量份的聚丙二醇單甲基醚、200重量份的雙丙酮醇、100重量份的甲基異丁基酮和267重量份的正丁醇，將固含量調整為10.0重量%。
作為多官能嵌段異氰酸酯化合物（B），使用了NCO/OH比相當於1.0的、83.5重量份的六亞甲基二異氰酸酯的丙二酸嵌段異氰酸酯體[旭化成化學（株）製，商品名：Duranate MF-K60B（NCO濃度為6.5重量%）]。
作為陰離子表面活性劑（C-1），使用了相當於5.0重量份的二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉[日油（株）製，商品名：Rapisol A80（有效成分為80.0重量%）]。
作為陽離子表面活性劑（C-2），使用了相當於0.01重量份的二癸基二甲基氯化銨[日油（株）製，商品名：Nissan cation 2DB500E（有效成分為50.0重量%）]。
作為流平劑，使用了0.01重量份的聚醚改性聚二甲基矽氧烷[BYK日本（株）製，商品名：BYK333]。
混合上述共聚物（A）、多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）、陰離子表面活性劑（C-1）、陽離子表面活性劑（C-2）及流平劑，得到防霧劑組合物。
（1-3）防霧劑組合物的製作（在使用丙二酸嵌段異氰酸酯以外的情況下）
在作為相當於100重量份的共聚物（A）的、333重量份的固含量為30.0%的聚合溶液中，添加100重量份的聚丙二醇單甲基醚、200重量份的雙丙酮醇、100重量份的甲基異丁基酮和267重量份的正丁醇，將固含量調增為10.0重量%。
作為多官能嵌段異氰酸酯化合物（B），使用了NCO/OH比相當於1.0的、51.7重量份的六亞甲基二異氰酸酯的二甲基吡唑嵌段異氰酸酯體[Sumika Bayer Urethane（株）製，商品名：Desmodur 3575/1（NCO濃度為10.5重量%）]。
作為陰離子表面活性劑（C-1），使用了相當於5.0重量份的二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉[日油（株）製，商品名：Rapisol A80（有效成分為80.0重量%）]。
作為陽離子表面活性劑（C-2），使用了相當於3.0重量份的1-甲基-1-羥基乙基-2-牛脂烷基-咪唑氯 [日油（株）製，商品名：Nissan cation AR-4（有效成分為35.0重量%）]。
作為催化劑，使用了1.0重量份的二月桂酸二丁基錫。
作為流平劑，使用了0.01重量份的聚醚改性聚二甲基矽氧烷[BYK日本（株）製，商品名：BYK333]。
混合上述共聚物（A）、多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）、陰離子表面活性劑（C-1）、陽離子表面活性劑（C-2）、催化劑及流平劑，得到防霧劑組合物。
2. 防霧膜的製作
作為形成防霧膜的基材，使用了聚碳酸酯樹脂板。以使固化後的防霧膜的膜厚為5μm的方式，利用噴塗法在聚碳酸酯樹脂板上塗佈防霧劑組合物。然後，藉由將塗佈有防霧劑組合物的聚碳酸酯樹脂板在130℃下保持30分鐘，加熱固化防霧劑組合物。由此得到具有防霧膜的防霧膜試驗片。
3. 防霧膜的性能評價
（3-1）防霧性能
（a）持久性試驗
藉由在距離保持為80℃的溫水浴的水面2cm高的位置，以使防霧膜向下的方式設置防霧膜試驗片，對防霧膜試驗片的防霧膜進行來自於溫水浴的蒸氣照射，然後使防霧膜試驗片以直立狀態在室溫下乾燥1小時。此操作重複50次後，按照下列4個等級，藉由目視評價蒸汽照射10秒鐘後有無霧氣。
A：蒸氣照射後立即形成水膜，不生霧。 B：蒸氣照射後立刻觀察到瞬間的霧氣，但即刻形成水膜，霧氣消失。 C：蒸氣照射後立刻觀察到霧氣，但不久即形成水膜，霧氣消失。 D：蒸氣照射後沒有形成完整的水膜，或者不形成水膜，觀察到霧氣。
另外，防霧膜試驗片上所形成的防霧膜的評價只要在“C”以上，則在實際應用上沒有問題，較佳為“B”，更佳為“A”。
（b）蒸氣實驗
藉由在距離保持為80℃的溫水浴的水面2cm高的位置，以使防霧膜向下的方式設置防霧膜試驗片，對防霧膜試驗片的防霧膜進行來自於溫水浴的蒸氣照射，按照下列4個等級，藉由目視評價蒸氣照射10秒鐘後有無霧氣。
A：蒸氣照射後立即形成水膜，不生霧。 B：蒸氣照射後立刻觀察到瞬間的霧氣，但即刻形成水膜，霧氣消失。 C：蒸氣照射後立刻觀察到霧氣，但不久即形成水膜，霧氣消失。 D：蒸氣照射後立刻觀察到霧氣，沒有形成水膜。
另外，防霧膜試驗片上所形成的防霧膜的評價只要在“C”以上，則在實際應用上沒有問題，較佳為“B”，更佳為“A”。
（C）耐濕試驗後的蒸氣試驗
將防霧膜試驗片在50℃、95%RH的條件下靜置240小時，進一步在室溫下靜置1小時。然後，藉由在距離保持為80℃的溫水浴的水面2cm高的位置，以使防霧膜向下的方式設置防霧膜試驗片，對防霧膜試驗片的防霧膜進行來自於溫水浴的蒸氣照射，按照下列4個等級，藉由目視評價蒸氣照射10秒鐘後有無霧氣。
A：蒸氣照射後立即形成水膜，不生霧。 B：蒸氣照射後立刻觀察到瞬間的霧氣，但即刻形成水膜，霧氣消失。 C：蒸氣照射後立刻觀察到霧氣，但不久即形成水膜，霧氣消失。 D：蒸氣照射後沒有形成完整的水膜，或者不形成水膜，觀察到霧氣。
另外，防霧膜試驗片上所形成的防霧膜的評價只要在“C”以上，則在實際應用上沒有問題，較佳為“B”，更佳為“A”。
（d）耐熱試驗後的蒸氣試驗
將防霧膜試驗片在120℃的條件下靜置240小時，進一步在室溫下靜置1小時。然後，藉由在距離保持為80℃的溫水浴的水面2cm高的位置，以使防霧膜向下的方式設置防霧膜試驗片，對防霧膜試驗片的防霧膜進行來自於溫水浴的蒸氣照射，按照下列4個等級，藉由目視評價蒸氣照射10秒鐘後有無霧氣。
A：蒸氣照射後立即形成水膜，不生霧。 B：蒸氣照射後立刻觀察到瞬間的霧氣，但即刻形成水膜，霧氣消失。 C：蒸氣照射後立刻觀察到霧氣，但不久即形成水膜，霧氣消失。 D：蒸氣照射後沒有形成完整的水膜，或者不形成水膜，觀察到霧氣。
另外，防霧膜試驗片上所形成的防霧膜的評價只要在“C”以上，則在實際應用上沒有問題，較佳為“B”，更佳為“A”。
（3-2）滴水痕跡
藉由在距離保持為80℃的溫水浴的水面2cm高的位置，以使防霧膜向下的方式設置防霧膜試驗片，對防霧膜試驗片的防霧膜進行來自於溫水浴的蒸氣照射，然後使防霧膜試驗片以直立狀態在室溫下乾燥1小時。按照下列4個等級，藉由目視評價乾燥後的防霧試驗片上有無滴水痕跡。
A：滴水痕跡不醒目。 B：滴水痕跡基本不醒目。 C：滴水痕跡稍微醒目。 D：滴水痕跡醒目。
另外，防霧膜試驗片上所形成的防霧膜的評價只要在“C”以上，則在實際應用上沒有問題，較佳為“B”，更佳為“A”。
（3-3）貼附性
按照下列3個等級，以JIS K5600-5-6為標準，藉由目視評價防霧膜試驗片的防霧膜有無剝離。
A：完全未觀察到剝離。 B：觀察到部分剝離。 D：完全剝離。
另外，防霧膜試驗片上所形成的防霧膜的評價只要在“B”以上，則在實際應用上沒有問題，更佳為“A”。
（3-4）耐水性
將防霧膜試驗片在40℃的溫水中靜置240小時，進一步在室溫下靜置1小時。然後，按照下列4個等級，藉由目視評價防霧膜試驗片的防霧膜的外觀。
A：外觀與試驗前無變化。 B：僅塗膜表面粗糙。 C：塗膜表面粗糙，或者略微觀察到白化或污點。 D：塗膜部分或全部溶解，或者清楚觀察到白化或污點。
另外，防霧膜試驗片上所形成的防霧膜的評價只要在“C”以上，則在實際應用上沒有問題，較佳為“B”，更佳為“A”。
4. 防霧膜的評價結果
（4-1）實施例1-1~1-9
在實施例1-1~1-9中，主要對陰離子表面活性劑（C-1）及陽離子表面活性劑（C-2）的種類及用量進行了探討。實施例1-1~1-9的防霧膜試驗片均藉由與上述相同的方法進行製作。表一示出了實施例1-1~1-9的防霧劑組合物的組成（重量份）和由該防霧劑組合物形成防霧膜的防霧膜試驗片的性能的評價結果。
[表一]
另外，關於表一中的各物質的簡略表述如後所示。
如表一所示，在實施例1-1~1-9中，防霧膜的良好性能均得到確認。在實施例1-2的防霧膜中，獲得特別良好的性能。
由實施例1-1、1-4、1-5的結果可知，陰離子表面活性劑（C-1）與陽離子表面活性劑（C-2）中的至少一種較少時，防霧膜的防霧性能的持久性有略微降低的傾向。
由實施例1-4的結果可知，陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）均較少時，防霧膜的防霧性能有略微降低的傾向。
由實施例1-1、1-4的結果可知，陽離子表面活性劑（C-2）較少時，防霧膜的耐濕試驗後的防霧性能有略微降低的傾向。
由實施例1-1、1-4、1-5、1-6的結果可知，陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）中的至少一種較少時，防霧膜的耐熱試驗後的防霧性能有略微降低的傾向。
由實施例1-3、1-6、1-7、1-8、1-9的結果可知，陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）中的至少一種較多時，防霧膜中的滴水痕跡有略微變醒目的傾向。
（4-2）實施例1-10~1-21
在實施例1-10~1-21中，主要對單體（A-1）、單體（A-2）及單體（A-3）的種類進行了探討。實施例1-10~1-21的防霧膜試驗片均藉由與上述相同的方法進行製作。表二示出了實施例1-10~1-21的防霧劑組合物的組成（重量份）和由該防霧劑組合物形成防霧膜的防霧膜試驗片的性能的評價結果。
[表二]
另外，關於表二中的各物質的省略表述如後所示。
如表二所示，在實施例1-10~1-21中，防霧膜的良好性均能得到確認。
由實施例1-10、1-16、1-18、1-19的結果可知，單體（A-1）為二烷基丙烯醯胺時、單體（A-2）為碳原子數6的丙烯酸酯時、以及單體（A-3）為甲基丙烯酸羥乙酯或羥乙基丙烯醯胺時，得到特別良好的性能。
由實施例1-20、1-21的結果可知，當單體（A-3）為長鏈、或者更長鏈的羥基丙烯酸酯時，防霧膜的防霧性能的持久性有略微降低的傾向。
由實施例1-17的結果可知，當單體（A-2）為碳原子數16的丙烯酸酯時，防霧膜的耐濕及耐熱試驗後的防霧性能有略微降低的傾向。
由實施例1-15的結果可知，當單體（A-2）為碳原子數1的丙烯酸酯時，防霧膜上的滴水痕跡有略微變醒目的傾向。
由實施例1-11、1-12、1-13、1-14、1-21的結果可知，單體（A-1）為單烷基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、二甲氨基丙基丙烯醯胺、或者丙烯醯基嗎啉時，以及單體（A-3）為長鏈的羥基丙烯酸酯時，防霧膜試驗片的防霧膜的貼附性有略微降低的傾向。
（4-3）實施例1-22~1-26
在實施例1-22~1-26中，主要對單體（A-1）、單體（A-2）、單體（A-3）、以及多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）的量進行了探討。實施例1-22~1-26的防霧膜試驗片均藉由與上述相同的方法進行製作。表三示出了實施例1-22~1-26的防霧劑組合物的組成（重量份）和由該防霧劑組合物形成防霧膜的防霧膜試驗片的性能的評價結果。
[表三]
另外，關於表三中的各物質的省略表述如後所示。
如表三所示，在實施例1-22~1-26中，防霧膜的良好性能均得到確認。
由實施例1-23、1-26的結果可知，單體（A-2）較多、單體（A-1）及單體（A-3）較少時，以及多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）較多時，防霧膜的防霧性能的持久性有略微降低的傾向。
由實施例1-22、1-23、1-25的結果可知，當單體（A-1）較多、單體（A-2）及單體（A-3）較少時，單體（A-2）較多、單體（A-1）及單體（A-3）較少時，以及多官能嵌段異氰酸酯（B）較少時，防霧膜上的滴水痕跡有略微變醒目的傾向。
由實施例1-24的結果可知，單體（A-3）較多時，防霧膜試驗片的防霧膜的貼附性有略微降低的傾向。
由實施例1-22、1-23、1-25的結果可知，單體（A-1）較多、單體（A-2）及單體（A-3）較少時，單體（A-2）較多、單體（A-1）及單體（A-3）較少時，以及多官能嵌段異氰酸酯（B）較少時，防霧膜的耐水性有略微降低的傾向。
（4-4）實施例2-1~2-9
在實施例2-1~2-9中，主要對使用了作為陰離子表面活性劑（C-1）的含氟表面活性劑時的陰離子表面活性劑（C-1）及陽離子表面活性劑（C-2）的種類和量進行了探討。實施例2-1~2-9的防霧膜試驗片均藉由與上述相同的方法進行製作。表四示出了實施例2-1~2-9的防霧劑組合物的組成（重量份）和由該防霧劑組合物形成防霧膜的防霧膜試驗片的性能的評價結果。
[表四]
另外，關於表四中的各物質的省略表述如後所示。
如表四所示，在實施例2-1~2-9中，防霧膜的良好性均能得到確認。在實施例2-2的防霧膜中，獲得特別良好的性能。
由實施例2-1、2-4、2-5的結果可知，陰離子表面活性劑（C-1）與陽離子表面活性劑（C-2）中的至少一種較少時，防霧膜的防霧性能的持久性有略微降低的傾向。
由實施例2-4的結果可知，陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）均較少時，防霧膜的防霧性能有略微降低的傾向。
由實施例2-1、2-4的結果可知，陽離子表面活性劑（C-2）較少時，防霧膜的耐濕試驗後的防霧性能有略微降低的傾向。
由實施例2-1、2-4、2-5、2-6的結果可知，陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）中的至少一種較少時，防霧膜的耐熱試驗後的防霧性能有略微降低的傾向。
由實施例2-3、2-6、2-7、2-8、2-9的結果可知，陰離子表面活性劑（C-1）和陽離子表面活性劑（C-2）中的至少一種較多時，防霧膜中的滴水痕跡有略微變醒目的傾向。
（4-5）實施例2-10~2-21
在實施例2-10~2-21中，主要對使用了作為陰離子表面活性劑（C-1）的含氟表面活性劑時的單體（A-1）、單體（A-2）及單體（A-3）的種類進行了探討。實施例2-10~2-21的防霧膜試驗片均藉由與上述相同的方法進行製作。表五示出了實施例2-10~2-21的防霧劑組合物的組成（重量份）和由該防霧劑組合物形成防霧膜的防霧膜試驗片的性能的評價結果。
[表五]
另外，關於表五中的各物質的省略表述如後所示。
如表五所示，在實施例2-10~2-21中，防霧膜的良好性能均得到確認。
由實施例2-10、2-16、2-18、2-19的結果可知，單體（A-1）為二烷基丙烯醯胺時、單體（A-2）為碳原子數6的丙烯酸酯時、以及單體（A-3）為甲基丙烯酸羥乙酯或羥乙基丙烯醯胺時，防霧膜得到特別良好的性能。
由實施例2-20、2-21的結果可知，當單體（A-3）為長鏈、或者更長鏈的羥基丙烯酸酯時，防霧膜的防霧性能的持久性有略微降低的傾向。
由實施例2-17的結果可知，當單體（A-2）為碳原子數16的丙烯酸酯時，防霧膜的耐濕及耐熱試驗後的防霧性能有略微降低的傾向。
由實施例2-15的結果可知，當單體（A-2）為碳原子數1的丙烯酸酯時，防霧膜上的滴水痕跡有略微變醒目的傾向。
由實施例2-11、2-12、2-13、2-14、2-21的結果可知，單體（A-1）為單烷基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、二甲氨基丙基丙烯醯胺、或者丙烯醯嗎啉時，以及單體（A-3）為更長鏈的羥基丙烯酸酯時，防霧膜試驗片的防霧膜的貼附性有略微降低的傾向。
（4-6）實施例2-22~2-26
在實施例2-22~2-26中，主要對使用了作為陰離子表面活性劑（C-1）的含氟表面活性劑時的單體（A-1）、單體（A-2）、單體（A-3）、以及多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）的量進行了探討。實施例2-22~2-26的防霧膜試驗片均藉由與上述相同的方法進行製作。表六示出了實施例2-22~2-26的防霧劑組合物的組成（重量份）和由該防霧劑組合物形成防霧膜的防霧膜試驗片的性能的評價結果。
[表六]
另外，關於表六中的各物質的省略表述如後所示。
如表六所示，在實施例2-22~2-26中，防霧膜的良好性均能得到確認。
由實施例2-23、2-26的結果可知，單體（A-2）較多、單體（A-1）及單體（A-3）較少時，以及多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）較多時，防霧膜的防霧性能的持久性有略微降低的傾向。
由實施例2-22、2-23、2-25的結果可知，當單體（A-1）較多、單體（A-2）及單體（A-3）較少時，單體（A-2）較多、單體（A-1）及單體（A-3）較少時，以及多官能嵌段異氰酸酯（B）較少時，防霧膜上的滴水痕跡有略微變醒目的傾向。
由實施例2-24的結果可知，單體（A-3）較多時，防霧膜試驗片的防霧膜的貼附性有略微降低的傾向。
由實施例2-22、2-23、2-25的結果可知，單體（A-1）較多、單體（A-2）及單體（A-3）較少時，單體（A-2）較多、單體（A-1）及單體（A-3）較少時，以及多官能嵌段異氰酸酯（B）較少時，防霧膜的耐水性有略微降低的傾向。
5. 比較例
表七示出了比較例1~6的防霧劑組合物的組成（重量份）和由該防霧劑組合物形成防霧膜的防霧膜試驗片的性能的評價結果。比較例1~6的防霧膜試驗片均藉由與上述相同的方法進行製作。
[表七]
另外，關於表七中的各物質的省略表述如後所示。
比較例1、2的防霧劑組合物與本發明的實施方式不同，不含有陽離子表面活性劑（C-2）。其結果為，在比較例1、2的防霧膜中，沒有獲得防霧性能的充分持久性。此外，在比較例1、2的防霧膜中，滴水痕跡變醒目。
比較例3的防霧劑組合物與本發明的實施方式不同，不含有陰離子表面活性劑（C-1）。其結果為，在比較例3的防霧膜中，沒有獲得防霧性能的充分持久性。此外，在比較例3的防霧膜中，耐熱試驗後的防霧性略低，滴水痕跡略為醒目。
比較例4的防霧劑組合物與本發明的實施方式不同，使用非離子表面活性劑（C-3）代替陰離子表面活性劑（C-1）及陽離子表面活性劑（C-2）。其結果為，在比較例4的防霧膜中，沒有獲得防霧性能的充分持久性。此外，在比較例4的防霧膜中，耐熱試驗後的防霧性略低，滴水痕跡略為醒目。
比較例5的防霧劑組合物與本發明的實施方式不同，使用非離子表面活性劑（C-3）代替陽離子表面活性劑（C-2）。其結果為，在比較例5的防霧膜中，沒有獲得防霧性能的充分持久性。此外，在比較例5的防霧膜中，滴水痕跡略為醒目。
比較例6的防霧劑組合物與本發明的實施方式不同，使用非離子表面活性劑（C-3）代替陰離子表面活性劑（C-1）。其結果為，在比較例6的防霧膜中，沒有獲得防霧性能的充分持久性。此外，在比較例6的防霧膜中，耐熱試驗後的防霧性略低，滴水痕跡略為醒目。
6. 物質的省略表述
在表一~七中使用的物質的省略表述所對應的名稱整理如下。
（6-1）單體（A-1） DMAA：N,N-二甲基丙烯醯胺 DEMA：N,N-二乙基甲基丙烯醯胺 IPAA：N-異丙基丙烯醯胺 DAAA：雙丙酮丙烯醯胺 DMAPAA：二甲胺基丙基丙烯醯胺 ACMO：N-丙烯醯嗎啉
（6-2）單體（A-2） MMA：甲基丙烯酸甲酯 BA：丙烯酸正丁酯 CHA：丙烯酸環己酯 CA：十六烷基丙烯酸酯
（6-3）單體（A-3） HEA：丙烯酸2-羟乙酯 HEMA：甲基丙烯酸2-羥乙酯 HEAA：羥乙基丙烯醯胺 PLACCEL FA2D：丙烯酸2-羥乙酯的2mol己內酯加成物 PLACCEL FA5：丙烯酸2-羥乙酯的5mol己內酯加成物
（6-4）多官能嵌段異氰酸酯化合物（B） Duranate MF-K60B：丙二酸嵌段異氰酸酯體[旭化成化學（株）製，商品名：Duranate MF-K60B] Desmodur 3575/1：二甲基吡唑嵌段異氰酸酯[Sumika Bayer Urethane（株）製，商品名：Desmodur 3575/1] Sumidur BL3175：甲基乙基酮肟嵌段異氰酸酯[Sumika Bayer Urethane（株）製，商品名：Sumidur BL3175]
（6-5）陰離子表面活性劑（C-1） Ftergent 100：含氟磺酸鹽 Surflon S211：含氟羧酸鹽 Rapiso A80：磺基琥珀酸二酯鹽 Persoft SK：烷基磺酸鹽
（6-6）陽離子表面活性劑（C-2） Nissan cation 2DB500E：二烷基季銨鹽 Nissan cation BB：單烷基季銨鹽 Nissan cation AR-4：咪唑啉鹽 Ftergent 300：含氟陽離子表面活性劑
（6-7）非離子表面活性劑（C-3） Noigen EA-140：聚氧乙烯烷基苯基醚
以上對本發明的實施方式進行了說明，但本發明並不僅僅局限於上述實施方式，在不脫離本發明的主旨的範圍內進行各種變更是理所當然的。
無
無
無

Claims (3)

  1. 一種防霧劑組合物，其由共聚物（A）、多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）和表面活性劑（C）組成， 該共聚物（A）由下列通式（1）或（2）所示單體（A-1）、下列通式（3）所示單體（A-2）以及下列通式（4）或（5）所示單體（A-3）構成， [化學式1]通式（1）中，R1 為氫原子或甲基，R2 為碳原子數1~4的直鏈或支鏈的烷基、-C(CH3 )2 CH2 COCH3 、-C2 H4 N(CH3 )2 或-C3 H6 N(CH3 )2 ，R3 為氫原子、直鏈或支鏈的碳原子數1~4的烷基， [化學式2]通式（2）中，R4 為氫原子或甲基， [化學式3]通式（3）中，R5 為氫原子或甲基，R6 為碳原子數1~16的直鏈、支鏈或環狀的烷基， [化學式4]通式（4）中，R7 為氫原子或甲基，R8 為碳原子數2~4的直鏈、支鏈的亞烷基、或-C2 H4 (OCO(CH2 )5 )n - ，n=1~5， [化學式5]通式（5）中，R9 為氫原子或甲基，R10 為碳原子數1~4的直鏈或支鏈的亞烷基， 相對於共計100重量份的該單體（A-1）、該單體（A-2）及該單體（A-3），該單體（A-1）為35~90重量份，該單體（A-2）為5~60重量份，該單體（A-3）為5~30重量份； 該多官能嵌段異氰酸酯化合物（B）的異氰酸酯基含量NCO與該共聚物（A）的羥基含量OH之比的NCO/OH比為0.1~1.5的範圍； 相對於100重量份的該共聚物（A），該表面活性劑（C）含有1.00~10.0重量份的陰離子表面活性劑（C-1）和0.01~3.00重量份的陽離子表面活性劑（C-2）。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之防霧劑組合物，其中，該陰離子表面活性劑（C-1）為氟類表面活性劑。
  3. 一種防霧性產品，其具備基材和防霧膜，該防霧膜為在該基材上塗佈如申請專利範圍第1項或第2項所述之防霧劑組合物被加熱固化而形成。
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