CN106574167B - 防雾剂组合物及使用该防雾剂组合物的防雾性产品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防雾性能的持久性优异的防雾剂组合物。该防雾剂组合物由共聚物(A)、多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)和表面活性剂(C)组成。所述共聚物(A)由相对于100重量份的所述共聚物(A)为35～90重量份的单体(A‑1)、5～60重量份的单体(A‑2)、5～30重量份的单体(A‑3)构成。所述多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)的异氰酸酯基含量NCO与所述共聚物(A)的羟基含量OH之比NCO/OH比为0.1～1.5的范围。相对于100重量份的所述共聚物(A)，所述表面活性剂(C)含有1.00～10.0重量份的阴离子表面活性剂(C‑1)和0.01～3.00重量份的阳离子表面活性剂(C‑2)。

Description

防雾剂组合物及使用该防雾剂组合物的防雾性产品
技术领域
本发明涉及具有优异防雾性能的防雾剂组合物及使用了该防雾剂组合物的防雾性产品。
背景技术
汽车前灯等照明装置以如下方式构成：在光源前方配置有由玻璃或塑料等形成的透明部件，光源发出的光通过透明部件照射到外部。在这种照明装置中，例如，在透明部件的内侧起雾时，照射光的强度降低，同时可能有损照射光的美观。
专利文献1公开了可用于防止上述照明装置中的起雾的防雾剂组合物。该防雾剂组合物含有下列成分：
·单体(A)：非交联性的水溶性乙烯基类单体
·单体(B)：非交联性的非水溶性乙烯基类单体
·单体(C)：具有羟基的乙烯基类单体
·具有异氰酸酯基的交联剂(D)
·表面活性剂(E)
在专利文献1所述防雾剂组合物中，基于单体(A)的性质，可获得防雾性能，基于单体(B)的性质，可获得良好的贴附性和耐水性，利用表面活性剂(E)的功能，可获得良好的防雾性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开第2010-150351号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
由专利文献1所述防雾剂组合物获得的防雾膜在用于在反复进行结露的环境中使用的汽车前灯等时，表面活性剂(E)慢慢流出。因此，使用了专利文献1所述防雾剂组合物的防雾性产品，随着使用其防雾性能(水膜形成能力)可能会降低。
鉴于上述事实，本发明的目的在于提供防雾性能的持久性优异的防雾剂组合物及使用了该防雾剂组合物的防雾性产品。
解决技术问题的技术手段
为了达到上述目的，本发明的一个实施方式的防雾剂组合物由共聚物(A)、多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)和表面活性剂(C)组成。
上述共聚物(A)由下列通式(1)或(2)所示单体(A-1)、下列通式(3)所示单体(A-2)和下列通式(4)或(5)所示单体(A-3)构成。
[化学式1]
(通式(1)中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数1～4的直链或枝化的烷基、-C(CH3)2CH2COCH3、-C2H4N(CH3)2、或者-C3H6N(CH3)2，R3为氢原子或直链或枝化的碳原子数1～4的烷基。)
[化学式2]
(通式(2)中，R4为氢原子或甲基。)
[化学式3]
(通式(3)中，R5为氢原子或甲基，R6为碳原子数1～16的直链、枝化或环状的烷基。)
[化学式4]
(通式(4)中，R7为氢原子或甲基，R8为碳原子数2～4的直链或枝化的亚烷基、或者-C2H4(OCO(CH2)5)n-(n＝1～5)。)
[化学式5]
(通式(5)中，R9为氢原子或甲基，R10为碳原子数1～4的直链或枝化的亚烷基。)
相对于共计100重量份的上述单体(A-1)、上述单体(A-2)及上述单体(A-3)，上述单体(A-1)为35～90重量份，上述单体(A-2)为5～60重量份，上述单体(A-3)为5～30重量份。
上述多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)的异氰酸酯基含量(NCO)与上述共聚物(A)的羟基含量(OH)之比NCO/OH为0.1～1.5的范围。
相对于100重量份的上述共聚物(A)，上述表面活性剂(C)含有1.00～10.0重量份的阴离子表面活性剂(C-1)和0.01～3.00重量份的阳离子表面活性剂(C-2)。
该构成通过阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)的并用，使得由结露等产生的水分所导致的表面活性剂的流出难以发生。因此，该防雾剂组合物难以随着使用而降低防雾性能(水膜形成能力)，保持了优异的防雾性能。
上述阴离子表面活性剂(C-1)可以是氟类表面活性剂。
通过该构成，可以更好的降低水的表面张力。
本发明的一个实施方式的防雾性产品具备基材和防雾膜。
上述防雾膜是由涂布于上述基材上的上述防雾剂组合物经加热固化而形成的。
通过该构成，壳获得由难以随着使用而降低防雾性能(水膜形成能力)、保持优异防雾性能的防雾膜所形成的防雾性产品。
发明效果
可以提供防雾性能的持久性优异的防雾剂组合物及防雾性产品。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。
本发明的一个实施方式涉及一项技术，该技术用于在例如汽车前灯等所使用的透明部件等、作为赋予防雾性能的对象的基材的表面上设置防雾膜。本实施方式的防雾膜是通过使作为多种材料的混合物的防雾剂组合物加热固化而形成。防雾剂组合物所含成分以可在加热固化后的防雾膜中有效获得防雾性能的持久性的方式决定。
[防雾剂组合物]
本实施方式的防雾剂组合物具有共聚物(A)、多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)和表面活性剂(C)。
(表面活性剂(C))
在本实施方式的防雾剂组合物中，作为表面活性剂(C)，并用了阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)。在该构成中，阴离子表面活性剂(C-1)的阴离子和阳离子表面活性剂(C-2)的阳离子形成离子对。由此使得难以发生阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)由于结露等产生的水分所导致的流出。
因此，由本实施方式的防雾剂组合物获得的防雾膜通过阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)的作用，难以发生随着使用而产生的防雾性能(水膜形成能力)下降，保持了优异的防雾性能。
当阴离子表面活性剂(C-1)为含氟表面活性剂时，由于能够更好的降低由防雾剂组合物获得的防雾膜中的水的表面张力，从而可获得更高的防雾性能。
相对于100重量份的共聚物(A)，阴离子表面活性剂(C-1)的量优选在1.00～10.00重量份的范围内。若阴离子表面活性剂(C-1)的量不足1.00重量份，则防雾膜的防雾性能的持久性降低，同时耐热试验后的防雾性能降低。另一方面，若阴离子表面活性剂(C-1)的量超过10.00重量份，则防雾膜上的滴水痕迹容易变醒目。
相对于100重量份的共聚物(A)，阳离子表面活性剂(C-2)的量优选在0.01～3.00重量份的范围内。若阳离子表面活性剂(C-2)的量不足0.01重量份，则防雾膜的防雾性能的持久性降低。另一方面，若阴离子表面活性剂(C-2)的量超过3.00重量份，则防雾膜上的滴水痕迹容易变醒目。
(共聚物(A))
共聚物(A)由单体(A-1)、单体(A-2)和单体(A-3)构成。单体(A-1)由下列通式(1)或(2)表示，单体(A-2)由下列通式(3)表示，单体(A-3)由下列通式(4)或(5)表示。
[化学式6]
通式(1)中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数1～4的直链或枝化的烷基、-C(CH3)2CH2COCH3、-C2H4N(CH3)2、或者-C3H6N(CH3)2，R3为氢原子或直链或枝化的碳原子数1～4的烷基。
[化学式7]
通式(2)中，R4为氢原子或甲基。
[化学式8]
通式(3)中，R5为氢原子或甲基，R6为碳原子数1～16的直链、枝化或环状的烷基。
[化学式9]
通式(4)中，R7为氢原子或甲基，R8为碳原子数2～4的直链或枝化的亚烷基、或者-C2H4(OCO(CH2)5)n-(n＝1～5)。
[化学式10]
通式(5)中，R9为氢原子或甲基，R10为碳原子数1～4的直链或枝化的亚烷基。
当单体(A-1)为二烷基(甲基)丙烯酰胺时，由防雾剂组合物获得的防雾膜相对于基材的贴附性特别优异。
相对于共计100重量份的单体(A-1)、单体(A-2)及单体(A-3)，单体(A-1)的量优选在35～90重量份的范围内。若单体(A-1)的量不足35重量份，则防雾膜的防雾性能的持久性降低。另一方面，若单体(A-1)的量超过90重量份，则防雾膜上的滴水痕迹容易变醒目。
当单体(A-2)为碳原子数1～16的(甲基)丙烯酸酯时，由防雾剂组合物获得的防雾膜的耐热及耐湿试验后的防雾性能特别优异。当碳原子数大于16时，由防雾剂组合物获得的防雾膜的耐热及耐湿试验后的防雾性能降低。
相对于共计100重量份的单体(A-1)、单体(A-2)及单体(A-3)，单体(A-2)的量优选在5～60重量份的范围内。若单体(A-2)的量不足5重量份，则防雾膜上的滴水痕迹容易变醒目。另一方面，若单体(A-2)的量超过60重量份，则防雾膜的防雾性能的持久性降低。
当单体(A-3)为羟烷基(甲基)丙烯酸酯或羟烷基(甲基)丙烯酰胺时，由防雾剂组合物获得的防雾膜的防雾性能的持久性特别优异。
相对于共计100重量份的单体(A-1)、单体(A-2)及单体(A-3)，单体(A-3)的量优选在5～30重量份的范围内。若单体(A-3)的量不足5重量份，则防雾膜的耐水性降低，同时防雾膜上的滴水痕迹容易变醒目。另一方面，若单体(A-3)的量超过30重量份，则防雾膜相对于基材的贴附性降低。
(多官能嵌段异氰酸酯化合物(B))
多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)为丙二酸二乙酯嵌段异氰酸酯时，防雾剂组合物在不添加催化剂的情况下于低温(120℃左右)良好的发生固化。
将多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)的异氰酸酯基含量设为“NCO”，将共聚物(A)的羟基含量设为“OH”，用异氰酸酯基含量NCO除以共聚物(A)的羟基含量OH，由此得到的NCO/OH比优选在0.1～1.5的范围内。
若NCO/OH比不足0.1，则防雾膜的耐水性降低，同时防雾膜上的滴水痕迹容易变醒目。另一方面，若NCO/OH比超过1.5，则防雾膜的防雾性能的持久性降低。
[防雾性产品]
本实施方式的防雾性产品可通过在充当作为赋予防雾性能的对象的基材的物品的表面上涂布防雾剂组合物，使物品表面的防雾剂组合物被加热固化来制造。可适用于本实施方式的物品没有特别的限制。
但是，由于本实施方式的防雾性产品可获得防雾性能高的持久性，因而本实施方式可以更好的适用于在易发生结露的环境下使用的物品。作为这样的物品，例如可列举汽车前灯。
实施例
1.防雾剂组合物的制作
(1-1)共聚物(A)的合成
使用装有温度计、搅拌装置、氮气导入管及冷却管的反应容器，对作为有机溶剂的213重量份的叔戊醇进行吹氮的同时，加热至80℃。在此反应容器中，经时2小时滴加下列溶液(a)及溶液(b)。
·溶液(a)：混合有50重量份的N,N-二甲基丙烯酰胺(单体(A-1))、35重量份的丙烯酸丁酯(单体(A-2))及15重量份的2-羟基丙烯酸酯(单体(A-3))的溶液
·溶液(b)：在20重量份的叔戊醇中溶解有相当于0.5重量份的过氧化特戊酸叔己酯(自由基聚合引发剂)[日油(株)制，商品名：Perhexyl PV(有效成分为70重量％)]的溶液
通过直接对滴加溶液(a)及溶液(b)后的反应容器中的溶液搅拌1小时，得到共聚物(A)的溶液。通过气相色谱法测得的共聚物(A)的进料单体的聚合转化率为100％。此外，通过凝胶渗透色谱法测得的共聚物(A)的重均分子量为93,000。
此外，共聚物(A)的羟值按照如下所示的式子进行计算。
[羟值](mgKOH/g)
＝[100.0重量份的共聚物(A)中的单体(A-3)的重量份](g)/[单体(A-3)的摩尔重量)](g/mol)×KOH(mg)
＝0.15(g)/116.12(g/mol)×56100(mgKOH)
＝72.5(mgKOH/g)
(1-2)防雾剂组合物的制作(在使用丙二酸嵌段异氰酸酯的情况下)
在作为相当于100重量份的共聚物(A)的、333重量份的固含量为30.0％的聚合溶液中，添加100重量份的聚丙二醇单甲基醚、200重量份的双丙酮醇、100重量份的甲基异丁基酮和267重量份的正丁醇，将固含量调整为10.0重量％。
作为多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)，使用了NCO/OH比相当于1.0的、83.5重量份的六亚甲基二异氰酸酯的丙二酸嵌段异氰酸酯体[旭化成化学(株)制，商品名：DuranateMF-K60B(NCO浓度为6.5重量％)]。
作为阴离子表面活性剂(C-1)，使用了相当于5.0重量份的二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠[日油(株)制，商品名：Rapisol A80(有效成分为80.0重量％)]。
作为阳离子表面活性剂(C-2)，使用了相当于0.01重量份的二癸基二甲基氯化铵[日油(株)制，商品名：Nissan cation 2DB500E(有效成分为50.0重量％)]。
作为流平剂，使用了0.01重量份的聚醚改性聚二甲基硅氧烷[BYK日本(株)制，商品名：BYK333]。
混合上述共聚物(A)、多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)、阴离子表面活性剂(C-1)、阳离子表面活性剂(C-2)及流平剂，得到防雾剂组合物。
(1-3)防雾剂组合物的制作(在使用丙二酸嵌段异氰酸酯以外的情况下)
在作为相当于100重量份的共聚物(A)的、333重量份的固含量为30.0％的聚合溶液中，添加100重量份的聚丙二醇单甲基醚、200重量份的双丙酮醇、100重量份的甲基异丁基酮和267重量份的正丁醇，将固含量调增为10.0重量％。
作为多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)，使用了NCO/OH比相当于1.0的、51.7重量份的六亚甲基二异氰酸酯的二甲基吡唑嵌段异氰酸酯体[Sumika Bayer Urethane(株)制，商品名：Desmodur 3575/1(NCO浓度为10.5重量％)]。
作为阴离子表面活性剂(C-1)，使用了相当于5.0重量份的二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠[日油(株)制，商品名：Rapisol A80(有效成分为80.0重量％)]。
作为阳离子表面活性剂(C-2)，使用了相当于3.0重量份的1-甲基-1-羟基乙基-2-牛脂烷基-咪唑氯[日油(株)制，商品名：Nissan cation AR-4(有效成分为35.0重量％)]。
作为催化剂，使用了1.0重量份的二月桂酸二丁基锡。
作为流平剂，使用了0.01重量份的聚醚改性聚二甲基硅氧烷[BYK日本(株)制，商品名：BYK333]。
混合上述共聚物(A)、多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)、阴离子表面活性剂(C-1)、阳离子表面活性剂(C-2)、催化剂及流平剂，得到防雾剂组合物。
2.防雾膜的制作
作为形成防雾膜的基材，使用了聚碳酸酯树脂板。以使固化后的防雾膜的膜厚为5μm的方式，利用喷涂法在聚碳酸酯树脂板上涂布防雾剂组合物。然后，通过将涂布有防雾剂组合物的聚碳酸酯树脂板在130℃下保持30分钟，加热固化防雾剂组合物。由此得到具有防雾膜的防雾膜试验片。
3.防雾膜的性能评价
(3-1)防雾性能
(a)持久性试验
通过在距离保持为80℃的温水浴的水面2cm高的位置，以使防雾膜向下的方式设置防雾膜试验片，对防雾膜试验片的防雾膜进行来自于温水浴的蒸汽照射，然后使防雾膜试验片以直立状态在室温下干燥1小时。此操作重复50次后，按照下列4个等级，通过目视评价蒸汽照射10秒钟后有无雾气。
A：蒸汽照射后立即形成水膜，不生雾。
B：蒸汽照射后立刻观察到瞬间的雾气，但即刻形成水膜，雾气消失。
C：蒸汽照射后立刻观察到雾气，但不久即形成水膜，雾气消失。
D：蒸汽照射后没有形成完整的水膜，或者不形成水膜，观察到雾气。
另外，防雾膜试验片上所形成的防雾膜的评价只要在“C”以上，则在实际应用上没有问题，优选为“B”，更优选为“A”。
(b)蒸汽实验
通过在距离保持为80℃的温水浴的水面2cm高的位置，以使防雾膜向下的方式设置防雾膜试验片，对防雾膜试验片的防雾膜进行来自于温水浴的蒸汽照射，按照下列4个等级，通过目视评价蒸汽照射10秒钟后有无雾气。
A：蒸汽照射后立即形成水膜，不生雾。
B：蒸汽照射后立刻观察到瞬间的雾气，但即刻形成水膜，雾气消失。
C：蒸汽照射后立刻观察到雾气，但不久即形成水膜，雾气消失。
D：蒸汽照射后立刻观察到雾气，没有形成水膜。
另外，防雾膜试验片上所形成的防雾膜的评价只要在“C”以上，则在实际应用上没有问题，优选为“B”，更优选为“A”。
(C)耐湿试验后的蒸汽试验
将防雾膜试验片在50℃、95％RH的条件下静置240小时，进一步在室温下静置1小时。然后，通过在距离保持为80℃的温水浴的水面2cm高的位置，以使防雾膜向下的方式设置防雾膜试验片，对防雾膜试验片的防雾膜进行来自于温水浴的蒸汽照射，按照下列4个等级，通过目视评价蒸汽照射10秒钟后有无雾气。
A：蒸汽照射后立即形成水膜，不生雾。
B：蒸汽照射后立刻观察到瞬间的雾气，但即刻形成水膜，雾气消失。
C：蒸汽照射后立刻观察到雾气，但不久即形成水膜，雾气消失。
D：蒸汽照射后没有形成完整的水膜，或者不形成水膜，观察到雾气。
另外，防雾膜试验片上所形成的防雾膜的评价只要在“C”以上，则在实际应用上没有问题，优选为“B”，更优选为“A”。
(d)耐热试验后的蒸汽试验
将防雾膜试验片在120℃的条件下静置240小时，进一步在室温下静置1小时。然后，通过在距离保持为80℃的温水浴的水面2cm高的位置，以使防雾膜向下的方式设置防雾膜试验片，对防雾膜试验片的防雾膜进行来自于温水浴的蒸汽照射，按照下列4个等级，通过目视评价蒸汽照射10秒钟后有无雾气。
A：蒸汽照射后立即形成水膜，不生雾。
B：蒸汽照射后立刻观察到瞬间的雾气，但即刻形成水膜，雾气消失。
C：蒸汽照射后立刻观察到雾气，但不久即形成水膜，雾气消失。
D：蒸汽照射后没有形成完整的水膜，或者不形成水膜，观察到雾气。
另外，防雾膜试验片上所形成的防雾膜的评价只要在“C”以上，则在实际应用上没有问题，优选为“B”，更优选为“A”。
(3-2)滴水痕迹
通过在距离保持为80℃的温水浴的水面2cm高的位置，以使防雾膜向下的方式设置防雾膜试验片，对防雾膜试验片的防雾膜进行来自于温水浴的蒸汽照射，然后使防雾膜试验片以直立状态在室温下干燥1小时。按照下列4个等级，通过目视评价干燥后的防雾试验片上有无滴水痕迹。
A：滴水痕迹不醒目。
B：滴水痕迹基本不醒目。
C：滴水痕迹稍微醒目。
D：滴水痕迹醒目。
另外，防雾膜试验片上所形成的防雾膜的评价只要在“C”以上，则在实际应用上没有问题，优选为“B”，更优选为“A”。
(3-3)贴附性
按照下列3个等级，以JIS K5600-5-6为标准，通过目视评价防雾膜试验片的防雾膜有无剥离。
A：完全未观察到剥离。
B：观察到部分剥离。
D：完全剥离。
另外，防雾膜试验片上所形成的防雾膜的评价只要在“B”以上，则在实际应用上没有问题，更优选为“A”。
(3-4)耐水性
将防雾膜试验片在40℃的温水中静置240小时，进一步在室温下静置1小时。然后，按照下列4个等级，通过目视评价防雾膜试验片的防雾膜的外观。
A：外观与试验前无变化。
B：仅涂膜表面粗糙。
C：涂膜表面粗糙，或者略微观察到白化或污点。
D：涂膜部分或全部溶解，或者清楚观察到白化或污点。
另外，防雾膜试验片上所形成的防雾膜的评价只要在“C”以上，则在实际应用上没有问题，优选为“B”，更优选为“A”。
4.防雾膜的评价结果
(4-1)实施例1-1～1-9
在实施例1-1～1-9中，主要对阴离子表面活性剂(C-1)及阳离子表面活性剂(C-2)的种类及用量进行了探讨。实施例1-1～1-9的防雾膜试验片均通过与上述相同的方法进行制作。表1示出了实施例1-1～1-9的防雾剂组合物的组成(重量份)和由该防雾剂组合物形成防雾膜的防雾膜试验片的性能的评价结果。
另外，关于表1中的各物质的简略表述如后所示。
如表1所示，在实施例1-1～1-9中，防雾膜的良好性能均得到确认。在实施例1-2的防雾膜中，获得特别良好的性能。
由实施例1-1、1-4、1-5的结果可知，阴离子表面活性剂(C-1)与阳离子表面活性剂(C-2)中的至少一种较少时，防雾膜的防雾性能的持久性有略微降低的倾向。
由实施例1-4的结果可知，阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)均较少时，防雾膜的防雾性能有略微降低的倾向。
由实施例1-1、1-4的结果可知，阳离子表面活性剂(C-2)较少时，防雾膜的耐湿试验后的防雾性能有略微降低的倾向。
由实施例1-1、1-4、1-5、1-6的结果可知，阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)中的至少一种较少时，防雾膜的耐热试验后的防雾性能有略微降低的倾向。
由实施例1-3、1-6、1-7、1-8、1-9的结果可知，阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)中的至少一种较多时，防雾膜中的滴水痕迹有略微变醒目的倾向。
(4-2)实施例1-10～1-21
在实施例1-10～1-21中，主要对单体(A-1)、单体(A-2)及单体(A-3)的种类进行了探讨。实施例1-10～1-21的防雾膜试验片均通过与上述相同的方法进行制作。表2示出了实施例1-10～1-21的防雾剂组合物的组成(重量份)和由该防雾剂组合物形成防雾膜的防雾膜试验片的性能的评价结果。
另外，关于表2中的各物质的省略表述如后所示。
如表2所示，在实施例1-10～1-21中，防雾膜的良好性均能得到确认。
由实施例1-10、1-16、1-18、1-19的结果可知，单体(A-1)为二烷基丙烯酰胺时、单体(A-2)为碳原子数6的丙烯酸酯时、以及单体(A-3)为甲基丙烯酸羟乙酯或羟乙基丙烯酰胺时，得到特别良好的性能。
由实施例1-20、1-21的结果可知，当单体(A-3)为长链、或者更长链的羟基丙烯酸酯时，防雾膜的防雾性能的持久性有略微降低的倾向。
由实施例1-17的结果可知，当单体(A-2)为碳原子数16的丙烯酸酯时，防雾膜的耐湿及耐热试验后的防雾性能有略微降低的倾向。
由实施例1-15的结果可知，当单体(A-2)为碳原子数1的丙烯酸酯时，防雾膜上的滴水痕迹有略微变醒目的倾向。
由实施例1-11、1-12、1-13、1-14、1-21的结果可知，单体(A-1)为单烷基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺、或者丙烯酰基吗啉时，以及单体(A-3)为长链的羟基丙烯酸酯时，防雾膜试验片的防雾膜的贴附性有略微降低的倾向。
(4-3)实施例1-22～1-26
在实施例1-22～1-26中，主要对单体(A-1)、单体(A-2)、单体(A-3)、以及多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)的量进行了探讨。实施例1-22～1-26的防雾膜试验片均通过与上述相同的方法进行制作。表3示出了实施例1-22～1-26的防雾剂组合物的组成(重量份)和由该防雾剂组合物形成防雾膜的防雾膜试验片的性能的评价结果。
[表3]
另外，关于表3中的各物质的省略表述如后所示。
如表3所示，在实施例1-22～1-26中，防雾膜的良好性能均得到确认。
由实施例1-23、1-26的结果可知，单体(A-2)较多、单体(A-1)及单体(A-3)较少时，以及多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)较多时，防雾膜的防雾性能的持久性有略微降低的倾向。
由实施例1-22、1-23、1-25的结果可知，当单体(A-1)较多、单体(A-2)及单体(A-3)较少时，单体(A-2)较多、单体(A-1)及单体(A-3)较少时，以及多官能嵌段异氰酸酯(B)较少时，防雾膜上的滴水痕迹有略微变醒目的倾向。
由实施例1-24的结果可知，单体(A-3)较多时，防雾膜试验片的防雾膜的贴附性有略微降低的倾向。
由实施例1-22、1-23、1-25的结果可知，单体(A-1)较多、单体(A-2)及单体(A-3)较少时，单体(A-2)较多、单体(A-1)及单体(A-3)较少时，以及多官能嵌段异氰酸酯(B)较少时，防雾膜的耐水性有略微降低的倾向。
(4-4)实施例2-1～2-9
在实施例2-1～2-9中，主要对使用了作为阴离子表面活性剂(C-1)的含氟表面活性剂时的阴离子表面活性剂(C-1)及阳离子表面活性剂(C-2)的种类和量进行了探讨。实施例2-1～2-9的防雾膜试验片均通过与上述相同的方法进行制作。表4示出了实施例2-1～2-9的防雾剂组合物的组成(重量份)和由该防雾剂组合物形成防雾膜的防雾膜试验片的性能的评价结果。
另外，关于表4中的各物质的省略表述如后所示。
如表4所示，在实施例2-1～2-9中，防雾膜的良好性均能得到确认。在实施例2-2的防雾膜中，获得特别良好的性能。
由实施例2-1、2-4、2-5的结果可知，阴离子表面活性剂(C-1)与阳离子表面活性剂(C-2)中的至少一种较少时，防雾膜的防雾性能的持久性有略微降低的倾向。
由实施例2-4的结果可知，阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)均较少时，防雾膜的防雾性能有略微降低的倾向。
由实施例2-1、2-4的结果可知，阳离子表面活性剂(C-2)较少时，防雾膜的耐湿试验后的防雾性能有略微降低的倾向。
由实施例2-1、2-4、2-5、2-6的结果可知，阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)中的至少一种较少时，防雾膜的耐热试验后的防雾性能有略微降低的倾向。
由实施例2-3、2-6、2-7、2-8、2-9的结果可知，阴离子表面活性剂(C-1)和阳离子表面活性剂(C-2)中的至少一种较多时，防雾膜中的滴水痕迹有略微变醒目的倾向。
(4-5)实施例2-10～2-21
在实施例2-10～2-21中，主要对使用了作为阴离子表面活性剂(C-1)的含氟表面活性剂时的单体(A-1)、单体(A-2)及单体(A-3)的种类进行了探讨。实施例2-10～2-21的防雾膜试验片均通过与上述相同的方法进行制作。表5示出了实施例2-10～2-21的防雾剂组合物的组成(重量份)和由该防雾剂组合物形成防雾膜的防雾膜试验片的性能的评价结果。
另外，关于表5中的各物质的省略表述如后所示。
如表5所示，在实施例2-10～2-21中，防雾膜的良好性能均得到确认。
由实施例2-10、2-16、2-18、2-19的结果可知，单体(A-1)为二烷基丙烯酰胺时、单体(A-2)为碳原子数6的丙烯酸酯时、以及单体(A-3)为甲基丙烯酸羟乙酯或羟乙基丙烯酰胺时，防雾膜得到特别良好的性能。
由实施例2-20、2-21的结果可知，当单体(A-3)为长链、或者更长链的羟基丙烯酸酯时，防雾膜的防雾性能的持久性有略微降低的倾向。
由实施例2-17的结果可知，当单体(A-2)为碳原子数16的丙烯酸酯时，防雾膜的耐湿及耐热试验后的防雾性能有略微降低的倾向。
由实施例2-15的结果可知，当单体(A-2)为碳原子数1的丙烯酸酯时，防雾膜上的滴水痕迹有略微变醒目的倾向。
由实施例2-11、2-12、2-13、2-14、2-21的结果可知，单体(A-1)为单烷基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺、或者丙烯酰吗啉时，以及单体(A-3)为更长链的羟基丙烯酸酯时，防雾膜试验片的防雾膜的贴附性有略微降低的倾向。
(4-6)实施例2-22～2-26
在实施例2-22～2-26中，主要对使用了作为阴离子表面活性剂(C-1)的含氟表面活性剂时的单体(A-1)、单体(A-2)、单体(A-3)、以及多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)的量进行了探讨。实施例2-22～2-26的防雾膜试验片均通过与上述相同的方法进行制作。表6示出了实施例2-22～2-26的防雾剂组合物的组成(重量份)和由该防雾剂组合物形成防雾膜的防雾膜试验片的性能的评价结果。
[表6]
另外，关于表6中的各物质的省略表述如后所示。
如表6所示，在实施例2-22～2-26中，防雾膜的良好性均能得到确认。
由实施例2-23、2-26的结果可知，单体(A-2)较多、单体(A-1)及单体(A-3)较少时，以及多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)较多时，防雾膜的防雾性能的持久性有略微降低的倾向。
由实施例2-22、2-23、2-25的结果可知，当单体(A-1)较多、单体(A-2)及单体(A-3)较少时，单体(A-2)较多、单体(A-1)及单体(A-3)较少时，以及多官能嵌段异氰酸酯(B)较少时，防雾膜上的滴水痕迹有略微变醒目的倾向。
由实施例2-24的结果可知，单体(A-3)较多时，防雾膜试验片的防雾膜的贴附性有略微降低的倾向。
由实施例2-22、2-23、2-25的结果可知，单体(A-1)较多、单体(A-2)及单体(A-3)较少时，单体(A-2)较多、单体(A-1)及单体(A-3)较少时，以及多官能嵌段异氰酸酯(B)较少时，防雾膜的耐水性有略微降低的倾向。
5.比较例
表7示出了比较例1～6的防雾剂组合物的组成(重量份)和由该防雾剂组合物形成防雾膜的防雾膜试验片的性能的评价结果。比较例1～6的防雾膜试验片均通过与上述相同的方法进行制作。
[表7]
另外，关于表7中的各物质的省略表述如后所示。
比较例1、2的防雾剂组合物与本发明的实施方式不同，不含有阳离子表面活性剂(C-2)。其结果为，在比较例1、2的防雾膜中，没有获得防雾性能的充分持久性。此外，在比较例1、2的防雾膜中，滴水痕迹变醒目。
比较例3的防雾剂组合物与本发明的实施方式不同，不含有阴离子表面活性剂(C-1)。其结果为，在比较例3的防雾膜中，没有获得防雾性能的充分持久性。此外，在比较例3的防雾膜中，耐热试验后的防雾性略低，滴水痕迹略为醒目。
比较例4的防雾剂组合物与本发明的实施方式不同，使用非离子表面活性剂(C-3)代替阴离子表面活性剂(C-1)及阳离子表面活性剂(C-2)。其结果为，在比较例4的防雾膜中，没有获得防雾性能的充分持久性。此外，在比较例4的防雾膜中，耐热试验后的防雾性略低，滴水痕迹略为醒目。
比较例5的防雾剂组合物与本发明的实施方式不同，使用非离子表面活性剂(C-3)代替阳离子表面活性剂(C-2)。其结果为，在比较例5的防雾膜中，没有获得防雾性能的充分持久性。此外，在比较例5的防雾膜中，滴水痕迹略为醒目。
比较例6的防雾剂组合物与本发明的实施方式不同，使用非离子表面活性剂(C-3)代替阴离子表面活性剂(C-1)。其结果为，在比较例6的防雾膜中，没有获得防雾性能的充分持久性。此外，在比较例6的防雾膜中，耐热试验后的防雾性略低，滴水痕迹略为醒目。
6.物质的省略表述
在表1～7中使用的物质的省略表述所对应的名称整理如下。
(6-1)单体(A-1)
DMAA：N,N-二甲基丙烯酰胺
DEMA：N,N-二乙基甲基丙烯酰胺
IPAA：N-异丙基丙烯酰胺
DAAA：双丙酮丙烯酰胺
DMAPAA：二甲胺基丙基丙烯酰胺
ACMO：N-丙烯酰吗啉
(6-2)单体(A-2)
MMA：甲基丙烯酸甲酯
BA：丙烯酸正丁酯
CHA：丙烯酸环己酯
CA：十六烷基丙烯酸酯
(6-3)单体(A-3)
HEA：丙烯酸2-羟乙酯
HEMA：甲基丙烯酸2-羟乙酯
HEAA：羟乙基丙烯酰胺
PLACCEL FA2D：丙烯酸2-羟乙酯的2mol己内酯加成物
PLACCEL FA5：丙烯酸2-羟乙酯的5mol己内酯加成物
(6-4)多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)
Duranate MF-K60B：丙二酸嵌段异氰酸酯体[旭化成化学(株)制，商品名：Duranate MF-K60B]
Desmodur 3575/1：二甲基吡唑嵌段异氰酸酯[Sumika Bayer Urethane(株)制，商品名：Desmodur 3575/1]
Sumidur BL3175：甲基乙基酮肟嵌段异氰酸酯[Sumika Bayer Urethane(株)制，商品名：Sumidur BL3175]
(6-5)阴离子表面活性剂(C-1)
Ftergent 100：含氟磺酸盐
Surflon S211：含氟羧酸盐
Rapiso A80：磺基琥珀酸二酯盐
パーソフトSK：烷基磺酸盐
(6-6)阳离子表面活性剂(C-2)
Nissan cation 2DB500E：二烷基季铵盐
Nissan cation BB：单烷基季铵盐
Nissan cation AR-4：咪唑啉盐
Ftergent 300：含氟阳离子表面活性剂
(6-7)非离子表面活性剂(C-3)
Noigen EA-140：聚氧乙烯烷基苯基醚
[其他]
以上对本发明的实施方式进行了说明，但本发明并不仅仅局限于上述实施方式，在不脱离本发明的主旨的范围内进行各种变更是理所当然的。

Claims (3)

1.一种防雾剂组合物，其由共聚物(A)、多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)和表面活性剂(C)组成，
所述共聚物(A)由下列通式(1)或(2)所示单体(A-1)、下列通式(3)所示单体(A-2)和下列通式(4)或(5)所示单体(A-3)构成，
[化学式1]
通式(1)中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数1～4的直链或枝化的烷基、-C(CH3)2CH2COCH3、-C2H4N(CH3)2、或者-C3H6N(CH3)2，R3为氢原子或直链或枝化的碳原子数1～4的烷基，
[化学式2]
通式(2)中，R4为氢原子或甲基，
[化学式3]
通式(3)中，R5为氢原子或甲基，R6为碳原子数1～16的直链、枝化或环状的烷基，
[化学式4]
通式(4)中，R7为氢原子或甲基，R8为碳原子数2～4的直链或枝化的亚烷基、或者-C2H4(OCO(CH2)5)n-，n＝1～5，
[化学式5]
通式(5)中，R9为氢原子或甲基，R10为碳原子数1～4的直链或枝化的亚烷基，
相对于共计100重量份的所述单体(A-1)、所述单体(A-2)及所述单体(A-3)，所述单体(A-1)为35～90重量份，所述单体(A-2)为5～60重量份，所述单体(A-3)为5～30重量份，
所述多官能嵌段异氰酸酯化合物(B)的异氰酸酯基含量NCO与所述共聚物(A)的羟基含量OH之比的NCO/OH比为0.1～1.5的范围，
相对于100重量份的所述共聚物(A)，所述表面活性剂(C)含有1.00～10.0重量份的阴离子表面活性剂(C-1)和0.01～3.00重量份的阳离子表面活性剂(C-2)。
2.根据权利要求1所述的防雾剂组合物，其中，所述阴离子表面活性剂(C-1)为氟类表面活性剂。
3.一种防雾性产品，其具备基材和防雾膜，所述防雾膜为在所述基材上涂布根据权利要求1或2所述的防雾剂组合物被加热固化而形成。
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