WO2016047430A1 - 防曇剤組成物及びこれを用いた防曇性物品 - Google Patents

防曇剤組成物及びこれを用いた防曇性物品 Download PDF

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加納　崇光
大 鶴岡
靖 杉原
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日油株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an antifogging agent composition having excellent antifogging performance and an antifogging article using the same.
  • a lighting device such as an automobile headlamp is configured such that a transparent member made of glass or plastic is disposed in front of a light source, and light emitted from the light source is irradiated to the outside through the transparent member. .
  • a transparent member made of glass or plastic is disposed in front of a light source, and light emitted from the light source is irradiated to the outside through the transparent member.
  • the intensity of the irradiation light may decrease and the aesthetic appearance of the irradiation light may be impaired.
  • Patent Document 1 discloses an antifogging agent composition that can be used to prevent the occurrence of fogging in the lighting device as described above.
  • This anti-fogging agent composition contains the following components.
  • antifogging performance is obtained based on the properties of the monomer (A), and good adhesion and water resistance are obtained based on the properties of the monomer (B). And good antifogging performance is obtained by the function of the surfactant (E).
  • the surfactant (E) gradually flows out in applications such as automobile headlamps used in an environment where repeated condensation occurs. End up. Therefore, in the antifogging article in which the antifogging agent composition described in Patent Document 1 is used, the antifogging performance (water film forming ability) may decrease with use.
  • an object of the present invention is to provide an antifogging agent composition excellent in sustainability of antifogging performance and an antifogging article using the same.
  • an antifogging agent composition comprises a copolymer (A), a polyfunctional blocked isocyanate compound (B), and a surfactant (C).
  • the copolymer (A) includes a monomer (A-1) represented by the following general formula (1) or (2) and a monomer (A-2) represented by the following general formula (3). And a monomer (A-3) represented by the following general formula (4) or (5).
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —C (CH 3 ) 2 CH 2 COCH 3 , —C 2 H 4 N (CH 3 ) 2 , or —C 3 H 6 N (CH 3 ) 2
  • R 3 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 5 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 is a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • R 7 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 9 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 10 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the monomer (A-1) is 35% with respect to a total of 100 parts by weight of the monomer (A-1), the monomer (A-2), and the monomer (A-3).
  • the amount of the monomer (A-2) is 5 to 60 parts by weight, and the amount of the monomer (A-3) is 5 to 30 parts by weight.
  • the NCO / OH ratio which is the ratio of the isocyanate group content (NCO) of the polyfunctional blocked isocyanate compound (B) and the hydroxyl group content (OH) of the copolymer (A), is 0.1 to 1.5. Is within the range.
  • the surfactant (C) is used in an amount of 1.00 to 10.0 parts by weight of an anionic surfactant (C-1) and 0.01 to 3 parts per 100 parts by weight of the copolymer (A). And 0.000 part by weight of a cationic surfactant (C-2).
  • the combined use of the anionic surfactant (C-1) and the cationic surfactant (C-2) makes it difficult for the surfactant to flow out due to moisture caused by condensation. For this reason, in this anti-fogging agent composition, the anti-fogging performance (water film forming ability) is not easily lowered with use, and the excellent anti-fogging performance is maintained.
  • the anionic surfactant (C-1) may be a fluorosurfactant. With this configuration, the surface tension of water can be reduced more favorably.
  • An antifogging article includes a base material and an antifogging film.
  • the antifogging film is formed by heat-curing the antifogging composition applied to the substrate.
  • One embodiment of the present invention relates to a technique for providing an antifogging film on the surface of a base material to which an antifogging performance is imparted, such as a transparent member used for an automotive headlamp.
  • the antifogging film according to this embodiment is formed by heat curing an antifogging agent composition that is a mixture of a plurality of types of materials.
  • the component of the antifogging agent composition is determined so that the durability of the antifogging performance can be satisfactorily obtained in the antifogging film after heat curing.
  • the antifogging agent composition according to the present embodiment has a copolymer (A), a polyfunctional blocked isocyanate compound (B), and a surfactant (C).
  • an anionic surfactant (C-1) and a cationic surfactant (C-2) are used in combination as the surfactant (C).
  • the anion of the anionic surfactant (C-1) and the cation of the cationic surfactant (C-2) form an ion pair. This makes it difficult for the anionic surfactant (C-1) and the cationic surfactant (C-2) to flow out due to moisture caused by condensation.
  • the antifogging accompanying use is caused by the action of the anionic surfactant (C-1) and the cationic surfactant (C-2).
  • the performance water film forming ability
  • excellent anti-fogging performance is maintained.
  • the anionic surfactant (C-1) is a fluorosurfactant
  • the surface tension of water can be reduced more favorably in the antifogging film obtained from the antifogging agent composition. Anti-fogging performance is obtained.
  • the amount of the anionic surfactant (C-1) is preferably in the range of 1.00 to 10.00 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A).
  • the amount of the anionic surfactant (C-1) is less than 1.00 parts by weight, the antifogging performance of the antifogging film is lowered and the antifogging performance after the heat resistance test is lowered.
  • the amount of the anionic surfactant (C-1) exceeds 10.00 parts by weight, water dripping marks are easily noticeable on the antifogging film.
  • the amount of the cationic surfactant (C-2) is preferably in the range of 0.01 to 3.00 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A).
  • the amount of the cationic surfactant (C-2) is less than 0.01 parts by weight, the durability of the antifogging performance in the antifogging film is lowered.
  • the amount of the anionic surfactant (C-1) exceeds 3.00 parts by weight, water dripping marks are easily noticeable on the antifogging film.
  • the copolymer (A) is composed of a monomer (A-1), a monomer (A-2), and a monomer (A-3).
  • the monomer (A-1) is represented by the following general formula (1) or (2).
  • the monomer (A-2) is represented by the following general formula (3).
  • the monomer (A-3) is represented by the following general formula (4) or (5).
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —C (CH 3 ) 2 CH 2 COCH 3 , —C 2 H 4 N (CH 3 ) 2 , or —C 3 H 6 N (CH 3 ) 2
  • R 3 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 5 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 is a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • R 7 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 9 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 10 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the adhesion of the antifogging film obtained from the antifogging agent composition to the substrate is particularly excellent.
  • the amount of the monomer (A-1) is 35 to 50 parts per 100 parts by weight in total of the monomer (A-1), the monomer (A-2), and the monomer (A-3). It is preferably within the range of 90 parts by weight.
  • the amount of the monomer (A-1) is less than 35 parts by weight, the durability of the antifogging performance of the antifogging film is lowered.
  • the amount of the monomer (A-1) exceeds 90 parts by weight, water dripping traces are easily noticeable on the antifogging film.
  • the antifogging performance of the antifogging film obtained from the antifogging agent composition after the heat resistance and moisture resistance test is particularly excellent.
  • the number of carbon atoms is more than 16, the antifogging performance after the heat resistance and moisture resistance test of the antifogging film obtained from the antifogging agent composition is lowered.
  • the amount of the monomer (A-2) is 5 to 5 parts per 100 parts by weight in total of the monomer (A-1), the monomer (A-2), and the monomer (A-3). It is preferably within the range of 60 parts by weight.
  • the amount of the monomer (A-2) is less than 5 parts by weight, water dripping marks are easily noticeable on the antifogging film.
  • the amount of the monomer (A-2) exceeds 60 parts by weight, the durability of the antifogging performance of the antifogging film is lowered.
  • the antifogging performance of the antifogging film obtained from the antifogging agent composition is particularly excellent.
  • the amount of the monomer (A-3) is 5 to 5 parts per 100 parts by weight in total of the monomer (A-1), the monomer (A-2), and the monomer (A-3). It is preferably within the range of 30 parts by weight.
  • the amount of the monomer (A-3) is less than 5 parts by weight, the water resistance of the antifogging film is lowered, and water dripping marks are easily noticeable in the antifogging film.
  • the amount of the monomer (A-3) exceeds 30 parts by weight, the adhesion of the antifogging film to the substrate is lowered.
  • Polyfunctional blocked isocyanate compound (B) When the polyfunctional blocked isocyanate compound (B) is diethyl malonate blocked isocyanate, the antifogging composition is cured well at a low temperature (about 120 ° C.) without adding a catalyst.
  • the isocyanate group content in the polyfunctional block isocyanate compound (B) is “NCO” and the hydroxyl group content of the copolymer (A) is “OH”, the isocyanate group content NCO is converted into the copolymer (A).
  • the NCO / OH ratio obtained by dividing by the hydroxyl group content OH is preferably in the range of 0.1 to 1.5.
  • the NCO / OH ratio When the NCO / OH ratio is less than 0.1, the water resistance of the antifogging film is lowered, and water dripping marks are easily noticeable on the antifogging film. On the other hand, when the NCO / OH ratio exceeds 1.5, the durability of the antifogging performance of the antifogging film is lowered.
  • an antifogging agent composition is applied to the surface of an article that is a base material to which antifogging performance is imparted, and the antifogging agent composition on the surface of the article is heated and cured. Can be manufactured.
  • Articles to which the present embodiment is applicable are not particularly limited.
  • the anti-fogging article according to the present embodiment has a high anti-fogging performance and sustainability
  • the present embodiment can be more suitably applied to an article used in an environment where condensation is likely to occur.
  • Examples of such articles include automobile headlamps.
  • the solution of the copolymer (A) was obtained by stirring the solution in the reaction vessel after dropping the solution (a) and the solution (b) for 1 hour.
  • the polymerization conversion rate of the charged monomer of the copolymer (A) measured by gas chromatography was 100%.
  • the weight average molecular weight of the copolymer (A) measured by gel permeation chromatography was 93,000.
  • the hydroxyl value of the copolymer (A) was calculated according to the following formula.
  • polyfunctional blocked isocyanate compound (B) 83.5 parts by weight of a hexamethylene diisocyanate malonate block isocyanate having an NCO / OH ratio of 1.0 (trade name: Duranate MF- manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) K60B (NCO concentration 6.5 wt%)] was used.
  • anionic surfactant (C-1) 5.0 parts by weight of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate [trade name: Rapisol A80 manufactured by NOF Corporation (active ingredient 80.0% by weight) ] was used.
  • C-2 As the cationic surfactant (C-2), 0.01 parts by weight of didecyldimethylammonium chloride [trade name: NISSAN cation 2DB500E (active ingredient 50.0% by weight) manufactured by NOF CORPORATION] is used. It was.
  • a leveling agent 0.01 part by weight of a polyether-modified polydimethylsiloxane [trade name: BYK333 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.] was used.
  • the above copolymer (A), polyfunctional blocked isocyanate compound (B), anionic surfactant (C-1), cationic surfactant (C-2), and leveling agent are mixed to prevent defogging.
  • An agent composition was obtained.
  • polyfunctional blocked isocyanate compound (B) 51.7 parts by weight of a dimethylpyrazole block isocyanate body of hexamethylene diisocyanate having an NCO / OH ratio of 1.0 (trade name: Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. Module 3575/1 (NCO concentration 10.5 wt%)] was used.
  • anionic surfactant (C-1) 5.0 parts by weight of sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate [trade name: Rapisol A80 manufactured by NOF Corporation (active ingredient 80.0% by weight) ] was used.
  • C-2 a cationic surfactant (C-2)
  • 1-methyl-1-hydroxyethyl-2-tallow alkyl-imidazolium chloride trade name: NISSAN cation AR manufactured by NOF Corporation] -4 (active ingredient 35.0% by weight)
  • a leveling agent 0.01 part by weight of a polyether-modified polydimethylsiloxane [trade name: BYK333 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.] was used.
  • a polycarbonate resin plate was used as a base material for forming the antifogging film.
  • the antifogging agent composition was applied to a polycarbonate resin plate by a spray coating method so that the film thickness of the antifogging film after curing was 5 ⁇ m.
  • the anti-fogging agent composition was heat-hardened by hold
  • Anti-fogging film performance evaluation (3-1) Anti-fogging performance (a) Sustainability test
  • the anti-fogging film test piece is placed below the anti-fogging film test piece at a height of 2 cm from the surface of the hot water bath maintained at 80 ° C.
  • steam irradiation of the antifogging film test piece with a warm water bath was performed on the antifogging film, and then the antifogging film test piece was dried for 1 hour at room temperature in a state where the antifogging film test piece was set up vertically. After repeating this 50 times, the presence or absence of fogging 10 seconds after the steam irradiation was visually evaluated in the following four stages.
  • the evaluation of the antifogging film formed on the antifogging film test piece is “C” or more, there is no practical problem, “B” is preferable, and “A” is more preferable.
  • the evaluation of the antifogging film formed on the antifogging film test piece is “C” or more, there is no practical problem, “B” is preferable, and “A” is more preferable.
  • the evaluation of the antifogging film formed on the antifogging film test piece is “C” or more, there is no practical problem, “B” is preferable, and “A” is more preferable.
  • the evaluation of the antifogging film formed on the antifogging film test piece is “C” or more, there is no practical problem, “B” is preferable, and “A” is more preferable.
  • the anti-fogging film test was carried out by placing the anti-fogging film test piece with the anti-fogging film facing down at a position 2 cm above the surface of the hot water bath maintained at 80 ° C. After irradiating the piece of anti-fogging film with steam in a warm water bath, the anti-fogging film test piece was dried vertically at room temperature for 1 hour. The presence or absence of water dripping marks on the antifogging film test piece after drying was visually evaluated in the following four stages.
  • the evaluation of the antifogging film formed on the antifogging film test piece is “C” or more, there is no practical problem, “B” is preferable, and “A” is more preferable.
  • the evaluation of the antifogging film formed on the antifogging film test piece is “B” or more, there is no practical problem, and “A” is more preferable.
  • the antifogging membrane test piece was allowed to stand in warm water at 40 ° C. for 240 hours, and further allowed to stand at room temperature for 1 hour. Thereafter, the appearance of the antifogging film of the antifogging film test piece was visually evaluated in the following four stages.
  • A There is no change in the appearance before the test.
  • B The coating film surface is slightly rough.
  • C The coating film surface is rough or slightly whitened or stained.
  • D Part or all of the coating film is dissolved, or whitening or spots are clearly observed.
  • the evaluation of the antifogging film formed on the antifogging film test piece is “C” or more, there is no practical problem, “B” is preferable, and “A” is more preferable.
  • Example 1-4 From the results of Example 1-4, when both the anionic surfactant (C-1) and the cationic surfactant (C-2) are small, the antifogging performance of the antifogging film tends to be slightly lowered. It was observed.
  • Examples 1-10 to 1-21 In Examples 1-10 to 1-21, the types of monomer (A-1), monomer (A-2), and monomer (A-3) were mainly examined. All of the antifogging film test pieces according to Examples 1-10 to 1-21 were produced by the same method as described above. Table 2 shows the composition (parts by weight) of the antifogging agent composition according to Examples 1-10 to 1-21, and the performance of the antifogging film test piece in which the antifogging film was formed by the antifogging agent composition. The evaluation results are shown.
  • the monomer (A-1) is a dialkylacrylamide
  • the monomer (A-2) is an acrylic having 6 carbon atoms. Particularly good performance was obtained when it was an acid ester and when the monomer (A-3) was hydroxyethyl methacrylate or hydroxyethyl acrylamide.
  • Example 1-17 From the results of Example 1-17, when the monomer (A-2) is an acrylic acid ester having 16 carbon atoms, there is a tendency that the anti-fogging performance of the anti-fogging film and the anti-fogging performance after the heat test are slightly lowered. It was.
  • Example 1-15 when the monomer (A-2) is an acrylate ester having 1 carbon atom, the water dripping trace tends to be slightly noticeable in the antifogging film.
  • the monomer (A-1) was monoalkylacrylamide, diacetoneacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, or acryloylmorpholine. And when the monomer (A-3) is a long-chain hydroxyacrylate, the adhesion of the antifogging film in the antifogging film specimen tends to be slightly lowered.
  • Examples 1-22 to 1-26 the monomer (A-1), the monomer (A-2), the monomer (A-3), and the polyfunctional blocked isocyanate compound (B) are mainly used. The amount of was examined. All of the antifogging film test pieces according to Examples 1-22 to 1-26 were produced by the same method as described above. Table 3 shows the composition (parts by weight) of the antifogging agent composition according to Examples 1-22 to 1-26 and the performance of the antifogging film test piece in which the antifogging film was formed by the antifogging agent composition. The evaluation results are shown.
  • Examples 2-1 to 2-9 In Examples 2-1 to 2-9, the anionic surfactant (C-1) and the cationic interface mainly in the case of using a fluorine-based surfactant as the anionic surfactant (C-1) The type and amount of the active agent (C-2) were examined. All of the antifogging film test pieces according to Examples 2-1 to 2-9 were produced by the same method as described above. Table 4 shows the composition (parts by weight) of the antifogging agent composition according to Examples 2-1 to 2-9 and the performance of the antifogging film test piece having the antifogging film formed by the antifogging agent composition. The evaluation results are shown.
  • Example 2-4 From the results of Example 2-4, when both the anionic surfactant (C-1) and the cationic surfactant (C-2) are small, the antifogging performance of the antifogging film tends to be slightly lowered. It was observed.
  • Examples 2-10 to 2-21 In Examples 2-10 to 2-21, the monomer (A-1) and the monomer (A) in the case where a fluorosurfactant was mainly used as the anionic surfactant (C-1). -2) and the type of monomer (A-3). All of the antifogging film test pieces according to Examples 2-10 to 2-21 were produced by the same method as described above.
  • Table 5 shows the composition (parts by weight) of the antifogging agent composition according to Examples 2-10 to 2-21 and the performance of the antifogging film test piece formed with the antifogging film by the antifogging agent composition. The evaluation results are shown.
  • monomer (A-1) is dialkylacrylamide
  • monomer (A-2) is an acrylic having 6 carbon atoms.
  • the acid ester was used, and when the monomer (A-3) was hydroxyethyl methacrylate or hydroxyethyl acrylamide, particularly good performance of the antifogging film was obtained.
  • Example 2-17 From the results of Example 2-17, when the monomer (A-2) is an acrylic ester having 16 carbon atoms, the moisture resistance of the antifogging film and the antifogging performance after the heat test tend to be slightly lowered. It was.
  • Example 2-15 From the results of Example 2-15, when the monomer (A-2) was an acrylate ester having 1 carbon atom, it was observed that the water dripping traces were slightly noticeable on the antifogging film.
  • the monomer (A-1) is monoalkylacrylamide, diacetoneacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, or acryloylmorpholine.
  • the monomer (A-3) is a further long-chain hydroxyacrylate, the adhesion of the antifogging film in the antifogging film specimen tends to be slightly lowered.
  • Examples 2-22 to 2-26 In Examples 2-22 to 2-26, the monomer (A-1) and the monomer (A) in the case where a fluorosurfactant was mainly used as the anionic surfactant (C-1). -2), the amount of the monomer (A-3), and the polyfunctional blocked isocyanate compound (B) were examined. All of the antifogging film test pieces according to Examples 2-22 to 2-26 were produced by the same method as described above. Table 6 shows the composition (parts by weight) of the antifogging agent composition according to Examples 2-22 to 2-26 and the performance of the antifogging film test piece in which the antifogging film was formed by the antifogging agent composition. The evaluation results are shown.
  • Comparative Example Table 7 shows the composition (parts by weight) of the antifogging agent composition according to Comparative Examples 1 to 6 and the evaluation results of the performance of the antifogging film test piece in which the antifogging film was formed by the antifogging agent composition. It shows. All of the antifogging film test pieces according to Comparative Examples 1 to 6 are produced by the same method as described above.
  • the antifogging agent composition according to Comparative Examples 1 and 2 does not contain a cationic surfactant (C-2).
  • C-2 cationic surfactant
  • the antifogging films according to Comparative Examples 1 and 2 were not able to obtain sufficient sustainability of the antifogging performance.
  • the water dripping trace was slightly noticeable.
  • the antifogging agent composition according to Comparative Example 3 does not contain an anionic surfactant (C-1).
  • C-1 anionic surfactant
  • the antifogging film according to Comparative Example 3 could not obtain sufficient antifogging performance.
  • membrane which concerns on the comparative example 3 the anti-fogging property after a heat test was a little low, and the water dripping trace was a little conspicuous.
  • the antifogging agent composition according to Comparative Example 4 is a nonionic surfactant instead of the anionic surfactant (C-1) and the cationic surfactant (C-2). Agent (C-3) is used.
  • the antifogging film according to Comparative Example 4 could not obtain sufficient antifogging performance.
  • membrane which concerns on the comparative example 4 the antifogging property after a heat test was a little low, and the water dripping trace was a little conspicuous.
  • the antifogging agent composition according to Comparative Example 5 uses a nonionic surfactant (C-3) instead of the cationic surfactant (C-2). .
  • C-3 nonionic surfactant
  • C-2 cationic surfactant
  • the antifogging agent composition according to Comparative Example 6 uses a nonionic surfactant (C-3) instead of the anionic surfactant (C-1). .
  • C-3 nonionic surfactant
  • the antifogging film according to Comparative Example 6 could not obtain sufficient antifogging performance.
  • membrane which concerns on the comparative example 6 the antifogging property after a heat test was a little low, and the water dripping trace was a little conspicuous.
  • Nonionic surfactant (6-7)
  • Neugen EA-140 Polyoxyethylene alkylphenyl ether

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Abstract

【課題】防曇性能の持続性に優れる防曇剤組成物を提供する。 【解決手段】防曇剤組成物は、共重合体（Ａ）と多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とからなる。上記共重合体（Ａ）は、上記共重合体（Ａ）１００重量部に対して、３５～９０重量部の単量体（Ａ－１）と、５～６０重量部の単量体（Ａ－２）、５～３０重量部の前記単量体（Ａ－３）とから構成される。上記多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基含有量（ＮＣＯ）と、上記共重合体（Ａ）の水酸基含有量（ＯＨ）との比であるＮＣＯ／ＯＨ比が０．１～１．５の範囲内である。上記界面活性剤（Ｃ）は、上記共重合体（Ａ）１００重量部に対して、１．００～１０．０重量部のアニオン系界面活性剤（Ｃ－１）と、０．０１～３．００重量部のカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とを含む。

Description

防曇剤組成物及びこれを用いた防曇性物品
　本発明は、優れた防曇性能を有する防曇剤組成物及びこれを用いた防曇性物品に関する。
　自動車の前照灯などの照明装置は、光源の前方にガラスやプラスチックなどで形成される透明部材が配置され、光源が発する光が透明部材を介して外部に照射されるように構成されている。このような照明装置では、例えば、透明部材の内側に曇りが発生する場合に、照射光の強度が低下するとともに、照射光の美観が損なわれることがある。
　特許文献１には、上記のような照明装置における曇りの発生の防止に利用可能な防曇剤組成物が開示されている。この防曇剤組成物は、以下の成分を含有する。
・単量体（Ａ）：非架橋性の水溶性ビニル系単量体
・単量体（Ｂ）：非架橋性の非水溶性ビニル系単量体
・単量体（Ｃ）：水酸基を有するビニル系単量体
・イソシアネート基を有する架橋剤（Ｄ）
・界面活性剤（Ｅ）
　特許文献１に記載の防曇剤組成物では、単量体（Ａ）の性質に基づいて防曇性能が得られ、単量体（Ｂ）の性質に基づいて良好な密着性や耐水性が得られ、界面活性剤（Ｅ）の機能によって良好な防曇性能が得られる。
特開２０１０－１５０３５１号公報
　特許文献１に記載の防曇剤組成物から得られる防曇膜では、繰り返し結露が発生する環境で使用される自動車の前照灯などの用途において徐々に界面活性剤（Ｅ）が流出してしまう。したがって、特許文献１に記載の防曇剤組成物が用いられた防曇性物品では、使用に伴って防曇性能（水膜形成能）が低下する場合がある。
　以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、防曇性能の持続性に優れる防曇剤組成物及びこれを用いた防曇性物品を提供することにある。
　上記目的を達成するため、本発明の一形態に係る防曇剤組成物は、共重合体（Ａ）と多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とからなる。
　上記共重合体（Ａ）は、下記一般式（１）又は（２）により表される単量体（Ａ－１）と、下記一般式（３）により表される単量体（Ａ－２）と、下記一般式（４）又は（５）により表される単量体（Ａ－３）とから構成される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＣＨ３、－Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）２、又は－Ｃ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）２であり、Ｒ３は、水素原子、又は直鎖もしくは分岐の炭素数１～４のアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　（一般式（２）中、Ｒ４は、水素原子、又はメチル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　（一般式（３）中、Ｒ５は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ６は、炭素数１～１６の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　（一般式（４）中、Ｒ７は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ８は、炭素数２～４の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、又は－Ｃ２Ｈ４（ＯＣＯ（ＣＨ２）５）ｎ－（ｎ＝１～５）である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　（一般式（５）中、Ｒ９は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ１０は、炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキレン基である。）
　上記単量体（Ａ－１）、上記単量体（Ａ－２）、及び上記単量体（Ａ－３）の合計１００重量部に対して、上記単量体（Ａ－１）が３５～９０重量部で、上記単量体（Ａ－２）が５～６０重量部で、上記単量体（Ａ－３）が５～３０重量部である。
　上記多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基含有量（ＮＣＯ）と、上記共重合体（Ａ）の水酸基含有量（ＯＨ）との比であるＮＣＯ／ＯＨ比が０．１～１．５の範囲内である。
　上記界面活性剤（Ｃ）は、上記共重合体（Ａ）１００重量部に対して、１．００～１０．０重量部のアニオン系界面活性剤（Ｃ－１）と、０．０１～３．００重量部のカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とを含む。
　この構成では、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）と、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とを併用することにより、結露などによって生じる水分による界面活性剤の流出が生じにくくなる。このため、この防曇剤組成物では、使用に伴って防曇性能（水膜形成能）が低下しにくく、優れた防曇性能が持続する。
　上記アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）がフッ素系界面活性剤であってもよい。
　この構成により、水の表面張力をより良好に低下させることができる。
　本発明の一形態に係る防曇性物品は、基材と、防曇膜とを具備する。
　上記防曇膜は、上記基材に塗布された上記防曇剤組成物が加熱硬化されてなる。
　この構成により、使用に伴って防曇性能（水膜形成能）が低下しにくく、優れた防曇性能が持続する防曇膜が形成された防曇性物品が得られる。
　防曇性能の持続性に優れる防曇剤組成物及び防曇性物品を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について説明する。
　本発明の一実施形態は、例えば、自動車の前照灯などに用いられる透明部材などの、防曇性能を付与する対象である基材の表面に防曇膜を設けるための技術に関する。本実施形態に係る防曇膜は、複数種類の材料の混合物である防曇剤組成物を加熱硬化させることにより形成される。防曇剤組成物の含有成分は、加熱硬化後の防曇膜において防曇性能の持続性が良好に得られるように決定される。
［防曇剤組成物］
　本実施形態に係る防曇剤組成物は、共重合体（Ａ）と多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを有する。
　（界面活性剤（Ｃ））
　本実施形態に係る防曇剤組成物では、界面活性剤（Ｃ）として、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）と、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とが併用される。この構成では、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）のアニオンと、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）のカチオンとがイオンペアを形成する。これにより、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）及びカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）は結露などによって生じる水分による流出が生じにくくなる。
　したがって、本実施形態に係る防曇剤組成物から得られる防曇膜では、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）及びカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）の作用により、使用に伴う防曇性能（水膜形成能）の低下が生じにくく、優れた防曇性能が持続する。
　アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）がフッ素系界面活性剤である場合に、防曇剤組成物から得られる防曇膜において水の表面張力をより良好に低下させることができるため、より高い防曇性能が得られる。
　アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）の量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、１．００～１０．００重量部の範囲内であることが好ましい。アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）の量が１．００重量部未満であると、防曇膜における防曇性能の持続性が低下するとともに、耐熱試験後の防曇性能が低下する。一方、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）の量が１０．００重量部を超えると、防曇膜に水垂れ跡が目立ちやすくなる。
　カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）の量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～３．００重量部の範囲内であることが好ましい。カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）の量が０．０１重量部未満であると、防曇膜における防曇性能の持続性が低下する。一方、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）の量が３．００重量部を超えると、防曇膜に水垂れ跡が目立ちやすくなる。
　（共重合体（Ａ））
　共重合体（Ａ）は、単量体（Ａ－１）と、単量体（Ａ－２）と、単量体（Ａ－３）とから構成される。単量体（Ａ－１）は、下記一般式（１）又は（２）により表される。単量体（Ａ－２）は、下記一般式（３）により表される。単量体（Ａ－３）は、下記一般式（４）又は（５）により表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＣＨ３、－Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）２、又は－Ｃ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）２であり、Ｒ３は、水素原子、又は直鎖もしくは分岐の炭素数１～４のアルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　一般式（２）中、Ｒ４は、水素原子、又はメチル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　一般式（３）中、Ｒ５は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ６は、炭素数１～１６の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　一般式（４）中、Ｒ７は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ８は、炭素数２～４の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、又は－Ｃ２Ｈ４（ＯＣＯ（ＣＨ２）５）ｎ－（ｎ＝１～５）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　一般式（５）中、Ｒ９は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ１０は、炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキレン基である。
　単量体（Ａ－１）がジアルキル（メタ）アクリルアミドである場合に、防曇剤組成物から得られる防曇膜の基材に対する密着性が特に優れる。
　単量体（Ａ－１）の量は、単量体（Ａ－１）、単量体（Ａ－２）、及び単量体（Ａ－３）の合計１００重量部に対して、３５～９０重量部の範囲内であることが好ましい。単量体（Ａ－１）の量が３５重量部未満であると、防曇膜における防曇性能の持続性が低下する。一方、単量体（Ａ－１）の量が９０重量部を超えると、防曇膜に水垂れ跡が目立ちやすくなる。
　単量体（Ａ－２）が炭素数１～１６の（メタ）アクリレートである場合に、防曇剤組成物から得られる防曇膜の耐熱及び耐湿試験後の防曇性能が特に優れる。炭素数が１６より多い場合には、防曇剤組成物から得られる防曇膜の耐熱及び耐湿試験後の防曇性能が低下する。
　単量体（Ａ－２）の量は、単量体（Ａ－１）、単量体（Ａ－２）、及び単量体（Ａ－３）の合計１００重量部に対して、５～６０重量部の範囲内であることが好ましい。単量体（Ａ－２）の量が５重量部未満であると、防曇膜に水垂れ跡が目立ちやすくなる。一方、単量体（Ａ－２）の量が６０重量部を超えると、防曇膜における防曇性能の持続性が低下する。
　単量体（Ａ－３）がヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドである場合に、防曇剤組成物から得られる防曇膜における防曇性能の持続性が特に優れる。
　単量体（Ａ－３）の量は、単量体（Ａ－１）、単量体（Ａ－２）、及び単量体（Ａ－３）の合計１００重量部に対して、５～３０重量部の範囲内であることが好ましい。単量体（Ａ－３）の量が５重量部未満であると、防曇膜における耐水性が低下するとともに、防曇膜に水垂れ跡が目立ちやすくなる。一方、単量体（Ａ－３）の量が３０重量部を超えると、防曇膜の基材に対する密着性が低下する。
　（多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ））
　多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）がジエチルマロネートブロックイソシアネートである場合に、防曇剤組成物は触媒を添加することなく低温（１２０℃程度）で良好に硬化する。
　多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）におけるイソシアネート基含有量を「ＮＣＯ」とし、共重合体（Ａ）の水酸基含有量を「ＯＨ」とすると、イソシアネート基含有量ＮＣＯを、共重合体（Ａ）の水酸基含有量ＯＨで割ることにより得られるＮＣＯ／ＯＨ比は０．１～１．５の範囲内であることが好ましい。
　ＮＣＯ／ＯＨ比が０．１未満であると、防曇膜の耐水性が低下するとともに、防曇膜に水垂れ跡が目立ちやすくなる。一方、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．５を超えると、防曇膜における防曇性能の持続性が低下する。
［防曇性物品］
　本実施形態に係る防曇性物品は、防曇性能を付与する対象である基材となる物品の表面に防曇剤組成物を塗布し、物品の表面の防曇剤組成物を加熱硬化させることにより製造可能である。本実施形態を適用可能な物品は特に限定されない。
　しかし、本実施形態に係る防曇性物品では防曇性能の高い持続性が得られるため、本実施形態は結露が生じやすい環境で使用される物品に、より良好に適用可能である。このような物品としては、例えば、自動車の前照灯が挙げられる。
１．防曇剤組成物の作製
　（１－１）共重合体（Ａ）の合成
　温度計、攪拌装置、窒素導入管及び冷却管を備えた反応容器を用い、有機溶媒である２１３重量部のｔ－アミルアルコールを、窒素ガスを吹き込みながら８０℃に加熱した。この反応容器中に、以下の溶液（ａ）及び溶液（ｂ）を２時間かけて滴下した。
・溶液（ａ）：５０重量部のＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（単量体（Ａ－１））、３５重量部のブチルアクリレート（単量体（Ａ－２））、及び１５重量部の２－ヒドロキシアクリレート（単量体（Ａ－３））を混合した溶液
・溶液（ｂ）：０．５重量部相当のｔ－ヘキシルペルオキシピバレート（ラジカル重合開始剤）［日油（株）製の商品名：パーヘキシルＰＶ（有効成分７０重量％）］を２０重量部のｔ－アミルアルコールに溶解させた溶液
　溶液（ａ）及び溶液（ｂ）を滴下した後の反応容器中の溶液をそのまま１時間攪拌することにより、共重合体（Ａ）の溶液が得られた。ガスクロマトグラフィーによって測定される共重合体（Ａ）の仕込み単量体の重合転化率は１００％であった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定される共重合体（Ａ）の重量平均分子量は９３，０００であった。
　また、共重合体（Ａ）の水酸基価を以下に示す式のとおり計算した。
　［水酸基価］（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
　＝［共重合体（Ａ）１００．０重量部中の単量体（Ａ－３）の重量部］（ｇ）／［単量体（Ａ－３）のモル重量］（ｇ／ｍｏｌ）×ＫＯＨ（ｍｇ）
　＝０．１５（ｇ）／１１６．１２（ｇ／ｍｏｌ）×５６１００（ｍｇＫＯＨ）
　＝７２．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
　（１－２）防曇剤組成物の作製（マロネートブロックイソシアネートを用いる場合）
　１００重量部相当の共重合体（Ａ）である３３３重量部の固形分３０．０％重合溶液に、１００重量部のポリプロピレングリコールモノメチルエーテルと、２００重量部のダイアセトンアルコールと、１００重量部のメチルイソブチルケトンと、２６７重量部のｎ－ブタノールとを加え、固形分を１０．０重量％に調整した。
　多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）として、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．０相当となる８３．５重量部のヘキサメチレンジイソシアネートのマロネートブロックイソシアネート体［旭化成ケミカルズ（株）製の商品名：デュラネートＭＦ－Ｋ６０Ｂ（ＮＣＯ濃度６．５重量％）］を用いた。
　アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）として、５．０重量部相当のジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム［日油（株）製の商品名：ラピゾールＡ８０（有効成分８０．０重量％）］を用いた。
　カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）として、０．０１重量部相当のジデシルジメチルアンモニウムクロライド［日油（株）製の商品名：ニッサンカチオン２ＤＢ５００Ｅ（有効成分５０．０重量％）］を用いた。
　レベリング剤として、０．０１重量部のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［ビックケミー・ジャパン（株）製の商品名：ＢＹＫ３３３］を用いた。
　上記の共重合体（Ａ）、多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）、及びレベリング剤を混合して、防曇剤組成物が得られた。
　（１－３）防曇剤組成物の作製（マロネートブロックイソシアネート以外を用いる場合）
　１００重量部相当の共重合体（Ａ）である３３３重量部の固形分３０．０％重合溶液に、１００重量部のポリプロピレングリコールモノメチルエーテルと、２００重量部のダイアセトンアルコールと、１００重量部のメチルイソブチルケトンと、２６７重量部のｎ－ブタノールとを加え、固形分を１０．０重量％に調整した。
　多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）として、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．０相当となる５１．７重量部のヘキサメチレンジイソシアネートのジメチルピラゾールブロックイソシアネート体［住化バイエルウレタン（株）製の商品名：デスモジュール３５７５／１（ＮＣＯ濃度１０．５重量％）］を用いた。
　アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）として、５．０重量部相当のジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム［日油（株）製の商品名：ラピゾールＡ８０（有効成分８０．０重量％）］を用いた。
　カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）として、３．０重量部相当の１－メチル－１－ヒドロキシエチル－２－牛脂アルキル－イミダゾニウムクロライド［日油（株）製の商品名：ニッサンカチオンＡＲ－４（有効成分３５．０重量％）］を用いた。
　触媒として、１．０重量部のジブチル錫ジラウレートを用いた。
　レベリング剤として、０．０１重量部のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［ビックケミー・ジャパン（株）製の商品名：ＢＹＫ３３３］を用いた。
　上記の共重合体（Ａ）、多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）、触媒、及びレベリング剤を混合して、防曇剤組成物が得られた。
２．防曇膜の作製
　防曇膜を形成する基材としてポリカーボネート樹脂板を用いた。硬化後の防曇膜の膜厚が５μｍとなるように、スプレーコート法によって防曇剤組成物をポリカーボネート樹脂板に塗布した。そして、防曇剤組成物が塗布されたポリカーボネート樹脂板を１３０℃で３０分間保持することにより防曇剤組成物を加熱硬化させた。これにより、防曇膜を有する防曇膜試験片が得られた。
３．防曇膜の性能評価
　（３－１）防曇性能
　（ａ）持続性試験
　８０℃に保った温水浴の水面から２ｃｍの高さの位置に、防曇膜試験片を防曇膜が下を向くように設置することにより、防曇膜試験片の防曇膜に対する温水浴によるスチーム照射を行った後、防曇膜試験片を垂直に立てた状態で室温にて１時間乾燥させた。これを５０回繰り返した後、スチーム照射から１０秒後の曇りの有無を目視によって次の４段階で評価した。
　Ａ：スチーム照射直後に水膜が形成され、曇らない。
　Ｂ：スチーム照射直後に一瞬の曇りが認められるが、すぐに水膜が形成されて曇りが解消される。
　Ｃ：スチーム照射直後に曇りが認められるが、やがて水膜が形成されて曇りが解消される。
　Ｄ：スチーム照射後にきれいな水膜が形成されない、もしくは水膜が形成されず曇りが認められる。
　なお、防曇膜試験片に形成された防曇膜の評価は、「Ｃ」以上であれば実用上問題なく、「Ｂ」であれば好ましく、「Ａ」であればより好ましい。
　（ｂ）スチーム試験
　８０℃に保った温水浴の水面から２ｃｍの高さの位置に、防曇膜試験片を防曇膜が下を向くように設置することにより、防曇膜試験片の防曇膜に対する温水浴によるスチーム照射を行い、スチーム照射から１０秒後の曇りの有無を目視によって次の４段階で評価した。
　Ａ：スチーム照射直後に水膜が形成され、曇らない。
　Ｂ：スチーム照射直後に一瞬の曇りが認められるが、すぐに水膜が形成されて曇りが解消される。
　Ｃ：スチーム照射直後に曇りが認められるが、やがて水膜が形成されて曇りが解消される。
　Ｄ：スチーム照射直後に曇りが認められ、水膜が形成されない。
　なお、防曇膜試験片に形成された防曇膜の評価は、「Ｃ」以上であれば実用上問題なく、「Ｂ」であれば好ましく、「Ａ」であればより好ましい。
　（ｃ）耐湿試験後スチーム試験
　防曇膜試験片を５０℃、９５％ＲＨの条件で２４０時間静置し、更に室温にて１時間静置した。その後、８０℃に保った温水浴の水面から２ｃｍの高さの位置に、防曇膜試験片を防曇膜が下を向くように設置することにより、防曇膜試験片の防曇膜に対する温水浴によるスチーム照射を行い、スチーム照射から１０秒後の曇りの有無を目視によって次の４段階で評価した。
　Ａ：スチーム照射直後に水膜が形成され、曇らない。
　Ｂ：スチーム照射直後に一瞬の曇りが認められるが、すぐに水膜が形成されて曇りが解消される。
　Ｃ：スチーム照射直後に曇りが認められるが、やがて水膜が形成されて曇りが解消される。
　Ｄ：スチーム照射後にきれいな水膜が形成されない、もしくは水膜が形成されず曇りが認められる。
　なお、防曇膜試験片に形成された防曇膜の評価は、「Ｃ」以上であれば実用上問題なく、「Ｂ」であれば好ましく、「Ａ」であればより好ましい。
　（ｄ）耐熱試験後スチーム試験
　防曇膜試験片を１２０℃の条件で２４０時間静置し、更に室温にて１時間静置した。その後、８０℃に保った温水浴の水面から２ｃｍの高さの位置に、防曇膜試験片を防曇膜が下になるように設置することにより、防曇膜試験片の防曇膜に対する温水浴によるスチーム照射を行い、スチーム照射から１０秒後の曇りの有無を目視によって次の４段階で評価した。
　Ａ：スチーム照射直後に水膜が形成され、曇らない。
　Ｂ：スチーム照射直後に一瞬の曇りが認められるが、すぐに水膜が形成されて曇りが解消される。
　Ｃ：スチーム照射直後に曇りが認められるが、やがて水膜が形成されて曇りが解消される。
　Ｄ：スチーム照射後にきれいな水膜が形成されない、もしくは水膜が形成されず曇りが認められる。
　なお、防曇膜試験片に形成された防曇膜の評価は、「Ｃ」以上であれば実用上問題なく、「Ｂ」であれば好ましく、「Ａ」であればより好ましい。
　（３－２）水垂れ跡
　８０℃に保った温水浴の水面から２ｃｍの高さの位置に、防曇膜試験片を防曇膜が下を向くように設置することにより、防曇膜試験片の防曇膜に対する温水浴によるスチーム照射を行った後、防曇膜試験片を垂直に立てた状態で室温にて１時間乾燥させた。乾燥後の防曇膜試験片に水垂れ跡の有無を目視によって次の４段階で評価した。
　Ａ：水垂れ跡が目立たない。
　Ｂ：水垂れ跡がほとんど目立たない。
　Ｃ：水垂れ跡がやや目立つ。
　Ｄ：水垂れ跡が目立つ。
　なお、防曇膜試験片に形成された防曇膜の評価は、「Ｃ」以上であれば実用上問題なく、「Ｂ」であれば好ましく、「Ａ」であればより好ましい。
　（３－３）密着性
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－６に準拠して防曇膜試験片における防曇膜の剥離の有無を目視によって次の３段階で評価した。
　Ａ：全く剥離が認められない。
　Ｂ：一部に剥離が認められる。
　Ｄ：全て剥離している。
　なお、防曇膜試験片に形成された防曇膜の評価は、「Ｂ」以上であれば実用上問題なく、「Ａ」であればより好ましい。
　（３－４）耐水性
　防曇膜試験片を４０℃温水に２４０時間静置し、更に室温にて１時間静置した。その後、防曇膜試験片の防曇膜の外観を目視によって次の４段階で評価した。
　Ａ：試験前と外観に変化がない。
　Ｂ：わずかに塗膜表面が荒れている。
　Ｃ：塗膜表面が荒れているか、又はわずか白化やシミが認められる。
　Ｄ：塗膜の一部または全部が溶解している、又ははっきりと白化やシミが認められる。
　なお、防曇膜試験片に形成された防曇膜の評価は、「Ｃ」以上であれば実用上問題なく、「Ｂ」であれば好ましく、「Ａ」であればより好ましい。
４．防曇膜の評価結果
　（４－１）実施例１－１～１－９
　実施例１－１～１－９では、主に、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）及びカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）の種類及び量について検討した。実施例１－１～１－９に係る防曇膜試験片はいずれも上記と同様の方法により作製されている。表１は、実施例１－１～１－９に係る防曇剤組成物の組成（重量部）と、当該防曇剤組成物によって防曇膜が形成された防曇膜試験片の性能の評価結果とを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 　なお、表１中の各物質の省略表記については後述する。
　表１に示すように、実施例１－１～１－９では、いずれも防曇膜の良好な性能が確認された。実施例１－２に係る防曇膜において特に良好な性能が得られた。
　実施例１－１，１－４，１－５の結果から、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）とカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とのうちの少なくとも一方が少ない場合に、防曇膜の防曇性能の持続性がやや低下する傾向が見られた。
　実施例１－４の結果から、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）とカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とのいずれも少ない場合に、防曇膜の防曇性能がやや低下する傾向が見られた。
　実施例１－１，１－４の結果から、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）が少ない場合に、防曇膜の耐湿試験後の防曇性能がやや低下する傾向が見られた。
　実施例１－１，１－４，１－５，１－６の結果から、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）とカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とのうちの少なくとも一方が少ない場合に、防曇膜の耐熱試験後の防曇性能がやや低下する傾向が見られた。
　実施例１－３，１－６，１－７，１－８，１－９の結果から、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）とカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とのうちの少なくとも一方が多い場合に、防曇膜に水垂れ跡がやや目立ちやすくなる傾向が見られた。
　（４－２）実施例１－１０～１－２１
　実施例１－１０～１－２１では、主に、単量体（Ａ－１）、単量体（Ａ－２）、及び単量体（Ａ－３）の種類について検討した。実施例１－１０～１－２１に係る防曇膜試験片はいずれも上記と同様の方法により作製されている。表２は、実施例１－１０～１－２１に係る防曇剤組成物の組成（重量部）と、当該防曇剤組成物によって防曇膜が形成された防曇膜試験片の性能の評価結果とを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 　なお、表２中の各物質の省略表記については後述する。
　表２に示すように、実施例１－１０～１－２１では、いずれも防曇膜の良好な性能が確認された。
　実施例１－１０，１－１６，１－１８，１－１９の結果から、単量体（Ａ－１）がジアルキルアクリルアミドである場合、単量体（Ａ－２）が炭素数６のアクリル酸エステルである場合、及び単量体（Ａ－３）がヒドロキシエチルメタクリレート又はヒドロキシエチルアクリルアミドである場合に、特に良好な性能が得られた。
　実施例１－２０，１－２１の結果から、単量体（Ａ－３）が長鎖の、又は更に長鎖のヒドロキシアクリレートである場合に、防曇膜の防曇性能の持続性がやや低下する傾向が見られた。
　実施例１－１７の結果から、単量体（Ａ－２）が炭素数１６のアクリル酸エステルである場合に、防曇膜の耐湿及び耐熱試験後の防曇性能がやや低下する傾向が見られた。
　実施例１－１５の結果から、単量体（Ａ－２）が炭素数１のアクリル酸エステルである場合に、防曇膜に水垂れ跡がやや目立ちやすくなる傾向が見られた。
　実施例１－１１，１－１２，１－１３，１－１４，１－２１の結果から、単量体（Ａ－１）がモノアルキルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、又はアクリロイルモルホリンである場合、及び単量体（Ａ－３）が長鎖のヒドロキシアクリレートである場合に、防曇膜試験片における防曇膜の密着性がやや低下する傾向が見られた。
　（４－３）実施例１－２２～１－２６
　実施例１－２２～１－２６では、主に、単量体（Ａ－１）、単量体（Ａ－２）、単量体（Ａ－３）、及び多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）の量について検討した。実施例１－２２～１－２６に係る防曇膜試験片はいずれも上記と同様の方法により作製されている。表３は、実施例１－２２～１－２６に係る防曇剤組成物の組成（重量部）と、当該防曇剤組成物によって防曇膜が形成された防曇膜試験片の性能の評価結果とを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
 　なお、表３中の各物質の省略表記については後述する。
　表３に示すように、実施例１－２２～１－２６では、いずれも防曇膜の良好な性能が確認された。
　実施例１－２３，１－２６の結果から、単量体（Ａ－２）が多く、単量体（Ａ－１）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、及び多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）が多い場合に、防曇膜の防曇性能の持続性がやや低下する傾向が見られた。
　実施例１－２２，１－２３，１－２５の結果から、単量体（Ａ－１）が多く、単量体（Ａ－２）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、単量体（Ａ－２）が多く、単量体（Ａ－１）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、及び多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）が少ない場合に、防曇膜に水垂れ跡がやや目立ちやすくなる傾向が見られた。
　実施例１－２４の結果から、単量体（Ａ－３）が多い場合に、防曇膜試験片における防曇膜の密着性がやや低下する傾向が見られた。
　実施例１－２２，１－２３，１－２５の結果から、単量体（Ａ－１）が多く、単量体（Ａ－２）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、単量体（Ａ－２）が多く、単量体（Ａ－１）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、及び多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）が少ない場合に、防曇膜の耐水性がやや低下する傾向が見られた。
　（４－４）実施例２－１～２－９
　実施例２－１～２－９では、主に、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）としてフッ素系界面活性剤を用いた場合における、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）及びカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）の種類及び量について検討した。実施例２－１～２－９に係る防曇膜試験片はいずれも上記と同様の方法により作製されている。表４は、実施例２－１～２－９に係る防曇剤組成物の組成（重量部）と、当該防曇剤組成物によって防曇膜が形成された防曇膜試験片の性能の評価結果とを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 　なお、表４中の各物質の省略表記については後述する。
　表４に示すように、実施例２－１～２－９では、いずれも防曇膜の良好な性能が確認された。実施例２－２に係る防曇膜において特に良好な性能が得られた。
　実施例２－１，２－４，２－５の結果から、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）とカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とのうちの少なくとも一方が少ない場合に、防曇膜の防曇性能の持続性がやや低下する傾向が見られた。
　実施例２－４の結果から、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）とカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とのいずれも少ない場合に、防曇膜の防曇性能がやや低下する傾向が見られた。
　実施例２－１，２－４の結果から、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）が少ない場合に、防曇膜の耐湿試験後の防曇性能がやや低下する傾向が見られた。
　実施例２－１，２－４，２－５，２－６の結果から、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）とカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とのうちの少なくとも一方が少ない場合に、防曇膜の耐熱試験後の防曇性能がやや低下する傾向が見られた。
　実施例２－３，２－６，２－７，２－８，２－９の結果から、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）とカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とのうちの少なくとも一方が多い場合に防曇膜に水垂れ跡がやや目立ちやすくなる傾向が見られた。
　（４－５）実施例２－１０～２－２１
　実施例２－１０～２－２１では、主に、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）としてフッ素系界面活性剤を用いた場合における、単量体（Ａ－１）、単量体（Ａ－２）、及び単量体（Ａ－３）の種類について検討した。実施例２－１０～２－２１に係る防曇膜試験片はいずれも上記と同様の方法により作製されている。表５は、実施例２－１０～２－２１に係る防曇剤組成物の組成（重量部）と、当該防曇剤組成物によって防曇膜が形成された防曇膜試験片の性能の評価結果とを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 　なお、表５中の各物質の省略表記については後述する。
　表５に示すように、実施例２－１０～２－２１では、いずれも防曇膜の良好な性能が確認された。
　実施例２－１０，２－１６，２－１８，２－１９の結果から、単量体（Ａ－１）がジアルキルアクリルアミドである場合、単量体（Ａ－２）が炭素数６のアクリル酸エステルである場合、及び単量体（Ａ－３）がヒドロキシエチルメタクリレート又はヒドロキシエチルアクリルアミドである場合に、防曇膜の特に良好な性能が得られた。
　実施例２－２０，２－２１の結果から、単量体（Ａ－３）が、長鎖の、又は更に長鎖のヒドロキシアクリレートである場合に、防曇膜の防曇性能の持続性がやや低下する傾向が見られた。
　実施例２－１７の結果から、単量体（Ａ－２）が炭素数１６のアクリル酸エステルである場合に、防曇膜の耐湿及び耐熱試験後の防曇性能がやや低下する傾向が見られた。
　実施例２－１５の結果から、単量体（Ａ－２）が炭素数１のアクリル酸エステルである場合に、防曇膜に水垂れ跡がやや目立ちやすくなる傾向が見られた。
　実施例２－１１，２－１２，２－１３，２－１４，２－２１の結果から、単量体（Ａ－１）がモノアルキルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、又はアクリロイルモルホリンである場合、及び単量体（Ａ－３）が更に長鎖のヒドロキシアクリレートである場合に、防曇膜試験片における防曇膜の密着性がやや低下する傾向が見られた。
　（４－６）実施例２－２２～２－２６
　実施例２－２２～２－２６では、主に、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）としてフッ素系界面活性剤を用いた場合における、単量体（Ａ－１）、単量体（Ａ－２）、単量体（Ａ－３）、及び多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）の量について検討した。実施例２－２２～２－２６に係る防曇膜試験片はいずれも上記と同様の方法により作製されている。表６は、実施例２－２２～２－２６に係る防曇剤組成物の組成（重量部）と、当該防曇剤組成物によって防曇膜が形成された防曇膜試験片の性能の評価結果とを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 　なお、表６中の各物質の省略表記については後述する。
　表６に示すように、実施例２－２２～２－２６では、いずれも防曇膜の良好な性能が確認された。
　実施例２－２３，２－２６の結果から、単量体（Ａ－２）が多く、単量体（Ａ－１）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、及び多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）が多い場合に、防曇膜の防曇性能の持続性がやや低下する傾向が見られた。
　実施例２－２２，２－２３，２－２５の結果から、単量体（Ａ－１）が多く、単量体（Ａ－２）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、単量体（Ａ－２）が多く、単量体（Ａ－１）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、及び多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）が少ない場合に、防曇膜に水垂れ跡がやや目立ちやすくなる傾向が見られた。
　実施例２－２４の結果から、単量体（Ａ－３）が多い場合に、防曇膜試験片における防曇膜の密着性がやや低下する傾向が見られた。
　実施例２－２２，２－２３，２－２５の結果から、単量体（Ａ－１）が多く、単量体（Ａ－２）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、単量体（Ａ－２）が多く、単量体（Ａ－１）及び単量体（Ａ－３）が少ない場合、及び多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）が少ない場合に、防曇膜の耐水性がやや低下する傾向が見られた。
５．比較例
　表７は、比較例１～６に係る防曇剤組成物の組成（重量部）と、当該防曇剤組成物によって防曇膜が形成された防曇膜試験片の性能の評価結果とを示している。比較例１～６に係る防曇膜試験片はいずれも上記と同様の方法により作製されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 　なお、表７中の各物質の省略表記については後述する。
　比較例１，２に係る防曇剤組成物は、本発明の実施形態とは異なり、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）を含まない。その結果、比較例１，２に係る防曇膜では防曇性能の充分な持続性が得られなかった。また、比較例１，２に係る防曇膜では水垂れ跡がやや目立ちやすかった。
　比較例３に係る防曇剤組成物は、本発明の実施形態とは異なり、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）を含まない。その結果、比較例３に係る防曇膜では防曇性能の充分な持続性が得られなかった。また、比較例３に係る防曇膜では、耐熱試験後の防曇性がやや低く、水垂れ跡がやや目立ちやすかった。
　比較例４に係る防曇剤組成物は、本発明の実施形態とは異なり、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）及びカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）の代わりに、ノニオン系界面活性剤（Ｃ－３）が用いられている。その結果、比較例４に係る防曇膜では防曇性能の充分な持続性が得られなかった。また、比較例４に係る防曇膜では、耐熱試験後の防曇性がやや低く、水垂れ跡がやや目立ちやすかった。
　比較例５に係る防曇剤組成物は、本発明の実施形態とは異なり、カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）の代わりに、ノニオン系界面活性剤（Ｃ－３）が用いられている。その結果、比較例５に係る防曇膜では防曇性能の充分な持続性が得られなかった。また、比較例５に係る防曇膜では水垂れ跡が目立ちやすかった。
　比較例６に係る防曇剤組成物は、本発明の実施形態とは異なり、アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）の代わりに、ノニオン系界面活性剤（Ｃ－３）が用いられている。その結果、比較例６に係る防曇膜では防曇性能の充分な持続性が得られなかった。また、比較例６に係る防曇膜では、耐熱試験後の防曇性がやや低く、水垂れ跡がやや目立ちやすかった。
６．物質の省略表記
　表１～７で用いた物質の省略表記に対応する名称を以下にまとめる。
　（６－１）単量体（Ａ－１）
　ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
　ＤＥＭＡ：Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド
　ＩＰＡＡ：Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、
　ＤＡＡＡ：ジアセトンアクリルアミド
　ＤＭＡＰＡＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
　ＡＣＭＯ：Ｎ－アクリロイルモルホリン
　（６－２）単量体（Ａ－２）
　ＭＭＡ：メチルメタクリレート
　ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
　ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
　ＣＡ：セチルアクリレート
　（６－３）単量体（Ａ－３）
　ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート
　ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
　ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド
　プラクセルＦＡ２Ｄ：２－ヒドロキシエチルアクリレートのカプロラクトン２ｍｏｌ付加物
　プラクセルＦＡ５：２－ヒドロキシエチルアクリレートのカプロラクトン５ｍｏｌ付加物
　（６－４）多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）
　Ｄｕｒａｎａｔｅ　ＭＦ－Ｋ６０Ｂ：マロネートブロックイソシアネート［旭化成ケミカルズ（株）製の商品名：デュラネートＭＦ－Ｋ６０Ｂ］
　Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　ＢＬ３５７５／１：ジメチルピラゾールブロックイソシアネート［住友バイエルウレタン（株）製の商品名：デスモジュ－ルＢＬ３５７５／１］
　Ｓｕｍｉｄｕｒ　ＢＬ３１７５：メチルエチルケトオキシムブロックイソシアネート［住友バイエルウレタン（株）製の商品名：スミジュ－ルＢＬ３１７５］
　（６－５）アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）
　フタージェント１００：フッ素含有スルホン酸塩
　サーフロンＳ２１１：フッ素含有カルボン酸塩
　ラピゾールＡ８０：スルホコハク酸ジエステル塩
　パーソフトＳＫ：アルキルスルホン酸塩
　（６－６）カチオン系界面活性剤（Ｃ－２）
　ニッサンカチオン２ＤＢ５００Ｅ：ジアルキル４級アンモニウム塩
　ニッサンカチオンＢＢ：モノアルキル４級アンモニウム塩
　ニッサンカチオンＡＲ－４：イミダゾリン塩
　フタージェント３００：フッ素含有カチオン系界面活性剤
　（６－７）ノニオン系界面活性剤（Ｃ－３）
　ノイゲンＥＡ－１４０：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
［その他］
　以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。

Claims (3)

  1. 　共重合体（Ａ）と多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とからなり、
    　前記共重合体（Ａ）は、
    　下記一般式（１）又は（２）により表される単量体（Ａ－１）と、下記一般式（３）により表される単量体（Ａ－２）と、下記一般式（４）又は（５）により表される単量体（Ａ－３）とから構成され、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＣＨ３、－Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）２、又は－Ｃ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）２であり、Ｒ３は、水素原子、又は直鎖もしくは分岐の炭素数１～４のアルキル基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（一般式（２）中、Ｒ４は、水素原子、又はメチル基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（一般式（３）中、Ｒ５は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ６は、炭素数１～１６の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　（一般式（４）中、Ｒ７は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ８は、炭素数２～４の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、又は－Ｃ２Ｈ４（ＯＣＯ（ＣＨ２）５）ｎ－（ｎ＝１～５）である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　（一般式（５）中、Ｒ９は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ１０は、炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキレン基である。）
    　前記単量体（Ａ－１）、前記単量体（Ａ－２）、及び前記単量体（Ａ－３）の合計１００重量部に対して、前記単量体（Ａ－１）が３５～９０重量部で、前記単量体（Ａ－２）が５～６０重量部で、前記単量体（Ａ－３）が５～３０重量部であり、
    　前記多官能ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基含有量（ＮＣＯ）と、前記共重合体（Ａ）の水酸基含有量（ＯＨ）との比であるＮＣＯ／ＯＨ比が０．１～１．５の範囲内であり、
    　前記界面活性剤（Ｃ）は、前記共重合体（Ａ）１００重量部に対して、１．００～１０．０重量部のアニオン系界面活性剤（Ｃ－１）と、０．０１～３．００重量部のカチオン系界面活性剤（Ｃ－２）とを含む
    　防曇剤組成物。
  2. 　請求項１に記載の防曇剤組成物であって、
    　前記アニオン系界面活性剤（Ｃ－１）がフッ素系界面活性剤である
    　防曇剤組成物。
  3. 　基材と、
    　前記基材に塗布された請求項１又は２に記載の防曇剤組成物が加熱硬化されてなる防曇膜と
    　を具備する防曇性物品。
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