TW201619256A - 醯胺系彈性體發泡粒子、其製造方法、發泡成形體及其製造方法 - Google Patents

醯胺系彈性體發泡粒子、其製造方法、發泡成形體及其製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種含有具有65以下的蕭氏D硬度之非交聯的醯胺系彈性體作為基材樹脂，並且具有20~250μm的平均氣泡徑之醯胺系彈性體發泡粒子。

Description

醯胺系彈性體發泡粒子、其製造方法、發泡成形體及其製造方法
本發明係關於醯胺系彈性體發泡粒子、其製造方法、發泡成形體及其製造方法。詳細而言，本發明係關於可得到復原性及反彈性優異、可達成高發泡並且具有細微且均一的腔室結構之發泡成形體之醯胺系彈性體發泡粒子及其製造方法，以及復原性及反彈性優異、高發泡並且具有細微且均一的腔室結構之發泡成形體及其製造方法。本發明之發泡成形體，由於復原性及反彈性優異，故可使用在工業領域、床的芯材、緩衝墊的充填材、緩衝材、椅墊(新幹線或飛機之座位椅墊的緩衝墊)、汽車構件(汽車內裝材等)等廣泛用途。
以往，聚苯乙烯發泡成形體被廣泛應用作為緩衝材或包裝材。在此，發泡成形體，可加熱發泡性聚苯乙烯粒子般之發泡性粒子以進行發泡(預發泡)而得到發泡粒子(預發泡粒子)，並將所得之發泡粒子充填於模具的 模穴內後，進行二次發泡使發泡粒子彼此熱熔著來形成一體化而得到。
聚苯乙烯發泡成形體，由於原料的單體為苯乙烯，故已知其剛性高但復原性及反彈性低。因此，在重複壓縮之用途或要求柔軟性之用途中，具有難以使用之問題。
為了解決上述課題，專利文獻1中，提出一種使用由熱塑性彈性體樹脂的交聯處理物所構成之發泡粒子之發泡成形體，該熱塑性彈性體樹脂係由具有結晶性聚醯胺鏈段及聚醚鏈段之嵌段共聚物所構成。該發泡成形體顯示出高度的橡膠彈性。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特公平4-17977號公報
然而，專利文獻1之發泡粒子，於其表面亦經交聯。因此，由於成形時之表面伸長及粒子間之熔著不足使成形性惡化，而有復原性及反彈性惡化之課題。此外，由於該不足，而有形狀自由度低之課題。再者，由於發泡體的氣泡(平均氣泡徑320~650μm)粗大且不均一，而有外觀惡化之課題。
本發明之發明者們，發現即使將非交聯的醯胺系彈性體用作為基材樹脂，只要具有特定的蕭氏(Shore)D硬度及平均氣泡徑，則亦可提供一種能夠以良好的成形性賦予復原性及反彈性優異之發泡成形體之發泡粒子，因而完成本發明。
並且，根據本發明，可提供一種含有具有65以下的蕭氏D硬度之非交聯的醯胺系彈性體作為基材樹脂，並且具有20~250μm的平均氣泡徑之醯胺系彈性體發泡粒子。
再者，根據本發明，可提供一種上述醯胺系彈性體發泡粒子的製造方法，其係包含：使發泡劑含浸於包含非交聯的醯胺系彈性體之樹脂粒子而得到發泡性粒子之步驟，以及使前述發泡性粒子發泡之步驟。
此外，根據本發明，可提供一種發泡成形體，其係使上述醯胺系彈性體發泡粒子於模具內發泡而得到。
再者，根據本發明，可提供一種發泡成形體的製造方法，其係藉由使上述醯胺系彈性體發泡粒子於模具內發泡來進行。
根據本發明之醯胺系彈性體發泡粒子，可提供一種能夠使復原性及反彈性優異之發泡成形體良好地成形之發泡粒子。除此之外，可達成高發泡並實現細微且均一的腔室結構。
再者，當具有0.015~0.5g/cm3的總體密度時，可提供一種更能夠使復原性及反彈性優異之發泡成形體良好地成 形之發泡粒子。
此外，非交聯的醯胺系彈性體，係結晶化溫度-10℃的溫度下之存儲彈性率與結晶化溫度-15℃的溫度下之存儲彈性率均位於4×106~4×107Pa的範圍之彈性體時，可提供一種更能夠使復原性及反彈性優異之發泡成形體良好地成形之發泡粒子。
再者，非交聯的醯胺系彈性體，係在以存儲彈性率的對數為y軸、以溫度為x軸時所得之圖表中，以從在結晶化溫度所測得之存儲彈性率、與對應於低於結晶化溫度5℃的溫度之2個存儲彈性率中所得之式y=α x+β表示時之α的絕對值為0.08以上之彈性體時，可提供一種更能夠使復原性及反彈性優異之發泡成形體良好地成形之發泡粒子。
此外，當醯胺系彈性體發泡粒子具有大於5mm且為15mm以下之平均粒徑時，可提供一種更能夠使復原性及反彈性優異之發泡成形體良好地成形之發泡粒子。
再者，當具有1.5~5mm的平均粒徑時，更可達成高發泡並實現細微且均一的腔室結構。
此外，醯胺系彈性體發泡粒子，於其剖面上具有顯示出20~150μm的平均氣泡徑之最表層時，更可達成高發泡並實現細微且均一的腔室結構。
再者，經由使發泡劑含浸於包含非交聯的醯胺系彈性體之樹脂粒子而得到發泡性粒子之步驟，以及使發泡性粒子發泡之步驟，可簡便地製造醯胺系彈性體發泡粒子。
當樹脂粒子包含非交聯的醯胺系彈性體100質量份與氣泡調整劑0.02~1質量份時，可更簡便地製造醯胺系彈性體發泡粒子。
此外，當氣泡調整劑為脂肪醯胺系的有機物時，可更簡便地製造醯胺系彈性體發泡粒子。
再者，當發泡性粒子係於水的存在下使發泡劑含浸於前述樹脂粒子而得到，且水相對於前述樹脂粒子100重量份使用0.5~4重量份時，可更簡便地製造醯胺系彈性體發泡粒子。
此外，根據本發明，可提供一種復原性及反彈性優異之發泡成形體。除此之外，可提供一種高發泡並且具有細微且均一的腔室結構之發泡成形體。
當發泡成形體具有10%以下的壓縮永久應變與50以上的反彈係數時，可提供一種復原性及反彈性更優異之發泡成形體。
再者，根據本發明之發泡成形體的製造方法，當模具內發泡係使用以計示壓0.27MPa的水蒸氣進行20秒的加熱後顯示出1.5~4.0倍的2次發泡倍數之醯胺系彈性體發泡粒子來進行時，能夠以更良好的成形性提供上述發泡成形體。
第1圖係顯示實施例1a之醯胺系彈性體的溫度與存儲彈性率之關係之圖表。
第2圖係顯示實施例2a之醯胺系彈性體的溫度與存儲 彈性率之關係之圖表。
第3圖係顯示實施例3a之醯胺系彈性體的溫度與存儲彈性率之關係之圖表。
第4圖係顯示實施例4a之醯胺系彈性體的溫度與存儲彈性率之關係之圖表。
第5圖係顯示比較例1a之醯胺系彈性體的溫度與存儲彈性率之關係之圖表。
第6圖係顯示比較例4a之醯胺系彈性體的溫度與存儲彈性率之關係之圖表。
第7圖係實施例1b之發泡粒子之剖面照片。
第8圖係比較例1b之發泡粒子之剖面照片。
第9圖係實施例1c之發泡粒子之剖面照片。
第10圖係實施例2c之發泡粒子之剖面照片。
第11圖係最表層之平均氣泡徑的測定方法之概略說明圖。
(醯胺系彈性體發泡粒子)
醯胺系彈性體發泡粒子(以下亦稱為發泡粒子)，係含有非交聯的醯胺系彈性體作為基材樹脂。本說明書中，所謂非交聯，意指不溶於可溶解的有機溶劑之膠體分率為3.0質量%以下，膠體分率可採用3.0質量%、2.5質量%、2.0質量%、1.5質量%、1.0質量%、0.5質量%、0質量%。
在此，醯胺系彈性體發泡粒子的膠體分率係以下列要領來測定。
首先測定醯胺系彈性體發泡粒子的質量W1。接著將醯胺系彈性體發泡粒子浸漬在130℃的溶劑(3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇100毫升)中24小時。
接著使用80網目的金屬網來過濾溶劑中的殘渣，將殘留於金網上之殘渣，於130℃的真空乾燥機中乾燥1小時，然後測定殘留於金屬網上之殘渣的質量W2，可根據下述式算出醯胺系彈性體發泡粒子的膠體分率。
膠體分率(質量%)=100×W2/W1
(1)非交聯的醯胺系彈性體
非交聯的醯胺系彈性體，其蕭氏D硬度為65以下。大於65時，發泡時難以軟化，有時無法得到期望的發泡倍數。蕭氏D硬度可採用65、60、55、50、45、40、35、30、25、20、15、10、5、0。較佳的蕭氏D硬度為20~60，更佳的蕭氏D硬度為30~60。
非交聯的醯胺系彈性體，其結晶化溫度-10℃的溫度下之存儲彈性率與結晶化溫度-15℃的溫度下之存儲彈性率，較佳均位於4×106~4×107Pa的範圍。大於4×107Pa時，發泡時難以軟化，有時無法得到期望的發泡倍數。小於4×106Pa時，於發泡後的冷卻過程中，有時無法保持發泡形狀而收縮。存儲彈性率可採用4×106Pa、6×106Pa、8×106Pa、1×107Pa、4×107Pa。更佳之存儲彈性率的範圍為6×106~2×107Pa。除此之外，結晶化溫度-10℃的溫度下之存儲彈性率與結晶化溫度-15℃的溫度之範圍內之存儲彈性率，較佳係全部位於4×106~4×107Pa的範圍。
在以存儲彈性率的對數為y軸，以溫度為x軸時所得之圖表中，以從在結晶化溫度所測得之存儲彈性率、與對應於低於結晶化溫度5℃的溫度之2個存儲彈性率中所得之式y=α x+β表示時之α的絕對值，較佳為0.05以上。低於0.05時，於發泡後的冷卻過程中，發泡粒子有時會收縮。α的絕對值，可採用0.05、0.08、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70等。α的絕對值更佳為0.08以上。絕對值的上限較佳為1.0。此外，絕對值更佳位於0.08~0.50的範圍。
在以存儲彈性率的對數為y軸，以溫度為x軸時所得之圖表中，以從對應於低於結晶化溫度15℃的溫度之存儲彈性率、與對應於低於結晶化溫度20℃的溫度之2個存儲彈性率中所得之式y=α’x+β’表示時之α’與α之比值α’/α，較佳為0.5以下。超過0.5時，於發泡後的冷卻過程中，發泡粒子有時會收縮。比值α’/α的下限較佳為0.01。比值α’/α可採用0.01、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50。
非交聯的醯胺系彈性體，可使用具有聚醯胺嵌段(硬鏈段)與聚醚嵌段(軟鏈段)之共聚物。
聚醯胺嵌段，例如可列舉出來自聚ε己醯胺(尼龍6)、聚己二醯丁二胺(尼龍46)、聚己二醯己二胺(尼龍66)、聚癸二醯己二胺(尼龍610)、聚十二烷二醯己二胺(尼龍612)、聚己二醯十一烷二胺(尼龍116)、聚十一烷醯胺(尼龍11)、聚月桂醯胺(尼龍12)、聚間苯二甲醯己二胺(尼龍 6I)、聚對苯二甲醯己二胺(尼龍6T)、聚對苯二甲醯壬二胺(尼龍9T)、聚己二醯間苯二甲胺(尼龍MXD6)等之聚醯胺結構。聚醯胺嵌段，亦可為構成此等聚醯胺結構之單位的組合。
聚醚嵌段，例如可列舉出來自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚四亞甲二醇(PTMG)、聚四氫呋喃(PTHF)等之聚醚結構。聚醚嵌段，亦可為構成此等聚醚結構之單位的組合。
聚醯胺嵌段與聚醚嵌段亦可隨機地分散。
聚醯胺嵌段的數量平均分子量Mn，較佳為300~15000。聚醯胺嵌段的數量平均分子量Mn，可採用300、3000、6000、9000、12000、15000。聚醚嵌段的數量平均分子量Mn，較佳為100~6000。聚醚嵌段的數量平均分子量Mn，可採用100、1000、2000、3000、4000、5000、6000。聚醯胺嵌段的數量平均分子量Mn，更佳為600~5000。聚醚嵌段的數量平均分子量Mn，更佳為200~3000。
非交聯的醯胺系彈性體，熔點較佳為120~180℃。熔點低於120℃時，於發泡後暴露於常溫之時點，有時會收縮，熔點超過180℃時，有時難以發泡至期望的發泡倍數。熔點可採用120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃，更佳的熔點為125~175℃。
非交聯的醯胺系彈性體的熔點，係依據JIS K7121：1987並藉由示差熱析儀(DSC：Differential Scanning Calorimetry)來測定。熔點，為再升溫過程中之吸熱峰值溫度。
非交聯的醯胺系彈性體，結晶化溫度較佳為90~140℃。結晶化溫度低於90℃時，於發泡後暴露於常溫之時點，會有收縮之疑慮，結晶化溫度超過140℃時，有時難以發泡至期望的發泡倍數。結晶化溫度可採用90℃、95℃、100℃、105℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃。更佳的結晶化溫度為100~130℃。
非交聯的醯胺系彈性體的結晶化溫度，係依據JIS K7121：1987並藉由示差熱析儀(DSC)來測定。結晶化溫度，為降溫速度2℃/min的降溫過程中之放熱峰值溫度。
非交聯的醯胺系彈性體，亦可使用美國專利第4,331,786號說明書、美國專利第4,115,475號說明書、美國專利第4,195,015號說明書、美國專利第4,839,441號說明書、美國專利第4,864,014號說明書、美國專利第4,230,838號說明書及美國專利第4,332,920號說明書所記載之醯胺系彈性體。
非交聯的醯胺系彈性體，較佳為具有反應性末端之聚醯胺嵌段與具有反應性末端之聚醚嵌段之共聚縮合而得者。該共聚縮合，特別可列舉出下述者：1)具有二胺鏈端之聚醯胺嵌段與具有二羧酸鏈端之聚氧伸烷嵌段之共聚縮合，2)具有藉由被稱為聚醚二醇之脂肪族二羥基化α,ω-聚氧伸烷單位的氰乙基化及氫化所得之二羧酸鏈端之聚醯 胺單位、與具有二胺鏈端之聚氧伸烷單位之共聚縮合，3)具有二羧酸鏈端之聚醯胺單位與聚醚二醇之共聚縮合(將此時所得者，特別稱為聚醚酯醯胺)。
可賦予具有二羧酸鏈端之聚醯胺嵌段之化合物，例如可列舉出在α,ω-胺基羧酸、內醯胺、或二羧酸之連鎖調節劑的存在下之二羧酸與二胺的縮合所得之化合物。
1)的共聚縮合時，非交聯的醯胺系彈性體，例如可藉由在少量水的存在下，使聚醚二醇、內醯胺(或α,ω-胺基酸)、與連鎖限制劑的二酸反應而得。非交聯的醯胺系彈性體，亦可具有各種長度的聚醚嵌段與聚醯胺嵌段，此外，各成分亦可隨機地反應而分散於聚合物鏈中。
上述共聚縮合時，聚醚二醇的嵌段可直接使用，或是與具有該羥基與羧末端基之聚醯胺嵌段共聚合而使用，或是使該羥基胺基化而轉換為聚醚二胺後，與具有羧末端基之聚醯胺嵌段縮合而使用。此外，亦可藉由將聚醚二醇的嵌段與聚醯胺前驅物及連鎖限制劑混合而共聚縮合，而得到含有隨機地分散之聚醯胺嵌段與聚醚嵌段之聚合物。
基材樹脂，在不阻礙本發明的效果之範圍內，除了非交聯的醯胺系彈性體之外，亦可含有醯胺系樹脂、聚醚樹脂、交聯醯胺系彈性體、苯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體、酯系彈性體等之其他樹脂。其他樹脂亦可為一般所知的熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂。
(2)發泡粒子的形狀等
發泡粒子，較佳係具有0.015~0.5g/cm3範圍的總體密度。當總體密度未達0.015g/cm3時，所得之發泡成形體產生收縮，外觀無法變得良好，且發泡成形體的機械強度降低。大於0.5g/cm3時，發泡成形體的輕量性有時會降低。總體密度可採用0.015g/cm3、0.05g/cm3、0.1g/cm3、0.15g/cm3、0.2g/cm3、0.25g/cm3、0.3g/cm3、0.35g/cm3、0.4g/cm3、0.45g/cm3、0.5g/cm3。更佳的總體密度為0.02~0.2g/cm3，又更佳的總體密度為0.05~0.1g/cm3。
發泡粒子的形狀並無特別限定，可列舉出真球狀、橢圓球狀(蛋狀)、圓柱狀、角柱狀、小粒狀或顆粒狀等。
發泡粒子，具有20~250μm的平均氣泡徑。當平均氣泡徑未達20μm時，發泡成形體有時會收縮。大於250μm時，有時會導致成形體外觀惡化或熔著不良。平均氣泡徑可採用20μm、40μm、50μm、100μm、150μm、200μm、250μm。更佳的平均氣泡徑為20~200μm，又更佳為40~150μm。
發泡粒子，為了抑制發泡成形體的氣泡構造變得不均一，較佳係減少超過250μm的氣泡徑之氣泡。具體而言，氣泡徑超過250μm之氣泡的比率相對於全部氣泡，較佳為30%以下，更佳為20%以下，又更佳為10%以下。
發泡粒子，可具有大於5mm且為15mm以下之平均粒徑。當平均粒徑為5mm以下時，成形時的二次 發泡性有時會降低。大於15mm時，藉由模具內成形來製作發泡成形體時，往模具之充填性有時會降低。平均粒徑可採用5.5mm、8mm、10mm、12mm、14mm、15mm。更佳的平均粒徑為7~12mm。
發泡粒子，可具有1.5~5mm之平均粒徑。當平均粒徑未達1.5mm時，有時發泡粒子的製造本身變得困難且製造成本增大。大於5mm時，藉由模具內成形來製作發泡成形體時，有時難以得到複雜形狀的發泡成形體。平均粒徑可採用1.5mm、2mm、3mm、4mm、5mm。更佳的平均粒徑為2.0~4.0mm。
發泡粒子，於緩衝墊的充填材中可直接使用，此外，亦可使用作為用以進行模具內發泡之發泡成形體的原料。使用作為發泡成形體的原料時，通常將發泡粒子稱為「預發泡粒子」，將用以得到此粒子之發泡稱為「預發泡」。
(醯胺系彈性體發泡粒子之製造方法)
醯胺系彈性體發泡粒子，可經由：使發泡劑含浸於包含非交聯的醯胺系彈性體之樹脂粒子而得到發泡性粒子之步驟(含浸步驟)、以及使前述發泡性粒子發泡之步驟(發泡步驟)而製得。
(1)含浸步驟
(a)樹脂粒子
樹脂粒子，可使用一般所知的製造方法及製造設備而得。
例如可使用擠壓機，將非交聯的醯胺系彈性體樹脂熔 融混練，接著進行擠壓，並藉由水中切割、絞束切割等來造粒而製造出樹脂粒子。熔融混練時的溫度、時間、壓力等，可配合使用原料及製造設備適當設定。
熔融混練時之擠壓機內的熔融混練溫度，宜為可使非交聯的醯胺系彈性體充分軟化之溫度，較佳為170~250℃，更佳為200~230℃。所謂熔融混練溫度，意指藉由熱傳導式溫度計測定擠壓機頭附近的熔融混練物流路的中心部溫度之擠壓機內部之熔融混練物的溫度。
樹脂粒子的形狀，例如可列舉出真球狀、橢圓球狀(蛋狀)、圓柱狀、角柱狀、小粒狀或顆粒狀。
樹脂粒子，以其長度為L、其平均徑為D時之L/D較佳為0.8~3。當樹脂粒子的L/D未達0.8或超過3時，往成形模具內之充填性有時會降低。樹脂粒子的長度L，意指擠壓方向的長度，平均徑D意指實質上與長度L的方向正交之樹脂粒子之剖面的直徑。
樹脂粒子的平均徑D較佳為0.5~1.5mm。當平均徑未達0.5mm時，有時發泡劑的保持性降低、發泡性粒子的發泡性降低。大於1.5mm時，發泡粒子往成形模具內之充填性降低，並且在製造板狀的發泡成形體時，有時無法薄化發泡成形體的厚度。
樹脂粒子中，可含有氣泡調整劑。
氣泡調整劑，可列舉出高級脂肪醯胺、高級脂肪酸雙醯胺、高級脂肪酸鹽、無機氣泡中核劑等。此等氣泡調整劑可組合複數種。
高級脂肪醯胺，可列舉出硬脂醯胺、12-羥基硬脂醯胺等。
高級脂肪酸雙醯胺，可列舉出乙烯基雙硬脂醯胺、乙烯基雙-12-羥基硬脂醯胺、亞甲基雙硬脂醯胺等。
高級脂肪酸鹽，可列舉出硬脂酸鈣。
無機氣泡中核劑，可列舉出滑石、矽酸鈣、合成或天然產出之二氧化矽等。
上述氣泡調整劑中，較佳為高級脂肪醯胺及高級脂肪酸雙醯胺之脂肪醯胺系的有機物。
氣泡調整劑的量，相對於非交聯的醯胺系彈性體100質量份，較佳為0.02~1質量份。當氣泡調整劑的量未達0.02質量份時，氣泡調整劑所帶來之氣泡的細微化效果有時會降低。該降低，會造成使發泡性粒子發泡所得之發泡粒子的氣泡變得粗大，結果造成發泡粒子於模具內發泡成形時發生破泡並收縮而無法得到發泡成形體，或即使得到發泡成形體，於其表面亦會產生凹凸等之外觀的惡化。多於1質量份時，其效果到達頂點，反而有時會產生發泡成形體的熔著不足、成本上升等問題。氣泡調整劑的量，更佳為0.02~0.3質量份，又更佳為0.05~0.1質量份。
氣泡調整劑，可於擠壓機內與樹脂混合，或是附著於樹脂粒子。
樹脂粒子，除此之外，亦可含有六溴環十二烷、異三聚氰酸三烯丙酯六溴化物等難燃劑，碳黑、氧化鐵、石墨等著色劑等。
(b)發泡性粒子
使發泡劑含浸於樹脂粒子而製造發泡性粒子。使發泡劑含浸於樹脂粒子之要領，可使用一般所知的要領。例如可列舉出：‧將樹脂粒子、分散劑及水供給至高壓釜內並攪拌，藉此使樹脂粒子分散於水中而製造分散液，將發泡劑壓入於該分散液中而使發泡劑含浸於樹脂粒子之方法(濕式含浸法)‧將發泡劑壓入於高壓釜內的樹脂粒子，使發泡劑含浸於樹脂粒子之方法(乾式含浸法)。
濕式含浸法中的分散劑並無特別限定，例如可列舉出磷酸鈣、焦磷酸鎂、焦磷酸鈉、氧化鎂等水難溶性無機物，或是十二烷基苯磺酸鈉般之界面活性劑。
乾式含浸法中，由於未使用大量的水而不需進行水的處理，所以具有可降低製造成本之優點。乾式含浸法並無特別限定，可在一般所知的條件下進行。例如，含浸溫度可設為40~140℃。
乾式含浸法中，較佳係在少量水的存在下使發泡劑含浸。藉由使少量的水存在，可防止發泡劑從發泡粒子的表面逸散。本案發明者們，係考量到藉由使少量的水分位於發泡性粒子的表面，來抑制發泡性粒子內部之發泡劑的逸散。水量，相對於樹脂粒子100質量份，較佳為0.5~4質量份。當水量未達0.5質量份時，水的擴展不足，無法防止發泡劑的逸散，發泡粒子表層的氣泡有時會粗大化。當水量高於4質量份時，從乾式含浸裝置取出時，有時會產 生固結而無法取出發泡性粒子。再者，可取出時，取出亦耗費時間，結果使發泡劑逸散，有時使表層氣泡粗大化。更佳的水量為1~3質量份。
發泡劑可使用泛用者，例如可列舉出空氣、氮氣、二氧化碳(碳酸氣體)及氩氣等無機氣體；丙烷、丁烷、戊烷等脂肪族烴；及鹵化烴，較佳為無機氣體及脂肪族烴。發泡劑可單獨使用或併用兩種以上。
含浸於樹脂粒子之發泡劑的量，相對於樹脂粒子100質量份，較佳為4質量份以上。此外，較佳為12質量份以下。未達4質量份時，發泡力降低，於高發泡倍率中，難以良好地發泡。發泡劑的含量超過12質量份時，容易產生氣泡膜的破裂，可塑化效果變得過大，發泡時的黏度容易降低，並且容易引起收縮。更佳之發泡劑的量為5質量份以上。又更佳之發泡劑量為6~8質量份。位於此範圍時，可充分提高發泡力，即使於高發泡倍率下，亦可更良好地發泡。當發泡劑的含量為8質量份以下時，可抑制氣泡膜的破裂，可塑化效果不會變得過大，所以可抑制發泡時黏度的過度降低，並且可抑制收縮。除此之外，發泡劑的量，相對於樹脂粒子100質量份，可設為5~30質量份，亦可設為10~20質量份。
相對於樹脂粒子100質量份所含浸之發泡劑的含量(含浸量)，係藉由下列方式來測定。
(無機氣體之情形)
測定將樹脂粒子裝入於壓力容器前之質量Xg。在壓力 容器內，使發泡劑含浸於樹脂粒子後，測定從壓力容器取出含浸物後之質量Yg。藉由下述式，求取相對於樹脂粒子100質量份所含浸之發泡劑的含量(含浸量)。
發泡劑的含量(質量%)=((Y-X)/X)×100
(無機氣體以外之情形)
精確地量秤樹脂粒子約15mg的量，並安置於島津製作所公司製之熱分解爐PYR-1A的分解爐入口，以氮氣沖洗約15秒，以排出樣本安置時的混入氣體。於密閉後將試樣插入於200℃的爐心，加熱120秒使氣體釋出，使用島津製作所公司製的氣相層析儀GC-14B(檢測器：FID)來定量此釋出氣體，藉此得到殘餘氣體量。該測定條件設定如下：管柱使用Shimalite 60/80 NAW(Squalane 25%)3m×3 ，並設定管柱溫度(70℃)、載持氣體(氮氣)、載持氣體流量(50ml/min)、注入口溫度(110℃)、檢測器溫度(110℃)。
發泡劑往樹脂粒子之含浸溫度，較低時，有時使發泡劑含浸於樹脂粒子所需之時間增長、生產效率降低。此外，較高時，有時樹脂粒子彼此熔著產生鍵結粒。含浸溫度較佳為-15~120℃，更佳為0~110℃或60~120℃的範圍，又更佳為70~110℃。亦可將發泡輔助劑(可塑劑)與發泡劑一同併用。發泡輔助劑(可塑劑)，可列舉出己二酸二異丁酯、甲苯、環己烷、乙基苯等。
(2)發泡步驟
發泡步驟中，只要可使發泡性粒子發泡而得到發泡粒子者，則發泡溫度、加熱介質並無特別限定。
發泡步驟中，較佳係將無機成分添加於發泡性粒子。無機成分，可列舉出碳酸鈣、氫氧化鋁等無機化合物粒子。相對於發泡性粒子100質量份，無機成分的添加量較佳為0.03質量份以上，更佳為0.05質量份以上，較佳為0.2質量份以下，更佳為0.1質量份以下。
於高壓蒸氣下進行發泡時，使用有機系的抗內聚劑時，於發泡時有時會熔融。另一方面，如碳酸鈣之無機系的抗內聚劑，即使於高壓蒸氣加熱下，亦具有充分的抗內聚效果。
無機成分的粒徑較佳為5μm以下。無機成分之粒徑的最小值約為0.01μm。無機成分的粒徑為上限以下時，可減少無機成分的添加量，不易使無機成分對後續成形步驟造成不良影響(阻礙)。
發泡前，可於樹脂粒子的表面塗布如硬脂酸鋅般之粉末狀金屬皂類、碳酸鈣及氫氧化鋁。藉由該塗布，可減少發泡步驟中樹脂粒子彼此的鍵結。此外，亦可塗布抗帶電劑、擴展劑等表面處理劑。抗帶電劑可列舉出聚氧乙烯烷基酚醚及硬脂酸單甘油酯等。擴展劑可列舉出聚丁烯、聚乙二醇及矽油等。
(發泡成形體)
發泡成形體，係使發泡粒子於模具內成形而得，由複數發泡粒子的熔著體所構成。例如，可將發泡粒子充填於具有多數小孔之封閉模具內，以加壓水蒸氣將發泡粒子加熱發泡，埋填發泡粒子間的空隙，並使發泡粒子相互地熔 著形成一體化而得到。此時，例如可調整發泡粒子於模具內的充填量等，來調整發泡成形體的密度。
發泡成形體，較佳具有0.015~0.5g/cm3的密度。位於此範圍時，可同時達成壓縮永久應變與機械物性的良好均衡。更佳的密度為0.02~0.2g/cm3。
模具內發泡，較佳係使用以計示壓0.27MPa的水蒸氣進行20秒的加熱後顯示出1.5~4.0倍的2次發泡倍數之前述醯胺系彈性體發泡粒子來進行。該2次發泡倍數位於此範圍時，可得到發泡粒子更進一步熔著之發泡成形體。
再者，可使惰性氣體含浸於發泡粒子，以提升發泡粒子的發泡力。藉由提升發泡力，於模具內成形時，可提升發泡粒子彼此的熔著性，使發泡成形體具有更優異的機械強度。惰性氣體，例如可列舉出二氧化碳、氮氣、氦氣、氬氣等。
使惰性氣體含浸於發泡粒子之方法，例如可列舉出藉由將發泡粒子放置在具有常壓以上的壓力之惰性氣體環境下，使惰性氣體含浸於發泡粒子中之方法。發泡粒子，可在充填於模具內之前使惰性氣體含浸，但亦可在將發泡粒子充填於模具內之後，將整個模具放置在惰性氣體環境下而含浸。當惰性氣體為氮氣時，較佳係將發泡粒子放置在0.1~2.0MPa的氮氣環境中20分鐘~24小時。
使惰性氣體含浸於發泡粒子時，可直接將發泡粒子於模具內進行加熱及發泡，但亦可在將發泡粒子 充填於模具內之前進行加熱及發泡，形成為高發泡倍率的發泡粒子後，再充填於模具內進行加熱及發泡。藉由使用該高發泡倍率的發泡粒子，可得到高發泡倍率的發泡成形體。
此外，於發泡粒子的製造時使用抗內聚劑時，在製造發泡成形體之際，可在使抗內聚劑附著於發泡粒子之狀態下進行成形。此外，為了促進發泡粒子彼此的熔著，可於成形步驟前將抗內聚劑洗淨去除，或是不去除，而在成形時添加作為熔著促進劑的硬脂酸。
本發明之發泡成形體，例如可使用在工業領域、床的芯材、緩衝墊的充填材、緩衝材、椅墊(新幹線或飛機之座位椅墊的緩衝墊)、汽車構件(汽車內裝材等)等。尤其可使用在要求壓縮永久應變的提升之用途。
實施例
接著列舉實施例來更詳細說明本發明，但本發明並不限定於此等。
〈蕭氏D硬度〉
蕭氏D硬度，意指依據JIS K6253-3：2012的試驗方法所測定者。具體而言，將D型橡膠硬度計垂直地壓抵於調整為100mm×100mm×厚10mm之試樣，並測量1秒後的數值。此時，測定位置係在距離試樣外端12mm以上的內側來測量，且測定點彼此確保10mm的間隔，並對1個試樣測量5點，以此等之平均值作為蕭氏D硬度。
〈存儲彈性率〉
動態黏彈性測定，係藉由黏彈性測定裝置Physica MCR301(Anton Paar公司製)、溫度控制系統CTD450來測定。首先藉由熱壓機，於溫度180℃的條件下將樹脂樣本成形為直徑25mm、厚度3mm的圓盤狀試驗片。試驗片，係藉由真空乾燥機，於120℃、減壓條件下乾燥4小時。接著將試驗片安置在加熱至測定溫度之黏彈性測定裝置的平板上，於氮氣環境下加熱5分鐘而熔融。然後藉由直徑25mm的平行板，將間隔壓潰至2mm，並去除從平板突出之樹脂。然後在到達測定溫度±1℃時開始加熱5分鐘後，設定動態應變1%、頻率1Hz、測定模式為振盪測定(溫度相依性)，並從220℃以冷卻速度2℃/min，氮氣環境下的條件下，進行動態黏彈性測定，而測定存儲彈性率的溫度相依性。
〈結晶化溫度〉
結晶化溫度，係藉由JIS K7121：1987「塑膠的轉移溫度測定方法」所記載之方法來測定。惟關於取樣方法、溫度條件，係進行如下。使用示差掃描熱析儀裝置DSC6220型(SII Nanotechnology公司製)，以鋁製測定容器的底部無間隙之方式充填約6mg試樣，氮氣流量設為20mL/min，從30℃升溫至220℃(Heating)，保持10分鐘後，從220℃降溫至-40℃(Cooling)，而得到此時的DSC曲線。升溫速度以10℃/min來進行，降溫以速度2℃/min來進行。基準物質係使用氧化鋁。結晶化溫度，為使用裝置附屬的解析軟體，於Cooling過程中所觀測到之最高溫側的結晶化峰值的峰 頂溫度之值。
〈熔點〉
熔點，係藉由JIS K7121：1987「塑膠的轉移溫度測定方法」所記載之方法來測定。惟關於取樣方法、溫度條件，係進行如下。使用示差掃描熱析儀裝置DSC6220型(SII Nanotechnology公司製)，以鋁製測定容器的底部無間隙之方式充填約6mg試樣，氮氣流量設為20mL/min，從30℃降溫至-40℃後，保持10分鐘，從-40℃升溫至220℃(1st Heating)，保持10分鐘後，從220℃降溫至-40℃(Cooling)，保持10分鐘後，從-40℃升溫至220℃(2nd Heating)，而得到此時的DSC曲線。全部的升溫及降溫，均以速度10℃/min來進行，基準物質係使用氧化鋁。熔點，為使用裝置附屬的解析軟體，於2nd Heating過程中所觀測到之最高溫側的熔解峰值的峰頂溫度之值。
〈發泡粒子的總體密度〉
首先採集發泡粒子Wg作為測定試樣，使該測定試樣於量筒內自然落下後，輕輕搖晃以使試樣的表觀體積(V)cm3成為一定，測定其質量與體積，並根據下述式來測定發泡粒子的總體密度。
總體密度(g/cm3)=測定試樣的質量(W)/測定試樣的體積(V)
〈發泡粒子的平均粒徑〉
使用上擊式篩振動機(飯田製作所公司製)，藉由網目開口16.00mm、13.20mm、11.20mm、9.50mm、8.00mm、 6.70mm、5.60mm、4.75mm、4.00mm、3.35mm、2.80mm、2.36mm、2.00mm、1.70mm、1.40mm、1.18mm、1.00mm的JIS標準篩對發泡粒子約50g進行5分鐘的篩選。測定篩網上的試樣質量，並根據由其結果所得之累積質量分布曲線，將累積質量成為50%之粒徑(中位徑)設為平均粒徑。
〈平均氣泡徑及氣泡的比率〉
發泡粒子的平均氣泡徑，意指依據ASTM D2842-69的試驗方法所測定者。具體而言，以大致成為兩等分之方式切斷發泡粒子，並使用掃描型電子顯微鏡(日立製作所公司製、商品名稱「S-3000N」)，將切斷面放大100倍進行攝影。將攝影後之影像，以每4個影像印刷於A4紙上，並於任意處所描繪出一條長60mm的直線，藉由下述式，從存在於該直線上之氣泡數來算出氣泡的平均弦長(t)。
平均弦長t=60/(氣泡數×照片的倍率)
描繪直線時，當直線點接觸於氣泡時，該氣泡亦包含於氣泡數，此外，在直線的兩端部未貫通氣泡且位於氣泡內之狀態時，位於直線的兩端部之氣泡亦包含於氣泡數。再者，於攝影後之影像的任意5處，以與上述相同的要領算出平均弦長，並將此等平均弦長的相加平均值設為發泡粒子之氣泡的平均氣泡徑。
此外，藉由上述平均氣泡徑的測定方法所使用之影像，測定全部氣泡、氣泡徑超過250μm之氣泡、氣泡徑為150μm以上且未達250μm之氣泡、以及氣泡徑未達150μm之氣泡。並算出各氣泡徑的數目相對於全部氣泡之比 率。
〈熔著性的判定基準〉
○：發泡成形體中，形成深5mm的切口並沿著切口使發泡體彎曲時，未斷裂。
×：發泡成形體中，形成深5mm的切口並沿著切口使發泡體彎曲時，斷裂。
〈壓縮永久應變〉
依據壓縮永久應變試驗(JIS K6767：1999)並藉由以下算出方法來測定。
‧試驗片：50W×50L×25T(mm)(單面有外皮)
‧壓縮比率：25(%)
‧試驗數：3
壓縮永久應變的算出方法
壓縮永久應變(%)=(原先的厚度(mm)-試驗後的厚度(mm))/原先的厚度(mm)×100
〈反彈性〉
意指依據JIS K6400-3：2011的試驗方法所測定者。具體而言，使用高分子計器公司製的成形用反彈彈性試驗機FR-2型，使直徑5/8吋、質量16.3g的鋼珠從500mm的高度落下至成形為厚度50mm之成形體，並讀取到達最高反彈時之高度。合計重複進行5次相同操作，從平均值算出反彈性。
反彈性的算出方法
反彈性(%)=到達最高反彈時之高度(mm)/500(mm)×100
實施例1a
(1)含浸步驟
將以尼龍12作為硬鏈段、以聚四亞甲二醇作為軟鏈段之醯胺系彈性體Pebax 5533(Arkema公司製)的粒子(平均直徑3mm)100質量份，密閉於壓力容器中，以碳酸氣體置換壓力容器內後，將碳酸氣體壓入至含浸壓4.0MPa。於20℃的環境下靜置，在含浸時間經過24小時後，以5分鐘時間將壓力容器內緩慢地釋壓。如此得到於醯胺系彈性體含浸有碳酸氣體之發泡性粒子。藉由上述方法測定含浸於發泡性粒子之發泡劑的含浸量，為6.2質量%。
(2)發泡步驟
在上述(1)含浸步驟中的釋壓後，隨即從壓力容器取出發泡粒子後，添加碳酸鈣0.08質量份並混合。然後使用水蒸氣，一邊於發泡溫度136℃攪拌，一邊於高壓發泡槽藉由水蒸氣使上述含浸物發泡。發泡後，從高壓發泡槽取出粒子，以氯化氫水溶液去除碳酸鈣後，藉由氣流乾燥機進行乾燥，而得到發泡粒子。藉由上述方法來測定所得之發泡粒子的總體密度，為0.05g/cm3。此外，測定所得之發泡粒子的平均氣泡徑，為180μm。
(3)成形步驟
將所得之發泡粒子放置在室溫(23℃)1天後，密閉於壓力容器中，以氮氣置換壓力容器內後，將氮氣壓入至含浸壓(計示壓)1.0MPa。於20℃的環境下靜置，實施8小時的加壓熟化。取出後，為了測量2次發泡倍數，以0.22MPa 的水蒸氣加熱20秒時，2次發泡倍數為3.5倍。將與測量2次發泡倍數後之發泡粒子不同的發泡粒子，充填於23mm×300mm×400mm的成形用模具，以0.27MPa的水蒸氣加熱40秒，接著冷卻至發泡成形體的最高面壓降低至0.01MPa為止，而得到發泡成形體。發泡粒子、發泡成形體的評估如第1表所記載。
實施例2a
除了變更為以尼龍12作為硬鏈段、以聚醚作為軟鏈段之醯胺系彈性體Pebax 4033(Arkema公司製)之外，其他與實施例1a同樣地實施含浸、發泡、成形。發泡粒子、發泡成形體的評估如第1表所記載。
實施例3a
除了變更為以尼龍12作為硬鏈段、以聚醚作為軟鏈段之醯胺系彈性體UBESTA 9040X1(宇部興產公司製)之外，其他與實施例1a同樣地實施含浸、發泡、成形。發泡粒子、發泡成形體的評估如第1表所記載。
實施例4a
除了變更為以尼龍12作為硬鏈段、以聚醚作為軟鏈段之醯胺系彈性體UBESTA 9048X1(宇部興產公司製)之外，其他與實施例1a同樣地實施含浸、發泡、成形。發泡粒子、發泡成形體的評估如第1表所記載。
實施例5a
將Pebax 5533(Arkema公司製)的粒子(平均直徑3mm)100質量份與水100質量份、作為分散劑之磷酸三鈣0.5質 量份、純份25%的十二烷基苯磺酸鈉0.1質量份、作為發泡劑之丁烷12質量份、作為氣泡調整劑之乙烯基雙硬脂醯胺0.2質量份密閉於壓力容器中，一邊攪拌一邊以每分鐘2℃的升溫速度加熱至110℃。於110℃保持5小時以進行發泡劑的含浸處理。冷卻至20℃後，從容器取出，與實施例1a同樣地進行發泡、成形。
比較例1a
除了變更為以尼龍12作為硬鏈段、以聚醚作為軟鏈段之醯胺系彈性體Pebax 7033(Arkema公司製)之外，其他與實施例1a同樣地實施含浸。於發泡溫度146℃實施發泡，但無法發泡。
比較例2a
從壓力容器取出含浸物後，於常溫下靜置經過20分鐘，以使粒子所含有之碳酸氣體量降低至4.5%，除此之外，其他與實施例1a相同。測定發泡粒子的氣泡徑，為270μm。發泡粒子、發泡成形體的評估如第2表所記載。
比較例3a
將Pebax 5533(Arkema公司製)的粒子(平均直徑3mm)100質量份與水100質量份、作為分散劑之磷酸三鈣0.5質量份、純份25%的十二烷基苯磺酸鈉0.1質量份、作為交聯劑之過氧化二戊基0.6質量份密閉於壓力容器中，一邊攪拌一邊以每分鐘2℃的升溫速度加熱至130℃。於130℃保持5小時以進行交聯處理。冷卻至40℃後，與實施例1a同樣地實施含浸。於發泡溫度146℃實施發泡，但 無法發泡。
比較例4a
除了變更為以尼龍12作為硬鏈段、以聚醚作為軟鏈段之醯胺系彈性體Pebax 2533(Arkema公司製)之外，其他與實施例1a同樣地實施含浸。於發泡溫度120℃實施發泡，但於發泡後收縮，無法得到發泡粒子。
實施例1a~5a的結果顯示於第1表，比較例1a~4a的結果顯示於第2表。第1表及第2表中，成形體外觀係以下列基準來判斷。
○：粒子間無空隙，成形體表面平坦
×：粒子間產生空隙，成形體表面的平滑性差
此外，顯示實施例1a(實施例5a)、實施例2a~4a、比較例1a(比較例2a及3a)、比較例4a之醯胺系彈性體的溫度與存儲彈性率之關係之圖表，係如第1圖~第6圖所示。
從實施例1a~5a及比較例1a~4a中，可得知藉由含有具有65以下的蕭氏D硬度之非交聯的醯胺系彈性體作為基材樹脂，並且具有0.015~0.5g/cm3的總體密度與20~250μm的平均氣泡徑，可提供一種熔著性、外觀、壓縮永久應變及反彈性優異之發泡成形體。
接著列舉其他實施例來更詳細說明本發明，但本發明並不限定於此等。
(醯胺系彈性體的樹脂粒子之製造例)
首先將以尼龍12作為硬鏈段、以聚四亞甲二醇作為軟鏈段之非交聯(結晶性)的醯胺系彈性體(商品名稱「Pebax 5533」、Arkema公司製、膠體分率3質量%以下、蕭氏D硬度55)，供給至口徑65mm的單軸擠壓機，並進行熔融混練。單軸擠壓機內，首先於180℃將醯胺系彈性體熔融混練後，一邊升溫至220℃一邊熔融混練。
接著使熔融狀態的醯胺系彈性體冷卻後，從安裝於單軸擠壓機前端之多噴嘴模具的各噴嘴，擠壓出醯胺系彈性體。多噴嘴模具，具有出口部的直徑為0.7mm之噴嘴40個，噴嘴的出口部，均以等間隔分別配設在多噴嘴模具的前端面上所假定之直徑139.5mm的虛擬圓上。多噴嘴模具保持在220℃。
此外，於旋轉軸的後端部外周面，4片旋轉刃以等間隔一體設置在旋轉軸的周方向上，各旋轉刃以經常接觸於多噴嘴模具的前端面之狀態下於虛擬圓上移動之方式構成。
再者，冷卻構件係具備冷卻滾筒，該冷卻滾筒是由：正面呈圓形狀之前部、以及從該前部的外周緣朝向後方延伸設置且內徑為315mm之圓筒狀的周壁部所構成。然後通過供給管及滾筒的供給口，將冷卻水供給至冷卻滾筒內，並於周壁部的內面全面上，20℃的冷卻水沿著該內面朝向前方呈螺旋狀流動。
此外，以3440rpm的轉數使配設在多噴嘴模具前端面之旋轉刃旋轉，藉由旋轉刃，將從多噴嘴模具之各噴嘴的 出口部擠壓出之醯胺系彈性體擠出物切斷，而製造出大致呈球狀之醯胺系彈性體的樹脂粒子。
於樹脂粒子的製造時，首先不將旋轉軸安裝於多噴嘴模具，並使冷卻構件從多噴嘴模具退出。於該狀態下，從擠壓機擠壓出醯胺系彈性體。接著將旋轉軸安裝於多噴嘴模具並將冷卻構件配設在既定位置後，使旋轉軸旋轉，並在噴嘴之出口部的開口端，藉由旋轉刃將醯胺系彈性體切斷，而製造出樹脂粒子。
樹脂粒子，藉由旋轉刃的切斷應力而朝向外方或前方飛散，並與沿著冷卻構件之冷卻滾筒的內面流動之冷卻水碰撞而立即被冷卻。
冷卻後之樹脂粒子，通過冷卻滾筒的排出口與冷卻水一同被排出後，藉由脫水機與冷卻水分離。所得到之樹脂粒子，粒子長度為1.2~1.7mm，粒徑D為0.8~0.9mm。
(實施例1b)
〈發泡性粒子的製作〉
將上述樹脂粒子2.3kg、蒸餾水2.0kg、焦磷酸鎂6.0g、十二烷基苯磺酸鈉0.81g裝入於內容積5公升之附有攪拌機的高壓釜，於320rpm的攪拌下使其懸浮。
接著將焦磷酸鎂0.9g、十二烷基苯磺酸鈉0.11g、作為氣泡調整劑的乙烯基雙硬脂醯胺1.2g(相對於樹脂粒子100質量份為0.05質量份)加入於蒸餾水0.3kg中，藉由均質機進行攪拌而調製出懸浮液，將該懸浮液加入於反應器內。然後升溫至110℃，並壓入作為發泡劑的丁烷(異丁烷：正 丁烷=35：65(質量比))460g，於110℃保持6小時後，冷卻至20℃後取出，進行洗淨、脫水、乾燥，而得到發泡性粒子。相對於所得之發泡性粒子100質量份，於發泡性粒子的表面全面均勻被覆碳酸鈣0.1質量份。
〈發泡粒子的製作〉
將發泡性粒子投入於容積量為50公升之圓筒形批式加壓預發泡機，並藉由蒸氣來加熱而得到發泡粒子。此發泡粒子的總體密度為0.1g/cm3，平均氣泡徑為116μm，平均粒徑為1.9mm。發泡粒子的剖面照片如第7圖所示。從第7圖中，可得知發泡粒子具有細微且均一的腔室結構。
〈發泡成形體的製作〉
將發泡粒子裝入於密閉容器內，並以0.5MPa的壓力(計示壓)將氮氣壓入於該密閉容器內，於常溫下放置6小時，使氮氣含浸於發泡粒子。
從密閉容器取出發泡粒子，並充填於具有400mm×300mm×30mm大小的模穴之成形模具的該模穴內，以0.25MPa的水蒸氣加熱35秒來進行成形，而得到密度為0.1g/cm3之發泡成形體。所得之發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。
(實施例2b)
除了添加乙烯基雙硬脂醯胺2.3g(相對於樹脂粒子100質量份為0.1質量份)之外，其他與實施例1b同樣得到發泡成形體。所得之發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。發泡粒子的總體密度為0.08g/cm3，平均氣泡徑為162 μm，平均粒徑為1.9mm。
(實施例3b)
除了添加乙烯基雙硬脂醯胺23g(相對於樹脂粒子100質量份為1質量份)之外，其他與實施例1b同樣得到發泡成形體。所得之發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。發泡粒子的總體密度為0.2g/cm3，平均氣泡徑為82μm，平均粒徑為1.7mm。
(實施例4b)
除了添加聚乙烯蠟2.3g(相對於樹脂粒子100質量份為0.1質量份)之外，其他與實施例1b同樣得到發泡成形體。所得之發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。發泡粒子的總體密度為0.07g/cm3，平均氣泡徑為181μm，平均粒徑為1.9mm。
(實施例5b)
除了添加乙烯基雙-12-羥基硬脂醯胺2.3g(相對於樹脂粒子100質量份為0.1質量份)之外，其他與實施例1b同樣得到發泡成形體。所得之發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。發泡粒子的總體密度為0.17g/cm3，平均氣泡徑為181μm，平均粒徑為1.7mm。
(實施例6b)
除了使用以尼龍12作為硬鏈段、以聚四亞甲二醇作為軟鏈段之非交聯(結晶性)的醯胺系彈性體(商品名稱「UBESTA 9040」、宇部興產公司製、膠體分率3質量%以下)之外，其他與實施例1b同樣得到發泡成形體。所得之 發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。發泡粒子的總體密度為0.1g/cm3，平均氣泡徑為120μm，平均粒徑為1.9mm。
(實施例7b)
醯胺系彈性體之樹脂粒子的製造例中，相對於醯胺系彈性體100質量份，供給0.5質量份之碳酸氫鈉檸檬酸系的化學發泡劑(商品名稱「Finecell Master PO410K」、大日精化公司製)作為氣泡調整劑，除此之外，其他與實施例1b同樣得到發泡成形體。所得之發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。發泡粒子的總體密度為0.1g/cm3，平均氣泡徑為131μm，平均粒徑為1.9mm。
(實施例8b)
與實施例7b同樣得到總體密度0.16g/cm3的發泡粒子。接著將發泡粒子裝入於密閉容器內，並以0.8MPa的壓力(計示壓)將氮氣壓入於該密閉容器內，於常溫下放置6小時，使氮氣含浸於發泡粒子。
從密閉容器取出發泡粒子，並投入於容積量為50公升之圓筒形批式加壓預發泡機，並藉由蒸氣來加熱而得到總體密度0.04g/cm3的發泡粒子。發泡粒子的平均氣泡徑為189μm，平均粒徑為3.2mm。
發泡成形體係與實施例1b同樣製作。所得之發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。
(比較例1b)
除了未添加乙烯基雙硬脂醯胺之外，其他與實施例1b 同樣得到發泡性粒子。接著將發泡性粒子投入於預發泡機，並藉由蒸氣來加熱時氣泡產生合一，無法得到發泡成形體。發泡粒子的平均氣泡徑為282μm。氣泡產生合一之發泡粒子的剖面照片如第8圖所示。
(比較例2b)
除了添加乙烯基雙硬脂醯胺0.12g(相對於樹脂粒子100質量份為0.005質量份)之外，其他與實施例1b同樣得到發泡性粒子。接著將發泡性粒子投入於預發泡機，並藉由蒸氣來加熱時氣泡產生合一，無法得到發泡成形體。發泡粒子的平均氣泡徑為296μm。
(參考例1b)
除了添加乙烯基雙硬脂醯胺250g(相對於樹脂粒子100質量份為10質量份)之外，其他與實施例1b同樣得到發泡成形體。所得之發泡成形體，具有細微且均一的腔室結構。發泡粒子的總體密度為0.1g/cm3，平均氣泡徑為112μm，平均粒徑為1.9mm。
第3表係彙總記載實施例及比較例的物性。表中，A意指Pebax5533，B意指UBASTA9040，EBSA意指乙烯基雙硬脂醯胺，PEW意指聚乙烯蠟，EBHSA意指乙烯基雙-12-羥基硬脂醯胺。第3表中，發泡成形體的外觀係以目視來評估。以發泡成形體表面之發泡粒子彼此接合的交界部分為平滑者為○，產生氣泡合一而無法得到發泡粒子及發泡成形體者為×。
從第3表中，可得知藉由具有特定範圍的平均氣泡徑及平均粒徑之發泡粒子，可得到外觀良好之發泡成形體。
以下列舉出另外的實施例來更詳細說明本發明，但本發明並不限定於此等。
(聚醯胺系彈性體小粒子的製造)
首先將結晶性的醯胺系彈性體(商品名稱「Pebax 5533」、Arkema公司製)100質量份與作為氣泡調整劑之乙烯基雙硬脂醯胺(商品名稱「Kao Wax EB-FF」、花王公司製)0.2質量份，供給至口徑65mm的單軸擠壓機，並進行熔融混練。單軸擠壓機內，首先於180℃將醯胺系彈性體熔融混練後，一邊升溫至220℃一邊熔融混練。
接著使熔融狀態的醯胺系彈性體冷卻後，從安裝於單軸擠壓機前端之多噴嘴模具的各噴嘴，擠壓出醯胺系彈性體。多噴嘴模具，具有出口部的直徑為0.7mm之噴嘴40個，噴嘴的出口部，均以等間隔分別配設在多噴嘴模具的前端面上假定之直徑139.5mm的虛擬圓上。多噴嘴模具保持在220℃。
此外，於旋轉軸的後端部外周面，4片旋轉刃以等間隔一體設置在旋轉軸的周方向上，各旋轉刃以經常接觸多噴嘴模具的前端面之狀態下於虛擬圓上移動之方式構成。
再者，冷卻構件具備冷卻滾筒，該冷卻滾筒是由正面呈圓形之前部、以及從該前部的外周緣朝向後方延伸設置 且內徑為315mm之圓筒狀的周壁部所構成。然後通過供給管及滾筒的供給口，將冷卻水供給至冷卻滾筒內，並於周壁部的內面全面上，20℃的冷卻水沿著該內面朝向前方呈螺旋狀流動。
此外，以3440rpm的轉數使配設在多噴嘴模具的前端面之旋轉刃旋轉，藉由旋轉刃將從多噴嘴模具之各噴嘴的出口部擠壓出之醯胺系彈性體擠出物切斷，而製造出大致呈球狀之醯胺系彈性體的樹脂粒子。
於樹脂粒子的製造時，首先不將旋轉軸安裝於多噴嘴模具，並使冷卻構件從多噴嘴模具退出。於該狀態下，從擠壓機擠壓出醯胺系彈性體。接著將旋轉軸安裝於多噴嘴模具並將冷卻構件配設在既定位置後，使旋轉軸旋轉，在噴嘴之出口部的開口端藉由旋轉刃將醯胺系彈性體切斷而製造出樹脂粒子。
樹脂粒子，藉由旋轉刃的切斷應力而朝向外方或前方飛散，並與沿著冷卻構件之冷卻滾筒的內面流通之冷卻水碰撞而立即被冷卻。
冷卻後之樹脂粒子，通過冷卻滾筒的排出口與冷卻水一同被排出後，藉由脫水機與冷卻水分離。所得到之樹脂粒子，粒子長度為1.2~1.7mm，粒徑為0.8~0.9mm。
(實施例1c)
〈發泡性粒子的製作〉
將所得之樹脂粒子15kg(設為100質量份)、水3質量份、作為抗內聚劑之碳酸鈣0.25質量份投入於內容積50 公升之耐壓且可密閉的V型摻合機，密閉並攪拌。一邊攪拌一邊壓入12質量份的丁烷。壓入丁烷後，將機器內保持60℃2小時後，冷卻至30℃並取出發泡性粒子。
〈發泡粒子的製作〉
將發泡性粒子投入於容積量為50公升之圓筒形批式加壓預發泡機，並藉由蒸氣來加熱而得到發泡粒子。此發泡粒子的總體密度為0.1g/cm3，平均氣泡徑為68μm，最表層的氣泡徑為118μm，平均粒徑為1.7mm。發泡粒子的剖面照片如第9圖所示。從第9圖中，可得知發泡粒子具有細微且均一的腔室結構。
〈發泡成形體的製作〉
將發泡粒子裝入於密閉容器內，並以1.0MPa的壓力(計示壓)將氮氣壓入於該密閉容器內，於常溫下放置12小時，使氮氣含浸於發泡粒子。
從密閉容器取出發泡粒子，並充填於具有400mm×300mm×30mm大小的模穴之成形模具的該模穴內，以0.25MPa的水蒸氣加熱35秒來進行成形，而得到密度為0.1g/cm3之發泡成形體。所得之發泡成形體，具有60%的熔著率，並且具有細微且均一的腔室結構。
(實施例2c)
於乾式含浸時添加水1質量%，除此之外，其他與實施例1c同樣得到密度為0.1g/cm3之發泡成形體。發泡粒子的總體密度為0.1g/cm3，平均氣泡徑為84μm，表層平均氣泡徑為131μm，平均粒徑為1.9mm。所得之發泡成形體， 具有60%的熔著率，並且具有細微且均一的腔室結構。發泡粒子的剖面照片如第10圖所示。從第10圖中，可得知發泡粒子具有細微且均一的腔室結構。
〈表層平均氣泡徑(最表層的平均氣泡徑)〉
發泡粒子的平均氣泡徑，意指依據ASTM D2842-69的試驗方法所測定者。具體而言，以大致成為兩等分之方式切斷發泡粒子，並使用掃描型電子顯微鏡(日立製作所公司製商品名稱「S-3000N」)放大切斷面並攝影。將攝影後之影像，以每4個影像印刷於A4紙上，並以例如第12圖中的白線所示之方式，以直線來連接存在於粒子剖面的最表層之氣泡。藉由下述式，從連結表層全部的氣泡之直線長度的合計、與該直線上所存在之氣泡數，算出氣泡的平均弦長(t)。在此所謂最表層的氣泡，意指在發泡粒子之剖面，包含於從粒子表層開始至半徑之10%內之氣泡。
平均弦長t=直線的長度合計/(氣泡數×照片的倍率)
再者，以與上述相同的要領，對5個粒子算出平均弦長，並將此等平均弦長的相加平均值設為發泡粒子之氣泡的平均氣泡徑。
由於本案的圖為醯胺系彈性體的溫度與存儲彈性率之關係圖、發泡粒子之剖面照片，以及平均氣泡徑的測定方法說明圖，不能顯示本發明之特徵，並非本案的代表圖。故本案無指定代表圖。

Claims (15)

  1. 一種醯胺系彈性體發泡粒子，其係含有具有65以下的蕭氏D硬度之非交聯的醯胺系彈性體作為基材樹脂，並且具有20至250μm的平均氣泡徑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子，其係含有具有65以下的蕭氏D硬度之非交聯的醯胺系彈性體作為基材樹脂，並且具有0.015至0.5g/cm3的總體密度與20至250μm的平均氣泡徑者。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子，其中前述非交聯的醯胺系彈性體，係結晶化溫度-10℃的溫度下之存儲彈性率與結晶化溫度-15℃的溫度下之存儲彈性率均位於4×106至4×107Pa的範圍之彈性體。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子，其中前述非交聯的醯胺系彈性體為下述之彈性體：在以存儲彈性率的對數為y軸、以溫度為x軸時所得之圖表中，以從在結晶化溫度所測得之存儲彈性率、與對應於低於結晶化溫度5℃的溫度之2個存儲彈性率所得之式y=α x+β表示時之α的絕對值為0.08以上。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子，其中前述醯胺系彈性體發泡粒子具有大於5mm且為15mm以下之平均粒徑。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子，其中含有前述非交聯的醯胺系彈性體作為基材樹 脂，且具有20至250μm的平均氣泡徑，並且具有1.5至5mm的平均粒徑。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子，其中前述醯胺系彈性體發泡粒子於其剖面係具有顯示出20至150μm的平均氣泡徑之最表層。
  8. 一種醯胺系彈性體發泡粒子的製造方法，其係製造如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子的方法，其係包含：使發泡劑含浸於包含非交聯的醯胺系彈性體之樹脂粒子而得到發泡性粒子之步驟，以及使前述發泡性粒子發泡之步驟。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之醯胺系彈性體發泡粒子的製造方法，其中前述樹脂粒子係包含非交聯的醯胺系彈性體100質量份與氣泡調整劑0.02至1質量份。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之醯胺系彈性體發泡粒子的製造方法，其中前述氣泡調整劑為脂肪醯胺系的有機物。
  11. 如申請專利範圍第8項所述之醯胺系彈性體發泡粒子的製造方法，其中前述發泡性粒子係於水的存在下使發泡劑含浸於前述樹脂粒子而得到者，且係相對於前述樹脂粒子100重量份，使用0.5至4重量份的前述水。
  12. 一種發泡成形體，其係使如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子於模具內發泡而得到者。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之發泡成形體，其中前述發泡成形體具有10%以下的壓縮永久應變與50以上的 反彈係數。
  14. 一種發泡成形體的製造方法，其係藉由使如申請專利範圍第1項所述之醯胺系彈性體發泡粒子於模具內發泡來進行發泡成形體的製造。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之發泡成形體的製造方法，其中前述模具內發泡係使用下述醯胺系彈性體發泡粒子來進行者：以計示壓0.27MPa的水蒸氣進行20秒的加熱後顯示出1.5至4.0倍的2次發泡倍數之醯胺系彈性體發泡粒子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI700269B (zh) * 2017-12-01 2020-08-01 大陸商 寧波家聯科技股份有限公司 耐熱聚乳酸連續擠出發泡材料及其製備方法

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108289528B (zh) * 2015-12-02 2020-07-10 积水化成品工业株式会社 鞋底用构件及鞋
FR3047245B1 (fr) 2016-01-29 2018-02-23 Arkema France Mousse de copolymere a blocs polyamides et a blocs polyethers
KR20190022727A (ko) * 2016-06-23 2019-03-06 바스프 에스이 폴리아미드 분절을 지닌 열가소성 엘라스토머로 구성된 폼 입자를 제조하는 방법
CN109476869B (zh) 2016-07-13 2021-10-15 积水化成品工业株式会社 酯系弹性体发泡成形体、其用途、和酯系弹性体发泡颗粒
JP6227202B1 (ja) * 2016-07-13 2017-11-08 積水化成品工業株式会社 エステル系エラストマー発泡成形体、その用途及びエステル系エラストマー発泡粒子
FR3062653B1 (fr) * 2017-02-08 2020-05-15 Arkema France Composition de mousse de copolymere a blocs polyamides et a blocs polyethers non reticule
JP6397949B2 (ja) * 2017-03-06 2018-09-26 株式会社ジェイエスピー 発泡粒子成形体
JP6358369B1 (ja) * 2017-06-27 2018-07-18 東洋紡株式会社 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂発泡成形体およびその製造方法
JP2019044123A (ja) * 2017-09-06 2019-03-22 積水化成品工業株式会社 熱可塑性エラストマー発泡性粒子の製造方法及び発泡成形体の製造方法
WO2019050032A1 (ja) 2017-09-11 2019-03-14 積水化成品工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物、発泡粒子及び発泡成形体
JP6867265B2 (ja) * 2017-09-29 2021-04-28 積水化成品工業株式会社 高光沢発泡粒子、発泡成形体及びそれらの製造方法
JP6882967B2 (ja) * 2017-09-29 2021-06-02 積水化成品工業株式会社 エステル系エラストマー発泡粒子、発泡成形体及びそれらの製造方法
CN107629448B (zh) * 2017-10-31 2020-12-15 常州市顺祥新材料科技股份有限公司 一种具有沙袋结构嵌段聚醚酰胺发泡粒子的制备方法
FR3073852B1 (fr) 2017-11-17 2019-10-11 Arkema France Mousse de copolymere a blocs
CN110294860B (zh) * 2018-03-21 2021-08-24 加久企业股份有限公司 弹性复合材制程及其成品
KR102323648B1 (ko) * 2018-04-09 2021-11-09 아사히 가세이 가부시키가이샤 발포 성형체, 및 그 제조 방법
CN116178779A (zh) 2018-08-08 2023-05-30 旭化成株式会社 聚酰胺预发泡颗粒、以及聚酰胺发泡成型体及其制造方法
WO2020049802A1 (ja) * 2018-09-04 2020-03-12 株式会社ジェイエスピー ポリアミド系樹脂発泡粒子及びその製造方法
CN109354707A (zh) * 2018-09-21 2019-02-19 宁波格林美孚新材料科技有限公司 一种发泡尼龙复合材料及其制备方法
CN109385097B (zh) * 2018-10-23 2021-12-24 安踏（中国）有限公司 一种鞋用泡沫材料、其制备方法及其应用
EP3950790A4 (en) * 2019-03-28 2022-11-30 Sekisui Plastics Co., Ltd. VEGETABLE-BASED POLYAMIDE ELASTOMER FOAM, PROCESS FOR ITS PRODUCTION AND FOAM PARTICLES THEREOF
CN114729148A (zh) * 2019-12-18 2022-07-08 旭化成株式会社 聚酰胺树脂发泡颗粒的制造方法
JP7398294B2 (ja) * 2020-02-18 2023-12-14 株式会社ジェイエスピー ポリアミド系樹脂発泡粒子、ポリアミド系樹脂発泡粒子成形体およびポリアミド系樹脂発泡粒子の製造方法
FR3119396B1 (fr) * 2021-02-01 2024-04-19 Arkema France Copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers pour la fabrication d’un article moussé
CN117940501A (zh) * 2021-09-30 2024-04-26 旭化成株式会社 聚酰胺系树脂发泡颗粒、聚酰胺系树脂组合物以及制造方法
WO2024070887A1 (ja) * 2022-09-29 2024-04-04 積水化成品工業株式会社 アミド系エラストマー発泡粒子、アミド系エラストマー発泡成形体、及び当該発泡成形体の製造方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6042432A (ja) * 1983-08-18 1985-03-06 Japan Styrene Paper Co Ltd 発泡粒子
JPS61268737A (ja) * 1985-05-24 1986-11-28 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリアミド系予備発泡粒子及び発泡体並びにその製法
US4988740A (en) * 1989-06-15 1991-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low density foamed thermoplastic elastomers
JP2992307B2 (ja) 1990-05-10 1999-12-20 日立ビアメカニクス株式会社 半自動アーク溶接機の制御装置
JP4782371B2 (ja) * 2003-10-02 2011-09-28 株式会社ジェイエスピー スチレン系重合体発泡粒子、スチレン系重合体発泡粒子成形体及びスチレン系重合体発泡粒子の製造方法
JP2006022138A (ja) * 2004-07-06 2006-01-26 Kaneka Corp ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子
EP1650255A1 (en) * 2004-10-19 2006-04-26 Arkema Polyether block amide foam
KR100801275B1 (ko) 2006-03-31 2008-02-04 금호석유화학 주식회사 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 2단계 제조방법
US7803849B2 (en) 2006-04-26 2010-09-28 Jsp Corporation Acrylic resin expanded beads, acrylic resin expandable beads, and method for manufacturing foamed molded article of acrylic resin expanded beads
TWI361201B (en) * 2006-10-26 2012-04-01 Sekisui Plastics Formable polystyrene resin particles and production process thereof, pre-foamed particles and foam molded product
US9265918B2 (en) * 2008-09-03 2016-02-23 Boston Scientific Scimed, Inc. Multilayer medical balloon
JP5512672B2 (ja) 2009-06-26 2014-06-04 株式会社ジェイエスピー ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及び発泡粒子成形体
JP2011068776A (ja) * 2009-09-25 2011-04-07 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡成形体
JP2011105879A (ja) * 2009-11-19 2011-06-02 Asahi Kasei Chemicals Corp ポリアミド発泡粒子及びその製造方法、ポリアミド発泡粒子群並びに発泡成型品
US20110294910A1 (en) 2010-04-27 2011-12-01 Basf Se Expandable pelletized polyamide material
JP5713944B2 (ja) * 2011-03-31 2015-05-07 積水化成品工業株式会社 帯電防止性を有する発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法
DE102011108744B4 (de) 2011-07-28 2014-03-13 Puma SE Verfahren zur Herstellung einer Sohle oder eines Sohlenteils eines Schuhs
EP2836543B1 (de) 2012-04-13 2020-03-04 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandiertem granulat
US9243104B2 (en) 2013-03-15 2016-01-26 Nike, Inc. Article with controlled cushioning
JP2014201205A (ja) 2013-04-04 2014-10-27 三菱自動車工業株式会社 車両の車輪構造
JP2014201210A (ja) 2013-04-05 2014-10-27 トヨタ自動車株式会社 側面衝突用乗員保護装置
WO2014198779A1 (de) 2013-06-13 2014-12-18 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandiertem granulat
JP2015048362A (ja) 2013-08-30 2015-03-16 川研ファインケミカル株式会社 台所用洗浄剤組成物
TWI656153B (zh) 2013-10-11 2019-04-11 巴斯夫歐洲公司 膨脹熱塑性彈性體珠粒之製造
DE102014216992A1 (de) 2014-08-26 2016-03-03 Adidas Ag Expandierte Polymerpellets

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI700269B (zh) * 2017-12-01 2020-08-01 大陸商 寧波家聯科技股份有限公司 耐熱聚乳酸連續擠出發泡材料及其製備方法

Also Published As

Publication number Publication date
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