JP6081674B2 - アミド系エラストマー発泡粒子、その製造方法、発泡成形体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
上記課題を解決すべく、特許文献1には、結晶性ポリアミドセグメント及びポリエーテルセグメントを有するブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー樹脂の架橋処理物からなる発泡粒子を用いた発泡成形体が提案されている。この発泡成形体は、高度のゴム弾性を示すとされている。
かくして本発明によれば、65以下のショアD硬度を有する非架橋のアミド系エラストマーを基材樹脂として含み、20〜250μmの平均気泡径を有し、
前記非架橋のアミド系エラストマーは、(1)結晶化温度−10℃の温度での貯蔵弾性率と結晶化温度−15℃の温度での貯蔵弾性率が共に4×106〜2×107Paの範囲にあるエラストマーであり、かつ(2)ハードセグメントとしてのポリアミドブロックとソフトセグメントとしてのポリエーテルブロックを有し、
前記ポリアミドブロックは、ポリεカプラミド(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン116)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリラウラミド(ナイロン12)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロン6T)、ポリナノメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)及びポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)から選択され、
前記ポリエーテルブロックは、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)、ポリテトラメチレングリコール(PTMG)及びポリテトラヒドロフラン(PTHF)から選択されるアミド系エラストマー発泡粒子が提供される。
また、本発明によれば、上記アミド系エラストマー発泡粒子を型内発泡させて得られた発泡成形体が提供される。
更に、上記アミド系エラストマー発泡粒子を型内発泡させることによる発泡成形体の製造方法が提供される。
更に、0.015〜0.5g/cm3の嵩密度を有する場合、より回復性及び反発性に優れた発泡成形体を良好に成形し得る発泡粒子を提供できる。
また、非架橋のアミド系エラストマーは、結晶化温度−10℃の温度での貯蔵弾性率と結晶化温度−15℃の温度での貯蔵弾性率が共に4×106〜4×107Paの範囲にあるエラストマーである場合、より回復性及び反発性に優れた発泡成形体を良好に成形し得る発泡粒子を提供できる。
更に、非架橋のアミド系エラストマーは、貯蔵弾性率の対数をy軸、温度をx軸として得られたグラフにおいて、結晶化温度において測定された貯蔵弾性率と結晶化温度より5℃低い温度に対応する2つの貯蔵弾性率から得られる式y=αx+βで表した場合のαの絶対値が0.08以上であるエラストマーである場合、より回復性及び反発性に優れた発泡成形体を良好に成形し得る発泡粒子を提供できる。
また、アミド系エラストマー発泡粒子が、5mmより大きく、15mm以下の平均粒子径を有する場合、より回復性及び反発性に優れた発泡成形体を良好に成形し得る発泡粒子を提供できる。
また、アミド系エラストマー発泡粒子が、その断面において、20〜150μmの平均気泡径を示す最表層を有する場合、より高発泡が可能であり、微細で均一なセル構造を実現できる。
更に、非架橋のアミド系エラストマーを含む樹脂粒子に発泡剤を含浸させて発泡性粒子を得る工程と、発泡粒子を発泡させる工程とを経ることで、アミド系エラストマー発泡粒子を簡便に製造できる。
樹脂粒子が、非架橋のアミド系エラストマー100質量部と気泡調整剤0.02〜1質量部とを含む場合、より簡便にアミド系エラストマー発泡粒子を製造できる。
また、気泡調整剤が、脂肪酸アミド系の有機物である場合、より簡便にアミド系エラストマー発泡粒子を製造できる。
更に、発泡性粒子が、前記樹脂粒子に、水の存在下で、発泡剤を含浸させ得られ、水が、前記樹脂粒子100重量部に対して、0.5〜4重量部使用される場合、より簡便にアミド系エラストマー発泡粒子を製造できる。
また、本発明によれば、回復性及び反発性に優れた発泡成形体を提供できる。加えて、高発泡で、微細で均一なセル構造を有する発泡成形体を提供できる。
更に、本発明の発泡成形体の製造方法によれば、型内発泡が、ゲージ圧0.27MPaの水蒸気で20秒間加熱した際に、1.5〜4.0倍の2次発泡倍数を示すアミド系エラストマー発泡粒子を用いて行われる場合、上記発泡成形体をより良好な成形性で提供できる。
アミド系エラストマー発泡粒子(以下、発泡粒子ともいう)は、非架橋のアミド系エラストマーを基材樹脂として含む。本明細書において、非架橋とは、溶解可能な有機溶剤に不溶なゲル分率が3.0質量%以下のものを意味する。ゲル分率は3.0質量%、2.5質量%、2.0質量%、1.5質量%、1.0質量%、0.5質量%、0質量%を取りえる。
ここで、アミド系エラストマー発泡粒子のゲル分率は下記の要領で測定される。
アミド系エラストマー発泡粒子の質量W1を測定する。次に、130℃の溶剤(3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール100ミリリットル)中にアミド系エラストマー発泡粒子を24時間に亘って浸漬する。
ゲル分率(質量%)=100×W2/W1
非架橋のアミド系エラストマーは、ショアD硬度が65以下である。65より大きい場合、発泡時の軟化が困難で、所望の発泡倍数が得られないことがある。ショアD硬度は65、60、55、50、45、40、35、30、25、20、15、10、5、0を取りえる。好ましいショアD硬度は20〜60であり、より好ましいショアD硬度は30〜60である。
非架橋のアミド系エラストマーは、結晶化温度−10℃の温度での貯蔵弾性率と結晶化温度−15℃の温度での貯蔵弾性率が共に4×106〜4×107Paの範囲にあることが好ましい。4×107Paより大きい場合、発泡時の軟化が困難で、所望の発泡倍数が得られないことがある。4×106Paより小さい場合、発泡後の冷却過程において、発泡形状を保持できず、収縮してしまうことがある。貯蔵弾性率は4×106Pa、6×106Pa、8×106Pa、1×107Pa、4×107Paを取りえる。より好ましい貯蔵弾性率の範囲は、6×106〜2×107Paである。加えて、結晶化温度−10℃の温度での貯蔵弾性率と結晶化温度−15℃の温度との範囲の貯蔵弾性率が全て4×106〜4×107Paの範囲にあることが好ましい。
ポリアミドブロックとしては、例えば、ポリεカプラミド(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン116)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリラウラミド(ナイロン12)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロン6T)、ポリナノメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)、ポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)等に由来するポリアミド構造が挙げられる。ポリアミドブロックは、これらポリアミド構造を構成する単位の組み合わせでもよい。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックはランダムに分散していてもよい。
非架橋のアミド系エラストマーの融点はJIS K7121:1987に準拠し示差熱分析計(DSC)で測定される。なお、融点は、再昇温過程での吸熱ピーク値温度である。
非架橋のアミド系エラストマーの結晶化温度はJIS K7121:1987に準拠し示差熱分析計(DSC)で測定される。なお、結晶化温度は、降温速度2℃/minの降温過程での発熱ピーク値温度である。
1)ジアミン鎖端を有するポリアミドブロックとジカルボン酸鎖端を有するポリオキシアルキレンブロックとの共重縮合、
2)ポリエーテルジオールとよばれる脂肪族ジヒドロキシ化α,ω−ポリオキシアルキレン単位のシアノエチル化及び水素化で得られるジカルボン酸鎖端を有するポリアミド単位とジアミン鎖端を有するポリオキシアルキレン単位との共重縮合、
3)ジカルボン酸鎖端を有するポリアミド単位とポリエーテルジオールとの共重縮合(この場合に得られるものを特にポリエーテルエステルアミドとよんでいる)。
1)の共重縮合の場合、非架橋のアミド系エラストマーは、例えば、ポリエーテルジオールと、ラクタム(又はα,ω−アミノ酸)と、連鎖制限剤のジアシッドとを少量の水の存在下で反応させて得ることができる。非架橋のアミド系エラストマーは、種々の長さのポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを有していてもよく、更に各成分がランダムに反応することでポリマー鎖中に分散していてもよい。
発泡粒子は、0.015〜0.5g/cm3の範囲の嵩密度を有することが好ましい。嵩密度が0.015g/cm3未満の場合、得られる発泡成形体に収縮が発生して外観が良好とならずかつ発泡成形体の機械的強度が低下することがある。0.5g/cm3より大きい場合、発泡成形体の軽量性が低下することがある。嵩密度は0.015g/cm3、0.05g/cm3、0.1g/cm3、0.15g/cm3、0.2g/cm3、0.25g/cm3、0.3g/cm3、0.35g/cm3、0.4g/cm3、0.45g/cm3、0.5g/cm3を取りえる。より好ましい嵩密度は0.02〜0.2g/cm3であり、更に好ましい嵩密度は、0.05〜0.1g/cm3である。
発泡粒子は、20〜250μmの平均気泡径を有する。平均気泡径が20μm未満の場合、発泡成形体が収縮することがある。250μmより大きい場合、成形体の外観の悪化や融着の不良を招くことがある。平均気泡径は20μm、40μm、50μm、100μm、150μm、200μm、250μmを取りえる。より好ましい平均気泡径は20〜200μmであり、更に好ましくは40〜150μmである。
発泡粒子は、発泡成形体の気泡構造が不均一なることを抑制するために、250μmを超過する気泡径の気泡が少ないことが好ましい。具体的には、気泡径が250μmを超過する気泡の割合は、全気泡に対して、30%以下であることが好ましく、より好ましくは20%以下であり、更に好ましくは10%以下である。
発泡粒子は、1.5〜5mmの平均粒子径を有してもよい。平均粒子径が1.5mm未満の場合、発泡粒子の製造自体が困難でありかつ製造コストが増大することがある。5mmより大きい場合、型内成形により発泡成形体を作製する際に複雑形状の発泡成形体を得ることが困難な場合がある。平均粒子径は1.5mm、2mm、3mm、4mm、5mmを取りえる。より好ましい平均粒子径は、2.0〜4.0mmである。
発泡粒子は、クッションの充填材ではそのまま使用でき、また型内発泡させるための発泡成形体の原料として使用できる。発泡成形体の原料として用いられる場合、通常、発泡粒子を「予備発泡粒子」と称し、それを得るための発泡を「予備発泡」と称する。
アミド系エラストマー発泡粒子は、非架橋のアミド系エラストマーを含む樹脂粒子に発泡剤を含浸させて発泡性粒子を得る工程(含浸工程)と、発泡性粒子を発泡させる工程(発泡工程)とを経て得ることができる。
(a)樹脂粒子
樹脂粒子は、公知の製造方法及び製造設備を使用して得ることができる。
例えば、押出機を使用して非架橋のアミド系エラストマー樹脂を溶融混練し、次いで押出、水中カット、ストランドカット等により造粒することによって、樹脂粒子を製造できる。溶融混練時の温度、時間、圧力等は、使用原料及び製造設備に合わせて適宜設定できる。
溶融混練時の押出機内の溶融混練温度は、非架橋のアミド系エラストマーが十分に軟化する温度である、170〜250℃が好ましく、200〜230℃がより好ましい。溶融混練温度とは、押出機ヘッド付近の溶融混練物流路の中心部温度を熱伝対式温度計で測定した押出機内部の溶融混練物の温度を意味する。
樹脂粒子は、その長さをL、平均径をDとした場合のL/Dが0.8〜3であることが好ましい。樹脂粒子のL/Dが0.8未満や3を超えている場合、成形型内への充填性が低下することがある。なお、樹脂粒子の長さLは、押出方向の長さをいい、平均径Dは長さLの方向に実質的に直交する樹脂粒子の切断面の直径をいう。
気泡調整剤としては、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸ビスアミド、高級脂肪酸塩、無機気泡核剤等が挙げられる。これら気泡調整剤は、複数種組み合わせてもよい。
高級脂肪酸アミドとしては、ステアリン酸アミド、12−ヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。
高級脂肪酸ビスアミドとしては、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられる。
無機気泡核剤としては、タルク、珪酸カルシウム、合成あるいは天然に産出される二酸化ケイ素等が挙げられる。
上記気泡調整剤の内、高級脂肪酸アミド及び高級脂肪酸ビスアミドの脂肪酸アミド系の有機物が好ましい。
気泡調整剤量は、非架橋のアミド系エラストマー100質量部に対して、0.02〜1質量部であることが好ましい。気泡調整剤量が0.02質量部未満の場合、気泡調整剤による気泡の微細化効果が低下することがある。この低下は、発泡性粒子を発泡させて得られる発泡粒子の気泡を粗くし、その結果、発泡粒子が型内発泡成形時に破泡して収縮してしまい発泡成形体を得ることができないか、発泡成形体が得られたとしても、その表面に凹凸が生じる等の外観の低下が発生することにつながる。1質量部より多い場合、その効果が頭打ちとなり、却って発泡成形体の融着不足、コストアップ等問題が生じることがある。気泡調整剤量は、0.02〜0.3質量部であることがより好ましく、0.05〜0.1質量部であることが更に好ましい。
気泡調整剤は、押出機内で樹脂と混合してもよく、樹脂粒子に付着させてもよい。
樹脂粒子は、他に、ヘキサブロモシクロドデカン、トリアリルイソシアヌレート6臭素化物等の難燃剤、カーボンブラック、酸化鉄、グラファイト等の着色剤等を含んでいてもよい。
樹脂粒子に発泡剤を含浸させて発泡性粒子を製造する。なお、樹脂粒子に発泡剤を含浸させる要領としては、公知の要領を用い得る。例えば、
・オートクレーブ内に樹脂粒子、分散剤及び水を供給して撹拌することによって、樹脂粒子を水中に分散させて分散液を製造し、この分散液中に発泡剤を圧入し、樹脂粒子中に発泡剤を含浸させる方法(湿式含浸法)
・オートクレーブ内の樹脂粒子に発泡剤を圧入し、樹脂粒子中に発泡剤を含浸させる方法(乾式含浸法)
が挙げられる。
湿式含浸法における分散剤としては、特に限定されず、例えば、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸ナトリウム、酸化マグネシウム等の難水溶性無機物や、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのような界面活性剤が挙げられる。
乾式含浸法では、大量の水を使用しないので、水の処理が不要であることから、製造コストを低減できるという利点がある。乾式含浸法は、特に限定されず、公知の条件下で行うことができる。例えば、含浸温度は、40〜140℃とできる。
乾式含浸法では、少量の水の存在で発泡剤を含浸させることが好ましい。少量の水を存在させることで、発泡粒子の表面から発泡剤の逸散を防止できる。発明者等は、少量の水分が発泡性粒子の表面に位置することで、発泡性粒子内部の発泡剤の逸散を抑制されていると考えている。水の量は樹脂粒子100質量部に対し0.5〜4質量部が好ましい。水の量が0.5質量部未満の場合、水の展着が不十分で発泡剤の逸散を防げず、発泡粒子表層の気泡が粗大化することがある。水の量が4質量部を上回ると、乾式含浸装置からの抜き出し時にブリッヂングを発生させ発泡性粒子を取り出せないことがある。更に、取出せた場合も取り出しに時間を要するため、結果的に発泡剤が逸散し、表層気泡が粗大化することがある。より好ましい水の量は1〜3質量部である。
樹脂粒子に含浸させる発泡剤の量は、樹脂粒子100質量部に対して、4質量部以上であることが好ましい。また、12質量部以下であることが好ましい。4質量部未満であると、発泡力が低くなり、高い発泡倍率では、良好に発泡させることが困難である。発泡剤の含有量が12質量部を超えると、気泡膜の破れが生じやすくなり、可塑化効果が大きくなりすぎて、発泡時の粘度が低下しやすくなり、かつ収縮が起こりやすくなる。より好ましい発泡剤の量は5質量部以上である。更に好ましい発泡剤の量は6〜8質量部である。この範囲内であれば、発泡力を十分に高めることができ、高い発泡倍率であっても、より一層良好に発泡させることができる。発泡剤の含有量が8質量部以下であると、気泡膜の破れが抑えられ、可塑化効果が大きくなりすぎないために、発泡時の粘度の過度の低下が抑えられ、かつ収縮が抑えられる。加えて、発泡剤の量は、樹脂粒子100質量部に対して、5〜30質量部としてもよく、10〜20質量部としてもよい。
(無機ガスの場合)
樹脂粒子を圧力容器に入れる前の質量Xgを測定する。圧力容器内で、樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、圧力容器から含浸物を取り出した後の質量Ygを測定する。下記式により、樹脂粒子100質量部に対して含浸された発泡剤の含有量(含浸量)が求められる。
発泡剤の含有量(質量%)=((Y−X)/X)×100
樹脂粒子を15mg程度の量を精秤し、島津製作所社製熱分解炉PYR−1Aの分解炉入り口にセットし、15秒間ほど窒素でパージしてサンプルセット時の混入ガスを排出する。密閉後試料を200℃の炉心に挿入し、120秒間加熱してガスを放出させ、この放出ガスを島津製作所社製ガスクロマトグラフ GC−14B(検出器:FID)を用いて定量することで残ガス量を得る。その測定条件はカラムがShimalite 60/80 NAW(Squalane 25%)3m×3φを用い、カラム温度(70℃)、キャリアーガス(窒素)、キャリアーガス流量(50ml/min)、注入口温度(110℃)、検出器温度(110℃)とする。
樹脂粒子への発泡剤の含浸温度は、低いと、樹脂粒子に発泡剤を含浸させるのに要する時間が長くなって生産効率が低下することがある。また、高いと、樹脂粒子同士が融着して結合粒が発生することがある。含浸温度は、−15〜120℃が好ましく、0〜110℃又は60〜120℃の範囲がより好ましく、70〜110℃が更に好ましい。発泡助剤(可塑剤)を、発泡剤と併用してもよい。発泡助剤(可塑剤)としては、アジピン酸ジイソブチル、トルエン、シクロヘキサン、エチルベンゼン等が挙げられる。
発泡工程では、発泡性粒子を発泡させて、発泡粒子を得ることができれば発泡温度、加熱媒体は特に限定されない。
発泡工程において、発泡性粒子に、無機成分を添加することが好ましい。無機成分としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機化合物粒子が挙げられる。発泡性粒子100質量部に対して、無機成分の添加量は好ましくは0.03質量部以上、より好ましくは0.05質量部以上、好ましくは0.2質量部以下、より好ましくは0.1質量部以下である。
無機成分の粒子径は、好ましくは5μm以下である。無機成分の粒子径の最小値は、0.01μm程度である。無機成分の粒子径が上限以下であると、無機成分の添加量を少なくすることができ、無機成分が後の成形工程に悪影響(阻害)を与えにくくなる。
発泡成形体は、発泡粒子を型内成形させて得られ、複数の発泡粒子の融着体から構成される。例えば、多数の小孔を有する閉鎖金型内に発泡粒子を充填し、加圧水蒸気で発泡粒子を加熱発泡させ、発泡粒子間の空隙を埋めると共に、発泡粒子を相互に融着させ、一体化させることにより得ることができる。その際、例えば、金型内への発泡粒子の充填量を調整する等して、発泡成形体の密度を調整できる。
発泡成形体は、0.015〜0.5g/cm3の密度を有するのが好ましい。この範囲であれば、圧縮永久歪と機械的物性とを良好なバランスで両立できる。より好ましい密度は0.02〜0.2g/cm3である。
更に、発泡粒子に不活性ガスを含浸させて、発泡粒子の発泡力を向上させてもよい。発泡力を向上させることにより、型内成形時に発泡粒子同士の融着性が向上し、発泡成形体は更に優れた機械的強度を有する。なお、不活性ガスとしては、例えば、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられる。
本発明の発泡成形体は、例えば、工業分野、ベッドの芯材、クッションの充填材、緩衝材、シートクッション(新幹線や飛行機の座席シートのクッション)、自動車部材(自動車内装材等)等に用いることができる。特に圧縮永久歪の向上が求められる用途に用いることができる。
<ショアD硬度>
ショアD硬度はJIS K6253−3:2012の試験方法に準拠して測定されたものをいう。具体的には100mm×100mm×厚み10mmに調整した試料に対し、D型デュロメーターを垂直に押し当て、1秒後の数値を計測する。その際、測定位置は試料外端より12mm以上内側で計測し、測定点同士は10mmの間隔を確保し、一つの試料に対し5点計測し平均値をショアD硬度とする。
動的粘弾性測定は粘弾性測定装置Physica MCR301(Anton Paar社製)、温度制御システムCTD450にて測定する。まず、樹脂サンプルを熱プレス機にて、温度180℃の条件下で直径25mm、厚さ3mmの円盤状試験片に成形する。試験片は真空乾燥機にて120℃・減圧条件下で4時間乾燥する。次に試験片を測定温度に加熱した粘弾性測定装置のプレート上にセットし、窒素雰囲気下にて5分間に亘って加熱し溶融させる。その後、直径25mmのパラレルプレートにて間隔を2mmまで押しつぶし、プレートからはみだした樹脂を取り除く。更に測定温度±1℃に達してから5分間加熱後、動的歪1%、周波数1Hz、測定モードをオシレーション測定(温度依存性)として、220℃より冷却速度2℃/min、窒素雰囲気下の条件にて動的粘弾性測定を行い貯蔵弾性率の温度依存性を測定する。
結晶化温度はJIS K7121:1987「プラスチックの転移温度測定方法」に記載されている方法で測定する。但し、サンプリング方法・温度条件に関しては以下のように行う。示差走査熱量計装置 DSC6220型(エスアイアイナノテクノロジー社製)を用いアルミニウム製測定容器の底にすきまのないよう試料を約6mg充てんして、窒素ガス流量20mL/minのもと、30℃から220℃まで昇温(Heating)、10分間保持後220℃から−40℃まで降温(Cooling)した時のDSC曲線を得る。なお、昇温速度は10℃/minで行い、降温は速度2℃/minで行う。基準物質としてアルミナを用いる。なお、結晶化温度とは、装置付属の解析ソフトを用いて、Cooling過程にみられるもっとも高温側の結晶化ピークのトップの温度を読みとった値である。
融点はJIS K7121:1987「プラスチックの転移温度測定方法」に記載されている方法で測定する。但し、サンプリング方法・温度条件に関しては以下のように行う。示差走査熱量計装置 DSC6220型(エスアイアイナノテクノロジー社製)を用いアルミニウム製測定容器の底にすきまのないよう試料を約6mg充てんして、窒素ガス流量20mL/minのもと、30℃から−40℃まで降温した後10分間保持し、−40℃から220℃まで昇温(1st Heating)、10分間保持後220℃から−40℃まで降温(Cooling)、10分間保持後−40℃から220℃まで昇温(2nd Heating)した時のDSC曲線を得る。なお、全ての昇温・降温は速度10℃/minで行い、基準物質としてアルミナを用いる。なお、融点とは、装置付属の解析ソフトを用いて、2nd Heating過程にみられるもっとも高温側の融解ピークのトップの温度を読みとった値である。
まず、発泡粒子を測定試料としてWg採取し、この測定試料をメスシリンダー内に自然落下させた後、軽くゆすって試料の見掛け体積(V)cm3を一定にし、その質量と体積を測定し、下記式に基づいて発泡粒子の嵩密度を測定する。
嵩密度(g/cm3)=測定試料の質量(W)/測定試料の体積(V)
発泡粒子約50gをロータップ型篩振とう機(飯田製作所社製)を用いて、篩目開き16.00mm、13.20mm、11.20mm、9.50mm、8.00mm、6.70mm、5.60mm、4.75mm、4.00mm、3.35mm、2.80mm、2.36mm、2.00mm、1.70mm、1.40mm、1.18mm、1.00mmのJIS標準篩で5分間分級する。篩網上の試料質量を測定し、その結果から得られた累積質量分布曲線を元にして累積質量が50%となる粒子径(メディアン径)を平均粒子径とする。
発泡粒子の平均気泡径は、ASTM D2842−69の試験方法に準拠して測定されたものをいう。具体的には、発泡粒子を略二等分となるように切断し、切断面を走査型電子顕微鏡(日立製作所社製 商品名「S−3000N])を用いて100倍に拡大して撮影する。撮影した画像をA4用紙に4画像ずつ印刷し、任意の箇所に長さ60mmの直線を一本描き、この直線上に存在する気泡数から気泡の平均弦長(t)を下記式より算出する。
平均弦長t=60/(気泡数×写真の倍率)
なお、直線を描くにあたり、直線が気泡に点接触してしまう場合には、この気泡も気泡数に含め、更に、直線の両端部が気泡を貫通することもなく、気泡内に位置した状態となる場合には、直線の両端部が位置している気泡も気泡数に含める。更に、撮影した画像の任意の5箇所において上述と同様の要領で平均弦長を算出し、これらの平均弦長の相加平均値を発泡粒子の気泡の平均気泡径とする。
更に、上記の平均気泡径の測定方法に用いた画像により、全気泡、気泡径が250μmを超過する気泡、気泡径が150μm以上250μm未満の気泡、気泡径が150μm未満の気泡の数を測定する。各気泡径の数の全気泡に対する割合を算出する。
○:発泡成形体において、深さ5mmの切れ込みを入れ、切れ込みに沿って発泡体を湾曲させ、破断しないこと。
×:発泡成形体において、深さ5mmの切れ込みを入れ、切れ込みに沿って発泡体を湾曲させると破断する。
圧縮永久ひずみ試験(JIS K6767:1999)に準拠して以下算出方法により測定する。
・試験片:50W×50L×25T(mm)(片面スキンあり)
・圧縮割合:25(%)
・試験数:3
圧縮永久歪の算出方法
圧縮永久歪(%)=(初めの厚さ(mm)−試験後の厚さ(mm))/初めの厚さ(mm)×100
JIS K6400−3:2011の試験方法に準拠して測定されたものをいう。具体的には高分子計器社製のフォーム用反発弾性試験機FR−2型を用い、厚み50mmに成形した成形体に500mmの高さより直径5/8インチ、質量16.3gの鋼玉を落下させ、反発最高到達時の高さを読み取る。計5回同様の操作を繰り返し、平均値より反発性を算出する。
反発性の算出方法
反発性(%)=反発最高到達時の高さ(mm)/500(mm)×100
(1)含浸工程
ナイロン12をハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコールをソフトセグメントとするアミド系エラストマーであるペバックス5533(アルケマ社製)の粒子(平均直径3mm)100質量部を圧力容器中に密閉し、圧力容器内を炭酸ガスで置換した後、炭酸ガスを、含浸圧4.0MPaまで圧入した。20℃の環境下に静置し、含浸時間24時間が経過した後、5分間かけて圧力容器内をゆっくりと除圧した。このようにして、アミド系エラストマーに、炭酸ガスを含浸させて、発泡性粒子を得た。上述した方法により、発泡性粒子に含浸された発泡剤の含浸量を測定したところ6.2質量%であった。
上記(1)含浸工程における除圧の後直ぐに、圧力容器から発泡性粒子を取り出した後、炭酸カルシウム0.08質量部を添加し、混合した。その後、水蒸気を用いて、発泡温度136℃で撹拌しながら、高圧の発泡槽で、上記含浸物を水蒸気により発泡させた。発泡後に、高圧の発泡槽から粒子を取り出して、塩化水素水溶液で炭酸カルシウムを除去した後に、気流乾燥機にて乾燥を行い、発泡粒子を得た。上述した方法により、得られた発泡粒子の嵩密度を測定したところ、0.05g/cm3であった。また、得られた発泡粒子における平均気泡径を測定したところ180μmであった。
得られた発泡粒子を1日間室温(23℃)に放置した後、圧力容器中に密閉し、圧力容器内を窒素ガスで置換した後、窒素ガスを、含浸圧(ゲージ圧)1.0MPaまで圧入した。20℃の環境下に静置し、加圧養生を8時間実施した。取り出し後、2次発泡倍数を計測するために0.22MPaの水蒸気で20秒加熱したところ、2次発泡倍数は3.5倍であった。2次発泡倍数を計測した発泡粒子とは異なる発泡粒子を、23mm×300mm×400mmの成形用金型に充填し、0.27MPaの水蒸気にて40秒間加熱を行い、次いで、発泡成形体の最高面圧が0.01MPaに低下するまで冷却することで、発泡成形体を得た。発泡粒子、発泡成形体の評価を表1に記載した。
ナイロン12をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするアミド系エラストマーのペバックス4033(アルケマ社製)に変更したこと以外は実施例1aと同様にして含浸、発泡、成形を実施した。発泡粒子、発泡成形体の評価を表1に記載した。
実施例3a
ナイロン12をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするアミド系エラストマーのUBESTA9040X1(宇部興産社製)に変更したこと以外は実施例1aと同様にして含浸、発泡、成形を実施した。発泡粒子、発泡成形体の評価を表1に記載した。
ナイロン12をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするアミド系エラストマーのUBESTA9048X1(宇部興産社製)に変更したこと以外は実施例1aと同様にして含浸、発泡、成形を実施した。発泡粒子、発泡成形体の評価を表1に記載した。
実施例5a
ペバックス5533(アルケマ社製)の粒子(平均直径3mm)100質量部と水100質量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.5質量部、純分25%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1質量部、発泡剤としてブタン12質量部、気泡調整剤としてエチレンビスステアリン酸アミド0.2質量部を圧力容器に密閉し、攪拌しながら毎分2℃の昇温速度で110℃まで加熱した。110℃にて5時間保持し、発泡剤の含浸処理を行った。20℃まで冷却した後、容器より取り出し、実施例1aと同様に発泡、成形を行なった。
ナイロン12をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするアミド系エラストマーのペバックス7033(アルケマ社製)に変更したこと以外は実施例1aと同様にして含浸を実施した。発泡温度146℃で発泡を実施したが、発泡させることができなかった。
比較例2a
圧力容器から含浸物を取り出した後、20分経過するまで常温で静置し、粒子に含まれる炭酸ガス量を4.5%まで減少させたこと以外は実施例1aと同様にした。発泡粒子の気泡径を測定すると270μmであった。発泡粒子、発泡成形体の評価を表2に記載した。
ペバックス5533(アルケマ社製)の粒子(平均直径3mm)100質量部と水100質量部、分散剤として第三リン酸カルシウム0.5質量部、純分25%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1質量部、架橋剤として過酸化ジクミル0.6質量部を圧力容器に密閉し、攪拌しながら毎分2℃の昇温速度で130℃まで加熱した。130℃にて5時間保持し、架橋処理を行った。40℃まで冷却した後、実施例1aと同様に含浸を実施した。発泡温度146℃で発泡を実施したが、発泡させることができなかった。
ナイロン12をハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとするアミド系エラストマーのペバックス2533(アルケマ社製)に変更したこと以外は実施例1aと同様にして含浸を実施した。発泡温度120℃で発泡を実施したが、発泡後に収縮し、発泡粒子を得ることができなかった。
実施例1a〜5aの結果を表1に、比較例1a〜4aの結果を表2に示す。表1及び2において、成形体外観は以下の基準で判断する。
○:粒子間に空隙が無く、成形体表面が平坦になっている。
×:粒子間に空隙が生じ、成形体表面の平滑性が悪い。
また、実施例1a(実施例5a)、実施例2a〜4a、比較例1a(比較例2a及び3a)、比較例4aのアミド系エラストマーの温度と貯蔵弾性率との関係を示すグラフを図1〜6に示す。
まず、ナイロン12をハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコールをソフトセグメントとする非架橋(結晶性)のアミド系エラストマー(商品名「Pebax5533」、アルケマ社製、ゲル分率3質量%以下、ショアD硬度55)を口径が65mmの単軸押出機に供給して溶融混練した。なお、単軸押出機内において、アミド系エラストマーを始めは180℃にて溶融混練した後に220℃まで昇温させながら溶融混練した。
続いて、溶融状態のアミド系エラストマーを冷却した後、単軸押出機の前端に取り付けたマルチノズル金型の各ノズルからアミド系エラストマーを押出した。なお、マルチノズル金型は、出口部の直径が0.7mmのノズルを40個有しており、ノズルの出口部は全て、マルチノズル金型の前端面に想定した、直径が139.5mmの仮想円上に等間隔毎に配設されていた。マルチノズル金型は220℃に保持されていた。
更に、冷却部材は、正面円形状の前部と、この前部の外周縁から後方に向かって延設されかつ内径が315mmの円筒状の周壁部とからなる冷却ドラムを備えていた。そして、供給管及びドラムの供給口を通じて冷却ドラム内に冷却水が供給されており、周壁部の内面全面には、この内面に沿って20℃の冷却水が前方に向かって螺旋状に流れていた。
そして、マルチノズル金型の前端面に配設した回転刃を3440rpmの回転数で回転させてあり、マルチノズル金型の各ノズルの出口部から押出されたアミド系エラストマー押出物を回転刃によって切断して略球状のアミド系エラストマーの樹脂粒子を製造した。
樹脂粒子は、回転刃による切断応力によって外方あるいは前方に向かって飛ばされ、冷却部材の冷却ドラムの内面に沿って流れている冷却水に衝突して直ちに冷却された。
冷却された樹脂粒子は、冷却ドラムの排出口を通じて冷却水と共に排出された後、脱水機にて冷却水と分離された。得られた樹脂粒子は、粒子の長さLが1.2〜1.7mmで、粒子の径Dが0.8〜0.9mmであった。
<発泡性粒子の作製>
内容積5リットルの攪拌機付オートクレーブに上記樹脂粒子2.3kg、蒸留水2.0kg、ピロリン酸マグネシウム6.0g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.81gを入れ、320rpmの攪拌下で懸濁させた。
次いで蒸留水0.3kgにピロリン酸マグネシウム0.9g、ドデシルベゼンスルホン酸ナトリウム0.11gに気泡調整剤としてエチレンビスステアリン酸アミド1.2g(樹脂粒子100質量部に対して0.05質量部)を加えてホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製し、この懸濁液を反応器内に加えた。その後、110℃まで昇温し、発泡剤であるブタン(イソブタン:ノルマルブタン=35:65(質量比))460gを圧入して110℃で6時間保持した後、20℃まで冷却して取り出し、洗浄、脱水、乾燥し、発泡性粒子を得た。得られた発泡性粒子100質量部に対して、炭酸カルシウム0.1質量部を発泡性粒子の表面全面に均一に被覆した。
発泡性粒子を容積量が50リットルである円筒型バッチ式加圧予備発泡機に投入し、蒸気により加熱することにより発泡粒子を得た。この発泡粒子の嵩密度は0.1g/cm3であり、平均気泡径は116μmであり、平均粒子径は1.9mmであった。発泡粒子の断面写真を図7に示す。図7から、発泡粒子は微細で均一なセル構造を有していることが分かる。
発泡粒子を密閉容器内に入れ、この密閉容器内に窒素を0.5MPaの圧力(ゲージ圧)で圧入して常温にて6時間に亘って放置して発泡粒子に窒素を含浸させた。
発泡粒子を密閉容器から取り出し、400mm×300mm×30mmの大きさのキャビティを有する成形型の該キャビティ内に充填し、0.25MPaの水蒸気で35秒間加熱し成形を行い、密度0.1g/cm3の発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。
エチレンビスステアリン酸アミドを2.3g(樹脂粒子100質量部に対して0.1質量部)添加したこと以外は実施例1bと同様にして発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。発泡粒子の嵩密度は0.08g/cm3であり、平均気泡径は162μmであり、平均粒子径は1.9mmであった。
(実施例3b)
エチレンビスステアリン酸アミドを23g(樹脂粒子100質量部に対して1質量部)添加したこと以外は実施例1bと同様にして発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。発泡粒子の嵩密度は0.2g/cm3であり、平均気泡径は82μmであり、平均粒子径は1.7mmであった。
ポリエチレンワックスを2.3g(樹脂粒子100質量部に対して0.1質量部)添加したこと以外は実施例1bと同様にして発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。発泡粒子の嵩密度は0.07g/cm3であり、平均気泡径は181μmであり、平均粒子径は1.9mmであった。
(実施例5b)
エチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミドを2.3g(樹脂粒子100質量部に対して0.1質量部)添加したこと以外は実施例1bと同様にして発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。発泡粒子の嵩密度は0.17g/cm3であり、平均気泡径は181μmであり、平均粒子径は1.7mmであった。
ナイロン12をハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコールをソフトセグメントとする非架橋(結晶性)のアミド系エラストマー(商品名「UBASTA9040」、宇部興産社製、ゲル分率3質量%以下)を使用したこと以外は製造例及び実施例1bと同様にして発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。発泡粒子の嵩密度は0.1g/cm3であり、平均気泡径は120μmであり、平均粒子径は1.9mmであった。
(実施例7b)
アミド系エラストマーの樹脂粒子の製造例において、アミド系エラストマー100質量部に対して気泡調整剤として重曹クエン酸系の化学発泡剤(商品名「ファインセルマスターPO410K」、大日精化社製)0.5質量部を供給したこと以外は実施例1bと同様にして発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。発泡粒子の嵩密度は0.1g/cm3であり、平均気泡径は131μmであり、平均粒子径は1.9mmであった。
実施例7bと同様にして嵩密度0.16g/cm3の発泡粒子を得た。次いで、発泡粒子を密閉容器内に入れ、この密閉容器内に窒素を0.8MPaの圧力(ゲージ圧)で圧入して常温にて6時間に亘って放置して発泡粒子に窒素を含浸した。
発泡粒子を密閉容器から取り出し、容積量が50リットルである円筒型バッチ式加圧予備発泡機に投入し、蒸気により加熱することにより嵩密度0.04g/cm3発泡粒子を得た。発泡粒子の平均気泡径は189μmであり、平均粒子径は3.2mmであった。
発泡成形体は実施例1bと同様にして作製した。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。
エチレンビスステアリン酸アミドを添加しないこと以外は実施例1bと同様にして発泡性粒子を得た。次に、発泡性粒子を予備発泡機に投入し、蒸気により加熱したところ気泡の合一が発生し、発泡成形体を得ることができなかった。発泡粒子の平均気泡径は282μmであった。気泡の合一が発生している発泡粒子の断面写真を図8に示す。
(比較例2b)
エチレンビスステアリン酸アミドを0.12g(樹脂粒子100質量部に対して0.005質量部)添加したこと以外は実施例1bと同様にして発泡性粒子を得た。次に、発泡性粒子を予備発泡機に投入し、蒸気により加熱したところ気泡の合一が発生し、発泡成形体を得ることができなかった。発泡粒子の平均気泡径は296μmであった。
エチレンビスステアリン酸アミドを250g(樹脂粒子100質量部に対して10質量部)添加したこと以外は実施例1bと同様にして発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、微細で均一なセル構造を有していた。発泡粒子の嵩密度は0.1g/cm3であり、平均気泡径は112μmであり、平均粒子径は1.9mmであった。
表3に実施例及び比較例の物性をまとめて記載する。表中、AはPebax5533、BはUBASTA9040、EBSAはエチレンビスステアリン酸アミド、PEWはポリエチレンワックス、EBHSAはエチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミドを意味する。表3中、発泡成形体の外観は目視にて評価する。発泡成形体表面の発泡粒子同士が接合した境界部分が平滑である場合を○、気泡の合一が発生し、発泡粒子及び発泡成形体を得ることができなかった場合を×とする。
まず、結晶性のアミド系エラストマー(商品名「Pebax5533」、アルケマ社製)100質量部と気泡調整剤としてエチレンビスステアリン酸アミド(商品名「カオーワックスEB−FF」、花王社製)0.2質量部を口径が65mmの単軸押出機に供給して溶融混練した。なお、単軸押出機内において、アミド系エラストマーを始めは180℃にて溶融混練した後に220℃まで昇温させながら溶融混練した。
続いて、溶融状態のアミド系エラストマーを冷却した後、単軸押出機の前端に取り付けたマルチノズル金型の各ノズルからアミド系エラストマーを押出した。なお、マルチノズル金型は、出口部の直径が0.7mmのノズルを40個有しており、ノズルの出口部は全て、マルチノズル金型の前端面に想定した、直径が139.5mmの仮想円上に等間隔毎に配設されていた。マルチノズル金型は220℃に保持されていた。
更に、冷却部材は、正面円形状の前部と、この前部の外周縁から後方に向かって延設されかつ内径が315mmの円筒状の周壁部とからなる冷却ドラムを備えていた。そして、供給管及びドラムの供給口を通じて冷却ドラム内に冷却水が供給されており、周壁部の内面全面には、この内面に沿って20℃の冷却水が前方に向かって螺旋状に流れていた。
そして、マルチノズル金型の前端面に配設した回転刃を3440rpmの回転数で回転させてあり、マルチノズル金型の各ノズルの出口部から押出されたポリアミド系エラストマー押出物を回転刃によって切断して略球状のアミド系エラストマーの樹脂粒子を製造した。
樹脂粒子は、回転刃による切断応力によって外方あるいは前方に向かって飛ばされ、冷却部材の冷却ドラムの内面に沿って流れている冷却水に衝突して直ちに冷却された。
冷却された樹脂粒子は、冷却ドラムの排出口を通じて冷却水と共に排出された後、脱水機にて冷却水と分離された。得られた樹脂粒子は、粒子の長さが1.2〜1.7mmで、粒子の径が0.8〜0.9mmであった。
<発泡性粒子の作製>
内容積50リットルの耐圧で密閉可能なV型ブレンダーに、得られた樹脂粒子を15kg(100質量部とする)、水を3質量部、合着防止剤として炭酸カルシウム0.25質量部を投入、密閉し撹拌させた。撹拌させながらブタンを12質量部圧入した。ブタンを圧入後、器内を60℃に2時間保持した後、30℃まで冷却することで発泡性粒子を取出した。
発泡性粒子を容積量が50リットルである円筒型バッチ式加圧予備発泡機に投入し、蒸気により加熱することにより発泡粒子を得た。この発泡粒子の密度は0.1g/cm3であり、平均気泡径は68μmであり、最表層気泡径は118μmであり、平均粒子径は1.7mmであった。発泡粒子の断面写真を図9に示す。図9から、発泡粒子は微細で均一なセル構造を有していることが分かる。
発泡粒子を密閉容器内に入れ、この密閉容器内に窒素を1.0MPaGの圧力(ゲージ圧)で圧入して常温にて12時間に亘って放置して発泡粒子に窒素を含浸した。
発泡粒子を密閉容器から取り出し、400mm×300mm×30mmの大きさのキャビティを有する成形型の該キャビティ内に充填し、0.25MPaの水蒸気で35秒間加熱し成形を行い、密度0.1g/cm3の発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、60%の融着率を有しており、微細で均一なセル構造を有していた。
乾式含浸時に水を1質量部添加したこと以外は実施例1cと同様にして密度0.1g/cm3の発泡成形体を得た。発泡粒子の嵩密度は0.1g/cm3であり、平均気泡径は84μmであり、表層平均気泡径は131μmであり、平均粒子径は1.9mmであった。得られた発泡成形体は、60%の融着率を有しており、微細で均一なセル構造を有していた。発泡粒子の断面写真を図10に示す。図10から、発泡粒子は微細で均一なセル構造を有していることが分かる。
発泡粒子の平均気泡径は、ASTM D2842−69の試験方法に準拠して測定されたものをいう。具体的には、発泡粒子を略二等分となるように切断し、切断面を走査型電子顕微鏡(日立製作所社製 商品名「S−3000N])を用いて拡大して撮影する。撮影した画像をA4用紙に4画像ずつ印刷し、例えば図12中の白線で示すように、粒子断面の最表層に存在する気泡を直線で結んでいく。表層全ての気泡を結んだ直線の長さ合計とこの直線上に存在する気泡数から気泡の平均弦長(t)を下記式より算出する。なお、ここでの最表層の気泡とは、発泡粒子断面において、粒子表層より半径の10%に含まれる気泡を意味する。
平均弦長t=直線の長さ合計/(気泡数×写真の倍率)
更に、粒子5個に対し上述と同様の要領で平均弦長を算出し、これらの平均弦長の相加平均値を発泡粒子の気泡の平均気泡径とする。
Claims (15)
- 65以下のショアD硬度を有する非架橋のアミド系エラストマーを基材樹脂として含み、20〜250μmの平均気泡径を有し、
前記非架橋のアミド系エラストマーは、(1)結晶化温度−10℃の温度での貯蔵弾性率と結晶化温度−15℃の温度での貯蔵弾性率が共に4×106〜2×107Paの範囲にあるエラストマーであり、かつ(2)ハードセグメントとしてのポリアミドブロックとソフトセグメントとしてのポリエーテルブロックを有し、
前記ポリアミドブロックは、ポリεカプラミド(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン116)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリラウラミド(ナイロン12)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロン6T)、ポリナノメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)及びポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)から選択され、
前記ポリエーテルブロックは、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)、ポリテトラメチレングリコール(PTMG)及びポリテトラヒドロフラン(PTHF)から選択されるアミド系エラストマー発泡粒子。 - 65以下のショアD硬度を有する非架橋のアミド系エラストマーを基材樹脂として含み、20〜250μmの平均気泡径を有し、
前記非架橋のアミド系エラストマーは、(1)結晶化温度−10℃の温度での貯蔵弾性率と結晶化温度−15℃の温度での貯蔵弾性率が共に4×106〜2×107Paの範囲にあるエラストマーであり、かつ(2)ハードセグメントとしてのポリアミドブロックとソフトセグメントとしてのポリエーテルブロックを有するアミド系エラストマー発泡粒子。 - 65以下のショアD硬度を有する非架橋のアミド系エラストマーを基材樹脂として含み、0.015〜0.5g/cm3の嵩密度と20〜250μmの平均気泡径を有する請求項1又は2に記載のアミド系エラストマー発泡粒子。
- 前記非架橋のアミド系エラストマーは、貯蔵弾性率の対数をy軸、温度をx軸として得られたグラフにおいて、結晶化温度において測定された貯蔵弾性率と結晶化温度より5℃低い温度に対応する2つの貯蔵弾性率から得られる式y=αx+βで表した場合のαの絶対値が0.08以上にあるエラストマーである請求項1又は2に記載のアミド系エラストマー発泡粒子。
- 前記アミド系エラストマー発泡粒子が、5mmより大きく、15mm以下の平均粒子径を有する請求項1又は2に記載のアミド系エラストマー発泡粒子。
- 前記非架橋のアミド系エラストマーを基材樹脂として含み、20〜250μmの平均気泡径を有し、1.5〜5mmの平均粒子径を有する請求項1又は2に記載のアミド系エラストマー発泡粒子。
- 前記アミド系エラストマー発泡粒子が、その断面において、20〜150μmの平均気泡径を示す最表層を有する請求項1又は2に記載のアミド系エラストマー発泡粒子。
- 非架橋のアミド系エラストマーを含む樹脂粒子に発泡剤を含浸させて発泡性粒子を得る工程と、前記発泡性粒子を発泡させる工程とを含む請求項1又は2に記載のアミド系エラストマー発泡粒子の製造方法。
- 前記樹脂粒子が、非架橋のアミド系エラストマー100質量部と気泡調整剤0.02〜1質量部とを含む請求項8に記載のアミド系エラストマー発泡粒子の製造方法。
- 前記気泡調整剤が、脂肪酸アミド系の有機物である請求項9に記載のアミド系エラストマー発泡粒子の製造方法。
- 前記発泡性粒子が、前記樹脂粒子に、水の存在下で、発泡剤を含浸させ得られ、前記水が、前記樹脂粒子100重量部に対して、0.5〜4重量部使用される請求項8に記載のアミド系エラストマー発泡粒子の製造方法。
- 請求項1又は2に記載のアミド系エラストマー発泡粒子を型内発泡させて得られた発泡成形体。
- 前記発泡成形体が、10%以下の圧縮永久歪と50以上の反発係数を有する請求項12に記載の発泡成形体。
- 請求項1又は2に記載のアミド系エラストマー発泡粒子を型内発泡させることによる発泡成形体の製造方法。
- 前記型内発泡が、ゲージ圧0.27MPaの水蒸気で20秒間加熱した際に、1.5〜4.0倍の2次発泡倍数を示す前記アミド系エラストマー発泡粒子を用いて行われる請求項14に記載の発泡成形体の製造方法。
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