TW201540763A - 光硬化性人工指甲組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於就光硬化性人工指甲組成物而言，能得到一種降低臭氣，且皮膚刺激性低的組成物，且於被覆後，得到堅固的被膜而不致於弄出缺口，並對使用者本身的指甲表面不需要實施砂紙打磨，且對指甲的緊密結合性高，並防止其表面上發生皺褶。 作為解決手段，本發明之光硬化性人工指甲組成物，含有(A)以下述化1至化3表示之化合物之中的1種以上 □□□ 及(B)自由基聚合引發劑。

Description

光硬化性人工指甲組成物
本發明係有關光硬化性人工指甲組成物。
近年來，對自己的手或腳的指甲施加裝飾，或黏貼人工指甲以對其施加裝飾之指甲藝術(nail art)的人氣漸旺。又，亦以裝飾、或防止因外力所引起之裂開、剝離之補強為目的，正盛行一般稱作為修指甲術(manicure)、修腳趾甲術(pedicure)、整形理容(sculpture)等將含有樹脂的材料塗佈於指甲之作法。
在此，作為裝飾或者為補強所使用之指甲裝飾材料而言，有一種將硝化纖維素系的漆(lacquer)溶解於有機溶劑中，並於此添加各種色調的顏料者。此等係在塗佈於指甲或人工指甲上後，使有機溶機溶劑揮發，以形成光澤優異的被膜者。並且，此種被膜可採用丙酮等有機溶劑而容易擦拭。
然而，由於此種指甲裝飾材料係含有有機溶劑之故，有使用者直接吸入使用時所揮發之有機溶劑之虞。又，所形成之被膜並不能成為堅靭的被膜，有容易因摩擦、衝擊等的刺激而剝離之虞。
特別是最近有一種將含有胺酯(urethane)丙烯酸酯系低聚物及丙烯基系單體之凝膠(gel)狀的指甲被覆材料塗佈於指甲上，並照射紫外線使其硬化之稱呼為凝膠(gel)指甲之光硬化性人工指甲組成物受人矚目。
此等組成物被認為是由於藉由自由基聚合反應而形成經交聯之高分子被膜，故能形成一種難以從指甲剝離之堅靭的被膜。
然而，實際上係需要在指甲表面使用銼刀等實施砂紙打磨(sanding)，藉以在指甲表面形成細小的凹凸，藉此，光硬化性人工指甲組成物充分適應於指甲表面所形成之凹凸，因此發揮錨固效果(anchor effect)而使經硬化之光硬化性人工指甲組成物於指甲表面緊密結合。
然而，具有自由基引發劑或單體所引起之臭氣、及皮膚刺激或者皮膚敏感作用性(sensitiazation)(過敏症)等安全上的問題。亦即，於如指甲美容院般的室內空間中，在實施手術中有伴隨強烈的臭氣之可能性。又，紫外線照射後仍有未反應的引發劑或單體殘留之情形，則亦有繼續產生臭氣之可能性。又，若該等接觸到皮膚，則有發生發炎症或過敏症之危險性。
再者，由於自由基聚合反應係容易遭受因氧氣所引起之聚合阻礙之故，成為表面未硬化之可能性高之事實，亦成為助長此等問題點之要因之一。
由於需要在指甲表面設置凹凸之故，會成為傷害使用者本身的指甲者，以致有時會在去除光硬化性人工指甲組 成物之後的使用者本身的指甲變薄，而成為破爛不堪。
又，如專利文獻1所記載般，以該組成物中含有因紫外線的照射而能聚合之離子型單體為特徵之上述人工指甲組成物係習知者，作為使用之材料而言，限定為離子型單體。
再者，於專利文獻2中，則記載有含有藉由自由基聚合或者陽離子聚合而硬化之丙烯酸酯單體之指甲裝飾用組成物。
又，於專利文獻3中，記載有分子內具有至少一個自由基聚合性不飽和雙鍵之化合物、分子內具有至少一個自由基聚合性不飽和雙鍵之酸性磷化合物、以及含有自由基聚合引發材之人工指甲化合物。
於專利文獻4中，記載有含有不飽和羧酸之對指甲的被覆材料，於專利文獻5中，記載有以含有聚醚骨架胺酯甲基丙烯酸酯低聚物、脂環(甲基)丙烯酸酯單體、於25℃時為液體之丙烯醯醯胺系單體、分子內具有環氧乙烷之2官能(甲基)丙烯酸酯單體、3官能以上的多官能單體、光聚合引發劑為特徵之光硬化型凝膠指甲用基材。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2009-126833號公報
[專利文獻2]日本專利特開2002-225496號公報
[專利文獻3]日本專利特開2010-053097號公報
[專利文獻4]日本專利特開平02-001779號公報
[專利文獻5]日本專利特開2013-043853號公報
於上述各專利文獻中，雖然記載有光硬化型的人工指甲組成物，惟在使用時會產生臭氣而對皮膚具有刺激性者，且實際上有需要對使用者的指甲表面實施砂紙打磨以形成凹凸者，又於硬化後雖然可得堅固的被膜，惟會弄出缺口或產生皺褶，又產生有對指甲的緊密結合性差等問題。
本發明之課題在於就光硬化性人工指甲組成物而言，能得到一種降低臭氣、且皮膚刺激性低的組成物，且於被覆後，得到堅固的被膜且不致於弄出缺口，並不需要對使用者本身的指甲表面實施砂紙打磨，且對指甲的緊密結合性高，並防止其表面上發生皺褶。
本發明人們為解決上述課題而專心研究之結果發現，如作成包含特定的組成物之光硬化性人工指甲組成物，則可解決上述課題之事實，而完成本發明。
具體而言，為如下所示。
1. 一種光硬化性人工指甲組成物，其特徵為含有(A)以下述化1至化3表示之化合物之中的1種以上， 及(B)自由基聚合引發劑。
2. 如上述1所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，含有(C)屬於上述(A)以外的化合物之多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物。
3. 如上述2所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物係多官能的胺酯丙烯酸酯化合物。
4. 如上述3所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，多官能的胺酯丙烯酸酯化合物係胺酯丙烯酸酯低聚物。
5. 如上述2至4之任一者所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物係二環氧化合物的二丙烯酸酯化物。
6. 如上述5所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，二環氧化合物的二丙烯酸酯化合物係下述化4所示之化合 物。
如採用本發明，則可不使用有機溶劑，即使為裝飾或補強之目的，仍長期間確實被覆指甲表面。並且，由於不因氧氣而使硬化受阻礙之故，與自由基聚合性的光硬化性人工指甲組成物相比較時，可無未硬化的成分殘留之情事而使其硬化。
再者，由於不需要將使用者本身的指甲表面施以砂紙打磨藉以形成凹凸之故，使用者本身的指甲不會變成破爛不堪。
又，於被覆後，能防止因所殘留之有機溶劑或未硬化成分等所引起之臭氧的產生，且不會有有機溶劑或未硬化成分從指甲浸透至體內之情事，故不會刺激皮膚。
本發明之光硬化性人工指甲組成物係用以如一般所謂的修指甲術或修腳趾甲術般對指甲表面進行被覆的組成物，不需要將使用者本身的指甲表面實施砂紙打磨等以作成形成有凹凸之表面，而使用與以往的藉由紫外線等而使其硬化之自由基聚合性的修指甲術等同樣的設備、 紫外線硬化用的設備以進行指甲表面之被覆者。再者，可防止在硬化後的表面產生皺褶之情況。
本發明之光硬化性人工指甲組成物可作為凝膠指甲使用。其中，於使用者的指甲直接所塗佈之底塗層(base coat)，於該底塗層之上所塗佈之彩色塗層(color coat)，再於其上所塗佈之頂塗層(top coat)中均可使用本發明。
底塗層，一般而言，為透明，或者稍微黃色，偶爾會調配微量的紫色或藍色的色素，以防止因經時劣化之黃變(yellowing)所引起之色調的變化之情況。
彩色塗層係以素色(solid color)或金銀錦緞(lam’e)調、金屬光澤調、暗色或明色等多彩方式所著色之塗層。
頂塗層係與底塗層同樣，為透明或者稍微黃色，偶爾會調配微量的紫色或藍色的色素，以防止因經時劣化之黃變所引起之色調的變化之情形。由於係最上層之故，具有使凝膠指甲的光澤發揮之作用，惟在硬化後，由於以因氧氣所引起之聚合妨礙為原因而未聚合層存在於頂塗層之故，需要使用乙醇、異丙醇、乙酸乙酯或丙酮等溶劑予以拭取而擦亮。
關於任一層均需要在硬化後至少2星期之間不缺口、不剝離、或者對下層或使用者的指甲不產生翹起之情況。
以下，就本發明之光硬化性人工指甲組成物的具體組成加以說明。
[(A)甲基丙烯酸丙酸戊基磷酸酯、雙(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯、三(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯]
於本發明中所使用之(A)的以化1至化3所示之化合物，為甲基丙烯酸丙酸戊基磷酸酯(化1)、雙(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯(化2)及三(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯(化3)。
於本發明中，光硬化性人工指甲組成物中上述(A)以化1至化3所示化合物之中的1種以上的調配量較佳為1至30重量%、更佳為1至22重量%。如調配量為未達1重量%時，則有已硬化之光硬化性人工指甲組成物對使用者的指甲之緊密結合性會降低之可能性，如超過30重量%時，則已硬化之光硬化性人工指甲組成物會變成脆弱，以致難於維持被膜。
[(B)自由基聚合引發劑]
於本發明中所使用之自由基引發劑而言，可使用： 安息香異丁基醚類、苄基酮縮醇類、α-胺基烷基苯酮類、醯基氧化膦(acyl phosphine oxide)類、二苯甲酮類、硫雜蒽酮類、二茂鈦(titanocene)類。
具體而言，適合採用：2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-異丙基硫雜蒽酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(LUCIRIN TPO)、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁烷-1-酮、雙(2,4,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-啉基丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、4-苯甲醯基-4’-甲基-二苯基硫、1,2-辛二酮、1-(4-(苯硫基)-2,2(鄰-苯甲醯基肟))1-羥基環己基苯基酮、苯偶姻乙醚、苄基二甲基酮縮醇、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、以及1-羥基-環己基-苯基-酮(IRGACURE184)、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-〔4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)-苄基〕-苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-〔4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)-苄基〕苯基}-2-甲基丙烷、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、異酞苯酮(isophthal phenone)等。此等引發劑不會因染料、顏料或聚合性化合物的光吸收而被妨礙自由基生成反應，又，自由基發生效率高，且會提高光硬化性人工指甲組成物的硬化性，故很合適。
於本發明之光硬化性人工指甲組成物中，可將此等自 由基聚合引發劑以成為1至20重量%之方式來調配，而較佳為3至6重量%。如調配比例為未達1重量%時，由於不能發生足夠量的自由基之故，自由基聚合反應所需時成即需要長時間，而成為硬化不良之可能性甚高。又，如調配比例超過20重量%時，由於將產生過量的自由基之故，自由基聚合反應會從多數引發點進行，結果，硬化後的聚合物的分子量變小。
[(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物]
(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物，係具有能進行自由基聚合之不飽和基2個以上之化合物。就能進行自由基聚合之不飽和基而言，為具有碳-碳間雙鍵之官能基(亦稱為聚合性雙鍵)，可例舉：乙烯基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯醚基、烯丙基等。
並且，藉由使用此等化合物，可減少光硬化性人工指甲組成物的臭氣，而成為透明且低刺激性者，並且對使用者的指甲具備緊密結合性者。
(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物，係於1分子中具有自由基聚合性不飽和基2個以上之化合物，作為具體例而言，可例舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化丙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯化合物；甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烯改性三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烯改性三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性參(丙烯醯氧基乙基(acryloxyethyl))三聚異氰酸酯(isocyanurate)等三(甲基)丙烯酸酯化合物；新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯化合物；其他，二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇與(甲基)丙烯酸之酯化合物、乙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化乙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。再者，可例舉：胺酯(甲基)丙烯酸酯等具有(甲基)丙烯醯基之聚胺酯化合物、或具有(甲基)丙烯醯基之環氧樹脂、具有(甲基)丙烯醯基之聚酯樹脂、如下述之二環氧化合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的二醚化合物等。
於此等(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物中，較佳為使用雙酚A的二甲基丙烯酸酯、或下述化4所示之異吡啶二苯基雙(甲基丙烯酸氧基 羥丙基)等丙氧化雙酚A二甲基丙烯酸酯。當使用(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物時，則作為其含量而言，對光硬化性人工指甲組成物為1至80重量%、較佳為3至60重量%。如未達1重量%時，則光硬化性人工指甲組成物對使用者的指甲的緊密結合性會降低，如超過80重量%時，則有已硬化之組成物的硬度會降低之可能性。
[含有(甲基)丙烯酸酯之低聚物]
本發明之光硬化性人工指甲組成物中，在(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物中，尤其可調配含有(甲基)丙烯酸酯之低聚物。就如此的含有(甲基)丙烯酸酯之低聚物而言，可例舉：胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物或環氧(甲基)丙烯酸酯低聚物，較佳為可例舉：胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物係對異氰酸基末端胺酯預聚體(prepolymer)添加具有羥基之(甲基)丙烯基化合物後，對前述胺酯預聚體中的異氰酸基總數的10%以上的異氰酸基，藉由前述具有羥基之(甲基)丙烯基化合物而使其進行加成反應即可得到。
藉由調配此種含有(甲基)丙烯酸酯之低聚物之結 果，可得到一種臭氣少、伸縮性優異且具有光澤之經硬化之光硬化性人工指甲組成物的被膜。
作為於光硬化性人工指甲組成物中之含有(甲基)丙烯酸酯之低聚物的調配比例而言，為0至99重量%、較佳為0至70重量%。如調配超過99重量%時，則於硬化後，被膜會變得容易剝離。
[單官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物]
單官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物，係在1分子中具有1個自由基聚合性不飽和基之化合物，作為其具體例而言，可例舉：甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、正-丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、正-丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、第三-丁基(甲基)丙烯酸酯、新戊基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(furfuryl)(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(isobornyl)(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、N-丙烯醯基氧乙基六氫酞醯亞胺等一元醇與(甲基)丙烯酸之酯化物。
又，亦可使用例如：2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、羥丁基(甲基)丙烯酸酯等含有羥基之(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油基醚等包含含有縮水甘油基之自由基聚合性不飽和基之化合物；苯乙烯、α-甲苯乙烯、乙烯基 甲苯、α-氯苯乙烯等乙烯基芳香族化合物；N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-第三-丁基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等含氮烷基(甲基)丙烯酸酯。
在如此一元醇與(甲基)丙烯酸酯之酯化物等之中，較佳為羥乙基甲基丙烯酸酯或羥丙基甲基丙烯酸酯，而可使其於本發明之光硬化性人工指甲組成物中含有1至99重量%、較佳為3至60重量%，如為未達1重量%時，則光硬化性人工指甲組成物對使用者的指甲的緊密結合性會降低，如超過99重量%時，則已硬化之組成物會變脆，以致難於維持塗佈後的被膜。
作為單官能丙烯醯胺化合物而言，可例舉：丙烯醯胺、丙烯醯基啉、羥基乙基丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺等聚合性醯胺化合物等。
使用此等聚合性醯胺化合物時，作為其含量而言，係對光硬化性人工指甲組成物為1至40重量%、較佳為3至30重量%。如未達1重量%時，則光硬化性人工指甲組成物對使用者的指甲的緊密結合性會降低，如超過40重量% 時，則已硬化之組成物會變脆，以致難於維持塗佈後的被膜。
[具有酸性的自由基聚合性不飽和基之化合物]
具有酸性的自由基聚合性不飽和基之化合物，係包含於上述單官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物或者多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物中之化合物，而亦可使用：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、伊康酸(itaconic acid)、馬來酸、富馬酸、2-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羧基丙基(甲基)丙烯酸酯、5-羧基戊基(甲基)丙烯酸酯等含有羧基之(甲基)丙烯酸酯。
於本發明中，就光硬化性人工指甲組成物中的具有酸性的自由基聚合性不飽和基之化合物的調配量而言，較佳為1至30重量%、更佳為1至22重量%。如具有酸性的自由基聚合性不飽和基之化合物的調配量未達1重量%時，則有已硬化之光硬化性人工指甲組成物對使用者的指甲的緊密結合性會降低之可能性，如超過30重量%時，則有難以硬化之可能性，其結果，光硬化性人工指甲組成物會變脆，以致有難於維持被膜之可能性。
於本發明之光硬化性人工指甲組成物中，在不影響黏度或透明性、硬化性之範圍，可調配各種添加劑。就作為此種添加劑而言，例如，可調配：多元醇類、聚矽氧系或氟系的消沫劑(defoaming agent)，如γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧矽烷等矽烷偶合劑、填充劑、聚合抑制劑、 阻燃劑、抗氧化劑、離子吸附體、著色劑、顏料、應力減輕劑、軟化劑(flexibilizer)、臘類、鹵素捕捉劑、調平劑、潤濕改善劑等以往於環氧樹脂組成物所慣用之各種添加劑。
於上述的多元醇中，除作為稀釋劑的功能之外，尚有能使本發明之組成物中提升黏結性之作用。可例舉：烷基多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯基多元醇、聚丁二烯多元醇、酚性多元醇等。其中，較佳為烷基多元醇、聚酯多元醇、以及聚醚多元醇，尤其聚醚多元醇為更佳。如為提升黏結性而使用時，則對經除去多元醇後之其他的環氧樹脂成分100重量份，按0.1至40重量份、較佳為2至15重量份之方式調配。
就烷基多元醇而言，可例舉：乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、、三羥甲丙烷、新戊四醇等。
就聚酯多元醇而言，可例舉：縮合型聚酯多元醇、加成聚合聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。就縮合型聚酯多元醇而言，係由：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、1,4-己烷二甲醇、二聚物酸二醇、聚乙二醇等二醇化合物、與己二酸、異苯二甲酸、對酞酸、癸二酸等有機多元酸(polybasic acid)之間的縮合反應而得到，分子量較佳為100至100,000。就加成聚合聚酯多元醇而言，可例舉：聚己內酯，分子量較佳為100至100,000。聚碳酸酯多元醇係藉由多元醇的直接光氣(phosgene)化、利用 二苯基碳酸酯之酯交換法等所合成，分子量較佳為100至100,000。
作為著色劑而言，則可使用一般習知之顏料、光亮材料、染料，而特別是可使用作為指甲被覆用所使用之無機顏料、光亮材有機顏料或染料。又，亦可作成不添加此等著色劑之情形，或成為透明之程度的量、或者藉由添加染料來作成有透明性之光硬化性人工指甲組成物。又，於硬化前的光硬化性人工指甲組成物中，不僅顏料等，亦能將樹脂粒子，或者可調配於一般習知的光硬化性人工指甲組成物中之裝飾用材料等事先加以調配之作法。
就可使用之顏料及染料的種類，以及其等的含量而言，需要作成不會阻礙藉由紫外線的照射所引起之硬化之程度者。
[藉由光硬化性人工指甲組成物之被覆方法]
本發明之光硬化性人工指甲組成物，除不對使用者本身的指甲表面實施砂紙打磨，且不需要於指甲表面形成凹凸之外，其餘則可按與一般習知之紫外線硬化型的光硬化性人工指甲組成物同樣方法在指甲表面塗佈。因此，本發明之光硬化性人工指甲組成物，只要是具有能使用毛筆等塗佈工具來充分塗佈之程度之黏度即可。當然，亦能在指甲表面塗佈本發明之光硬化性人工指甲組成物後，在硬化前使小型裝飾品或粉體等附著於被膜表面。
又，亦可作成：在片材的單面預先設置包含本發明之 未硬化的光硬化性人工指甲組成物且具有指甲的形狀之層，並使此層按重疊於指甲表面之方式附著後，從包含該光硬化性人工指甲組成物之層剝離片材、或者不剝離而照射紫外線使其硬化。如於如此片材表面預先設置包含光硬化性人工指甲組成物之層時，則在使用時可不使用筆等塗佈用具，而於指甲之表面藉由均勻且正確的花樣而加以被覆。並且，使用後亦不需要洗淨該塗佈工具等。
所被覆之指甲，可為人的手指甲或腳趾甲之任一種，亦可為狗或貓等動物的指甲。
關於塗佈後的光硬化性人工指甲組成物的硬化，亦可採用一般習知之紫外線硬化用的裝置實施。雖然會因所含有之化合物或顏料等的成分之不同而於硬化所需要的照射能量有所不同，惟因其光照射所發生之照射能量(累積光量)較佳為5mJ/cm2以上1000mJ/cm2以下、更佳為10mJ/cm2以上800mJ/cm2以下。只要照射能量為此範圍內時，則可獲得具有充分的緊密結合性及耐磨性之指甲藝術品。
就光源而言，例如可採用：水銀燈、金屬鹵化物燈、紫外線發光二極體(UV-LED)、紫外線雷射二極體(UV-LD)等一般習知的紫外線的光源。
其中，從小型、高壽命、低成本的觀點來看，較佳為紫外線發光二極體(UV-LED)及紫外線雷射二極體(UV-LD)。
[實施例]
按成為下述表1所示組成之方式，將各成分加以混合、消沫。於下述表1中，胺酯丙烯酸酯為胺酯低聚物。
至於所得之光硬化性人工指甲組成物，依下述方法確認是否會從使用者本身的指甲剝離，並將其結果表示於下述表1中。
(橫割(cross-cut)法)
作為指甲的替代品而將表面清淨、脫脂以準備6-尼龍片材，並於其表面按成為100μm之膜厚之方式，塗佈各實施例及比較例的光硬化性人工指甲組成物後，照射以12W的LED的UV燈作為光源之紫外線30秒鐘以使其硬化。至於未硬化之部分，使用SOLMIX(混合溶劑之商品名)予以去除。
將所得之已硬化的光硬化性人工指甲組成物，根據橫割試驗法來形成2mm×2mm的方格(square)並使其附著膠帶(tape)後加以剝離。計數剝離後所剩餘之方格的個數以判斷緊密結合性。
(經塗佈於指甲14日後之狀態)
處理軟皮後，對使用SOLMIX所脫脂之天然指甲上塗佈光硬化性人工指甲組成物，並照射以12W的LED的UV燈作為光源之紫外線30秒鐘使其硬化。其後，觀察發生作為人工指甲的美觀、缺口、剝離、黃變中的任何一種為止 所經過之日數。
磷酸酯甲基丙烯酸酯的混合物，係甲基丙烯酸丙酸戊基磷酸酯、雙(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯、以及三(甲基丙烯酸丙酸戊基)磷酸酯的混合物。
LUCIRIN TPO係2,4,6-三甲基苯醯基二苯基氧化膦。
IRGACURE184，係1-羥基-環己基-苯基-酮。
如根據上述的實施例及比較例的結果，則經調配本發明之磷化合物之實施例1至9的光硬化性人工指甲組成物，係在塗佈於指甲、硬化後，依照橫割法之對指甲的緊密結合性為良好者，而並未發生剝離之情況。又，於塗佈於指甲、硬化14日後，亦並未發生已硬化之光硬化性人工指甲組成物從指甲翹起或產生缺口之情況。
從此結果瞭解，本發明之光硬化性人工指甲組成物係不會在指甲表面發生剝離而緊貼，且在塗佈、硬化14日後仍然無改變而良好地緊貼著。
相對於此，如根據未調配本發明之磷化合物之比較例的光硬化性人工指甲組成物，則藉由確認依據剛塗佈、硬化完成後的橫割法之對指甲的緊密結合性之試驗發生很多剝離之情況，又，特別於比較例3中，雖然在依據橫割法之試驗中有對指甲表面良好地緊貼著，惟於塗佈、硬化3日後，卻發生從指甲之剝離，而未能長期緊貼於指甲表面。
根據此種結果可知，於光硬化性人工指甲組成物中，藉由調配本發明中的磷化合物，即可長期間、確實地在指甲表面形成光硬化性人工指甲組成物的有效之被膜。
又，如採用本發明，則不使用有機溶媒，並且由於不 會因氧氣而使硬化受阻礙之故，當與自由基聚合性的光硬化性人工指甲組成物相比較時，不會有未硬化的成分殘留，而可使其硬化。
再者，不需要將使用者本身的指甲表面實施砂紙打磨以形成凹凸之故，不會使使用者本身的指甲成為破爛不堪之情況。
又，於被覆後，能防止因所殘留之有機溶劑或未硬化成分等所引起之臭氧的產生，且有機溶劑或未硬化成分不會從指甲往體內浸透，因而不會有刺激皮膚之情況。

Claims (6)

  1. 一種光硬化性人工指甲組成物，其特徵為含有(A)以下述化1至化3表示之化合物之中的種以上 及(B)自由基聚合引發劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，含有(C)屬於上述(A)以外的化合物之多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物係多官能的胺酯丙烯酸酯化合物。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，多官能的胺酯丙烯酸酯化合物係胺酯丙烯酸酯低聚物。
  5. 如申請專利範圍第2項至第4項之任一項所述之光硬 化性人工指甲組成物，其中，(C)多官能的含有自由基聚合性不飽和基之化合物係二環氧化合物的二丙烯酸酯化物。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之光硬化性人工指甲組成物，其中，二環氧化合物的二丙烯酸酯化物係以下述化4所示之化合物
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