CN110025504B - 光固化性指甲化妆材料 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种光固化性指甲化妆材料，其涂布性、固化性、安全性以及保存稳定性优异，即使涂得较薄也具有充分的固化性，以及提供由该指甲化妆材料得到的、具有良好的光泽性和持久性并且兼具柔软性和强韧性、并能够容易地进行修补、除去的凝胶指甲、指甲贴以及指甲片。光固化性指甲化妆材料的特征在于，包含具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)。

Description

光固化性指甲化妆材料

技术领域

本发明涉及光固化性指甲化妆材料以及将该光固化性指甲化妆材料固化而得到的凝胶指甲、指甲贴和指甲片。

背景技术

随着在指甲(手指甲)上装饰小的人工宝石、绘制图案、粘贴贴饰、装假指甲等美甲艺术的人气高涨，指甲化妆材料以及使用指甲化妆材料的美甲技术迅速发展。以往的指甲化妆材料的代表是由硝化纤维、醇酸树脂以及乙酸乙酯或乙酸丁酯等溶剂构成的指甲油、釉彩，通过将它们按照底油(打底层)、上色甲油(中间层)、亮油(顶层)的顺序在指甲表面重叠涂布三层来形成涂膜，但是，由于使用有机溶剂，因此存在干燥时间长并且内部难以干燥、难以涂厚的缺点。再有，在与指甲的生长相伴的涂膜的剥离作业(清除)中，作为剥离剂使用丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等有机溶剂，因此有可能由于使用者的直接吸入与经皮肤吸收而引起有机溶剂中毒等健康损害。

近年来，使用了被称为凝胶指甲的光固化性树脂组合物的指甲化妆材料不含有机溶剂，能够在短时间内固化，并且涂厚和上光性优异，因此备受瞩目。凝胶指甲主要由聚合物或者低聚物、单体以及光聚合引发剂构成，将其涂布在指甲表面，并以紫外线(UV)曝光机或发光二极管(LED)曝光机作为光源进行照射，形成固化涂膜。

作为凝胶指甲用指甲化妆材料，已知专利文献1～5中的技术。在专利文献1中，提出了一种人工指甲组合物，该人工指甲组合物的特征在于，包含多官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、自由基聚合性单体以及光聚合引发剂。另外，在专利文献2中，提出了一种人工指甲组合物，该人工指甲组合物的特征在于，包含重均分子量为8,000以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、自由基聚合性单体以及光聚合引发剂。报告了这些组合物在涂布性和经时稳定性方面优异，并且得到的人工指甲的耐久性良好，但是，关于除去性，提出了用以往的含有机溶剂的除去液来膨润除去的方法、和与酸性水溶液接触来除去的方法，有可能由于有机溶剂以及酸而引起使用者健康损害。

在专利文献3中，提出了一种指甲化妆材料，该指甲化妆材料的特征在于，作为必须成分1包含羟乙基丙烯酰胺，以及作为必须成分2包含从二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉以及丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯中选择的至少一种化合物。另外，在专利文献4中，提出了一种指甲化妆材料，该指甲化妆材料的特征在于，作为必须成分1包含甲基丙烯酰胺，以及作为必须成分2包含从甲基丙烯酸异冰片酯、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉以及丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯中选择的至少一种化合物。报告了这些指甲化妆材料在固化物的粘附性方面优异，并且在剥离性(除去性)方面也优异。然而，关于除去性，这些文献中提出的除去方法依然是在使用有机溶剂进行膨润之后，用棉棒等擦拭的方法。另外，还存在直至完全除去为止需要反复进行2～3次上述膨润、擦拭的情形，还存在使用者自身的指甲由于这些作业受到损伤的问题。

另外，这些专利文献1～4中提出的指甲化妆材料的使用方法均为打底层(底层)的形成，未提及作为要求光泽性、耐伤性、耐久性等更高性能的顶层来使用，以及作为发挥打底层、中间层与顶层三层的作用的一液型的凝胶指甲来使用。

另一方面，专利文献5提出了能够作为打底层或者中间层甚至顶层来使用的光固化性人工指甲组合物即一液型的凝胶指甲。该组合物的特征在于，含有重均分子量为1,000以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及光聚合引发剂，对可见光线也具有充分的固化性，但是，固化后在膜表面残留有未固化的单体等，为了体现出光泽(光泽性)需要对其进行擦拭。即使使用皮肤刺激性较低的低聚物或单体，这些化学物质的神经毒性和致癌性等也可能危害人体，因此存在使用者由于直接接触而慢性中毒、诱发过敏症等的风险。再有，完全未提及固化后的凝胶指甲的除去方法和除去性。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-141176号公报

专利文献2：日本特开2017-141177号公报

专利文献3：WO2016/194730号公报

专利文献4：WO2016/194732号公报

专利文献5：日本特开2017-171633号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明所要解决的技术问题在于提供一种光固化性指甲化妆材料，其涂布性、固化性、安全性以及保存稳定性优异，能够作为打底层、中间层、顶层或者一液型的凝胶来使用。另外，本发明所要解决的技术问题在于提供一种涂布、层叠、固化所述光固化性指甲化妆材料而得到的、兼具柔软性和强韧性且能够容易地进行修补、除去的凝胶指甲、指甲贴以及指甲片。

用于解决技术问题的方案

本申请的发明人为了解决上述技术问题，经过钻研，其结果发现了一种光固化性指甲化妆材料以及对该指甲化妆材料进行固化而得到的、兼具柔软性和强韧性的凝胶指甲、指甲贴和指甲片，从而完成了本发明，该光固化性指甲化妆材料作为必须成分包含具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)，从而涂布性、固化性、安全性以及保存稳定性优异。

即，本发明提供：

(1)一种光固化性指甲化妆材料，其包含具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)；

(2)如上述(1)所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)至少具有从聚碳酸酯骨架、聚烯烃骨架中选择的一种或者两种以上的骨架，并且具有一个以上的(甲基)丙烯酰胺基；

(3)如上述(1)或(2)所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)的数均分子量在1,000～1,000,000的范围内；

(4)如上述(1)至(3)中任意一项所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，含有1.0质量％以上的具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)；

(5)如上述(1)至(4)中任意一项所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，含有1.0～60质量％的具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)；

(6)如上述(1)至(5)中任意一项所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，含有5～99质量％的具有乙烯性不饱和基的化合物(B)(除(A)以外)；

(7)如上述(6)所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，具有乙烯性不饱和基的化合物(B)中，作为不饱和基是从(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、乙烯醚基、甲基乙烯醚基、烯丙基、(甲基)烯丙醚基和马来酰亚胺基中选择的一种以上的具有不饱和键的官能基；

(8)如上述(6)或(7)所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，具有乙烯性不饱和基的化合物(B)是从甲基丙烯酸酯系单体、丙烯酸酯系单体、甲基丙烯酰胺系单体和丙烯酰胺系单体中选择的一种以上的化合物；

(9)如上述(6)至(8)中任意一项所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，具有乙烯性不饱和基的化合物(B)是从由通式[1](式中，R₁表示氢原子或者甲基。R₂与R₃分别独立地表示氢原子、碳数为1～18的直链状或支链状的烷基、烷基醚基、脂环式烃和芳香族烃、导入有碳数为1～6的直链状、支链状、环状烷基的烷氧基、羟烷基、4-羟苯基、烷基磺酸基、氨烷基、N’-烷基氨烷基、N’,N’-二烷基氨烷基。并且，R₂与R₃表示可和连接该R₂与R₃的氮原子成为一体形成饱和5～7元环，且该饱和5～7元环可具有氧原子。)表示的N-取代(甲基)丙烯酰胺与N,N-二取代(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺中选择的一种以上的化合物；

[化学式1]

(10)如上述(6)至(9)中任意一项所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，具有乙烯性不饱和基的化合物(B)是从N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、甲氧基丁基(甲基)丙烯酰胺中选择的一种以上的化合物；

(11)如上述(1)至(10)中任意一项所述的光固化性指甲化妆材料，其特征在于，进一步具有0.1～10质量％的光聚合引发剂(C)；

(12)一种凝胶指甲，其特征在于，所述凝胶指甲是通过光对上述(1)至(11)所述的光固化性指甲化妆材料进行固化而得到的；

(13)一种指甲贴，其特征在于，所述指甲贴是在基材上涂装上述(1)至(11)所述的光固化性指甲化妆材料之后，通过光进行固化而形成的；

(14)一种指甲片，其特征在于，所述指甲片是在基材上涂装上述(1)至(11)所述的光固化性指甲化妆材料之后，通过光进行固化而形成的。

发明的效果

根据本发明，通过包含具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)，能够取得涂布性、固化性、安全性以及保存稳定性优异的、光固化性优异的指甲化妆材料，另外，通过使该化妆材料光固化，能够取得具有良好的硬度、耐伤性、耐久性并兼具柔软性和强韧性、并且能够容易地进行修补、除去的凝胶指甲、指甲贴和指甲片。

具体实施方式

下面，对本发明进行详细说明。

本发明中使用的具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)优选具有从聚碳酸酯骨架、聚烯烃骨架中选择的一种或者两种骨架，并且优选为具有一个以上的(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯低聚物和/或聚合物。

聚碳酸酯骨架、聚烯烃骨架能够通过使具有各骨架的多元醇、聚异氰酸酯和具有(甲基)丙烯酰胺基的化合物发生反应来获得。作为多元醇可列举出：聚乙烯多元醇、聚丙烯多元醇、聚1,2-丁二烯多元醇、氢化1,2-聚丁二烯多元醇、聚1,4-丁二烯多元醇、氢化1,4-聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇等聚烯烃多元醇类，由具有碳数为1～12的直链、支链或环状的脂肪族烃或者杂环骨架的多元醇与碳酸二酯构成的聚碳酸酯多元醇类，这些多元醇类既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。另外，也可以并用一种以上通过使具有碳数为1～12的直链、支链或环状的脂肪族烃或者杂环骨架的多元醇类、聚醚多元醇类、聚酯多元醇类、向聚硅氧烷骨架中导入了羟基的类、含羟基的(甲基)丙烯酸酯与其他(甲基)丙烯酸酯类共聚而得到的多元醇类。

作为聚异氰酸酯可列举出一个分子内具有两个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物，具体可列举出：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,2-丙二异氰酸酯、1,2-丁二异氰酸酯、2,3-丁二异氰酸酯、1,3-丁二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯类，1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4-二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类，环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、2,5-降冰片烷二异氰酸酯、2,6-降冰片烷二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类，或者它们的加成物类、异氰脲酸酯类、缩二脲类等的多聚物。

作为具有(甲基)丙烯酰胺基的化合物可列举出：N-羟基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基-N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基-N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基-N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基-N-丁基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、羟丙基(甲基)丙烯酰胺、羟丁基(甲基)丙烯酰胺、异氰酸乙基(甲基)丙烯酰胺、异氰酸丙基(甲基)丙烯酰胺、异氰酸丁基(甲基)丙烯酰胺等，但是从安全性和供应容易性考虑优选羟乙基丙烯酰胺。

具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯在分子内和/或分子间，氨基与氨基彼此或者氨基与氨基甲酸酯基之间容易形成氢键，另外，形成的氢键能够可逆地结合、解离，由此形成梯(拉链)型的架桥区域。本申请的发明人推测，能够得到具有优异的光固化性的指甲化妆材料以及具有良好的表面硬度的固化膜(凝胶指甲)的原因在于形成这样的结构。另外，作为能够赋予柔软性的聚碳酸酯骨架、聚烯烃骨架之间的相互作用产生的叠加效果，能够得到兼具柔软性和强韧性的材料，适宜用作本发明的具有良好的固化性、表面硬度、耐伤性、耐久性的硬质凝胶和软质凝胶，并且能够取得可容易地进行修补、除去的凝胶指甲、指甲贴和指甲片。另外，这些具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

本发明中使用的具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)具有一个以上的(甲基)丙烯酰胺基。(甲基)丙烯酰胺基为甲基丙烯酰胺基和丙烯酰胺基，优选每1个分子中这些官能基的含有个数(官能基数)为1～10，另外更加优选为2～6。如果官能基数不足1，则存在由于非聚合性化合物的存在而导致光固化性、固化膜的表面硬度和强度下降的问题，另一方面，当官能基数超过10时，光固化速度显著变快，有可能在直接涂布到自身指甲上形成凝胶指甲时因大量产生的聚合热而受到灼伤。

本发明中使用的具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)的分子量优选以数均分子量计在1,000～1,000,000的范围内，另外更加优选在3,000～500,000的范围内，最优选在3,200～100,000的范围内。如果分子量不足1,000，则得到的固化膜的韧性不足，容易断裂。另外，当分子量超过1,000,000时，光固化性指甲化妆材料的粘度变高，有可能无法充分满足涂布性。

本发明中使用的具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)的含量优选为1质量％以上。如果不足1％，则无法赋予充分的强韧性和柔软性，固化膜容易断裂，另外，有可能由于高固化收缩而导致在固化膜(凝胶指甲)与皮肤之间产生间隙，由于固化膜的卷曲甚至会导致自身指甲变形。进一步，能够根据具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)的分子量和官能基数而作为光固化性指甲化妆材料直接(100％)使用。另外，能够根据用作底油时的粘附性提高、用作上色甲油时的与颜料等的混合性改善、用作亮油时的光泽性赋予等目的，添加其他成分。在与其他成分并用的情况下，具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)的含量优选为1～60质量％。

作为与具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)并用的其他成分，能够配合具有乙烯性不饱和基的化合物(B)。本发明中使用的具有乙烯性不饱和基的化合物(B)(除(A)以外)由单官能不饱和化合物(b1)和2官能以上的不饱和化合物(多官能性不饱和化合物)(b2)构成。根据(A)的分子量、含有的(甲基)丙烯酰胺基的数量，作为具有乙烯性不饱和基的化合物(B)也可以仅使用(b1)，但是，通过并用(b1)和(b2)能够进一步提高得到的固化物的硬度和耐久性。另外，具有乙烯性不饱和基的化合物(B)的含量优选相对于光固化性指甲化妆材料(D)整体为5～99质量％。如果(B)的含量在该范围内，则能够通过调整与(A)的配合比来得到表面硬度和柔软性、强韧性均衡性良好的固化膜。

所述单官能不饱和化合物(b1)只要是分子内具有一个乙烯性不饱和基的单体即可，不进行特别限定。另外，乙烯性不饱和基只要具有自由基聚合性即可，不进行特别限定，具体可列举出：(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、乙烯醚基、甲基乙烯醚基、烯丙基、(甲基)烯丙醚基、马来酰亚胺基、α取代马来酰亚胺基、α,β取代马来酰亚胺基等。(b1)的含量优选相对于(B)整体为50～100质量％。通过以该比例配合而得到的光固化膜的表面硬度、光泽性和柔软性良好，能够同时提高所形成的凝胶指甲和指甲贴、指甲片的耐久性和除去性。

单官能性不饱和化合物(b1)中作为含有(甲基)丙烯酸酯基的化合物例如可列举出：(甲基)丙烯酸，导入有碳数为1～22的直链、支链、环状的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯类，导入有碳数为1～18的直链、支链、环状的羟烷基的羟烷基(甲基)丙烯酸酯类，由(甲基)丙烯酸与羟烷基羧酸类构成的(甲基)丙烯酸乙基羧酸、(甲基)丙烯酸乙基丁二酸、(甲基)丙烯酸乙基邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸乙基六氢化邻苯二甲酸等(甲基)丙烯酸乙基羧酸类，导入有碳数为1～18的直链、支链、环状的烷基磺酸基的(甲基)丙烯酸烷基磺酸类，导入有碳数为1～18的直链、支链、环状的烷基磷酸基的(甲基)丙烯酸烷基磷酸类，导入有由碳数为1～18的烷基和碳数为1～4的亚烷基二醇基构成的官能基的烷氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类，烷氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类，烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类，烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类，导入有由苯氧基和碳数为1～4的亚烷基二醇基构成的官能基的苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类，苯氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类，苯氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯类，苯氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，导入有碳数为1～6的氨烷基的N-烷基氨基(甲基)丙烯酸酯类，导入有由碳数为1～6的氨烷基和碳数为1～6的烷基构成的N-烷基氨烷基的N-烷基氨烷基(甲基)丙烯酸酯类，导入有由碳数为1～6的氨烷基和碳数为1～6的烷基构成的N,N-二烷基氨烷基的N,N-二烷基氨烷基(甲基)丙烯酸酯类，导入有(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、2-甲基-2-金刚烷(甲基)丙烯酸酯等环状构造的(甲基)丙烯酸酯类，导入有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、4-(甲基)丙烯酸羟丁基缩水甘油醚等环氧基的(甲基)丙烯酸酯类。

单官能性不饱和化合物(b1)中作为含有(甲基)丙烯酰胺基的化合物可列举出(甲基)丙烯酰胺、单或二取代(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉等，另外，作为单或二取代(甲基)丙烯酰胺可列举出：导入有碳数为1至18的直链、支链、环状的烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，导入有碳数为1～6的羟烷基的N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(羟烷基)(甲基)丙烯酰胺、N-羟烷基-N-(4-羟苯基)(甲基)丙烯酰胺，导入有碳数为1～6的羟烷基以及碳数为1～6的烷基的N-烷基-N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺、N-烷基-N-(4-羟苯基)(甲基)丙烯酰胺、4-羟苯基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(4-羟苯基)(甲基)丙烯酰胺，导入有由碳数为1～6的烷氧基和碳数为1～6的亚烷基构成的烷氧基烷基的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酰胺，导入有由碳数为1～6的烷氧基和碳数为1～6的亚烷基构成的烷氧基烷基、碳数为1～6的烷基的N-烷基-N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，导入有碳数为1～6的烷基磺酸基的N-磺基烷基丙烯酰胺，导入有碳数为1～6的氨烷基的N-烷基氨基(甲基)丙烯酰胺，导入有由碳数为1～6的氨烷基和碳数为1～6的烷基构成的N-烷基氨烷基的N-烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺，导入有由碳数为1～6的氨烷基和碳数为1～6的烷基构成的N,N-二烷基氨烷基的N,N-二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺等。

另外，单官能性不饱和化合物(b1)作为含有(甲基)丙烯酰胺基的化合物，因为N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、甲氧基丁基(甲基)丙烯酰胺相对于自身指甲和塑料基材的粘附性较好，因此为优选。

单官能性不饱和化合物(b1)中作为含有乙烯基的化合物可列举出：导入有碳数为1～22的羧酸的羧酸乙烯基酯，导入有碳数为1～22的直链、支链、环状的烷基的烷基乙烯基醚、氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基噁唑啉、马来酸、无水马来酸、富马酸、衣康酸、衣康酸无水物，导入有碳数为1～22的直链、支链、环状的烷基的马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸单烷基酰胺、马来酸二烷基酰胺、马来酸烷基亚胺、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、富马酸单烷基酰胺、富马酸二烷基酰胺、衣康酸单烷基酯、衣康酸二烷基酯、衣康酸单烷基酰胺、衣康酸二烷基酰胺、衣康酸烷基亚胺、乙烯基羧酸、乙烯基磺酸、乙烯基磷酸等。

单官能性不饱和化合物(b1)中作为含有烯丙基的化合物可列举出：导入有碳数为1～22的羧酸的羧酸烯丙基酯，导入有碳数为1～22的直链、支链、环状的烷基的烷基烯丙基醚类、苯基烯丙基醚、烷基苯基烯丙基醚、烯丙基胺，导入有支链、环状的烷基的单或二烷基烯丙基胺等。

单官能性不饱和化合物(b1)中作为含有马来酰亚胺基的化合物可列举出：导入有碳数为1～22的直链、支链、环状的烷基的N-烷基马来酰亚胺、N-烷基-α-甲基马来酰亚胺、N-烷基-α-乙基马来酰亚胺、N-烷基-α,β-二甲基马来酰亚胺、N-烷基-α-苯基马来酰亚胺，导入有碳数为1～12的直链、支链、环状的羟烷基的N-羟烷基马来酰亚胺、N-羟烷基-α-甲基马来酰亚胺、N-羟烷基-α-乙基马来酰亚胺、N-羟烷基-α,β-二甲基马来酰亚胺、N-羟烷基-α-苯基马来酰亚胺，具有马来酰亚胺基的烷氧基硅烷化合物，具有马来酰亚胺基的羧酸化合物等。

在本发明所使用的具有乙烯性不饱和基的化合物(B)中，从皮肤刺激性和气味等安全性的观点来看，单官能性不饱和化合物(b1)优选为甲基丙烯酸酯系单体、甲基丙烯酰胺系单体以及丙烯酰胺系单体，另外从固化性的观点来看，更加优选为丙烯酰胺系单体。进一步，为了控制固化时的发热量，最优选为并用丙烯酰胺系单体和甲基丙烯酸酯系单体。

这些单官能性不饱和化合物(b1)既可以单独使用一种，另外也可以并用两种以上。

作为所述多官能性不饱和化合物(b2)，只要是分子内具有两个以上乙烯性不饱和基的单体或低聚物即可，不进行特别限定。另外，乙烯性不饱和基只要具有自由基聚合性即可，不进行特别限定，具体可列举出：(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、乙烯醚基、甲基乙烯醚基、烯丙基、(甲基)烯丙醚基等。另外，在分子内这些乙烯性不饱和基既可以具有两个以上相同的官能基，也可以组合两种以上任意选择的不同的官能基。(b2)的含量优选相对于(B)整体为0～50质量％。当(b2)的含量相对于(B)整体超过50质量％时，由于制备出的光固化性指甲化妆材料的粘度较高，因此有可能导致无法充分满足涂布性和相对于指甲表面的粘附性。另外，所得到的光固化膜的柔软性不足，容易产生所形成的凝胶指甲和指甲贴、指甲片的裂纹，存在耐久性不足的问题。

多官能性不饱和化合物(b2)中例如可列举出：(二)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(三)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基(碳数为1～4)二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3(或1,4)-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酯(二噁烷二醇二丙烯酸酯)、烷氧化(环)己二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸聚酯、环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸双酚A酯、环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸双酚A酯、二(甲基)丙烯酸聚氨酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、乙烯基双(甲基)丙烯酰胺、聚氨酯二(甲基)丙烯酰胺、烯丙基(甲基)丙烯酰胺、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酰基氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、环氧乙烷改性六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、环氧乙烷改性四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、丁二酸改性三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等。这些多官能性不饱和化合物(b2)既可以单独使用一种，另外也可以并用两种以上。

本发明的光固化性指甲化妆材料(D)能够通过可见光线或紫外线照射充分固化。虽然通常需要含有光聚合引发剂，但是，在具有乙烯性不饱和基的化合物(B)的不饱和基为从马来酰亚胺基、α取代马来酰亚胺基、α,β取代马来酰亚胺基中选择的一种以上的包含不饱和键的官能基的情况下，这些不饱和基通过光照射会产生活性自由基，因此光固化性指甲化妆材料(D)中也可以不含有光聚合引发剂。

作为本发明中使用的光聚合引发剂(C)，只要从苯乙酮系、苯偶姻系、二苯酮系、α氨基酮系、占吨酮系、蒽醌系、酰基氧化膦系、高分子光聚合引发剂系等通常的光聚合引发剂中适当选择即可。例如，作为苯乙酮类可列举出：二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮；作为苯偶姻类可列举出：苯偶姻、α-甲基苯偶姻、α-苯基苯偶姻、α-烯丙基苯偶姻、α-苯甲酰基苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶酰二甲基缩酮；作为二苯酮类可列举出：二苯酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰甲基苯甲酸；作为α氨基酮类可列举出：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2-(二甲氨基)-2-(4-甲苯基)甲基-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮；作为占吨酮类可列举出：占吨酮、噻吨酮；作为蒽醌类可列举出：蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌；作为酰基氧化膦类可列举出：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦；作为高分子光聚合引发剂可列举出2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯)苯基)丙烷-1-酮的聚合物等。这些光聚合引发剂能够使用一种或者组合两种以上使用。

光聚合引发剂(C)的含量优选相对于光固化性指甲化妆材料(D)整体为0.1～10质量％，更加优选0.5～5质量％。在为0.1质量％以上的情况下，即使涂得较薄也具有充分的固化性，所得到的固化膜的强度与耐久性均良好。在为10质量％以下的情况下，光固化性指甲化妆材料(D)的活化期足够长，不会发生保管过程中的胶化等不良现象。

本发明的光固化性指甲化妆材料(D)可以不含有溶剂而直接使用。另外，为了得到要求更高精度的图案、形状、光泽、硬度等的特殊品，也可以根据需要含有水或有机溶剂。作为有机溶剂，优选常压下的沸点为50～120℃，另外，更加优选沸点为55～100℃。进一步，从安全性的观点来看，尤其优选通常的指甲油、釉彩等中使用的溶剂即水、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、异丙醇等。这些溶剂既可以单独含有一种，也可以含有两种以上。另外，含有溶剂时的含量优选相对于光固化性指甲化妆材料(D)整体为1.0～50质量％，更加优选为5～30质量％。如果在该范围内，则容易制造本发明的光固化性指甲化妆材料(D)，并且不会对固化膜的期待特性造成不良影响。

能够根据需要在本发明的光固化性指甲化妆材料(D)中配合各种添加剂。具体而言，能够添加热聚合抑制剂、防氧化剂、紫外线增感剂、聚硫醇等固化促进剂、防腐剂、磷酸酯系以及其他的阻燃剂、表面活性剂、防带电剂、颜料、染料等着色剂、香料、消泡剂、填充剂、硅烷偶联剂、表面张力调整剂、塑化剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、有机填充物、无机填充物等。这些其他成分的添加量只要是不对本发明的光固化性指甲化妆材料(D)所体现出的特性造成不良影响的程度即可，不进行特别限定，优选相对于(D)整体为5质量％以下的范围。

本发明的光固化性指甲化妆材料(D)能够以使用者的自身指甲(原指甲)、粘贴或者镶嵌在自身指甲上的人工指甲等为对象物来使用。具体而言，将本发明的光固化性指甲化妆材料(D)涂布在这些对象物的表面，并通过光照射使其固化，作为固化膜能够得到凝胶指甲、指甲贴、指甲片。本发明的光固化性指甲化妆材料(D)无论相对于自身指甲还是相对于作为人工指甲材料的丙烯酸树脂均具有优异的粘附性，因此能够作为底油剂来使用。在这种情况下，如果实施了指甲的表面打磨、乙醇擦拭等前处理，则耐久性将进一步提高，但是，即使不实施前处理，也能够得到可充分满意的粘附性、耐久性等。另外，光固化性指甲化妆材料(D)的固化膜兼具柔软性和强韧性，因此通过丙酮等溶剂进行清除的次数少，另外也能够不使用溶剂而用指甲尖揭起指甲软皮上的凝胶并朝指尖剥离。进一步，本发明的光固化性指甲化妆材料(D)气味淡并且由低皮肤刺激性或无皮肤刺激性的成分构成，因此安全性高，还能够作为指甲的保护剂来使用。

本发明的光固化性指甲化妆材料(D)具有大量的酯基、氨基、氨基甲酸酯键等极性官能基，容易与通用的颜料、光亮剂、染料等有机系或者无机系的着色料均匀混合。另外，由于光固化性好，因此厚膜的深层固化与薄膜的上表面固化均能够在短时间内完成，能够通过添加着色剂等来用作彩色凝胶。在这种情况下，可以重叠涂布在固化后的底油上并使其固化，能够作为发挥底油和上色甲油两个效果的指甲化妆材料而直接涂布在自身指甲或人工指甲等的表面并使其固化。既可以是厚膜的单层涂，也可以是薄膜的层叠涂。

本发明的光固化性指甲化妆材料(D)的固化性高，能够根据构成成分的配合比来调整固化膜的硬度，也能够适宜用作亮油剂。尤其是，未固化物不残留在上表面上，因此，即使省略通过乙醇或水来擦拭的擦拭作业，也能够得到充分的光泽性。本发明的光固化性指甲化妆材料(D)的固化膜兼具柔软性和强韧性，因此形成的凝胶指甲的表面具有充分的硬度，耐伤性和耐久性也优异。在渴望透明的凝胶指甲的情况下，可以重叠涂布在固化后的底油上并使其固化，能够作为发挥底油和上色甲油两个效果的指甲化妆材料而直接涂布在自身指甲或人工指甲等的表面并使其固化。另外，在渴望装饰有颜色或图案等的凝胶指甲的情况下，可以重叠涂布在底油和上色甲油的层叠固化膜或者发挥底油和上色甲油两个作用的单层固化膜上并使其固化。进一步，还能够作为发挥底油、上色甲油以及亮油三个效果的一液指甲化妆材料而直接涂布在自身指甲或人工指甲等的表面并使其固化。既可以是厚膜的单层涂，也可以是薄膜的层叠涂。

作为将本发明的光固化性指甲化妆材料(D)涂布在自身指甲或人工指甲的丙烯酸树脂制片、膜、贴等基材上的方法，不进行特别限制，能够通过公知的方法来进行。例如可列举出用小笔(刷毛)涂布的方法、用海绵等压花的方法、喷雾涂布法、喷墨涂布法、棒材涂布法、旋转涂布法、气刀涂布法、辊压涂布法等。

在本发明的光固化性指甲化妆材料(D)含有水或有机溶剂的情况下，优选涂布在所述各种基材上并使溶剂等蒸发之后再进行光固化。虽然固化膜的厚度根据底油、上色甲油、亮油或者发挥他们中的两个作用或三个作用的一液型等用途的不同、或自身指甲、膜、贴、片等涂布基材的不同而不同，但是固化后的膜厚优选在1nm～1mm的范围内，更加优选为10nm～0.7mm，尤其优选为100nm～0.5mm。如果膜厚在1nm～1mm的范围内，则固化物相对于基材的粘附性、凝胶指甲的耐久性、作为顶层的耐伤性均良好。

作为在本发明的光固化性指甲化妆材料(D)的光固化中使用的光源，只要能够照射光即可，不进行特别限制。例如，作为公知的光源可列举出太阳光、荧光灯、高压水银灯、金属卤化物水银灯、紫外线(UV)灯、发光二极管(LED)灯、紫外线发光二极管(UV-LED)灯、紫外线激光二极管(UV-LD)灯等。另外，从小型、长寿命、高效率、低成本和安全性的观点来看，使用365nm的荧光管的紫外线照射型和具有405nm的LED光源的可见光照射型为主流，也优选使用这些类型。

本发明的光固化性指甲化妆材料(D)的光固化所需的照射能量虽然根据用途和光源而多少有所不同，但是照射能量(累计光量)优选在50～10,000mJ/cm²的范围内，更加优选为100～3,000mJ/cm²。这是因为，如果为该范围，则指甲化妆材料能够充分固化，并且不会产生健康损害。具体的照射条件依存于使用者的喜好，但是优选为，在通过UV来固化指甲化妆材料的情况下，作为光源使用市场上销售的凝胶指甲专用UV灯(36W)并照射1～2分钟，另外，在通过可见光线来固化化妆材料的情况下，作为光源使用市场上销售的凝胶指甲专用LED灯(40W)并照射0.5～1分钟。

从指甲上除去(清除)对本发明的光固化性指甲化妆材料(D)进行光固化而得到的固化膜(凝胶指甲)的方法，根据用途而不同，可列举出将渗入了含有丙酮等溶剂的剥离液的布或棉花覆盖在固化膜上数分钟来使固化膜膨润并剥离的方法，或者用指甲尖揭起指甲软皮上的凝胶并朝指尖剥离的方法。另外，还可使用用剥离液使其膨润之后再用棒状或棍状物一边轻轻搓擦一边去掉的方法，或者用棍状物稍微搓起再全面性剥离的方法。另外，在进行再加工的情况(指甲长长，出现未被凝胶指甲覆盖的部分的情况等)下，在将本发明的光固化性指甲化妆材料(D)用作底油时，能够仅对顶层和上色层通过膨润或搓擦等的方法来清除，修补底油的指甲长长的部分并使其固化之后，重新涂布上色层、顶层或者二合一的指甲化妆材料并使其固化，从而修复。进一步，在以层叠的方式形成了凝胶指甲的情况下，可列举出按顺序一层层剥离，通过修补来调整与指甲长长的部分的整合性等之后再次层叠、涂布、固化的方法。由于不使用剥离液而用指甲尖揭起凝胶并剥离的方法不会伤害自身指甲，因此尤其优选。

实施例

下面，列举实施例以及比较例进一步对本发明进行具体说明，但本发明并不仅限于这些实施例。另外，在以下的说明中，若无特别说明，则“份”以及“％”均为质量基准。

表1中示出具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A-1)～(A-6)的骨架、分子量、不饱和基的品种和数量。

[表1]

实施例以及比较例中使用的单官能性不饱和化合物(b1)如下所示。

b1-1：丙烯酸异冰片酯(IBOA)

b1-2：2-甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)

b1-3：N-(2-羟乙基)马来酰亚胺(HEMI)

b1-4：2-甲基丙烯酸羟丙酯(2HPMA)

b1-5：4-丙烯酸羟丁酯(4HBA)

b1-6：乙氧基二乙二醇丙烯酸酯(ECA)

b1-7：2-羟乙基乙烯醚(HEVE)

b1-8：丙烯酰吗啉(科巨希化学股份有限公司的注册商标“ACMO”)

b1-9：二甲基丙烯酰胺(科巨希化学股份有限公司的注册商标“DMAA”)

b1-10：二乙基丙烯酰胺(科巨希化学股份有限公司的注册商标“DEAA”)

b1-11：N-(2-羟乙基)丙烯酰胺(科巨希化学股份有限公司的注册商标“HEAA”)

b1-12：异丙基丙烯酰胺(科巨希化学股份有限公司的注册商标“NIPAM”)

b1-13：二甲氨基丙基丙烯酰胺(科巨希化学股份有限公司的注册商标“DMAPAA”)

b1-14：双丙酮丙烯酰胺(DAAM)

b1-15：N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)

b1-16：N-乙烯基己内酰胺(NVC)

实施例以及比较例中使用的多官能性不饱和化合物(b2)如下所示。

b2-1：三乙二醇二丙烯酸酯(TEGDA)

b2-2：三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)

b2-3：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)

b2-4：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(A-DCP、新中村化学工业株式会社制)

b2-5：氨基甲酸酯二丙烯酸酯(UA、二官能、聚酯骨架、分子量5000)

实施例以及比较例中使用的光聚合引发剂(C)如下所示。

C-1：1-羟基环己苯基酮(IRGACURE184、BASF Japan株式会社制)

C-2：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(IRGACURE-TPO、BASF Japan株式会社制)

C-3：1-羟基环己苯基酮/二苯酮＝1/1混合物(IRGACURE-500、BASF Japan株式会社制)

实施例1光固化性指甲化妆材料(D-1)的制备

作为(A)将具有丙烯酰胺基的聚丁二烯骨架的聚氨酯(A-1)97.0质量份、作为(C)将1-羟基环己苯基酮(C-1，IRGACURE184)3.0质量份分别加入到容器中，在40℃下搅拌一个小时，从而得到了均匀透明的实施例1的光固化性指甲化妆材料(D-1)。

实施例2～10光固化性指甲化妆材料(D-2)～(D-10)的制备

按照表2中示出的组成，进行与实施例1同样的操作，从而得到了相当于实施例2～10的光固化性指甲化妆材料(D-2)～(D-10)。

比较例1～5光固化性树脂组合物(E-1)～(E-5)的制备

按照表2中示出的组成，进行与实施例1同样的操作，从而得到了相当于比较例1～5的光固化性树脂组合物(E-1)～(E-5)。[表2]

使用在实施例1～10中得到的光固化性指甲化妆材料以及在比较例1～5中得到的光固化性树脂组合物，通过以下的方法实施评价，将结果表示在表3中。此外，所有的评价均表示实施10次的平均值。

使用平刷将在实施例1～10中得到的光固化性指甲化妆材料以及在比较例1～5中得到的光固化性树脂组合物均匀地涂布在自身指甲上，按照以下基准通过目视来评价涂布性，将结果表示在表3中。

1、涂布性

◎：涂布时无拉丝，涂布后无笔痕，形成了平滑的涂膜。

〇：涂布时确认到略微拉丝或者涂布后确认到略微笔痕，但静置30秒后笔痕消失，形成了平滑的涂膜。

△：涂布时确认到少许拉丝或者涂布后确认到少许笔痕，静置30秒后仍确认到笔痕残留。

×：涂布时确认到拉丝或者涂布后确认到笔痕，未获得均匀的涂膜。

2、固化性

使用平刷将在实施例1～10中得到的光固化性指甲化妆材料以及在比较例1～5中得到的光固化性树脂组合物均匀地涂布在自身指甲上，使用凝胶指甲专用UV灯(36W)照射1分钟后，用手指触碰固化膜的表面，评价粘连程度，确认有无未固化成分。

◎：完全不存在粘连(完全固化)。

〇：存在少许粘连，但表面不残留手指痕迹(几乎完全固化，无需擦拭未固化成分)。

△：存在粘连，表面残留手指痕迹(不完全固化，需要擦拭未固化成分)。

×：粘连严重，手指粘在表面(残留较多未固化成分，无法作为固化膜使用)。

3、光泽性

通过目视来观察在所述固化性评价中得到的固化膜(凝胶指甲)，确认了光泽性。

◎：具有表面光泽。

〇：能够确认到光的反射，但隐约可观察到浑浊。

△：表面整体上有少许浑浊。

×：表面浑浊。

4、粘附性(表面硬度)

使用F硬度的铅笔施加一定负重地在所述固化性评价中得到的固化膜(凝胶指甲)上划道，按照以下评价基准评价了是否发生了剥离与有无划伤。

◎：未发生划伤和剥离。表面硬度在铅笔硬度F以上。

〇：未发生剥离，发生了划伤，但随着时间的经过自然修复。

△：未发生剥离，发生了划伤，且未修复。

×：发生了剥离。

5、耐久性

对于在所述固化性评价中得到的固化膜(凝胶指甲)，进行两周的日常生活后通过目视确认了膜的外观变化。

◎：外观无变化。

〇：略微存在损伤，但依然紧贴在指甲上。

△：存在发生损伤的部分或者从指甲上略微剥离的部分。

×：存在显著的损伤或者剥离。

6、除去性(膨润剥离)

以覆盖在所述固化性评价中得到的固化膜(凝胶指甲)的方式，放置含有丙酮的棉花。接下来用铝箔覆盖指甲整体，带上防护手套后，浸置在温水中10分钟。取下铝箔和棉花，用布轻轻擦拭。

◎：即使不用布也能够轻易地剥离指甲装饰。

〇：若用布轻轻擦拭，则能够轻易地剥离指甲装饰。

△：若用布持续擦拭约1分钟，则能够剥离指甲装饰。

×：未被丙酮膨润，即使用布擦拭也无法剥离。

7、除去性(指甲尖剥离)

在所述固化性评价中得到的一液型的固化膜(凝胶指甲)上，用指甲尖揭起指甲软皮上的凝胶，并朝指尖缓慢地剥离。

◎：固化膜不会残留在指甲上，能够轻易地剥离凝胶指甲。

〇：固化膜略微残留在指甲上，但用指尖轻搓能够轻易地剥离。

△：固化膜残留在指甲上，浸泡在温水中后，能够用指尖或棒状、棍状物一边轻轻搓擦一边去掉。

×：固化膜几乎未剥离，浸泡在温水中后，无法用指尖或棒状、棍状物搓擦去掉。

8、保存稳定性

将在实施例1～10中得到的光固化性指甲化妆材料以及在比较例1～5中得到的光固化性树脂组合物放到遮光性螺旋管中，关闭盖子，以40℃一个月以及80℃两周这两个条件进行保管。确认保管后的液体粘度有无增加，评价了保存稳定性。

〇：40℃一个月以及80℃两周这两个条件下保管后的粘度均未增加。

△：确认到40℃一个月或者80℃两周中的任意一个条件下保管后的粘度增加。

×：确认到40℃一个月以及80℃两周这两个条件下保管后的粘度均增加。

[表3]

如实施例和比较例的结果所示，在本发明的含有具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)的情况下，能够取得涂布性、固化性以及保存稳定性均可满意的光固化性指甲化妆材料。另外，通过配合具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)能够形成兼具柔软性和强韧性的固化膜(凝胶指甲)，而且固化膜的光泽性、粘附性、表面硬度和耐久性均优异，并且还能够通过溶剂膨润来剥离，进一步，通过用指甲尖剥离的方法能够轻松地除去，而不会对自身指甲造成损害。能够根据需要并用具有乙烯性不饱和基的化合物(B)，还能够适宜用作打底层、中间层、顶层或一液型的凝胶。

工业实用性

如以上说明的那样，本发明的光固化性指甲化妆材料在涂布性、固化性、安全性以及保存稳定性方面优异，无论涂得较薄还是涂得较厚均能够充分地固化，适合用作光固化性指甲化妆材料。另外，相对于指甲的粘附性、与颜料的相溶性以及所获得的固化膜的光泽性、耐久性良好，还能够用作打底层、中间层、顶层或一液型的凝胶。本发明的光固化性指甲化妆材料能够使用相同或不同组成的液体进行单层或者层叠地固化，形成的固化膜兼具柔软性和强韧性，另外能够容易地进行修补、除去，因此能够作为凝胶指甲、指甲贴、指甲片而广泛地利用。

Claims (11)

1.一种组合物在光固化性指甲化妆材料中的用途，其特征在于，

所述组合物包含：具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)、除(A)以外的具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、和光聚合引发剂(C)，(A)具有2～6个(甲基)丙烯酰胺基，(A)的含量为1.0～60质量％，

作为(B)，包含单官能不饱和化合物(b1)和多官能性不饱和化合物(b2)，(b1)的含量为40～79质量％，(b2)的含量为5～30质量％，

(C)的含量为0～4.5质量％。

2.根据权利要求1所述的组合物在光固化性指甲化妆材料中的用途，其特征在于，

具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)至少具有从聚碳酸酯骨架、聚烯烃骨架中选择的一种或者两种以上的骨架，并且具有一个以上的(甲基)丙烯酰胺基。

3.根据权利要求1或2所述的组合物在光固化性指甲化妆材料中的用途，其特征在于，

具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)的数均分子量在1,000～1,000,000的范围内。

4.根据权利要求1所述的组合物在光固化性指甲化妆材料中的用途，其特征在于，

具有乙烯性不饱和基的化合物(B)中，作为不饱和基是从(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、乙烯醚基、甲基乙烯醚基、烯丙基、(甲基)烯丙醚基和马来酰亚胺基中选择的一种以上的具有不饱和键的官能基。

5.根据权利要求4所述的组合物在光固化性指甲化妆材料中的用途，其特征在于，

具有乙烯性不饱和基的化合物(B)是从甲基丙烯酸酯系单体、丙烯酸酯系单体、甲基丙烯酰胺系单体和丙烯酰胺系单体中选择的一种以上的化合物。

6.根据权利要求4或5所述的组合物在光固化性指甲化妆材料中的用途，其特征在于，

具有乙烯性不饱和基的化合物(B)是从由通式[1]表示的N-取代(甲基)丙烯酰胺、N,N-二取代(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺中选择的一种以上的化合物，

[化学式1]

式中，R₁表示氢原子或者甲基；R₂与R₃分别独立地表示氢原子、碳数为1～18的直链状或支链状的烷基、烷基醚基、脂环式烃和芳香族烃、导入有碳数为1～6的直链状、支链状、环状烷基的烷氧基、羟烷基、4-羟苯基、烷基磺酸基、氨烷基、N’-烷基氨烷基、N’,N’-二烷基氨烷基；并且，R₂与R₃表示可和连接该R₂与R₃的氮原子成为一体形成饱和5～7元环，且该饱和5～7元环可具有氧原子。

7.根据权利要求4或5所述的组合物在光固化性指甲化妆材料中的用途，其特征在于，

具有乙烯性不饱和基的化合物(B)是从N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、甲氧基丁基(甲基)丙烯酰胺中选择的一种以上的化合物。

8.根据权利要求6所述的组合物在光固化性指甲化妆材料中的用途，其特征在于，

具有乙烯性不饱和基的化合物(B)是从N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、甲氧基丁基(甲基)丙烯酰胺中选择的一种以上的化合物。

9.一种组合物在凝胶指甲中的用途，其特征在于，

所述组合物包含：具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)、除(A)以外的具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、和光聚合引发剂(C)，(A)具有2～6个(甲基)丙烯酰胺基，(A)的含量为1.0～60质量％，

作为(B)，包含单官能不饱和化合物(b1)和多官能性不饱和化合物(b2)，(b1)的含量为40～79质量％，(b2)的含量为5～30质量％，

(C)的含量为0～4.5质量％，

所述凝胶指甲是通过光对所述组合物进行固化而得到的。

10.一种组合物在指甲贴中的用途，其特征在于，

所述组合物包含：具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)、除(A)以外的具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、和光聚合引发剂(C)，(A)具有2～6个(甲基)丙烯酰胺基，(A)的含量为1.0～60质量％，

作为(B)，包含单官能不饱和化合物(b1)和多官能性不饱和化合物(b2)，(b1)的含量为40～79质量％，(b2)的含量为5～30质量％，

(C)的含量为0～4.5质量％，

所述指甲贴是在基材上涂装所述组合物之后，通过光进行固化而形成的。

11.一种组合物在指甲片中的用途，其特征在于，

所述组合物包含：具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)、除(A)以外的具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、和光聚合引发剂(C)，(A)具有2～6个(甲基)丙烯酰胺基，(A)的含量为1.0～60质量％，

作为(B)，包含单官能不饱和化合物(b1)和多官能性不饱和化合物(b2)，(b1)的含量为40～79质量％，(b2)的含量为5～30质量％，

(C)的含量为0～4.5质量％，

所述指甲片是在基材上涂装所述组合物之后，通过光进行固化而形成的。