CN105555256A - 人造指甲组合物、人造指甲、人造指甲的形成方法及美甲试剂盒 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种所得到的人造指甲的光泽性及粘附性优异且去除性优异的人造指甲组合物、以及使用上述人造指甲组合物的人造指甲、人造指甲的形成方法及美甲试剂盒。本发明的人造指甲组合物的特征在于含有:作为成分A的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;作为成分B的重均分子量为10,000以上的粘结剂聚合物;及作为成分C的光聚合引发剂。优选成分A的重均分子量为1,000以上,优选相对于人造指甲组合物的整体含有15质量%以上的成分B。
Description
技术领域
本发明涉及一种人造指甲组合物、人造指甲、人造指甲的形成方法及美甲试剂盒。
背景技术
近年来,对在手或脚指甲上做设计的美甲的人气高涨,在指甲(自己的指甲)上形成合成树脂制的人造指甲(人工指甲、指甲贴片等)的技术正在发展中。尤其在最近,出于完成品整洁、与指甲的粘附性较高且持久耐用、没有像丙烯酸类树脂那样的异味等原因,将含有氨酯类树脂和光聚合性单体的凝胶状的装饰用固化性组合物涂布于指甲之后,照射紫外线而使其固化而成的被称作人造指甲的指甲装饰备受瞩目。
作为现有的人造指甲组合物,已知有专利文献1或2中所记载的组合物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第97/00664号
专利文献2:日本特开2007-161715号公报
发明的概要
发明要解决的技术课题
本发明的目的的在于提供一种所得到的人造指甲的光泽性及粘附性优异且去除生优异的人造指甲组合物、以及使用上述人造指甲组合物的人造指甲、人造指甲的形成方法及美甲试剂盒。
用于解决技术课题的手段
上述目的通过下述<1>或<16>至<18>中所记载的方法得到实现。以下,与作为优选实施方式的<2>至<15>一同示出。
<1>一种人造指甲组合物,其含有:作为成分A的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;作为成分B的重均分子量为10,000以上的粘结剂聚合物;及作为成分C的光聚合引发剂。
<2>根据<1>所述的人造指甲组合物,其中,成分A由下述式1表示。
[化学式1]
式1中,R1分别独立地为末端具有(甲基)丙烯酰氧基的1价基团,R2及R3分别独立地为2价有机基团,R3中的至少一个为下述式2所表示的基团,n为1以上的整数。
[化学式2]
式2中,R4及R5分别独立地为2价有机基团,m为1以上的整数。
<3>根据<1>或<2>所述的人造指甲组合物,其中,成分A的重均分子量为1,000以上(更优选为2,000以上,进一步优选为3,000以上,尤其优选为4,000以上,优选为50,000以下,更优选为20,000以下。)。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的人造指甲组合物,其中,相对于人造指甲组合物的整体,含有10~70质量%的成分A(更优选为15~55质量%,进一步优选为20~55质量%。)。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的人造指甲组合物,其中,相对于人造指甲组合物的整体,含有15质量%以上的成分B(更优选为15~80质量%,进一步优选为15~70质量%,尤其优选为16~60质量%。)。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的人造指甲组合物,其中,成分B选自丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、纤维素类聚合物、酯类聚合物、酰胺类聚合物、乙烯基类聚合物、醚类聚合物、苯乙烯类聚合物、碳酸酯类聚合物、脲类聚合物、乙烯类聚合物及胺类聚合物(更优选选自乙烯类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物及丙烯酸类聚合物,进一步优选为氨基甲酸酯类聚合物或丙烯酸类聚合物,尤其优选为氨基甲酸酯类聚合物。)。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的人造指甲组合物,其含有作为成分C的苯乙酮化合物和/或酰基氧化膦化合物。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的人造指甲组合物,其还含有作为成分D的聚合性化合物。
<9>根据<8>所述的人造指甲组合物,其中,成分D含有烯属不饱和化合物。
<10>根据<8>或<9>所述的人造指甲组合物,其中,成分D含有单官能烯属不饱和化合物。
<11>根据<8>至<10>中任一项所述的人造指甲组合物,其中,成分D含有选自具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有羧基的(甲基)丙烯酸酯化合物及(甲基)丙烯酸中的至少一种化合物。
<12>根据<8>至<11>中任一项所述的人造指甲组合物,其中,成分D含有选自(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸中的至少一种化合物。
<13>根据<8>至<12>中任一项所述的人造指甲组合物,其中,成分D含有选自(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯及(甲基)丙烯酸中的至少一种化合物。
<14>根据<8>至<13>中任一项所述的人造指甲组合物,其中,成分D至少含有(甲基)丙烯酸羟基乙酯。
<15>根据<8>至<14>中任一项所述的人造指甲组合物,其中,相对于人造指甲组合物的所有质量,成分D的含量为1~80质量%(更优选为1~70质量%,进一步优选为1~60质量%。)。
<16>一种人造指甲,其具有将<1>至<15>中任一项所述的人造指甲组合物进行曝光而形成的层。
<17>一种人造指甲的形成方法,其包含:将<1>至<15>中任一项所述的人造指甲组合物涂布于人或动物的指甲上或者其他人造指甲上来形成涂布膜的工序;及将上述涂布膜进行曝光来形成人造指甲的工序。
<18>一种美甲试剂盒,其含有<1>至<15>中任一项所述的人造指甲组合物而成。
发明效果
根据本发明,能够提供一种所得到的人造指甲的光泽性及粘附性优异且去除性优异的人造指甲组合物、以及使用上述人造指甲组合物的人造指甲、人造指甲的形成方法及美甲试剂盒。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
另外,本说明书中“xx~yy”的记载表示包括xx及yy在内的数值范围。并且,将本发明的人造指甲组合物中作为成分A而含有的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等也仅称为“成分A”等。
并且,本发明中,“质量%”和“重量%”的含义相同,“质量份”和“重量份”的含义相同。
并且,本发明中,更优选两个以上的优选方式的组合。
本说明书中,关于由式表示的化合物中的基团的标记,当未标有取代或未取代时,在该基团可进一步具有取代基的情况下,只要没有其他特殊规定,则不仅包含未取代的基团,而且还包含具有取代基的基团。例如,在式的说明中,若有“R表示烷基、芳基或杂环基”的记载,则是指“R表示未取代的烷基、取代的烷基、未取代的芳基、取代的芳基、未取代的杂环基或取代的杂环基”。并且,本说明书中,(甲基)丙烯酸表示同时包含丙烯酸和甲基丙烯酸的概念,关于(甲基)丙烯酸酯等也相同。
并且,视为本说明书中的聚合物还包含共聚物、低聚物。
(人造指甲组合物)
本发明的人造指甲组合物的特征为含有:作为成分A的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;作为成分B的重均分子量为10,000以上的粘结剂聚合物;及作为成分C的光聚合引发剂。
并且,本发明的人造指甲是具有由本发明的人造指甲组合物形成的层的人造指甲。
本发明人进行了详细研究的结果,发现通过含有成分A~成分C,本发明的人造指甲组合物所得到的人造指甲的光泽性、去除性及粘附性优异。
显现这些效果的机理尚未明确,但一部分推断为如下。
本发明人发现,虽然聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物能够对固化膜同时赋予强度和柔软性,但在高温、高湿下因由热引起的聚合物的增塑效果、由吸湿引起的变质等而无法维持强度和柔软性。发明人进行了深入研究的结果,发现通过使聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物具备聚碳酸酯结构,能够维持聚碳酸酯结构的运动性至柔软性,并且产生由聚碳酸酯结构引起的相互作用效果,并防止高温、高湿下的强度和柔软性的损失。一般,人造指甲因暴露于生活环境中而变质,但推断通过在生活环境的范围内防止强度、柔软性损失,能够维持较高的光泽性、粘附性。
并且,推断聚碳酸酯结构对一般在去除人造指甲时所使用的有机溶剂亲和性较高,能够赋予良好的去除性。
另外,推断通过同时使用具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和分子量10,000以上的粘结剂聚合物,具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯会适宜地缠结而赋予较高的被膜性,并且能够进一步提高粘附性。并且,认为通过使用具有羟基或羧基所代表的较高的极性基团的化合物作为聚合性化合物,与聚碳酸酯部位的相互作用进一步增加,具有进一步提高粘附性的效果。
尤其,聚碳酸酯结构容易与形成指甲的角蛋白中的官能团引起相互作用,在这点上也可推断作为人造指甲组合物有助于较高的粘附性。
本发明的人造指甲组合物是在人或动物的指甲上或者在其他人造指甲上通过曝光而固化从而形成人造指甲的组合物。并且,由本发明的人造指甲组合物形成的人造指甲能够通过使用现有的有机溶剂的去除方法来去除。
本发明中的人造指甲是指在人或动物的指甲上以装饰美化和/或保护为目的而形成的层。并且,例如,作为上述其他人造指甲,可以举出以指甲的美装美化和/或保护为目的的任意形状的树脂基材等。
另外,将“人及动物的指甲、以及其他人造指甲”也仅称为“指甲”。
上述人造指甲的形状并没有特别限制,只要形成为所希望的形状即可。例如,可以以包覆指甲表面的方式形成,也可以仅形成于指甲的一部分,还可以为了使用指甲托等延长指甲而形成为大于指甲的形状。
并且,本发明的人造指甲组合物能够通过涂布来控制厚度。作为厚度,一般在能够卸下人造指甲的范围内即可,并没有特别限制,但从实用性及去除性的观点考虑,优选在20~1,500μm的范围内。
本发明的人造指甲组合物均能够适宜使用于人造指甲中的底漆层、基底层、彩色层和/或顶层中的任何一个层。
并且,在由本发明的人造指甲组合物形成的人造指甲层的上层(与指甲相反一侧的面)或下层(与指甲之间的面)也可以以显出颜色、光泽、粘附为目的而另行具有底漆层、基底层、彩色层和/或顶层。
本发明的人造指甲组合物为光固化性人造指甲组合物(“凝胶美甲用人造指甲组合物”)。
上述光固化性人造指甲组合物为能够通过活性光线而固化的人造指甲组合物。“活性光线”是指能够通过其照射而赋予在人造指甲组合物中产生引发种的能量的放射线,包含紫外线、可见光线等。其中,从固化灵敏度及装置的获得容易性的观点考虑,尤其优选紫外线。因此,作为上述光固化性人造指甲组合物,优选能够通过照射紫外线作为活性光线而固化的人造指甲组合物。
以下,对能够在本发明的人造指甲组合物中使用的各种成分进行说明。
成分A:具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯
本发明的人造指甲组合物含有作为成分A的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(以下,也称为“聚碳酸酯型聚氨酯(甲基)丙烯酸酯”。)。
成分A的重均分子量优选为1,000以上,更优选为2,000以上,进一步优选为3,000以上,尤其优选为4,000以上。重均分子量的上限并没有特别限定,优选为50,000以下,更优选为20,000以下。通过重均分子量在上述范围内,人造指甲的被膜性、粘附性的平衡优异。
本发明中,重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定,并以标准聚苯乙烯进行换算来求出。具体而言,例如,GPC使用HLC-8220GPC(TOSOHCORPORATION制),使用TSKgeLSuperHZM-H、TSKgeLSuperHZ4000、TSKgeLSuperHZ2000(TOSOHCORPORATION制,4.6mmID×15cm)这3个作为柱,并使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。并且,作为条件,设为试样浓度0.35质量%、流速0.35ml/min、样品注入量10μl、测定温度40℃,使用IR检测器来进行。并且,校准曲线由TOSOHCORPORATION制“标准试样TSKstandard,polystyrene”:“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙苯”这8个样品进行制作。
成分A所具有的(甲基)丙烯酸酯基((甲基)丙烯酰氧基)的数量在1个分子中优选为2~10个,更优选为2~3个,尤其优选为2个。通过1个分子中的(甲基)丙烯酰氧基的数量在上述范围内,固化膜维持适度的交联密度,赋予适宜的柔软性,进而粘附性和去除性优异。
作为成分A,优选为具有下述式1所表示的聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
[化学式3]
式1中,R1分别独立地为末端具有(甲基)丙烯酰氧基的基团,R2及R3分别独立地为2价有机基团,R3中的至少一个为下述式2所表示的基团,n为1以上的整数。
[化学式4]
式2中,R4及R5分别独立地为2价有机基团,m为1以上的整数。
式1及式2中,当存在多个R1、R2、R3及R4时,它们可以相同也可以不同,并没有特别限定。
上述式1所表示的化合物优选通过使具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(a1)(以下,也仅称为化合物a1。)与聚氨酯化合物的末端异氰酸酯基进行反应而得到,其中,所述聚氨酯化合物通过使聚异氰酸酯化合物(a2)(二以下,也仅称为化合物a2。)和多元醇化合物(a3)(以下,也仅称为化合物a3。)进行缩聚反应而得到。并且,使用聚碳酸酯二醇作为多元醇化合物(a3)的至少一部分。
另外,作为上述聚异氰酸酯化合物(a2),优选二异氰酸酯化合物,作为多元醇化合物(a3),优选二醇化合物。并且,具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(a1)优选为具有一个羟基和一个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
式1中,R2优选为聚异氰酸酯化合物(a2)的氨基甲酸酯键残基、即从聚异氰酸酯化合物(a2)中除去异氰酸酯基后的残基,R3优选为多元醇化合物(a3)的氨基甲酸酯键残基、即从多元醇化合物(a3)中除去羟基后的残基。并且,R1优选为具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(a1)的氨基甲酸酯键残基、即从具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(a1)中除去羟基后的残基。
式2中,R4及R5分别独立地优选为亚烷基、将亚烷基和醚键组合而得到的基团、亚芳基、将亚芳基和亚烷基组合而得到的基团。R4及R5可以相同也可以不同,但从合成上的观点考虑优选相同。并且,存在多个的R4可以分别相同也可以不同。
作为亚烷基,优选为碳原子数2~60的亚烷基,更优选为碳原子数2~20的亚烷基。上述亚烷基可以是直链状、支链状、或环状中的任意一种,也可以是它们的组合。在这些之中,从所形成的人造指甲的柔软性的观点考虑,优选为直链的亚烷基,更优选为碳原子数2~12的直链亚烷基,进一步优选为碳原子数3~8的直链亚烷基。
作为将亚烷基和醚键组合而得到的基团,可以优选例示出亚烷氧基亚烷基、聚(亚烷氧基)亚烷基。作为上述亚烷基,优选碳原子数2~6的亚烷基,更优选碳原子数2~4的亚烷基,进一步优选碳原子数2或3的亚烷基,尤其优选亚乙氧基亚乙基、聚(亚乙氧基)亚乙基、亚丙氧基亚丙基、聚(亚丙氧基)亚丙基,最优选亚乙氧基亚乙基或聚(亚乙氧基)亚乙基。
作为亚芳基,可以例示出亚苯基、萘二基,作为将亚芳基和亚烷基组合而得到的基团,可以例示出-CH2-Ph-CH2-(Ph为亚苯基)。
式2中,m为1以上的整数,优选为2~10的整数,更优选为4~8的整数。
作为具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(a1),优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、聚(亚烷基二醇)单(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸羟基烷基酯优选具有碳原子数为2~12的烷基,更优选碳原子数为2~8,进一步优选碳原子数为2~6,尤其优选碳原子数为2~4。并且,聚(亚烷基二醇)单(甲基)丙烯酸酯的亚烷基二醇优选为碳原子数2~6的亚烷基二醇,更优选为碳原子数2~4的亚烷基二醇,进一步优选为乙二醇或丙二醇。另外,亚烷基二醇可以是单独一种,也可以包含两种以上。
作为具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(a1),例如可以优选例示出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亚甲基二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯。这些化合物可以仅使用一种,也可以组合使用多种。
上述具有羟基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物(a1)也可以使用市售品。例如可以举出作为BLEMMER(注册商标)系列的BLEMMERE、BLEMMERPE-90、BLEMMERPE-200、BLEMMERPE-350、BLEMMERP、BLEMMERPP-1000、BLEMMERPP-500、BLEMMERPP-800、BLEMMER50PEP-300、BLEMMER70PEP-350B、BLEMMER55PET-800、BLEMMERPPT系列、BLEMMER10PPB-500B、BLEMMERAE-90、BLEMMERAE-200、BLEMMERAE-400、BLEMMERAP-150、BLEMMERAP-400、BLEMMERAP-550、BLEMMERPME-100、BLEMMERPME-200、BLEMMERPME-400、BLEMMERPME-1000、BLEMMER50POEP-800B、BLEMMERPLE-200、BLEMMERPSE-400、BLEMMERPSE-1300、BLEMMERPAE-50、BLEMMERPAE-100、BLEMMER43PAPE-600B、BLEMMERAME-400、BLEMMERALE系列、BLEMMERANP-300、BLEMMER75ANP-600、BLEMMERAAE-50、BLEMMERAAE-300(以上为NOFCORPORATION制)等,但并不限定于这些。
作为聚异氰酸酯化合物(a2),可以使用公知的聚异氰酸酯化合物(例如,亚甲基二异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等)、亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(二苯基异氰酸酯基)硫代磷酸酯、亚苯基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯)。其中,作为上述聚异氰酸酯化合物(a2),优选二异氰酸酯化合物,可以优选举出六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯。这些化合物可以仅使用一种,也可以组合使用多种。
作为多元醇化合物(a3),可以使用公知的多元醇化合物。作为多元醇化合物,可以例示出亚烷基二醇、芳香族二醇、聚醚二醇、聚酯二醇。
作为亚烷基二醇,优选碳原子数2~20的亚烷基二醇,更优选碳原子数2~16的亚烷基二醇,进一步优选碳原子数2~8的亚烷基二醇。另外,上述亚烷基可以是直链状、支链状、环状、或它们的组合中的任意一种。
作为芳香族二醇,只要是在分子内具有芳香族基的二醇化合物,则并没有特别限定,优选碳原子数为6~30,更优选碳原子数为6~20。
作为聚醚二醇,优选聚(氧亚烷基)二醇,该亚烷基优选碳原子数为2~6,更优选碳原子数为2~4。
作为亚烷基二醇,可以例示出丁二醇、己二醇。
作为芳香族二醇,可以例示出双酚A、芴二甲醇、苯二甲醇(xylyleneglycol)、间苯二酚。
作为聚醚二醇,可以例示出聚乙二醇、聚丙二醇
作为聚酯二醇,可以例示出聚对苯二甲酸乙二酯。
在这些之中,优选亚烷基二醇、聚醚二醇、聚酯二醇,更优选亚烷基二醇或聚醚二醇,进一步优选聚醚二醇,尤其优选聚乙二醇及聚丙二醇。
这些化合物可以仅使用一种,也可以组合使用多种。
多元醇化合物(a3)中的至少一个为聚碳酸酯二醇,优选为下述式2’所表示的二醇化合物。
[化学式5]
(式2’中,R4’、R5’及m’的含义分别与式2的R4、R5及m相同,优选范围也相同。)
以下示出式2’所表示的化合物的具体例,但并不限定于该具体例。表中,*表示连接部位,式2’中的m’具有用于满足表中的重均分子量的平均值。另外,a-11~a-13以1∶1(摩尔比)具有亚戊基和亚己基。
[化学式6]
以下示出式1所表示的聚碳酸酯型聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的具体例,但并不限定于该具体例。另外,示出合成中所使用的化合物a1、化合物a2及化合物a3。式1中的n具有用于满足表中的重均分子量的平均值。
[化学式7]
成分A可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
本发明的人造指甲组合物中,相对于人造指甲组合物的所有量,优选含有10~70质量%的成分A,更优选含有15~55质量%,尤其优选含有20~55质量%。
另外,当同时使用两种以上作为成分A时,优选合计设为上述含量。
成分B:重均分子量为10,000以上的粘结剂聚合物
本发明的人造指甲组合物含有作为成分B的重均分子量10,000以上的粘结剂聚合物。粘结剂聚合物对人造指甲组合物赋予被膜性。尤其,通过含有重均分子量10,000以上的粘结剂聚合物,与成分A的聚碳酸酯型聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的相互作用得到提高,因此优选。
对于成分B的重均分子量的上限并没有特别限制,重均分子量优选为1,000,000以下,更优选为200,000以下,尤其优选为50,000以下。通过在该分子量范围内,人造指甲组合物的处理性、所形成的人造指甲的柔软性优异。
另外,成分B是除成分A以外的聚合物成分,是除具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以外的聚合物成分。
成分B中的聚合物结构并没有特别限定,只要是所希望的聚合物结构即可,例如可以举出丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、纤维素类聚合物、酯类聚合物、酰胺类聚合物、乙烯基类聚合物、醚类聚合物、苯乙烯类聚合物、碳酸酯类聚合物、脲类聚合物、乙烯类聚合物、胺类聚合物等聚合物结构。
从被膜性、处理性(粘性)、与成分A的相互作用的观点考虑,成分B优选为乙烯类聚合物(尤其,聚乙烯亚胺类聚合物)、氨基甲酸酯类聚合物、丙烯酸类聚合物,更优选为氨基甲酸酯类聚合物、丙烯酸类聚合物,最优选为氨基甲酸酯类聚合物。
并且,从赋予耐水性的观点考虑,成分B优选其自身为非水溶性。其中,非水溶性是指在1气压、20℃的条件下,成分B相对于相同容量的水不会引起混和及白浊而维持不均匀的状态。
作为丙烯酸类聚合物,只要是将公知的丙烯酸衍生物(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯酰吗啉等丙烯酸酰胺)、甲基丙烯酸衍生物(例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸异丙酰胺等甲基丙烯酸酰胺)聚合而得到的聚合物,则均能够适宜使用。但是,并不限定于这些例示。
作为氨基甲酸酯类聚合物,只要是由公知的聚异氰酸酯化合物(例如,甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等)和公知的多元醇化合物(例如,丁二醇、己二醇等亚烷基二醇、二羟基苯(dihydroxybenzene)、双酚A等亚芳基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚二醇、聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯二醇、聚乙二醇碳酸酯等聚碳酸酯二醇等)构成的聚氨酯,则均能够适宜使用。但是,并不限定于这些例示。
作为纤维素类聚合物,只要是羧甲基纤维素、硝基纤维素、三乙酰纤维素等公知的纤维素,则能够适宜使用。但是,并不限定于这些例示。
作为酯类聚合物,只要是由公知的聚羧酸化合物(例如,琥珀酸、己二酸、苯二甲酸等)和公知的多元醇化合物构成的聚酯,则均能够适宜使用。并且,也能够适宜使用由聚乳酸等羟基羧酸化合物构成的聚酯。但是,并不限定于这些例示。
作为酰胺类聚合物,只要是由公知的聚羧酸化合物和公知的聚胺化合物(例如,乙二胺、苯二胺等)构成的聚酰胺,则均能够适宜使用。并且,也能够适宜使用作为由氨基酸构成的蛋白质的聚氨基酸。但是,并不限定于这些例示。
作为乙烯基类聚合物,只要是将公知的乙烯基化合物(例如,乙酸乙烯酯、氯乙烯、丁二烯等)进行聚合而得到的乙烯基类聚合物,则均能够适宜使用。
作为醚类聚合物,只要是由公知的多元醇化合物构成的聚醚(例如,聚乙二醇、聚丙二醇等),则均能够适宜使用。但是,并不限定于这些例示。
作为苯乙烯类聚合物,只要是由公知的苯乙烯化合物(例如,苯乙烯、4-羧基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯等)构成的聚苯乙烯,则均能够适宜使用。但是,并不限定于这些例示。
作为碳酸酯类聚合物,只要是由公知的碳酸衍生物(例如,碳酰氯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等)和公知的多元醇化合物构成的聚碳酸酯,则均能够适宜使用。但是,并不限定于这些例示。
作为脲类聚合物,只要是由公知的聚异氰酸酯化合物和公知的聚胺化合物构成的聚脲,则均能够适宜使用。
作为胺类聚合物,可以例示出公知的聚胺。
并且,成分B也可以是如苯乙烯-丙烯酸类共聚物等共聚聚合物。
本发明中,成分B优选不含聚合性基团。通过不含聚合性基团,能够防止对由成分A显现的柔软性带来过度影响而导致粘附性变动。
成分B可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
本发明的人造指甲组合物中的成分B的含量并没有特别限制,相对于人造指甲组合物的所有质量优选为15~80质量%,更优选为15~70质量%,进一步优选为16~60质量%。若在上述范围内,则人造指甲的粘附性、光泽更加优异,并且人造指甲组合物对指甲的涂布性也优异。
并且,就成分B相对于成分A的含量而言,相对于成分A的含量100质量份,成分B的含量优选为20~800质量份,更优选为30~450质量份,进一步优选为30~300质量份。
另外,当同时使用两种以上作为成分B时,优选合计设为上述含量。
成分C:光聚合引发剂
本发明的人造指甲组合物含有作为成分C的光聚合引发剂。通过含有成分C,本发明的人造指甲组合物能够适宜用作光固化性人造指甲组合物。
作为光聚合引发剂,可以举出自由基光聚合引发剂及阳离子光聚合引发剂,更优选含有自由基光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,可以使用公知的光聚合引发剂。本发明中可使用的光聚合引发剂可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。并且,也可以同时使用自由基光聚合引发剂和阳离子光聚合引发剂。
本发明中可使用的光聚合引发剂为吸收光来生成聚合引发种的化合物。作为光,可以例示出γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线、红外线。
作为本发明中可使用的光聚合引发剂,具体而言,优选可以例示出以下的光聚合引发剂。但是,并不限定于这些例示。
苯乙酮化合物(例如,1-羟基环己基苯基酮、苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉基-1-丙烷、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚等);
二苯甲酮化合物(例如,二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮等);
蒽醌化合物(例如,蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌等);
噻吨酮化合物(例如,2-氯噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二异丙基噻吨酮等);
三卤代烷基化合物(例如,2,4,6-(三氯甲基)三嗪、2,4-三氯甲基-6-(4-甲氧基苯基)三嗪、三溴甲基苯基砜等);
洛粉碱二聚化合物(例如,2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑基二聚体);
吖啶化合物(例如,9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基)戊烷、1,3-双(9-吖啶基)丙烷);
酰基氧化膦化合物(例如,三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等);
茂金属化合物(例如,双环戊二烯基-双(二氟-吡咯-苯基)钛等);
鎓盐(例如,双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯磺酸盐、对甲基苯磺酸三苯基硫鎓盐等);
肟酯化合物(例如,1-(4-苯硫基苯基)-1,2-辛二酮-2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰肟)等)。
其中,作为成分C,优选为选自苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、茂金属化合物及洛粉碱二聚化合物中的光聚合引发剂,从固化性的观点考虑,尤其优选为选自苯乙酮化合物及酰基氧化膦化合物中的光聚合引发剂。
本发明中,成分C可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
作为本发明的人造指甲组合物中的成分C的含量,相对于人造指甲组合物的总质量优选为0.01~20质量%,更优选为0.1~15质量%,进一步优选为0.5~12质量%。若在上述范围内,则所得到的人造指甲的粘附性、光泽及耐水性更加优异。
另外,当同时使用两种以上作为成分C时,优选合计设为上述含量。
成分D:聚合性化合物
本发明的人造指甲组合物中优选含有作为成分D的聚合性化合物。通过含有成分D,本发明的人造指甲组合物能够适宜用作光固化性人造指甲组合物。
成分D可以是自由基聚合性化合物,也可以是阳离子聚合性化合物,但优选为自由基聚合性化合物。
并且,成分D优选为烯属不饱和化合物。
自由基聚合性化合物为具有能够自由基聚合的烯属不饱和键的化合物(烯属不饱和化合物),只要是在分子中具有至少一个能够自由基聚合的烯属不饱和键的化合物,则可以是任何化合物,包含具有单体、低聚物等化学形态的化合物。自由基聚合性化合物可以仅使用一种,并且,也可以为了提高目标特性而以任意比率同时使用两种以上。此时,从控制反应性、物性等性能的方面考虑,进一步优选同时使用至少一种单官能化合物(单官能烯属不饱和化合物)。
并且,成分D为除成分A、成分B以外的化合物,优选为分子量小于3,000的化合物,更优选为分子量小于1,000的化合物。
作为具有能够自由基聚合的烯属不饱和键的聚合性化合物的例子,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸及它们的盐、具有烯属不饱和基团的酐、丙烯腈、苯乙烯、以及各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸酯等低聚物等自由基聚合性化合物。
具体而言,可以举出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸卡必醇酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、环氧基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸衍生物,除此以外,可以举出烯丙基缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯(triallyltrimellitate)等烯丙基化合物的衍生物,更具体而言,可以使用山下晋三编、“交联剂手册”、(1981年,TAISEISHALTD.);加藤清视编、“UV·EB固化手册(原料篇)”(1985年,高分子刊行会);RadTechJapan编、“UV·EB固化技术的应用与市场”、79页、(1989年、CMCPublishingCO.,LTD.);泷山荣一郎著、“聚酯树脂手册”、(1988年、NIKKANKOGYOSHIMBUN,LTD.)等中所记载的市售品或业界公知的自由基聚合性或交联性的单体、以及低聚物。
作为成分D,从由与成分A组合使用时所显现的强度、柔软性得到的人造指甲的去除性、粘附性及光泽的观点考虑,优选含有具有羟基的烯属不饱和化合物、具有羧基的烯属不饱和化合物、或具有(聚)亚烷氧基的烯属不饱和化合物,更优选含有具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有羧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、或(甲基)丙烯酸,进一步优选含有具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物或(甲基)丙烯酸,尤其优选含有具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物,最优选含有具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物,例如可以优选举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亚甲基二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯。
作为具有(聚)亚烷氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物,例如可以优选举出甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇-(二甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基-聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基-聚(乙二醇-丙二醇)-(甲基)丙烯酸酯。
上述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物及具有(聚)亚烷氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物可以使用市售品。若示出代表例,则可以举出作为BLEMMER(注册商标)系列的BLEMMERE、BLEMMERPE-90、BLEMMERPE-200、BLEMMERPE-350、BLEMMERP、BLEMMERPP-1000、BLEMMERPP-500、BLEMMERPP-800、BLEMMER50PEP-300、BLEMMER70PEP-350B、BLEMMER55PET-800、BLEMMERPPT系列、BLEMMER10PPB-500B、BLEMMERAE-90、BLEMMERAE-200、BLEMMERAE-400、BLEMMERAP-150、BLEMMERAP-400、BLEMMERAP-550、BLEMMERPME-100、BLEMMERPME-200、BLEMMERPME-400、BLEMMERPME-1000、BLEMMER50POEP-800B、BLEMMERPLE-200、BLEMMERPSE-400、BLEMMERPSE-1300、BLEMMERPAE-50、BLEMMERPAE-100、BLEMMER43PAPE-600B、BLEMMERAME-400、BLEMMERALE系列、BLEMMERANP-300、BLEMMER75ANP-600、BLEMMERAAE-50、BLEMMERAAE-300(以上为NOFCORPORATION制)等。
作为具有羧基的(甲基)丙烯酸酯化合物,可以例示出(甲基)丙烯酸-2-羧基乙酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸1-甲基-2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙酯、邻苯二甲酸1-甲基-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基-3-氯丙酯。
当使用具有羟基的烯属不饱和化合物时,该化合物中的羟基的数量优选1~10个,更优选1~5个,进一步优选1~3个,尤其优选1个。
并且,当使用具有(聚)亚烷氧基的烯属不饱和化合物时,作为该化合物中的亚烷氧基的重复单元数量优选1~25,更优选1~15,进一步优选1~10。
在这些之中,成分D优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸,更优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸,进一步优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸,尤其优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯。
成分D可以含有单独一种,也可以同时使用两种以上。
本发明的人造指甲组合物中的成分D的含量并没有特别限制,相对于人造指甲组合物的所有质量优选为1~80质量%,更优选为1~70质量%,尤其优选为1~60质量%。若在上述范围内,则所得到的人造指甲的去除性及耐水性更加优异,并且人造指甲组合物对指甲的涂布性也优异。
并且,当同时使用单官能聚合性化合物和多官能聚合性化合物作为成分D时,优选多官能聚合性化合物的含量少于单官能聚合性化合物的含量。若为上述方式,则所得到的人造指甲的柔软性优异。当将单官能聚合性化合物的含量设为100质量份时,多官能聚合性化合物的含量优选为100质量份以下,更优选为50质量份以下,进一步优选为30质量份以下,尤其优选为10质量份以下,最优选不含多官能聚合性化合物。
另外,当同时使用两种以上作为成分D时,优选合计设为上述含量。
成分E:着色剂
本发明的人造指甲组合物也能够适宜使用于彩色层或顶层。为了用作彩色层、顶层,可以含有着色剂或增白剂。作为这种着色剂,可以举出染料、无机类着色颜料、有机类着色颜料、有机色素、珠光颜料、闪光(lame)色材等。
更具体而言,作为优选的颜料可以举出缩合偶氮类颜料、二酮基吡咯并吡咯类颜料、苝类颜料、喹吖啶酮类颜料、异吲哚啉酮类颜料、二噁嗪类颜料、酞菁类颜料等有机类着色颜料及钛类颜料、碳黑类颜料等无机类着色颜料等。
<其他成分>
本发明的人造指甲组合物中,作为除上述成分A~成分E以外的其他成分,在不损害本发明效果的范围内可以任意配合一般能够在人造指甲组合物中配合的添加成分。作为这种添加成分,例如可以举出消泡剂、缓冲剂、螯合剂、分散剂、染料、填充剂、颜料、防腐剂、树脂粉末(例如,聚(甲基)丙烯酸等)、无机粉末(例如,硅胶等)、增稠剂、润湿剂、硅酮流平剂、香料等。但是,并不限定于这些例示。
本发明的人造指甲组合物中,从涂布性的观点考虑可以含有溶剂,从安全性和处理性的观点考虑,溶剂的含量相对于人造指甲组合物的所有质量优选小于10质量%,更优选小于5质量%,尤其优选本发明的人造指甲组合物不含溶剂。
作为溶剂,只要是公知的溶剂,则均能够适宜使用。例如可以举出乙醇、异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二丙二醇单甲醚等醇类溶剂及它们的乙酸酯类溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类溶剂、四氢呋喃、甲基-叔丁醚等醚类溶剂等。但是,并不限定于这些例示。
从干燥速度的观点考虑,溶剂的沸点优选为30~130℃,更优选为35~100℃,进一步优选为40~90℃,尤其优选为50~85℃。若在上述范围内,则干燥性及涂布性优异。
溶剂可以含有单独一种,也可以同时使用两种以上。
作为溶剂,优选含有醇类溶剂和/或酮类溶剂,更优选含有醇类溶剂及酮类溶剂。
并且,本发明的人造指甲组合物中的各成分的配合量并没有特别限定,以质量比计优选在成分A/成分B/成分C/成分D/其他成分=1~80/16~70/0.1~15/5~70的范围内。若在上述范围内,则涂布性更加优异,并且所得到的人造指甲的粘附性及光泽更加优异。
(人造指甲)
本发明的人造指甲为具有由本发明的人造指甲组合物形成的层的人造指甲,优选为具有将本发明的人造指甲组合物进行曝光而形成的层的人造指甲。
本发明的人造指甲适宜用作凝胶美甲。
本发明的人造指甲只要至少一部分由本发明的人造指甲组合物形成即可,也可以具有其他层或结构,也可以是人造指甲整体由本发明的人造指甲组合物形成。
由本发明的人造指甲组合物形成的层均能够适宜用于本发明的人造指甲中的底漆层、基底层、彩色层和/或顶层中的任何一个层。
并且,本发明的人造指甲可以仅有一层由本发明的人造指甲组合物形成的层,也可以具有两层以上。
并且,本发明的人造指甲中由本发明的人造指甲组合物形成的层的厚度并没有特别限制,优选为10~5,000μm,更优选为20~3,500μm,进一步优选为20~2,000μm。
(人造指甲的形成方法)
本发明的人造指甲的形成方法只要是使用本发明的人造指甲组合物来形成人造指甲的方法,则并没有特别限制,优选为包含以下的方法:将本发明的人造指甲组合物涂布于人或动物的指甲上或者其他人造指甲上来形成涂布膜的工序;及将上述涂布膜进行曝光来形成人造指甲的工序。
<涂布工序>
本发明的人造指甲的形成方法优选包含将本发明的人造指甲组合物涂布于人或动物的指甲上或者其他人造指甲上来形成涂布膜的工序(涂布工序)。
其他人造指甲只要是人造指甲中所使用的基材,则并没有特别限制,例如可以举出树脂基材、通过本发明的人造指甲的形成方法以外的方法形成的人造指甲、或通过本发明的人造指甲的形成方法得到的人造指甲。
作为涂布方法并没有特别限制,只要能够通过公知的方法来进行即可,可以优选举出使用毛刷或刷具等进行涂布的方法。并且,也可以进行喷涂或喷墨涂布。
对于涂布膜的厚度也并没有特别限制,考虑所得到的人造指甲中的所希望的厚度来适当地调整涂布厚度即可。
<曝光工序>
当通过曝光来形成人造指甲时,作为曝光中所使用的光,可以举出紫外线、可见光线等,从固化灵敏度及装置的获得容易性的观点考虑,尤其优选紫外线。
作为曝光机构并没有特别限制,可以使用公知的曝光机构,例如可以举出汞灯及金属卤化物灯等紫外线灯(UV灯)、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)等。
其中,优选UV灯或紫外线发光二极管(UV-LED)。
作为曝光时间并没有特别限制,优选10秒~15分钟,更优选30秒~10分钟,进一步优选0.5~7分钟。并且,曝光可以间歇进行,也可以连续进行,还可以通过脉冲光来进行,通过任意方法曝光即可。
从所得到的人造指甲的光泽及美观、以及进行曝光时去除未固化成分的观点考虑,本发明的人造指甲的形成方法优选在曝光工序之后还包含清洗或擦拭所得到的人造指甲的表面的工序。
作为清洗或擦拭方法,可以例示出通过含有乙醇等溶剂的擦拭片或海绵擦等擦拭基材进行擦拭的方法、利用乙醇等溶剂或水进行清洗的方法。
并且,作为清洗或擦拭中所使用的溶剂,优选为不溶解所得到的人造指甲的溶剂。
并且,本发明的人造指甲的形成方法优选在涂布工序之前包含将人或动物的指甲或者其他人造指甲的表面进行粗糙化的工序。若为上述方式,则进行曝光而得到的人造指甲(凝胶美甲)的粘附性及耐久性优异。
作为指甲表面的粗糙化方法并没有特别限制,能够通过公知的方法来进行。例如,可以优选举出利用锉刀等指甲用锉具进行粗糙化的方法。
并且,本发明的人造指甲的形成方法还可以包含除此以外的公知的工序。例如,当人造指甲组合物中含有溶剂时,可以具有干燥工序。另外,也可以重复进行涂布工序及曝光工序。
(人造指甲的去除方法)
本发明的人造指甲组合物能够通过利用作为现有的去除液的丙酮等有机溶剂使人造指甲脆化来去除。
以下示出去除方法的具体例。即,用指甲用锉具,任意地将人造指甲表面和/或前端摩擦,以将由本发明的人造指甲组合物形成的层以一部分露出于表层的的程度粗糙地划痕之后,将浸泡于丙酮的棉载置于上述凝胶美甲上,并将其用铝箔等缠绕,以该状态放置3~5分钟左右,使凝胶美甲溶胀之后,通过使用刮刀状或棒状器具等,能够不对指尖或指甲施加负担地将该溶胀的人造指甲极其轻松且安全地剥去。
另外,在上述方法中,也能够一边浸渍一边擦拭、按压剥离,能够更快进行去除。并且,也可以通过赋予超声波或振动等来促进擦拭、剥离。
此时,去除中所使用的有机溶剂并没有特别限定。并且,即使不是有机溶剂,只要是具有使人造指甲脆化的功能的液体,则能够适宜使用。具体可以举出酸性、中性、碱性的温水、石蜡、香薰油等。
(美甲试剂盒)
本发明的美甲试剂盒包含本发明的人造指甲组合物。本发明的美甲试剂盒中的本发明的人造指甲组合物的优选方式与上述相同。
并且,本发明的美甲试剂盒除了上述人造指甲组合物以外,可以包含任意物品。
例如,可以举出去除液、彩色层用或顶层用等本发明的人造指甲组合物以外的人造指甲组合物、锉刀等指甲用锉具、用于涂布人造指甲组合物的平头刷等刷具或毛刷、UV灯等曝光装置、擦拭或清洗用液体、擦拭用刷子、美甲刷、尘刷、延长指甲长度时所使用的指甲托、丙烯酸制、玻璃制、金属制或天然石制等装饰用石材、美甲贴纸、亮片或全息图等装饰用粉末、刀具、刮刀、木棒、为了防止指甲彼此的接触而扩大手指间隔的分指器等,但并不限定于这些。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明并不限定于这些实施例中的方式。另外,除非另有说明,则“份”及“%”为质量基准。
并且,实施例中所记载的A-1~A-21为具有与前述A-1~A-21相同的聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
<合成例>
向具备温度计、搅拌机、水冷式冷凝器、氮气吹入口的四口烧瓶中装入异佛尔酮二异氰酸酯19.9g(EvonikDegussaGmbh制)、平均分子量2,000的多元醇(聚亚烷基碳酸酯二醇,AsahiKaseiCorporation制,DURANOLT-5652)182g(0.091摩尔)和甲苯600g,并在85℃下进行反应,在残存异氰酸酯基成为4.0%的时刻,将温度降低至70℃,并加入丙烯酸2-羟基乙酯2.7g(0.023摩尔,TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制),在残存异氰酸酯基成为0.2%的时刻结束反应。结束后添加作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.01g(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)之后,减压馏去溶剂,由此得到聚氨酯丙烯酸酯A-1204g。用凝胶渗透色谱测定的聚氨酯丙烯酸酯A-1的重均分子量为5,000。
适当改变原料及其使用量,除此以外,通过与合成例1相同的方法得到A-2~A-21的化合物。
〔人造指甲组合物的制备〕
均匀地混合下述表所示的各种成分来得到人造指甲组合物G-1~G-43。另外,表中数值表示质量份,“-”表示未添加该成分。
[表1]
[表2]
[表3]
所使用的成分A~成分D如下。
(成分A)
·HA-1(比较例):紫光UV-3000B(酯型聚氨酯丙烯酸酯,TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制,Mw=18,000,官能团数量:2)
·HA-2(比较例):紫光UV-3300B(醚型聚氨酯丙烯酸酯,TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制,Mw=13,000,官能团数量:2)
·HA-3(比较例):紫光UV-3700B(醚型聚氨酯丙烯酸酯,TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制,Mw=38,000,官能团数量:2)
·HA-4(比较例):紫光UV-3200B(酯型聚氨酯丙烯酸酯,TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制,Mw=10,000,官能团数量:2)
(成分B)
·B-1:下述聚氨酯(Mw(重均分子量):20,000,结构中的数值表示摩尔比。)
[化学式8]
·B-2:聚甲基丙烯酸甲酯(Mw:20,000)
·B-3:下述聚氨酯(Mw:50,000,结构中的数值表示摩尔比。)
[化学式9]
·B-4:下述聚氨酯(Mw:20,000,结构中的数值表示摩尔比。)
(成分C)
·C-1:Irgacure184(1-羟基环己基苯基酮,苯乙酮化合物,BASF公司制)
·C-2:IrgacureTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,酰基氧化膦化合物,BASF公司制)
·C-3:Irgacure784(双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛,环戊二烯钛类化合物,BASF公司制)
(成分D)
·D-1:甲基丙烯酸羟基乙酯(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)
·D-2:甲基丙烯酸羟基丙酯(KYOEISHACHEMICALCo.,LTD制)
·D-3:甲基丙烯酸(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)
·D-4:丙烯酸(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)
·D-5:甲基丙烯酸甲酯(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)
·D-6:甲基丙烯酸异冰片酯(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)
·D-7:下述式所表示的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯
[化学式10]
另外,D-7使用使甲基丙烯酸2-羟基乙酯2摩尔当量与对应的二异氰酸酯化合物1摩尔当量进行反应而合成的化合物。
(人造指甲的形成)
<形成例1>
使用毛刷对手指甲涂布所得到的人造指甲组合物0.25g,并照射2分钟紫外线灯(36W)。其后,用乙醇清洗表面之后,肉眼观察所形成的人造指甲,结果完全固化。测定此时的人造指甲的膜厚,结果约为300μm(±10μm)。
<形成例2>
在利用与形成例1相同的方法并用市售的BaseGel(MOGABROOKCO.,Ltd.制)形成的约300μm(±10μm)的人造指甲上,将人造指甲组合物作为彩色层,用毛刷进行涂布,并用紫外线灯(36W)照射2分钟。利用乙醇擦拭未固化成分之后,将市售的TopGel(MOGABROOKCO.,Ltd.制)作为顶层,用毛刷进行涂布,同样用紫外线灯(36W)照射2分钟。肉眼观察所形成的人造指甲,结果完全固化。彩色层和顶层加在一起的膜厚约为900μm。
(人造指甲的评价)
<光泽>
在点亮荧光灯下,按下述评价基准用肉眼评价形成后的人造指甲的光泽。
-评价基准-
A:荧光灯映射到指甲表面,能够清楚地识别像。
B:荧光灯映射到指甲表面,能够稍微清楚地识别像。
C:荧光灯映射到指甲表面,但无法清楚地识别像。
D:荧光灯无法映射到指甲表面。
<去除性>
用锉刀(指甲用的锉具),将所得到的人造指甲的表面及前端划痕。其后,卷绕用丙酮弄湿的棉,并用铝箔包住。经过2分钟之后取下棉,使用木制刮勺对丙酮浸渍部进行剥离术,通过下述评价基准评价从基材(指甲)去除的容易性。
-评价基准-
A:能够容易去除。
B:能够去除。
C:能够去除,但残留若干的残膜,使用去除液进行擦拭。
D:无法去除。
<粘附性>
用HB硬度的铅笔施加一定的荷重来剥去所得到的人造指甲的最上层,通过下述评价基准评价有无产生剥离及有无刮痕。
-评价基准-
A:均未产生划痕、剥离。
B:未产生剥离,但产生了若干的划痕。
C:未产生剥离,但产生了划痕。
D:产生了剥离。
<温水中的粘附性-1>
将所得到的人造指甲放入45℃的自来水(pH6.4)中,用HB硬度的铅笔,将经过10分钟之后所得到的人造指甲的最上层施加一定的荷重来剥去,通过下述评价基准评价有无产生剥离及有无刮痕。
A:均未产生划痕、剥离。
B:未产生剥离,但产生了若干的划痕
C:未产生剥离,但产生了划痕。
D:产生了剥离。
<温水中的粘附性-2>
将所得到的人造指甲放入装有45℃的自来水(pH6.4)的水槽中,重复进行100次将指甲以压曲的程度推压到水槽壁上的操作。
A:未产生剥离。
B:在人造指甲组合物的周围产生剥离。
C:在人造指甲组合物的内部为止产生剥离。
D:产生剥离,人造指甲从指甲上被取下。
(实施例1~28、及比较例1~6)
对于形成例1中所制作的人造指甲,评价光泽、粘附性、温水中的粘附性-1、-2、去除性。将结果示于表中。
[表4]
由表的结果可知,由本发明的人造指甲组合物得到的人造指甲具有较高的粘附性与去除性的平衡。尤其,可知针对温水中的变形,也显示适宜的特性,具有较高的粘附性。
(实施例29~32、及比较例7~11)
对于形成例2中所制作的人造指甲,评价光泽、粘附性、温水中的粘附性-1、-2、去除性。将结果示于表中。
[表5]
由表的结果可知,由本发明的人造指甲组合物得到的人造指甲具有较高的粘附性与去除性的平衡。尤其,可知针对温水中的变形,也显示适宜的特性,具有较高的粘附性。并且,表示这些性能即使在添加着色剂而使其发挥作为彩色层的功能也毫无问题地得以显现。
Claims (15)
1.一种人造指甲组合物,其特征在于,含有:
作为成分A的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;
作为成分B的重均分子量为10,000以上的粘结剂聚合物;及
作为成分C的光聚合引发剂。
2.根据权利要求1所述的人造指甲组合物,其中,
成分A由下述式1表示,
式1中,R1分别独立地为末端具有(甲基)丙烯酰氧基的1价基团,R2及R3分别独立地为2价有机基团,R3中的至少一个为下述式2所表示的基团,n为1以上的整数;
式2中,R4及R5分别独立地为2价有机基团,m为1以上的整数。
3.根据权利要求1或2所述的人造指甲组合物,其中,
成分A的重均分子量为1,000以上。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的人造指甲组合物,其中,
相对于人造指甲组合物的整体,含有15质量%以上的成分B。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的人造指甲组合物,其中,
含有作为成分C的苯乙酮化合物和/或酰基氧化膦化合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的人造指甲组合物,其中,
所述人造指甲组合物还含有作为成分D的聚合性化合物。
7.根据权利要求6所述的人造指甲组合物,其中,
成分D含有烯属不饱和化合物。
8.根据权利要6或7所述的人造指甲组合物,其中,
成分D含有单官能烯属不饱和化合物。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的人造指甲组合物,其中,
成分D含有选自具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有羧基的(甲基)丙烯酸酯化合物及(甲基)丙烯酸中的至少一种化合物。
10.根据权利要求6至9中任一项所述的人造指甲组合物,其中,
成分D含有选自(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸中的至少一种化合物。
11.根据权利要求6至10中任一项所述的人造指甲组合物,其中,
成分D含有选自(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯及(甲基)丙烯酸中的至少一种化合物。
12.根据权利要求6至11中任一项所述的人造指甲组合物,其中,
成分D至少含有(甲基)丙烯酸羟基乙酯。
13.一种人造指甲,其具有将权利要求1至12中任一项所述的人造指甲组合物进行曝光而形成的层。
14.一种人造指甲的形成方法,其包含:
将权利要求1至12中任一项所述的人造指甲组合物涂布于人或动物的指甲上或者其他人造指甲上来形成涂布膜的工序;及
将所述涂布膜进行曝光来形成人造指甲的工序。
15.一种美甲试剂盒,其含有权利要求1至12中任一项所述的人造指甲组合物。
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