KR20120103682A - 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물 - Google Patents

손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물 Download PDF

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카즈히로 코지마
호이-구엔 하
르로이 안토니
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가부시끼가이샤 쓰리본드
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Abstract

본 발명은 특히 도포 후의 외관이 우수할 뿐만아니라 내수성 및 찰과성이 우수하며, 또한 악취, 손발톱에 대한 대미지, 피부 자극성 등이 적고, 따라서 인체에 대한 안전성이 높을 뿐만아니라 보존 안정성도 우수한 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물을 제공한다. 본 발명은 (A) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체의 수성 에멀전, (B) 폴리에틸렌글리콜, 및 (C) 광래디컬 개시제(단, 분자 중에 질소 원자를 포함하는 것을 제외함)를 포함하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물이다.

Description

손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물{CURABLE RESIN COMPOSITION FOR COVERING A FINGERNAIL OR ARTIFICIAL FINGERNAIL}
본 발명은 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 손발톱 또는 인공 손발톱을 피복하여, 이들을 장식하고 또한/또는 보호하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
최근, 자기 손발톱에 장식을 할 목적, 혹은 자기 손발톱에 인공 손발톱을 접착하고, 이것에 장식을 할 목적, 또는 운동 등의 외력에 의해 손발톱이 깨지거나 벗겨지거나 하는 것을 방지할 목적에서, 손발톱에 수지 등을 도포하여 손발톱을 장식하거나 또는 보강한다는 소위 매니큐어, 페디큐어, 스컬프처라고 불리는 재료에 대한 소비자의 수요가 높아지고 있다. 여기서, 장식 또는 보강을 위해서 사용되는 각질 피복용 재료로서는 니트로셀룰로오스계의 래커를 유기 용제에 용해하고, 이것에 각종 색조의 안료를 더한 것이 주류가 되고 있다. 이 외에도 알키드 수지 등의 계에 안료 및 가소제를 더한 것 등, 각종 각질 피복용 재료가 사용되고 있다. 이들 각질 피복용 재료는 손발톱 등의 각질에 도포한 후, 유기 용제를 휘발시켜 단시간에 광택이 우수한 피막을 부여하는 것이다. 한편, 손발톱 위에 형성된 피막은 아세톤 등의 유기 용제를 사용하여 용이하게 닦아낼 수 있는 것이다.
그러나, 이러한 종류의 각질 피복용 재료는 본질적으로 유기 용제를 포함하는 것이다. 따라서, 사용시에 휘발하는 유기 용제를 사용자가 직접 흡인한다는 문제가 있었다. 또, 형성된 피막은 물로 용이하게 제거할 수 없고, 다량의 유기 용제에 담그거나 하여 닦아낼 필요가 있고, 또한 유기 용제는 악취도 강하여, 사용자의 건강을 해치는 것이었다. 또한, 유기 용제에 의해 손발톱 및 피부의 생리 기능의 저하를 초래할 우려도 있었다. 덧붙여서, 많은 유기 용제는 인화성이며, 일반 가정에서 사용하기에는 매우 위험하다.
각질 피복용 재료로서는 비반응성의 고분자 재료를 포함하는 조성물, 및 반응성의 경화성 수지를 포함하는 조성물이 알려져 있다. 비반응성의 고분자 재료를 포함하는 조성물은 조성물 중에 포함되는 용제나 희석제가 휘발함으로써 고분자 피막을 형성하는 것이다. 이 피막 형성은 화학 반응을 수반하지 않으므로, 조성물의 보존시의 안정성이 양호하며, 또한 생리 자극성이 낮다는 우수한 특성을 가지고 있다. 그러나, 형성된 피막은 화학 반응에 의한 가교가 형성되어 있지 않기 때문에, 강인한 피막이 될 수는 없어, 각질 상에서 형성된 피막은 찰과 등의 자극에 의해 용이하게 박리되어 버린다는 문제가 있었다.
한편, 반응성의 경화성 수지를 포함하는 조성물은 화학 반응에 의해 가교한 고분자 피막을 발생시키기 때문에 강인한 피막을 형성할 수 있다. 그러나, 인체에 영향이 적은 범위에서 화학 반응을 발생시키기 위해서는 비교적 온화한 조건에서 반응을 발생시켜야 한다. 따라서, 조제된 조성물은 보존 환경하에 있어서, 서서히 반응이 진행되어 버리는 경우가 있기 때문에 보존성에 문제가 있었다. 또, 인체상에서 화학 반응이 진행하기 때문에 비반응성의 조성물과 비교하면 생리 자극성이 크다.
특허문헌 1에는, 생리학적으로 수용 가능한 매체 중에 에틸렌계 이중 결합을 포함하는 폴리머 및 소정량의 프리 래디컬 광 개시제를 포함하는 광가교성 매니큐어 조성물이 개시되어 있다. 여기서, 에틸렌계 이중 결합을 포함하는 폴리머로서, 에틸렌계 불포화 폴리에스테르, (메타)아크릴레이트 측부기 및/또는 말단기를 포함하는 폴리에스테르, (메타)아크릴레이트기를 포함하는 폴리우레탄 및/또는 폴리요소, (메타)아크릴레이트기를 포함하는 폴리에테르, 에폭시아크릴레이트, 탄화수소 베이스의 측부 및/또는 말단이 가지는 에틸렌계 이중 결합을 포함하는 적어도 2개의 작용기를 포함하는 폴리(C1-50 알킬(메타)아크릴레이트), (메타)아크릴레이트 또는 (메타)아크릴아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 아크릴레이트기를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르, 및 (메타)아크릴레이트 또는 (메타)아크릴아미드를 가지는 덴드리머 및 초분기 폴리머를 들 수 있다. 또, 이 광가교성 매니큐어 조성물에는 상기 물질 이외에 매니큐어에 있어서 통상 사용되는 보조제 및 첨가제, 예를 들면 안료 및 착색제, 가소제, 합일제, 보존제, 왁스, 증점제, 방향제, UV 차폐재, 네일케어 화장 활성제, 확산제, 소포제 및 분산제를 추가로 더할 수 있는 것이 기재되어 있다. 이 발명은 높은 반응성을 가지는 저분자량 분자를 사용하지 않고, 인접하는 생물학적 기체에 확산하는 것을 방지하기 위해서 충분히 큰 분자량을 가지는 반응성 성분을 사용함으로써, 광가교성 화장품 조성물의 독성 문제를 해결하고자 하는 것이다. 그러나, 독성 문제의 해결은 지금도 충분하다고는 할 수 없고, 또한 경화 후의 외관도 양호한 것이라고는 할 수 없었다.
특허문헌 2에는, 중합성 불포화기 함유 화합물과 광중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화성 무용제형 매니큐어가 개시되어 있다. 여기서, 중합성 불포화기 함유 화합물은 중합성 불포화기를 가지는 단량체 및 올리고머이며, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 등의 다수의 물질을 들 수 있다. 또, 이 광경화성 무용제형 매니큐어에는 상기 물질 이외에 광중합 개시 조제, 착색제, 펄광택제, 광택제거제, 향료, 자외선 흡수제, 습윤제, 소포제, 커플링제, 요변제 등이 더해질 수 있는 것이 기재되어 있다. 이 발명은 무용제형 매니큐어를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다. 그러나, 무용제인 점에서 중합성 불포화기 함유 화합물, 광중합 개시제 및 그 밖의 첨가제를 희석하지 않고 인체에 직접 도포하기 때문에 인체에 대한 악영향이 적지 않게 존재하고 있었다. 또, 무용제인 점에서 매니큐어 자체의 점도가 높아져, 손발톱에 균일하게 도포하는 것이 용이하지 않다는 문제도 있었다.
특허문헌 3에는, 매니큐어용 유기 용매계 중에 광경화성 수지와 도막 박리제를 혼합한 네일 매니규어가 개시되어 있다. 여기서, 광경화성 수지로서 α-히드록시시클로헥실페닐케톤이 사용되고 있고, 또한 도막 박리제로서 폴리에스테르우레탄아크릴레이트가 사용되고 있다. 또, 페이스 코트제와 컬러 폴리시제의 조합으로 이루어지는 태양에 있어서는, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 에폭시메타아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트가 추가로 사용되고 있다. 이 발명은 속건성임과 아울러 자기 손발톱의 표면을 상처내지 않고 벗겨낼 수 있는 효과를 가지는 것이다. 그러나, 비수계인 점에서 역시 인체에 대한 안전성이 충분치 않고, 또한 취급에는 충분한 주의가 필요했다.
특허문헌 4에는, 계면활성제 및/또는 α,β-모노에틸렌성 불포화산을 포함하는 에틸렌성 불포화 분자의 부가 중합체를 분산제로서 포함하는 수성 안료 분산액을 수성 수지 에멀전에 배합한 수성 매니큐어제 및 그 제조 방법이 개시되어 있다. 여기서, 수성 수지 에멀전으로서는 예를 들면 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산, 메타아크릴산에스테르, 아크릴산에스테르 및 스티렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 모노머와, 반응성 계면활성제를 중합하여 얻어지는 수성 수지 에멀전을 들 수 있다. 또, 특허문헌 5에는, α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산, 메타아크릴산에스테르, 아크릴산에스테르 및 스티렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 모노머와, 반응성 계면활성제를 중합하여 얻어지는 수지를 포함하는 수성 매니큐어제가 개시되어 있다. 이들 매니큐어제에는 pH 조절제, 안료, 염료, 분산 조제, 약제, 자외선 흡수제, 살균제, 방부제, 향료, 가소제, 예를 들면 글리콜계의 피막 형성제, 피막 평활제 및 증점제 등을 포함할 수 있는 것이 기재되어 있다. 이들 매니큐어제는 수성인 점에서 건강 장애나 손발톱의 열화 등의 문제가 없다. 덧붙여서, 손발톱에 대한 밀착성, 및 광택과 색조가 우수한 도막을 부여할 뿐만아니라, 얻어진 도막이 내수성도 우수한 것이다. 그러나, 이 수성 매니큐어제는 상기한 바와 같이 비반응성의 고분자 재료를 포함하는 것이므로, 피막의 손발톱에 대한 밀착성은 충분하지 않아, 마찰 등의 자극에 의해 용이하게 박리되어 버린다는 문제가 있었다.
특허문헌 6에는, 유리 전이 온도의 차가 10℃ 이상인 2종 이상의 아크릴계 폴리머 에멀전을 함유하는 수계 미조료가 개시되어 있다. 이 수계 미조료에는 이들 물질 이외에 피막 형성 조제, 가소제, 안료, 염료, 방부제, 향료 및 증점제 등을 포함할 수 있는 것이 기재되어 있다. 피막 형성 조제 및 가소제의 예로서 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 펜타에리트리톨, 글리세린, 유동 파라핀, 염소화 파라핀, 머신오일 등의 매우 다수의 물질을 들 수 있다. 이 수계 미조료는 단순한 아크릴계 폴리머 에멀전을 사용한 수성 매니큐어에 비하면, 소정의 2종 이상의 아크릴계 폴리머 에멀전을 사용하는 것이므로, 광택, 밀착성 및 도막 강도에 관해서 어느 정도의 개량이 이루어져 있는 것이었다. 그러나, 밀착성, 내찰과성, 피막의 강인성 등의 내구력에 관해서는 아직 충분하다고는 할 수 없었다.
특허문헌 7에는, 자기 유화 가능한 비닐계 폴리머 및 셀룰로오스 유도체를 포함하는 수성 유화액을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 매니큐어가 개시되어 있다. 이 수성 매니큐어에는 이들 물질 이외에 가소제, 성막 조제, 안료, 증점제, 염료, 방부제 및 향료 등을 포함할 수 있는 것이 기재되어 있다. 이 수성 매니큐어는 밀착성, 내마찰성, 내수성 등이 우수하고, 양호한 광택 및 지속성을 가지는 것이다. 그러나, 그 내수성은 충분하지 않아, 일상생활에서의 사용중에 용이하게 벗겨져 버린다는 결점이 있어, 실용에 견딜 수 있는 것이라고는 할 수 없었다.
일본 공개특허공보 2002-322034호 일본 공개특허공보 2002-161025호 일본 공개특허공보 2006-312596호 일본 공개특허공보 평8-40832호 일본 공개특허공보 평5-163118호 일본 공개특허공보 평4-103513호 일본 공개특허공보 평10-306016호
본 발명은 특히 도포 후의 외관이 우수할 뿐만아니라, 내수성 및 내찰과성이 우수하고, 또한 악취, 손발톱에 대한 대미지, 피부 자극성 등이 적고, 따라서 인체에 대한 안전성이 높을 뿐만아니라, 보존 안정성도 우수한 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 우선 상기 종래 기술에 관해서 각종 검토를 더했다. 그 결과, 특허문헌 2 및 3에 기재되어 있는 바와 같은 무용매 및 비수계의 조성물에서는 인체 특히 손발톱에 대한 안전성을 충분히 회피할 수 없다. 한편, 특허문헌 4 및 5에 기재되어 있는 바와 같이, 수계의 조성물이면 인체에 대한 안전성은 우수하다. 그러나, 사용하는 고분자 재료가 비반응성인 것이어서는 얻어진 피막의 손발톱에 대한 밀착성을 충분히 확보할 수는 없어, 마찰 등의 자극에 의해 이 피막은 용이하게 박리되어 버린다. 그래서, 얻어진 피막의 손발톱에 대한 밀착성을 개선하기 위해서, 특허문헌 6 및 7에 기재되어 있는 바와 같이, 사용하는 폴리머의 성상 등에 주목하는 것도 생각된다. 그러나, 비반응성의 폴리머를 사용하는 한, 밀착성의 개선에는 한계가 있는 것을 알 수 있었다. 이와 같이, 수계이면 유기 용제의 사용을 회피할 수 있고, 또한 사용하는 폴리머 등의 함유물의 인체에 대한 영향을 완화할 수 있어, 보다 안정성이 높은 조성물을 제조할 수 있다. 덧붙여서, 사용하는 재료를 반응성의 것, 즉, 손발톱 상에서 경화하는 것으로 하면 얻어진 피막의 손발톱에 대한 충분한 밀착성도 확보할 수 있다. 그러나, 손발톱 상에서 경화하는 재료를 사용하면, 비록 수계의 조성물이어도 인체에 대한 충분한 안전성을 확보할 수는 없다. 예를 들면, 특허문헌 1에 기재된 발명에서는 인체에 대한 안전성을 확보하기 위해 저분자량의 반응성 모노머의 사용을 배제한다. 그러나, 이것만으로는 역시 인체에 대한 충분한 안전성을 확보할 수 없었다. 그래서, 본 발명자들은 어떻게 하면 얻어진 피막의 손발톱에 대한 충분한 밀착성을 확보한 채 인체에 대한 안전성을 더욱 향상시킬 수 있을지에 대해서 더욱 검토를 거듭했다. 그 결과, 하기 소정의 성분(A) 및 (C)에 성분(B) 폴리에틸렌글리콜을 더하면, 단순한 점도 조정 뿐만아니라 경화 피막 형성시에 성분(A)을 베이스로 한 수지 네트워크 중에 침입하여, 경화 후에 약간 잔존하는 성분(A)의 미반응 작용기를 포접함으로써, 미반응 작용기가 손발톱과 반응하는 것을 막는 것을 알아내고, 덧붙여 성분(C)으로서 분자 중에 질소 원자를 포함하지 않는 것을 사용하면 손발톱 또는 인공 손발톱에 도포했을 때에 거의 악취가 없고 또한 착색도 없으며, 또한 시간의 경과에 따른 변색 등도 발생하지 않는 것을 알아냈다. 그 결과, 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물의 생리 자극성을 저감시키고, 또한 상기 모든 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다. 또, 종래 기술에 있어서, 상기한 바와 같이 각종 첨가제를 포함할 수 있는 것이 기재되어 있다. 그러나, 수계의 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물에 있어서, 손발톱 등의 인체 상에서 경화 반응을 발생시키는 재료를 사용했을 때에, 또한 폴리에틸렌글리콜을 포함하면, 수계 조성물의 특징인 인체에 대한 안전성을 확보하면서, 또한 반응성 재료의 특징인 손발톱 등에 대한 우수한 밀착성을 유지한 채, 반응성 재료의 결점인 강한 생리 자극성을 완화하여 인체에 대한 안전성을 확보할 수 있을 뿐만아니라, 도포 후의 외관도 현저하게 양호한 것으로 개량할 수 있는 것은 종래 기술에 있어서 전혀 알려져 있지 않은 것이다.
즉, 본 발명은,
(1) (A) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체의 수성 에멀전, (B) 폴리에틸렌글리콜, 및 (C) 광래디컬 개시제(단, 분자 중에 질소 원자를 포함하는 것을 제외함)를 포함하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물이다.
또, 바람직한 태양으로서,
(2) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기가 (메타)아크릴로일기인 상기 (1)에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(3) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체가 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격 또는 폴리우레탄계 골격을 가지는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(4) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체가 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(5) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체가 상기한 수성 에멀전(A) 중에 25~55질량% 포함되는 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(6) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체의 수평균 분자량이 10,000~500,000인 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(7) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체가 이 작용기를 분자 내에 적어도 2개 포함하는 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(8) (B) 폴리에틸렌글리콜을 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 0.1~30질량부 포함하는 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(9) (B) 폴리에틸렌글리콜을 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 2~20질량부 포함하는 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(10) (B) 폴리에틸렌글리콜을 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 3~15질량부 포함하는 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(11) (B) 폴리에틸렌글리콜의 중량 평균 분자량이 1,000~2,000인 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(12) (C) 광래디컬 개시제를 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 1~10질량부 포함하는 상기 (1) 내지 (11) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(13) (C) 광래디컬 개시제가 2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스핀산에틸, 1-벤조일-1-시클로헥산올 또는 이들의 혼합물인 상기 (1) 내지 (12) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(14) (D) 천연물 유래의 왁스를 더욱 포함하는 상기 (1) 내지 (13) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(15) (D) 천연물 유래의 왁스를 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 0.1~15질량부 포함하는 상기 (1) 내지 (13) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(16) (D) 천연물 유래의 왁스를 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 5~10질량부 포함하는 상기 (1) 내지 (13) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물,
(17) (D) 천연물 유래의 왁스가 카나우바 왁스, 밀랍, 팜 왁스, 옻나무 왁스 및 쥐똥나무 왁스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 상기 (14) 내지 (16) 중 어느 한 항에 기재된 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물
을 들 수 있다.
본 발명의 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물은 도포 후의 외관이 우수함과 아울러 내수성 및 내찰과성이 우수한 점에서, 도포 후 장시간에 걸쳐 피막이 벗겨져 떨어지지 않는다. 따라서, 손발톱 등에 도포된 피막은 언제까지나 아름답고, 또한 손발톱의 보호 및 보강에도 유용하다. 또, 악취, 손발톱에 대한 대미지, 피부 자극성 등이 적어 인체에 대한 안전성이 높다. 따라서, GHS(「화학품의 분류 및 표시에 관한 세계 조화 시스템(Globally Harmonized System of Classification and Labeling of Chemicals)」)에 기초하는 위험 표시 및 리스크 프레이즈의 기재가 불필요하다. 덧붙여서 보존 안정성도 우수하다.
성분(A)의 수성 에멀전 중에 포함되는 중합체가 가지는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기는 광래디컬 반응에 의해 중합할 수 있는 것이면 특별히 제한은 없다. 예를 들면, 상기한 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은 각종 에틸렌계 이중 결합을 포함하는 작용기를 들 수 있다. 바람직하게는 (메타)아크릴로일기를 들 수 있다. 이들 기는 중합체 1분자 내에 바람직하게는 2개 이상 포함된다. 이 기의 수의 상한에 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 5개 이하이다. 이것에 의해, 경화 후에 충분히 가교한 중합체를 얻을 수 있다.
상기한 작용기를 포함하는 골격이 되는 중합체 자체에 대해서도 특별히 제한은 없다. 상기와 마찬가지로 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은 각종 중합체, 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리요소, 폴리에테르, 폴리오르가노실록산, 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다. 또, 이들에 더해서 (메타)아크릴 수지를 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 이들 중, 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격 또는 폴리우레탄계 골격을 가지는 중합체가 바람직하다. 손발톱에 대한 침투성에 의한 대미지가 작은 것 및 균일한 경도의 경화물을 얻을 수 있는 점에서, 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체가 특히 바람직하다.
성분(A)의 수성 에멀전 중에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체에는 상기한 골격이 되는 각종 중합체에 동일하게 상기한 각종 작용기가 결합한 것이 포함된다. 예를 들면, 에틸렌계 불포화 폴리에스테르, (메타)아크릴레이트 측쇄기 및/또는 말단기를 포함하는 폴리에스테르, (메타)아크릴레이트기를 포함하는 폴리우레탄 및/또는 폴리요소, C1-4 알킬렌글리콜 호모폴리머 또는 코폴리머의 히드록실기 말단을 (메타)아크릴산으로 에스테르화하여 얻어진 (메타)아크릴레이트기를 포함하는 폴리에테르, 에폭시아크릴레이트, 탄화수소 베이스의 측쇄 및/또는 말단이 가지는 에틸렌계 이중 결합을 포함하는 적어도 2개의 작용기를 포함하는 폴리(C1-50 알킬(메타)아크릴레이트), (메타)아크릴레이트 또는 (메타)아크릴아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 아크릴레이트기를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르, 및 (메타)아크릴레이트 또는 (메타)아크릴아미드를 가지는 덴드리머 및 초분기 폴리머를 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기가 (메타)아크릴로일기이며, 또한 골격이 되는 중합체가 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체가 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체의 수평균 분자량의 상한은 바람직하게는 500,000, 보다 바람직하게는 300,000이며, 하한은 바람직하게는 10,000, 보다 바람직하게는 50,000이다. 상기 상한을 넘으면 점도가 지나치게 커지기 때문에, 에멀전으로서의 안정성이 저하되고, 또한 도공시의 작업성에도 문제가 생긴다. 한편, 상기 하한 미만에서는 가교 경화 후의 도막이 충분히 성장할 수 없고, 유연성을 가진 도막이 되지 않기 때문에 손발톱이나 인조 손발톱에 대한 추종성이 충분히 얻어지지 않기 때문에, 벗겨지기 어려운 도막을 얻는 것이 어렵고, 또한 중합체에 기인하는 독성이 커져, 성분(B) 폴리에틸렌글리콜의 첨가에 의해서도, 충분한 인체에 대한 안전성을 확보할 수 없는 경우가 있다.
본 발명의 바람직한 태양인 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기가 (메타)아크릴로일기이며, 또한 골격이 되는 중합체가 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체는 종래의 공지의 방법, 예를 들면, 하기의 방법에 의해 제조할 수 있다.
주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체는, 예를 들면, (메타)아크릴계 모노머나 올리고머, 또한 필요에 따라서 소량의 그 밖의 모노머를 공중합함으로써 얻어진다. 이렇게 하여 얻어진 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체는 중합체의 말단 또는 측쇄에 수산기, 이소시아네이트기, 아미노기, 카르복실기 등의 반응성기를 가지는 것이 바람직하다. 다음에 이 중합체에 (메타)아크릴로일기를 도입한다. 중합체가 수산기를 가지는 것인 경우에는, 예를 들면, 2-(메타크릴로일옥시)에틸이소시아나토와 같은 이소시아네이트기를 가지는 아크릴기 함유 화합물을 반응시킴으로써, 우레탄 결합에 의해 결합한 (메타)아크릴로일기를 도입할 수 있다. 마찬가지로, 중합체가 아미노기를 가지는 경우에는, 예를 들면, 카르복시기를 가지는 아크릴기 함유 화합물을 반응시킴으로써, 또, 중합체가 이소시아네이트기를 가지는 경우에는, 예를 들면, 수산기 또는 아미드기를 가지는 아크릴기 함유 화합물을 반응시킴으로써, (메타)아크릴로일기를 도입할 수 있다. 상기한 방법 이외에도 리빙 래디컬 중합 등에 의해, 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체의 말단 또는 측쇄에 직접 (메타)아크릴로일기를 도입할 수도 있다.
여기서, (메타)아크릴 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산에틸, 메타크릴산에틸, 아크릴산메틸, 메타크릴산메틸, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산n-부틸, 메타크릴산n-부틸, 아크릴산이소프로필, 메타크릴산이소프로필, 아크릴산이소부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실 등의 (메타)아크릴산알킬에스테르; 아크릴산히드록시에틸, 메타크릴산히드록시에틸, 아크릴산히드록시프로필, 메타크릴산히드록시프로필, 아크릴산히드록시부틸, 메타크릴산히드록시부틸 등의 히드록실기 함유 아크릴산에스테르; 2-(1-히드록시에틸)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-에틸(메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드 유도체; 아크릴산글리시딜, 메타크릴산글리시딜 등의 글리시딜기 함유 (메타)아크릴 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 일부에 올리고머 구조를 가지는 매크로 모노머여도 된다. 이들 중, 아크릴산에틸, 메타크릴산메틸, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산n-부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산n-부틸, 아크릴산히드록시에틸 및 메타크릴산히드록시에틸이 바람직하다.
그 밖의 공중합 가능한 모노머로서는, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 염화비닐, 염화비닐리덴, (메타)아크릴로니트릴, 불화비닐, 불화비닐리덴 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같이 하여 얻어진 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체는 에멀전화 때문에 바람직하게는 알칼리 처리가 시행된다. 이 알칼리 처리는 성분(A)의 수성 에멀전의 pH가 바람직하게는 6.5~9.5, 보다 바람직하게는 7.0~8.0이 되도록 실행된다. pH가 상기 하한 미만에서는 수성 에멀전의 분산성이 불충분하게 되고, 한편 pH가 상기 상한을 넘으면 시간의 경과와 함께 가수분해 반응이 생겨, 중합체의 분자가 절단되는 경우가 있다. 이 알칼리 처리에 의해, 더욱 인체에 대한 안전성 및 보존 안정성을 높일 수 있다. 이 처리에 사용하는 물질은 특히 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체에 있어서는 이 중합체가 가지는 카르복실기 또는 그 에스테르와 반응할 수 있는 것 등이 바람직하게 사용된다. 예를 들면, 암모니아, 에틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필아민, 트리부틸아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-페닐디에탄올아민, 모노에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 몰포린, N-메틸몰포린, 2-아미노-2-에틸-1-프로판올 등의 유기 아민류, 리튬, 칼륨, 나트륨 등의 알칼리 금속류, 수산화나트륨, 수산화칼륨의 무기 알칼리류 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 이 중에서도 인체에 대한 안전성의 관점에서 알칼리 금속류, 무기 알칼리류 등이 바람직하다. 또, 이들 물질은 단독 또는 2종 이상 혼합해서 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 성분(A)의 수성 에멀전 중의 중합체에, 또한 가교성기 함유 모노머를 공중합시킬 수 있다. 이 가교성기 함유 모노머는 본 발명의 조성물이 손발톱 또는 인공 손발톱에 부여되었을 때, 자기가교할 수 있을 뿐만아니라, 손발톱 또는 인공 손발톱, 및 장식 혹은 도장된 손발톱 또는 인공 손발톱의 표면에 존재하는 수산기와 가교할 수 있다. 이것에 의해, 광경화하기 어려운 장식 성분 및 광투과하기 어려운 안료 또는 염료를 사용했을 때에도 내부 가교를 확실하게 진행시킬 수 있고, 사용시의 사고, 특히 피부에 대한 조성물의 침투성을 최대한 억제할 수 있다. 따라서, 인체에 대한 안전성을 한층 더 높일 수 있다. 여기서, 가교성기 함유 모노머가 자기가교할 수 있는 최저 온도[MFFT(min. film forming temp.)]는 25℃ 이하인 것이 바람직하고, 10℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 사용되는 가교성기 함유 모노머로서는, 예를 들면, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-부톡시메틸아크릴아미드, 아크릴아미드, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체는 유화 중합, 괴상 중합, 용액 중합, 현탁 중합, 침전 중합 등의 종래 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 얻어지는 수성 에멀전(A)의 입자 직경 및 안정성의 관점에서 유화 중합법을 사용하여 제조하는 것이 바람직하다. 이 유화 중합법에는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 배치 중합법, 모노머 적하 중합법, 유화 모노머 적하 중합법 등을 사용할 수 있다. 또, 수성 에멀전의 안정성을 보다 높이기 위해서 계면활성제를 사용할 수도 있다. 여기서, 얻어진 수성 에멀전 중의 에멀전 입자 직경은 바람직하게는 5~5,000nm, 보다 바람직하게는 10~1000nm이다. 상기 하한 미만에서는 형성되는 피막의 내수성 및 조성물의 보존 안정성이 바람직하지 않고, 상기 상한을 넘으면 에멀전 입자가 경시적으로 침강을 발생시켜, 도막의 투명성을 해쳐 백탁하는 경향이 있다. 또, 인체에 대한 안전성의 관점에서, 본 발명의 수성 에멀전(A)은 괴상 중합에 의해 제조된 것도 바람직하게 사용할 수 있다. 이 때, 특히 무촉매 괴상 중합에 의해 제조된 것이 바람직하다.
수성 에멀전(A) 중의 물의 양에 관해서는 특별히 제한은 없고, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체를 양호하게 분산할 수 있는 양이면 된다. 바람직하게는, 이 중합체가 수성 에멀전(A) 중에 10~70질량%, 보다 바람직하게는 20~60질량%, 더욱 바람직하게는 30~50질량%, 특히 바람직하게는 35~45질량% 포함된다. 상기 하한 미만에서는 본 발명의 조성물을 손발톱 등에 도포한 후 건조될 때까지 시간을 필요로 하고, 상기 상한을 넘으면 중합체를 에멀전으로서 양호하게 분산할 수 없어 시간의 경과와 함께 침강되어버리는 경우가 있다.
본 발명에서 사용하는 성분(B) 폴리에틸렌글리콜에는 특별히 제한은 없고, 임의의 제법에 의해 제조된 공지의 폴리에틸렌글리콜을 사용할 수 있다. 폴리에틸렌글리콜의 중량 평균 분자량의 상한은 바람직하게는 3,000, 보다 바람직하게는 2,000이며, 하한은 바람직하게는 500, 보다 바람직하게는 1,000이다. 상기 상한을 넘으면 조성물에 대한 용해, 분산이 곤란하게 되고, 또 경화막 물성에 악영향을 주며, 구체적으로는 경화막이 지나치게 부드러워져 내찰과성이 저하된다. 상기 하한 미만에서는 폴리에틸렌글리콜의 특징인 상기 생리 자극성 저감 작용을 발생시키기 어려워지고, 또 경화 피막에 유연성을 부여하는 것이 곤란하게 된다. 성분(B) 폴리에틸렌글리콜의 함유량은 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 상한이 바람직하게는 30질량부, 보다 바람직하게는 20질량부, 더욱 바람직하게는 15질량부이며, 하한이 바람직하게는 0.1질량부, 보다 바람직하게는 2질량부, 더욱 바람직하게는 3질량부이다. 상기 하한 미만에서는 인체에 대한 안전성을 충분히 확보할 수는 없고, 상기 상한을 넘으면 수성 에멀전의 안정성을 해치는 경우가 있다.
본 발명에서 사용하는 성분(C) 분자 중에 질소 원자를 포함하지 않는 광래디컬 개시제로서는 공지의 물질을 사용할 수 있다. 예를 들면, 1-벤조일-1-시클로헥산올, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스핀산에틸, 벤조페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 크산톤, 플루오레논, 벤즈알데히드, 플루오렌, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐)-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온티옥산톤, 디에틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들 중, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스핀산에틸, 1-벤조일-1-시클로헥산올 또는 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 이 광래디컬 개시제로서는 시판품을 사용할 수 있다. 시판품으로서는 치바스페셜티케미컬즈 가부시키가이샤제의 Irugacure127, 184, 500, 651, 819, 819DW, 907, 1700, 1800, 1870, 2959, Darocure1173(모두 상표), BASF사제의 Lucirine TPO, TPO-L, TPO-XO(모두 상표) 등을 들 수 있다. 이 중에서도 GHS(화학품의 분류 및 표시에 관한 세계 조화 시스템)에 의한 안전 관리상의 분류에 기초하는 환경 위험성, 유해성, 자극성의 어느 것에도 해당하지 않는 광래디컬 개시제, 예를 들면, Irgacure184(1-벤조일-1-시클로헥산올), Irgacure2959(1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온), Lucirin TPO-L(2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스핀산에틸)이 보다 바람직하다. 또, 인체에 적용하기 위해서 저악취인 것이 보다 바람직하다. Irgacure184 및 TPO-L은 특히 저악취이기 때문에 바람직하다. 그 중에서도 Irgacure184는 안전성이 보다 높은 점에서 GHS 분류상의 리스크 프레이즈의 기재가 불필요하다. 또, 손발톱에 도포했을 때의 착색성이 적고, 또한 에너지선의 흡수율이 높기 때문에, 경화 피막을 심부까지 경화시킬 수 있다. 그 결과, 도막 형성 초기부터 양호한 접착성을 발현할 수 있으므로, 내찰과성이 우수한 도막을 형성할 수 있다. 이러한 점에서 Irgacure184가 특히 바람직하게 사용된다. 또한, 본 발명의 조성물에 있어서, 성분(C) 광개시제는 분자 중에 질소 원자를 포함하지 않는 것이다. 본 발명의 조성물은 손발톱 및 인조 손발톱에 도포하는 것이기 때문에, 도포한 도막의 외관은 무색인 것이 바람직하고, 악취도 적은 편이 바람직하다. 그러나, 분자 중에 질소 원자를 포함하는 광개시제에는 악취가 있고, 또한 경화 개시시 및 그 후의 시간 경과에 따른 착색성이 강하다. 따라서, 이 광개시제를 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물에 사용하면, 도포시에 불쾌한 악취가 있고, 또 도포 후 일정 시간 태양광에 노출되면, 손발톱 상에서 변색 등을 일으키는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
성분(C) 광래디컬 개시제의 함유량은 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 상한이 바람직하게는 10질량부, 보다 바람직하게는 6질량부이며, 하한이 바람직하게는 1질량부, 보다 바람직하게는 3질량부이다. 상기 상한을 넘으면 보존 중에 겔화하는 등의 문제가 생겨, 조성물의 보존성에 문제를 가진다. 상기 하한 미만에서는 단시간 또는 적은 에너지로 경화시킬 수 없어 반응성에 문제를 가진다.
본 발명의 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물은 상기한 성분(A), (B) 및 (C)에 더하여, 경화 피막에 양호한 광택과 내습성, 내열성을 가할 목적에서, 또한 성분(D) 천연물 유래의 왁스를 포함할 수 있다. 천연물 유래의 왁스로서는 예를 들면 카나우바 왁스, 밀랍, 팜 왁스, 옻나무 왁스, 쥐똥나무 왁스 등을 들 수 있다. 성분(D) 천연물 유래의 왁스의 함유량은 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 상한이 바람직하게는 15질량부, 보다 바람직하게는 10질량부이며, 하한이 바람직하게는 0.1질량부, 보다 바람직하게는 0.5질량부이다. 상기 하한 미만에서는 경화 피막에 양호한 광택과 내습성, 내열성을 부여할 수 없고, 상기 상한을 넘으면 경화 피막의 접착성을 저하시키고, 내찰과성을 현저하게 저감시켜버린다.
본 발명의 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물에는 필요에 따라서 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 예를 들면, 점도 조정제, 예를 들면 폴리우레탄, 노니오닉 폴리우레탄, 크산탄검, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 알코올알콕시레이트, 폴리아크릴산나트륨, 아르긴산프로필렌글리콜 등; 레벨링제; 소포제(파포제); 분산제; 기재 습윤제; 합성 왁스; 광택제거제; 계면활성제; 표면 조정제; 향료, 예를 들면, 방향제, 소취제 등; 자외선 흡수제; 충전제, 예를 들면, 황산바륨, 산화규소(흄드실리카), 탈크, 클레이 등; 활제; 안료(색제); 중합 금지제, 예를 들면, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르 등을 배합할 수 있다.
이하, 실시예에 있어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예)
물질
실시예 및 비교예에 있어서 사용한 물질은 하기와 같다.
<성분(A) : 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체의 수성 에멀전>
수성 에멀전(1) : 아크릴계 자기 가교성 광경화형 에멀전, 작용기 : 아크릴로일기, 고형분 함유량 : 약40질량%, 중합체의 수평균 분자량 : 약100,000, Cray Valley사제 CRAYMUL-2717(상표)
수성 에멀전(2) : 우레탄계 비자기 가교성 광경화형 에멀전, 작용기 : 아크릴로일기, 고형분 함유량 : 약40질량%, 중합체의 수평균 분자량 : 약100,000, Alberdingk사제 LUX-2411(상표)
<비교 성분(A)>
아크릴레이트모노머 : 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, UCB사제 Ebecryl40(상표)
폴리에테르아크릴레이트 : 아민변성폴리에테르아크릴레이트, UCB사제 Ebecryl83(상표)
우레탄아크릴레이트 : 우레탄아크릴레이트 올리고머, Cray Valley사제 Craynor435(상표)
<성분(B) : 폴리에틸렌글리콜>
폴리에틸렌글리콜 : Sasol사제 LIPOXOL1500(상표), 중량 평균 분자량 : 약1,500
<비교 성분(B)>
히드록시에틸셀룰로오스 : 다우(DOW)사제 METHOCEL K4MSPCG(상표)
아르긴산프로필렌글리콜 : 에보닉(Evonik)사제 TEGO COSMO PGA(상표)
카르복시메틸셀룰로오스나트륨 : CP Kelco사제 Kecol2000(상표)
폴리아크릴산나트륨 : 코그니스(Cognis)사제 Cosmedia SP(상표)
실리카 : 니혼아에로질 가부시키가이샤제 아에로질200(상표)
<성분(C) : 광래디컬 개시제>
Irgacure184(상표, 치바스페셜티케미컬즈 가부시키가이샤제, 1-벤조일-1-시클로헥산올)
Irgacure500(상표, 치바스페셜티케미컬즈 가부시키가이샤제, 1-벤조일-1-시클로헥산올과 벤조페논의 질량비로 1:1의 혼합물)
Lucirin TPO-L(상표, BASF사제, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스핀산에틸)
벤조페논(와코준야쿠제, 시약)
<비교 성분(C)>
Irgacure369(상표, 치바스페셜티케미컬즈 가부시키가이샤제, 2-벤질-2-디메틸아민-1-(4-몰포리노페닐)-부타논-1)
<성분(D) : 천연물 유래의 왁스>
카나우바 왁스 : 토아카세이 가부시키가이샤제 Carnaubawax(상표)
<그 밖의 성분>
레벨링?소포제 : 파포성 폴리실록산, Byk Chemie사제 BYK028(상표), 파포성 폴리실록산, 소수성 입자 및 폴리글리콜로 이루어지는 혼합물
시험법
실시예 및 비교예에 있어서 사용한 시험법은 하기와 같다.
<보존 안정성>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물을 실온 23℃에서 24시간 정치한 후, 분리 및 침강의 유무를 육안으로 관찰함으로써 판정했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다.
◎ : 전혀 변화가 보이지 않음
× : 분리 및 침강이 보임
<내수성>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물을 폴리프로필렌제 인조 손톱[수퍼네일센터사제 SNC nail tips(상표)]에 도포하고, 광경화시켜 경화물을 작성했다. 여기서, 광경화는 36와트(9와트×4개)의 자외선 조사 장치를 사용하여 2분간 조사함으로써 실시했다(이하의 시험법에 있어서 모두 동일). 다음에 40℃의 온수에 8시간 침지한 후, 경화물의 박리 및 용해의 유무를 육안으로 판단했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다.
◎ : 전혀 변화가 보이지 않음
× : 일부분이라도 박리 및 용해가 보임
<내찰과성>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물을 내수성 시험과 동일 순서로 광경화시켜 경화물을 작성했다. 다음에 경화물 표면을 손톱으로 가볍게 문지르고, 이 때의 상처의 유무를 육안으로 판단했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다.
◎ : 전혀 상처가 보이지 않음
× : 작은 상처가 보임
<악취>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물을 내수성 시험과 동일 순서로 광경화시켜 경화물을 작성했다. 경화 전후에 있어서의 악취를 인간의 후각에 의해 판단했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다.
◎ : 전혀 또는 거의 악취가 없음
○ : 약한 악취가 있음
Δ : 악취가 있음
× : 매우 강한 악취가 있음
<손톱에 대한 대미지>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물을 인간의 손톱 위에 약1mmφ의 크기로 도포하고, 상기 조사 조건으로 광경화시켰다. 30분간 방치한 후, 경화물을 손톱 상으로부터 벗겨내고, 벗겨낸 손톱의 부분을 육안으로 관찰했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다.
◎ : 손톱 표면에 변화가 생기지 않음
○ : 손톱 표면이 약간 백화함
× : 손톱 표면이 백화함
<피부 자극성>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물을 인간의 손톱 부근의 피부 위에 1방울 흘렸다. 그대로 1시간 방치한 후, 비누물로 세정하여, 피부의 외관 변화를 육안으로 판단했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다.
◎ : 피부의 외관에 전혀 변화가 없음
× : 피부가 조금이라도 빨갛게 변화됨
<경화 전후의 외관>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물을 인간의 손톱 위에 도포하고, 경화 전의 외관을 판정했다. 다음에 각 조성물을 상기 조사 조건으로 광경화하여 경화 후의 외관을 판정했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다. 또, 하기의 기호에 해당하지 않고, 착색이 있었던 것은 착색 상태를 나타냈다. 실시예 1~12 및 비교예 1~6에 대해서는 경화 후의 외관만을 평가했다.
◎ : 표면에 명확히 광택이 남고, 천정의 형광등이 분명히 비침
○ : 표면에 어느 정도의 광택이 남고, 천정의 형광등이 비침
Δ : 표면에 약간 광택이 확인됨
× : 도막 표면에 광택이 확인되지 않음
<GHS 표시>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물에 대해서, GHS(「화학품의 분류 및 표시에 관한 세계 조화 시스템(Globally Harmonized System of Classification and Labeling of Chemicals)」)에 기초하는 위험 표시의 필요성의 유무를 판단했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다.
◎ : 제품 라벨 중에 위험 표시 불필요
Xi : 자극성 표시의 의무 있음
Xn : 유해성 표시의 의무 있음
C : 부식성 표시의 의무 있음
N : 환경 위험성 표시의 의무 있음
<리스크 프레이즈>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물에 대해서, 유럽연합에서 제정된 유해성 화학 물질의 리스크의 내용을 나타내는 분류 번호의 어느 것에 해당하는지를 판단했다. 판정 결과 및 분류 번호의 내용은 하기와 같다.
◎ : 리스크 프레이즈 불필요
R10 : 인화성이 있음
R36 : 눈에 자극성이 있음
R50 : 수생생물에 강한 독성이 있음
R52 : 수생생물에 유해성이 있음
R53 : 수생 환경중에서 장기 악영향을 야기할 우려가 있음
R66 : 폭로의 반복에 의해 피부의 건조 또는 벌어짐을 야기하는 경우가 있음
R67 : 기체는 졸음이나 현기증을 야기할 우려가 있음
<인화성>
실시예 및 비교예에 있어서 얻어진 각 조성물에 대해서, 클리블랜드 개방식 인화점 측정에 의해 인화성의 유무를 조사했다. 판정 결과를 하기의 기호로 나타냈다.
◎ : 인화성 없음
× : 인화성 있음
(실시예 1~12 및 비교예 1~12)
주위를 차광한 조합용 용기를 준비했다. 다음에 표 1 및 2에 나타낸 양(질량부)의 각 성분을 이 조합용 용기에 취하고, 이어서 실온에서 충분히 교반 혼합함으로써 균일한 조성물을 얻었다. 다음에 이 조성물에 관해서 상기한 각 시험을 실시하여 평가했다. 평가 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
실시예 1~9 및 12는 성분(A)으로서 수성 에멀전(1), 즉, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기가 아크릴로일기이며, 또한 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체를 사용한 것이다. 모두 양호한 평가 결과가 얻어졌다. 성분(C)으로서 Irgacure184 및 Lucirin TPO-L을 사용한 실시예 2, Irgacure500을 사용한 실시예 8, Irgacure500 및 Lucirin TPO-L을 사용한 실시예 9, 및 벤조페논을 사용한 실시예 12에 있어서도, Irgacure184를 사용한 실시예 1과 마찬가지로 양호한 평가 결과를 나타냈다. 실시예 3 및 6은 성분(B) 폴리에틸렌글리콜의 배합량을 변화시킨 것이다. 실시예 3 및 6은 실시예 1에 비하면 다소 경화 후 외관, 내수성, 내찰과성 및 경화 전의 악취의 점에 있어서 떨어지지만, 본 발명의 효과를 충분히 발휘하는 것이었다. 실시예 10 및 11은 성분(A)으로서 수성 에멀전(2), 즉, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기가 아크릴로일기이며, 또한 주쇄 구조로서 폴리우레탄계 골격을 가지는 중합체를 사용한 것이다. 모두 수성 에멀전(1), 즉, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기가 아크릴로일기이며, 또한 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 중합체를 사용한 실시예 1 및 2와 마찬가지로 양호한 평가 결과를 나타냈다.
한편, 비교예 1~3은 종래 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물에 사용되고 있었던 아크릴레이트 모노머, 폴리에테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트를 각각 사용하고, 또한 성분(B) 폴리에틸렌글리콜을 사용하지 않은 것이다. 모두 손톱에 대한 대미지 및 피부 자극성이 클 뿐만아니라 경화 전의 악취도 강한 것이었다. 비교예 4는 비교예 1에 있어서의 성분(C) Irgacure500을 Irgacure184로 바꾼 것이다. 비교예 1과 마찬가지로, 손톱에 대한 대미지 및 피부 자극성이 크고, 또한 경화 전의 악취도 강한 것이었다. 비교예 5 및 6은 각각 폴리에테르아크릴레이트와 우레탄아크릴레이트에 물을 배합한 것이다. 수성 에멀전을 사용한 것에 비해 현저하게 나쁜 결과가 되었다. 비교예 7은 비교예 6에 있어서의 성분(C) Irgacure500을 Irgacure184로 바꾼 것이다. 비교예 6과 마찬가지로, 수성 에멀전을 사용한 것에 비해 현저하게 나쁜 결과가 되었다. 비교예 8은 성분(C) 대신에 분자 중에 질소 원자를 포함하는 광래디컬 개시제를 사용한 것이다. 경화 후의 외관에 광택이 없고 담황색이 되며, 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물로서의 사용에 견딜 수 있는 것이 아니었다. 비교예 9는 성분(B) 폴리에틸렌글리콜을 사용하지 않은 것이다. 내찰과성이 현저하게 나쁘고, 또한 강한 피부 자극성이 있었다.
(실시예 13~17 및 비교예 10~14)
상기와 동일하게 하여, 표 3에 나타낸 양(질량부)의 각 성분을 사용하여 기본 조성물을 제조했다. 다음에 표 4에 나타낸 양(질량부)의 기본 조성물과, 성분(B) 또는 비교 성분(B)을 사용하여 균일한 조성물을 얻었다. 다음에 이 조성물에 관해서, 경화 전후의 외관을 평가했다. 평가 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure pct00003
Figure pct00004
실시예 13~17은 성분(B) 폴리에틸렌글리콜의 배합량을 변화시킨 것이다. 경화 후의 외관에 큰 변화는 없지만, 성분(B)의 배합량을 많게 한 실시예 17에서는 경화 전의 외관이 다소 나빠졌다. 그러나, 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물로서의 기능을 해치는 것은 아니었다.
한편, 비교예 10~14는 실시예 13에 있어서의 성분(B) 폴리에틸렌글리콜 대신에 각각 히드록시에틸셀룰로오스, 아르긴산프로필렌글리콜, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 폴리아크릴산나트륨 및 실리카를 사용한 것이다. 모두 경화 전의 외관이 현저하게 나빠졌다. 따라서, 이들 조성물을 손톱에 도포할 때에 표면에 요철이 없는 매끄러운 도막을 형성할 수 없었다. 비교예 11 및 12에서는 경화 후의 외관도 떨어지고, 비교예 13 및 14에서는 경화 후의 외관은 현저하게 나빠졌다.
본 발명의 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물은 도포 후의 외관이 우수함과 아울러 내수성 및 내찰과성이 우수한 점에서, 도포 후 장시간에 걸쳐 피막이 벗겨져 떨어지지 않고, 또한 악취, 손발톱에 대한 대미지, 피부 자극성 등이 적어 인체에 대한 안전성이 높다. 따라서, 장식용으로서는 물론 손발톱의 깨짐 등을 방지하는 보호 및 보강 등의 용도로서 유용하며, 예를 들면 매니큐어, 페디큐어, 스컬프처 등의 네일케어 상품으로서 이용 가능하다.

Claims (17)

  1. (A) 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체의 수성 에멀전, (B) 폴리에틸렌글리콜, 및 (C) 광래디컬 개시제(단, 분자 중에 질소 원자를 포함하는 것을 제외함)를 포함하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기가 (메타)아크릴로일기인 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체가 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격 또는 폴리우레탄계 골격을 가지는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체가 주쇄 구조로서 폴리아크릴계 골격을 가지는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체가 상기한 수성 에멀전(A) 중에 25~55질량% 포함되는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체의 수평균 분자량이 10,000~500,000인 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체가 이 작용기를 분자 내에 적어도 2개 포함하는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, (B) 폴리에틸렌글리콜을 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 0.1~30질량부 포함하는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, (B) 폴리에틸렌글리콜을 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 2~20질량부 포함하는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, (B) 폴리에틸렌글리콜을 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 3~15질량부 포함하는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, (B) 폴리에틸렌글리콜의 중량 평균 분자량이 1,000~2,000인 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, (C) 광래디컬 개시제를 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 1~10질량부 포함하는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, (C) 광래디컬 개시제가 2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스핀산에틸, 1-벤조일-1-시클로헥산올 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, (D) 천연물 유래의 왁스를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, (D) 천연물 유래의 왁스를 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 0.1~15질량부 포함하는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, (D) 천연물 유래의 왁스를 상기한 수성 에멀전(A)에 포함되는 활성 에너지선 조사에 의해 중합 반응할 수 있는 작용기를 포함하는 중합체 100질량부에 대하여 5~10질량부 포함하는 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
  17. 제 14 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, (D) 천연물 유래의 왁스가 카나우바 왁스, 밀랍, 팜 왁스, 옻나무 왁스 및 쥐똥나무 왁스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 손발톱 또는 인공 손발톱 피복용 경화성 수지 조성물.
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