201132362 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關指甲或人工指甲被覆用硬化性樹脂組 成物，詳而言之，係有關一種將指曱或人工指甲進行被覆， 並將該等進行裝飾及/或保護的指曱或人工指甲被覆用硬 化性樹脂組成物者。 【先前技術】 近年來，消費者對於以指曱上施行裝飾為目的、或以 人工指甲接著在指曱上而施行裝飾為目的、或者以防止因 運動等之外力使指曱裂開或剝落之目的，而在指甲上塗布 樹脂等對指曱進行裝飾或強化之所謂的指甲油、護曱油、 水晶曱的材料之需求日漸提高。其中，用以裝飾或強化之 角質被覆用材料，係以將硝基纖維素系的漆（1 acquer)溶解 於有機溶劑中並於此加入各種色調之顏料而成者為主流。 除此之外，亦使用在醇酸樹脂等系中加入顏料及塑化劑者 等之各種角質被覆用材料。該等角質被覆用材料塗布在指 曱等之角質後，使有機溶劑揮發，在短時間内賦予優異光 澤的覆膜。另一方面，指曱上形成之覆膜可使用丙酮等有 機溶劑容易地拭除。 然而，此種角質被覆用材料之本質係包含有機溶劑 者。因而會有使用時揮發之有機溶劑被使用者直接吸取的 問題。並且，所形成之覆膜不易以水去除，需浸潰在大量 之有機溶劑中等而拭除，並且，有機溶劑之臭味亦強，係 危害使用者之健康者。更且，有機溶劑有招致指甲及皮膚 4 322584 201132362 之生理機能降低之顧慮。加上大量的有機溶劑會有閃火 性，在-般家庭中使用時極為危I ㈣有閃火 已知角質被覆賴料有包含非反舰高分子 ^成物、以及包含反應性硬化性樹脂的組成物。包 應性南分子材料的組成物係藉由組成物反 形成高分子覆膜者。由於該覆膜二 予反應具有組成物在保料安 激性低的優異躲。然而，由 ㈣且生理刺 雁田輯形成之_不經化學反 =:Γ故不易成為_之覆膜，會有角質上所形成 之覆膜因擦拭等刺激而容易剝離之問題。 另外’包含反雜硬化_脂的組成物储由化學反 應產生交聯之高分子覆膜，因而可形成強 為了在對人體㈣少之範圍下聽學反應產生而必須在較 為，和之條件下產生反應。因此，經調製之組成物會在保 存環i兄中徐緩地進行反應而有保存性的問題。並且，由於 在人體上進行化學反應，因此，相較於分反應性之組成物， 對生理之刺激性較大。 專利文獻1中揭示一種光交聯性指甲油組成物，其係 在生理學上可容許之介質中包括含有乙烯系雙鍵之聚合物 以及規定量之自由基光起始劑者。其中，含有乙烯系雙鍵 之聚合物可列舉如：乙烯系不飽和聚酯、包含（甲基）丙烯 酸酯側部基及/或末端基之聚酯、包含（曱基）丙烯酸基之聚 胺基甲酸酯及/或聚脲、包含（曱基）丙烯酸基之聚醚、丙烯 酸環氧酯、至少含有2個包含烴類基劑之側部及/或末端所 5 322584 201132362 具有的乙烯系雙鍵之官能基的聚（G-50烷基（曱基）丙烯酸 酯）、包含（曱基）丙烯酸酯或（曱基）丙烯醯胺基之聚有機矽 氧烷、含有丙烯酸基之全氟聚醚，以及具有（甲基）丙烯酸 酯或（甲基）丙烯醯胺之樹枝狀聚合物以及超支化聚合物。 並且，亦揭示在該光交聯性指曱油組成物中，除了上述物 質以外，亦可進一步添加一般指曱油中所使用之補助劑及 添加劑，例如：顏料及著色劑、塑化劑、合一劑、保存劑、 躐、增黏劑、芳香劑、UV屏蔽材、護甲化妝活化劑、擴散 劑、消泡劑以及分散劑。該發明係在無使用具有高反應性 之低分子量分子的情況下，為了防止對相鄰生物學基體的 擴散而使用具有充分大的分子量之反應性成分，據此而作 成解決光交聯性化妝品組成物之毒性問題者。然而，毒性 問題之解決，至今尚難謂健全，且硬化後之外觀亦難稱良 好。 專利文獻2中揭示一種光硬化性無溶劑型指甲油，其 特徵係：含有含聚合性不飽和基之化合物與光聚合起始劑 者。其中，含聚合性不飽和基之化合物係具有聚合性不飽 和基之單體及低聚物，可列舉例如：聚乙二醇二丙烯酸酯、 乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧乙基丙烯酸酯、苯氧基聚 乙二醇二丙烯酸酯等之多數物質。並且，亦揭示在該光硬 化性無溶劑型指曱油中，除了上述物質以外，亦可添加光 聚合起始助劑、著色劑、光亮劑、消光劑、香料、紫外線 吸收劑、濕潤劑、消泡劑、搞合劑、觸變劑等。該發明係 以提供無溶劑型指曱油為目的。然而，由於為無溶劑者， 6 322584 201132362 因此並未將含聚合性不飽和基之化合物、光^&
&起始劑L 及其它添加劑加以稀釋而直接塗佈在人體m 因此，存太 頗多對人體的不良影響。並且，由於為無溶劑者 曱油本身的黏度增高，因而亦有難以均勻地 使件指 之問題 ^ 一 望：佈在指甲上 專利文獻3中揭示一種指甲油 ，/、係在指甲油 溶劑系中混合光硬化性樹脂與塗膜剝離劑者。其中有機 化性樹脂係使用α-羥基環己基苯基酮，塗膜光硬 聚酯丙烯酸胺基甲酸酯。並且，在由底塗劑與古蜊係使用 合所組成之樣態中，進一步使用三乙二醇二曱^劑之組 醋、聚醚改質聚石夕氧油、曱基丙稀酸環氧略、土丙稀酸 酯。該發明為具有快乾性，同時在無傷本身指==酸％氣 可進行剝離之效果者。然而，由於為非水系者，畢立=下 體的安全性不足，且在操作上.需要充分地注意。兄人 專利文獻4中揭示一種水性指甲油及其製造方法該 水性指曱油係將含有作為分散劑之包含界面活性劑及/或 α、石-單乙烯性不飽和酸的乙烯性不飽和分子之加成聚合 物的水性顏料分散液調配在水性樹脂乳膠中。其中，水性 樹脂乳膠之例可列舉如：將選自α、万-乙烯性不飽和羧 ^、曱基丙埽酸酯、丙烯酸酯以及笨乙稀所成組群中之單 體與反應性界面活性劑進行聚合而得的水性樹脂乳膠。並 且，專利文獻5中揭示一種水性指曱油，係包含將選自α、 乙烯性不飽和羧酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及苯乙 烯所成組群中之單體與反應性界面活性劑進行聚合而得的 7 322584 201132362 樹脂。在該等指曱油中可包含pH調節劑、顏料、染料、分 散助劑、藥劑、紫外線吸收劑、殺菌劑、防腐劑、香料、 塑化劑、如二醇系之皮膜形成劑、覆膜平滑劑以及增黏劑 等亦經揭示。由於該等指甲油為水性，因此並無健康障礙 以及指甲變差等問題。除此之外，不僅賦予對指甲的密著 性及光澤與色調優異之塗膜，且所得塗膜亦可稱為耐水性 優異者。然而，該水性指甲油係如上述之含有非反應性高 分子材料，因此，覆膜對指甲的密著性不足，有因摩擦等 刺激而容易剝離之問題。 專利文獻6中揭示一種水系美甲料，係含有玻璃轉換 溫度之差在10°C以上的2種以上之丙烯酸系聚合物乳膠 者。並揭示該水系美曱料中，除了該等物質之外，亦可包 含皮膜形成助劑、塑化劑、顏料、染料、防腐劑、香料以 及增黏劑等。皮膜形成助劑以及塑化劑之例可列舉如：乙 二醇、丙二醇、新戊四醇、丙三醇、液態石蠟、氣化石蠟、 機械油等極為多數之物質。相較於僅使用丙烯酸系聚合物 乳膠之水性指甲油，由於該水系美曱料係使用規定之2種 以上的丙烯酸系聚合物乳膠，因此，在光澤、密著性以及 塗膜強度方面，係經某種程度改良者。然而，在密著性、 耐擦拭性、皮膜的強韌性等之耐久力方面，尚難以稱為充 分者。 專利文獻7中揭示一種水性指甲油，其特徵係：含有 包含可自行乳化之乙烯系聚合物及纖維素衍生物的水性乳 化液。並揭示該水性指甲油中，除了該等物質之外，亦可 322584 201132362 包含塑化劑、成膜助劑、顏料、增黏劑、染料、防腐劑以 及香料等。該水性指曱油之密著性、耐摩擦性、耐水性等 優異，係具有良好光澤及保持性者。然其耐水性不足，在 曰常生活中使用時會有容易剝落之缺點，無法說是可耐實 用者。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻 [專利文獻 [專利文獻 [專利文獻 [專利文獻 [專利文獻 [專利文獻 1] 日本特開2002-322034號公報 2] 日本特開2002-161025號公報 3] 日本特開2006-312596號公報 4] 曰本特開平8-40832號公報 5] 曰本特開平5-163118號公報 6] 曰本特開平4-103513號公報 7] 曰本特開平10-306016號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 本發明係提供一種指曱或人工指甲被覆用硬化性樹 脂組成物，其特別是在塗佈後之外觀優異，加上耐水性及 耐擦拭性優異，並且在臭氣、對指曱的損傷以及皮膚刺激 性等方面較少，因此，不僅對人體的安全性高，且保存安 定性亦為優異。 [用以解決課題之手段] 本案發明者等為解決上述課題，首先對於上述之先前 技術加入各種研討。結果得知如專利文獻2及3所記載之 9 322584 201132362 無令劑及非水丨之組成物，無法充分地迴避對人體，特別 疋對心曱的t全性。另彳，如專利文獻4及5所記載，如 為之組成物，則對人體的安全性優異。然而，所使用 之冋77子材料為非反應性者時，所得覆膜無法充分地確保 對指甲的密著性，會因摩擦等刺激使得該覆膜容易剝離。 此處，為改善所得覆膜對指甲的密著性，則如專利文獻4 及5所《•己載’亦可考慮著眼於所使用之聚合物的性狀等。 然而，可知只要使用非反應性之聚合物，則對密著性的改 善有其上限。如此，為水系時，可迴避有機溶劑的使用， 且可緩和所使用之聚合物等含有物對人體的影響，可製造 安全性更南的組成物。此外，如將所使用之材料作成反應 性之物，亦即，作成在指甲上硬化者，亦可確保所得覆膜 對指曱的充分密著性。然而，如使用在指曱上硬化之材料， 例如為水系之組成物，亦無法確保對人體的充分安全性。 例如專利文獻1所揭示之發明中，應確保對人體的安全 性，排除低分子量之反應性單體的使用。然而，僅為如此， 終究無法破保對人體的充分安全性。此處，本案發明者等， 對於如何進行才可確保所得覆膜對指曱的充分密著性進而 提尚對人體的安全性，更加以重複地探討。其結果發現， 在下述規定之成分（A)及（C)中加入成分（b)聚乙二醇時，不 僅僅是黏度調整’而且藉由在硬化皮膜形成時使成分（A) 侵入作為基底之樹脂網絡中，並將硬化後僅殘存之成分（A) 的未反應官能基進行包接，即可防止未反應官能基與指甲 之反應，除此之外，亦發現使用分子中未含氮原子者作為 10 322584 201132362 成=(c)時’在塗佈指曱或人卫指甲時，幾乎沒有臭味且亦 無著色’ ^且，亦無隨著時間經過㈣色等情形。其姑果 心現使&甲或人卫指曱被覆用硬化性樹脂組成物之生理 刺激性減低1可解決上述全部的課題，遂而完成本發明。 並且’在以，技術中記載著如上述可包含各種添加劑。然 而水系之才曰甲或人工指甲被覆用硬化性樹脂組成物中， 在指甲等謂上使用產生硬化反應之材料時，如進一步包 含聚乙二醇’則—面確縣系組成物對人體安全性之特徵， 且維持對指甲等之優異密著性之反應性材料之特徵，不僅 可緩和反應性材料對生理之強烈刺激性之缺點而確保對人 體的女全性，並且塗佈後的外觀亦可顯著地改善成良好者， 此係在以往技術中毫無知悉者。 亦即，本發明係： (1) 一種指甲或人工指曱被覆用硬化性樹脂組成物，係包 括：（A)包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之官 能基的聚合物之水性乳膠（emulsion)、（B)聚乙二醇、以及 (C)光自由基起始劑（惟’分子中含有氮原子者除外）。 並且，較佳態樣可列舉如下述者·· (2) 如上述（1)所述之指甲或人工指曱被覆用硬化性樹脂組 成物，其中，藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之 官能基係（f基）兩烯醯基者； (3) 如上述（1)或（2)所述之指甲或人工指甲被覆用硬化性 樹脂組成物，其中’包含藉由活化能射線的照射而可進行 聚合反應之官能基的聚合物’係具有聚丙稀酸系骨架或聚 11 322584 201132362 胺基甲酸酯（polyurethane)系骨架作為主鏈構造者； (4) 如上述（1)或（2)所述之指甲或人工指曱被覆用硬化性 樹脂組成物，其中，包含藉由活化能射線的照射而可進行 聚合反應之官能基的聚合物，係具有聚丙烯酸系骨架作為 主鍵構造者； (5) 如上述（1)至（4)中任一者所述之指曱或人工指甲被覆 用硬化性樹脂組成物，其中，包含藉由活化能射線的照射 而可進行聚合反應之官能基的聚合物，在上述水性乳膠（A) 中之含量為25至55質量％者； (6) 如上述（1)至（5)中任一者所述之指曱或人工指甲被覆 用硬化性樹脂組成物，其中’包含藉由活化能射線的照射 而可進行聚合反應之官能基的聚合物之數量平均分子量為 10, 000 至 500, 〇〇〇 者； (7) 如上述（1)至（6)中任一者所述之指曱或人工指甲被覆 用可進硬化性樹脂組成物，其中，包含藉由活化能射線的 照射而可進行聚合反應之官能基的聚合物，係在分子内至 少含有2個該官能基者； (8) 如上述（1)至（7)中任一者所述之指甲或人工指甲被覆 用硬化性樹脂組成物，其中’相對於上述水性乳膠（A)中所 含之包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之官能 基的聚合物100質量份，所含之（B)聚乙二醇為0. 1至3〇 質量份者； (9) 如上述（1)至（7)中任一者所述之指甲或人工指曱被覆 用硬化性樹脂組成物，其中，相對於上述水性乳膠（A)中所 12 322584 201132362 含之包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之官Ab 基的聚合物100質量份，所含之（B)聚乙二醇為f至 量份者； (10) 如上述（1)至（7)中任一者所述之指甲或人工指曱被覆 用硬化性樹脂組成物，其中，相對於上述水性乳^(a)中所 含之包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反麻之官& 基的聚合物100質量份，所含之（B)聚乙二醇為3〜至15 = 量份者； ~ 1 (11) 如上述（1)至（10)中任一者所述之指甲 Λ入工指曱被 覆用硬化性樹脂組成物，其中，（Β)聚乙二醆+‘ 一奸<重量平均分 子量為1，000至2, 000者； (⑵如上述⑴至⑴）中任-者所述之指甲或人工指甲被 覆用硬化性樹脂組成物，其中，相對於上述水性乳 中所含之包含藉由活化能射線的照射而可進行聚人/ 吕能基的聚合物1〇〇質量份’所含之（C)杏白Α _〜之 1幻〇質量份者； ）先自由基起始劑為 (13)如上述⑴至⑽中任一者所述之指甲或人工 覆^更化性樹脂組成物，其中，⑹光自由基起 2, 4, 6-三曱基笨曱醯基苯基膦酸 ”、 醇或該等之混合物者； 本甲酿基+環己 (⑷如上述⑴至⑽中任—者所述之指甲或人 覆用硬化性樹脂組成物，其中，再 曰甲被 者； 匕3 (D)源自天然物之蠟 ⑽如上述⑴至⑽中任-者所述之指甲或人工指甲被 322584 13 201132362 覆用硬化性樹脂組成物，其中，相對於上述水性乳膠（A) 中所含之包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之 官能基的聚合物1〇〇質量份，所含之（D)源自天然物之蠟為 0· 1至15質量份者； (16) 如上述（1)至（13)中任一者所述之指甲或人工指曱被 覆用硬化性樹脂組成物，其中，相對於上述水性乳膠（A) 中所含之包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之 官能基的聚合物1〇〇質量份’所含之（D)源自天然物之蠟為 5至10質量份者； (17) 如上述（14)至（16)中任一者所述之指甲或人工指甲被 覆用硬化性樹脂組成物，其中，（D)源自天然物之蠟為選自 卡拿巴蠟、蜜蠟、棕櫊蠟、漆蠟以及蟲蠟所成組群中之一 種以上者。 [發明之效果] 本發明之指曱或人工指曱被覆用硬化性樹脂組成物， 由於塗佈後的外觀優異，同時耐水性及耐擦拭性亦佳，因 此’塗佈後歷經長時間，覆膜亦不會剝落。因此，塗佈在 指曱等上之覆膜無論何時皆為優美，且亦可用於指曱之保 護及強化。並且，臭氣、對指甲的損傷以及皮膚刺激性等 較少’對人體的安全性高。因此，亦無需根據GHS(「化學 品分類與標不全球調和制度· G1 oba 11 y Harmoni zed System of classification and labeling of chemicals」）之危 險標示及警示性質標準詞（Risk Phrases)的記載。此外， 保存安定性亦佳。 14 322584 201132362 【實施方式】 [用以實施發明之型態] 成分（A)之水性㈣巾所含聚合物 “ 線的照射而可進行聚合反應之官能基稭由活化能射 反應而可聚合者，則無特別限制。可列舉由光自由基 利文獻1所記載之各種含有乙稀性雙‘η如上塊專 可列舉如：（甲基）丙烯醯基。該等之基=基。較佳者 内含有2個以上。該基之數目上限雖 j ^ i分子 個以下為佳。藉此，在硬化後可得到:=，惟以5 特包含上述官能基之成為骨架的聚合物本 特別限制。其與上述相同，係如專利文獻$ 聚合物，可列舉例如:聚醋、聚胺基曱酸酯、聚己腺載'各種 聚有機矽氧烷、全氟聚醚等。並且，除此之外，可列：：、 (甲基）丙烯酸酯樹脂。在本發明中，該等之中以具如. 烯酸系骨架或聚胺基甲酸酯系骨架作為主鏈構造之聚== 為佳。由於對指曱之滲透性所引起的損傷小以及可得二均 一硬度之硬化物，因此，以具有聚丙烯酸系骨架作為主鏈 構造之聚合物為特佳。 成分（A)之水性乳膠中所含之具有藉由活化能射線的 照射而可進行聚合反應之官能基的聚合物中，在成為上述 骨架之各種聚合物中，同樣地包含上述各種官能基所結合 者。可列舉例如：乙烯系不飽和聚酯、包含（甲基）丙烯酸 酯侧鏈基及/或末端基之聚酯、包含（甲基）丙烯酸酯基之聚 胺基曱酸酯及/或聚脲、包含Cm烷二醇均聚物或共聚物之 15 322584 201132362 羥基末端經（甲基）丙烯酸酯化而得之（曱基）丙烯酸酯基的 聚醚、丙烯酸環氧酯、至少含有2個包含烴基底之侧鏈及/ 或末端具有之乙烯系雙鍵的官能基之聚（G-5Q烷基（曱基） 丙烯酸酯）、包含（曱基）丙烯酸酯或（曱基）丙烯醯胺基之聚 有機矽氧烷、含有丙烯酸酯基之全氟聚醚，以及具有（曱基） 丙烯酸酯或（甲基）丙烯醯胺之樹枝狀聚合物以及超分支聚 合物。本發明中，藉由活化能射線的照射而可進行聚合反 應之官能基為（甲基）丙烯醯基，且成為骨架之聚合物係以 具有聚丙烯酸系骨架作為主鏈構造之聚合物為特佳。 本發明中，包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合 反應之官能基的聚合物之數量平均分子量的上限以 500, 000為佳，以300, 000更佳，下限以10, 000為佳，以 50, 000更佳。超出上述之上限時，由於黏度過大而降低作 為乳膠之安定性，更在塗佈時亦產生操作性之問題。另外， 在未達上述之下限時，交聯硬化後之塗膜無法充分地成長 而無法成為具有柔軟性之塗膜，因而無法充分地獲得對指 曱或人工指甲的追隨性，因此難以得到不易剝落的塗膜， 更且，起因於聚合物之毒性增大，即使藉由成分（B)聚乙二 醇之添加，亦有無法確保對人體充分的安全性之情形。 本發明較佳態樣之藉由活化能射線的照射而可進行 聚合反應之官能基為（曱基）丙烯醯基，且成為骨架之聚合 物為具有聚丙烯酸系骨架作為主鏈構造的聚合物，可由以 往之習知方法，例如可依下述方法而製造。 具有聚丙烯酸系骨架作為主鏈構造的聚合物，可藉由 16 322584 201132362 例如（甲基）丙烯酸系單體或低聚物因應所需與少量之其它 單體進行共聚而得。如此進行而得之具有聚丙烯酸系骨架 作為主鏈構造的聚合物，以聚合物之末端或側鏈上具有羥 基、異氰酸基、胺基、羧基等反應性基者為佳。接著，在 該聚合物中導入（甲基）丙烯醯基。聚合物為具有羥基者 時’例如藉由使如2-(甲基丙烯醯氧基）乙基異氰酸酯之具 有異氰酸基的含有丙稀醯基之化合物反應，即可導入經胺 基曱酸酯鍵結合的甲基丙烯醯基。同樣地，聚合物具有胺 基時’例如藉由使具有羧基之含丙烯醯基的化合物反應， 聚合物具有異氰酸基時，例如藉由使具有羥基或醯胺基之 含丙烯醯基的化合物反應，即可導入（曱基）丙烯醯基。除 了上述方法以外，亦可藉由活性自由基聚合等，在具有聚 丙烯酸系骨架作為主鏈構造的聚合物之末端或側鏈上直接 導入（曱基）丙烯醯基。 其中，（曱基）丙烯酸單體之例可列舉如：丙烯酸乙酯、 曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸、 曱基丙烯酸、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸 異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸 異丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯等（甲基）丙烯酸烷酯；丙 稀酸經乙酯、甲基丙稀酸經乙酯、丙烯酸經丙酯、曱基丙 烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥丁酯等含有羥 基之甲基丙烯酸醋；2-(1-羥乙基）丙烯腈、（曱基）丙烯醯 胺、N-曱基（曱基）丙烯醯胺、n，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、 N，N-乙基（甲基）丙浠醯胺等（曱基）丙稀醯胺衍生物；丙稀 322584 17 201132362 酸環氧丙酯、曱基丙烯酸環氧丙酯等含有環氧丙基之曱基 丙烯酸化合物等。該等可為部分具有低聚物構造之大分子 單體。該等之中，以丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸、曱基丙烯酸、丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、 曱基丙烯酸正丁酯、丙烯酸羥乙酯以及甲基丙烯酸羥乙酯 為佳。 其它可共聚的單體之例可列舉如：苯乙烯、α-曱基 苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氣乙烯、（甲 基）丙烯腈、氟乙烯、偏氟乙烯等。 如上述進行而得之包含藉由活化能射線的照射而可 進行聚合反應之官能基的聚合物，為使乳膠化而宜施行鹼 處理。該鹼處理之施行宜使成分（Α)的水性乳膠之pH成為 6. 5至9. 5，以7. 0至8. 0更佳。pH未達上述之下限時， 水性乳膠之分散性不足，另一方面，pH超出上述之上限 時，隨著時間的經過而產生水解反應，聚合物之分子會有 被切斷的情形。藉由該鹼處理可更提高對人體的安全性及 保存安定性。該處理中所使用之物質，特別是在具有聚丙 烯酸系骨架作為主鏈構造之聚合物中，以能夠與該聚合物 所具有之羧基或其酯反應者等為適用。可列舉例如：氨、 乙基胺、三曱基胺、三乙基胺、三異丙基胺、三丁基胺、 三乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、單乙醇胺、 二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、嗎福林、N-甲基嗎福林、 2 -胺基-2-乙基-1_丙醇等有機胺類；裡、钟、納等驗金屬 類；氩氧化鈉、氫氧化鉀等無機鹼類等。在本發明中，該 18 322584 201132362 等之中從S人體的安全性之觀點，以驗金屬類、無機驗類 等為佳H該等物質可單獨使用或混合2種以上使用。 本發明中，在成分（A)之水性乳膠中的聚合物，可再 與含交聯絲的單體共聚。含交聯性基的單體，係、當本發 明之組成物施用於指曱或人卫指曱時，不僅可自行交聯， 且可與存在於指f或人卫指f、以及經裝飾或塗佈之指甲 或^工指曱的表面之羥基進行交聯。藉此，即使在使用難 以光硬化之裝飾成分及難以透光之顏料或染料時，亦可確 實地進行内部交聯，並可極力地抑制使用時之事故，特別 疋可以極力抑制組成物對皮膚的滲透性。因此，可進一步 提尚對人體的安全性。其巾，含交聯性基的單體可自行交 聯之最低，皿度[MFFT(min. fiim forming temp.)]係以 25 C以下為佳’以10°c以下更佳。所使用之含交聯性基的單 體’可列舉例如：Ν-羥曱基(曱基)丙烯醯胺、Ν_甲氧基曱 基丙烯醯胺、Ν-丁氧基曱基丙烯驢胺、丙烯醯胺、（曱基） 丙烯酸環氧丙酯等。 包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之官 ，基的聚合物’可用乳化聚合、塊狀聚合、溶液聚合、懸 浮聚u、、’儿澱聚合等先前之習知方法製造。從所得水性乳 ，（Α)之粒彳纟及衫性之觀點，宜使祕化聚合法製造。該 ' I&法並無特別限制，例如可使用批次聚合法、單體 滴下聚合法、乳化單體滴下聚合法等。並且，為了更提高 水性礼膠（Α)之安定性，亦可使用界面活性劑。其中，所得 水f生礼膠中之乳膠粒徑以5至5，刚⑽為佳，以1〇至 322584 19 201132362 lOOOmn更佳。未達上述之下限時，所形成覆臈之耐水性及 組成物之保存安定性不佳，超出上述之上限時，乳膠粒子 經時地產生沉降’將損及塗膜之透明性而有白濁之傾向。 並且，從對人體之安全性的觀點，本發明之水性乳膠（A) 亦可適用H由塊狀聚合而製得者。㈣，#別以藉^無觸 媒塊狀聚合而製得者為佳。 對於水性乳膠（A)中之水量並無特別限制，如為可將 包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之官能義的 聚合物良好地分散之量即可。較佳者係該聚合物在水=乳 膠（A)中之含量為1()至7〇質量％’以2()至6〇質量％為佳， 以30至50質量％更佳，尤以35至45質量％為特佳。未 上述之下限時，將本發明之組成物塗佈在指曱後至乾燦♦ 耗費時間’在超出上述之上限時，無法良好地分散形'成， 膠之聚合物，隨著時間的經過會有沉降的情形。 乳 本發明所使用之成分（B)聚乙二醇並無特別限制， 使用依任意製法製造之習知的聚乙二醇。聚乙二醇之重窃 平均分子量之上限以3, 〇〇〇為佳，以2,000更佳，下蕙 500為佳，以I咖更佳。超出上述之上限時，對組成: 之溶解、分散變難，且會帶給硬化膜物性不良影響，具 上係硬化膜變的過軟，耐擦拭性降低。未達上述之下限、日體 難以產生聚乙一醇之特徵的上述生理刺激性減低作用，、二 且難以對硬化覆膜賦予柔軟性。相對於包含藉由活化萨迷 線的照射而可進行聚合反應之官能基的聚合物1〇〇質=射 份，所含成分（B)聚乙二醇之上限係以3〇質量份為佳，、 322584 20 201132362 I質更佳，尤以15質量份為特佳，下限係以0.1質 置份為佳’以2質量份更佳，尤以3質量份為特佳。未: 上述之下限時’無法充分地確保對人體的安全性，超出上 述之上限時，則有損水性乳膠之安定性。 本發明所使用之成分（«分子中不含氮原子的光自由 基起始劑可使用習知之物質。可列舉例如:卜苯甲酿美+ 環己醇、基苯基苯基膦酸以旨、二苯基嗣、 2, 2 一甲氧基_2一苯基苯乙酮、氧雜惠酮、第嗣、苯甲酿、 苐、蒽醌、3-甲基苯乙酮、4_氯二苯基酮、4,4，-二甲氧 基二苯基嗣、安息香㈣、安息香乙峻、苯偶醯二甲基縮 酮、1-(4-異丙苯基）-2—羥基_2_甲基丙烷―卜酮、2_羥基_2_ 甲基-1-笨基丙烷_；[_酮、；羥基乙氧基）_苯基卜2_ 羥基-2-甲基-1-丙烷-丨—酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2一 異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-i-[4_(甲基硫基）笨 基]-2-嗎福林基一丙烷_丨_酮、2, 4, 6-三甲基苯甲醯基二苯 基氧化膦等。該等之中，以2, 4, 6-三甲基笨甲醯基苯基膦 酸乙酯、卜苯甲醯基-1-環己醇或該等之混合物為適用。該 光自由基起始劑可使用市售品。市售品可列舉如：汽巴精 化（股）製造之 Irugacure 127、184、500、651、819、819DW、 907、1700、18〇〇、1870、2959、Darocure 1173(均為商標）； BASF 公司製造之 Luci r i ne TP0、TP0-L、ΤΡ0-Χ0(均為商標） 等。其中，亦以對根據經由ghs(有關化學品之分類與標示 的全球調和制度）之安全管理上之分類的環境危險性、有害 性、刺激性的任一者皆不對應之光自由基起始劑更佳，其 21 322584 201132362 例可列舉如：Irugacure 184(1-苯甲醯基-1-環己醇）、 11*11运3以〇*6 2959(1-[4-(2-羥乙氧基）苯基]-2-羥基-2-甲 基-1-丙烷-1-酮）、Lucirine TP0-L(2, 4, 6-三甲基苯甲酿 基苯基膦酸乙酯）。並且，為了適用於人體而以低臭味者更 佳。由於Irugacure 184及TP0-L之臭味極低，因而為佳。 其中’由於Irugacure 184之安全性更高，因此無須有GHs 分類上之警示性質標準詞的記載。並且，由於塗佈在指甲 時之著色性少，且能量線之吸收率高，因而可使硬化覆骐 硬化至深部。其結果，從塗膜形成初期即可呈現良好的接 著性’故可形成耐擦栻性優異之塗膜。基於如此事實，以 Injure 184最為適用。另外’本發明之組成物中 分（C)光起始劑係分子中不含氮原子者。由 物係塗佈在指曱及人工并审去 山 成 T及人工指曱者，因此，經塗佈之塗膜外飽 以無色者為佳’亦以臭味少者為佳。然而，分子中覜 原子之光起始劑有臭味，且在硬化開始時以及其“ :經賴伴隨而來的著色性變強。因此，將該光起始劑使 在指曱或人m皮覆用硬化性樹脂組成物時，在塗佈 ί有令人不悅之臭味，且在塗佈後曝露在太陽光下經過-疋的時間，在指甲上會有發生變色等之情形，因而不佳。 摩之；活化能射線的照射而可進行聚合反 f之吕月匕基的^合物100質量份’所含成分（C)光自由基起 上限宜為10質量份，以6質量份更佳，下限宜；i 有、疑M pm更佳超出迷上限時，保存中會 有凝膠化專問崎產生，組成物會有保存性之問題。未達上 322584 22 201132362 述之下限時，短時間内或在低能量下無法使之硬化，而有 反應性之問題。 本發明之指曱或人工指曱被覆用硬化性樹脂組成物， 除了上述之成分（A)、（B)及（C)以外，在對硬化覆膜賦予良 好的光澤與财濕性、耐熱性之目的下，可進一步地包含成 分（D)源自天然物之躐。源自天然物之堪可列舉例如：卡拿 巴蠟、蜜蠟、棕櫚蠟、漆蠟以及蟲蠟等。相對於包含藉由 活化能射線的照射而可進行聚合反應之官能基的聚合物 100質量份，所含成分（D)源自天然物之蠟的上限宜為15 質量份，以10質量份更佳，下限宜為0.1質量份，以0.5 質量份更佳。未達上述之下限時，對硬化覆膜無法賦予良 好的光澤與耐濕性、耐熱性，超出上述之上限時，硬化覆 膜之接著性降低，明顯地使耐擦拭性減低。 本發明之指曱或人工指曱被覆用硬化性樹脂組成物 中，因應必要，在無損及本發明之效果的範圍内，可調配 例如：聚胺基甲酸酯、非離子聚胺基曱酸酯、三仙膠、羥 乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、烷醚醇、聚丙烯酸鈉、褐 藻酸丙二醇酯等黏度調整劑；調平劑；消泡劑（去泡劑）； 分散劑；基材濕潤劑；合成蠟；消光劑；界面活性劑；表 面調整劑；例如芳香劑、消臭劑等香料；紫外線吸收劑； 例如硫酸鋇、氧化石夕（奈米白煙：Fumed Silica)、滑石、 黏土等填充劑；潤滑劑；顏料（著色劑）；例如氫醌、氫醌 單甲醚等阻聚劑等。 以下，於實施例中將本發明更加以詳細說明，惟本發 23 322584 201132362 明並不受該等實施例所限定。 [實施例] <物質> 實施例及比較例中所使用之物質係如下述。 <成分（A):包含藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應 之官能基的聚合物之水性乳膠> 水性乳膠（1):丙烯酸系自行交聯性光硬化型乳膠、 官能基：丙烯醯基、固形物含量：4〇質量％左右、聚合物 之數量平均分子量：約1〇0, 000左右、Cray Valley公司 製造之CRAYMUL-2717C商標） 水性乳膠（2):聚胺基曱酸酯系非自行交聯性光硬化 型乳膠、官能基：丙烯酿基、固形物含量：40質量％左右、 聚合物之數量平均分子量：約1〇〇, 〇〇〇左右、Alberdingk 公司製造之LUX-2411(商標） <比較成分（A)> 丙烯酸酯單體：二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯；UCB公 司製造之Ebecry 140(商標） 聚醚丙烯酸酯：胺改質聚醚丙烯酸酯；UCB公司製造 之 Ebecry 183(商標） 胺基甲酸酯丙烯酸酯：胺基曱酸酯丙烯酸酯低聚物； Cray Valley 公司製造之 Craynor 435(商標） <成分（B):聚乙二醇> 聚乙二醇：Sasol公司製造之LIPOXOL 1500(商標）； 重量平均分子量：約丨，500 24 322584 201132362 <比較成分（B)> 羥乙基纖維素：DOW公司製造之METHOCEL K4MSPCG(商 標） 褐藻酸丙二醇酯：Evonik公司製造之TEGO C0SM0 PGA(商標） 羧曱基纖維素鈉：CPKelco公司製造之Kelco 2000(商 標） 聚丙烯酸鈉：Cognis公司製造之Cosmedia SP(商標） 氧化矽：日本Aerosil(股）製造之Aerosil 200(商標） <成分（C):光自由基起始劑>
Irgacure 184(商標；汽巴精化（股）製造；1-苯曱醯 基-1-環己醇）
Irgacure 500(商標；汽巴精化（股）製造；卜苯甲醯 基-1-環己醇與二苯基酮之質量比為1 :丨的混合物）
Lucirin TP0-L(商標；BASF公司製造；2, 4, 6-三曱基 苯甲醯基苯基膦酸乙酯） 二苯基酮（和光純藥製造；試劑） <比較成分（C)>
Irgacure 369(商標；汽巴精化（股）製造；2_苯甲基 -2-一甲基胺-1_(4-嗎福林基笨基）_丁__1) <成分（D):源自天然物之蠟> 卡拿巴蠟：東亞化成（股）製造之Carnaubawax(商標） <其它成分> 調平劑/消泡劑：去泡性聚石夕氧燒；Byk Chemie公司製造 322584 25 201132362 之BYK 028(商標卜由去泡性聚石夕敦燒、疏水性粒子 聚乙二醇所組成之混合物 試驗法： 實施例及比較例中使用之試驗法係如下所述。 <保存安定性> 將實施例及比較例中所得之各組成物在室溫饥靜 置24小時後，分離及沉降的有無藉由肉⑽察而_。_ 斷結果以下述記號表不。 ◎:完全看不出變化 X :可看到分離及沉降 <耐水性> 將實施例及比較例中所得之各組成物塗佈在聚丙烯 製之人工指曱[Super Nail Center公司製造之SNC nail tips(商標）]上，使之光硬化作成硬化物。此處，光硬化係 藉由使用36W(9Wx4支）之紫外線照射裝置照射2分鐘而實 施（以下之試驗法中均同）。接著，在4(rc之溫水中浸潰8 小時後，以肉眼觀察判斷硬化物是否有剝離及溶解。判斷 結果以下述記號表示。 ◎:完全看不出變化 X:可看到部分剝離及溶解 <耐擦拭性> 將實施例及比較例中所得之各組成物以與耐水性試 驗之相同順序使之光硬化作成硬化物。接著，以指甲輕輕 地刮擦硬化物表面，此時以肉眼判斷傷痕的有無。判斷結 26 322584 201132362 : 果以下述記號表示。 ◎:完全看不出傷痕 X :可看到小傷痕 <臭味> 將實施例及比較例中所得之各組成物以與耐水性試 驗之相同順序使之光硬化作成硬化物。硬化前後之臭味係 依人的嗅覺判斷。判斷結果以下述記號表示。 ◎:完全或幾乎無臭味 〇：有微弱臭味 △:有臭味 X :非常強烈的臭味 <對指甲的損傷> 將實施例及比較例中所得之各組成物在人類指曱上 塗佈約1mm(/)大小，在上述照射條件中使之光硬化。放置 30分鐘後，將硬化物從指甲上剝離，將剝離後之指甲的部 分以肉眼觀察。判斷結果以下述記號表示。 ◎:指曱表面未發生變化 〇：指曱表面稍有白化 X :指曱表面已白化 <皮膚刺激性> 將實施例及比較例中所得之各組成物在靠近人的指 曱之皮膚上滴下1滴。維持此狀態放置1小時後，以肥皂 水洗滌乾淨，以肉眼判斷皮膚的外觀變化。判斷結果以下 述記號表示。 27 322584 201132362 ◎:皮膚的外觀毫無變化 X :皮膚稍有變紅 <硬化前後之外觀> 將實施例及比較例中所得之各組成物塗佈在人的指 甲上，判斷硬化前之外觀。接著，將各組成物在上述照射 條件中使之光硬化，判斷硬化後之外觀。判斷結果以下述 記號表示。並且，未符合下述記號但有著色者，表示著色 狀態。對於實施例1至12以及比較例1至6，僅評價硬化 後之外觀。 ◎:表面明確地殘留光澤，清楚地映照天花板上的螢光燈 〇：表面有某種程度之光澤殘留，映照天花板上的螢光燈 △:看到表面稍有光澤 X:塗膜表面看不到光澤 < GHS標示〉 對於實施例及比較例中所得之各組成物，根據GHS (「化學品分類與標示全球調和制度：Global ly Harmonized System of classification and labeling of chemicals」）， 判斷是否需要危險標示。判斷結果以下述記號表示。 ◎:製品標籤中無需危險標示 Xi :有義務標示刺激性 Xn :有義務標示有害性 C:有義務標示腐蝕性 N:有義務標示環境危險性 <警示性質標準詞> 28 322584 201132362 對於實施例及比較例中所得之各組成物，判斷是否符 合表示歐洲聯盟所制定的有害性化學物質之警示内容的任 一組分類號碼。判斷結果及分類號碼之内容係如下述。 ◎:無須警示性質標準詞 R10 :有閃火性 R36 :對眼睛有刺激性 R50 :對水生生物有強烈毒性 R52 :對水生生物有害 R53 :在水生環境中有引發長期性不良影響之顧慮 R66 :反覆暴露可能會引發皮膚的乾燥或龜裂傷 R67:氣體有引發睡意或暈眩的顧慮 <閃火性> 對於實施例及比較例中所得之各組成物，經克利夫蘭 開杯閃點試驗（Cleveland Open-cup flash point test) 調查是否有閃火性。判斷結果以下述記號表示。 ◎:無閃火性 X :有閃火性 (實施例1至12及比較例1至12) 準備周邊遮光之調合用容器。其次，取出表1及表2 所示之量（質量份）的各成分置入該調合用容器中，接著， 經由在室溫中充分地攪拌混合，得到均勻的組成物。對於 該組成物，實施上述之各個試驗並評價。將評價結果示於 表1及2。 29 322584 201132362 [表1 ] CSI 95.0 I 1 零 1 C 1 S 1 1 1 s • ρ O.Ot 1 ο ◎ ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Τ-» 1 95.0 1 1 · 1 1 S in T- 1 in 〇 1 1 ρ 0.01 100 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 0 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 T— i 95.0 1 1 1 S 1 1 1 1 ρ τ— 0.01 ο ◎ ◎ ◎ ο 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇> 95.5 1 1 1 1 r 1 S 1 〇 IO o 1 ρ 0.01 Ο ◎ ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 00 95.5 1 1 1 1 1 t S 1 in t 1 1 Ο τ» o o Ο ·>«» ◎ ◎ ◎ ο 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 卜 96.0 1 1 1 1 1 1 S 〇 cvi t 售 t 1 1 1 Ο 〇 〇 ο 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ CO 90.0 1 1 1 1 1 1 q O csi r 1 1 1 Ο 1 0-01 I 100 〇 ◎ 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ tn 95.0 1 1 1 1 1 1 〇 c>i 0 01 1 1 Ο 0.01 100 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ © ◎ ◎ 寸 95.0 1 1 1 1 ο csi 芑 1 1 ρ 1 100 0 0 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ CO 96.5 1 1 1 1 1 m d S .1 1 1 1 ρ Τ" 0.01 Ο Ο ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ CM 95.0 1 \ 1 ) 1 • 5 ιο « in o I » ο ▼— 0.01 100 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 1 95.0 1 Γ X 1 1 1 S 5 1 1. 1 1 ρ I 0.01 Ο τ· ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 组成 1 /-V s«/ 鲶 <NI 避 詩 谐 装 % 避 装 溜 磁 δ- 藤 斑 * Ί 0 鉍 寸 GO r- Φ 3 (0 o 〇 10 Φ u D 0 (0 u -1 1 0 Q. H c Ί 0) (0 ¢0 φ 1 ψ aO 如· 調平劑 <〇 嫉 女 ；〇 .w*i 丨耐水性 姚 桩 J3 kft^ w 靼 忘 S- 4? 銪 m (I) X 0 猱 蝴· m 概 'K· 掛* I閃火性 S %>»> ffl 1比較(c) 其他1 t 30 322584 201132362 . [表 2]
實施例1至9及12係使用水性乳^ 使用藉由活化能射線的照射而可進㈣合反應刀之 犯土為丙烯醯基’且具有聚丙烯酸系骨架作為主鏈構造 31 322584 201132362 聚合物。其中任一者所得評價結果均佳。作為成分（c)者， 係以使用Irgacure 184與Lucirin TP0-L之實施例2、使 用 Irgacure 500 之實施例 8、使用 Irgacure 500 與 Lucirin TP0-L之實施例9、以及使用二苯基酮之實施例12，顯示 與使用Irgacure 184之實施例1有相同的良好評價結果。 實施例3及6係改變成分（B)聚乙二醇之調配量者。實施例 3及6在硬化後之外觀、耐水性、耐擦拭性以及硬化前之 臭味等之點上，雖略遜於實施例1，但仍為充分發揮本發 明之效果者。實施例10及11係使用水性乳膠（2)作為成分 (A)，亦即，使用丙烯醯基作為藉由活化能射線的照射而可 進行聚合反應之官能基，且具有聚胺基甲酸酯系骨架作為 主键構造之聚合物。與使用水性乳膠（1)，亦即，使用丙烯 醯基作為藉由活化能射線的照射而可進行聚合反應之官能 基，且具有聚丙烯酸系骨架作為主鏈構造之聚合物之實施 例1及2同樣顯示良好的評價結果。 另外，比較例1至3係分別使用以往指曱或人工指甲 被覆用硬化性樹脂組成物所使用之丙烯酸酯單體、聚醚丙 烯酸酯、胺基甲酸酯丙稀酸酯，且未使用成分（B)聚乙二醇 者。該等不僅對指甲的損傷以及對皮膚的刺激性皆大，且 在硬化前之臭味皆為強烈。比較例4係以I rgacure 184 取代比較例1中作為成分（Ο之Irgacure 500者。與比較 例1同樣對指曱的損傷以及對皮膚的刺激性大，且在硬化 前之臭味亦為強烈。比較例5及6係分別在聚趟丙稀酸酯 與胺基甲酸酯丙烯酸酯中調入水而得者。相較於使用水性 32 322584 201132362 . 乳膠者，成為極差之結果。比較例7係以Irgacure 184 • 取代比較例6中作為成分（C)之Irgacure 500者。與比較 例6同樣相較於使用水性乳膠者成為極差之結果。比較例 8係使用分子中含有氮原子之光自由基起始劑取代成分（C) 者。硬化後之外觀失去光澤而成為淡黃色，並不耐於作為 指甲或人工指曱被覆用硬化性樹脂組成物之使用。比較例 9係未使用成分（B)聚乙二醇者。耐擦拭性明顯變差且對皮 膚有強烈的刺激性。 (實施例13至17以及比較例1 〇至14) 進行與上述相同之實施，使用表3所示之量（質量份） 的各成分’製造基本組成物。接著，使用表4所示之量（質 量份）的基本組成物與成分（B)或比較成分（B) ’得到均勻的 組成物。接著，對於該組成物，評價硬化前後之外觀。評 價結果示於表4。 [表3] 組成 一基本組成$ 95.0 〜 水性乳膠（1) Irgacure 184 2.0 、 卡拿巴蠟 1. 〇 、 調平劑 0. 01 、 合 計 ----- -~~ - 」 98.01 、 322584 33 201132362
[表4] 成 分 組成 實施例 比較例 13 14 15 16 17 10 11 12 13 14 基本組成物 98.0 95.0 99.5 99.95 90.0 98.0 98.0 98.0 98.0 98.0 (B) 聚乙二醇 2.0 5.0 0.5 0. 05 10.0 比 較 ⑻ 羥乙基纖維素 2.0 褐藻酸丙二醇 2.0 羧甲基纖維素鈉 2.0 聚丙烯酸鈉 2.0 - 氧化矽 2.0 合 計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 評價結果 塗佈後硬化前之外觀 ◎ 〇 ◎ 〇 Δ X X X X X 塗佈後硬化後之外觀 ◎ ◎ 〇 〇 〇 〇 Δ Δ X X 實施例13至17係改變成分（B)聚乙二醇之調配量者。 硬化後之外觀雖無多大變化，惟成分（B)之調配量較多的實 施例17，在硬化前之外觀稍有變差。然卻非為損及作為指 甲或人工指曱被覆用硬化性樹脂組成物之機能者。 另外，比較例10至14係分別使用羥乙基纖維素、褐 藻酸丙二醇酯、羧曱基纖維素鈉、聚丙烯酸鈉及氧化矽取 代實施例13中之成分（B)聚乙二醇者。硬化前之外觀皆顯 著變差。因此，將該等組成物塗佈在指甲時，無法形成表 面無凹凸的平滑塗膜。比較例11及12硬化後之外觀亦差， 比較例13及14硬化後之外觀明顯變差。 [產業上之可利用性] 本發明之指曱或人工指甲被覆用硬化性樹脂組成物， 不僅塗佈後之外觀優異，同時耐水性及耐擦拭性優異，因 此，塗佈後歷經長時間覆膜並無脫落，且臭味、對指甲的 損傷、皮膚刺激性等較少，對人體的安全性高。因此，作 為裝飾用當然毋庸置疑，可使用在作為防止指甲割裂等之 34 322584 201132362 : 保護及強化等用途，例如可利用作為指甲油、護曱油、水 晶甲等之護甲劑商品。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 35 322584