CN108348445A - 指甲或人工指甲用光固化性组合物、包含其的底涂剂、它们的固化物、它们的固化物的制造方法及它们的固化物的剥离方法、使用了它们的涂覆方法、以及它们的使用方法 - Google Patents
指甲或人工指甲用光固化性组合物、包含其的底涂剂、它们的固化物、它们的固化物的制造方法及它们的固化物的剥离方法、使用了它们的涂覆方法、以及它们的使用方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明可以提供指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者包含其的底涂剂,所述指甲或人工指甲用光固化性组合物具有与UV照射器和LED照射对应的表面固化性,其固化物在日常生活中维持稳定的粘接性且具有耐久性,并且可以兼顾浸脱性,其固化物为无色透明且无浑浊。本发明涉及包含下述的(A)~(C)成分的指甲或人工指甲用光固化性组合物,即,(A)成分:具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)成分:松香或松香衍生物(C)成分:光引发剂。
Description
技术领域
本发明涉及指甲或人工指甲用光固化性组合物、包含其的底涂剂、它们的固化物、它们的固化物的制造方法及它们的固化物的剥离方法、使用了它们的涂覆方法以及它们的使用方法。
背景技术
在美甲领域中,为了使已经实施美甲的底油(base coat)剥离(浸脱:soak-off),一般进行以下操作。即,首先,用锉刀(file)等通过砂磨除去封层及彩色甲油。接着,将渗入了丙酮的棉花缠绕在指甲上,并且以在其上用铝箔卷绕的状态进行放置。之后,经过一定时间后,底油会翘起来,从而将翘起的底油轻轻地磨削。
由此,在UV美甲胶的领域中,要求兼顾到作为底涂剂的特性的、在日常生活中涂膜对水、油等的耐久性的维持和为了再度实施美甲而除去涂膜时的易剥离性两个相反的特性。在日本特开2013-183754号公报中公开了以下内容:利用在UV美甲胶中大量添加填料的手法,可以提供适合于浸脱的指甲或人工指甲用光固化性组合物(UV美甲胶)。
发明内容
发明所要解决的课题
然而,如日本特开2013-183754号公报中记载的发明那样,在UV美甲胶中大量添加填料的手法虽然提高UV美甲胶的强度,但是存在使透明性降低、有时会进一步产生浑浊的问题。
这样,以往,在UV美甲胶的底涂剂中,难以在维持表面固化性及透明性的同时,兼顾在日常生活中固化物的外观、粘接力等耐久性的维持和浸脱。
本发明人等进行了深入研究,结果发现利用以下的各实施方式可以达成上述目的,以至完成本发明。
本发明的第一实施方式为:一种指甲或人工指甲用光固化性组合物,其包含下述的(A)~(C)成分,即
(A)成分:具有(甲基)丙烯酰基的化合物、
(B)成分:松香和/或松香衍生物、
(C)成分:光引发剂。
本发明的第二实施方式为:根据第一实施方式所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物,其中,上述(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体。
本发明的第三实施方式为:根据第二实施方式所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸酯单体包含具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体。
本发明的第四实施方式为:一种可浸脱的底涂剂,其包含第一实施方式~第三实施方式中任一方式所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物。
本发明的第五实施方式为:一种固化物,其是第一实施方式~第三实施方式中任一方式所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物的固化物、或者第四实施方式所述的底涂剂的固化物。
本发明的第六实施方式为:一种固化物的制造方法,其用能量射线将第一实施方式~第三实施方式中任一方式所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者第四实施方式所述的底涂剂固化。
本发明的第七实施方式为:一种剥离方法,其使用热水或溶剂将配置在基体上的、第五实施方式所述的固化物或利用第六实施方式所述的方法制造的固化物从基体剥离。
本发明的第八实施方式为:一种人指甲或人工指甲的涂覆方法,其将第一实施方式~第三实施方式中任一方式所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者第四实施方式所述的底涂剂涂布在人指甲或人工指甲上而形成涂膜后,对其照射能量射线,将涂膜固化。
本发明的第九实施方式为:一种使用方法,其在利用第八实施方式所述的涂覆方法涂覆人指甲或人工指甲后,使用热水或溶剂将作为涂覆层的固化物进行剥离。
具体实施方式
在本说明书中,化合物的具体名中的术语“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”及
“甲基丙烯酸”,“(甲基)丙烯酰基”表示“丙烯酰基”及“甲基丙烯酰基”,“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”。
<指甲或人工指甲用光固化性组合物>
本发明的第一实施方式为:一种指甲或人工指甲用光固化性组合物,其包含下述的(A)~(C)成分,即
(A)成分:具有(甲基)丙烯酰基的化合物、
(B)成分:松香或松香衍生物、
(C)成分:光引发剂。
根据本发明的第一实施方式,可以提供一种指甲或人工指甲用光固化性组合物,其具有与UV照射器和LED照射对应的表面固化性,其固化物在日常生活中维持稳定的粘接性且具有耐久性,并且可以兼顾浸脱(soak off)性,其固化物为无色透明且无浑浊。
作为指甲或人工指甲用光固化性组合物,优选为指甲或人工指甲涂覆用光固化性组合物。
以下,对本发明的详细情况进行说明。但是,本发明并不仅限定为以下的实施方式。
[(A)成分]
(A)成分只要是具有(甲基)丙烯酰基的化合物,则可以无特别限制地使用。具有(甲基)丙烯酰基的化合物也可以以(甲基)丙烯酰氧基的形态具有(甲基)丙烯酰基。另外,在(A)成分中也可以包含在1分子中具有1个以上环氧基和1个以上丙烯酰基的化合物。
作为(A)成分的具体例,可列举:在分子内包含(甲基)丙烯酸酯结构的化合物即(甲基)丙烯酸酯系化合物;在分子内包含伯级、仲级、叔级或季级的(甲基)丙烯酰胺结构的化合物即(甲基)丙烯酰胺系化合物等。其中,作为(甲基)丙烯酸酯系化合物,优选作为(甲基)丙烯酸酯单体的(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内包含(甲基)丙烯酸酯结构的低聚物即(甲基)丙烯酸酯低聚物。另外,作为(甲基)丙烯酰胺系化合物,优选作为在分子内伯级、仲级、叔级或季级的(甲基)丙烯酰胺单体的、(甲基)丙烯酰胺单体。
(A)成分优选在25℃气氛下为液状。予以说明,(A)成分与后述的(B)成分、(C)成分的相容性良好。
(A)成分可以单独使用1种,也可以并用两种以上。
在此,(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量优选为1000以上且不足50000。如果是这样的范围,则在维持低粘度的状态下耐久性进一步提高。予以说明,在本说明书中,重均分子量采用的是利用使用聚苯乙烯作为标准物质的凝胶过滤色谱(Gel PermeationChromatography;GPC)进行测定得到的值。从同样的观点出发,(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量更优选为1000以上且30000以下,进一步优选为2000以上且10000以下,特别优选为3000以上且8000以下。
另外,(甲基)丙烯酸酯低聚物优选为在1分子内具有2个以上且6个以下的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。如果是这样的范围,则硬度及表面固化性进一步提高。从同样的观点出发,(甲基)丙烯酸酯低聚物更优选为在1分子内具有2个以上且4个以下的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯低聚物,进一步优选为在1分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作为(甲基)丙烯酸酯低聚物的具体例,可列举:在分子内的除(甲基)丙烯酸酯结构部分以外的部分中具有酯键的(甲基)丙烯酸酯低聚物(在本说明书中,也称作具有酯键的(甲基)丙烯酸酯低聚物)、具有醚键的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有尿烷键的(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧改性(甲基)丙烯酸酯低聚物等,但是,并不限定于这些(甲基)丙烯酸酯低聚物。另外,作为以它们为代表的(甲基)丙烯酸酯低聚物的具体例,可列举主骨架含有包含双酚A、酚醛苯酚、聚丁二烯、聚酯、聚醚等的结构的(甲基)丙烯酸酯低聚物,但是并不受这些(甲基)丙烯酸酯低聚物的限定。
作为具有酯键的(甲基)丙烯酸酯低聚物的合成方法,已知例如多元醇与多元羧酸形成酯键并对未反应的羟基加成(甲基)丙烯酸的方法,但是并不限定于该合成方法。具有酯键的(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用合成品,也可以使用市售品,作为市售品的具体例,可列举:东亚合成株式会社制的ARONIX(注册商标)M-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300K、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050等;日本合成化学工业株式会社制的UV-3500BA、UV-3520TL、UV-3200B、UV-3000B等。但是并不受这些市售品的限定。
作为具有醚键的(甲基)丙烯酸酯低聚物的合成方法,已知例如对不具有芳香族的聚醚多元醇的羟基、双酚等具有芳香族的聚醚多元醇的羟基加成丙烯酸的方法,但是并不受该合成方法的限定。具有醚键的(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用合成品,也可以使用市售品,作为市售品的具体例,可列举:日本合成化学工业制的UV-6640B、UV-6100B、UV-3700B等;共荣社化学株式会社制的LIGHT ACRYLATE(注册商标)3EG-A、4EG-A、9EG-A、14EG-A、PTMGA-250、BP-4EA、BP-4PA、BP-10EA等;DAICEL-Cytec株式会社制的EBECRYL(注册商标)3700等。但是并不受这些市售品的限定。
作为具有尿烷键的(甲基)丙烯酸酯低聚物的合成方法,已知例如由多元醇和多异氰酸酯形成尿烷键并且对所残留的异氰酸酯基加成在分子内具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物或(甲基)丙烯酸的合成方法等,但是并不受该合成方法的限定。作为(A)成分,从提高耐久性的观点出发,优选添加具有尿烷键的(甲基)丙烯酸酯低聚物。具有尿烷键的(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用合成品,也可以使用市售品,作为市售品的具体例,可列举共荣社化学株式会社制的AH-600、AT-600、UA-306H、UF-8001G等,但是并不受这些市售品的限定。
作为(甲基)丙烯酸酯单体,并无特别限制,可以使用公知的(甲基)丙烯酸酯单体。其中,(甲基)丙烯酸酯单体优选包含1官能(甲基)丙烯酸酯单体、2官能(甲基)丙烯酸酯单体或3官能(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酰胺单体,更优选包含1官能(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酰胺单体。另外,也可以组合使用多个其他单体。
作为1官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可列举(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙基酯、壬基苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、壬基苯基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性(甲基)丙烯酸丁酯、表氯醇改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯等,但是并不受这些1官能(甲基)丙烯酸酯单体的限定。其中,作为1官能(甲基)丙烯酸酯单体,优选在(A)成分中含有具有羟基的1官能(甲基)丙烯酸酯单体。具有羟基的1官能(甲基)丙烯酸酯单体可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等作为具体例,但是并不受这些单体的限定。其中,优选(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯,更优选丙烯酸2-羟基丙酯。作为具有羟基的1官能性单体,可以使用市售品,作为市售品的具体例,可列举三菱丽阳株式会社制的Acryester(注册商标)HO等,但是并不受这些市售品的限定。
作为(甲基)丙烯酸酯单体,可以使用具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体,其中,作为1官能(甲基)丙烯酸酯单体,优选使用具有酸性基团的1官能(甲基)丙烯酸酯单体。作为具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体,尤其优选使用在分子内具有(甲基)丙烯酰基的羧酸或在分子内具有(甲基)丙烯酰基的磷酸等,更优选使用在分子内具有(甲基)丙烯酰氧基的羧酸或在分子内具有(甲基)丙烯酰氧基的磷酸。就具有酸性基团的1官能(甲基)丙烯酸酯单体而言,作为在分子内具有(甲基)丙烯酰基的羧酸,可列举例如(甲基)丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基邻苯二甲酸等,但是并不受这些单体的限定。另外,就具有酸性基团的1官能(甲基)丙烯酸酯单体而言,作为在分子内具有(甲基)丙烯酰基的磷酸,可列举例如2-乙基己基酸式磷酸酯、2-羟基乙基(甲基丙烯酸酯)酸式磷酸酯、磷酸二丁酯等,但是并不受这些单体的限定。具有酸性基团的1官能(甲基)丙烯酸酯单体优选包含其中的在分子内具有(甲基)丙烯酰基的羧酸,优选包含(甲基)丙烯酸,更优选包含甲基丙烯酸。作为(甲基)丙烯酸酯单体,出于提高耐久性的目的,优选包含具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体。予以说明,作为具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体,可以使用合成品,也可以使用市售品。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可列举1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚S二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酰基异氰脲酸酯等,但是并不受这些单体的限定。
作为3官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等,但是并不受这些单体的限定。
作为(甲基)丙烯酰胺单体的具体例,可列举(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等,但是并不受这些单体的限定。其中,从提高透射率和耐久性的观点出发,优选N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、或N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺,更优选N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰基吗啉,进一步优选N,N-二甲基丙烯酰胺或丙烯酰基吗啉,特别优选N,N-二甲基丙烯酰胺。明确的理由还不清楚,但是,从提高耐久性的观点出发,作为(甲基)丙烯酰胺单体,更优选包含(甲基)丙烯酰胺单体。作为(甲基)丙烯酰胺单体,可以使用市售品,作为市售品的具体例,已知KJ化学株式会社制的DMAA(注册商标)、ACMO(注册商标)、DEAA(注册商标)等,但是并不受这些市售品的限定。
作为本发明的优选实施方式的第二实施方式为:根据第一实施方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物,其中,上述(A)成分包含(甲基)丙烯酸低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体。
在(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体的情况下,(甲基)丙烯酸酯低聚物的含量与(甲基)丙烯酸酯单体和(甲基)丙烯酰胺单体的合计含量的比率(质量比)优选为(甲基)丙烯酸酯低聚物的含量:(甲基)丙烯酸酯单体和(甲基)丙烯酰胺单体的合计含量=50:50~95:5,更优选为60:40~90:10,进一步优选为75:25~85:15。通过包含(甲基)丙烯酸酯低聚物,从而进一步提高耐久性。
另外,在(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体的情况下,(甲基)丙烯酰胺单体的含量与(甲基)丙烯酸酯单体的含量的比率(质量比)优选为(甲基)丙烯酰胺单体的含量:(甲基)丙烯酸酯单体的含量=50:50~0:100,更优选为70:30~0:100,进一步优选为80:20~0:100。
作为本发明的优选实施方式的本发明的第三实施方式为:根据第二实施方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸酯单体包含具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体。此时,具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体可以使用上述说明的具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体,优选的具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体也与上述同样。
在(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体的情况下,具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体的含量与其他的(甲基)丙烯酸酯单体和(甲基)丙烯酰胺单体的合计含量的比率(质量比)优选为具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体的含量:其他的(甲基)丙烯酸酯单体和(甲基)丙烯酰胺单体的合计含量=超过0:100且20:80以下,更优选为5:95~20:80。
在(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体的含量与其他的(甲基)丙烯酸酯单体的含量比率(质量比)优选为具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体的含量:其他的(甲基)丙烯酸酯单体的含量=5:95~100:0,更优选为10:90~100:0,进一步优选为20:80~100:0。
在(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,(甲基)丙烯酸酯单体优选为具有酸性基团的1价(甲基)丙烯酸酯单体或具有羟基的1价(甲基)丙烯酸酯单体。
予以说明,作为(A)成分,优选包含具有尿烷键的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有酸性基团的1官能(甲基)丙烯酸酯单体,作为(A)成分,更优选:包含具有尿烷键的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有酸性基团的1官能(甲基)丙烯酸酯单体并且还包含(甲基)丙烯酰胺单体或具有羟基的1官能(甲基)丙烯酸酯单体。另外,从提高耐久性和透射率的观点出发,特别优选:包含具有尿烷键的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有酸性基团的1官能(甲基)丙烯酸酯单体并且还包含(甲基)丙烯酰胺单体。
[(B)成分]
(B)成分为具有作为增塑剂的功能的成分,其使用松香或松香衍生物。在此,松香或松香衍生物是指以枞酸作为主要化合物的多种异构体混合物。予以说明,枞酸为下述式1所示的化合物,习惯上也称为松香酸。作为(B)成分,可以包含以松香为原料进行多聚体化得到的化合物、对松香的侧链进行化学修饰得到的衍生物及将松香氢化得到的化合物。从提高耐久性的观点出发,(B)成分的依据JIS K5902:2006测定得到的软化点(环球法)优选为70~170℃,更优选为80~160℃,进一步优选为80~140℃,更进一步优选为90~135℃,特别优选为95~130℃。明确的理由还不清楚,但是,通过添加(B)成分,从而可以得到无色透明且提高了浸脱性的指甲或人工指甲用光固化性组合物。另外,(B)成分的、依据JISK5902:2006测定得到的酸值并无特别限制,但优选为1~300mgKOH/g,更优选为2~250mgKOH/g。而且,(B)成分的、依据APHA法得到的色调(Hazen)并无特别限制,但优选为300以下。
[化1]
(B)成分可以使用合成品,也可以使用市售品,作为市售品的具体例,可列举:荒川化学工业株式会社制的PINECRYSTAL(注册商标)系列KR-85、KR-612、KR-614、KE-100、KE-311、KE-359、KE-604、KR-120、KR-140、D-6011、KE-615-3、KM-1500、KR-50M等;哈利玛化成株式会社(Harima Chemicals Group)株式会社制的HARIESTER系列TF、S、NEOTALL(注册商标)系列G2、101N、125HK、HARITACK系列8L1A、ER95、SE10、PH、F85、F105、FK100、FK125、PCJ等。但是并不受这些市售品的限定。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
(B)成分的添加量相对于(A)成分100质量份优选为1质量份以上。在(B)成分的添加量相对于(A)成分100质量份为1质量份以上的情况下,浸脱性进一步提高。从同样的观点出发,(B)成分的添加量相对于(A)成分100质量份更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上。另一方面,(B)成分的添加量相对于(A)成分100质量份优选为30质量份以下。在(B)成分为30质量份以下的情况下,粘接力等耐久性的维持效果进一步提高。从同样的观点出发,(B)成分的添加量相对于(A)成分100质量份更优选为20质量份以下,进一步优选为15质量份以下。由此,(B)成分的优选的添加量例如相对于(A)成分100质量份为1质量份以上且30质量份以下,(B)成分的更优选的添加量例如相对于(A)成分100质量份为5质量份以上且20质量份以下。
[(C)成分]
(C)成分为光引发剂,只要是利用可见光线、紫外线、X射线、电子射线等能量射线产生自由基种的自由基系光引发剂,则并无限定。
作为(C)成分的具体例,可列举:二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮类;苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻类;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基]苯甲铵溴化物、(4-苯甲酰基苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类;2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9H-噻吨-9-酮-meso-氯化物等噻吨酮类;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等酰基氧化膦类(在本说明书中,也称为酰基氧化膦系光聚合引发剂)等。但是并不受这些成分的限定。其中,(C)成分优选包含苯乙酮类。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用两种以上的多个(C)成分。
(C)成分的添加量相对于(A)成分100质量份优选为0.1质量份以上。在(C)成分的添加量相对于(A)成分100质量份为0.1质量份以上的情况下,光固化性的维持效果进一步提高。从同样的观点出发,(C)成分的添加量相对于(A)成分100质量份更优选为0.14质量份以上。另一方面,(C)成分的添加量相对于(A)成分100质量份优选为20质量份以下。在(C)成分的添加量相对于(A)成分100质量份为20质量份以下的情况下,在保存时更良好地抑制增粘,由此保存稳定性的维持效果进一步提高。从同样的观点出发,(C)成分的添加量相对于(A)成分100质量份更优选为10质量份以下,进一步优选为5质量份以下。由此,(C)成分的优选的添加量例如相对于(A)成分100质量份为0.1质量份以上且20质量份以下。
另外,作为(C)成分,从光固化性进一步提高且着色更少的观点出发,优选使用可见光型光引发剂及非可见光型光引发剂。在使用可见光型光引发剂及非可见光型光引发剂的情况下,优选包含相对于(C)成分整体为70质量%以下的可见光型光引发剂(下限为0质量%)。通过使可见光型光引发剂为上述范围内,从而可以更不易发生固化物的黄变。从同样的观点出发,更优选包含相对于(C)成分整体为60质量%以下的可见光型光引发剂(下限为0质量%)。另外,优选包含相对于(C)成分整体为50质量%以上的可见光型光引发剂。通过使可见光型光引发剂为上述范围内,从而光固化性进一步提高。
在此,可见光型光引发剂为在可见光区域光吸收最强的光引发剂,主要列举包含磷原子的酰基氧化膦系光聚合引发剂。包含磷原子的酰基氧化膦系光聚合引发剂具体可列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等,但是并不受这些光聚合物引发剂的限定。
[偶联剂]
本发明的一个方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物,优选在不损害本发明特性的范围内添加偶联剂。通过添加偶联剂,从而可以进一步提高密合性。
作为偶联剂,并无特别限制,但优选为硅烷系偶联剂。作为硅烷系偶联剂,可列举例如:兼具环氧基、乙烯基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基与水解性硅烷基的硅烷系偶联剂;具有苯基及水解性甲硅烷基的聚有机硅氧烷、具有环氧基及水解性甲硅烷基的聚有机硅氧烷等。但是并不受这些硅烷系偶联剂的限定。在此,作为水解性甲硅烷基,并无特别限制,但可列举例如甲氧基甲硅烷基、乙氧基甲硅烷基等烷氧基甲硅烷基等。作为硅烷系偶联剂的具体例,可列举烯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等,但是并不受这些硅烷系偶联剂的限定。其中,作为硅烷系偶联剂,优选3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。作为硅烷系偶联剂材料,也可以使用市售品,作为市售品的具体例,可列举信越化学工业株式会社制的KBM-1003、KBM-403、KBM-503、KBM-5103等,但是并不受这些市售品的限定。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
在包含硅烷系偶联剂的情况下,其含量相对于(A)成分100质量份优选为0.1~10质量份,更优选为0.5~5质量份,进一步优选为1~3质量份。
[填充剂]
本发明的一个方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物,优选在不损害本发明的特性的范围内适当添加无机填充剂、有机填充剂等填充剂。通过适当添加填充剂,从而除了将粘性、触变性调整为良好的范围以外,还将固化性、强韧性也调整为良好的范围。
作为无机填充剂,可列举例如氧化铝、二氧化硅、无定形二氧化硅等,但是并不受这些无机填充剂的限定。另一方面,作为有机填充剂,可列举例如苯乙烯填料、橡胶填料、核壳型丙烯酸填料等,但是并不受这些有机填充剂的限定。其中,作为填充剂,优选为无机填充剂,更优选为无定形二氧化硅。作为填充剂,可以使用合成品,也可以使用市售品,就市售品的具体例而言,作为二氧化硅,可列举株式会社龙森制的FUSELEX(注册商标)E-1、ADMAFINE株式会社制的AO-802等,但是并不受这些市售品的限定。另外,作为无定形二氧化硅,可列举日本AEROSIL JAPAN株式会社制的AEROSIL系列200(无处理)、R972(二甲基二氯硅烷处理)、R976(二甲基二氯硅烷处理)、RY200(二甲基硅酮处理)、RX200(六甲基二硅氮烷处理)、R800(辛基硅烷处理)等,但是并不受这些市售品的限定。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
在包含填充剂的情况下,其含量相对于(A)成分100质量份优选为0.1~5质量份,更优选为0.2~2质量份,进一步优选为0.4~1质量份。
[其他添加剂]
在本发明中可以在不损害本发明特性的范围内适量配合颜料、染料等着色剂、抗氧化剂、阻聚剂、消泡剂、流平剂、流变控制剂等其他添加剂。通过根据目的添加以它们为代表的其他添加剂,从而可以得到在树脂强度、粘接强度、操作性、保存稳定性等所期望的特性上更优选的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或其固化物。
<指甲或人工指甲用光固化性组合物的制造方法>
作为本发明的一个方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物的制造方法(制备方法),只要能够将(A)成分、(B)成分及(C)成分以及可以任意使用的成分(偶联剂、填充剂及其他添加剂等)混合,则并无特别限制,可以使用公知的方法。其中,优选以下制造方法:作为(A)成分、(B)成分及(C)成分的混合顺序,首先,将(A)成分及(B)成分不分先后顺序地逐次或同时地在搅拌釜中称重后,边真空脱泡边进行搅拌,之后,称重(C)成分,将其添加于搅拌釜中进行搅拌。
<底涂剂>
作为本发明的优选的实施方式的第四实施方式为:一种可浸脱的底涂剂,其包含第一实施方式~第三实施方式中任一方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物。可浸脱的底涂剂更优选为第一实施方式~第三实施方式中任一方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物。
<固化物及固化物的制造方法>
作为本发明的优选实施方式的第五实施方式为:一种固化物,其为第一实施方式~第三实施方式中任一方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物的固化物、或者第四实施方式所述的底涂剂的固化物。其中,固化物优选为底油。
本发明的一个方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物的固化物、或者本发明的一个方式的底涂剂的固化物(例如底油等)的制造方法,并无特别限制,可以使用公知的方法。在这些方法中,优选使用能量射线使指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者底涂剂进行固化的方法。即,作为本发明的优选实施方式的第六实施方式为:一种固化物的制造方法,其用能量射线将第一实施方式~第三实施方式中任一方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者第四实施方式所述的底涂剂加以固化。
以下示出这样的方法的优选的一例,但是,固化物的制造方法并不受该方法的限定。首先,在将指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者底涂剂实施美甲之前,用锉刀(file)等对人指甲或人工指甲(特别优选为人指甲)的表面实施砂磨。接着,用以乙醇为主成分的指甲专用溶剂除去指甲的灰尘、油分、水分等。之后,涂布本发明的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者包含它们的底涂剂。在此,优选在涂布时用笔、刷毛等形成在固化前的状态(湿状态)下为厚度100μm以上且300μm以下的涂膜。另外,也可以在涂布时预先使用底漆。作为进行固化时的照射装置,优选使用市售的UV灯、LED灯。作为照射时间,优选为10秒以上且120秒以下,更优选为15秒以上且120秒以下,若考虑到对手指的影响,则进一步优选为20秒以上且70秒以下,特别优选为20秒以上且60秒以下。在此,在使用UV灯时,照射时间优选使用15秒以上且120秒以下的条件。作为累积光量,优选为5~60kJ/m2。予以说明,在固化时,也可以根据需要进行多次能量照射。
<浸脱方法>
本发明的一个方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物的固化物、或者本发明的一个方式的底涂剂的固化物(例如底油等)的浸脱方法,并无特别限制,可以使用公知的方法。在这些方法中,优选为使用热水或溶剂来浸脱(剥离)固化物的方法。即,作为本发明的优选实施方式的第七实施方式为一种剥离方法,其使用热水或溶剂将配置在基体上的、第五实施方式的固化物、或者利用第六实施方式的方法制造的固化物剥离。在此,热水表示比常温(25℃)高温的水,优选比常温高温且为40℃以下,更优选为35℃以上且40℃以下。优选该范围的理由在于:通过比常温高温,从而使浸脱性良好,并且若考虑到对指部的影响,则优选为40℃以下。予以说明,在本说明书中,在基体上形成表示:可以直接形成在基体的表面,也可以形成于在基体的表面侧上所形成的、单个或多个其他层的最外表面上。在此,在本发明的一个方式中,基体优选为人指甲或人工指甲,更优选为人指甲,因此浸脱方法更优选为使用热水或溶剂将形成在人指甲或人工指甲(特别优选人指甲)上的第五实施方式的固化物、或者利用第六实施方式的方法制造的固化物剥离的剥离方法。而且,浸脱方法进一步优选为使用热水或溶剂将直接形成在人指甲或人工指甲(特别优选人指甲)的表面上的第五实施方式的固化物、或者利用第六实施方式的方法制造的固化物剥离的剥离方法。
作为在浸脱时使用的热水或溶剂,优选使用溶剂。作为优选的溶剂,从浸脱性的观点出发,可列举丙酮,但是并不受这些溶剂的限定。
以下示出这样的方法的优选的一例,但是,剥离方法并不受该方法的限定。首先,为了浸脱指甲或人工指甲用光固化性组合物的固化物、或者底涂剂的固化物,而用锉刀(file)等通过砂磨除去封层及彩色甲油。接着,将渗入有丙酮的棉花缠绕到人指甲或人工指甲(特别优选人指甲)上,以在其上用铝箔卷绕的状态进行放置。之后,在一定时间内固化物会翘起来,因此轻轻地磨削翘起来的固化物。
<优选的使用方法>
在此,作为本发明的优选实施方式的第八实施方式为:一种人指甲或人工指甲的涂覆方法,其将第一实施方式~第三实施方式中任一方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者第四实施方式所述的底涂剂涂布在人指甲或人工指甲(特别优选人指甲)上而形成涂膜后,对其照射能量射线,将涂膜固化。予以说明,在本说明书中,在人指甲或人工指甲上涂布是表示:可以直接涂布于人指甲或人工指甲的表面,也可以涂布于在人指甲或人工指甲的表面上所形成的、单个或多个其他层的最外表面。而且,作为本发明的一个方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者本发明的一个方式的底涂剂的使用方法,更优选为:将第一实施方式~第三实施方式中任一方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者第四实施方式所述的底涂剂直接涂布在人指甲或人工指甲(特别优选人指甲)的表面而形成涂膜后,对其照射能量射线,将涂膜固化的人指甲或人工指甲的涂覆方法。另外,作为本发明的进一步优选的实施方式的第九实施方式为一种使用方法,其在利用第八实施方式的方法涂覆人指甲或人工指甲(特别优选人指甲)后,使用热水或溶剂将作为涂覆层的固化物进行剥离。在这些方法中,作为热水的条件、涂膜的形成条件及能量射线的照射条件,可以使用与上述的固化物及固化物的制造方法同样的条件。但是,本发明的一个方式的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者本发明的一个方式的底涂剂的使用方法并不受这些方法的限定,另外,这些固化物的使用方法也不受这些方法的限定。
实施例
以下,列举实施例对本发明进行更详细的说明,但是,本发明并不仅限定于这些实施例。
<指甲或人工指甲用光固化性组合物的制备>
[实施例1~7、比较例1~7]
为了制备指甲或人工指甲用光固化性组合物(以下也简称为组合物),准备了下述的各成分。
<(A)成分:具有(甲基)丙烯酰基的化合物>
·氨基甲酸酯改性丙烯酸酯低聚物(2官能、重均分子量:4500)(UF-8001G共荣社化学株式会社制,在下述表1及下述表2中记载为“UF8001G”)
·N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA(注册商标),KJ化学株式会社制)
·丙烯酰吗啉(ACMO(注册商标)、KJ株式会社制)
·丙烯酸2-羟基乙酯(Acryester(注册商标)HO,三菱丽阳株式会社制,在下述表1及下述表2中记载为“HO”)
·甲基丙烯酸(甲基丙烯酸,三菱丽阳株式会社制)。
<(B)成分:松香或松香衍生物>
·松香酯(在25℃为固体)(软化点:95℃)(PINECRYSTAL(注册商标)KE-311,荒川化学工业株式会社制,在下述表1及下述表2中记载为“KE-311”)
·松香酯(在25℃下为固体)(软化点:100℃)(PINECRYSTAL(注册商标)KE-359,荒川化学工业株式会社制,在下述表1及下述表2中记载为“KE-359”)
·酸改性松香(在25℃下为固体)(软化点:130℃)(PINECRYSTAL(注册商标)KE-604,荒川化学工业株式会社制,在下述表1及下述表2中记载为“KE-604”)。
<(B’)成分:除(B)成分以外的增塑剂>
·烷基酚树脂(在25℃下为固体)(TAMANOL(注册商标)200N,荒川化学工业株式会社制,在下述表1及下述表2中记载为“200N”)
·马来酸酐改性聚丁二烯(在25℃下为固体)(POLYVEST(注册商标)MA75,Evonik公司制,在下述表1及下述表2中记载为“MA75”)
·聚碳酸酯多元醇(25℃下为液状)(Kuraray(注册商标)C-2050,株式会社可乐丽制,在下述表1及下述表2中记载为“C-2050”)
·聚氧丙烯甘油基醚(在25℃下为液状)(Adeka Polyether G-4000,株式会社ADEKA制,在下述表1及下述表2中记载为“G-4000”)
·乙二胺环氧乙烷改性体(在25℃下为液状)(Adeka Polyether BM-34,株式会社ADEKA制,在下述表1及下述表2中记载为“BM-34”)
·二丙二醇二苯甲酸酯(在25℃下为液状)(ADK CIZER(注册商标)PN-6120,株式会社ADEKA制,在下述表1及下述表2中记载为“PN-6120”)。
<(C)成分:光引发剂>
·2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(可见光型光引发剂)(LUCIRIN(注册商标),TPO BASF公司制,在下述表1及下述表2中记载为“TPO”)
·1-羟基环己基苯基酮(非可见光型光引发剂)(Suncure 84,Chemark公司制,在下述表1及下述表2中记载为“84”)。
<偶联剂>
·3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-5103,信越化学工业株式会社制)。
<填充剂>
·无处理的气相二氧化硅(BET比表面积为200m2/g)(AEROSIL(注册商标)200,日本AEROSIL株式会社制,在下述表1及下述表2中记载为“200”)。
关于组合物的制备,首先,将(A)成分、(B)成分(或(B’)成分)及偶联剂在搅拌釜中称重后,边真空脱泡30分钟,边进行搅拌。此时,在(B)成分(或(B’)成分)为固体的情况下,延长搅拌时间直至溶解为止。之后,称重填充剂,添加于搅拌釜中,再边真空脱泡30分钟边进行搅拌。最后,称重(C)成分,添加于搅拌釜,进行30分钟管搅拌。各组合物的详细制备量按照下述表1所示。予以说明,在下述表1中,数值全部以质量份来记载。
[表1]
对于实施例1~7及比较例1~7,按照后述的方法实施了粘度测定、表面固化性确认、透射率测定、浊度测定、浸脱性确认及耐久性试验。将其结果归纳于下述表2中。
[粘度测定]
采集0.5ml的组合物,排出至测定用杯中。然后,在以下的条件下用EHD型粘度计(东机产业株式会社制)进行了组合物的粘度测定。将其结果作为“粘度(Pa·s)”。若考虑到实施美甲时的操作,则从流动性等的观点出发,粘度优选为30Pa·s以下,更优选为25Pa·s以下。另外,从流动性的观点出发,粘度优选为5Pa·s以上。
(测定条件)
锥形转子:3°×R14
旋转速度:10rpm
测定时间:3分钟
测定温度:25℃(利用恒温槽进行温度控制)
[表面固化性确认]
在厚度2.0mm×宽度25mm×长度100mm的亚克力板上按照在湿状态下厚度达到300μm的方式用刷毛涂布组合物。接着,用美甲用UV灯(额定电压:100~110V 50-60Hz、消耗电力:36W、波长:350~400nm)照射60秒,将组合物固化。按照下述的评价基准判断此时的固化状态,作为“表面固化性(UV灯)”。另外,同样,用美甲用LED灯(额定电压:240V 50-60Hz、消耗电力:30W、波长:400~410nm)照射10秒,将组合物固化。按照下述的评价基准以目视判断此时的固化状态,作为“表面固化性(LED灯)”。关于表面固化性,不依赖于灯的种类而进行表面固化,优选“表面固化性(UV灯)”及“表面固化性(LED灯)”均为“○”。
(评价基准)
○:在表面未发生成分的渗出
×:在表面发生成分的渗出。
[透射率测定]
在长度50mm×宽度25mm×厚度0.7mm的无碱玻璃板的两端放置厚度1mm的SUS304制的间隔件,在间隔件之间涂布1g组合物。接着,以使其不包含泡的方式,将另一个无碱玻璃板设置成夹着组合物的状态,由此制作试验片。此时,组合物的渗出部分会流出来,因此将渗出部分擦拭除去。然后,对所制作的试验片,用美甲用UV灯(额定电压:AC100V 50-60Hz、消耗电力:36W、波长:350~400nm)进行2次60秒照射,将组合物固化。予以说明,试验片的制作设为n=1。接着,利用株式会社岛津制作所制的紫外可见分光光度计UV-2450进行了包含固化后的组合物的试验片的测定。测定进行2次,计算出其平均值。测定范围及条件设定为测定波长区域:300~800nm、扫描速度:高速、取样间距:1.0、狭缝宽度:5.0nm。基线测定利用试验片所使用的无碱玻璃板进行了测定。这样,测定了波长为450nm、420nm及400nm的“透射率(%)”。若考虑到外观,则在各波长下的透射率分别优选为95%以上、90%以上及30%以上(上限为100%)。
[浑浊度测定]
在长度50mm×宽度25mm×厚度0.7mm的无碱玻璃板的两个角放置厚度1mm的SUS304制的间隔件,在玻璃板上涂布1g组合物。接着,将另一个玻璃板以气泡不会进入组合物中的方式进行静置,制作试验片。此时,组合物的渗出部分会流出来,因此将渗出部分擦拭除去。然后,将所制作的试验片设置于美甲用UV灯(额定电压:AC100V 50-60Hz、消耗电力:36W、波长:350~400nm),以60秒进行2次照射,将组合物固化。予以说明,试验片的制作设为n=1。接着,用日本电色工业株式会社制的浊度计NDH2000进行包含固化后的组合物的试验片的测定,将其结果设为“浑浊度(%)”。浑浊度进行3次测定,取其平均值。从外观的观点出发,“浑浊度”优选为不足1%(下限为0%)。
[浸脱性确认]
在宽度30mm×长度90mm×厚度0.5mm的模具中流入组合物,利用使用了高压汞灯的带式传输型照射器以累积光量30kJ/m2进行照射,使其固化后,将组合物的固化物从模具剥离,再照射累积光量30kJ/m2。接着,固化后,将固化物放置2小时。然后,将6个放置后的固化物重叠,测定了硬度。在此,首先,在使D型硬度计(Durometer)的加压面与片状固化物保持平行的同时,在不伴随冲击的情况下快速以10N的力进行按压,使加压面与固化物密合。然后,在测定时读取最大值,将最大值设为“浸渍前的硬度(无单位)”。予以说明,测定的详细情况依据JIS K 6253‐3:2012。接着,将测定了浸渍前的硬度的固化物在丙酮中浸渍10分钟,再次与浸渍前的硬度测定同样地测定硬度,作为“浸渍后的硬度(无单位)”。将根据“(浸渍前的硬度-浸渍后的硬度)/(浸渍前的硬度)×100”计算得到的值作为“浸脱性(%)”。从在溶剂中浸渍后在短时间内容易剥离的状态的观点出发,“浸脱性”优选为70%以上且100%以下。
[耐久性试验]
对指甲实施砂磨后,用指甲专用溶剂(乙醇主成分)除去灰尘、油分。接着,涂布作为底涂剂的组合物,使其在湿状态下厚度达到300μm。涂布用刷毛进行。之后,用美甲用LED灯(额定电压:240V 50-60Hz、消耗电力:30W、波长:400~410nm)照射10秒,使组合物固化,制成底油。接着,使用同样的方法,在底油的表面使彩色甲油及封层在同样的条件下依次固化,由此形成。在此,彩色甲油使用PREGEL公司制的Super Color EX(颜色:粉彩桃),封层使用VETRO公司制的VL-00。作为评价,对于每一个人的手指的指甲(10个),实施美甲,将在3周后未剥离的数量作为“耐久性(个/10个)”。在此,剥离不仅包含整面剥离,还包含仅端部剥离。若考虑实用性,则“耐久性”优选为5以上。
[表2]
在实施例的组合物中,作为(B)成分,添加松香或松香衍生物,在表面固化性、透射率、浑浊度、浸脱性、粘度及耐久性的全部特性上均得到良好的结果。
另一方面,在比较例1中,代替(B)成分而添加烷基酚树脂,在比较例2中代替(B)成分而添加马来酸酐改性聚丁二烯,但是在比较例1的组合物中,在450nm和420nm下透射率低,在比较例2的组合物中,透射率低,并且浑浊度高。因此,就外观而言,比较例1和2均比实施例差。
另外,在比较例3~6中,出于提高浸脱性的目的,代替(B)成分而添加了在25℃下为液状的增塑剂,但是,在比较例3的组合物中,浑浊度显著变高,在比较例4~6的组合物中,表面固化性低。
而且,比较例7由于不包含相当于(B)成分的成分,因此在比较例7的组合物中浸脱性低。
产业上的利用可能性
本发明的指甲或人工指甲用光固化性组合物,可以依照美甲领域的美甲实施技术而作为可以形成能够进行封层和美甲色彩的稳定的面涂的底油的底涂剂来使用,并且其固化物的浸脱也能快速地进行。本发明的指甲或人工指甲用光固化性组合物是适合于形成透明无色且无浑浊的指甲或人工指甲的底油的光固化性组合物,能够广泛地使用在美甲领域中。
本申请基于2015年11月9日申请的日本专利申请号2015-219338号,其公开内容全部作为参照援引于此。
Claims (9)
1.一种指甲或人工指甲用光固化性组合物,其包含下述的(A)~(C)成分,即
(A)成分:具有(甲基)丙烯酰基的化合物;
(B)成分:松香或松香衍生物;
(C)成分:光引发剂。
2.根据权利要求1所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物,其中,所述(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯低聚物、和(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺单体。
3.根据权利要求2所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸酯单体包含具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体。
4.一种可浸脱的底涂剂,其包含权利要求1~3中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物。
5.一种固化物,其是权利要求1~3中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物的固化物、或者权利要求4所述的底涂剂的固化物。
6.一种固化物的制造方法,其用能量射线将权利要求1~3中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者权利要求4所述的底涂剂固化。
7.一种剥离方法,其使用热水或溶剂将配置在基体上的、权利要求5所述的固化物或利用权利要求6所述的方法制造的固化物从所述基体剥离。
8.一种人指甲或人工指甲的涂覆方法,其将权利要求1~3中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性组合物、或者权利要求4所述的底涂剂涂布在人指甲或人工指甲上而形成涂膜后,对其照射能量射线,将所述涂膜固化。
9.一种使用方法,其在利用权利要求8所述的涂覆方法涂覆人指甲或人工指甲后,使用热水或溶剂将作为涂覆层的固化物进行剥离。
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