CN110072514A - 指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物 - Google Patents

指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN110072514A
CN110072514A CN201780076894.4A CN201780076894A CN110072514A CN 110072514 A CN110072514 A CN 110072514A CN 201780076894 A CN201780076894 A CN 201780076894A CN 110072514 A CN110072514 A CN 110072514A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
ingredient
resin composition
acrylate
photocurable resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780076894.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110072514B (zh
Inventor
斋藤襟香
白川有悟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThreeBond Co Ltd
Original Assignee
ThreeBond Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=62627283&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN110072514(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ThreeBond Co Ltd filed Critical ThreeBond Co Ltd
Publication of CN110072514A publication Critical patent/CN110072514A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110072514B publication Critical patent/CN110072514B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D29/00—Manicuring or pedicuring implements
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
    • A61Q3/02—Nail coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/343—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate in the form of urethane links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/81—Preparation or application process involves irradiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其包含下述的(A)～(C)成分，即(A)成分：具有(甲基)丙烯酰基的化合物；(B)成分：光引发剂；(C)成分：平均粒径3～21μm的(甲基)丙烯酸聚合物粒子。根据本发明，提供透明性并且作业性优良的能够形成哑光涂层的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物。

Description

指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及适于指甲的覆盖的光固化性树脂组合物。
背景技术
一直以来，在美甲领域中，使用包含光聚合性单体和/或光聚合性低聚物的光固化性树脂组合物(UV美甲胶)。这些UV美甲胶在如下用途中使用，即：使用毛刷等，在指甲上涂布树脂后，照射光使其固化，由此来装饰指甲进行化妆。由此，能够得到光泽美、与指甲的密合性高的指甲化妆膜。另外，近年来，利用UV美甲胶对指甲应用艺术等而享受时尚的女性增加，作为设计之一，正在寻求能够形成没有光泽的哑光涂层的(抑制光泽的)UV美甲胶。另外，作为实现这样的哑光涂层的方法之一，可以列举出：通过在光固化性树脂组合物中添加填充剂，在固化膜表面上制作凹凸，失去光泽的方法。
在日本特开2010-075366号公报(与美国专利申请公开第2010/074855号说明书对应)中公开了一种抗菌性人工指甲组合物，其包括：具有自由基聚合性不饱和双键和抗菌性基团的化合物、作为填充剂的抗菌性填料以及甲基丙烯酸酯系聚合物、具有自由基聚合性不饱和双键的化合物、和聚合引发材料。
发明内容
但是，根据上述文献中公开的抗菌性人工指甲组合物，在所得到的固化物中具有光泽，无法实施哑光涂层。另外，为了形成哑光涂层，在树脂组合物中混合填充剂等时，存在该树脂组合物发生白色浑浊、或粘度增高、作业性降低等问题，从而难以实现能够形成哑光涂层的UV美甲胶。
本发明是鉴于上述状况而进行的，其目的在于提供透明性并且作业性优良的能够形成哑光涂层的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物。
本发明人为了解决上述问题，进行了深入的研究。结果发现，利用以下说明的包含特定的(A)～(C)成分的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。即，上述各目的可以通过以下各方式实现。
以下说明本发明的主旨。
本发明的第一实施方式为一种指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其包含下述的(A)～(C)成分，即
(A)成分：具有(甲基)丙烯酰基的化合物；
(B)成分：光引发剂；
(C)成分：平均粒径3～21μm的(甲基)丙烯酸聚合物粒子。
本发明的第二实施方式为第一实施方式所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，上述(C)成分的(甲基)丙烯酸聚合物粒子的平均粒径为5～14μm。
本发明的第三实施方式为第一实施方式或第二实施方式中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，上述(A)成分包括(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或(甲基)丙烯酸酯单体。
本发明的第四实施方式为第一实施方式至第三实施方式中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，上述(A)成分包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
本发明的第五实施方式为第一实施方式至第四实施方式中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分100质量份，(C)成分为45～155质量份。
本发明的第六实施方式为第一实施方式至第五实施方式中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，上述(C)成分为聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
本发明的第七实施方式为第一实施方式至第六实施方式中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物的固化物。
本发明的第八实施方式为指甲或人工指甲的覆盖方法，其中包括：将第一实施方式至第七实施方式中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物涂布到指甲或人工指甲上而形成涂膜后，照射能量射线，使上述涂膜固化。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。本发明的一个方式中的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物(以下，也简单称为“光固化性树脂组合物”)包含下述的(A)～(C)成分：
(A)成分：具有(甲基)丙烯酰基的化合物；
(B)成分：光引发剂；
(C)成分：平均粒径3～21μm的(甲基)丙烯酸聚合物粒子。
具有上述构成的光固化性树脂组合物具有良好的透明性，另外，具有比较低的粘度，因此作业性也优良。进而，使该光固化性树脂组合物固化而成的固化物具有哑光性(低光泽性)。
其机理的细节尚不明确，但可以推测：作为(C)成分包含的粒子的材料种类((甲基)丙烯酸聚合物)以及平均粒径(平均粒径3～21μm)对光固化性树脂组合物的透明性和作业性(粘度)、固化物的哑光性(低光泽性)产生影响。特别是作为(C)成分包含的粒子的平均粒径小于3μm时，固化物的光泽性增高，不能得到充分的哑光性(不能得到消光效果)。另外，平均粒径超过21μm时，无法形成均匀的哑光涂层。相对于此，作为(C)成分包含的粒子的平均粒径为3～21μm时，能够形成具有优良的哑光性(低光泽性)的均匀的哑光涂层。另外，通过将(C)成分的材料种类设为(甲基)丙烯酸聚合物，能够得到除了优良的透明性之外还具有适于涂布的粘度(作业性优良)的光固化性树脂组合物。
因此，根据本发明，提供透明性以及作业性优良、并且能够形成哑光涂层的光固化性树脂组合物。另外，根据本发明，即使在用400nm的长波长的光源使其固化的情况下也能够得到与上述同样的效果。因此，本发明中的光固化性树脂组合物在能够形成哑光涂层的UV美甲胶的用途中也适宜使用。需要说明的是，上述机理是基于推测的机理，该机理的对错不会对本发明的技术范围产生影响。
以下，关于本发明中的光固化性树脂组合物，详细进行说明。需要说明的是，本说明书中，“X～Y”以包含其前后记载的数值(X以及Y)作为下限值以及上限值的含义来使用，是指“X以上且Y以下”。另外，只要没有特别说明，则操作以及物性等的测定在室温(20～25℃)/相对湿度40～50％RH的条件下进行。
[指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物]
<(A)成分>
本发明中的光固化性树脂组合物中包含的(A)成分为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。需要说明的是，具有(甲基)丙烯酰基的化合物可以以(甲基)丙烯酰氧基的方式具有(甲基)丙烯酰基。本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”这个用语包含丙烯酰基以及甲基丙烯酰基二者。由此，例如“(甲基)丙烯酰基”这个用语包含丙烯酰基(H2C＝CH-C(＝O)-)以及甲基丙烯酰基(H2C＝C(CH3)-C(＝O)-)二者。另外，同样地，“(甲基)丙烯酸”这个用语包含丙烯酸以及甲基丙烯酸二者。由此，例如“(甲基)丙烯酸”这个用语包含丙烯酸以及甲基丙烯酸二者。
(A)成分只要是具有1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，则没有特别限定，可以具有羧基、磷酸根基团、羟基等，进而具有其他官能团。
作为(A)成分的具有(甲基)丙烯酰基的化合物，从得到良好的固化速度以及作业性(涂布时的适度的流动性)的观点出发，优选为具有1个以上(甲基)丙烯酰基的低聚物或单体。需要说明的是，本说明书中，“低聚物”是指单体单元(包括(甲基)丙烯酸酯单体以外的单体单元)重复2～数十左右而成的聚合物。优选“低聚物”的重均分子量为1000以上且100000以下。
作为(A)成分的低聚物的重均分子量优选为1000～100000，更优选为2000～30000，特别优选为3000～20000。只要是这样的范围，则在保持低粘度的同时能够使固化物的耐久性变良好。需要说明的是，本说明书中，重均分子量采用通过使用聚苯乙烯作为标准物质的凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatograp hy；GPC)进行测定而得到的值。
(A)成分优选在25℃气氛下为液体(液状)(即，具有流动性)。具体而言，为了使涂布时的作业性良好，使用EHD型旋转粘度计测定的25℃下的粘度优选为50Pa·s以下，更优选为40Pa·s以下(下限：1mPa·s)。
另外，(A)成分优选使用以下详细说明的与(B)成分的相溶性良好的成分。
从得到良好的固化速度、高透明性的观点出发，作为本发明中的(A)成分，优选使用(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体等化合物。即，(A)成分优选包含(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或(甲基)丙烯酸酯单体。进一步优选(A)成分为(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或(甲基)丙烯酸酯单体。
以下，对作为(A)成分优选使用的(甲基)丙烯酸酯低聚物以及(甲基)丙烯酸酯单体进行说明。如果添加(甲基)丙烯酸酯低聚物，则得到相对于指甲或人工指甲的密合性的提高、光固化性树脂组合物(涂膜)的固化性以及强度的提高效果。另一方面，如果添加(甲基)丙烯酸酯单体，则能够降低光固化性树脂组合物的粘度。由此，为了得到这些优点，(A)成分优选包含(甲基)丙烯酸酯低聚物以及(甲基)丙烯酸酯单体二者。
((甲基)丙烯酸酯低聚物)
(甲基)丙烯酸酯低聚物只要是具有1个以上(甲基)丙烯酰基的低聚物，则没有特别限定。一分子中包含的(甲基)丙烯酰基的数目没有特别限定，为了得到具有良好硬度的固化物，优选为1～10个，更优选为2～8个。
(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量优选为1000～100000，更优选为2000～30000，特别优选为3000～20000。只要是这样的范围，则在保持低粘度的同时，能够使固化物的耐久性变良好。
作为(甲基)丙烯酸酯低聚物的具体例，没有特别限定，但可以列举出：在分子内具有酯键的酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(在主骨架上具有酯键的(甲基)丙烯酸酯低聚物)、具有醚基的醚(甲基)丙烯酸酯低聚物(在主骨架上具有醚键的(甲基)丙烯酸酯低聚物)、具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(在主骨架上具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯低聚物)等。上述(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用市售品或合成品中的任意一种。另外，(甲基)丙烯酸酯低聚物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，也可以组合使用其他低聚物。
特别是从光固化性树脂组合物及其固化物对指甲的密合性和耐久性的观点出发，(A)成分优选包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。另外，从同样的观点出发，作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯低聚物更优选为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
具有酯键的酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过如下步骤合成，即：通过多元醇与多元羧酸的反应，形成酯键，然后，向所得到的酯化合物的未反应的羟基上加成在分子内具有羟基以及(甲基)丙烯酰基的化合物或(甲基)丙烯酸，但该(甲基)丙烯酸酯低聚物的合成方法不限于此方法。作为市售品的具体例，可以列举出：ARONIX(注册商标)M-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300K、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050(东亚合成株式会社制)、UV-3500BA、UV3520TL、UV-3200B、UV-3000B(日本合成化学工业株式会社制)等，但不限于这些。
具有醚键的醚(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过如下步骤合成，即：向脂肪族系的聚醚多元醇的羟基、双酚等芳香族系的聚醚多元醇的羟基上，加成在分子内具有羟基以及(甲基)丙烯酰基的化合物或(甲基)丙烯酸，但该(甲基)丙烯酸酯低聚物的合成方法不限于此方法。作为市售品的具体例，可以列举出：UV-6640B、UV-6100B、UV-3700B(日本合成化学工业株式会社制)、LIGHT ACRYLAT E(注册商标)3EG-A,4EG-A、9EG-A、14EG-A、PTMGA-250、BP-4EA、BP-4P A、BP-10EA、LIGHT ESTER 4EG、9EG、14EG(共荣社化学株式会社制)、EBECRYL(注册商标)3700(Daicel-saitec株式会社制)等，但不限于这些。
具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过如下步骤合成，即：通过多元醇与聚异氰酸酯的反应形成氨基甲酸酯键，向未反应的异氰酸酯基上，加成在分子内具有羟基以及(甲基)丙烯酰基的化合物或(甲基)丙烯酸，但该(甲基)丙烯酸酯低聚物的合成方法不限于此方法。作为市售品的具体例，可以列举出：AH-600、A叔600、UA-306H、UF-8001G(共荣社化学株式会社制)、RUA-071、RUA-003VE、RUA-075、RUA-048(亚西亚化学工业株式会社制)等，但不限于这些。
另外，上述作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯低聚物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
((甲基)丙烯酸酯单体)
(甲基)丙烯酸酯单体只要是具有1个以上(甲基)丙烯酰基的单体，则没有特别限定。一分子中包含的(甲基)丙烯酰基的数目没有特别限定，为了得到具有良好硬度的固化物，优选为1～5个，更优选为1～3个，特别优选为1个。
为了使光固化性树脂组合物低粘度化、并且使涂布时的作业性提高，(甲基)丙烯酸酯单体的分子量优选小于1000，进一步优选为500以下。上述分子量可以通过气相色谱-质谱(GC-MS)法等公知的方法来测定。另外，通过NMR等方法鉴定其结构，基于该结构进行计算，由此能够确定分子量。
作为(甲基)丙烯酸酯单体的具体例，没有特别限定，可以列举出：1官能、2官能、3官能的(具有1～3个(甲基)丙烯酰基的)(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酰胺单体等。上述(甲基)丙烯酸酯单体可以使用市售品或合成品中的任意一种。另外，(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，也可以组合使用其他单体。
作为1官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例，可以列举出：(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、壬基苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性(甲基)丙烯酸丁酯、表氯醇改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯等，但不限定于这些单体。
1官能(甲基)丙烯酸酯单体中也可以列举出具有酸性基团的(甲基)丙烯酸酯单体。特别是指在分子内具有(甲基)丙烯酰基的羧酸或磷酸等。作为在分子内具有(甲基)丙烯酰基的羧酸，可以列举出：(甲基)丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基邻苯二甲酸等，作为分子内具有(甲基)丙烯酰基的磷酸，可以列举出2-羟基乙基甲基丙烯酸酯酸式磷酸酯等，但不限于这些。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例，可以列举出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚S二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰基异氰脲酸酯等，但不限定于这些。
作为3官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例，可以列举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇(ECH)改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等，但不限于这些。
作为(甲基)丙烯酰胺单体的具体例，可以列举出：二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、二乙基(甲基)丙烯酰胺等，但不限于这些。
(甲基)丙烯酸酯单体优选具有脂环式结构。本说明书中，“具有脂环式结构”是指具有烃的环状结构。作为脂环式结构的例子，可以列举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基等单环式环烷基；环丁烯基、环戊烯基、环己烯基等单环式环烯基；氢萘基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降冰片基、甲基降冰片基、异冰片基、二环戊基、三环癸基、四环十二烷基等多环式环烷基；二环戊烯基、二环戊烯氧乙基等多环式环烯基等，但不限于这些。
上述脂环式结构可以在一分子中单独包含1种，也可以包含2种以上。上述中，从容易得到本发明的效果的观点出发，作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯单体，优选包含多环式环烷基作为脂环式结构。即，作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯单体优选包含具有多环式环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。
作为这样的包含多环式环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举出：二环戊基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯。其中，为了得到具有优良的硬度的固化物，(A)成分优选包含(甲基)丙烯酸异冰片酯。
从使对于指甲或人工指甲的密合性、耐久性提高、并且得到充分的固化速度的观点出发，另外，从确保良好的作业性的观点出发，(A)成分中，优选包含(甲基)丙烯酸酯低聚物以及(甲基)丙烯酸酯单体二者。即，(A)成分优选包含(甲基)丙烯酸酯低聚物以及(甲基)丙烯酸酯单体。这样，在包含上述低聚物以及上述单体二者的情况下，上述低聚物以及上述单体的比率(质量比)没有特别限定，但低聚物:单体的比率(质量比)优选为50:50～95:5，更优选为55:45～80:20。通过包含(甲基)丙烯酸酯低聚物，光固化性树脂组合物及其固化物对于指甲或人工指甲的密合性和耐久性提高。另外，通过以与(甲基)丙烯酸酯单体同等以上的质量比包含该低聚物，这样的效果变得更加显著。
另外，(A)成分优选包含具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物以及(甲基)丙烯酸酯单体，更优选包含具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物以及1官能的(甲基)丙烯酸酯单体，特别优选包含具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物以及具有脂环式结构的1官能的(甲基)丙烯酸酯单体。此时，具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物与各(甲基)丙烯酸酯单体的比率(质量比)也没有特别限定，但优选在与上述“低聚物:单体的比率”同样的范围内。
<(B)成分>
本发明中的光固化性树脂组合物中包含的(B)成分为光引发剂(光聚合引发剂)。作为光引发剂，可以列举出：通过可见光线、紫外线、X射线、电子射线等能量射线的照射而产生自由基种的自由基系光引发剂、产生阳离子种的阳离子光引发剂、产生阴离子种的阴离子光发生剂，其中，优选为自由基系光引发剂。
作为(B)成分的自由基系光引发剂的具体例，可以列举出：二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮类；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻类；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、3,3',4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯氧基)乙基]苯甲铵溴化物、(4-苯甲酰基苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类；2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮内消旋氯化物等噻吨酮类；2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类等，但不限定于这些。这些中，(B)成分优选包含选自苯乙酮类以及酰基氧化膦类中的至少一种。另外，这些可以单独使用1种，也可以组合使用多种(B)成分。
本发明中的光固化性树脂组合物中的(B)成分的含量(包含2种以上的情况下，为其合计量)，相对于(A)成分100质量份，(B)成分优选为2～25质量份，更优选为4～15质量份，特别优选为8质量份以上且小于15质量份。相对于(A)成分100质量份，(B)成分为2质量份以上、进而4质量份以上、8质量份以上的情况下，能够更加良好地维持光固化性。另一方面，相对于(A)成分100质量份，(B)成分为25质量份以下、进而15质量份以下、小于15质量份的情况下，在保存时不会增粘，能够使保存稳定性更加良好。
从使光固化性进一步提高、并且进一步抑制着色的观点出发，(B)成分优选包含可见光型光引发剂，另外，更优选包含可见光型光引发剂以及该光引发剂以外的光引发剂(非可见光型光引发剂)二者。使用可见光型光引发剂以及非可见光型光引发剂的情况下，可见光型光引发剂相对于(B)成分整体优选含有70质量％以下(下限：超过0质量％)。通过设定为上述范围内，能够进一步抑制固化物的黄变。从同样的观点出发，可见光型光引发剂相对于(B)成分整体更优选含有60质量％下。另一方面，可见光型光引发剂相对于(B)成分整体优选含有50质量％以上。通过设定为上述范围内，光固化性树脂组合物的光固化性进一步提高。
在此，可见光型光引发剂是指在可见光区域(波长400～800nm、优选波长400～500nm的范围)具有极大吸收的光引发剂，可以使用公知的光引发剂，可以列举出主要是包含磷原子的酰基氧化膦系光聚合引发剂。作为具体例，可以列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等，但不限于这些。另外，非可见光型光引发剂为上述可见光型光引发剂以外的光引发剂，可以使用公知的紫外光型光引发剂等。
<(C)成分>
本发明中的光固化性树脂组合物中包含的(C)成分，是平均粒径为3～21μm的(甲基)丙烯酸聚合物粒子。(C)成分是能够作为填充剂发挥功能的成分，有助于光固化性树脂组合物的哑光性(低光泽性)。
通过作为(C)成分的(甲基)丙烯酸聚合物粒子的平均粒径在3～21μm的范围内，得到充分的消光效果的同时，涂布时的作业性提高。由此，能够形成均匀的哑光涂层。特别是通过将平均粒径设为3μm以上，能够形成光泽得到充分抑制的哑光涂层。另外，通过将平均粒径设为21μm以下，光固化性树脂组合物的粘度变小，特别是进行涂布时的作业性良好。结果，能够形成均匀的哑光涂层。
需要说明的是，本说明书中，“平均粒径”是指通过激光衍射式粒度分布测定机测定粒度分布而求出的、累积体积50％粒径的值。
从得到充分的哑光性(消光效果)、并且使涂布时的作业性提高、形成均匀的哑光涂层的观点出发，作为(C)成分的(甲基)丙烯酸聚合物粒子的平均粒径优选为4μm～15μm，更优选为超过4μm～小于15μm，特别优选为5～14μm，最优选为6～10μm。
(C)成分优选在室温(25℃)下为固体，另外，其形状优选为球状。在此，“球状”不需要是完全的球体，基本的形状为球体的形状全部包括。
作为(C)成分的(甲基)丙烯酸聚合物粒子，只要是包含(甲基)丙烯酸聚合物的粒子即可，也可以包含其他聚合物，但从得到高透明性的观点出发，作为(C)成分的(甲基)丙烯酸聚合物粒子优选不包含(甲基)丙烯酸聚合物以外的聚合物。即，(甲基)丙烯酸聚合物粒子优选基本上仅由(甲基)丙烯酸聚合物构成。
(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量优选为超过100000且11000000以下。只要是这样的范围，则相对于(A)成分发挥良好的分散性，在降低光固化性树脂组合物的粘度的同时，能够使固化物的耐久性变良好。
构成(甲基)丙烯酸聚合物粒子的(甲基)丙烯酸聚合物，只要是以(甲基)丙烯酸酯作为原料的聚合物即可。作为这样的聚合物，可以列举出例如：(甲基)丙烯酸酯的聚合物、(甲基)丙烯酸酯与其他自由基聚合性单体的共聚物等。
作为(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举出：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸4-联苯酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸4-氰基苄酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸3,5-二甲基金刚烷酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-丙烯酰氧乙酯、(甲基)丙烯酸丙炔酯等，但不限于这些。这些可以单独使用1种，也可以并用2种以上。特别是从透明性的观点出发，构成(C)成分的(甲基)丙烯酸聚合物粒子的聚合物优选为甲基丙烯酸酯的聚合物，更优选为(甲基)丙烯酸甲酯的聚合物，特别优选为甲基丙烯酸甲酯的聚合物。即，(C)成分优选为聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子，更优选为聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
作为其他自由基聚合性单体，可以列举出：(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯类、(甲基)丙烯腈类、乙烯基醚类等。
上述(甲基)丙烯酸聚合物(粒子)可以使用市售品或合成品中的任意一种。(甲基)丙烯酸聚合物(粒子)可以通过将(甲基)丙烯酸酯以及根据需要使用的其他自由基聚合性单体利用悬浮聚合等公知的方法使其(共)聚合而得到。作为市售品的具体例，可以列举出：ART PEARL(注册商标)GR-400、GR-600、GR-800、J-6PF、J-7PY、J-7P、SE-006T、SE-010T、SE-020T、G-400、G-800(根上工业株式会社制)、GANZPEARL(注册商标)GM-0600、GMP-0820(Aika工业株式会社制)等，但不限于这些。
本发明中的光固化性树脂组合物中的(C)成分的含量(包含2种以上的情况下，为其合计量)，相对于(A)成分100质量份，(C)成分优选为45～155质量份，更优选为55～150质量份，特别优选为100～130质量份。相对于(A)成分100质量份，(C)成分为45质量份以上、进而55质量份以上、100质量份以上的情况下，能够形成具有充分的哑光性(低光泽性)的哑光涂层。另一方面，相对于(A)成分100质量份，(C)成分为155质量份以下、进而150质量份以下，130质量份以下的情况下，光固化性树脂组合物的粘度变小，特别是进行涂布时的作业性变良好。
<任意成分>
在不损害本发明的目的的范围内，除了上述(A)～(C)成分之外，在本发明中可以使用填充剂、导电性填料、硅烷偶联剂、增塑剂、消泡剂、颜料、防锈剂、匀化剂、分散剂、流变调节剂、阻燃剂等添加剂。
(填充剂)
本发明中的光固化性树脂组合物以固化物的弹性模量、流动性等的改良作为目的，可以进一步包含不阻碍保存稳定性的程度的填充剂。作为这样的填充剂的具体例，可以列举出无机粉体(无机填充剂)、(C)成分以外的有机粉体(有机填充剂)等。
作为无机粉体的填充剂(无机填充剂)，可以列举出：玻璃、煅制二氧化硅、氧化铝、云母、陶瓷、有机硅橡胶粉体、碳酸钙、氮化铝、碳粉、高岭土泥、干燥粘土矿物、干燥硅藻土、高岭土等，但不限于这些。这些可以分别单独使用，或者也可以混合使用二种以上。无机粉体(无机填充剂)的含量(包含2种以上的情况下，为其合计量)，相对于(A)成分100质量份，优选为0.1～200质量份左右。
其中，煅制二氧化硅能够以使光固化性树脂组合物的粘度调节或固化物的机械强度提高的目的进行配合。优选使用用二甲基硅烷、三甲基硅烷、烷基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、有机氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、六甲基二硅氮烷等表面处理后的煅制二氧化硅等。作为煅制二氧化硅的市售品，可以列举出例如：AEROSIL(注册商标)R972、R972V、R972CF、R974、R976、R976S、R9200、RX50、NAX50、NX90、RX200、RX300、R812、R812S、R8200、RY50、NY50、RY200S、RY200、RY300、R104、R106、R202、R805、R816、T805、R711、R7200等(日本AEROSIL株式会社制)，但不限于这些。这些可以分别单独使用，或者也可以混合使用二种以上。
作为(C)成分以外的有机粉体的填充剂(有机填充剂)，可以列举出例如：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、尼龙、聚酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯，但不限于这些。这些可以分别单独使用，或者也可以混合使用二种以上。有机粉体(有机填充剂)的含量(包含2种以上的情况下，为其合计量)，相对于(A)成分100质量份，优选为0.1～200质量份左右。
本发明中的光固化性树脂组合物还可以进一步含有导电性填料。可以列举出例如金、银、铂、镍、钯以及在有机聚合物粒子上覆盖金属薄膜后的镀层粒子，但不限于这些。这些可以分别单独使用，或者也可以混合使用二种以上。
(硅烷偶联剂)
也可以向本发明中添加硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可以列举出例如：γ-氯丙基三甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、环氧丙氧辛基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷等，但不限于这些。这些可以分别单独使用，或者也可以混合使用二种以上。关于密合性赋予剂的含量，相对于(A)成分100质量份，优选为0.05～30质量份，更优选为0.2～10质量份。
[指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物的制造方法]
本发明的光固化性树脂组合物的制造方法没有特别限定，可以通过以往公知的方法制造。关于例如(A)成分～(C)成分、以及任意添加的成分(任意成分)，分别称量规定量，以任何顺序逐次或同时添加到混合釜中后，使用行星搅拌机等混合装置进行混合，由此能够得到本发明的光固化性树脂组合物。此时，制造条件没有特别限定，出于抑制粘度增高的目的，优选在遮光条件下进行。另外，特别是从抑制(A)成分的聚合、较低地维持所得到的光固化性树脂组合物的粘性的观点出发，混合温度优选设为10～50℃的温度，另外，混合时间优选为0.1～5小时。
[指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物的用途]
本发明中的光固化性树脂组合物的透明性以及作业性也优良。另外，根据该组合物，能够形成均匀的哑光涂层。因此，本发明中的光固化性树脂组合物，对于指甲或人工指甲而言，在实施抑制了光泽的质感的指甲颜色/艺术时有用。因此，本发明中的光固化性树脂组合物优选为指甲或人工指甲覆盖用光固化性组合物。因此，使用笔、毛刷等，进行涂布作业时，从使作业性良好的观点出发，光固化性树脂组合物的粘度在25℃下优选为100Pa·s以下，更优选为50Pa·s以下，进一步更优选小于50Pa·s，特别优选为45Pa·s以下，最优选为30Pa·s以下。另一方面，粘度的下限没有特别限定，从更加容易进行涂布后的固化的观点出发，优选为3Pa·s以上。光固化性树脂组合物的粘度具体采用通过实施例中记载的方法测定的值。需要说明的是，上述组合物的粘度可以适当选择上述(A)～(C)成分的材料种类以及含量来调节。
[固化物以及固化物的制造方法]
本发明的其他方式为将上述光固化性树脂组合物固化而成的固化物(光固化性树脂组合物的固化物)。在此，作为固化物的具体例，可以列举出用于指甲颜色/艺术的封层剂。
光固化性树脂组合物的固化物(例如封层剂等)的制造方法没有特别限定，可以使用公知的方法。其中，优选为使用能量射线使光固化性树脂组合物固化的方法。即，本发明另外也提供用能量射线将光固化性树脂组合物进行固化的、固化物的制造方法。
固化物的制造方法没有特别限定，可以使用公知的方法。作为一例，可以列举出：在指甲(底甲)上、或预先形成的人工指甲(指甲片)上涂布本发明中的光固化性树脂组合物后，照射能量射线(光等)使其固化的方法。另外，作为其他例，将本发明中的光固化性树脂组合物成形为期望的形状后照射能量射线(光等)使其固化的方法。
作为固化时使用的能量射线照射装置，没有特别限定，可以使用市售的UV灯、LED灯等。作为能量射线的照射时间，没有特别限定，在使用LED灯的情况下，能量射线的照射时间优选为5～120秒，更优选为10～30秒。另外，在使用UV灯的情况下，优选为15～120秒，更优选为20～100秒，特别优选为20～70秒。另外，作为累积光量，优选为5～60kJ/m2。需要说明的是，固化时，根据需要，可以进行多次能量射线照射。
[指甲或人工指甲的覆盖(装饰)方法]
本发明的其他方式为一种指甲或人工指甲的覆盖方法，其中，包括：将上述光固化性树脂组合物涂布到指甲或人工指甲上而形成涂膜后，照射能量射线，使上述涂膜固化。需要说明的是，本说明书中，“在指甲或人工指甲上涂布”包括：在人的指甲(底甲)或人工指甲(指甲片)的表面上直接涂布的方式、或在形成于人类的指甲或人工指甲的表面上的、单独或多个其他层的最表面上涂布的方式。
即，本发明的优选的实施方式为一种指甲或人工指甲的覆盖方法，其中，包括：将包含下述的(A)～(C)成分的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物在指甲(地指甲)或人工指甲上涂布而形成涂膜后，照射能量射线，使上述涂膜固化，
(A)成分：具有(甲基)丙烯酰基的化合物；
(B)成分：光引发剂；
(C)成分：平均粒径3～21μm的(甲基)丙烯酸聚合物粒子。
光固化性树脂组合物的涂布方法和涂膜(涂布后的光固化性树脂组合物)的固化方法没有特别限定，可以通过对本领域技术人员而言公知的方法来进行。以下，示出本发明中的指甲或人工指甲的覆盖方法的优选一例，但本发明中的方法不限于该方法。将本发明的光固化性树脂组合物直接在指甲上涂布的情况下，为了提高涂膜的密合性，根据需要，优选进行以下的操作。即，优选在涂布光固化性树脂组合物前，通过用锉刀(file)等打磨指甲的表面等实施磨光。然后，优选用以乙醇作为主成分的指甲专用溶剂除去灰尘、油分、水分等。接着，使用笔、毛刷等以形成在固化前的状态下厚度为约100～300μm的涂膜的方式在指甲或人工指甲上涂布本发明的光固化性树脂组合物。另外，也可以在预先形成的其他层(底涂层、彩色UV美甲胶的固化膜)上涂布。需要说明的是，涂布时可以预先使用底漆。如上所述涂布光固化性树脂组合物而形成涂膜后，对该涂膜照射能量射线，使上述涂膜(涂布后的光固化性树脂组合物)固化。作为固化时的照射装置，没有特别限定，可以使用市售的UV灯、LED灯等。作为能量射线的照射时间，没有特别限定，在使用LED灯的情况下，能量射线的照射时间优选为5～120秒，更优选为10～30秒。另外，在使用UV灯的情况下，优选为15秒～120秒，更优选为20～100秒，如果考虑对手指的影响，特别优选为20～70秒。另外，作为累积光量，优选为5～60kJ/m2。需要说明的是，固化时，根据需要，可以进行多次能量射线照射。需要说明的是，固化时，根据需要，可以进行多次能量照射。
实施例
下面列举实施例对本发明更加详细地进行说明，但本发明的范围不限于这些实施例。需要说明的是，在下述实施例中，只要没有特别说明，则操作在室温(25℃)下进行。另外，只要没有特别说明，则“％”以及“份”分别是指“质量％”以及“质量份”。
<光固化性树脂组合物的制备>
用表1所示的比例(单位：质量份)量取以下的各成分，在25℃环境、遮光条件下，使用行星式混合机，混合60分钟，制备光固化性树脂组合物。
<(A)成分>
a1：氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(RUA-075、亚细亚化学工业株式会社制、重均分子量4600、25℃下的粘度30Pa·s)
a2：丙烯酸异冰片酯(IBXA、大阪有机化学工业株式会社制、25℃下的粘度7.7mPa·s)
<(B)成分>
b1：1-羟基环己基苯基酮(Suncure84、Chemark Chemical公司制)
b2：2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦(SPEEDCURE TPO、LAMBSON公司制)
<(C)成分>
c1：球状聚甲基丙烯酸甲酯粒子(ART PEARL GR-600、平均粒径10μm、根上工业株式会社制)
c2：球状聚甲基丙烯酸甲酯粒子(ART PEARL GR-400、平均粒径15μm、根上工业株式会社制)
c3：球状聚甲基丙烯酸甲酯粒子(ART PEARL GR-800、平均粒径6μm、根上工业株式会社制)
c4：球状聚甲基丙烯酸甲酯粒子(ART PEARL J-6PF、平均粒径4μm、根上工业株式会社制)
<(C)成分的比较例>
c’1：球状聚甲基丙烯酸甲酯粒子(ART PEARL GR-300、平均粒径22μm、根上工业株式会社制)
c’2：球状聚甲基丙烯酸甲酯粒子(ART PEARL J-4PY、平均粒径2.2μm、根上工业株式会社制)
c’3：球状聚氨酯粒子(ART PEARL C-300、平均粒径22μm、根上工业株式会社制)
c’4：球状聚氨酯粒子(ART PEARL C-600、平均粒径10μm、根上工业株式会社制)
c’5：沉淀二氧化硅(ACEMATT 3600、平均粒径5μm、EVONIK DEGUS SA日本公司制)
c’6：煅制二氧化硅(Alu C805、平均粒径13nm、EVONIK DEGUSSA日本公司制)
c’7：煅制二氧化硅(RM-50、平均粒径40nm、EVONIK DEGUSSA日本公司制)
c’8：煅制二氧化硅(TT-600、平均粒径40nm、EVONIK DEGUSSA日本公司制)
c’9：煅制二氧化硅(#200、平均粒径12nm、EVONIK DEGUSSA日本公司制)
c’10：Sillitin(Aktisil MAM、平均粒径3.5μm、株式会社TESCO制)
c’11：Sillitin(Aktisil VM56、平均粒径1.5μm、株式会社TESCO制)
c’12：Sillitin(Sillitin Z86、平均粒径1.5μm、株式会社TESCO制)
c’13：Sillitin(Silfit Z91、平均粒径2μm、株式会社TESCO制)
c’14：滑石(TALC CS、平均粒径7μm、丸尾钙株式会社制)
在表1的实施例、比较例中进行的评价的试验方法如下。
<透明性确认>
向透明的玻璃制的螺旋瓶(壁厚1.3mm)中以液体深度达到20mm的方式分别注入实施例以及比较例中的光固化性树脂组合物。将用字体大小10的MS Got hic体(全角)黑色印刷后的“ThreeBond”的文字置于上述玻璃瓶(螺旋瓶)下，从正上方目视确认光固化性树脂组合物的透明性。将该结果作为“透明性”示于以下的表1。本评价中，为了不损害彩色等的其他固化膜(例如彩色指甲)的色味，优选越过光固化性树脂组合物可以看见文字(以下的评价基准中为”〇”)。
(评价基准)
〇：能够识别“ThreeBond”的文字；
×：不能识别“ThreeBond”的文字。
<作业性确认>
将实施例以及比较例中的光固化性树脂组合物分别采集0.5mL，排出到测定用杯中。以下的测定条件下，用EHD型粘度计(东机产业株式会社制)进行粘度测定。考虑实施指甲艺术时的处理的容易性，将光固化性树脂的粘度作为作业性进行判断。将该结果作为“作业性(Pa·s)”示于以下的表1。在指甲的覆盖(装饰)时，从光固化性树脂组合物的流动的抑制和涂布的容易性等作业性的观点出发，该组合物的粘度小于50Pa·s则比较实用，另一方面，50Pa·s以上时，判断为不实用。另外，上述组合物的粘度小于50Pa·s时，通过毛刷等在指甲上涂布时容易均匀地涂布。需要说明的是，表1中，“不能测定”表示超过在以下的测定条件下的测定界限。
(测定条件)
锥形转子(cone rotor)：3°×R14
转速：10rpm
测定时间：5分钟
测定温度：25℃(通过恒温槽进行温度控制)。
<哑光涂层(光泽性)的确认>
将实施例以及比较例中的光固化性树脂组合物以在未固化的状态下厚度达到大约300μm的方式用毛刷分别向人工指甲(合成树脂)上涂布。然后，照射指甲用UV灯(额定电压：100～110V 50～-60Hz、消耗电力：36W、波长：350～400nm)60秒，使光固化性树脂组合物固化，使用废布中浸泡的异丙醇(IPA)擦拭未固化部分。另外，同样地照射指甲用LED灯(额定电压：240V 50～60Hz、消耗电力：30W、波长：400～410nm)10秒，使光固化性树脂组合物固化，使用废布中浸泡的IPA，擦拭未固化部分。进一步对固化物照射LED灯(消耗电力：6W)，根据下述的评价基准目视观察并判断哑光涂层(固化物的光泽性)。将该结果作为“哑光涂层”示于以下的表1。为了得到充分的哑光性(低光泽性)，以下的评价基准中，优选为“〇”或”△”，特别优选为“〇”。
(评价基准)
○：不依赖于灯的种类也能够形成均匀的固化膜，映在固化物上的灯的光在整个面上模糊成雾面，光的轮廓不清晰；
△：不依赖于灯的种类也能够形成均匀的固化膜，映在固化物上的灯的光在一部分面上模糊成雾面；
×：不依赖于灯的种类，无法形成均匀的固化膜。或映在固化物上的灯的光完全没有模糊成雾面，光的轮廓清晰。
[表1]
可知表1的实施例中的光固化性树脂组合物是透明性以及作业性优良、能够形成哑光涂层的光固化性树脂组合物。需要说明的是，实施例2、5以及7中，对于固化物而言虽然整体上灯的光模糊成雾面，但是观察到一部分没有模糊成雾面的部位。
比较例1中作为填充剂使用的c’1的平均粒径超过21μm(平均粒径＝22μm)，因此在涂布时填充剂中可能出现偏差，确认无法形成均匀的哑光涂层的固化膜。另外，比较例2中作为填充剂使用的c’2的平均粒径低于3μm(2.2μm)，因此在固化膜表面上有光泽，确认无法形成哑光涂层。相对于此，实施例1、5～7中作为填充剂使用的c1～c4的平均粒径在本发明的范围(3～21nm的范围)内，能够得到充分的哑光性(低光泽性)。
另外可知，比较例3中没有添加填充剂(不包含(C)成分)，因此无法形成哑光涂层(得到光泽性高的固化物)。比较例4、5中，使用球状聚氨酯粒子代替(C)成分，但与基底树脂的相溶性差而发生增稠，从而作业性变差。比较例6～16添加不相当于本发明的(C)成分的填充剂，但即使少量的填充剂，也得到在显示哑光涂层以前发生白色浑浊而失去透明性的结果。
产业上的可利用性
本发明的光固化性树脂组合物为透明性以及作业性优良、能够形成哑光涂层的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，因此在指甲(指甲艺术)领域中可以广泛使用。特别是本发明中的光固化性树脂组合物的透明性以及消光效果优良，因此作为用于赋予哑光的质感的封层剂也有用。另外，根据本发明中的光固化性树脂组合物，在用400nm的长波长的光源使其固化的情况下能够得到与上述同样的效果。因此，本发明中的光固化性树脂组合物适合作为能够形成哑光涂层的UV美甲胶使用。
本申请基于2016年12月19日申请的日本国专利申请第2016-245293号，其公开内容全部作为参照援引于此。

Claims (8)

1.一种指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其包含下述的(A)～(C)成分，即
(A)成分：具有(甲基)丙烯酰基的化合物；
(B)成分：光引发剂；
(C)成分：平均粒径3～21μm的(甲基)丙烯酸聚合物粒子。
2.根据权利要求1所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，所述(C)成分的(甲基)丙烯酸聚合物粒子的平均粒径为5～14μm。
3.根据权利要求1或2所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，所述(A)成分包括(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或(甲基)丙烯酸酯单体。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，所述(A)成分包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分100质量份，(C)成分为45～155质量份。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物，其中，所述(C)成分为聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
7.一种权利要求1～6中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物的固化物。
8.一种指甲或人工指甲的覆盖方法，其包括：
在将权利要求1～6中任一项所述的指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物涂布于指甲或人工指甲上而形成涂膜之后，照射能量射线，使所述涂膜固化。
CN201780076894.4A 2016-12-19 2017-12-04 指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物 Active CN110072514B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016245293 2016-12-19
JP2016-245293 2016-12-19
PCT/JP2017/043458 WO2018116798A1 (ja) 2016-12-19 2017-12-04 爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110072514A true CN110072514A (zh) 2019-07-30
CN110072514B CN110072514B (zh) 2022-07-15

Family

ID=62627283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780076894.4A Active CN110072514B (zh) 2016-12-19 2017-12-04 指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11406585B2 (zh)
JP (1) JP7014970B2 (zh)
KR (1) KR102491021B1 (zh)
CN (1) CN110072514B (zh)
SG (1) SG10202106500YA (zh)
TW (1) TWI793090B (zh)
WO (1) WO2018116798A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113956779A (zh) * 2020-07-21 2022-01-21 Dic油墨株式会社 活性能量射线固化性涂布剂、使用其的涂装建材
CN114891436A (zh) * 2022-05-31 2022-08-12 河源魅思新材料有限公司 一种led-uv结合剂及其制备方法和应用
WO2022222394A1 (zh) * 2021-04-20 2022-10-27 陈勇 人造甲贴及其套装
WO2023245860A1 (zh) * 2022-06-24 2023-12-28 中山森伯马工艺品有限公司 哑光树脂组合物及其制备方法、哑光膜以及人工指甲

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7197972B2 (ja) * 2017-10-05 2022-12-28 中国塗料株式会社 光硬化性樹脂組成物、被膜付基材およびその製造方法
KR102384577B1 (ko) * 2021-09-23 2022-04-08 이미숙 내향성 손발톱 교정용 조성물
US20240325270A1 (en) * 2021-11-12 2024-10-03 Threebond Co., Ltd. Photocurable composition for nail or artificial nail
CN115569089B (zh) * 2022-11-09 2024-03-19 郑州圣莱特空心微珠新材料有限公司 一种哑光甲油胶及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55108309A (en) * 1979-02-15 1980-08-20 Toa Gosei Chem Ind Hardening composition at normal temperature for artificial nail
JPH1036226A (ja) * 1996-07-18 1998-02-10 Pola Chem Ind Inc 水性ネイルエナメル
JP2000142788A (ja) * 1998-11-09 2000-05-23 Shin Etsu Polymer Co Ltd カバーテープとその製造方法
CN102766399A (zh) * 2012-07-31 2012-11-07 上海零玖科技有限公司 光效凝胶、led光效凝胶及led光效指甲油
JP2016065000A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 日立化成株式会社 ジェルネイル

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090304611A1 (en) 2008-06-05 2009-12-10 Hisaki Tanaka Artificial nail composition having excellent appearance
JP5373347B2 (ja) 2008-09-25 2013-12-18 株式会社松風 抗菌性人工爪組成物
JP5544533B2 (ja) 2009-12-08 2014-07-09 スリーボンドファインケミカル株式会社 爪又は人工爪被覆用硬化性樹脂組成物
JP6295148B2 (ja) 2014-06-30 2018-03-14 アサヌマ コーポレーション株式会社 美爪料
KR101880431B1 (ko) 2014-09-11 2018-07-20 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 고복원성 수지 입자 및 그 용도
US10639255B2 (en) * 2014-12-17 2020-05-05 L'oreal Nail treatment system
JP6647850B2 (ja) 2014-12-25 2020-02-14 三菱鉛筆株式会社 化粧料
FR3031038B1 (fr) 2014-12-25 2019-09-27 Mitsubishi Pencil Company, Limited Produit cosmetique comprenant de l'oxyde de titane
EP3362034A1 (en) * 2015-10-14 2018-08-22 L'oreal Composition comprising a soft-focus filler and a composite pigment based on non-spherical alumina and on a metal oxide

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55108309A (en) * 1979-02-15 1980-08-20 Toa Gosei Chem Ind Hardening composition at normal temperature for artificial nail
JPH1036226A (ja) * 1996-07-18 1998-02-10 Pola Chem Ind Inc 水性ネイルエナメル
JP2000142788A (ja) * 1998-11-09 2000-05-23 Shin Etsu Polymer Co Ltd カバーテープとその製造方法
CN102766399A (zh) * 2012-07-31 2012-11-07 上海零玖科技有限公司 光效凝胶、led光效凝胶及led光效指甲油
JP2016065000A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 日立化成株式会社 ジェルネイル

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113956779A (zh) * 2020-07-21 2022-01-21 Dic油墨株式会社 活性能量射线固化性涂布剂、使用其的涂装建材
CN113956779B (zh) * 2020-07-21 2024-03-29 Dic油墨株式会社 活性能量射线固化性涂布剂、使用其的涂装建材
WO2022222394A1 (zh) * 2021-04-20 2022-10-27 陈勇 人造甲贴及其套装
CN114891436A (zh) * 2022-05-31 2022-08-12 河源魅思新材料有限公司 一种led-uv结合剂及其制备方法和应用
WO2023245860A1 (zh) * 2022-06-24 2023-12-28 中山森伯马工艺品有限公司 哑光树脂组合物及其制备方法、哑光膜以及人工指甲

Also Published As

Publication number Publication date
US11406585B2 (en) 2022-08-09
US20190314264A1 (en) 2019-10-17
JP7014970B2 (ja) 2022-02-02
CN110072514B (zh) 2022-07-15
TW201834632A (zh) 2018-10-01
KR102491021B1 (ko) 2023-01-19
JPWO2018116798A1 (ja) 2019-10-24
KR20190098956A (ko) 2019-08-23
WO2018116798A1 (ja) 2018-06-28
SG10202106500YA (en) 2021-07-29
TWI793090B (zh) 2023-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110072514A (zh) 指甲或人工指甲用光固化性树脂组合物
JP6995938B2 (ja) 中空粒子及びその用途
CN106281198B (zh) 一种玻璃基材用紫外光固化转印胶
KR102196243B1 (ko) 중공 입자 및 그 용도
TW201132362A (en) Curable resin composition for fingernail or artificial fingernail coating
JP5998302B1 (ja) 有機−無機ハイブリッド中空粒子及びその用途
CN103319923B (zh) 活性能量射线固化性组合物以及涂装薄膜
Sadej et al. Silica/aluminum oxide hybrid as a filler for photocurable composites
JP5992598B1 (ja) 中空粒子及びその用途
JPWO2017082057A1 (ja) 爪または人工爪用光硬化性組成物、これらを含むベースコート剤、これらの硬化物、これらの硬化物の製造方法、およびこれらの硬化物の剥離方法、これらを用いた被覆方法、ならびにこれらの使用方法
JPWO2019177006A1 (ja) 中空粒子、その製造方法及びその用途
TW201605990A (zh) 活性能量線硬化型樹脂組成物、塗料、塗膜、及積層薄膜
JPWO2005000981A1 (ja) コーティング剤組成物
JP6923782B2 (ja) 爪または人工爪被覆用光硬化性組成物
JP2021123646A (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物、コーティング剤、および被膜物品
JP6788260B2 (ja) 美爪料
CN113736358B (zh) 防污高光泽度亮面皮革及其制备方法和时尚女鞋
JP2017127613A (ja) 光硬化性人工爪組成物
JP2017031128A (ja) 光硬化性人工爪組成物
TW202330767A (zh) 指甲或人工指甲用光硬化性組成物
JP2016060715A (ja) 光硬化性人工爪組成物
KR20090081090A (ko) 수막코팅제와 이를 이용한 수막 코팅방법 및 수막코팅제가코팅된 기질

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant