TW201834632A - 指甲及人工指甲用光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明之指甲或或人工指甲用硬化性樹脂組成物,包含下述(A)至(C)成分: (A)成分: 具有(甲基)丙烯醯基的化合物; (B) 成分: 光起始劑; (C) 成分: 平均粒徑3至21μm的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子。根據本發明,提供透明性及作業性優異之可形成霧面被覆的指甲或人工指甲用硬化性樹脂組成物。
Description
本發明係關於適合於指甲的被覆之光硬化性樹脂組成物。
以往,指甲(nail)領域中使用光聚合性聚合物及/或包含光聚合性聚合物的光硬化性樹脂組成物(UV指甲凝膠)。該等UV指甲凝膠係使用刷毛等將樹脂塗布於指甲後,藉由照射光使其硬化而使用於裝飾化妝指甲的用途。藉此,可獲得光澤美麗,與指甲的密接性高的指甲化妝膜。而近年來,藉由UV指甲凝膠於指甲施行的藝術等時尚感興趣的女性逐漸增加,作為設計的一環,需要有無亮麗而可形成霧面被覆(光澤受到抑制)UV指甲凝膠。因此,作為實現該等方式之霧面被覆的手法之一,可列舉藉由於光硬化性樹脂組成物添加填充劑而於硬化膜表面製作凹凸,而失去光澤的手法。
日本專利特開2010-075366號公報(對應於美國專利申請公開案第2010/074855號說明書)揭示抗菌性人工指甲組成物,包含具有自由基聚合性不飽和雙鍵與抗菌性基的化合物、作為填充劑之抗菌性填充物與甲基丙烯酸酯系聚合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、以及聚合起始材料。
然而,根據上述文獻所揭示的抗菌性人工指甲組成物,所得硬化物有光澤,無法施行霧面被覆。而為了形成霧面被覆於樹脂組成物混合填充劑等,造成該樹脂組成物白濁,有黏度變高、作業性降低等問題,實現可形成霧面被覆的UV指甲凝膠有困難。
本發明係鑑於上述狀況,以提供透明性及作業性優異之可形成霧面被覆的指甲或人工指甲用硬化性樹脂組成物為目的。
本發明者,徹底解決上述問題,進行致力的研究。其結果發現,藉由包含以下所說明的特定的(A)至(C)成分的指甲或人工指甲用硬化性樹脂組成物,可解決上述課題,而完成本發明。亦即,上述之各目的,可藉由以下的各形態達成。
本發明之要旨說明於下文。
本發明的第一實施態樣,為包含下述(A)至(C)成分之指甲或人工指甲用硬化性樹脂組成物: (A) 成分: 具有(甲基)丙烯醯基的化合物; (B) 成分: 光起始劑; (C) 成分: 平均粒徑3至21μm的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子。
本發明的第二實施態樣為前述(C)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒徑為5至14μm之第一實施態樣所記載的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物。
本發明的第三實施態樣為前述(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或(甲基)丙烯酸酯單體之第一實施態樣或第二實施態樣中任一者所記載的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物。
本發明的第四實施態樣為前述(A)成分包含胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物之第一實施態樣至第三實施態樣中任一者所記載的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物。
本發明的第五實施態樣為對於前述(A)成分100質量份,(C)成分為45至155質量份之第一實施態樣至第四實施態樣中任一者所記載的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物。
本發明的第六實施態樣為前述(C)成分為聚甲基丙烯酸甲酯粒子之第一實施態樣至第五實施態樣中任一者所記載的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物。
本發明的第七實施態樣為第一實施態樣至第六實施態樣中任一者所記載的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物的硬化物。
本發明的第八實施態樣為包含將第一實施態樣至第七實施態樣中任一者所記載的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物塗布於指甲或人工指甲上形成塗膜後,照射能量線硬化前述塗膜之指甲或人工指甲的被覆方法。
以下說明本發明的實施形態。本發明之一形態為指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物(以下,亦簡稱為「光硬化性樹脂組成物」),包含下述(A)至(C)成分: (A) 成分: 具有(甲基)丙烯醯基的化合物; (B) 成分: 光起始劑; (C) 成分: 平均粒徑3至21μm的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子。
具有上述構成之光硬化性樹脂組成物,具有良好的透明性,再者,由於具有比較低的黏度,作業性亦優異。進一步地,使該光硬化性樹脂組成物硬化所成之硬化物,具有霧面性(低光澤性)。
此機制雖不清楚,但推測作為(C)成分所包含之粒子的材料種((甲基)丙烯酸系聚合物)及平均粒徑(平均粒徑3至21μm)係影響光硬化性樹脂組成物的透明性及作業性(黏度)、硬化物的霧面性(低光澤性)。特別地,作為(C)成分所包含之粒子的平均粒徑未達3μm時,硬化物的光澤性變高,無法獲得充分的霧面性(無法獲得亮麗消褪效果)。再者,平均粒徑超過21μm時,無法形成均一的霧面被覆。相對於此,作為(C)成分所包含之粒子的平均粒徑為3至21μm時,具有優異的霧面性(低光澤性)而可形成均一的霧面被覆。再者,藉由(C)成分的材料種為(甲基)丙烯酸系聚合物,除了優異的透明性,可獲得具有適合塗布的黏度(作業性優異)的光硬化性樹脂組成物。
因此,根據本發明,提供透明性及作業性優異,且可形成霧面被覆的光硬化性樹脂組成物。進一步地, 根據本發明,即使以400nm的波長的光源硬化的情況亦可獲得與上述同樣的效果。因此,本發明之相關光硬化性樹脂組成物,亦適合使用於可形成霧面被覆的UV指甲凝膠的用途。又,上述機制係基於推測,該機制的對錯並不影響本發明的技術範圍。
以下,關於本發明的光硬化性樹脂組成物,詳細地說明。又,本說明書中,「X至Y」係以包含其前後所記載的數值(X及Y)作為下限值及上限值的意義使用,意指「X以上Y以下」。再者,除非特別指明,操作及物性等的測定,以室溫(20至25℃)/相對濕度40至50%RH的條件進行。
[指甲及人工指甲用光硬化性樹脂組成物] <(A)成分> 本發明之光本發明之光硬化性樹脂組成物所包含之(A)成分,為具有(甲基)丙烯醯基的化合物。又,具有(甲基)丙烯醯基的化合物,亦可具有(甲基)丙烯醯基作為(甲基)丙烯醯氧基的形態。本說明書中,「(甲基)丙烯醯基」的用語,包含丙烯醯基及甲基丙烯醯基二者。所以,例如,「(甲基)丙烯醯基」的用語,包含丙烯醯基(H2
C=CH-C(=O)-)及甲基丙烯醯基(H2
C=C(CH3
)-C(=O)-)二者。再者,同樣地,「(甲基)丙烯基」的用語,包含丙烯基及甲基丙烯基二者。所以,例如,「(甲基)丙烯酸」的用語,包含丙烯酸及甲基丙烯酸二者。
(A)成分,只要為具有1個以上(甲基)丙烯醯基的化合物即可,並無特別限制,亦可具有羧基、磷酸基、羥基等,進一步的其他官能基。
作為(A)成分的具有(甲基)丙烯醯基的化合物,由可得良好的由可得良好的硬化速度及作業性(塗布時之適度的流動)的觀點,較佳為具有1個以上(甲基)丙烯醯基的的寡聚物或單體。又,本說明書中,「寡聚物」意指單體(包含(甲基)丙烯酸指單體以外的單體單元)為2至數十個左右重複的聚合物。較佳地,「寡聚物」較佳為重量平均分子量為1,000以上、100,000以下者。
作為(A)成分之寡聚物的重量平均分子量,較佳為1,000至100,000,更佳為2,000至30,000,特佳為3,000至20,000。只要為該等範圍,保持低黏度之同時,硬化物的耐久性可為良好。又,本說明書中,重量平均分子量係採用以使用聚苯乙烯作為標準物質之凝膠過濾層析(Gel Permeation Chromatography) 所測定的值。
(A)成分較佳於25℃氛圍下為液體(液狀)(亦即,具有流動性)。具體而言,由於塗布時的作業性良好,使用EHD迴轉黏度計測定25℃的黏度較佳為50 Pa•s以下,更佳為40 Pa•s以下(下限: 1m Pa•s)。
再者,(A)成分,較佳使用與以下詳細說明的(B)成的相溶性為良好者。
由可獲得良好的硬化速度、高透明性的觀點而言,作為本發明之(A)成分,較佳使用(甲基)丙烯酸酯寡聚物、(甲基)丙烯酸酯單體等化合物。亦即,(A)成分較佳包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或(甲基)丙烯酸酯單體。進一步地,(A)成分,較佳為(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或(甲基)丙烯酸酯單體。
以下,說明作為(A)成分較佳使用的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體。添加(甲基)丙烯酸酯寡聚物時,可獲得對於指甲或人工指甲的密接性的提升、光硬化性樹脂組成物(塗膜)的硬化性及強度的提升效果。另一方面,添加(甲基)丙烯酸酯單體時,可降低光硬化性樹脂組成物的黏度。藉此,由於該等有利點,(A)成分,較佳包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體二者。
((甲基)丙烯酸酯寡聚物) (甲基)丙烯酸酯寡聚物只要為具有一個以上(甲基)丙烯醯基的寡聚物即可,並不特別限制。一分子中所含的(甲基)丙烯醯基的數並無特別限制,由可獲得具有良好硬度的目的而言,較佳為1至10個,更佳為2至8個。
(甲基)丙烯酸指寡聚物的重量平均分子量,較佳為1,000至100,000,更佳為2,000至30,000,特佳為3,000至20,000。只要為該等範圍,保持低黏度之同時,硬化物的耐久性可為良好。
作為(甲基)丙烯酸酯寡聚物的具體例,雖無特別限制,可列舉分子內具有酯鍵的酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(主骨架具有酯鍵的(甲基)丙烯酸酯寡聚物)、具有醚基的醚(甲基)丙烯酸酯寡聚物(主骨架具有醚鍵的(甲基)丙烯酸酯寡聚物)、具有胺酯鍵的胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(主骨架具有胺酯鍵的(甲基)丙烯酸指寡聚物)等。上述(甲基)丙烯酸酯寡聚物可使用市售品或合成品的任一種。再者,(甲基)丙烯酸酯寡聚物,可1種單獨使用,亦可併用2種以上。進一步地,亦可組合使用其他的寡聚物。
特別地,由光硬化性樹脂組成物及其硬化物對於指甲的密接性與耐久性的觀點,(A)成分較佳包含胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。進一步地,由同樣的觀點,作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯寡聚物,更較佳為胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
具有酯鍵的酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物,可藉由多元醇與多價羧酸的反應形成酯鍵,之後對於所得酯化合物的未反應羥基,加成分子內具有羥基及(甲基)丙烯醯基的化合物或(甲基)丙烯酸而可合成,該(甲基)丙烯酸酯寡聚物的合成方法,不限定為該方法者。作為市售品的具體例,可列舉ARONIX(註冊商標)M-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300K、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050(東亞合成股份有限公司製),及UV-3500BA、UV-3520TL、UV-3200B、UV-3000B(日本合成化學工業股份有限公司製)等,但不限定為該等者。
具有醚鍵的醚(甲基)丙烯酸酯寡聚物,可藉由對於脂肪族系的聚醚多元醇的羥基,或雙酚等芳香族系的聚醚多元醇的羥基,加成分子內具有羥基及(甲基)丙烯醯基的化合物或(甲基)丙烯酸而可合成,該(甲基)丙烯酸酯寡聚物的合成方法,不限定為該方法者。作為市售品的具體例,可列舉UV-6640B、UV-6100B、UV-3700B(日本合成化學工業股份有限公司製),及LIGHT ACRYLATE(註冊商標)3EG-A、4EG-A、9EG-A、14EG-A、PTMGA-250、BP-4EA、BP-4PA、BP-10EA、LIGHT ESTET 4EG、9EG、14EG(共榮化學股份有限公司製)及EBECRYL(註冊商標) 3700 (DAICEL CYTEC股份有限公司製)等,但不限定為該等者。
具有胺酯鍵的胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物,可藉由多元醇與多異氰酸酯的反應而形成胺酯鍵,對於未反應的異氰酸酯基,加成分子內具有羥基及(甲基)丙烯醯基的化合物而可合成,該(甲基)丙烯酸酯寡聚物的合成方法,不限定為該方法者。作為市售品的具體例,可列舉AH-600、AT-600、UA-306H、UF-8001G(共榮化學股份有限公司製),及RUA-071、RUA-003VE、RUA-075、RUA-048(亞細亞化學工業股份有限公司製)等,但不限定為該等者。
再者,作為上述(A)成分的(甲基)丙烯酸酯寡聚物,可1種單獨使用,亦可併用2種以上。
((甲基)丙烯酸酯單體) (甲基)丙烯酸酯單體,只要為具有1個以上的(甲基)丙烯醯基的單體即可,並無特別限制。一分子中所含(甲基)丙烯醯基的數雖無特別限制,由獲得具有良好硬度的硬化物的目的而言,較佳為1至5個,更佳為1至3個,特佳為1個。
由於光硬化性樹脂組成物低黏度化,可提升塗布時的作業性,(甲基)丙烯酸酯單體的分子量,較佳未達1,000,更佳為500以下。上述分子量,可經由氣相層析-質量分析(GC-MS)法等,基於該構造進行計算而特定分子量。
作為(甲基)丙烯酸酯單體的具體例,雖無特別限制,可列舉1官能、2官能、3官能(具有1至3個(甲基)丙烯醯基)的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體等。上述(甲基)丙烯酸酯單體,可使用市售品或合成品的任一種。再者,(甲基)丙烯酸酯單體,可1種單獨使用,亦可併用2種以上。進一步地,亦可組合使用其他單體。
作為1官能(甲基)丙烯酸酯單體的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改質的(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基三乙二醇、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、表氯醇改質(甲基)丙烯酸丁酯、表氯醇改質(甲基)丙烯酸苯氧酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯等,但不限定為該等者。
1官能(甲基)丙烯酸酯單體中,亦可列舉具有酸性基的(甲基)丙烯酸酯單體。特別地,意指分子內具有(甲基)丙烯醯基的羧酸或磷酸等。作為分子內具有(甲基)丙烯醯基的羧酸,可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯基氧基丙基琥珀酸、4-(甲基)丙烯醯基氧基丁基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基馬來酸、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基馬來酸、4-(甲基)丙烯醯基氧基丁基馬來酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基六氫酞酸、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基六氫酞酸、4-(甲基)丙烯醯基氧基丁基六氫酞酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基酞酸、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基酞酸、4-(甲基)丙烯醯基氧基丁基酞酸等,作為具有(甲基)丙烯醯基的磷酸,可列舉甲基丙烯酸2-羥基乙基酯酸性磷酸酯等,但不限定為該等者。
作為2官能(甲基)丙烯酸酯單體的具體例,可列舉1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)1影烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質雙酚S二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改質三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、二(甲基)丙烯醯基三聚異氰酸酯等,但不限定為該等者。
作為3官能的(甲基)丙烯酸酯單體的具體例,可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷(EO)改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷(PO)改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇(ECH)改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ECH改質甘油三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯醯基氧基乙基)三聚異氰酸酯等,但不限定為該等者。
作為(甲基)丙烯醯胺單體的具體例,可列舉二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、二乙基(甲基)丙烯醯胺等,但不限定為該等者。
(甲基)丙烯酸酯單體,較佳具有脂環式構造。本說明書中,「具有脂環式構造」意指,具有烴的環狀構造。作為脂環式構造的具體例,可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基、二甲基環己基等單環式環烷基;環丁烯基、環戊烯基、環己烯基等單環式環烯基;氫萘基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、降莰基、甲基降莰基、異莰基、二環戊烷基、三環癸基、四環十二烷基等多環式環烷基;二環戊烯基、二環戊醯基氧基乙基等多環式環烯基等,但不限制為該等。
上述脂環式構造中,一分子中可包含1種單獨,亦可包含2種以上。上述之中,由可容易地獲得本發明的效果的觀點而言,作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯單體,作為脂環式構造,較佳含有多環式環烷基。亦即,作為A)成的(甲基)丙烯酸酯單體,較佳包含具有多環式環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。
作為包含該等多環式環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉(甲基)丙烯酸二環戊烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯。其中,由於可獲得具有優異硬度的硬化物,(A)成分較佳為包含(甲基)丙烯酸異莰酯。
由同時使對於指甲或人工指甲的密接性、耐久性提升,獲得充分硬化速度的觀點而言,再者,由確保良好作業性的觀點而言,(A)成分中,較佳包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體二者。亦即,(A)成分,較佳包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體。依此方式,於包含上述寡聚物及上述單體二者的情況,上述寡聚物及上述單體的比率(質量比)雖不特別限制,較佳為寡聚物 : 單體的比率(質量比)為50 : 50至95 : 50,更佳為55 : 45至80 : 20。藉由包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物,光硬化性樹脂組成物及其硬化物之對於指甲及人工指甲的密接性及耐久性提升。進一步地,該等效果,藉由該寡聚物與(甲基)丙烯酸酯單體為同等以上的質量比包含時,更為顯著。
進一步地,(A)成分,較佳包含具有胺酯鍵的胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體,更佳為包含具有胺酯鍵的胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及1官能的(甲基)丙烯酸酯單體,特佳為包含具有胺酯鍵的胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及具有脂環式構造的1官能的(甲基)丙烯酸酯單體。此時,具有胺酯鍵的胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物與各(甲基)丙烯酸酯單體的比率(質量比)亦無特別限制,較佳為與上述「寡聚物 : 單體的比率」為同樣的範圍內。
<(B)成分> 本發明之光硬化性樹脂組成物所含有的(B)成分,為光起始劑(光聚合起始劑)。光起始劑,可列舉經由可見光線、紫外線、X射線、電子線等能量線的照射而產生自由基系光起始劑、產生陽離子種的陽離子光起始劑、產生陰離子種的陰離子光起始劑,其中較佳為自由基系光起始劑。
作為(B)成分的自由基系光起始劑的具體例,可列舉二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮醛、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-2-N-嗎啉基(4-硫基甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-嗎啉基苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮寡聚物等苯乙酮類;苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苯偶因丁基醚等苯偶因類;二苯基甲酮、鄰-苄醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯基甲酮、4-苄醯基-4’-甲基-二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧化羰基)二苯基甲酮、2,4,6-三甲基二苯基甲酮、4-苄醯基-N,N-二甲基-N-[2-(1-側氧基-2-烯丙基氧基)乙基]苯苄胺溴化物、(4-苄醯基苄基)三甲基氯化銨等二苯基甲酮類; 2-異丙基噻吨酮、4-異丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基-胺基-2-羥基)-3,4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮甲氯化物等噻吨酮類;2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物等醯基膦氧化物類等,但不限定為該等者。其等之中,(B)成分,較佳為包含由苯乙酮類及醯基膦氧化物類選擇至少一種。再者,該等可1種單獨使用,再者,亦可組合使用複數的(B)成分。
本發明之光硬化性樹脂組成物中(B)成分的含量(包含2種以上的情況,其合計量),相對於(A)成分100質量份,(B)成分較佳為2至25質量份,更佳為4至15質量份、特佳為8質量份以上且未達15質量份。相對於(A)成分100質量份,(B)成分為2質量份以上時,進一步地,4質量份以上、8質量份以上的情況,可更良好地維持光硬化性。另一方面,相對於(A)成分100質量份,(B)成分為25質量份以下時,進一步地,15質量份以下、未達15質量份的情況,保存時不增黏,可為更良好的保存安定性。
(B)成分,由更提升光硬化性、且更抑制著色的觀點而言,較佳包含可見光型光起始劑,進一步地,更佳包含可見光型光起始劑及該光起始劑以外的光起始劑(非可見光型光起始劑)。使用可見光型光起始劑及非可見光型光起始劑的情況,可見光型光起始劑先對於(B)成分全體,較佳為包含70質量%以下(下限: 超過0質量%)。於上述範圍內時,可更為抑制硬化物的變黃。由同樣的觀點,可見光型光起始劑相對於(B)成分全體較佳為包含60質量%以下。另一方面,可見光型光起始劑相對於(B)成分全體較佳為包含50質量%以上。上述範圍內時,光硬化性樹脂組成物的光硬化性更為提升。
此處,可見光型光起始劑為在可見光區域(波長400至800nm,較佳為波長400至500nm的範圍)有極大吸收的光起始劑,可使用習知者,可列舉主要包含鄰園子之膦氧化物系光聚合起始劑。作為具體例,可列舉2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-膦氧化物或雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物等,但不限定為該等者。再者,非可見光型光起始劑,為上述可見光型光起始劑以外的光起始劑,可使用習知的紫外光型光起始劑等。
<(C)成分> 本發明之光硬化性樹脂組成物所包含之(C)成分,為平均粒徑3至21μm的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子。(C)成分係發揮作為填充機功能的成分,賦予光硬化性樹脂組成物的霧面性(低光澤性)。
藉由作為(C)成分之(甲基)丙烯酸係聚合物粒子的平均粒徑為3至21μm的範圍,可獲得充分的無光澤效果的同時,提升塗布時的作業性。藉此,可形成均一的霧面被覆。特別地,藉由平均粒徑為3μm以上時,可形成光澤充分地受到抑制的霧面被覆。再者,藉由平均粒徑為21μm以下時,光硬化性樹脂組成物的黏度變小,特別是於進行塗布時的作業性良好。其結果,可形成均一的霧面被覆。
又,本說明書中,「平均粒徑」意指,經由以雷射繞射式粒度分布測定機測定求出,累積體積50%粒徑的值。
由獲得充分的霧面性(無光澤效果)之同時,使塗布時的作業性提升,形成均一的霧面被覆的觀點而言,作為(C)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒徑,較佳為4μm至15μm,更佳為超過4μm至未達15μm,特佳為5至14μm,最佳為6至10μm。
(C)成分,較佳為於室溫(25℃)為固體,進一步地,其形狀較佳為球狀。此處,「球狀」不必要一定為完全球狀,包含基本的形狀為球狀者全部。
作為(C)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物粒子,只要為包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粒子即可,亦可包含其他的聚合物,由獲得高透明性的觀點而言,作為(C)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子,較佳不包含(甲基)丙烯酸系聚合物以外的聚合物。亦即,(甲基)丙烯酸系聚合物粒子,較佳為實質上僅包含(甲基)丙烯酸系聚合物。
(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量,較佳為超過100,000、11,000,000以下。只要為該等範圍,對於(A)成分發揮良好的分散性,可減低光硬化性樹脂組成物的黏度,同時硬化物的耐久性良好。
構成(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的(甲基)丙烯酸系聚合物,只要為(甲基)丙烯酸酯作為原料的聚合物即可。作為該等聚合物,例如,可列舉(甲基)丙烯酸酯的聚合物、(甲基)丙烯酸酯與其他自由基聚合性單體的共聚物等。
作為(甲基)丙烯酸酯的具體例,可列舉(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸4-聯苯酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸4-第三丁酯苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸4-氰基苄酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸3,5-二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-萘酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙炔酯等,但不限定為該等者。該等可1種單獨使用,亦可併用2種以上。特別地由透明性的觀點,構成(C)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合物,較佳為甲基丙烯酸酯的聚合物,更佳為(甲基)丙烯酸甲酯的聚合物,特佳為甲基丙基酸甲酯的聚合物。亦即,(C)成分,較佳為聚(甲基)丙烯酸甲酯的粒子、更加文聚甲基丙烯酸甲酯的粒子。
作為其他的自由基聚合性單體,可列舉(甲基)丙烯醯胺類、苯乙烯類、(甲基)丙烯腈類、乙烯基醚類等。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物(粒子),可使用市售品或合成品的任一種。(甲基)丙烯酸系聚合物(粒子),可藉由將(甲基)丙烯酸酯及根據需要所使用之其他自由基聚合性單體,經由懸濁聚合等習知的方法使其聚合。作為市售品的具體例,可列舉ART PEARL(註冊商標)GR-400、GR-600、GR-800、J-6PF、J-7PY、J-7P、SE-006T、SE-010T、SE-020T、G-400、G-800(根上工業股份有限公司製),及GANZ PEARL (註冊商標)GM-0600、GMP-0820(AIKA工業股份有限公司製)等,但不限定為該等者。
本發明之光硬化性樹脂組成物中,(C)成分的含量(含有2種以上的情況為其合計量),相對於(A)成分100質量份,(C)成分較佳為45至155質量份,更加為55至150質量份,特佳為100至130質量份。相對於(A)成分100質量份(C)成分為45質量份以上時,進一步地,55質量份以上、100質量份以上的情況,可形成具有充分霧面性(低光澤性)的霧面被覆。另一方面,相對於(A)成分100質量份,(C)成分為155質量份以下,進一步地150質量份以下、130質量份以下的情況,光硬化性樹脂組成物的黏度變小,特別地於進行塗布時的作業性良好。
<任意成分> 對於本發明,於不損及本發明目的的範圍,上述(A)至(C)成分外,可使用填充劑、導電性填料、矽膠偶合劑、可塑劑、消泡劑、顏料、防鏽劑、均平劑、分散劑、流變學調整劑、阻燃劑等添加劑。
(填充劑) 本發明之光硬化性樹脂組成物,以硬化物的彈性綠、流動性等的改良為目的,亦可進一步包含不阻礙保存安定性程度的填充劑。作為該等填充劑的具體例,可列舉無機質粉體(無機填充劑)、(C)成分以外的有機質粉體(有機填充劑)等。
作為無機質粉體的填充劑(無機填充劑),可列舉玻璃、燻矽、氧化鋁、雲母、陶瓷、氧化矽膠粉體、碳酸鈣、氮化鋁、碳粉、高嶺黏土、乾燥黏土礦物、乾燥矽藻土、高嶺土等,但不限定為該等者。該等可各自單獨使用,或者亦可混合二種以上使用。無機質粉體(無機填充劑)的含量(包含2種以上的情況,為其合計量),相對於(A)成分100質量份,較佳為0.1至200質量份左右。
其中,燻矽係以光硬化性樹脂組成物的黏度調整或提升硬化物的機械強度為目的而予以調配。較佳地係使用以二甲基矽烷、三甲基矽烷、烷基矽烷、甲基丙烯醯基氧基矽烷、有機氯矽烷、聚二甲基矽氧烷、六甲基二矽氮烷等經表面處理的燻矽等。作為燻矽的市售品,例如,AEROSIL(註冊商標)R972、R972V、R972CF、R974、R976、R976S、R9200、RX50、NAX50、NX90、RX200、RX300、R812、R812S、R8200、RY50、NY50、RY200S、RY200、RY300、R104、R106、R202、R805、R816、T805、R711、R7200等(日本AEROSIL股份有限公司製),但不限定為該等者。該等個各自單獨使用,或者亦可二種以上混合使用。
作為(C)成分以外的有機質粉體的填充劑(有機填充劑),例如,可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、耐綸、聚酯、聚乙烯基醇、聚乙烯基醇縮丁醛、聚碳酸酯等,但不限定為該等者。該等可各自單獨使用,或者亦可混合二種以上使用。有機質粉體(有機填充劑)的含量(包含2種以上的情況,為其合計量),對於(A)成分100質量份,較佳為0.1至200質量份左右。
本發明之光硬化性樹脂組成物,進一步地,亦可包含導電性填料。例如,可列舉於金、銀、鉑、鎳、鈀及有機聚合物粒子經被覆金屬薄膜的鍍敷粒子,但不限定為該等者。該等可各自單獨使用,或者亦可混合二種以上使用。
(矽烷偶合劑) 對於本發明,亦可添加矽烷偶合劑。作為矽烷偶合劑,例如,可列舉γ-氯丙基三甲氧基矽烷、辛烯基三甲氧基矽烷、環氧丙氧基辛基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-安基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-脲基丙基三乙氧基矽烷、對-苯乙烯基三甲氧基矽烷等,但不限定為該等者。該等可各自單獨使用,或者亦可混合二種以上使用。密接性賦予劑的含量,相對於(A)成分100質量份,較佳為0.05至30質量份,更佳為0.2至10質量份。
[指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物的製造方法] 本發明的光硬化性樹脂組成物的製造方法,雖不特別限制,可藉由以往習知的方法製造。例如,(A)成分至(C)成分,以及任意所添加的成分(任意成份),各自秤量規定量,不論順序逐次或同時添加於混合釜後,藉由使用行星式混合機(planetary mixer)等混合手段混合,可獲得本發明的光硬化性樹脂組成物。此時,製造條件雖無特別限制,由於抑制黏度變高的目的,較佳於遮光條件下進行。再者,特別是由抑制(A)成分的聚合,維持所得光硬化性樹脂組成物的黏性低的觀點,混合溫度較佳為10至50℃的溫度,再者,混合時間較佳為0.1至5小時。
[指甲及人工指甲用光硬化性樹脂組成物的用途] 本發明的光硬化性樹脂組成物,透明性及作業性均優異。進一步地,根據該組成物,可形成均一的霧面被覆。因此,本發明的光硬化性樹脂組成物,對於指甲或人工指甲,於施用抑制光澤質感的指甲色彩·藝術時有用。因此,本發明的光硬化性樹脂組成物較佳為指甲或人工指甲被覆用光硬化性組成物。因此,使用筆或刷毛進行塗布作業時,由作業性良好的觀點而言,光硬化性樹脂組成物的黏度,於25℃較佳為100Pa·s以下,更佳為50Pa·s以下,再更佳為未達50Pa·s,特佳為45Pa·s以下,最佳為30Pa·s以下。另一方面,黏度的下限雖無特別限制,由更容易進行塗布後的硬化的觀點而言,較佳為3Pa·s以上。光硬化性樹脂組成物的黏度,具體而言,採用經由實施例所記載的方法所測定的值。又,上述組成物的黏度,可經由適宜選擇上述(A)至(C)成分的材料種類及含量而調整。
[硬化物及硬化物的製造方法] 本發明之其他形態,為上述光硬化性樹脂組成物硬化所成之硬化物(光硬化性樹脂組成物的硬化物)。此處,作為硬化物的具體例,可列舉使用於指甲色彩·藝術的頂被覆。
光硬化性樹脂組成物的硬化物(例如,頂被覆等)的製造方法,無特別限制,可使用習知的方法。其中,較佳為使用能量線使光硬化性樹脂組成物硬化的方法。亦即,本發明亦又提供,以能量線硬化光硬化性樹脂組成物脂硬化物的製造方法。
硬化物的製造方法,並無特別限制,可使用習知的方法。作為一例,可列舉於指甲(腳指甲)上,或預先形成的人工指甲(指甲片)上,塗布本發明的光硬化性樹脂組成物後照射能量線(光等)使其硬化的方法等。再者,作為其他例,亦可列舉將本發明的光硬化性樹脂組成物成形為所期望的形狀後,照射能量線(光等)使其硬化的方法。
作為硬化時所使用的能量線照射裝置,並無特別限制,可使用市售的UV燈、LED燈等。作為能量線的照射時間,並無特別限制,使用LED燈的情況,能量線的照射時間,較佳為5至120秒,更佳為10至30秒。再者,使用UV燈的情況,較佳為15至120秒,更佳為20至100秒,特佳為20至70秒。再者,作為累積光量,較佳為5至60 kJ/m2
。又,硬化時,根據需要,亦可進行複數次的能量線照射。
[指甲或人工指甲的被覆(裝飾)方法] 本發明其他形態,包含上述光硬化性樹脂組成物塗布於指甲或人工指甲上形成塗膜後,照射能量線硬化前述塗膜的指甲或人工指甲的被覆方法。又,本說明書中,「塗布於指甲或人工指甲上」包含直接塗布於人類的指甲(腳指甲)或人工指甲(指甲片)的表面的形態,以及塗布於經形成於人類的指甲或人工指甲的表面之單獨或複數層的其他層的最表面的形態。
亦即,本發明的較佳實施形態包含,包含下述(A)至(C)成分之指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物,塗布於指甲(腳指甲)或人工指甲上形成塗膜後,照射能量線使前述塗膜硬化之指甲或人工指甲的被覆方法: (A) 成分: 具有(甲基)丙烯醯基的化合物; (B) 成分: 光起始劑; (C) 成分: 平均粒徑3至21μm的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子。
光硬化性樹脂組成物的塗布方法或塗膜(經塗布的光硬化性樹脂組成物)的硬化方法並無特別限制,可藉由所屬技術領域者習知的手法進行。本發明的指甲或人工指甲的被覆方法的較佳一例為以下所示,但本發明的方法不限定為該方法者。本發明的光硬化性樹脂組成物直接塗布於指甲的情況,為了使塗膜的密接性提升,根據需要,較佳進行以下的操作。亦即,塗布光硬化性樹脂組成物之前,指甲的表面較佳以銼刀(木銼)等實施磨粗。之後,較佳利用乙醇為主成分的指甲專用溶劑,除去塵埃、油分、水分等。其次,利用筆或刷毛以硬化前的狀態形成厚度100至300μm的塗膜的方式,於指甲上或人工指甲上塗布本發明的光硬化性樹脂組成物。再者,亦可塗布於經預先形成的其他層(基底被覆、色彩UV指甲凝膠的硬化膜)上。又,塗布時亦可於事前使用底漆(primer)。上述方式之塗布光硬化性樹脂組成物形成塗膜後,對該塗膜照射能量線,使上述塗膜(經塗布的光硬化性樹脂組成物)硬化。作為硬化時的照射裝置,並無特別限制,可使用市售的UV燈、LED燈等。作為能量線的照射時間,並無特別限制,使用LED燈的情況,能量線的照射時間,較佳為5至120秒,更佳為10至30秒。再者,使用UV燈的情況,較佳為15至120秒,更佳為20至100秒,考慮對手指的影響,特佳為20至70秒。再者,作為累積光量,較佳為5至60 kJ/m2
。又,硬化時,根據需要,亦可進行複數次的能量線照射。 實施例
以下雖列舉實施例更詳細說明本發明,但本發明的範圍不限定為該等實施例。又,下述實施例中,除非特別說明,操作係於室溫(25℃)進行。再者,除非特別說明,「%」及「份」分別意指「質量%」及「質量份」。
<光硬化性樹脂組成物的調製> 以下的各成分以示於表1的比例(單位: 質量份)秤量,於25℃環境、遮光條件下,使用行星式混合機混合60分鐘,調製光硬化性樹脂組成物。
<(A)成分> a1: 胺酯丙烯酸酯寡聚物(RUA-075,亞細亞化學工業股份有限公司製,重量平均分子量4,600,25℃的黏度30Pa•s) a2: 丙烯酸異莰酯(IBXA,大阪有機化學工業股份有限公司製,25℃的黏度7.7mPa•s)
<(B)成分> b1: 1-羥基環己基苯基酮 (Suncure 84,Chemark Chemical公司製) b2: 2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-膦氧化物(SPEEDCURE TPO,LAMBSO公司製)
<(C)成分> c1:球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子(Art pearl GR-600,平均粒徑10μm,根上工業股份有限公司製) c2:球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子(Art pearl GR-400,平均粒徑15μm,根上工業股份有限公司製) c3:球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子(Art pearl GR-800,平均粒徑6μm,根上工業股份有限公司製) c4:球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子(Art pearl J-6PF,平均粒徑4μm,根上工業股份有限公司製) <(C)成分的比較例> c’1:球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子(Art pearl GR-300,平均粒徑22μm,根上工業股份有限公司製) c’2:球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子(Art pearl J-4PY,平均粒徑2.2μm,根上工業股份有限公司製) c’3:球狀聚胺酯粒子(Art pearl C-300,平均粒徑22μm,根上工業股份有限公司製) c’4:球狀聚胺酯粒子(Art pearl C-600,平均粒徑10μm,根上工業股份有限公司製) c’5:沉降氧化矽(ACEMATT 3600,平均粒徑5μm,Evonik Degussa Japan公司製) c’6:燻矽 (Alu C805,平均粒徑13nm,Evonik Degussa Japan公司製) c’7:燻矽 (RM-50,平均粒徑40nm,Evonik Degussa Japan公司製) c’8:燻矽 (TT-600,平均粒徑40nm,Evonik Degussa Japan公司製) c’9:燻矽 (#200,平均粒徑12nm,Evonik Degussa Japan公司製) c’10:Sillitin (Aktisil MAM,平均粒徑3.5μm,股份有限公司TESCO製) c’11:Sillitin (Aktisil VM56,平均粒徑1.5μm,股份有限公司TESCO製) c’12:Sillitin (Sillitin Z86,平均粒徑1.5μm,股份有限公司TESCO製) c’13:Sillitin (Silfit Z91,平均粒徑2μm,股份有限公司TESCO製) c’14:Talc (Talc CS,平均粒徑7μm,丸尾Calcium股份有限公司製) 表1的實施例、比較例中所進行的評價的試驗方法係如下所述。
<透明性確認> 透明玻璃製的樣本瓶(Screw bottle)(厚1.3mm)以成為液體深度20mm的方式,分別注入實施例及比較例的光硬化性樹脂組成物。以字體大小10的MS Gothic體(全形)黑色印刷的「ThreeBond」的文字,直接置於上述玻璃瓶之下,進行目視確認光硬化性樹脂組成物的透明性。其結果,以「透明性」示於以下的表1。本評價中,由於不損及色彩等其他硬化膜(例如,彩色指甲)的色調,較佳透過光硬化性樹脂組成物可見到文字(以下的評價基準為「〇」)。 〇: 「ThreeBond」的文字可識別; ╳: 「ThreeBond」的文字不可識別。
<作業性確認> 實施例及比較例的光硬化性樹脂組成物,各自採取0.5 mL,於測定用杯吐出。利用以下的測定條件,使用EHD型黏度計(東機產業股份有限公司製)進行黏度測定。考慮施用指甲藝術時的操作取用容易性,以光硬化性樹脂組成物的黏度,作為作業性的判斷。其結果,作為「作業性(Pa•s)」示於以下的表1。指甲的被覆(裝飾)時,由光硬化性樹脂組成物的流動的抑制或塗布的容易度等作業性的觀點,判斷該組成物的黏度未達50 Pa•s為實用的,另一方面,50 Pa•s以上時,為不實用的。再者,上述組成物的黏度係未達50 Pa•s時,經由刷毛等塗布於指甲時,容易形成均一的塗布。又,表1中,「不可測定」表示超過利用以下的測定條件的測定界限。
(測定條件) 錐形轉子: 3°×R14 迴轉速度: 10 rpm 測定時間: 5分鐘 測定溫度: 25℃(藉由恆溫槽調控溫度)
<霧面被覆(光澤性)的確認> 實施例及比較例的光硬化性樹脂組成物,分別地,對於人工指甲(合成樹脂),於未硬化的狀態以成為厚度約300μm的方式,以刷毛塗布。之後,以指甲用UV燈 (定格電壓:100至110V 50~-60Hz,消耗電力:36W,波長:350~400nm)照射60秒,使光硬化性樹脂組成物硬化,未硬化部分於槽中使用浸漬於異丙基醇(IPA)除去。再者,同樣地以指甲用LED燈(定格電壓:240V 50~60Hz,消耗電力:30W,波長:400~410nm)照射10秒,使使光硬化性樹脂組成物硬化,未硬化部分於槽中使用浸漬於異丙基醇(IPA)除去。進一步地,對硬化物照射LED燈 (消耗電力:6W),根據下述的評價基準,藉由目視的視覺確認而判斷霧面被覆(硬化物的光澤性)。其結果,作為「霧面被覆」示於以下的表1。為了獲得充分的霧面性(低光澤性),於以下的評價基準中,「〇」或「△」為佳,「〇」為特佳。
(評價基準) 〇:不依賴於燈的種類而可形成均一的硬化膜,照映於硬化物的燈光散布於全部的面,光的輪廓不清楚; △:不依賴於燈的種類而可形成均一的硬化膜,照映於硬化物的燈光散布於一部分的面; ╳:不依賴於燈的種類而無法形成均一的硬化膜。或者照映於硬化物的燈光完全不散布,光的輪廓清楚。。
表1
可知表1的實施例之光硬化性樹脂組成物,透明性及作業性優異,為可形成霧面被覆的光硬化性樹脂組成物。又,實施例2、5及7的硬化物中,雖燈光為全體地散布,但可觀察到一部分未散布。
比較例1中作為填充劑所使用的c’1,由於平均粒徑係大於21μm(平均粒徑 = 22μm),塗布時有填充劑偏差,確認無法形成均一的霧面被覆硬化膜。再者,比較例2中作為填充劑使用的c’2,由於平均粒徑係小於3μm(2.2μm),硬化膜表面有亮麗(光澤),確認無法形成霧面被覆。相對於此,實施例1、5至7中作為填充劑使用的c1至c4,平均粒徑係於本發明的範圍(3至21μm)內,可獲得充分的霧面性(低光澤性)。
進一步地,由於比較例3中未添加填充劑(未包含(C)成分),無法形成霧面被覆(獲得光澤性高的硬化物)。比較例4、5中,雖使用球狀聚胺酯粒子替代(C)成分,由於與基底樹脂的相溶性差而增黏,可知作業性不佳。比較例6至16,雖添加不屬於本發明(C)成分的填充劑,即使少量的填充劑,結果為表面霧面被覆以前為白濁而失去透明性。 產業上可利用性
本發明的光硬化樹脂組成物的光硬化性,透明性及作業性優異,為可形成霧面被覆的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物性本発明の光硬化性樹脂組成物,可於指甲(指甲藝術)領域中廣泛地使用。特別地,本發明的光硬化性樹脂組成物由於透明性及無光澤效果優異,亦有用於作為賦予霧面質感用的頂被覆。進一步地,根據本發明的光硬化性樹脂組成物,以400nm的長波長的光源使其硬化的情況,亦可獲得與上述同樣的效果。因此,本發明的光硬化性樹脂組成物,適合使用作為可形成霧面被覆的UV指甲凝膠。
本申請係基於2016年12月19日申請的日本國專利申請第2016-245293號,其揭示內容,以參考方式,全文併入本文。
本案無圖式。
Claims (8)
- 一種指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物,包含下述的(A)至(C)成分, (A) 成分: 具有(甲基)丙烯醯基的化合物; (B) 成分: 光起始劑; (C) 成分: 平均粒徑3至21μm的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子。
- 如申請專利範圍第1項的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物,其中,前述(C)成分的(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒徑為5至14μm。
- 如申請專利範圍第1項或第2項的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物,其中,前述(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或(甲基)丙烯酸酯單體。
- 如申請專利範圍第1項或第2項的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物,其中,前述(A)成分包含胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物,其中,相對於前述(A)成分100質量份,(C)成分為45至155質量份。
- 如申請專利範圍第1項或第2項的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物,其中,前述(C)成分為聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
- 一種硬化物,其為申請專利範圍第1項或第2項的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物的硬化物。
- 一種指甲或人工指甲的被覆方法,包含將申請專利範圍第1項或第2項的指甲或人工指甲用光硬化性樹脂組成物塗布於指甲或人工指甲上形成塗膜後,照射能量線而硬化前述塗膜。
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