TW201514234A - 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（三） - Google Patents

Abstract

本發明係關於彈性體薄膜形成組成物，其包含羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯及一或多種交聯劑。本發明亦關於經浸泡(dipped)之物件、手套，涉及該組成物之製法及使用方法。

Description

彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件(三)

本發明係關於用於製造浸泡物件，例如手套之彈性體薄膜形成組成物，及用於形成彈性體薄膜與手套的方法。

每當薄膜手套被醫療人員穿戴當作屏障保護或用於工業用途，穿戴手套者在經過短時間後將變得不舒服。此係因稱為”低彈性”的固有特性造成手套阻力相關的疲勞所致，其係就模量測量。高模量手套材料較不符合此類手套的要求。

製自天然(聚異戊二烯)橡膠的手套具有良好手感和舒適性。然而，天然(聚異戊二烯)橡膠與潛在過敏原(引發I型過敏反應)有關。由於天然(聚異戊二烯)橡膠會對穿戴者造成不良影響，鑑於此過敏性質，天然(聚異戊二烯)橡膠通常不適於製造浸泡物件，例如橡膠手套。

目前趨勢係使用如丁腈橡膠、聚異戊二烯、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠與乙烯基的合成材料來製造浸泡物件，例如手套。過去幾年來，使用合成材料的手套生產量大幅增加。然而，丁腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠，丁基橡膠與乙烯基無法提供天然(聚異戊二烯)橡膠的良好手感和舒適性。雖然合成聚異戊二烯可提供媲美天然(聚異戊二烯)橡膠的良好手感和舒適性，但合成聚異戊二烯很貴，故不適於製造大量使用並丟棄的一些物件，例如薄膜手套。

聚氯丁二烯係合成材料，其展現類似天然聚異戊二烯的紋理、手感和柔軟度。聚氯丁二烯不同於天然聚異戊二烯之處在於，異戊二烯單體的2-位置中的甲基被氯取代。然習知聚氯丁二烯很貴，且處理聚氯丁二烯需要高能輸入。除這些問題外，還需要較高之膜厚度和大量固化化學品(幾乎為天然聚異戊二烯的3-4倍)。基於至少這些原因，習知聚氯丁二烯較不利用於製造某些物件，例如橡膠手套，特別係單次使用即丟棄的手套。

如上述彈性體組成物可應用到除手套外的物件。例如，浸泡物件可配置用於醫療應用，例如手術手套、檢驗手套、導管、管路、保護覆蓋物、導管用氣球、保險套等，或用於非醫療應用，例如工業手套、實驗室手套、家用手套、園藝手套、電氣手套、輻射手套、指套、氣象探測氣球、電子產業用潔淨室手套、食品接觸及食品加工用手套和生物技術應用等。此領域的新發展可視為進一步應用到尚未確定的浸泡物件類型。

因此，需要替代或改良的浸泡物件，包括用於形成這些物件的組成物和製造物件的方法。

本發明人發現，選擇羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯做為彈性體薄膜形成組成物的組分可用於製備浸泡物件，例如手套，其具有改良性質。本發明組成物可以最少量的聚合物材料製備很薄的彈性體薄膜層，同時仍維持適當性質，例如彈性、強度、耐用性，且無像針孔或脆弱點的缺陷。

在一具體實例中，提供彈性體薄膜形成組成物，包含：(a)羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯及(b)一或多個交聯劑。本發明的彈性體薄膜形成組成物並非簡單物理摻合聚氯丁二烯與其他合成材料。而是彈性體薄膜形成組成物含有聚合物，其係羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯。換言之，本發明的 彈性體薄膜形成組成物包含由氯丁二烯單元組成的單一聚合物，一或更多羧酸殘基或其酯類與之接枝。在這些聚合物中，羧酸殘基共價附接至氯丁二烯單元做為聚氯丁二烯單元上的取代基。在一些具體實例中，聚合物的主鏈無羧酸基。在一些情況下，小小改變聚合物結構對彈性體薄膜或用聚合物製得的浸泡物件性質有顯著影響。在一具體實例中，本發明的彈性體薄膜形成組成物可用於形成較薄的彈性體薄膜層。在另一具體實例中，本發明的彈性體薄膜形成組成物可用於製備浸泡物件，例如手套，其可具有改良性質，例如改良手感、改良柔軟度和增加彈性。

相較於使用如聚氯丁二烯與含羧酸單體之聚合物的摻合物，使用羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯具有優點。例如，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件可具有改良物性。在一些具體實例中，相較於含有聚氯丁二烯與含羧酸單體之聚合物的摻合物的彈性體薄膜組成物，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件具有高斷裂拉伸值、低300%模量及/或低500%模量及/或高斷裂伸長率。在一些具體實例中，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件具有大於或等於約2000磅/平方吋(psi)的拉伸強度、約100-2000磅/平方吋的300%模量、約200-3000磅/平方吋的500%應力及/或約400%至1500%的斷裂伸長率。較佳地，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件具有大於2100磅/平方吋的斷裂拉伸值、小於660磅/平方吋的300%模量及/或小於約2400磅/平方吋的500%模量(更佳為小於約1015磅/平方吋)及/或大於520%的斷裂伸長率(較佳大於650%)。在一些具體實例中，使用一或多個交聯劑之組合物有更好的改良效果，例如離子交聯劑(如金屬氧化物或金屬氫氧化物)與共價交聯劑(如硫或含硫硫化劑)的組合物。在其他具體實例中，使用具選定羧化程度的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯有更好的改良效果。

在另一具體實例中，提供彈性體薄膜，包含至少一層包含羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的已固化組成物和一或多個交聯劑。彈性體薄膜可製自根據所述任一組成物具體實例的彈性體薄膜形成組成物。彈性體薄膜可為浸泡物件形式，其中把物件形狀的成型器浸入彈性體薄膜形成組成物，及使組成物在成型器上固化。

在又一具體實例中，提供製自彈性體薄膜的浸泡物件，其包含至少一層包含羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的已固化組成物和一或多個交聯劑。浸泡物件可製自根據所述任一組成物具體實例的彈性體薄膜形成組成物。

浸泡物件(如使用本發明組成物製作的手套)具有良好特性，例如良好手感和舒適性、改良柔軟度，且可由很薄的彈性體薄膜層製成，又不會增加缺陷出現，例如針孔、脆弱點或其他缺陷。可在不危及彈性、強度、耐用性或其他諸如手感、舒適性、柔軟度或無缺陷等特性的情況下，形成很薄的彈性體薄膜層的彈性體薄膜形成組成物能使薄膜適用於特殊應用，例如醫療檢驗手套和手術手套，其中薄膜不會妨礙穿戴者的良好觸感很重要。

在再一具體實例中，提供手套，包含至少一層包含羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的彈性體薄膜和一或多個交聯劑。手套可製自根據所述任一組成物具體實例的彈性體薄膜形成組成物。

本發明確認包含羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的聚合物可用於製備具改良性質的浸泡物件。製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件保有更接近天然橡膠薄膜的良好手感和舒適性，且無蛋白質和與天然橡膠有關的其他潛在過敏原(引發I型過敏反應)。當浸泡物件為手套時，保有天然橡膠手套的性質亦意味著無需任何可見的粉末抗黏材料即很容易 製作產品。此外，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件亦具有改良物性。在一些具體實例中，相較於其他用於形成浸泡物件或手套的彈性體薄膜，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件具有高拉伸強度、低300%模量、低500%模量及/或高斷裂伸長率。在一些具體實例中，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件具有大於或等於約2000磅/平方吋的拉伸強度、約100-2000磅/平方吋的300%模量、約200-3000磅/平方吋的500%應力及/或約400%至1500%的斷裂伸長率。例如，製自本發明組成物的彈性體薄膜具有至少約2100磅/平方吋的拉伸強度、小於660磅/平方吋的300%模量、小於約2400磅/平方吋的500%模量(更佳為小於約1015磅/平方吋)及/或大於520%的斷裂伸長率(較佳大於650%)。若使用選定的交聯劑或使用含有羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的彈性體薄膜形成組成物，其中羧酸基或酯基按選定量存在，則有更好的改良效果。

在一些具體實例中，結合離子交聯劑(如金屬氧化物或金屬氫氧化物)與共價交聯劑(如硫或含硫硫化劑)做為交聯劑和羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯可提供具改良性質的彈性體薄膜。在其他具體實例中，交聯劑可選自、但不限於促進劑(包括胺甲酸鹽，例如硫胺甲酸鹽(如二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC))、甲硫碳醯胺(如硫化四乙基甲硫碳醯胺(TETD)、二硫化四甲基甲硫碳醯胺(TMTD))、硫脲(乙基硫脲(ETU)和二苯基硫脲(DPTU))、噻唑(如巰基苯並噻唑(MBT)、二硫化巰基苯並噻唑(MBTS)、2-巰基苯並噻唑鋅(ZMBT))、胍(如二苯基胍(DPG))和醛/胺系促進劑(如六亞甲基四胺))；離子交聯劑，包括有機與無機金屬氧化物、有機與無機金屬氫氧化物和有機與無機過氧化物(包括多價金屬氧化物交聯劑，例如氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、 氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鎳、氫氧化鋁、1,1-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷和其組合物)；交聯單體；反應寡聚物；聚異氰酸酯寡聚物；官能交聯聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的衍生物(如乙二醇二丙烯酸酯、二(乙二醇)二丙烯酸酯、四(甲烯/乙烯二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(DEDMA)、三(甲烯/乙烯二醇)二甲基丙烯酸酯四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEDMA))；亞甲基雙丙烯醯胺的衍生物(如N,N-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-(1,2-二羥基伸乙基)雙丙烯醯胺)；無甲醛交聯劑(如N-(1-羥基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯醯胺)；二乙烯基苯；二乙烯基醚；酞酸二烯丙酯；二乙烯基碸等。在一具體實例中，交聯劑包含金屬氧化物或金屬氫氧化物和硫或含硫硫化劑。

在一些具體實例中，本發明的彈性體薄膜形成組成物含有羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯，其中羧酸基或酯基量按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計為0.01%至8%。使用具此羧酸或酯基量的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯可提供具改良性質的彈性體薄膜。

聚氯丁二烯不同於天然聚異戊二烯之處在於，異戊二烯單體的2-位置中的甲基被氯取代。聚氯丁二烯展現類似天然聚異戊二烯的紋理、手感和柔軟度，但如同以上天然聚異戊二烯相關敘述，聚氯丁二烯很貴，且較不利用於製造如橡膠手套的物件，特別係單次使用即丟棄的手套。此外，處理聚氯丁二烯需要高能輸入、大膜厚和大量固化化學品(幾乎為天然聚異戊二烯的3-4倍)。基於至少這些原因，聚氯丁二烯較不利用於製造某些物件。

相較於單獨使用聚氯丁二烯，使用羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯可提供優勢。在一實例中，若單獨使用聚氯丁二烯組成物製備符合工業 要求的手套，則手套通常得更厚且每一手套需使用更多聚合物材料。可由手術手套和醫療檢驗手套看出厚手套的缺點，其中厚手套會降低穿戴者的靈敏度。故需取得平衡，以用最少量的聚合物材料製造具適當厚度的彈性體薄膜，並符合所得物件用於特定應用的工業要求。本發明人發現，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的手套或其他物件具有極佳的特性或性質，例如良好手感與舒適性和改良柔軟度。製自本發明彈性體薄膜形成組成物的手套或其他物件可由很薄的彈性體薄膜層製成並使用最少量的聚合物材料，同時仍維持特定應用的工業要求，例如彈性、強度、耐用性，且無像針孔或脆弱點的缺陷。使用少量聚合物材料也意味著可以低成本製造產品。

本發明人亦確認彈性體薄膜形成組成物容許簡單處理，且用本發明組成物製造物件，在所需能量輸入、建構材料和化學品消耗方面相當節省。使用此組成物製造的物件可以低成本製造，且製造處理較不困難，又不會危及使用聚氯丁二烯所提供的益處(如良好手感和舒適性)。因此，所得物件可提供天然橡膠乳膠的良好性質，例如物件如為手套時的穿戴舒適性，及避免天然橡膠乳膠的I型過敏反應問題。在一些具體實例中，使用本發明的彈性體薄膜形成組成物時，可減少製備浸泡物件的化學品與材料用量。在一些具體實例中，相較於其他組成物，本發明彈性體薄膜形成組成物中的交聯劑(如氧化鋅)用量可減少多達50%。減少化學品與材料用量可製造具改良性質的浸泡物件，還可降低製造成本。在一些具體實例中，可用最少量的聚合物材料及/或減量的化學品與材料來製作彈性體薄膜，同時維持某些應用的必要工業要求，例如彈性、強度、耐用性，且無像針孔或脆弱點的缺陷。使用少量聚合物材料也意味著可以低成本製造產品。

在另一具體實例中，提供製造彈性體薄膜的方法，包含下列步驟：(i)把成形器浸入上述組成物，以於成形器上製造一層彈性體薄膜形 成組成物，及(ii)乾燥及固化彈性體薄膜形成組成物。

在一具體實例中，方法在步驟(i)前，更包含下列步驟：(a)把成形器浸入絮凝劑，然後(b)乾燥或部分乾燥已浸泡絮凝劑的成形器。

在另一具體實例中，方法在步驟(ii)後，更包含下列步驟：(iii)把成形器浸入上述組成物，以於成形器上製造另一層彈性體薄膜形成組成物；(iv)選擇性重複乾燥步驟(ii)和另一浸泡步驟(iii)；及(v)乾燥及固化層狀彈性體薄膜。

在一些具體實例中，重複乾燥步驟和浸泡步驟，以製造具2至15層的薄膜。例如，製造具2層的薄膜的方法將需重複乾燥步驟和另一浸泡步驟至少一次。

在又一具體實例中，提供製造層狀彈性體薄膜的多重塗佈方法，包含下列步驟：(i)把成形器浸入上述組成物，以於成形器上製造一層彈性體薄膜形成組成物；(ii)乾燥或部分乾燥彈性體薄膜形成組成物；(iii)把成形器浸入上述組成物，以於成形器上製造另一層彈性體薄膜形成組成物；(iv)選擇性重複乾燥步驟(ii)和另一浸泡步驟(iii)；及(v)乾燥及固化層狀彈性體薄膜。

在再一具體實例中，提供由上述方法製造的彈性體薄膜。由上述方法製造的彈性體薄膜涉及根據所述任一組成物具體實例的彈性體薄膜形成組成物。

在又另一具體實例中，提供彈性體薄膜形成組成物的用途， 組成物包含羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯和一或更多交聯劑，用於製造手套。用途涉及根據所述任一組成物具體實例的彈性體薄膜形成組成物。

浸泡物件、其性質和其製造相關的附加細節將進一步詳述於後。

現將參照附圖舉例說明本發明的較佳具體實例，其中：第1圖係得自實施例1至10的組成物的彈性體薄膜的實驗結果曲線圖。左軸顯示拉伸強度值、300%模量和500%模量(單位：磅/平方吋)，右軸顯示斷裂伸長率(單位：%)。實施例1和2使用的組成物含有羧化程度分別為1.5%和2.5%的羧酸-接枝聚氯丁二烯且未摻合第二彈性體。實施例3、4、5和6使用的組成物含有15份的腈丁二烯橡膠做為第二彈性體。實施例3和4使用的組成物含有相同量的交聯劑(5份的ZnO、1份的硫和1份的的ZDBC)，實施例5和6使用的組成物含有較少量的交聯劑(2.5份的ZnO、0.5份的硫和0.5份的的ZDBC)。實施例3和5使用的組成物含有羧化程度為1.5%的羧酸-接枝聚氯丁二烯，實施例4和6使用的組成物含有羧化程度為2.5%的羧酸-接枝聚氯丁二烯。實施例9、8、7和10使用的組成物含有腈丁二烯橡膠做為第二彈性體，其按組成物的聚合物組分重量乾量基準計佔30%、45%、75%和95%。實施例9、8、7和10使用的組成物含有羧化程度為0.01%的羧酸-接枝聚氯丁二烯。實施例9、8、7和10的組成物中的ZnO用量分別為4phr、3phr、2phr和1.2phr。實施例9、8、7和10的組成物中的硫用量為1.5phr。實施例9、8、7和10的組成物中的ZDBC用量分別為1.5phr、1.25phr、1.0phr和0.8phr。

根據本發明特定具體實例的彈性體薄膜形成組成物、浸泡物件、手套、其製造方法與用途將描述如下。

本發明特別係關於含有羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的組成物和製自組成物的浸泡物件，例如手套或其他產品。當理解本發明的組成物可經修改，例如加入添加劑或改變其他組分的相對量，使之適合製自組成物的浸泡物件或手套的目的。

彈性體薄膜形成組成物

彈性體薄膜形成組成物包含液體中含有氯丁二烯單元和一或多個羧酸殘基或其酯類的聚合物分散液或乳液。組成物通常包含聚合物和在液體介質中的交聯劑。

液體介質一般係水，然也可使用其他溶劑，例如醇類(包括脂族醇和芳族醇)或芳族溶劑。適合的溶劑實例包括水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、丁二醇、二乙醇胺、丁氧基乙醇、乙二醇、丙三醇、甲基二乙醇胺、丙二醇、戊二醇、丙二醇、三伸乙甘醇、糠醇、苯甲醇、苯、甲苯、二甲苯、吡啶、四氫呋喃、芐腈、氯苯和1,2-二氯苯。較佳地，所用溶劑為水。採用水時，聚合物係膠體形式，並可簡化加工與處理。

溶劑或較佳為水加入做為稀釋劑的量為達到總組成物所需總固含量、或彈性體薄膜形成組成物所需聚合物組分的總固含量。在一具體實例中，溶劑佔總組成物重量的40%-95%。在另一具體實例中，組成物含水量佔總組成物重量的40%-95%。其他選擇性組分亦可存於組成物中，此將進一步詳述於後。

彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分的總固含量按組成物重量計為5%至60%。彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分包括羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯量與第二彈性體量(若有)。總固含量百分比(TSC%)可 在此範圍內變化。較佳地，彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分的總固含量為約5%至55%、10%至60%、10%至55%、15%至60%、15%至55%、20%至60%、20%至55%、5%至50%、10%至50%、20%至50%、30%至60%、30%至55%、30%至50%、35%至60%、35%至50%、40%至60%、40%至55%、40%至50%、45%至60%、45%至55%或45%至50%。

用液體介質(如水)稀釋聚合物組分加上彈性體薄膜形成組成物的其他組分而達到預定濃度。彈性體薄膜形成組成物的總固含量按組成物重量計為5%-60%。總固含量百分比(TSC%)可在此範圍內變化。較佳地，彈性體薄膜形成組成物的總固含量為約5%至55%、10%至60%、10%至55%、15%至60%、15%至55%、20%至60%、20%至55%、5%至50%、10%至50%、20%至50%、30%至60%、30%至55%、30%至50%、35%至60%、35%至50%、40%至60%、40%至55%、40%至50%、45%至60%、45%至55%或45%至50%。

通常，為形成薄或拋棄式手套(如手術手套或醫療檢驗型手套)，總固含量將接近此範圍的下限。例如，總固含量可在下列範圍內：5%至50%、10%至50%、5%至40%、10%至40%、5%至35%、10%至35%、5%至30%、10%至30%、5%至25%、10%至25%、5%至20%、10%至20%、15%至50%、15%至40%、15%至35%、15%至30%、15%至25%、15%至20%、20%至50%、20%至40%、20%至35%、20%至30%、20%至25%、25%至35%、35%至40%或35%-50%。為形成厚手套，例如家用手套或工業手套，總固含量將趨向更多，或者手套將由許多更多層製成。故就厚手套而言，總固含量可在下列範圍內：5%至60%、10%至60%、15%至60%、20%至60%、25%至60%、30%至60%、35%至60%、40-60%、5%至55%、10%至55%、15%至55%、20%至55%、25%至55%、30%至55%、35%至55%、40%至55%、 5%至50%、10%至50%、15%至50%、20%至50%、25%至50%、30%至50%、35%至50%、40%至50%、45%-55%、50%-60%或40-50%。

本發明的彈性體薄膜形成組成物可用於形成自持或無支撐薄膜。自持或無支撐薄膜係無其他結構組分或薄膜黏結或附接層存在的薄膜。

在本發明領域中，常指稱聚合物量為100份(每百份”橡膠”)，彈性體薄膜形成組成物的其餘組分相對量則按重量計，計算成相較於100份聚合物的若干份。因此，交聯劑量按重量計為組成物中的聚合物的1/100時，交聯劑量係指1.0phr。

此領域亦常以“乳膠”或”橡膠”指稱任何一般含義的聚合物。特別係在以下實施例中，應理解這些用語係用於簡略表達浸泡組成物的聚合物。

聚合物

用於本發明彈性體薄膜形成組成物的聚合物包含由氯丁二烯單元組成的單一聚合物，一或更多羧酸殘基或其酯類與之接枝。在這些聚合物中，羧酸殘基共價附接至氯丁二烯單元，其形成聚合物的主幹。

聚合物可稱作”羧酸或酯取代之聚氯丁二烯”或”羧酸或酯接枝之聚氯丁二烯”。

聚合物主幹可為含有一種氯丁二烯單體的均聚物、或含有二或多種不同氯丁二烯單體的共聚物。同樣地，接枝到聚合物主幹的羧酸殘基或其酯類可由一種羧酸殘基或其酯類或一種以上的羧酸殘基或其酯類組成。

聚氯丁二烯主幹包含氯丁二烯單元。在一些具體實例中，聚合物的主鏈無羧酸基或其酯類。羧酸殘基共價附接至氯丁二烯單元做為聚 氯丁二烯的取代基。聚合物可稱作”羧酸-或酯-取代聚合物”或”羧酸-或酯-接枝聚合物”。

因自催化去氯化氫導致分解，故聚氯丁二烯的穩定性通常比其他乳膠差。因此，聚氯丁二烯通常以高pH製備，以免分解。在此情況下，羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯可以約8.5至約13.5的pH範圍製備。較佳地，羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的pH範圍為約8.5至11、9.0-11.5、9.5-12、10-12.5、11-13、11.5-13.5。應理解pH可修改，例如加入酸或鹼，以適合組成物的用途。

用於本發明彈性體薄膜形成組成物的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的儲放壽命會受羧基存在影響。在一些情況下，聚合物及/或彈性體組成物可儲存於低溫，並可依需求監測及調整pH(如加入鹼性溶液，較佳為氫氧化鉀及/或氫氧化銨)。

羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯

使一或多個羧酸殘基或其酯類接枝到含有氯丁二烯單體的聚合物，以製備羧酸-或酯-接枝聚合物。接枝步驟可由供應商進行，聚合物並提供給製造商做為羧酸-或酯接枝聚合物，用以製備彈性體薄膜形成組成物及最終製造彈性體薄膜或浸泡物件，例如手套。接枝步驟也可由製造商進行，以當作製備彈性體薄膜形成組成物的第一步驟。

在接枝步驟由製造商進行的情況下，製得接枝聚合物的可撓性容許改善加工性、改良製自組成物的薄膜或浸泡物件性質，並可節省製作薄膜的材料用量。

市售聚合物配方常常很多樣，且不同供應商提供的聚合物可能有異。因此，當製造商進行原位接枝步驟時，接枝聚合物可製造具有改善的一致性，且製造商可控制製得接枝聚合物類型、或對接枝製程作某些 調整來製作接枝聚合物，其最適合最終製得彈性體薄膜或浸泡物件的擬定應用。

在一實例中，製程可客製化以製造具有特定羧酸或酯量接枝到聚合物主幹的接枝聚合物。聚合物中具有較多羧酸或酯量的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯較佳用於一些應用，而聚合物中具有較少羧酸或酯量的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯較佳用於其他應用。進行原位接枝製程容許製造商控制參數，例如接枝到聚合物主幹的羧酸或酯量，及修改彈性體薄膜形成組成物做為其最終用途。

利用標準方法進行接枝步驟，應理解任何適合的接枝技術皆可用於自聚氯丁二烯和適合羧酸或其酯類製作聚合物。接枝步驟可由Amit Bhattacharya博士、James W.Rawlins博士和Paramita Ray博士編輯的「“Polymer Grafting and Cross-linking”,John Wiley & Sons,Inc.,2009」和「“Grafting：a versatile means to modify polymers：Techniques,factors and applications”Bhattacharyaa,A.與Misrab,B.N.,Progress in Polymer Science,2004,Volume 29,Issue 8,pages 767-814」所述各種方法之一進行，其內容以引用方式併入本文中。

接枝係藉由使羧酸或酯基與聚合物主鏈共價鍵結而改質氯丁二烯聚合物或共聚物的方法。特別地，接枝用於製備羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯。

接枝可由化學手段(如利用自由基或離子反應)、利用輻射、 光化學或電漿誘導技術或利用酶接枝達成。

在一實例中，藉由製備含有氯丁二烯單元聚合物的溶液及加入可反應羧酸或酯殘基，以形成接枝聚合物。氯丁二烯單元聚合物與可反應羧酸或酯殘基接著經自由基或離子反應、曝照輻射、光化學刺激、電漿誘導技術或酶處理，使得可反應羧酸或酯殘基共價附接至氯丁二烯單元聚合物。

在一些具體實例中，接枝係利用化學手段，起始劑產生自由基，其轉移到聚合物，隨後與可反應羧酸或酯殘基反應形成羧酸-或酯-接枝聚合物。在其他具體實例中，輻射用於在聚合物上形成自由基，其接著與可反應羧酸或酯殘基反應形成羧酸-或酯-接枝聚合物。通常，自由基可以間接或直接方法產生。以間接方法產生自由基一例為透過氧化還原反應產生自由基，例如使用過硫酸鹽。在一些具體實例中，使用氧化還原催化系統。

在一些具體實例中，在存有交聯劑或鏈轉移劑的情況下，結合聚氯丁二烯聚合物與可反應羧酸或酯殘基，以製備羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯。交聯劑或鏈轉移劑例如為二異丙基黃酸二硫化物或乳化穩定劑，例如聚乙烯醇(PVA)。聚氯丁二烯聚合物、可反應羧酸或酯殘基和交聯劑或鏈轉移劑可在溶液中結合，並乳化而成油水乳液。可依需求加入催化劑，以引發及維持接枝製程。適合的催化劑實例包括亞硫酸鈉和過硫酸鉀。

接枝通常進行到可反應羧酸或酯殘基大量或完全接枝到聚合物上為止。例如，當大於90%、較佳約98%的可反應羧酸或酯殘基接枝到聚氯丁二烯上時，可達成完全轉化。可利用分析方法測定未反應羧酸或酯量，及從羧酸或酯添加量減去此量，以確認接枝程度。

應理解任何其他適合的接枝技術皆可用於製作羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯。另外，可修改所用接枝技術，例如添加催化劑、使用不 同的交聯劑或鏈轉移劑、或改變組分相對量。

在一些情況下，重要的是在接枝期間控制pH，因為羧酸基會降低pH，導致氯丁二烯聚合物不穩定。通常，接枝步驟係偕同慢慢加入羧酸殘基或其酯類進行。

手套製造商端在應有的關注下可結合羧酸基或其衍生物(酯-丙烯酸酯)而接枝聚氯丁二烯乳膠。其可能需使用適合的pH改質劑及/或乳化劑，以進行接枝步驟。較佳地，含有氯丁二烯單元的聚合物與羧酸殘基的酯類接枝，及隨後選擇性將酯類轉化成羧酸殘基。在一些情況下，羧酸殘基會導致聚合物不穩定。未反應的羧酸殘基亦需去除。

氯丁二烯單元

任何氯丁二烯單元可用於形成本發明的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯。適合的氯丁二烯單元實例包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯和其組合物。

在一具體實例中，2-氯-1,3-丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯的組合物存於聚合物主幹，其隨後與羧酸或其酯類接枝。在另一具體實例中，2-氯-1,3-丁二烯或2,3-二氯-1,3-丁二烯用於形成均聚物，其隨後與羧酸或其酯類接枝。

用於彈性體薄膜形成組成物的聚合物中存有的氯丁二烯單元數量和類型可能有所不同，且將取決於組成物的用途。氯丁二烯單元的數量和氯丁二烯單元的氯化程度可表示成聚合物中存有的氯丁二烯單元的重量百分比。

為製造具特定氯化程度的聚合物，可調整用於形成聚氯丁二烯的氯丁二烯與二氯丁二烯的相對量，以製備聚氯丁二烯。

在一具體實例中，聚合物按聚合物中存有的氯丁二烯單元重 量計包含約10%至約60%的氯。較佳地，聚合物按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計包含約10%至約58%、約25%至約60%、約25%至約58%、約30%至約60%、約30%至約58%、約30%至約45%或約35%至約45%的氯。更佳地，聚合物按總聚合物重量計包含約40%的氯。

當氯含量為此範圍的下限時，所得浸泡物件將更柔軟、更穩定且具標稱強度。當氯含量在此範圍的上限時，所得浸泡物件將更堅韌。咸信高氯含量可增加分子量及提高與ZnO鍵結的反應性。

若使用較少氯含量，則彈性體薄膜形成組成物適用於如手術手套等應用，其中更柔軟或更有彈性的薄膜能提供穿戴者良好的觸覺感受。例如，適於製造更薄、更柔軟且更有彈性的薄膜的氯含量可為約10%至50%，例如約10%至45%、約25%至45%、約10%至40%、約25%至40%、約30%至45%、約30%至40%、約10%至35%、約25%至35%、約20%至30%或約10%至30%。

若使用較高氯含量，則彈性體薄膜形成組成物適用於如家用手套、工業或強力手套等應用，其需要更剛硬、較無彈性的薄膜。例如，適於製造更剛硬、較無彈性的薄膜的氯含量可為約30%至60%，例如約30%至58%、約35%至60%、約35%至58%、約40%至60%、約40%至58%、約40%至55%、約45%至60%、約45%至58%、約40%至50%、約50%至60%或約50%至58%。

羧酸殘基

任何羧酸或酯殘基可用於本發明的彈性體薄膜形成組成物。在一實例中，羧酸或其酯類可簡單為羧酸取代基(-C(O)-OH)或其酯類(C(O)-OR)，其中R係烷基。在一些具體實例中，烷基具有1至10個碳原子或1至4個碳原子。在另一實例中，羧酸或酯可為含羧酸或酯單體。

適合的含羧酸或酯單體包括乙烯系不飽和羧酸或其酯類。羧酸及/或衍生物可為任何類型，包括飽和或不飽和的單、二、三或多羧酸，或可本質上為脂族或芳族。適合的羧酸實例包括甲基丙烯酸、丙烯酸或對酞酸。適合的羧酸衍生酯實例為乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯及/或其他相關丙烯酸酯單體。

在一具體實例中，羧酸或酯具下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³

或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³

其中R¹係氫、含有1至4個碳原子的烷基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴係氫或含有1至4個碳原子的烷基，R⁵係含有1至4個碳原子的烷基；R²係氫、含有1至4個碳原子的烷基或羧甲基；R³係氫、含有1至4個碳原子的烷基或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶係含有1至4個碳原子的烷基，R⁷和R⁸個別為氫或含有1至4個碳原子的烷基；及其順式或反式異構物。

適合的羧酸或酯實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯(如可使用BASF販售的1,3,BDDMA)、甲基丙烯酸甲酯(如DOW Chemical公司或Rohm&Haas販售的MMA)、丁基丙烯酸甲酯(BMA)和冰甲基丙烯酸(GMAA)、其他相關丙烯酸酯單體或其組合物。

用於彈性體薄膜形成組成物的接枝聚氯丁二烯中存有的羧 酸或酯殘基數量和類型可能有所不同，且將取決於組成物的用途。接枝聚氯丁二烯中存有的羧酸或酯殘基數量可表示成聚合物的重量份。羧酸含量無特殊限制。

為製造具特定羧酸或酯量的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯，可調整相對用於形成聚合物的聚氯丁二烯量的羧酸或酯用量，以製備羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯。可利用分析方法測定未反應羧酸或酯量，及從羧酸或酯添加量減去此量，以確認羧酸或酯量(或接枝程度或聚合物的羧化程度)。

在一具體實例中，羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計含有0.01%至8%的羧酸或酯。換言之，氯丁二烯與CO₂H基的莫耳比為1：0.000196至1：0.1573，約每6莫耳至每5102莫耳的氯丁二烯單元將出現CO₂H基。換句話說，在一些具體實例中，聚合物中有0.02%至15%的氯丁二烯單元附接至羧酸基。較佳地，聚合物按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計含有0.5%至約5%、約0.5%至約4%、約0.5%至約3.5%或約1%至約2.5%的羧酸殘基或其酯類。

使用羧酸或酯基量按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計為0.01%至8%的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯可提供具改良性質的彈性體薄膜。在一實例中，羧酸或酯基量按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計為0.01%至8%能製造薄膜，例如厚度為0.01-3.0毫米(mm)的薄膜，例如0.01-2.5mm、0.01-2.0mm、0.01-1.5mm、0.01-1.0mm、0.01-0.5mm、0.01-0.4mm、0.01-0.3mm、0.01-0.2mm、0.02-0.2mm、0.01-0.10mm、0.03-3.0mm、0.03-2.5mm、0.03-2.0mm、0.03-1.5mm、0.03-1.0mm、0.03-0.5mm、0.03-0.4mm、0.03-0.3mm、0.03-0.2mm、0.03-0.10mm、0.05-3.0mm、0.05-2.5mm、0.05-2.0mm、0.05-1.5mm、0.05-1.0mm、0.05-0.5mm、0.05-0.4mm、0.05-0.3mm、0.05-0.2mm、0.05-0.10mm、0.08-3.0mm、0.08-2.5mm、0.08-2.0mm、0.08-1.5 mm、0.08-1.0mm、0.08-0.5mm、0.08-0.4mm、0.08-0.3mm、0.08-0.2mm、0.08-0.10mm、0.1-3.0mm、0.1-2.5mm、0.1-2.0mm、0.1-1.5mm、0.1-1.0mm、0.1-0.5mm、0.1-0.4mm、0.1-0.3mm、0.1-0.2mm、0.15-3.0mm、0.15-2.5mm、0.15-2.0mm、0.15-1.5mm、0.15-1.0mm、0.15-0.5mm、0.15-0.4mm、0.15-0.3mm、0.15-0.2mm、0.02-0.08mm、0.03-0.08mm或0.05-0.08mm。在另一實例中，羧酸或酯基量按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計為0.01%至8%能製造低300%模量、低500%模量及/或高斷裂伸長率的彈性體薄膜，例如300%模量小於660磅/平方吋、500%應力小於約2400磅/平方吋及/或斷裂伸長率大於約520%。

存有上述範圍下限的羧酸殘基或其酯類將產生高可撓性或彈性的彈性體薄膜或浸泡物件，然此組成物的加工較複雜。存有上述範圍上限的羧酸殘基或其酯類將產生較堅韌的彈性體薄膜或浸泡物件，然可改善此組成物的加工性。故必須在彈性體薄膜或浸泡物件的預定柔軟度與組成物的加工性間取得平衡。

製自含有羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯(聚合物中具有較少羧酸或酯)的組成物的彈性體薄膜或浸泡物件適用於如手術手套等應用，其中更柔軟或更有彈性的薄膜能提供穿戴者良好的觸覺感受。例如，適於製造更薄、更柔軟且更有彈性的薄膜的羧酸或酯含量可為約0.01%至5.0%,，例如約0.01%至3%、0.01%至2.5%、0.01%至2%、約0.01%至1.8%、約0.01%至1.6%、約0.01%至1.5%、約0.01%至1.4%、約0.01%至1.3%、約0.01%至1.2%、約0.01%至1.1%、約0.01%至1%、約0.01%至0.9%、約0.01%至0.8%、約0.01%至0.7%、約0.01%至0.6%、約0.01%至0.5%、約0.01%至0.4%、約0.01%至0.3%、約0.01%至0.2%、約0.01%至0.1%或約0.01%至0.05%。

製自含有羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯(聚合物中具有較多羧 酸或酯)的組成物的彈性體薄膜或浸泡物件適用於如家用手套、工業手套或強力手套等應用，其需要更剛硬、較無彈性的薄膜。例如，適於製造更剛硬、較無彈性或更耐用的薄膜的羧酸或酯含量可為約0.5%至8%，例如約1%至8%、約0.5%至6%、約1%至6%、約0.5%至7%、約1%至7%、約1.5%至7%、約1.5%至6%、約2%至8%、約2%至7.5%、約2%至7%、約2%至6%、約2.5%至8%、約2.5%至7.5%、約2.5%至7%、約2.5%至6%、約3%至8%、約3%至7%、約3%至6%、約4%至8%、約4%至7%、約4%至6%、約5%至8%、約5%至7%、約5%至6%、約6%至8%或約6%至7%。

交聯劑

羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯可與一或多個交聯劑交聯，以製造彈性體薄膜。可使用各種類型的交聯劑。

促進劑係交聯劑的子類，其釋出硫或與含硫化合物作用而促進彈性體形成聚合物的硫系共價交聯。通常，促進劑有利於縮短固化(硫化)時間、降低固化溫度或減少組合物中所需的交聯劑用量。然在負面方面，促進劑會引起過敏反應，例如包括紅斑、囊皰、丘疹、瘙癢，水泡及/或結痂症狀的過敏性接觸皮炎。適合的促進劑實例包括胺甲酸鹽，例如硫胺甲酸鹽(如二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC))、甲硫碳醯胺(如硫化四乙基甲硫碳醯胺(TETD)、二硫化四甲基甲硫碳醯胺(TMTD))、硫脲(乙基硫脲(ETU)和二苯基硫脲(DPTU))、噻唑(如巰基苯並噻唑(MBT)、二硫化巰基苯並噻唑(MBTS)、2-巰基苯並噻唑鋅(ZMBT))、胍(如二苯基胍(DPG))和醛/胺系促進劑(如六亞甲基四胺))。其他實例為此領域所熟知，並可從各種公開來源取得。

另一類交聯劑係離子交聯劑，其包括金屬氧化物、金屬氫氧 化物和過氧化物(有機與無機)。其係藉由離子交聯彈性體形成組成物中的可離子交聯基而作用。例如，金屬氧化物交聯劑可藉由離子交聯羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的羧酸基而作用。適合的金屬氧化物交聯劑實例包括多價金屬氧化物交聯劑，例如氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氧化鎳和其組合物。適合的金屬氫氧化物交聯劑實例包括氫氧化鋅、氫氧化鋁、氫氧化鎂和其他金屬氫氧化物，例如氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅和氫氧化鎳。過氧化物交聯劑一例為1,1-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷，其可購自商名”Trigonox 29-40B-pd”。適用彈性體薄膜形成組成物的其他交聯劑可選自交聯單體、反應寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能交聯聚合物、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的衍生物(如乙二醇二丙烯酸酯、二(乙二醇)二丙烯酸酯、四(亞甲基/伸乙基二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(DEDMA)、三(亞甲基/伸乙基二醇)二甲基丙烯酸酯四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEDMA))、亞甲基雙丙烯醯胺的衍生物(如N,N-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-(1,2-二羥基伸乙基)雙丙烯醯胺)、無甲醛交聯劑(如N-(1-羥基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯醯胺)、二乙烯基苯、二乙烯基醚；酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸等，但不以此為限。一些交聯劑由如Aldrich公司販售及供應。也可使用這些交聯劑的組合物。

交聯劑量通常為0.5-15.0phr。在一些具體實例中，適合的交聯劑量為下列範圍之一：0.5-15.0phr、1.0-15.0phr、1.5-15.0phr、0.5-13.0phr、1.0-13.0phr、1.5-13.0phr、0.5-11.0phr、1.0-11.0phr、1.5-11.0phr、0.5-10.0phr、1.0-10.0phr、1.5-10.0phr、0.5-8.0phr、1.0-8.0phr、1.5-8.0phr、0.5-7.0phr、1.0-7.0phr、1.5-7.0phr、2.0-8.0phr、2.5-10.0phr、5.0-10.0phr、3.0-7.0phr、3.0-6.0phr、4.0-7.0phr、4.0-6.0phr、4.0-5.0phr、2.0-5.0phr、2.0-4.0phr、 3.0-4.0phr、6-10phr、7-10phr、6-8phr、5-9phr、8-10phr、0.01-3.5phr、0.01-3.0phr、0.01-2.0phr、0.01-1.5phr、0.01-1.0phr或0.01-0.5phr。

金屬氧化物在本發明的彈性體薄膜形成組成物中有兩種功能。第一，金屬氧化物可中和由氯丁二烯單元緩慢脫氯化氫所形成的鹽酸，第二，金屬氧化物可交聯官能基而提供良好的鍵結強度和耐熱性。羧酸-或酯接枝聚氯丁二烯的烯丙基氯化物結構用作與金屬氧化物反應的主要交聯位置。至少基於此原因，如金屬氧化物和過氧化物的離子交聯劑用量比一般使用還多。例如，在一些具體實例中，每百份乾橡膠可添加3至10份或5至10份、非常大量的氧化鋅。如丙烯腈、聚異戊二烯的其他合成彈性體、甚至天然橡膠的氧化鋅需求則較少，例如2phr或更少。

適合的硫化活化劑包含金屬氧化物，例如氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鋁和氧化鎳，較佳為氧化鋅。

又一類交聯劑係共價交聯劑，其包括硫和含硫硫化劑。其係藉由共價交聯彈性體形成聚合物中的不飽和雙鍵而作用。硫可以元素硫形式存在。含硫硫化劑中的硫亦可由有機硫化合物施予，例如TMTD(二硫化四甲基甲硫碳醯胺)。硫施體或含硫硫化劑可能會引發化學過敏，故當過敏含量有所爭議時，最好維持最少用量來製造手套。因此，若有使用，硫較佳以元素硫形式存在。

通常，交聯劑量決定彈性體薄膜的彈性。因此，交聯劑的用量和類型將貢獻交聯程度和最終彈性體薄膜的彈性。

就離子交聯劑而言，例如金屬氧化物和過氧化物交聯劑，使用時，其用量通常為1.0-10.0phr。適合的金屬氧化物交聯劑量為下列範圍之一：1.0-10.0phr、2.0-8.0phr、2.5-10.0phr、5.0-10.0phr、3.0-7.0phr、3.0-6.0phr、4.0-7.0phr、4.0-6.0phr、4.0-5.0phr、2.0-5.0phr、2.0-4.0phr、3.0-4.0phr、 6-10phr、7-10phr、5-8phr、5-6phr、6-8phr、5-9phr或8-10phr。在一些具體實例中，若聚合物的羧化程度較低，則金屬氧化物的用量將在範圍的上限。例如，適合的金屬氧化物交聯劑量可為下列範圍之一：3-10phr、5-10phr、6-10phr、7-10phr、5-8phr、5-6phr、6-8phr、5-9phr或8-10phr。在一些具體實例中，若羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的羧酸或酯量較多，則金屬氧化物的用量將在範圍的下限。例如，適合的金屬氧化物交聯劑量可為下列範圍之一：1.0至5phr、2.0至5phr、2.0至4.0phr、2.5至5phr或3.0至5.0phr。然當如第二彈性體的其他彈性體加入組成物並與包含氯丁二烯單元與一或多個羧酸殘基或其酯類的聚合物摻合時，存有額外或過量金屬氧化物的影響將減小或不明顯。

相較於其他交聯劑，硫需要高能固化(故需高固化溫度及/或時間)。然硫提供所得浸泡物件(如手套)更佳的化學抗性，因此為所期。適合的硫量為下列範圍之一：0.0-3.5phr，例如0.01-3.5phr、0.01-3.0phr、0.01-2.0phr、0.01-1.5phr、0.01-1.0phr、0.01-0.5phr、0.5-3.5phr、0.5-3.0phr、0.5-2.0phr和0.5-1.5phr。

在一些具體實例中，若羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的羧酸或酯量較多，則可減少或甚至消除本發明彈性體薄膜形成組成物中的促進劑。例如，就膜厚較大的浸泡物件而言，促進劑消除是可行的，因強度不會受到損害。然使用促進劑可進一步改善物性，例如進一步改善柔軟度。期有此性質時，最好使用足夠的促進劑。故在一些具體實例中，用於製造彈性體薄膜的組成物將無促進劑，在其他具體實例中將進一步包含促進劑。

適合的促進劑量為0.1-2.0phr，例如0.1-1.5phr、0.1-1.0phr、0.2-1.0phr、0.3-2.0phr、0.3-1.5phr、0.2-0.6phr、0.5-2.0phr或0.5-1.5phr。適合的促進劑包括巰基苯並噻唑與衍生物、二硫胺甲酸鹽與其衍生物、硫施 體、胍、硫脲和醛胺反應產物。

在一些具體實例中，組成物將無硬化量的硬化劑。硬化劑常用於黏著劑組成物，當與其他組分混合時，例如樹脂，用以硬化黏著劑。本發明的組成物可用於製備薄膜和浸泡物件，例如手套。在一些具體實例中，本發明的組合物可用於形成浸泡物件，例如彈性手套。添加硬化劑會導致堅硬或剛硬的彈性體薄膜形成，且在一些情況下很脆。

在一具體實例中，用於本發明彈性體薄膜形成組成物的交聯劑選自由硫、含硫硫化劑、有機過氧化物、金屬氧化物、金屬氫氧化物和其組合物所組成的群組。較佳地，組成物含有硫或含硫硫化劑與金屬氧化物或金屬氫氧化物的組合物。使用交聯劑組合物，例如硫與金屬氧化物，可提供使羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的不飽和雙鍵離子交聯及共價交聯的聚合物。金屬氧化物將與羧酸或酯基和聚合物中的氯形成離子鍵。離子鍵形成需要較低能量，並能快速製造彈性體薄膜形成組成物。硫將與丁二烯形成共價鍵，特別係在碳位置。共價鍵形成需要較高能量，然所得彈性體薄膜具有改良滲透性。故結合這些類型的交聯劑可在製造彈性體薄膜所需時間和能量與彈性體薄膜性能間取得平衡。聚合物中結合離子和共價交聯亦可提供彈性體薄膜改良性質，例如改善薄膜強度和耐用性。交聯量和類型亦貢獻薄膜的彈性。

第二彈性體

羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯可與一或多個亦稱作第二彈性體的替代彈性體摻合。例如，替代彈性體可為低成本彈性體，其加入係為降低最終產品的成本。加入彈性體薄膜形成組成物的一或多個第二彈性體類型和用量取決於用於組成物的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯和組成物的擬定用途。

適合的第二彈性體實例包括合成彈性體或合成橡膠，例如腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺酯、苯乙烯雙嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸聚合物或其他合成彈性體或其混合物。第二彈性體可經羧化(如藉由接枝或共聚及/或其混合方式)、非羧化、或為羧化與非羧化彈性體混合物、或具各種羧化程度的彈性體混合物。

在一些具體實例中，第二彈性體量按乾量基準計不超過彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分的95%。彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分包括羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯量和第二彈性體量。例如，第二彈性體量按乾量基準計可為彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分的0至95%，例如約5%-95%、0-65%、0-50%、5%-65%、10%-95%、10%-65%、15%-95%、15%-65%、20%-95%、20%-65%、25%-95%、25%-65%、30%-95%、30%-65%、35%-95%、35%-65%、40%-95%、40%-65%、50%-60%、50%-65%、50%-95%、60%-65%、60%-75%、60%-80%、60%-95%、70%-90%、70%-95%、80%-95%、0-5%、5%-10%、10%-15%、15%-20%、20%-25%、25%-30%、30%-35%、35%-40%或40%-50%。

應理解摻合組成物將保有使用羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯所提供的良好性質。較佳地，第二彈性體量按乾量基準計為少於彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分的約75%，例如0-75%、少於65%、0-65%、5%-75%、5%-65%、10%-75%、10%-65%、15%-75%、15%-65%、20%-75%、20%-65%、25%-75%、25%-65%、30%-75%、30%-65%、35%-75%、35%-65%、40%-75%或40%-65%。

在一些具體實例中，第二彈性體量取決於羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯中的羧酸或酯量。故必須在羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯中的羧酸或 酯量與用於組成物的第二彈性體量間取得平衡，以製造彈性體薄膜或浸泡物件(如手套)，其具適當厚度、適量材料用於形成薄膜或物件，並有適合用途的性質。故所用第二彈性體量將取決於所用羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯和待製最終產品。

在一實例中，若羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯中存有大量羧酸或酯，且用於組成物的第二彈性體量按乾量基準計為接近彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分的0-95%範圍上限，則可製造更剛硬、較無彈性或更耐用的薄膜。例如，當羧酸或酯含量為約1%-8%時，第二彈性體量可為下列範圍之一：50%-60%、50%-65%、50%-95%、60%-65%、60%-75%、60%-80%、60%-95%、70%-90%、70%-95%、80%-95%或0-50%。

在另一實例中，若羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯中存有少量羧酸或酯，且用於組成物的第二彈性體量按乾量基準計為接近彈性體薄膜形成組成物的聚合物組分的0-95%範圍下限，則可製造更柔軟、更有彈性的薄膜。例如，當羧酸或酯含量為約0.01%-5%時，第二彈性體量可為下列範圍之一：0-5%、5%-10%、10%-15%、15%-20%、20%-25%、25%-30%、30%-35%、35%-40%、40%-50%或50%-95%。

其他組分或添加劑

其他組分或添加劑可包括在組成物內，其包括選自由塑化劑、抗臭氧劑、穩定劑(如pH穩定劑)、乳化劑、抗氧化劑、硫化劑、聚合起始劑、顏料、填料、著色劑和敏化劑所組成群組的一或多個添加劑。

穩定劑可用於彈性體薄膜形成組成物。穩定劑例如為油酸鹽、硬脂酸鹽或其他非離子型界面活性劑。彈性體形成聚合物可用穩定劑溶液稀釋，例如氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉。穩定劑用量取決於用於彈性體薄膜形成組成物的聚合物、組成物的pH和其他因子。穩定劑可佔 0.1-5.0phr，例如0.5至2phr，較佳為1.0至1.5phr，其用水稀釋，較佳為濾水或去離子水、或總固含量約5ppm的水。

乳化劑可用於彈性體薄膜形成組成物。適合的乳化劑包括烷基硫酸鈉或其他非離子型與離子型界面活性劑。乳化劑用量取決於用於彈性體薄膜形成組成物的聚合物、組成物的pH和其他因子。乳化劑可佔約0.1至5phr、0.5至5phr、0.1至3phr或0.5至3phr。

pH穩定劑可用於避免不穩定的可能，當彈性體形成聚合物含有羧酸基時即可能發生不穩定。適合的pH穩定劑包括氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉。較佳地，pH穩定劑係氫氧化鉀。稀釋的穩定劑溶液可與彈性體形成聚合物混合。混合物的pH經適當調整成約8.5至約13.5或約8.5至約11.0。交聯劑接著可加入混合物。pH穩定劑可佔約0.1至3.0phr、0.1至2.5phr、0.1至2.0phr、0.1至1.5phr、0.1至1.0phr、0.1至0.5phr、0.2至3.0phr、0.2至2.5phr、0.2至2.0phr、0.2至1.5phr、0.2至1.0phr、0.2至0.5phr、0.5至3.0phr、0.5至2.5phr、0.5至2.0phr、0.5至1.5phr或0.5至1.0phr。

抗臭氧劑可用於彈性體薄膜形成組成物。適合的抗臭氧劑包括石蠟、微晶蠟和中間型(其係石蠟與微晶蠟的摻合物)。抗臭氧劑可佔約0.1至5.0phr、0.1至3.0phr、0.1至1.5phr、0.5至5.0phr、0.5至3.0phr或0.5至1.5phr。

抗氧化劑可加入本發明的彈性體薄膜形成組成物。適合的抗氧化劑包括障礙芳基胺或障礙聚酚和Wingstal L(對甲酚與二環戊二烯的產物)。抗氧化劑的添加量例如為約0.1-5.0phr，例如0.1-3.0phr、0.5-3.0phr、0.1-1.5phr、0.1-1.0phr或0.3-0.5phr。

就色素沉著或為降低最終彈性體薄膜的透明性選擇顏料，例如二氧化鈦。顏料亦可稱作不透明性提供者。顏料的添加量例如為約 0.01-10.0phr，例如0.01-5.0phr、0.01-3.0phr、0.01-2.0phr、0.01-1.5phr或1.5-2.0phr，亦可加入預定量的著色劑。接著加入液體，例如水，以將混合物稀釋成目標總固體濃度。用於彈性體薄膜形成組成物的顏料可選自由EN/USFDA批准染料所組成的群組。

橡膠芳香劑可用於彈性體薄膜形成組成物。適合的橡膠芳香劑包括天然或合成來源的香料油。橡膠芳香劑可佔約0.001至2.0phr。

溼潤劑可用於彈性體薄膜形成組成物。適合的溼潤劑包括如十二烷基苯磺酸鈉或月桂基醚硫酸鈉的陰離子型界面活性劑、或非離子型乙氧基化烷基苯酚，例如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇或其他非離子型溼潤劑。溼潤劑可佔約0.001至2.0phr。

消泡劑或防沫劑可用於彈性體薄膜形成組成物。消泡劑可選自萘型消泡劑、矽酮型消泡劑和其他非烴型消泡劑或精製植物來源消泡劑。消泡劑可佔約0.001至2.0phr，例如約0.001-1.0phr、0.001-0.1phr、0.001-0.01phr。

羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯亦可與無機填料摻合。適合的無機填料包括碳酸鈣、碳黑或黏土。較佳地，摻合物中無論單獨或結合使用的無機填料含量不超過30%。應理解摻合組成物將保有使用羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯所提供的良好性質。

敏化劑係化學品，其可用於彈性體薄膜製造組成物，以控制浸泡期間仍塗佈於模具上的組成物量。此技術領域已知可用於彈性體薄膜製造組成物的敏化劑實例包括聚乙烯基甲基醚、聚丙二醇、硝酸銨和氯化銨。使用時，敏化劑量係依據浸泡期間仍留在模具上的預定膜厚選擇，且通常為0.01-5.0phr。就較薄薄膜而言，用量通常為約0.01至2.0phr，例如約0.1至1.0phr。若採用其他技術控制模具上的膜厚，例如在多次浸泡到彈性體 薄膜製造組成物前，把模具預浸泡於絮凝劑，則彈性體薄膜製造組成物可不包含敏化劑。

在一些具體實例中，組成物將不含增黏劑。增黏劑常用於黏著劑組成物，特別係感壓黏著劑，以改善黏著劑的黏性或黏著劑與接觸表面形成中間鍵結的能力。增黏劑通常係樹脂，例如松脂與其衍生物、萜烯與改質萜烯、脂族、環脂族與芳族樹脂、氫化烴樹脂、萜烯-酚醛樹脂或其混合物。本發明的組成物可用於製備薄膜和浸泡物件，例如手套。添加增黏劑會形成黏彈性體薄膜，其不適用於如手套等物件。

熟諳此技術者將能輕易改變彈性體薄膜形成組成物的組分，使之適合所用特定聚合物和特定最終預定物件。熟諳此技術者亦可理解上列特定化學品或化合物擬代表習知用於配製彈性體薄膜形成組成物的材料，且僅做為組成物的非限定組分實例而已。

製備彈性體薄膜形成組成物

在液體(如水)中，混合羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯與一或多個交聯劑、一或多個選擇性添加劑和選擇性第二彈性體，以製備用於製造彈性體薄膜的組成物。如上所述，可用液體稀釋羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯或結合其他組分的聚合物，使組成物達到預定的總固含量。

組成物可包括上述適合添加劑或其他組分，且可在添加交聯劑前加入聚合物中、或加入聚合物與交聯劑的混合物中。

組成物製備包括此技術領域已知步驟，組成物可以習知方式製備。

通常，利用適合的碾磨裝備來結合及碾磨組成物的粉末組分，使粒徑減小至適合範圍。較佳地，平均粒徑係小於5微米。均勻粒徑乃為所期望者，粗碾會產生不均勻微粒，因而得到不均勻薄膜，導致薄膜性 質大幅波動。

使用時，將界面活性劑和pH穩定劑加入液體(如水)中，且在無任何泡沫形成的情況下適當混合。此液體接著用於稀釋聚合物或聚合物與第二彈性體和其他添加劑或組分的摻合物，以達成預定總固含量。彈性體薄膜形成組成物的總固含量取決於預定膜厚。

接著依需求調整分散液的pH，pH較佳為8.5-13.5(如pH大於9，或pH較佳為10-11)。稀釋聚合物與分散液間的任何高度變化都將導致從微觀級絮凝成宏觀級。

當組分已均勻混合或達均質性時，加入其他添加劑，例如著色劑和乳化劑。彈性體薄膜形成組成物接著擱置熟化。熟化長度視交聯劑量和聚合物的羧化程度而定。通常，組成物將擱置最少12至18小時，在一些情況下，熟化可進行數天，此視製備浸泡物件和交聯劑量的需求而定。可使組成物保持在控制高溫下，使具適合添加劑的化合彈性體薄膜組成物預先熟化。例如，可視溫度、聚合物的羧化程度、硫化活性劑與促進劑的用量與類型、pH穩定劑、乳化穩定劑與溼潤劑/界面活性劑的類型與用量而定，使彈性體薄膜組成物保持在20℃至60℃，計如約4小時至約24小時。

製備彈性體薄膜

彈性體薄膜的製造可使用習知裝備。

選擇性步驟(a)：把成形器浸入絮凝劑中

把適合的成形器浸入絮凝劑中，其係以待製物件的形狀為基礎(如薄膜為平面，手套為手套狀)。成形器的潔淨度係彈性體薄膜形成針孔或彈性體薄膜潔淨度的重要態樣。成形器一般由陶瓷材料製成，其將連續浸泡於弱酸溶液、水及/或鹼性溶液，並通過刷子和熱水。可視清洗需求改變順序。在一些具體實例中，清洗成形器涉及把成形器浸入酸性溶液 和鹼性溶液。

清洗後，使成形器通過乾燥器，以蒸發移除附著水。乾燥器溫度通常高於105℃，且可依線速和烘箱長度調整。在進入下一站前，成形器最好是乾的。

接著把如上述般乾燥的成形器浸入絮凝劑中，以於成形器表面留下薄絮凝劑塗層。在一些具體實例中，絮凝劑係含離子的鹽液。在此具體實例中，把成形器浸入絮凝劑可在成形器表面留下薄帶電離子塗層。帶電離子塗層有助於控制用於形成彈性體薄膜的組成物量，在浸入組成物後，其後續將透過電荷相互作用而留在成形器表面。

離子可為陽離子(如含鈉離子的絮凝劑或含鈣離子的絮凝劑)或陰離子，其可依彈性體聚合物的本體選擇。在一些具體實例中，絮凝劑的pH大於7，例如pH 8-10。

通常，含陽離子的金屬離子溶液適用各式各樣的彈性體聚合物。金屬鹽離子的實例為鈉、鈣、鎂、鋇、鋅和鋁。對離子可為鹵化物(如氯化物)、硝酸鹽、乙酸鹽或硫酸鹽等。以含鈣離子的絮凝劑為例，鈣離子可提供做為硝酸鈣或氯化鈣溶液。

絮凝劑亦可包括其他試劑，例如溼潤劑(如脂肪醇乙氧化物或其他適合的界面活性劑)、抗黏劑、防沫劑及/或脫模劑，例如矽乳液、聚合物釋放劑和金屬硬脂酸鹽，其實例為硬脂酸鋅、鈣和鉀。

視彈性體薄膜層的預定厚度和塗鋪層數(即一層或二或多個層)而定，絮凝劑的離子濃度按絮凝劑溶液重量計可為0.0-50%(依多價離子溶液的多價離子化合物測量)。以薄層為例，適合的濃度為0.0-20%、0.0-15%、0.0-12%、1.5%-20%、1.5%-15%、1.0%-10%、1.5%-10%、4%-10%、5%-10%、5-35%、10%-30%、7%-40%、8%-50%和5%-45%。較佳地，濃度 為10%-30%。其他如溼潤劑與抗黏劑的組分量取決於使用這些試劑所期性質，並可因應改變。

絮凝劑亦可包括濃度約0.1重量%-5.0重量%的金屬硬脂酸鹽、濃度約0.001%-1.0%的適合溼潤劑及/或濃度約0.001重量%-1.0重量%的防沫劑。

適當地，模具在絮凝劑中的持續時間或駐留時間為1至30秒。在一些具體實例中，模具在絮凝劑中的駐留時間為1至10秒。在一些具體實例中，模具在絮凝劑中的駐留時間為大於30秒。供模具浸入的絮凝劑溫度例如為30℃-80℃。

把成形器浸入絮凝劑前，可加熱成形器。加熱可構成初步模具洗滌及乾燥程序的一部分。在此情況下，模具可經加熱使表面溫度達25℃至85℃，例如30℃至70℃。

選擇性步驟(b)：乾燥或部分乾燥已浸泡絮凝劑的成形器

若把成形器浸入絮凝劑，則在此步驟後，乾燥或部分乾燥成形器。

乾燥(或部分乾燥)係在製造多層彈性體薄膜或浸泡物件期間的數個階段中反覆進行的步驟。在各乾燥或部分乾燥步驟中，可以此技術領域已知的任何適合技術或裝備進行乾燥，包括施加熱空氣或輻射熱、或乾燥輻射源，例如紅外(IR)與遠IR輻射。此可在烘箱或任何其他適合的乾燥裝備或環境中進行。以在烘箱內乾燥或受熱空氣或輻射熱作用為例，成形器可通過乾燥區，其在高溫下加熱達足以驅除過量溼氣/液體而達到充分乾度的時間。以乾燥留在成形器上的絮凝劑為例，乾燥區(如烘箱)例如可保持在50℃-250℃或以50℃-250℃加熱。通常，溫度維持為高於105℃，以使水蒸發。在一些具體實例中，溫度維持為約110℃至約130℃。視 乾燥方法而定，溫度可依據諸如線速、乾燥區長度和乾燥時間等因子調整。

成形器通常留在此區(或前進通過此區)，計足以達成目標乾燥程度和選擇性使成形器上的絮凝劑達目標表面溫度的時間。此可為25℃-85℃，例如40℃-70℃。

可以任何適合技術測試成形器上的塗層表面溫度(在此例中為絮凝劑)。一例涉及使用裝置及利用物體發射的紅外能量，測量物體的表面溫度。此類裝置一例為Optex有限公司製造的Thermo-Hunter；型號：PT-2LD。其他測量薄膜表面溫度的技術為此技術領域所熟知。

步驟(i)：把成形器浸入本發明的彈性體薄膜形成組成物，以於成形器上製造一層彈性體薄膜形成組成物

在把成形器浸入彈性體薄膜形成組成物的步驟之前，可在貯槽內使彈性體薄膜形成組成物陳化或熟化。如上所述，熟化長度視交聯劑量和聚合物的羧化程度而定。通常，組成物將擱置最少12至18小時，在一些情況下，熟化可進行數天，此視製備浸泡物件和交聯劑量的需求而定。可使組成物保持在控制高溫下，使彈性體薄膜組成物和任何適合的添加劑預先熟化。例如，可視溫度、聚合物的羧化程度、硫化活性劑與促進劑的用量與類型、pH穩定劑、乳化穩定劑與溼潤劑/界面活性劑的類型與用量而定，使彈性體薄膜形成組成物保持在20℃至60℃，計如約4小時至約24小時。

成形器浸泡於用於製造彈性體薄膜的組成物中，其具體實例已詳述於上。

成形器在浸泡槽內的時間為確保均勻塗佈成形器，但又不會久到形成比預期厚的塗層。視所需塗層厚度而定，成形器在浸泡槽內的駐留時間可為約1-60秒，例如約5-60、1-30秒、1-10秒或2.0-7.0秒。

供成形器浸泡的組成物溫度通常為10℃至60℃，例如10℃至 50℃、15℃至50℃、20℃至50℃、25℃至50℃、25℃至45℃、20℃至40℃或20℃至35℃。較佳地，用冷卻水持續冷卻供成形器浸泡的組成物，且使乳膠浴溫保持在20℃-35℃，例如20℃-30℃，更佳為25℃。在一些具體實例中，組成物不斷在貯槽內循環，以免彈性體薄膜形成組成物所含化學品變凝稠及沉降。

較佳地，成形器表面溫度比彈性體薄膜形成組成物溫度高不超過80℃。本申請人發現，若成形器的表面溫度比彈性體薄膜製造組成物的溫度高80℃以上，則將造成成形器上的彈性體薄膜形成組成物塗層收縮。在一些具體實例中，成形器的表面溫度低於彈性體薄膜形成組成物的溫度。然成形器的表面溫度通常比彈性體薄膜形成組成物的溫度高20℃-60℃。

步驟(ii)：乾燥或部分乾燥成形器上的彈性體薄膜形成組成物層

已浸溼絮凝劑的薄膜經部分風乾，使溼膜在進入一連串預淋溶貯槽前獲得一些強度，其中周遭水或熱水(較佳約55℃)不斷補充，以清除可萃取的界面活性劑和其他可溶性化學品，包括硝酸鹽。

接著乾燥或部分乾燥模具上的塗層或彈性體薄膜形成組成物層，使含水量減為0至22%以上。部分乾燥彈性體薄膜形成組成物時，其含水量可能超過22重量%、介於22%至80%之間，例如25%至75%、30%至77%或25%至60%。

可以和上述步驟(b)一樣的乾燥技術類型、使用達到完全或部分乾度狀態所需條件，施行乾燥或部分乾燥。

可以此技術領域已知的任何適合技術或裝備進行乾燥或部分乾燥，包括施加熱空氣或輻射熱、或乾燥輻射源，例如紅外(IR)與遠IR輻射。此可在烘箱或任何其他適合的乾燥裝備或環境中進行。

當在烘箱內乾燥或受熱空氣或輻射熱作用時，帶有彈性體薄膜形成組成物層或塗層的成形器可通過乾燥區，其在高溫下加熱達足以驅除一些或所有過量溼氣/液體而達到充分完全或部分乾度的時間。在此情況下，乾燥區(如烘箱)可保持在約50℃-約300℃或以約50℃-約300℃加熱，例如約100℃至約300℃(視乾燥時間而定)。視乾燥方法而定，溫度可依據諸如線速、乾燥區長度和乾燥時間等因子調整。

乾燥時間可為2-300秒(視烘箱溫度而定)。通常，烘箱溫度越高，在乾燥區的時間越短，反之亦然。

通常，在乾燥期間，成形器留在乾燥區(或前進通過此區)，計足以使成形器上的彈性體薄膜形成組成物層表面溫度上升達約25℃至約85℃的最高溫度的時間，例如約40℃至約80℃。若達到較高表面溫度，則可能過度或不均勻乾燥。此外，需在下一浸泡步驟前，冷卻成形器上的彈性體薄膜形成組成物。附加冷卻步驟會造成彈性體薄膜或物件製造延遲或增加成本。

可使用和上述絮凝劑層表面溫度一樣的技術測量成形器上的彈性體薄膜形成組成物表面溫度。

乾燥或部分乾燥為減少成形器上的彈性體薄膜形成組成物的含水量所需。已乾燥或部分乾燥彈性體薄膜形成組成物的含水量為0至22%以上，例如22%至80%、25%至75%、30%至77%或25%至60%。藉由測量部分乾燥步驟完成時間點的樣品產物質量，接著驅除樣品產物中的殘餘溼氣/液體而得產品乾質量，及從這兩個數值決定總含水量，可測定成形器上的彈性體薄膜形成組成物的含水量。故若單層產物在此時間點的重量為100毫克，乾燥產物重量為90毫克，則含水量為10%。

本發明的方法包含製備單層或多層彈性體薄膜。因此，在一 些具體實例中，方法包括步驟(v)，其涉及在製備單層彈性體薄膜步驟後，立即乾燥及固化成形器上的層狀彈性體薄膜。在其他具體實例中，方法包括在製造多層彈性體薄膜後，重複選擇性步驟(iii)和(iv)數次。

步驟(iii)：選擇性把已塗佈乾燥或部分乾燥彈性體薄膜形成組成物層的成形器浸入彈性體薄膜形成組成物，以於成形器上製造另一層彈性體薄膜形成組成物

選擇性把已塗佈乾燥或部分乾燥彈性體薄膜形成組成物層的成形器浸入彈性體薄膜形成組成物。供成形器浸泡的組成物可和用於形成第一層的組成物一樣或不同。組成物的差異在於彈性體形成聚合物本體(包括摻合比率和羧化程度)及/或量、任何交聯劑本體及/或量、其他添加劑本體及/或量與總固含量。在一些具體實例中，第二組成物的彈性體形成聚合物本體和第一組成物一樣。在此具體實例中，交聯劑量通常也一樣。在其他具體實例中，第二組成物的彈性體形成聚合物本體不同於第一組成物。第二組成物的總固含量可和第一組成物一樣或不同。總固含量部分將取決於第二(或另一)層的預定塗鋪厚度。

成形器在第二組成物中的駐留時間例如為1至90秒，例如1至30秒、5至90秒、1至60秒、5至60秒、1至20秒、1至10秒或2至5秒。

供模具浸泡的組成物溫度通常為10℃至60℃，例如10℃至50℃、15℃至50℃、20℃至50℃、25℃至50℃、25℃至45℃、20℃至40℃或20℃至35℃。較佳地，用冷卻水持續冷卻供成形器浸泡的組成物，且使乳膠浴溫保持在20℃-40℃、20℃-35℃、20℃-30℃或25℃-40℃，更佳為25℃。在一些具體實例中，組成物不斷在貯槽內循環，以免彈性體薄膜形成組成物所含化學品變凝稠及沉降。

較佳地，成形器上已乾燥或部分乾燥彈性體薄膜形成組成物 層的表面溫度比彈性體薄膜形成組成物溫度高不超過約80℃。本申請人發現，若表面溫度比彈性體薄膜形成組成物的溫度高約80℃以上，則將造成成形器上的彈性體薄膜形成組成物收縮。在一些具體實例中，表面溫度低於彈性體薄膜形成組成物的溫度。然表面溫度通常比彈性體薄膜形成組成物的溫度高約20℃-60℃。

步驟(iv)：選擇性重複乾燥或部分乾燥步驟(ii)和另一浸泡步驟(iii)

可重複乾燥或部分乾燥步驟和另一浸泡步驟。適當重複這些步驟至少一次，並可重複多次。每次重複步驟時，條件可不同於原來的部分乾燥條件和用於製造第二層的浸泡條件。例如，各層的乾燥程度及/或彈性體薄膜形成組成物的總固含量可不相同。

在各乾燥步驟中，乾燥或部分乾燥成形器上的彈性體薄膜形成組成物層，以減少彈性體薄膜形成組成物的含水量，使成形器上已部分乾燥彈性體薄膜層的含水量為0至22%以上。此含水量係參考模具上整個彈性體薄膜層(即多次浸泡形成的彈性體薄膜層)的含水量測量。當部分乾燥彈性體薄膜形成組成物時，其含水量可能超過22重量%、介於22%至80%之間，例如25%至75%、30%至77%或25%至60%。

可以和上述步驟(b)一樣的乾燥技術類型、使用達到完全或部分乾度狀態所需條件來進行乾燥或部分乾燥。

最後一層彈性體薄膜形成組成物塗鋪至成形器上後，乾燥彈性體薄膜形成組成物、而非部分乾燥。此最後乾燥步驟描述於以下步驟(v)。

重複乾燥或部分乾燥步驟(ii)和另一浸泡步驟(iii)，直到薄膜具有足夠層數，其中每一層由個別浸泡步驟製造。以和上述步驟(a)一樣的技術、使用適當形成彈性體薄膜層至成形器上所需條件來施行另一浸泡步驟。

供成形器浸泡的組成物可和用於形成第一層或先前層的組成物一樣或不同。組成物的差異在於彈性體形成聚合物本體(包括摻合比率和羧化程度)及/或量、任何交聯劑本體及/或量、其他添加劑本體及/或量與總固含量。在一些具體實例中，用於另一浸泡步驟的彈性體形成聚合物本體和用於形成先前層的一樣。在此具體實例中，交聯劑量通常也一樣。在其他具體實例中，用於另一浸泡步驟的彈性體形成聚合物本體不同於用於形成先前層者。用於另一浸泡步驟的組成物的總固含量可和用於形成先前層的組成物一樣或不同。總固含量部分將取決於另一層的預定塗鋪厚度。

若製備多層彈性體薄膜，則至少一層彈性體薄膜將由包含羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯和一或多個交聯劑的彈性體薄膜形成組成物製成。其他層彈性體薄膜可由本發明的彈性體薄膜形成組成物或包含其他彈性體或其他彈性體摻合物的彈性體薄膜形成組成物製成。

各層的平均厚度通常為最終彈性體薄膜的6%至90%，且一些層(如第一層)較佳為全膜厚的30%至70%或40%至65%。各層的平均厚度取決於形成最終彈性體薄膜的組成物層數。最終彈性體薄膜例如由1至15層組成。在一些具體實例中，彈性體薄膜由1至15層、2至14層、1至13層、2到12層、3至15層、1至11層、2至10層、3至11層、6至10層、8至12層、第10至15層、1至9層、2至8層、3至7層、4至8層、1至6層、2至5層、2至6層、3至6層、1至5層、1至4層、1至3層或1至2層組成。

通常，但非總是如此，薄膜中的層數越多，用於製造各後續層的組合物的% TSC越低。此係為了使多層薄膜的厚度保持最小值。在第一層後，用於製造各後續層的組合物的% TSC可為5%-50% TSC，例如5%-48% TSC、5%-45% TSC、5%-30% TSC、5%-12% TSC、10%-30% TSC、10%-40% TSC、10%-50% TSC或10%-20% TSC。

各層可具有大致相同或不同的厚度。例如，就3層薄膜而言，第一層可佔50%，第二層可佔30%，第三層可佔20%。藉由改變各層組成物的總固含量和沉積層的溫度，可獲得大致相同的厚度。各層可能發生不同的沉積機制，即使% TSC維持在相同量級，也可能沉積不同厚度。故為維持相同厚度，有時需改變% TSC。沉積層的厚度亦會隨絮凝劑溶液中的離子濃度、或彈性體薄膜製造組成物中存有的任何敏化劑量、組成物的溫度和模具在組成物中的駐留時間而異。

乾燥及固化前的選擇性附加步驟

可採取其他步驟來微調製造彈性體薄膜或物件。薄膜或物件可經淋溶而移除可萃取組分。適於自薄膜或物件淋溶出可萃取組分的條件涉及使薄膜或物件接觸以周遭溫度至80℃加熱的水(如透過浸沒)，例如40℃至80℃或周遭溫度至55℃。淋溶可進行1至50分鐘。在淋溶處理期間，可移除大量可溶及可萃取組分(如界面活性劑、離子化合物)。接著把已淋溶薄膜浸入丙烯酸酯/丙烯酸/胺甲酸乙酯聚合物(或其他適合塗料)溶液。此塗佈係為使物件的穿戴側不具黏性。較佳地，丙烯酸酯/丙烯酸/胺甲酸乙酯聚合物(或其他適合塗料)溶液為約1-10% w/w。

以手套製造為例，可替手套圓緣/翻邊，以於手套腕部端形成圓緣或套口。接著使已圓緣手套通過一組具不同溫度區的長硫化爐，以蒸發薄膜內的水及促進交聯。較佳地，溫度區維持在100℃-150℃。視膜厚而定，硫化可進行1至50分鐘或約15至30分鐘。

步驟(v)：乾燥及固化成形器上的層狀彈性體薄膜

一或多次重複浸泡及乾燥或部分乾燥步驟而增加所需薄膜層數後，接著乾燥及固化薄膜或物件。此步驟可在烘箱內、在最低溫度80℃(如80℃-150℃或80℃-120℃)或最低溫度90℃(如90℃-150℃或90℃-120 ℃)下進行，計最少10分鐘，例如10至60分鐘或約15至120分鐘。其他可用的乾燥及固化技術包括UV固化。以手套製造為例，可利用熱空氣，以約40℃-120℃烘乾所得手套，計約10-120分鐘。

乾燥及固化後的選擇性附加步驟

在形成製程結束時，自成形器剝除薄膜或物件。

在自成形器剝除薄膜或物件前，薄膜或物件可經一或多個其他製程步驟處理。這些選擇性步驟包括冷卻、氯化、後固化沖洗、聚合物塗佈、粉末塗佈和附加乾燥步驟。

在一些具體實例中，氯化步驟用於加蓋聚合物及/或降低薄膜或物件的黏性。在這些具體實例中，可在氯化腔室中線上氯化薄膜或物件。可使用200-1500ppm游離氯或800-1000ppm游離氯的溶液。氯化製程可進行約20-60秒或約25秒。氯化製程越久，氯化製程所需的氯濃度越低。在乾燥、固化及硫化前，通常會中和及洗滌氯化薄膜。

已固化薄膜亦可在熱水中後淋溶處理及選擇性浸泡於潤滑液或任何無矽酮聚合物，以便於剝除及穿戴。就手術手套或其他需特定穿戴後處理相關屬性的特製手套而言，則需要其他特定步驟。

應理解可對上述作些微改變，以達成所需薄膜品質、穿戴性、顏色、物性和其他品質特性等方面的結果。

浸泡物件和彈性體薄膜形成組成物的用途

本發明的彈性體薄膜形成組成物可用於製備各種浸泡物件。可行的浸泡物件實例包括手術手套與醫療檢驗手套、工業手套、指套、導管、管路、保護覆蓋物、導管用氣球、保險套等。較佳地，彈性體薄膜形成組成物係用於製造手套，例如無粉手套。

最終薄膜(或物件)的厚度例如為0.01-3.0mm，例如0.01-2.5 mm、0.01-2.0mm、0.01-1.5mm、0.01-1.0mm、0.01-0.5mm、0.01-0.4mm、0.01-0.3mm、0.01-0.2mm、0.02-0.2mm、0.01-0.10mm、0.03-3.0mm、0.03-2.5mm、0.03-2.0mm、0.03-1.5mm、0.03-1.0mm、0.03-0.5mm、0.03-0.4mm、0.03-0.3mm、0.03-0.2mm、0.03-0.10mm、0.05-3.0mm、0.05-2.5mm、0.05-2.0mm、0.05-1.5mm、0.05-1.0mm、0.05-0.5mm、0.05-0.4mm、0.05-0.3mm、0.05-0.2mm、0.05-0.10mm、0.08-3.0mm、0.08-2.5mm、0.08-2.0mm、0.08-1.5mm、0.08-1.0mm、0.08-0.5mm、0.08-0.4mm、0.08-0.3mm、0.08-0.2mm、0.08-0.10mm、0.1-3.0mm、0.1-2.5mm、0.1-2.0mm、0.1-1.5mm、0.1-1.0mm、0.1-0.5mm、0.1-0.4mm、0.1-0.3mm、0.1-0.2mm、0.15-3.0mm、0.15-2.5mm、0.15-2.0mm、0.15-1.5mm、0.15-1.0mm、0.15-0.5mm、0.15-0.4mm、0.15-0.3mm、0.15-0.2mm、0.02-0.08mm、0.03-0.08mm或0.05-0.08mm.。在一些具體實例中，最終薄膜(或物件)的厚度如就薄或拋棄式手套而言為0.05-0.08mm，就厚手套而言為0.1-3.0mm。

在一些具體實例中，厚膜係由多層薄膜組成達預定厚度。

厚度最好依”平均厚度”測量，特別係手套為採用下述測量點。在一些具體實例中，手套的膜厚小於2mm(如0.01mm至2mm)。例如，膜厚可為0.04mm至2mm。

在另一具體實例中，手套重量為約4克，然應理解手套重量可視手套用途而製作成更重或更輕。

最終薄膜(或物件)例如可具一層或由個別浸泡步驟製造的多層組成。例如，最終薄膜(或物件)可包含1至15層。

製自本發明彈性體薄膜形成組成物的最終薄膜保有更接近天然橡膠薄膜的良好手感和舒適性，且無蛋白質和與天然橡膠有關的其他潛在過敏原(引發I型過敏反應)。在一些具體實例中，相較於天然橡膠薄 膜，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的最終薄膜有較少皮膚刺激。例如，相較於天然橡膠薄膜，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的最終薄膜可降低I型過敏反應的風險。較佳地，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的薄膜可避免I型過敏反應。

當浸泡物件為手套時，保有天然橡膠手套的性質亦意味著無需任何可見的粉末抗黏材料即很容易製作產品。就像天然橡膠手套一樣，本發明的手套無需任何可見的粉末抗黏材料即很容易製作，例如滑石粉、玉米澱粉或碳酸鈣。在一些具體實例中，本發明的手套具有塗鋪於手套內面的塗層，例如丙烯酸酯聚合物疊層或粉末，以協助使用者穿戴手套。另外，適當固化薄膜可去除黏性，羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的鍵結特性使得常見塗料足供適當穿戴，並達無黏性及適合的無粉條件。此外，用於本發明彈性體薄膜形成組成物的聚合物中存有氯可當作微生物抑制劑。

製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件亦具有改良物性。在一些具體實例中，相較於其他用於形成浸泡物件或手套的彈性體薄膜，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件具有高拉伸強度、低300%模量及/或低500%模量和高斷裂伸長率。在一些具體實例中，製自本發明彈性體薄膜形成組成物的浸泡物件具有大於或等於約2000磅/平方吋的拉伸強度、約100-2000磅/平方吋的300%模量、約200-3000磅/平方吋的500%應力及/或約400%至1500%的斷裂伸長率。例如，製自本發明組成物的彈性體薄膜具有至少約2100磅/平方吋的拉伸強度、小於660磅/平方吋的300%模量、小於約2400磅/平方吋的500%應力(500%應力較佳為約200磅/平方吋至1015磅/平方吋)及/或約400%至1100%的斷裂伸長率。在一些具體實例中，製自本發明組成物的彈性體薄膜的拉伸強度為2100磅/平方吋至4000磅/平方吋、2200磅/平方吋至4000磅/平方吋或2500磅/平方吋至4000磅/平方吋。 在一些具體實例中，製自本發明組成物的彈性體薄膜的500%應力為200磅/平方吋至2400磅/平方吋、200磅/平方吋至1050磅/平方吋、200磅/平方吋至800磅/平方吋或200磅/平方吋至400磅/平方吋。在一些具體實例中，製自本發明組成物的彈性體薄膜的斷裂伸長率為大於520%。較佳地，製自本發明組成物的彈性體薄膜的斷裂伸長率為520%至1100%、大於650%、650%至1100%、750%至1100%、800%至1100%、900%至1100%或大於1000%。

本發明的彈性體薄膜形成組成物可用於形成彈性體薄膜或浸泡部件，其中藉由改變用於組成物的組分量和用於組成物的組分類型，可使薄膜的柔軟度從非常柔軟到適中到非常剛硬。在一些具體實例中，藉由調整聚合物/共聚物的羧化程度、用於組成物的第二彈性體量與類型、交聯劑量與類型及/或聚合物/共聚物的含氯量，以改變彈性體薄膜或浸泡部件的柔軟度。在一實例中，製自本發明組成物的彈性體薄膜可用於形成柔軟薄膜，其具有大於或等於約2100磅/平方吋的拉伸強度、小於或等於約660磅/平方吋的300%模量、小於或等於約1015磅/平方吋的500%應力及/或大於約800%的斷裂伸長率。在另一實例中，製自本發明組成物的彈性體薄膜可用於形成柔軟到適中薄膜，其具有大於或等於約2100磅/平方吋的拉伸強度、小於或等於約1200磅/平方吋的300%模量、小於或等於約2800磅/平方吋的500%應力及/或約500%至800%的斷裂伸長率。在又一實例中，製自本發明組成物的彈性體薄膜可用於形成適中到剛硬薄膜，其具有大於或等於約2100磅/平方吋的拉伸強度、小於約1200磅/平方吋的300%模量、小於約2800磅/平方吋的500%應力及/或約400%至700%的斷裂伸長率。

彈性體薄膜的性質部分取決於羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的羧化程度和與一或多個第二彈性體的摻合量，故調整這些特徵，可達成預定彈性體薄膜。使用離子交聯劑(如金屬氧化物或金屬氫氧化物)與共 價交聯劑(如硫或含硫硫化劑)的組合物做為交聯劑、加上羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的改善效果更佳。

例如，當羧酸或酯含量為約0.01%至5.0%或氯含量為約10%至50%時，可製造更柔軟、更有彈性的薄膜。當羧酸或酯含量為約0.5%至8%或氯含量為約30%至58%時，可製造更剛硬、較無彈性或更耐用的薄膜。若第二彈性體用於組成物，則其用量取決於羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯的羧酸或酯含量和氯含量及製得彈性體薄膜或浸泡物件所需性質。第二彈性體量可按乾量基準計表示成組成物的聚合物組分百分比，並可選自下列範圍之一：0-95%、5%-95%、0-75%、0-65%、5%-75%、5%-65%、10%-95%、10%-75%、10%-65%、16%-95%、15%-75%、15%-65%、20%-95%、20%-75%、20%-65%、25%-95%、25%-75%、25%-65%、30%-95%、30%-75%、30%-65%、35%-95%、35%-75%、35%-65%、40%-95%、40%-75%、40%-65%。應理解摻合組成物將保有使用羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯所提供的良好性質。較佳地，第二彈性體量少於約75%，例如0-75%、5%-75%、10%-75%、15%-75%、20%-75%、25%-75%、30%-75%、35%-75%或40%-75%。

預定的薄膜耐用性取決於物件的最終用途。例如，用作非手術用途的手套時，穿戴時間通常小於3小時，且一般小於2小時。薄膜耐用性可由固化條件控制。通常，固化溫度越高，彈性體薄膜越耐用。

手套厚度(特定言之為多層彈性體薄膜形成的手套)相關的“平均厚度”一詞係指沿著彈性體薄膜層各點取得的三個厚度測量值平均。測量套口、掌部和指尖處。測量手套的個別層厚度時，“平均厚度”係參考薄膜該層在三個測量點取得的平均厚度。此可依絕對項(單位mm)或多層手套的整個厚度的百分比測量。就彈性體物件而言，採用三個厚度測量的類似技術可用於測定”平均厚度”。

在申請專利範圍和先前說明中，除非內文明確表達或必要暗示而另有要求，否則所用”包含”一詞和變體乃包括意涵，即指明所述特徵的存在，但不排除在本發明的各種實施例中存有或附加其他特徵。

本發明以下列實施例說明。應理解一般技術人士將明白如何依據製造物件、所用特定羧化聚氯丁二烯共聚物或摻合物、預定乳膠羧化程度選擇相關的特定配方成分，改變製程的時間和溫度。

實施例

本發明現將參照以下非限定實施例進一步詳細說明。所有測試程序描述於”測試程序”章節，並顯示測試結果。組成物的所有列表和測試結果顯示於”表”章節。

一般程序

在下述實施例中，以下一般程序用於製造彈性體薄膜，特別係手套。一般程序亦用於證明某些處理條件和彈性體薄膜形成組成物的組分對製得多層彈性體薄膜品質的影響(若有)。

下述所有實施例(1-10)皆遵循以下一般程序。

1.洗滌

預洗成形器，以於移除先前在成形器上製作的手套後，清洗任何殘留的殘餘物。在弱酸/鹼與熱水中清洗成形器。接著用吹風機或氣幕吹風、或利用具高於105℃的熱空氣的烘箱，乾燥成形器。

2.絮凝劑浸泡

把已清洗乾燥的成形器浸沒於絮凝劑浴，其含有0-50重量%的硝酸鈣溶液。絮凝劑亦含有0.1重量%-5.0重量%的金屬硬脂酸鹽、適合的溼潤劑(0.001%-1.0%)和消泡劑(0.001%-1.0%)。

3.乾燥

在熱空氣循環烘箱中，以約110℃至130℃乾燥已塗佈絮凝劑的成形器。

4.第一浸泡步驟

把已塗佈乾燥絮凝劑的成形器浸入用於形成彈性體薄膜的組成物貯槽，其含有特定實施例專用組分。所用組成物的濃度為約5重量%至60重量%，較佳為10重量%-40重量%。組成物維持在約20℃-35℃，且不斷在貯槽內循環，以免化學品變凝稠及沉降。成形器浸入組成物的駐留時間為5秒至60秒。

5.乾燥

在膠凝烘箱中，以約100℃-300℃使已塗佈組成物的成形器膠化，計2-300秒。

6.預淋溶

在溫水中短暫沖洗以施行預淋溶。在一連串貯槽中，以周遭溫度至55℃預淋溶成形器上的膠化薄膜塗層。

7.第二浸泡步驟

接著，把成形器上已預淋溶的膠化薄膜塗層浸入用於形成彈性體薄膜的組成物貯槽，其含有特定實施例專用組分。組成物的濃度為約5%至50%，較佳為8重量%-35重量%。組成物維持在約10℃-60℃，較佳為20℃-40℃，且不斷在貯槽內循環，以免化學品變凝稠及沉降。成形器浸入組成物的駐留時間為5-90秒。

8.膠化/預淋溶/圓緣

使第二浸泡步驟後的產品經膠化、預淋溶及圓緣處理。

圓緣、乾燥及預淋溶步驟可依任何順序施行。可視套口圓緣品質而定，交換圓緣及預固化淋溶製程。

9.硫化

接著視膜厚而定，以100℃-150℃硫化已圓緣手套，計約15-30分鐘。

10.後淋溶/潤滑/最終乾燥/剝除/烘乾

施行後淋溶及潤滑劑浸泡(選擇性)，並在最終乾燥後剝除已硫化手套。若需額外的固化或表面處理，則可利用熱空氣，以約40℃-120℃烘乾手套，計約10-120分鐘。

一般配方

一般手套配方如下：

除上述一般配方外，應理解亦可依需求將以下組分加入配方。

‧pH穩定劑例如為油酸鹽、硬脂酸鹽或其他非離子型界面活性劑、或氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉。

‧適合的乳化穩定劑為烷基硫酸鈉、樹脂/松香酸鉀鹽或其他非離子型界面活性劑。

‧使用抗臭氧劑可為石蠟、微晶蠟和中間型。金屬氧化物的硫化活化劑可為氧化鎂或氧化鋅。

‧交聯劑可為硫及/或其他有機過氧化物及/或可交聯反應單體。

‧硫化促進劑選自巰基苯並噻唑與衍生物、二硫胺甲酸鹽與衍生物、硫施體、胍與其衍生物、硫脲與其衍生物和醛胺反應產物。

‧抗氧化劑可為障礙聚酚或芳基胺。不透明性提供者可為氧化鈦或其他礦物。

‧消泡劑可為萘型消泡劑、植物油系消泡劑、矽酮型消泡劑等。

聚氯丁二烯的羧酸或酯接枝

可利用Amit Bhattacharya博士、James W.Rawlins博士和Paramita Ray博士編輯的「“Polymer Grafting and Cross-linking”,John Wiley & Sons,Inc.,2009」和「“Grafting：a versatile means to modify polymers：Techniques,factors and applications”Bhattacharyaa,A.與Misrab,B.N.,Progress in Polymer Science,2004,Volume 29,Issue 8,pages 767-814」所述各種方法之一製備羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯，其內容以引用方式併入本文中。

在一實例中，羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯係由以下一般程序製備。

製備含有92-99份聚2-氯-1,3-丁二烯、1-8份甲基丙烯酸和0.8份二異丙基黃酸二硫化物的第一溶液。亦製備含有3-8份水中聚乙烯醇 (PVA)的第二溶液。第一和第二溶液乳化而成油水乳液。水用量為90-100份。使用氧化還原催化劑系統為亞硫酸鈉和過硫酸鉀，其依需求添加，以引發及維持接枝反應。反應係在45℃下進行，以完全轉化(約98%)。反應終了時，加入含有約0.01份酚噻嗪與4-叔丁基鄰苯二酚的乳液，藉以穩定防止任何進一步反應。

一般程序用於製備下述所有實施例(1-10)的彈性體薄膜形成組成物。

為製造羧化程度為0.01%、1.5%和2.5%的羧酸-接枝聚氯丁二烯，可調整相對聚氯丁二烯用量的羧酸或酯用量，以控制方法。就100公斤(kg)的聚2-氯-1,3-丁二烯而言，甲基丙烯酸的用量分別為0.02kg、2.925kg和4.875kg(按98%的轉化率計算)。可利用分析方法測定未反應羧酸或酯量，及從羧酸或酯添加量減去此量，以確認羧酸或酯量(或接枝程度或聚合物的羧化程度)。

實施例1

此實施例證實可利用上述一般程序製作單層或多層手套(1-15層)。利用表2所列組成物製作手套。在此實施例中，依上述製備羧酸接枝聚氯丁二烯共聚物(CPC)，其羧化程度為1.5%。

以上述配方和前述條件製造的手套很柔軟，且感覺像天然聚異戊二烯材料做出的手套一樣。然模量和伸長率比由天然聚異戊二烯製作的手套好。薄膜很均勻，且無脆弱點或察覺針孔。從套口端到指尖的手套厚度為0.05至0.11。

實施例2

此實施例證實可使用不同於上述實施例1所用的組成物製作單層或多層手套(1-15層)。在此實施例中，依上述製備羧酸-接枝聚氯丁二烯共聚物(CPC)，其羧化程度為2.5%。利用一般程序及使用下表3所列組成物製作手套。

以上述配方和前述條件製造的手套很柔軟，且感覺像天然聚異戊二烯材料做出的手套一樣。模量和伸長率幾乎等於由天然聚異戊二烯 製作的手套。薄膜很均勻，且看不到脆弱點或針孔。從套口端到指尖的手套厚度為0.05至0.10。手套的模量高於實施例1的手套，此可能係因羧化程度較高所致(2.5%對實施例1的1.5%)。

實施例3

此實施例證實可使用不同於上述實施例1所用的組成物製作單層或多層手套(1-15層)。在此實施例中，所用聚合物係CPCB(羧酸-接枝聚氯丁二烯摻合物)。摻合物由最多15%的腈丁二烯橡膠乳膠組成(此實施例使用Synthomer型X3000，其可購自Synthomer,Nippon Zeon,Khumho,LG,NanTex，或可使用近乎相等規格的其他材料)。依上述製備羧酸-接枝聚氯丁二烯，其羧化程度為1.5%。組成物亦包括大量交聯劑(如氧化鋅、硫和ZDBC)和大量抗氧化劑。利用一般程序及使用下表4所列組成物製作手套。

薄膜很均勻，且看不到脆弱點或針孔。從套口端到指尖的手套厚度為0.05至0.10。手套的模量高於實施例2的手套，此可能係因與腈丁 二烯橡膠乳膠摻合所致，然伸長率優於典型的腈丁二烯橡膠產品。

實施例4

此實施例證實可使用不同於上述實施例1所用的組成物製作單層或多層手套(1-15層)。在此實施例中，所用聚合物係CPCB(羧酸-接枝聚氯丁二烯摻合物)。摻合物由最多15%的腈丁二烯橡膠乳膠組成(此實施例使用Synthomer型X3000，其可購自Synthomer,Nippon Zeon,Khumho,LG,NanTex，或可使用近乎相等規格的其他材料)。依上述製備羧酸-接枝聚氯丁二烯，其羧化程度為2.5%。組成物亦包括大量交聯劑(如氧化鋅、硫和ZDBC)和大量抗氧化劑。利用一般程序及使用下表5所列組成物製作手套。

薄膜很均勻，且看不到脆弱點或針孔。從套口端到指尖的手套厚度為0.05至0.10。茲發現手套更堅韌，且手套的模量高於實施例3的手套，此可能係因與腈丁二烯橡膠乳膠摻合及/或基質聚合物的羧化程度較高所致，然伸長率優於典型的腈丁二烯橡膠產品。

實施例5

此實施例證實可使用不同於上述實施例1所用的組成物製作單層或多層手套(1-15層)。在此實施例中，所用聚合物係CPCB(羧酸-接枝聚氯丁二烯摻合物)。摻合物由最多15%的腈丁二烯橡膠乳膠組成(此實施例使用Synthomer型X3000，其可購自Synthomer,Nippon Zeon,Khumho,LG,NanTex，或可使用近乎相等規格的其他材料)。依上述製備羧酸-接枝聚氯丁二烯，其羧化程度為1.5%。組成物亦包括少量交聯劑(如氧化鋅、硫和ZDBC)和與實施例3、4等量的抗氧化劑。利用一般程序及使用下表6所列組成物製作手套。

薄膜很均勻，且看不到脆弱點或針孔。從套口端到指尖的手套厚度為0.05至0.11。茲發現手套更好，且手套的模量低於實施例4的手套，此可能係因使用少量化學品所致，然伸長率遠比典型的腈丁二烯橡膠產品佳。

實施例6

此實施例證實可使用不同於上述實施例1所用的組成物製作單層或多層手套(1-15層)。在此實施例中，所用聚合物係CPCB(羧酸-接枝聚氯丁二烯摻合物)。摻合物由最多15%的腈丁二烯橡膠乳膠組成(此實施例使用Synthomer型X3000，其可購自Synthomer,Nippon Zeon,Khumho,LG,NanTex，或可使用近乎相等規格的其他材料)。依上述製備羧酸-接枝聚氯丁二烯，其羧化程度為2.5%。組成物亦包括少量交聯劑(如氧化鋅、硫和ZDBC)和與實施例3、4等量的抗氧化劑。利用一般程序及使用下表7所列組成物製作手套。

薄膜很均勻，且看不到脆弱點或針孔。從套口端到指尖的手套厚度為0.05至0.10。茲發現手套更堅韌，且手套的模量高於實施例5的手套，此可能係因基質聚合物的羧化程度較高所致，然伸長率優於典型的腈丁二烯橡膠產品。手套的強度比實施例4的手套佳，其使用多個的化學品和相等的羧化與摻合比率。

實施例7至10：實驗驗證低羧化程度與高摻合限度

在此實施例中，就羧化程度為0.01%且組成物與低成本薄膜形成乳膠摻合量高達95%的情況進行驗證。

0.01%的羧化程度保持不變，摻合條件則分階段為30%、45%、75%和95%。

這些實施例證實可使用下表所列不同的組成物製作單層或多層手套(1-15層)。在這些實施例中，所用聚合物係CPCB(羧酸-接枝聚氯丁二烯摻合物)。摻合物由多達95%的腈丁二烯橡膠乳膠組成(這些實施例使用Synthomer型X3000，其可購自Synthomer,Nippon Zeon,Khumho,LG,NanTex，或可使用近乎相等規格的其他材料)。依上述製備羧酸-接枝聚氯丁二烯，其羧化程度為0.01%。組成物亦包括下表所列交聯劑(如氧化鋅、硫和ZDBC)和抗氧化劑。利用一般程序及使用下表8所列組成物製作手套。

製自上述組成物的手套具有均勻薄膜，且看不到脆弱點或針孔。從套口端到指尖的手套厚度為0.05至0.10。

實施例7-所得手套很堅韌，幾乎就像具最小彈性的腈手套一 樣。然因存有羧化聚氯丁二烯，故其在手感和柔軟度方面仍比一般腈手套佳。

實施例8-製得手套比實施例7的手套柔軟。

實施例9-所得手套很柔軟，且伸縮性優於實施例7、8的手套。

實施例10-所得手套很堅韌，幾乎就像具最小彈性的腈手套一樣。此手套適合低成本應用，其中舒適性並非主要考量。然應理解交聯劑量或類型當可減少而進一步修改配方，以製作更柔軟及/或更可伸縮的手套。

測試程序

所有實施例採用以下測試技術。

一般測試程序

依據ASTM D 412-06a(2013)進行測試程序，以測量拉伸強度、300%應力與500%模量和斷裂伸長率。此標準取自ASTM國際標準組織，並詳細介紹標準規格與用於測試硫化橡膠和熱塑性彈性體的檢測標準。這些測試可應用到多層薄膜和手套(如醫療應用用檢驗和手術手套)。

ASTM D412 C型、DIN 53504-S1

ASTM D412 D型

結果

測試使用實施例1-6之彈性體薄膜形成組成物製備的彈性體薄膜，及測量彈性體薄膜的下列性質：‧300%模量；‧500%模量；‧拉伸強度(磅/平方吋)；及‧伸長率(%)。這些測量結果列於表9。

藉由比較獲自各組成物的數值，可作出以下一般結論：

1.聚合物的羧化程度越低，薄膜的彈性越大。如上表9所列，相較於實施例2、4、6，其使用羧化程度為2.5%的聚合物，實施例1、3、5的伸長率%較大，其使用羧化程度為1.5%的聚合物。此遵循羧化程度越高，300%模量、500%模量和拉伸強度越高，但薄膜具有較小的伸長率%。

2.聚合物的羧化程度越低，薄膜的模量越低。如上表9所列，相較於實施例2、4、6，其使用羧化程度為2.5%的聚合物，實施例1、3、5的模量較低，其使用羧化程度為1.5%的聚合物。

3.使用較多交聯劑的實施例3、4對拉伸強度的影響不會比使用較少交聯劑的實施例5、6顯著。然相較於實施例5、6，實施例3、4的模量值略高，伸長率略小。此結果暗示交聯劑量增加沒有太大影響。

4.比較實施例1、2的模量值與實施例3-6的模量值發現，使用羧酸-接枝聚氯二丁烯時，彈性體薄膜的模量比使用含有羧酸-接枝聚氯二丁烯的摻合物小。然將理解使用含有羧酸-接枝聚氯二丁烯的摻合物製備的物件可用於選定應用。

5.實施例5、6係用等量交聯劑(2.5phrZnO、0.5phr硫和0.5phrZDBC)製成，且摻合比率為15重量%。然實施例5、6的羧化程度分別為1.5% 和2.5%。從第1圖清楚可知，即使摻合有限(即少量的第二彈性體)，高羧化程度仍可產生高300%模量、500%模量和拉伸強度，但伸長率小。

6.實施例1、2的總化學品消耗%比用於聚氯丁二烯聚合物的習知固化系統少。特別地，金屬氧化物的總化學品消耗%僅1.8%，而在用於聚氯丁二烯聚合物的習知固化系統中，金屬氧化物的總化學品消耗%為6%-10%，其為約3至5倍以上。此外，可以100℃-130℃且在烘箱滯留15-30分鐘達成固化。減少氧化鋅用量及結合溫度與固化所需時間可提供許多環境優勢。

7.實施例9、8、7、10係以0.01%的羧化程度製成，然第二彈性體用量分別為30、45、75、95。ZnO量為4phr、3phr、2phr、1.2phr(分別為實施例9、8、7、10)，硫量1.5phr，ZDBL量為1.5phr、1.25phr、1.0phr、0.8phr(分別為實施例9、8、7、10)。隨著第二彈性體用量增加，300%模量、500%模量和拉伸強度將提高，伸長率則降低。

8.在實施例1-10中，實施例1予以最低模量(150磅/平方吋)和最大伸長率(1050%)。

驗證低羧化程度與高摻合限度(表10)

最低羧化程度和最大摻合程度可提供適合的手套，儘管該產品不像實施例1至6一樣柔軟。

實施例7、8、9和10的手套將通過以聚氯丁二烯材料製得醫療手套的ASTM規格，故證實其限度可製作手套。

發現在實施例7、8、9和10的情況下，隨著羧酸-接枝聚氯丁二烯(羧化百分比為0.01)量增加，手套變得更柔軟，換言之，模量和拉伸值將隨羧酸-接枝聚氯丁二烯量減少及腈丁二烯橡膠含量增加而提高。伸長 率將隨羧酸-接枝量增加而提高。

以上敘述和實施例僅關於本發明較佳具體實例，在不脫離本發明的精神和範圍內，當可作許多更動及潤飾，本發明的保護範圍視後附申請專利範圍所界定者為準。

應理解若本文參考澳洲或任何其他國家的任何先前技術刊物，則此參考動作並非承認該刊物構成此技術領域的公眾常識的一部分。

在後附申請專利範圍與前述實施方式中，除非內文因明確語言或必要暗示而另有要求，否則”包含”一詞或變體為包括意涵，即指明所述特徵的存在，但不排除本發明的不同具體實例存有或增設其他特徵。

項目

本發明係關於以下項目：

1.一種彈性體薄膜形成組成物，包含：(a)羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯；及(b)一或多個交聯劑。

2.如項目1之組成物，其中氯丁二烯選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯和其組合物所組成的群組。

3.如項目1或2之組成物，其中羧酸或酯係具下式的乙烯系不飽和羧酸或酯：CR¹H=CR²-C(O)-OR³

或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³

其中R¹係氫、含有1至4個碳原子的烷基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴係氫或含有1至4個碳原子的烷基，R⁵係含有1至4個碳原子的烷 基；R²係氫、含有1至4個碳原子的烷基或羧甲基；R³係氫、含有1至4個碳原子的烷基或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶係含有1至4個碳原子的烷基，R⁷和R⁸個別為氫或含有1至4個碳原子的烷基；及其順式或反式異構物。

4.如項目1至3中任一項之組成物，其中羧酸或酯選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丁基丙烯酸甲酯、冰甲基丙烯酸和其組合物所組成的群組。

5.如項目1至4中任一項之組成物，其中羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計含有0.01%至8%的羧酸或酯。

6.如項目1至5中任一項之組成物，其中聚合物按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計包含10%-60%或10%-58%的氯。

7.如項目1至6中任一項之組成物，其中組成物中的總固體濃度按組成物重量計為5%-60%。

8.如項目1至7中任一項之組成物，其中交聯劑選自由胺甲酸鹽、硫胺甲酸鹽、甲硫碳醯胺、硫脲、噻唑、胍、醛/胺系促進劑、離子交聯劑、有機與無機金屬氧化物、有機與無機金屬氫氧化物、有機與無機過氧化物、共價交聯劑、硫、交聯單體、反應寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能交聯聚合物、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺衍生物、無甲醛交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸和其組合物所組成的群組。

9.如項目8之組成物，其中交聯劑包含離子交聯劑和共價交聯劑。

10.如項目9之組成物，其中離子交聯劑係金屬氧化物或金屬氫氧化物。

11.如項目10之組成物，其中金屬氧化物或金屬氫氧化物選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁和氫氧化鎳所組成群組的試劑或混合物。

12.如項目9之組成物，其中共價交聯劑係硫或含硫硫化劑。

13.如項目1至12中任一項之組成物，其中組成物中的交聯劑用量為0.5-15.0phr、1.0-15.0phr、1.5-15.0phr、0.5-13.0phr、1.0-13.0phr、1.5-13.0phr、0.5-11.0phr、1.0-11.0phr、1.5-11.0phr、0.5-10.0phr、1.0-10.0phr、1.5-10.0phr、0.5-8.0phr、1.0-8.0phr、1.5-8.0phr、0.5-7.0phr、1.0-7.0phr、1.5-7.0phr、2.0-8.0phr、2.5-10.0phr、5.0-10.0phr、3.0-7.0phr、3.0-6.0phr、4.0-7.0phr、4.0-6.0phr、4.0-5.0phr、2.0-5.0phr、2.0-4.0phr、3.0-4.0phr、0.01-3.5phr、0.01-3.0phr、0.01-2.0phr、0.01-1.5phr、0.01-1.0phr或0.01-0.5phr。

14.如項目10或11之組成物，其中組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑用量為1.0-10.0phr、2.0-8.0phr、2.5-10.0phr、5.0-10.0phr、3.0-7.0phr、3.0-6.0phr、4.0-7.0phr、4.0-6.0phr、4.0-5.0phr、2.0-5.0phr、2.0-4.0phr或3.0-4.0phr。

15.如項目12之組成物，其中組成物中的硫或含硫硫化劑用量為0.01-3.5phr、0.01-3.0phr、0.01-2.0phr、0.01-1.5phr、0.01-1.0phr或0.01-0.5phr。

16.如項目1至13中任一項之組成物，其中組成物更包含選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁 二烯、聚氯乙烯、聚胺酯、苯乙烯雙嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸聚合物和其混合物所組成群組的第二彈性體。

17.如項目16之組成物，其中第二彈性體經羧化、非羧化、或為羧化與非羧化彈性體混合物。

18.如項目16或17之組成物，其中第二彈性體按組成物的聚合物組分重量計係以0-95%、5%-95%、0%-75%、5%-75%、0%-65%、5%-65%、0%-50%、5%-50%、10%-95%、10%-75%、10%-65%、15%-95%、15%-75%、15%-65%、20%-95%、20%-75%、20%-65%、25%-95%、25%-75%、25%-65%、30%-95%、30%-75%、30%-65%、35%-95%、35%-75%、35%-65%、40%-95%、40%-75%、40%-65%、50%-95%、50%-75%、50%-60%、50%-65%、60%-65%、60%-75%、60%-80%、60%-95%、70%-90%、70%-95%、80%-95%、1%-5%、5%-10%、10%-15%、15%-20%、20%-25%、25%-30%、30%-35%、35%-40%或40%-50%的量存在。

19.一種製自彈性體薄膜的浸泡物件，包含：至少一層已固化的羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯組成物；及一或多個交聯劑。

20.一種浸泡物件，製自如項目1至18中任一項之彈性體薄膜形成組成物。

21.如項目19或20之浸泡物件，其中物件係手套。

22.如項目19至21中任一項之浸泡物件，其中彈性體薄膜的平均厚度為約0.01毫米至約3毫米。

23.如項目19至22中任一項之浸泡物件，其中彈性體薄膜包含1至15層，且各層係由個別浸泡步驟製得。

24.一種手套，包含至少一層彈性體薄膜，彈性體薄膜包含：羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯，其與一或多個交聯劑交聯。

25.如項目24之手套，具有大於或等於約2000磅/平方吋的拉伸強度、約100-2000磅/平方吋的300%模量、約200-3000磅/平方吋的500%應力及/或約400%至1500%的斷裂伸長率。

26.如項目24或25之手套，其中氯丁二烯選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯和其組合物所組成的群組。

27.如項目24至26中任一項之手套，其中羧酸或酯係具下式的乙烯系不飽和羧酸或酯：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹係氫、含有1至4個碳原子的烷基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴係氫或含有1至4個碳原子的烷基，R⁵係含有1至4個碳原子的烷基；R²係氫、含有1至4個碳原子的烷基或羧甲基；R³係氫、含有1至4個碳原子的烷基或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶係含有1至4個碳原子的烷基，R⁷和R⁸個別為氫或含有1至4個碳原子的烷基；及其順式或反式異構物。

28.如項目24至27中任一項之手套，其中羧酸或酯選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基 丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丁基丙烯酸甲酯、冰甲基丙烯酸和其組合物所組成的群組。

29.如項目24至28中任一項之手套，其中羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計含有0.01%至8%的羧酸或酯。

30.如項目24至29中任一項之手套，其中聚合物按聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計包含10%-60%或10%-58%的氯。

31.如項目24至30中任一項之手套，其中交聯劑包含離子交聯劑和共價交聯劑。

32.如項目31之手套，其中離子交聯劑係金屬氧化物或金屬氫氧化物。

33.如項目32之手套，其中金屬氧化物或金屬氫氧化物選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁和氫氧化鎳所組成群組的試劑或混合物。

34.如項目31之手套，其中共價交聯劑係硫或含硫硫化劑。

35.如項目32或33之手套，其中組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑用量為1.0-10.0phr、2.0-8.0phr、2.5-10.0phr、5.0-10.0phr、3.0-7.0phr、3.0-6.0phr、4.0-7.0phr、4.0-6.0phr、4.0-5.0phr、2.0-5.0phr、2.0-4.0phr、3.0-4.0phr。

36.如項目34之手套，其中硫或含硫硫化劑用量為0.0-3.5phr、0.01-3.5phr、0.01-3.0phr、0.01-2.0phr、0.01-1.5phr、0.01-1.0phr或0.01-0.5phr。

37.如項目24至36中任一項之手套，其中彈性體薄膜更包含選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺酯、苯乙烯雙嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚 物、丙烯酸聚合物和其混合物所組成群組的第二彈性體。

38.如項目37之手套，其中第二彈性體經羧化、非羧化、或為羧化與非羧化彈性體混合物。

39.如項目37或38之手套，其中第二彈性體按組成物的聚合物組分重量計係以0%至至多達95%的量存在。

40.如項目24至39中任一項之手套，其中彈性體薄膜的平均厚度為約0.01毫米至約3毫米。

41.如項目24至40中任一項之手套，其中手套包含1至15層彈性體薄膜組成物，且各層係由個別浸泡步驟製得。

42.一種製造彈性體薄膜的方法，包含下列步驟：(i)把成形器浸入如項目1至18中任一項之組成物，以於成形器上製造一層彈性體薄膜形成組成物；及(ii)乾燥及固化彈性體薄膜形成組成物。

43.如項目42之方法，在步驟(i)前，更包含下列步驟：(a)把成形器浸入絮凝劑，然後(b)乾燥或部分乾燥已浸泡絮凝劑的成形器。

44.一種製造彈性體薄膜的方法，包含下列步驟：(i)把成形器浸入如項目1至18中任一項之組成物，以於成形器上製造一層彈性體薄膜形成組成物；(ii)乾燥彈性體薄膜形成組成物；及(v)乾燥及固化層狀彈性體薄膜。

45.一種製造層狀彈性體薄膜的多重塗佈方法，包含下列步驟：(i)把成形器浸入如項目1至18中任一項之組成物，以於成形器上製造一層彈性體薄膜形成組成物； (ii)乾燥彈性體薄膜形成組成物；(iii)把成形器浸入如項目1至18中任一項之組成物，以於成形器上製造另一層彈性體薄膜形成組成物；(iv)選擇性重複乾燥步驟(ii)和另一浸泡步驟(iii)；及(v)乾燥及固化層狀彈性體薄膜。

46.如項目44或45之方法，在步驟(i)前，更包含下列步驟：(a)把成形器浸入絮凝劑，然後(b)乾燥或部分乾燥已浸泡絮凝劑的成形器。

47.如項目42至46中任一項之方法，其中重複乾燥步驟和浸泡步驟，以製造具2至15層的薄膜。

48.如項目42至47中任一項之方法，其中薄膜具有1-15、2-6、2-5、1-4、2-3或1-3層。

49.如項目42至48中任一項之方法，其中成形器係手狀模具，層狀彈性體薄膜呈手套形狀。

50.一種彈性體薄膜，由如項目42至49中任一項之方法製得。

51.一種彈性體薄膜形成組成物的用途，包含：羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯；及一或多個交聯劑，用於製造手套。

Claims (25)

1. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含：(a)一羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯；及(b)一或多個交聯劑。
2. 如請求項1之組成物，其中該聚氯丁二烯選自由2-氯-1,3-丁二烯聚合物、2,3-二氯-1,3-丁二烯聚合物、和含有-氯-1,3-丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯的共聚物所組成的群組。
3. 如請求項1或2之組成物，其中該羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯按該聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計含有0.01%至8%的羧酸或酯接枝。
4. 如請求項1至3中任一項之組成物，其中該羧酸-或酯-接枝聚氯丁二烯按該聚合物中存有的氯丁二烯單元重量計包含10%至60%的氯。
5. 如請求項1至4中任一項之組成物，其中該組成物中的總固體濃度按該組成物重量計為5%-60%。
6. 如請求項1至5中任一項之組成物，其中該交聯劑選自由胺甲酸鹽、硫胺甲酸鹽、甲硫碳醯胺、硫脲、噻唑、胍、醛/胺系促進劑、離子交聯劑、有機與無機金屬氧化物、有機與無機金屬氫氧化物、有機與無機過氧化物、共價交聯劑、硫、交聯單體、反應寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能交聯聚合物、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺衍生物、無甲醛交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸和其組合物所組成的群組。
7. 如請求項6之組成物，其中該交聯劑包含一離子交聯劑和一共價交聯劑
8. 如請求項7之組成物，其中該離子交聯劑係一金屬氧化物或金屬氫氧化物。
9. 如請求項7之組成物，其中該共價交聯劑係硫或一含硫硫化劑。
10. 如請求項1至9中任一項之組成物，其中該組成物中的該交聯劑用量為0.5-15.0份。
11. 如請求項1至10中任一項之組成物，其中該組成物更包含選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺酯、苯乙烯雙嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸聚合物和其混合物所組成群組的第二彈性體。
12. 如請求項11之組成物，其中該第二彈性體經羧化、非羧化、或為一羧化與非羧化彈性體混合物。
13. 如請求項11或12之組成物，其中該第二彈性體按該組成物的聚合物組分重量計係以0-95%的量存在。
14. 一種浸泡物件，製自如請求項1至13中任一項之彈性體薄膜形成組成物。
15. 如請求項14之浸泡物件，其中該物件係一手套。
16. 如請求項14或15之浸泡物件，其中該彈性體薄膜的平均厚度為約0.01毫米至約3毫米。
17. 如請求項14至16中任一項之浸泡物件，其中該彈性體薄膜包含1至15、2至6、2至5、1至4、2至3、或1至3層，且各層係由個別浸泡步驟製得。
18. 如請求項14至17中任一項之浸泡物件，具有大於或等於約2000磅/平方吋的一拉伸強度、約100-2000磅/平方吋的300%模量、約200-3000磅/平方吋的500%應力及/或約400%至1500%的斷裂伸長率。
19. 一種製造彈性體薄膜的方法，包含下列步驟：(i)把一成形器浸入如請求項1至13中任一項之組成物，以於該成形器上製造一層彈性體薄膜形成組成物；及(ii)乾燥及固化該彈性體薄膜形成組成物。
20. 如請求項19之方法，其中在步驟(i)前，該方法包含下列步驟： (a)把該成形器浸入一絮凝劑，然後(b)乾燥或部分乾燥已浸泡絮凝劑的該成形器。
21. 如請求項19或20之方法，其中在步驟(ii)後，該方法包含下列步驟：(iii)把該成形器浸入如請求項1至13中任一項之組成物，以於該成形器上製造另一層彈性體薄膜形成組成物；(iv)選擇性重複該乾燥步驟(ii)和該進一步浸泡步驟(iii)；及(v)乾燥及固化該層狀彈性體薄膜。
22. 如請求項19至21中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟和該浸泡步驟，以製造具2至15層的一薄膜。
23. 如請求項19至22中任一項之方法，其中該成形器係一手狀模具，該層狀彈性體薄膜呈一手套形狀。
24. 一種彈性體薄膜，由如請求項19至23中任一項之方法製得。
25. 一種如請求項1至13中任一項之彈性體薄膜形成組成物的用途，用於製造一手套。