TW201514232A - 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（一） - Google Patents

Abstract

本發明有關於一種彈性體薄膜形成組成物，包含(a)由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體所形成的共聚物，及(b)一或多種交聯劑。本發明還關於一種涉及該組成物之浸漬物件、手套、製作方法及用途。

Description

彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件(一)

本發明有關於一種用於製造浸漬物件(dipped articles)(諸如手套)之彈性體薄膜形成組成物，及一種形成彈性體薄膜及手套之方法。

無論是醫療人員為阻隔保護穿戴手套或是為工業目的穿戴薄膜手套，該手套在短時間後將使穿戴者變得不舒服。這是起因於疲勞性(fatigue)，其與由已知為“較低彈性”的內在特質(intrinsic character)造成的手套之阻抗性相關聯，其以它的模量(modulus)測定。較高模量手套材料係不能滿足此類手套。

由天然的(聚異戊二烯)橡膠製成的手套係具有良好感覺及舒適性質。然而，天然的(聚異戊二烯)橡膠與潛在過敏原(potential allergen)(其引起Type I過敏症)相關聯。綜觀這過敏原屬性，天然的(聚異戊二烯)橡膠一般不適用於浸漬物件之製造，諸如由於天然的(聚異戊二烯)橡膠對穿戴者的負面影響之橡膠手套。

目前趨勢係使用合成材料如腈橡膠、聚異戊二烯、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠及乙烯基以製造浸漬物件，諸如手套。過去幾年中，使用合成材料的手套生產量已大幅增加。然而，腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠及乙烯基不能提供天然的(聚異戊二烯)橡膠之良好感覺及舒適性。當合成的聚異戊二烯可提供良好感覺及舒適性時，可相比擬的天然的(聚異戊二烯)橡膠、合成的聚異戊二烯者係非常昂貴且不適用於 一些物件的製造，諸如薄膜手套，其為大量使用及可被丟棄。

聚氯丁二烯為已發現具備與天然的聚異戊二烯相似的質地(texture)、感覺及柔軟性之合成材料。聚氯丁二烯不同於天然的聚異戊二烯在於該異戊二烯單體的2-位置的甲基係以氯取代。然而，常用的聚氯丁二烯是非常昂貴的且常用的聚氯丁二烯之加工需要高能量輸入。除了這些問題之外，需要較高的膜厚度及高量的固化化學品(大約3至4倍於天然的聚異戊二烯的量)。對至少這些理由，常用的聚氯丁二烯不適宜用於一些物件之製造，諸如橡膠手套及特別是在單次使用後丟棄的手套。

諸如以上所述那些彈性體組成物具有於物件(除了手套)之潛在應用。例如，可組態浸漬物件而用於醫療應用諸如手術手套、檢查手套、導管、插管(tubing)、保護罩、導管之球、安全套(condoms)等等，或用於非-醫療應用，諸如工業手套、實驗室手套、家用手套、園藝手套、電氣手套、照射手套、手指套(finger cots)、氣象球、電子產業之無塵室手套、食物接觸與食物加工及生技應用之手套等等。於這領域的新發展可確認尚未被確知的這些類型的浸漬物件之另外應用。

因此有替代的或改進的浸漬物件之需求，包括形成這些物件之組成物及製造該物件之方法。

本發明人已發現，選擇由氯丁二烯單元與一或多種乙烯性不飽和羧酸或酯單元構成之單體形成的共聚物作為彈性體薄膜形成組成物的成分可用以製備浸漬物件，諸如手套，其具有改進的性質。本發明之組成物使用最少量的聚合性材料可用以製備很薄的彈性體薄膜層體，同時仍維持適合性質諸如彈性、強度、耐用性且沒有如針孔或微點(weak spot)之缺陷。

於一具體實施例，提供了一種彈性體薄膜形成組成物，其包含： (a)由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式(cis)或反式(trans)異構物，及(b)一或多種交聯劑。

本發明之彈性體薄膜形成組成物不是單純的聚氯丁二烯與其它合成材料之物理性摻合物。而是，該彈性體薄膜形成組成物含有由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物。換言之，本發明之彈性體薄膜形成組成物包含由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或其酯構成的單一共聚物。於這些共聚物中該乙烯性不飽和羧酸或其酯係共價地連接至於該共聚物鏈中作為共-單體之氯丁二烯單元上。於一些情況中，對聚合物結構的微小改變在使用該共聚物製得的彈性體薄膜或浸漬物件的性質上可具有顯著效果。於一具體實施例，本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以形成較薄的彈性體薄膜層體。於另一具體實施例中，本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以製備浸漬物件，諸如手套，其可具有改進的性質諸如改進的感覺、改進的柔軟度或增加的彈性。

當與使用(例如)聚氯丁二烯與含有羧酸之單體的聚合物之摻合物相比 時，使用由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或其酯構成之單體形成的單一共聚物提供優勢。例如，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件可具備改進的物理性質。於一些具體實施例中，當與含有聚氯丁二烯與含有羧酸之單體的聚合物之摻合物之彈性體薄膜組成物相比時，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有較高的斷裂時拉伸值(tensile value at break)、較低的300%時模量及/或較低的500%時模量及/或較高的斷裂時伸長率。於一些具體實施例中，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。較佳地，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有高於2400psi之斷裂時拉伸值，低於800psi之300%時模量及/或低於約2800psi及更佳地約1015psi之500%時模量及/或高於550%及較佳地高於600%之斷裂時伸長率。於一些具體實施例中，當使用離子性交聯劑(例如金屬氧化物或金屬氫氧化物)與共價交聯劑(例如硫或含有硫的硫化劑)之組合時，該改進會甚至更好。於其它具體實施例中，當使用具有選擇的羧化反應(carboxylation)程度之共聚物時，該改進會甚至更好。

於另一具體實施例中，提供了一種彈性體薄膜，包含至少一層固化的組成物，其包含(a)由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基； R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。

該彈性體薄膜可製自根據本文所述組成物之任意具體實施例之彈性體薄膜形成組成物。該彈性體薄膜可為浸漬物件之形式，於此將一物件形狀的成形體(former)浸入該彈性體薄膜形成組成物內及在該成形體上固化該組成物。

於又另一具體實施例中，提供了一種製自包含至少一層固化的組成物之彈性體薄膜之浸漬物件，該組成物包含(a)由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。

該浸漬物件可製自根據本文所述組成物之任意具體實施例之彈性體薄 膜形成組成物。

浸漬物件，諸如使用本發明之組成物製作的手套，已發現具備了良好特性諸如良好感覺及舒適性、改進的柔軟度，及可製自很薄的彈性體薄膜層體，而不會使存在的缺陷諸如針孔、微點或其它缺陷增加。可用以形成很薄的彈性體薄膜層體而不會損害該彈性、強度、耐用性或其它特性(諸如感覺、舒適性、柔軟度或沒有缺陷)之彈性體薄膜形成組成物，使得該薄膜能適用於特定應用諸如(例如)醫療檢查手套及手術手套，於此重要的是該薄膜未避免穿戴者具有好的觸覺感知。

於又另一具體實施例中，提供了一種包含至少一層彈性體薄膜之手套，該薄膜包含：(a)由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。

該手套可製自根據本文所述組成物之任意具體實施例之彈性體薄膜形成組成物。

本發明人已確認含有由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或酯單元構成之單體形成的共聚物之組成物可用以製備具有改進性質之浸漬物件。製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件保有較接近於天然橡膠薄膜之良好感覺及舒適性，尚者不含蛋白質及與天然橡膠相關聯的其它潛在過敏原(引起Type I過敏症)。於此該浸漬物件為手套，其保有天然橡膠手套之性質，還意指該產品係容易作成而沒有任何可見的粉末抗黏材料。此外，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件還具備了改進的物理性質。於一些具體實施例中，當與用以形成浸漬物件或手套之其它彈性體薄膜相比時，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有較高的拉伸強度、較低的300%時模量、較低的500%時模量及/或較高的斷裂時伸長率。於一些具體實施例中，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。例如，製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有至少約2400psi之拉伸強度，低於800之300%時模量，低於約2800psi之500%時應力，及/或約550%之斷裂時伸長率。當使用選擇的交聯劑時或當使用彈性體薄膜形成組成物時，這改進可甚至更好，該彈性體薄膜形成組成物係含有由氯丁二烯單元與一或多種乙烯性不飽和羧酸或酯單元構成之單體形成的共聚物，其中該羧酸基或酯基以選擇的用量存在。

於一些具體實施例中，離子性交聯劑(例如金屬氧化物或金屬氫氧化物)與共價交聯劑(例如硫或含有硫的硫化劑)之組合作為交聯劑與該由氯丁二烯與一或多種乙烯性不飽和羧酸或其酯構成的單體形成的共聚物，提供一種具有改進的性質之彈性體薄膜。於其它具體實施例中，該交聯劑可以選自，但不侷限於加速劑(包括胺甲酸酯類諸如硫胺甲酸酯類(e.g.二丁基二硫胺甲酸鋅酯(ZDBC)、二乙基二硫胺甲酸鋅酯(ZDEC))、秋蘭姆(thiurams)(e.g.四乙基秋蘭姆二硫化物(TETD)、四甲基秋蘭姆二硫化物(TMTD))、硫脲(乙基硫脲(ETU)及二苯基硫脲 (DPTU))、噻唑類(e.g.巰基苯并噻唑類(MBT)、巰基苯并噻唑(mercapto苯并噻唑)二硫化物(MBTS)、2-巰基苯并噻唑鋅(ZMBT))、胍類(eg.二苯基胍(DPG))及醛/胺-系加速劑(e.g.六亞甲基四胺))；離子性交聯劑包括有機與無機金屬氧化物、有機與無機金屬氫氧化物及有機與無機過氧化物(包括多價金屬氧化物交聯劑，諸如氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鎳、氫氧化鋁、1,1-二(t-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷及其組合)；交聯單體；反應性寡聚物；聚異氰酸酯寡聚物；官能性、可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(諸如乙二醇二丙烯酸酯、二(乙二醇)二丙烯酸酯、四(亞甲基/乙二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(DEDMA)、三(亞甲基/乙二醇)二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEDMA))之衍生物；亞甲基雙丙烯醯胺(諸如N,N.-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N.-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N.-(1,2-二羥基伸乙基)雙丙烯醯胺)之衍生物；不含甲醛的交聯劑(諸如N-(1-羥基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯醯胺)；二乙烯基苯；二乙烯基醚；酞酸二烯丙酯(diallyl phthalate)；二乙烯基碸等等。於一具體實施例，該交聯劑包含金屬氧化物或金屬氫氧化物及硫或含有硫的硫化劑。

於一些具體實施例中，本發明之彈性體薄膜形成組成物含有由氯丁二烯單元與一或多種乙烯性不飽和羧酸或酯單元構成之單體形成的共聚物，其中該羧酸基或酯基係以0.01%至8%之用量存在，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元的重量計。使用具有這用量的羧酸或酯基之共聚物提供一種具有改進性質之彈性體薄膜。

聚氯丁二烯不同於天然的聚異戊二烯在於該異戊二烯單體的2-位置之甲基以氯取代。聚氯丁二烯顯現與天然的聚異戊二烯之相似質地、感覺及柔軟度，但如上所述相關於天然的聚異戊二烯，常用的聚氯丁二烯很昂貴且不適宜用於諸如橡膠手套之物件製造，及特別是在單次使用後丟棄之手套。此外，聚氯丁二烯之加工需要高能量輸入、較高的 膜厚度及高量的固化化學品(幾乎是3至4倍於天然的聚異戊二烯者)。基於至少這些理由，常用的聚氯丁二烯不適宜用於一些物件之製造。

當與單獨使用聚氯丁二烯相比時，使用由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或其酯構成之單體形成的共聚物提供優勢。作為一實施例，若單獨的聚氯丁二烯之組成物用以製備滿足產業需求之手套時，該手套一般必須是較厚的且每個手套需要較大量的欲使用的聚合性材料。較厚手套的一個缺點可見於手術及醫療檢查手套，於此較厚手套降低了穿戴者的敏感度。依此，為了製造具有適當的厚度之彈性體薄膜，使用最少量的聚合性材料與在滿足欲使用該產生的物件之特定應用之產業需求上必須達到平衡。本發明人已發現製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物的手套或其它物件具備了優異的特性或性質，諸如良好感覺及舒適性、及改進的柔軟度。製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物的手套或其它物件可製自很薄的彈性體薄膜層體及使用最少量的聚合性材料，同時仍維持特定應用之產業需求，諸如彈性、強度、耐用性及沒有缺陷(如針孔或微點)。該使用較少聚合性材料還意指可以較低成本製得產品。

本發明人亦已確認該彈性體薄膜形成組成物使可簡單加工而在所需的能量輸出上、在構造的材料上及在利用本發明之組成物製造物件之化學品消耗(chemical consumption)上有顯著節省。使用這組成物製得的物件可以較低成本製得且可以較少的加工障礙(processing hurdles)製造，而不會犧牲使用聚氯丁二烯所提供的效益(例如，該良好感覺及舒適性)。因此，該產生的物件可提供天然橡膠乳膠之良好性質，諸如對穿戴者之舒適性，於此該物件為例如手套，及防止與天然橡膠乳膠相關聯之Type I過敏症之問題。於一些具體實施例中，當使用本發明之彈性體薄膜形成組成物時，可減少用於該浸漬物件製備之化學品與材料之用量。於一些具體實施例中，當與其它組成物相比時，用於本發明之彈性體薄膜形成組成物之交聯試劑(諸如氧化鋅)之用量可減少至多50%。於所用的化學品與材料用量之減少可製造具有改進性質之浸漬物 件及還可最小化製造成本。於一些具體實施例中，最少量的聚合性材料及/或減少用量的化學品與材料可用以製作彈性體薄膜，同時維持必須的用於特定應用之產業需求，諸如彈性、強度、耐用性及沒有缺陷(如針孔或微點)。使用較少聚合性材料還意指可以較低成本製得該產品。

於一另外具體實施例中，提供了一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入如上所述的組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。

於一具體實施例，在步驟(i)之前，該方法將另包含步驟：(a)將該成形體浸入一絮凝劑(coagulant)內，接著(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體。

於另一具體實施例中，接著步驟(ii)，該方法將另包含步驟：(iii)將該成形體浸入如上所述的組成物內，以在該成形體上產生一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的(layered)彈性體薄膜。

於一些具體實施例中，重複該乾燥步驟與該浸漬步驟，以產生具有2至15層之薄膜。例如，一種產生具有二層之薄膜之方法將需要重複該乾燥步驟與該另外的浸漬步驟至少一次。

於一又另具體實施例中，提供了製造層狀的彈性體薄膜之多重塗布(multiple-coating)方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入如上所述的組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥或部分乾燥該彈性體薄膜形成組成物，(iii)將該成形體浸入如上所述的組成物內，以在該成形體上產生一 另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。

於一又另具體實施例中，提供了一種藉如上所述方法製得的彈性體薄膜。該藉如上所述方法製得的彈性體薄膜可涵括該根據本文所述組成物之任意具體實施例之彈性體薄膜形成組成物。

於一尚另具體實施例中，提供了一種彈性體薄膜形成組成物之用途，該組成物包含：(a)由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑，係用於手套製造。

該用途可涵括根據本文所述組成物之任意具體實施例之彈性體薄膜形成組成物。

關於該浸漬物件、它們的性質及它們的製造之另外詳細內容進一步詳述如下。

現將只藉由實施例之方式，參照隨附的圖式，進一步說明及闡述本發明之較佳具體實施例，其中：圖1為顯示獲自實施例1至7之組成物的彈性體薄膜之所得到的實驗結果之繪圖。左邊軸顯示以psi之拉伸強度、300%時模量及500%時模量所得到的數值，同時右邊軸顯示以%之斷裂時伸長率所得到的數值。全部的實施例使用含有一具有羧化程度為0.4之氯丁二烯-羧酸共聚物之組成物。實施例1及2使用該共聚物，未與第二彈性體摻合。實施例3、4、5、6及7使用含有20%、40%、65%、75%及95%用量的腈丁二烯橡膠作為第二彈性體之組成物，在乾燥基礎上以該組成物之聚合物成分重量計。實施例1使用含有3phr ZnO、1phr硫與1.5phr ZDBC之組成物，同時實施例2使用含有較高量的交聯劑(6phr ZnO、1.5phr硫與1.5phr ZDBC)之組成物。於實施例3之組成物中所用的ZnO用量為3phr，同時實施例4至7使用2phr ZnO。於實施例3至5之組成物中所用的硫用量為1.0phr，同時實施例6及7使用1.5phr硫。於實施例3之組成物中所用的ZDBC用量為1.5phr，同時實施例4至7使用1.0phr ZDBC。

該彈性體薄膜形成組成物、浸漬物件、手套，其製造方法及用途，根據本發明之特定具體實施例說明如下。

特別地，本發明關於含有由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或其酯構成之單體形成的共聚物之組成物，及關於浸漬物件，諸如手套或其它產品，其製自該組成物。將了解的是，本發明之組成物能夠被改質，諸如藉添加劑之添加或藉改變其它成分之相對用量，以配合製自該組成物的浸漬物件或手套之目的。

彈性體薄膜形成組成物

該彈性體薄膜形成組成物包含由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或其酯構成之單體形成的共聚物於液體之分散液或乳化液。該組成物一般包含該共聚物以及交聯劑於液體介質中。

雖然可使用其它溶劑諸如醇類(包括脂肪族醇類及芳香族醇類)或芳香族溶劑，但該液體介質典型地為水。適合溶劑之實例包括水、甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、丁二醇、二乙醇胺、丁氧基乙醇、乙二醇、丙三醇、甲基二乙醇胺、丙烷二醇(propanediol)、戊二醇(pentanediol)、丙二醇、三乙二醇、糠醇(furfural alcohol)、苄醇、苯、甲苯、二甲苯、吡啶、四氫呋喃、苯甲腈(benzonitrile)、氯苯及1,2-二氯苯。較佳地，所用的溶劑為水。當使用水時，該共聚物為膠體(colloidal)形式且加工及操控被簡化。

一溶劑，或較佳為水，作為稀釋劑以達到該總組成物之所需的總固含量、或該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之所需的總固含量之用量被添加。於一具體實施例，該溶劑包含40至95%，以該總組成物之重量計。於另一具體實施例中，該組成物含有40至95%用量之水，以該總組成物之重量計。如下進一步詳述，於該組成物中還可存在其它選擇成分。

該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之總固含量為5%至60%，以該組成物之重量計。該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分包括由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或其酯構成之單體形成的共聚物之用量與，於此存在的話，該第二彈性體之用量。總固含量之百分比(TSC%)可在這範圍內變化。較佳地，該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之總固含量為約5至55%，10至60%，10至55%，15%至60%，15%至55%，20%至60%，20%至55%，5%至50%，10至50%，20%至50%，30%至60%，30%至55%，30%至50%，35%至60%，35%至50%，40%至60%，40%至55%，40%至50%，45%至60%，45%至55%或45%至50%。

該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分加上其它成分利用一液體介質(諸如水)稀釋以達到所希望的濃度。該彈性體薄膜形成組成物之總固含量為5%至60%，以該組成物之重量計。總固含量之百分比(TSC%)可在這範圍內變化。較佳地，該彈性體薄膜形成組成物之總固含量為約5至55%，10至60%，10至55%，15%至60%，15%至55%，20%至60%，20%至55%，5%至50%，10至50%，20%至50%，30%至60%，30%至55%，30%至50%，35%至60%，35%至50%，40%至60%，40%至55%，40%至50%，45%至60%，45%至55%或45%至50%。

一般，對形成一薄的或可拋棄式的手套諸如手術或檢查型手套，該總固含量會傾向於這範圍之較低端值。例如，該總固含量可於下述範圍之一者內：5至50%，10至50%，5至40%，10至40%，5至35%，10至35%，5%至30%，10至30%，5%至25%，10至25%，5%至20%，10至20%，15%至50%，15%至40%，15%至35%，15%至30%，15%至25%，15%至20%，20%至50%，20%至40%，20%至35%，20%至30%，20%至25%，25%至35%，35%至40%或35至50%。對形成較厚的手套諸如家用手套或工業的手套，該總固含量會趨向較高值或該手套會製自更多層體。因此，對較厚的手套，該總固含量會趨向下述範圍之一者內：5%至60%，10至60%，15至60%，20至60%，25至60%，30%至60%，35%至60%，40至60%，5至55%，10%至55%，15至55%，20至55%，25至55%，30%至55%，35%至55%，40%至55%，10%至50%，15至50%，20至50%，25至50%，30%至50%，35%至50%，40%至50%，45至55%，50至60%，或40至50%。

本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以形成一自支撐的(self-supported)或未支撐的薄膜。一自支撐的或未支撐的薄膜為一不存在黏附至或連接至該薄膜之其它構造成分或層體之薄膜。

於本發明之技術中，通常指該共聚物之用量為100phr(每百份“橡膠”)， 及對該彈性體薄膜形成組成物之剩餘成分之相對用量被計算為相對該100phr的聚合物之份數，以重量計。因此，對交聯劑之用量，以重量計，為於該組成物中的共聚物的100分之1，該交聯劑之用量係指為1.0phr。

於本技術中還通常使用說明“乳膠”或“橡膠”指一般意義上的任意聚合物。依此，特別是於下述實施例中，應了解的是這些術語已被用作為指該浸漬組成物之共聚物的簡寫。

共聚物

用於本發明之彈性體薄膜形成組成物由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或其酯構成的單體所形成。該乙烯性不飽和羧酸或其酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物。

該共聚物為含有氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或酯單元之單一的共聚物。於這些共聚物中該乙烯性不飽和羧酸或酯單元為共價地連接至於該共聚物鏈中作為共-單體之氯丁二烯上。換言之，該乙烯性不飽和接酸或酯單元為共價地連接至氯丁二烯與存在於該共聚物之主幹中的至少一種乙烯性不飽和羧酸或酯單元上。應注意的是另外的乙烯性不飽和羧酸或酯單元可以共價地連接至該形成聚合物主幹之單體單元 上。

該共聚物可指為“氯丁二烯-羧酸共聚物”或“氯丁二烯-酯共聚物”。

由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或酯單元構成之單體形成的共聚物，可含有一種類型的氯丁二烯單元、或多於一種類型的氯丁二烯單元。同樣地，該共聚物可含有一種類型的乙烯性不飽和羧酸或酯單元或多於一種類型的乙烯性不飽和羧酸或酯單元。換言之，該共聚物主幹可由相同的氯丁二烯單元與相同的乙烯性不飽和羧酸或酯單元所構成(於此存在多於一種乙烯性不飽和羧酸或酯單元)或不同氯丁二烯單元的混合物及/或不同乙烯性不飽和羧酸或酯單元的混合物。

當該聚合物為共聚物時，除了該氯丁二烯單元與羧酸殘基之外可含有其它聚合物單元。至多約30%，0%至約30%或0至10%，5至15%，10至25%或15至30%，約10%至約30%用量的氯丁二烯單元可以另一可共聚的單體替代，而不會影響與該聚合物相關聯的有利性質。為了降低該最終產品之成本，還可以使用以另一可共聚的單體替代氯丁二烯單元。可用於組成物之適合的共單體包括乙烯基芳香族化合物諸如苯乙烯，乙烯基甲苯類，及乙烯基萘類；脂肪族共軛二烯烴化合物諸如1,3-丁二烯、異戊二烯、苯乙烯丁二烯、丙烯腈丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、及2,3-二氯-1,3-丁二烯；乙烯基醚類、酯類、及酮類，諸如甲基乙烯基醚、乙酸乙烯酯、及甲基乙烯基酮；丙烯酸系及甲基丙烯酸系酸之酯類、醯胺類、及腈類，諸如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯胺、及丙烯腈。

由於自動催化的脫氯化氫反應(autocatalytic dehydrochlorination)之分解反應，該聚氯丁二烯之穩定性一般比其它乳膠差。因此，一般在高pH下製備聚氯丁二烯，以防止此分解反應。於本發明中，該由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸類或其酯類構成的單體形成的共聚物，可在pH於約8.5至約13.5範圍製備。較佳地，該共聚物具有pH於約8.5至11、9.0至 11.5、9.5至12、10至12.5、11至13、11.5至13.5之範圍。將理解的是可修飾該pH，諸如藉添加酸或鹼以配合該組成物之目的。

於本發明之彈性體薄膜形成組成物中使用的共聚物之保存期限(shelf life)會受到存在的羧基之影響。於一些情況中，如果需要的話，該共聚物及/或該彈性體組成物可在較低溫度下貯存，及監控與調整該pH(例如，藉添加鹼溶液，較佳地氫氧化鉀及/或氫氧化銨)。

氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物

該氯丁二烯-羧酸或氯丁二烯-酯共聚物為製備自氯丁二烯與下式的乙烯性不飽和羧酸或酯之共聚反應：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物。

該共聚反應步驟係使用標準方法實施。如一個實施例，該共聚物可藉製備含有氯丁二烯單體與乙烯性不飽和羧酸或酯之溶液而形成。這些氯丁二烯與羧酸或酯單體可在交聯劑或鏈轉移劑存在下被組合。該交聯劑或鏈轉移劑可，例如為二異丙基黃原酸二硫化物及乳化劑穩定劑諸如PVA(聚乙烯醇)。該單體及該交聯劑或鏈轉移劑可於溶液中組合及可被乳化而形成一油於水中(oil-in-water)乳液。如需要引發及維持共聚 反應，可添加觸媒。於一些具體實施例中，使用氧化還原觸媒系統(適合的觸媒實例包括亞硫酸鈉及過硫酸鉀)。

典型地進行聚合反應直到該單體大量地(largely)或完成地轉換成共聚物為止。例如，當高於90%及較佳地約98%的起始單體已被轉換為共聚物時，可達成完全轉換。檢驗該聚合反應的程度，可藉使用分析方法測定未反應的羧酸或酯類之量，及從所添加的羧酸或酯用量減去這量。

商業上可取得的氯丁二烯-羧酸或氯丁二烯-酯共聚物可用於本發明之組成物中。

氯丁二烯單元

任何氯化的丁二烯單元可用以形成本發明之氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物。適合的氯丁二烯單元之實例包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合。

於一具體實施例中，2-氯-1,3-丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二烯之組合物係在一或多種乙烯性不飽和羧酸或其酯存在下被共聚的。於另一具體實施例中，2-氯-1,3-丁二烯或2,3-二氯-1,3-丁二烯係與一或多種乙烯性不飽和羧酸或其酯共聚的。

可改變於用於彈性體薄膜形成組成物之共聚物中存在的氯丁二烯單元之數目及類型，及將取決於欲使用的組成物之目的。氯丁二烯單元之數目、及彼等氯丁二烯單元之氯化反應程度可表示為存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量百分比。

為了產生一具有特定氯化反應程度之共聚物，該共聚物可藉調整所用的氯丁二烯與二氯丁二烯之相對用量而製備，以形成該共聚物。

於一具體實施例，該共聚物包含約10至約60%氯，以存在於該共聚物中 的氯丁二烯單元之重量計。較佳地，該共聚物包含約10%至約58%，約25%至約60%，約25%至約58%，約30%至約60%，約30%至約58%，約30%至約45%或約35%至約45%氯，以存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量計。更佳地，該共聚物包含約40%氯，以該總共聚物之重量計。

於此該氯含量在這範圍之較低端值時，得到的浸漬物件將是柔軟的、更穩定且有標稱強度(nominal strength)。於此該氯含量在這範圍之較高端值時，得到的浸漬物件將較韌性(tougher)。據信較高氯含量提高了分子量且提高與ZnO的鍵結反應性。

於此使用一較低氯含量時，該彈性體薄膜形成組成物可適用於諸如手術手套之應用，於此一柔軟的或更彈性的薄膜能夠提供穿戴者有好的觸覺感知。例如，適用於較薄、柔軟的且更彈性的薄膜之製造的氯含量可於約10至50%之範圍，諸如約10至45%，約25%至45%，約10至40%，約25%至40%，約30至45%，約30至40%，約10至35%，約25%至35%，約20%至30%或約10至30%。

於此使用一較高氯含量時，該彈性體薄膜形成組成物可適用於諸如家用手套、工業的或重負荷手套之應用，於此需要一更剛性、低彈性的薄膜。例如，適用於更剛性、低彈性的薄膜之製造的氯含量可於約30至60%之範圍，諸如約30至58%，約35至60%，約35至58%，約40至60%，約40至58%，約40至55%，約45至60%，約45至58%，約40至50%，約50至60%或約50至58%。

羧酸殘基

該乙烯性不飽和羧酸或酯為一含有羧酸或酯的單體。該羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³ 其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物。

適合的羧酸類或酯類實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸(crotonic acid)、反丁烯二酸(fumaric acid)，順丁烯二酸(maleic acid)、甲基順丁烯二酸(citraconic acid)、戊烯二酸(glutaconic acid)、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯(例如，能使用商業上可獲自BASF的1,3,-BDDMA)、甲基丙烯酸甲酯(例如，商業上可獲自DOW Chemical Company或Rohm&Haas的MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)及冰醋酸基甲基丙烯酸(GMAA)、其它相關的丙烯酸酯單體或其組合。

可改變於用於該彈性體薄膜形成組成物的共聚物中存在的羧酸或酯殘基之數目與類型，及將取決於欲使用的組成物之目的。羧酸或酯殘基之數目可以該共聚物之重量份表示。該羧酸含量未特別受限制。

為了製造一具有特定用量羧酸或酯之共聚物，該共聚物可藉調整所用的羧酸或酯相對於所用的氯丁二烯用量之用量而製備，以形成該共聚物。該羧酸或酯用量(或該共聚物之聚合反應程度或羧化反應度)的檢驗，可藉使用分析方法測定未反應的羧酸或酯之量，及從所添加的羧酸或酯用量減去這量。

於一具體實施例中該氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物含有 羧酸基或酯基於0.01至8%之用量，以存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量計。換言之，該氯丁二烯對該CO₂H基之莫耳比為1：0.000196至1：0.1573，及該CO₂H基團將存在於大約每6至每5102莫耳的氯丁二烯單元上。另一方式表示，於一些具體實施例中於該共聚物中0.02%至15%的氯丁二烯單元被連接至一羧酸基上。較佳地，該共聚物含有該羧酸殘基或其酯於約0.5至約5%，約0.5至約4%，約0.5至約3.5%，或約1%至約2.5%之量，以存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量計。

使用具有以存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量計0.01至8%用量的羧酸或酯基之氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物，可提供一種具有改進性質之彈性體薄膜。如一個實施例，具有以存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量計0.01至8%用量的羧酸或酯基，使可製造薄膜，諸如薄膜具有一厚度於0.01至3.0mm之範圍，諸如0.01至2.5mm，0.01至2.0mm，0.01至1.5mm，0.01至1.0mm，0.01至0.5mm，0.01至0.4mm，0.01至0.3mm，0.01至0.2mm，0.02至0.2mm，0.01至0.10mm，0.03至3.0mm，0.03至2.5mm，0.03至2.0mm，0.03至1.5mm，0.03至1.0mm，0.03至0.5mm，0.03至0.4mm，0.03至0.3mm，0.03至0.2mm，0.03至0.10mm，0.05至3.0mm，0.05至2.5mm，0.05至2.0mm，0.05至1.5mm，0.05至1.0mm，0.05至0.5mm，0.05至0.4mm，0.05至0.3mm，0.05至0.2mm，0.05至0.10mm，0.08至3.0mm，0.08至2.5mm，0.08至2.0mm，0.08至1.5mm，0.08至1.0mm，0.08至0.5mm，0.08至0.4mm，0.08至0.3mm，0.08至0.2mm，0.08至0.10mm，0.1至3.0mm，0.1至2.5mm，0.1至2.0mm，0.1至1.5mm，0.1至1.0mm，0.1至0.5mm，0.1至0.4mm，0.1至0.3mm，0.1至0.2mm，0.15至3.0mm，0.15至2.5mm，0.15至2.0mm，0.15至1.5mm，0.15至1.0mm，0.15至0.5mm，0.15至0.4mm，0.15至0.3mm，0.15至0.2mm，0.02至0.08mm，0.03至0.08mm，或0.05至0.08mm。如另一實施例，具有以存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量計0.01至8%用量的羧酸或酯基，使可製造具有較低的300%時模量、較低的500%時模量及/或較高的斷裂時伸長率之彈性體薄膜，諸如低於800psi之300%時模量、不高於約2800psi之500%時應力 及/或高於550%或約600%之斷裂時伸長率。

以在上述範圍之較低端值用量存在的羧酸殘基或其酯產生一高度撓性彈性體薄膜或浸漬物件，然而，諸如此組成物之加工能力更複雜。以在上述範圍之較高端值用量存在的羧酸殘基或其酯產生一較韌性彈性體薄膜或浸漬物件，然而，改進諸如此組成物之加工能力。依此，該彈性體薄膜或浸漬物件之所希望的柔軟度與該組成物之加工能力之間必須達到平衡。

製自一含有於該共聚物中具有較低量的羧酸或酯之氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物之組成物的彈性體薄膜或浸漬物件，可適用於諸如手術手套之應用，於此一柔軟的或更彈性的薄膜能夠提供穿戴者有好的觸覺感知。例如，該適用於製造較薄的、柔軟的及更彈性的薄膜之羧酸或酯含量可以於約0.01至5.0%之範圍，諸如約0.01至3%，0.01至2.5%，0.01至2%，約0.01至2%，約0.01至3%，約0.01至4%，約0.01至5%，約0.01至1.8%，約0.01至1.6%，約0.01至1.5%，約0.01至1.4%，約0.01至1.3%，約0.01至1.2%，約0.01至1.1%，約0.01至1%，約0.01至0.9%，約0.01至0.8%，約0.01至0.7%，約0.01至0.6%，約0.01至0.5%，約0.01至0.4%，約0.01至0.3%，約0.01至0.2%，約0.01至0.1%或約0.01至0.05%。

製自一含有於該聚合物中具有較高量的羧酸或酯之氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物之組成物的彈性體薄膜或浸漬物件，可適用於諸如家用手套、工業手套或重負荷手套之應用，於此需要一更剛性、低彈性的薄膜。例如，適用於製造更剛性、低彈性的或更耐用的薄膜之羧酸或酯含量可於約0.5至8%之範圍，諸如約1至8%，約0.5至6%，約1至6%，約0.5至7%，約1至7%，約1.5至7%，約1.5至6%，約2至8%，約2至7.5%，約2至7%，約2至6%，約2.5至8%，約2.5至7.5%，約2.5至7%，約2.5至6%，約3至8%，約3至7%，約3至6%，約4至8%，約4至7%，約4至6%，約5至8%，約5至7%，約5至6%，約6至8%，或約6至7%。

交聯劑

該氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物可與一或多種交聯劑交聯，以產生該彈性體薄膜。可使用各種類型的交聯劑。

加速劑為一種子類(sub-class)的交聯劑，其釋放硫、或與含有硫的化合物作用，以加速該彈性體-形成聚合物之硫-系共價的交聯。一般，當它們縮短固化(硫化作用)時間、降低固化溫度或減少欲用於該組成物所需的交聯劑用量時，加速劑係有利的。然而，另一方面上，加速劑會引起過敏反應，諸如過敏性接觸皮膚炎症狀包括紅斑(erythema)、水皰(vesicles)、丘疹(papules)、皮膚瘙癢(pruritus)、水泡(blisters)及/或結痂(crusting)。適合的加速劑實例包括胺甲酸酯類(carbamate)諸如硫胺甲酸酯類(e.g.二丁基二硫胺甲酸鋅酯(ZDBC)、二乙基二硫胺甲酸鋅酯(ZDEC))；秋蘭姆類(e.g.四乙基秋蘭姆二硫化物(TETD)、四甲基秋蘭姆二硫化物(TMTD))；硫脲(乙基硫脲(ETU)及二苯基硫脲(DPTU)；噻唑類(e.g.巰基苯并噻唑類(MBT)、巰基苯并噻唑二硫化物(MBTS)、2-巰基苯并噻唑鋅(ZMBT))；胍類(e.g.二苯基胍(DPG))及醛/胺-系加速劑(e.g.六亞甲基四胺)。其它實例為此項技術領域中熟悉者已知的及可獲自各種公眾可取得來源。

另一類的交聯劑為離子性交聯劑，其包括金屬氧化物、金屬氫氧化物及過氧化物(有機的與無機的)。這些於該彈性體-形成聚合物中藉離子性交聯離子性可交聯基團來運作。例如，金屬氧化物交聯劑可藉離子性交聯該氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物之羧酸基來運作。適合的金屬氧化物交聯劑之實例包括多價金屬氧化物交聯劑，諸如氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鋁及氧化鎳，三價金屬氧化物如氧化鋁及其組合。適合的金屬氫氧化物交聯劑之實例包括氫氧化鋅、氫氧化鋁、氫氧化鎂，及其它金屬氫氧化物，諸如氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅及氫氧化鎳。過氧化物交聯劑之實例為1,1-二(t-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷，其可購買自商品名 Trigonox 29-40B-pd。適用於該彈性體薄膜形成組成物之其它交聯劑係選自(但不侷限於交聯單體)反應性寡聚物，聚異氰酸酯寡聚物，官能性、可交聯的聚合物，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物(諸如乙二醇二丙烯酸酯、二(乙二醇)二丙烯酸酯、四(亞甲基/乙二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(DEDMA)、三(亞甲基/乙二醇)二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(dimethacrlate)(TEDMA))，亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物(諸如N,N.-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N.-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N.-(1,2-二羥基伸乙基)雙丙烯醯胺)，不含甲醛的交聯劑(諸如N-(1-羥基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯醯胺)，二乙烯基苯，二乙烯基醚，酞酸二烯丙酯，二乙烯基碸等等。一些該等交聯劑係商業上可獲得的及供應自諸如Aldrich之公司。還可使用該等交聯劑之組合。

交聯劑的用量典型地於0.5至15.0phr之範圍。於一些具體實施例中，該交聯劑的用量合適地於下述範圍之一者內：0.5至15.0phr，1.0至15.0phr，1.5至15.0phr，0.5至13.0phr，1.0至13.0phr，1.5至13.0phr，0.5至11.0phr，1.0至11.0phr，1.5至11.0phr，0.5至10.0phr，1.0至10.0phr，1.5至10.0phr，0.5至8.0phr，1.0至8.0phr，1.5至8.0phr，0.5至7.0phr，1.0至7.0phr，1.5至7.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，6至10phr，7至10phr，6至8phr，5至9phr，8至10phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

金屬氧化物於本發明之彈性體薄膜形成組成物中可擔任二種功能。首先該金屬氧化物可中和由該氯丁二烯單元之緩慢的脫氯化氫反應(dehydrochlorination)所形成的氫氯酸，及其次，該金屬氧化物可交聯該官能基以提供優異的結合強度(bond strength)及耐熱性。於該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之共聚物中的烯丙基氯化物(allyl chloride)結構功用作為與金屬氧化物反應之主要交聯位置。對至 少這理由，離子性交聯劑諸如金屬氧化物與過氧化物會必須以比它們典型地使用之較高量被使用。例如，於一些具體實施例中，每百份的乾橡膠中氧化鋅可以於3至10份或5至10份變化之非常高量添加。其它合成彈性體(如丙烯腈、聚異戊二烯及甚至是天然橡膠)需要的氧化鋅可為較少量，例如，2phr或甚至更少。

適合的硫化活化劑包含金屬氧化物，諸如氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鋁及氧化鎳，較佳為氧化鋅。

另外一類的交聯劑為共價交聯劑，其包括硫及含有硫的硫化劑。該等係藉共價上交聯存在於該彈性體-形成聚合物中的不飽和的雙鍵來運作。該硫可以元素硫形式存在。於含有硫的硫化劑中的硫還可由有機硫化合物給予，例如TMTD(四甲基秋蘭姆二硫化物)。硫給予體或含硫的硫化劑，諸如此者可能導致化學過敏，當過敏性含量為一課題時，及較佳在手套製造中保有它們的使用至最少程度。因此，若使用的話，該硫較佳地以元素硫形式存在。

一般，該交聯用量係測定該彈性體薄膜之彈性。因此，該交聯劑之用量及種類將導致交聯之程度及該最後的彈性體薄膜之彈性。

對離子性交聯劑諸如金屬氧化物及過氧化物交聯劑，當使用時，該用量典型地於1.0至10.0phr之範圍。金屬氧化物交聯劑的用量適合地於下述範圍之一者內：1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，6至10phr，7至10phr，5至8phr，5至6phr，6至8phr，5至9phr，或8至10phr。於一些具體實施例中，於此該聚合物之羧化反應度較低時，所用的金屬氧化物用量將在該範圍的較高端值。例如，金屬氧化物交聯劑之用量適合地於下述範圍之一者內：3至10phr，5至10phr，6至10phr，7至10phr，5至8phr，5至6phr，6至8phr，5至9phr，或8至10phr。於一些具體實施例中，於 此在該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物中的羧酸或酯的用量係較高的，所用的金屬氧化物用量將於該範圍之較低端值。例如，金屬氧化物交聯劑的用量適合地於下述範圍之一者內：1.0至5phr，2.0至5phr，2.0至4.0phr，2.5至5phr或3.0至5.0phr。然而，於此其它彈性體(諸如第二彈性體)被添加至該組成物及與該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物摻合時，存在另外的或過量的金屬氧化物之影響可被抵銷或不明顯(insignificant)。

相比於其它交聯劑，硫在固化下需要高能量(因而高固化溫度及/或時間)。然而，硫會的確提供該產生的浸漬物件(諸如手套)有較高的耐化學性，及因此基於這理由是所希望的。硫的用量適合地於下述範圍之一者內：0.01至3.5phr，諸如0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr，0.01至0.5phr，0.5至3.5phr，0.5至3.0phr，0.5至2.0phr及0.5至1.5phr。

於一些具體實施例中，於此在該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物中的羧酸或酯的用量係較高的，其能夠自本發明之彈性體薄膜形成組成物中減少用量及甚至去除加速劑。例如，對具有較大的膜厚度之浸漬物件，加速劑去除是容易的，於此不損及該強度。然而，進一步改進的物理特性可使用一加速劑獲得，諸如進一步改進的柔軟度。於此這性質是理想的，其較佳使用足夠的加速劑。依此，於一些具體實施例中製造該彈性體薄膜之組成物將是不含加速劑，及於其它具體實施例中將另包含一加速劑。

該加速劑的用量適合地介於0.1至2.0phr，諸如介於0.1至1.5phr，0.1至1.0phr，0.2至1.0phr，0.3至2.0phr，0.3至1.5phr，0.2至0.6phr，0.5至2.0phr，或0.5至1.5phr。適合的加速劑包括巰基苯并噻唑類及其衍生物、二硫胺甲酸酯類及其衍生物、硫給予體、胍類，硫代-脲(thio-urea)及醛-胺反應產物。

於一些具體實施例中，該組成物將不含硬化用量的硬化劑。當與其它成分(諸如樹脂類)混合時，硬化劑經常被用於黏著劑組成物，以硬化該黏著劑。本發明之組成物可用於薄膜及浸漬物件之製備，諸如手套。於一些具體實施例中，本發明之組成物可用以形成浸漬物件諸如軟的、及彈性的手套。硬化劑之添加會產生硬的或剛性之彈性體薄膜形成，及於一些情況下可為脆性。

於一具體實施例，用於本發明之彈性體薄膜形成組成物中的交聯劑為選自包括硫、含有硫的硫化劑、有機過氧化物、金屬氧化物、金屬氫氧化物及其組合之構成組群。較佳地，該組成物含有硫或含有硫的硫化劑、與金屬氧化物或金屬氫氧化物之組合。使用交聯劑之組合(諸如硫與金屬氧化物)提供一具有離子性交聯以及共價交聯整個該共聚物的不飽和的雙鍵之共聚物。該金屬氧化物將與該共聚物中的羧酸或酯基及與該氯形成離子鍵。離子鍵之形成反應需要較低能量及可使較快製造該彈性體薄膜形成組成物。該硫將與該丁二烯形成共價鍵，特別是在碳位置。這些共價鍵之形成反應需要較高的能量，然而，該得到的彈性體薄膜可具有改進的滲透特性。依此，這些類型的交聯劑之組合在製造該彈性體薄膜所需的時間及能量與該彈性體薄膜之性能之間提供一平衡。於該共聚物中的離子性與共價性交聯之組合還可提供一具有改進性質之彈性體薄膜，諸如該薄膜之改進的強度及耐用性。交聯的用量及種類還有助於該薄膜之彈性。

第二彈性體

該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物可與亦指為第二彈性體之一或多種替代的彈性體摻合。例如，為了降低最終產品的成本而添加該替代的彈性體，其可為較低成本彈性體。添加至該彈性體薄膜形成組成物之一或多種第二彈性體的種類及用量將取決於用於該組成物之共聚物、及該組成物之意欲用途。

適合的替代彈性體之實例包括合成彈性體或合成橡膠，諸如腈橡膠、 苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物或其它合成彈性體或其混合物。該第二彈性體可為羧化的(例如，藉接枝或共聚合或其混合物)、非-羧化的或一羧化的與非-羧化的彈性體之混合物、或一具有改變的羧化度的彈性體之混合物。

於一些具體實施例中，該第二彈性體的用量不能超過95%之該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分，在乾燥基礎上。該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分包括該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物的用量與該第二彈性體的用量。例如，該第二彈性體的用量可以於0至95%範圍的該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分，在乾燥基礎上，諸如約5至95%，0至65%，0至50%，5至65%，10至95%，10至65%，15至95%，15至65%，20至95%，20至65%，25至95%，25至65%，30至95%，30至65%，35至95%，35至65%，40至95%，40至65%，50至60%，50至65%，50至95%，60至65%，60至75%，60至80%，60至95%，70至90%，70至95%，80至95%，0至5%，5至10%，10至15%，15至20%，20至25%，25至30%，30至35%，35至40%，或40至50%。

將理解的是該摻合的組成物將保有由使用該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物所提供的良好性質。較佳地，該第二彈性體的用量係低於約75%的該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分，在乾燥基礎上，諸如0至75%，低於65%，0至65%，5至75%，5至65%，10至75%，10至65%，15至75%，15至65%，20至75%，20至65%，25至75%，25至65%，30至75%，30至65%，35至75%，35至65%，40至75%或40至65%。

於一些具體實施例中，該第二彈性體的用量可取決於在該共聚物中的羧酸或酯用量。為了製造一彈性體薄膜或浸漬物件(諸如手套)，於該共聚物中的羧酸或酯的用量與用於該組成物中的第二彈性體的用量之間必須達到平衡，該彈性體薄膜或浸漬物件具有適合厚度、適合用量的 用以形成該薄膜或物件之材料，及具有適合它的用途之性質。依此，所用的第二彈性體的用量將取決於使用的共聚物及欲製得的最終產品。

如一個實施例，當於該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物中存在高量的羧酸或酯時，及用於該組成物中該第二彈性體的用量趨向0至95%範圍的該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分的上限端值(在乾燥基礎上)時，可製得一更剛性、低彈性的或更耐用的薄膜。例如，當該羧酸或酯含量於約1至8%，該第二彈性體的用量可於下述範圍之一者內：50至60%，50至65%，50至95%，60至65%，60至75%，60至80%，60至95%，70至90%，70至95%，80至95%或0至50%。

如另一實施例，當於該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物存在低用量的羧酸或酯時，及用於該組成物中的第二彈性體的用量趨向於0至95%範圍的該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之較低端值在(乾燥基礎上)時，可製得一柔軟的、更彈性的薄膜。例如，當該羧酸或酯含量於約0.01至5%範圍時，該第二彈性體的用量可於下述範圍之一者內：0至5%，5至10%，10至15%，15至20%，20至25%，25至30%，30至35%，35至40%，40至50%，或50至95%。

其它成分或添加劑

可包括於該組成物中的其它成分或添加劑可包括一或多種添加劑，其選自包括塑化劑、抗臭氧劑(antiozonant)、穩定劑諸如pH穩定劑、乳化劑、抗氧化劑、硫化劑、聚合反應引發劑、顏料、填料、著色劑及敏化劑之構成組群。

穩定劑可用於該彈性體薄膜形成組成物。該穩定劑可為(例如)油酸酯、硬脂酸酯或其它非-離子性界面活性劑。該彈性體-形成聚合物可利用一穩定劑(諸如氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉)的溶液稀釋。所用的穩定劑用量取決於用於該彈性體薄膜形成組成物中的聚合物、該組成物 的Ph及其它因子。該穩定劑可定於0.1至5.0phr之範圍，例如0.5至2phr，較佳地1.0至1.5phr，其以水稀釋，較佳為過濾水或去離子水、或具有總固含量5ppm量左右的水。

乳化劑可用於該彈性體薄膜形成組成物。適合的乳化劑包括烷基硫酸鈉或其它非-離子性及離子性界面活性劑。所用的乳化劑用量取決於用於該彈性體薄膜形成組成物中的聚合物、該組成物的pH及其它因子。乳化劑的用量可定於約0.1至5phr，0.5至5phr，0.1至3phr或0.5至3phr之範圍。

pH穩定劑可被用以防止去穩定(destabilization)之可能性，於此該彈性體-形成共聚物含有羧基是可行的。適合的pH穩定劑包括氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉。較佳地，該pH穩定劑為氫氧化鉀。一稀釋的穩定劑溶液可與該彈性體-形成聚合物混合。該混合物之pH適合地調整至介於約8.5至約13.5，或介於約8.5至約11.0。該交聯劑之後可被添加至該混合物。pH穩定劑的用量可在範圍為約0.1至3.0phr，0.1至2.5phr，0.1至2.0phr，0.1至1.5phr，0.1至1.0phr，0.1至0.5phr，0.2至3.0phr，0.2至2.5phr，0.2至2.0phr，0.2至1.5phr，0.2至1.0phr，0.2至0.5phr，0.5至3.0phr，0.5至2.5phr，0.5至2.0phr，0.5至1.5phr或0.5至1.0phr。

抗臭氧劑可被用於該彈性體薄膜形成組成物。適合的抗臭氧化劑包括鏈烷蠟(paraffinic wax)、微晶蠟(microcrystalline wax)及中間物類型(其為鏈烷蠟與微晶蠟兩者之摻合物)。該抗臭氧劑的用量可定範圍於約0.1至5.0phr，0.1至3.0phr，0.1至1.5phr，0.5至5.0phr，0.5至3.0phr，或0.5至1.5phr。

抗氧化劑可被添加至本發明之彈性體薄膜形成組成物。適合的抗氧化劑包括位阻芳胺類或聚合性位阻苯酚類，及Wingstal L(p-甲酚及二環戊二烯之產品)。該抗氧化劑可(例如)以範圍為約0.1至5.0phr，諸如0.1至3.0phr，0.5至3.0phr，0.1至1.5phr，0.1至1.0phr或0.3至0.5phr之用量 被摻合。

顏料，諸如二氧化鈦，被選用於它們的色素沉澱(pigmentation)、或欲降低最後的彈性體薄膜之透明度(transparency)。顏料還可指為不透明度供應者。該顏料的用量可(例如)以於範圍為約0.01至10.0phr，諸如0.01至5.0phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，或1.5至2.0phr之用量添加，及色料(colorant)還可以所希望的用量添加。該混合物之後藉添加液體(諸如水)被稀釋至目標的總固體濃度。用於該彈性體薄膜形成組成物之顏料可以選自包括EN/USFDA核可的染料之構成組群。

橡膠除味劑(reoderant)可被用於該彈性體薄膜形成組成物。適合的橡膠除味劑包括天然的或合成的來源之香料油(perfume oil)。該橡膠除味劑的用量可定範圍於約0.001至2.0phr。

潤濕劑(wetting agent)可被用於該彈性體薄膜形成組成物。適合的潤濕劑乳化劑包括陰離子性界面活性劑如十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基醚硫酸鈉，或非-離子性乙氧化烷基苯酚類諸如辛基苯氧基多乙氧基乙醇或其它非-離子性潤濕劑。該潤濕劑的用量可定範圍於約0.001至2.0phr。

消泡劑(defoamer)或抗泡沫劑(anti-foam)可被用於該彈性體薄膜形成組成物。消泡劑可選自萘類型消泡劑、矽酮類型消泡劑及其它非-烴類型消泡劑或精製植物性來源的消泡劑。該消泡劑的用量可定範圍於約0.001至2.0phr，諸如約0.001至1.0phr，0.001至0.1phr，0.001至0.01phr。

該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物還能與一無機填料摻合。適合的無機填料包括碳酸鈣、碳黑或黏土。較佳地，包括於該摻合物中的無機填料的用量以單獨的或以組合方式不能超過30%。將理解的是該摻合的組成物將保有由使用該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物所提供的良好性質。

敏化劑為可被用在製造彈性體薄膜之組成物之化學品，以控制在浸漬期間能維持塗覆在該模塑物上之組成物的用量。可被用在製造彈性體薄膜之組成物的此項技術中已知的敏化劑實例包括聚乙烯基甲基醚、聚丙二醇、硝酸銨及氯化銨。當使用時，敏化劑的用量以在浸漬期間欲維持在模塑物上所希望的膜厚度為基準選擇，及一般將介於0.01至5.0phr。對較薄的薄膜，該用量一般將介於約0.01至2.0phr，諸如，約0.1至1.0phr。當使用其它用於控制在模塑物上的膜厚度之技術時，諸如在進行多重浸入該製造彈性體薄膜之組成物內之前利用該模塑物預-浸漬至絮凝劑內，該製造彈性體薄膜之組成物可不含有敏化劑。

於一些具體實施例中，該組成物將不含有增黏劑(tackifier)。增黏劑經常用於黏著劑組成物，特別是壓敏性黏著劑，以改進該黏著劑的黏性(stickiness)或該黏著劑的能力，以在一旦接觸後與一表面形成瞬間接合(immediate bond)。增黏劑通常為樹脂類，諸如松香類及它們的衍生物、萜烯類(terpenes)及改質的萜烯類、脂肪族、環脂肪族及芳香族樹脂類、氫化的烴樹脂類、萜烯-酚樹脂類或其混合物。本發明之組成物可被用於薄膜及浸漬物件之製備，諸如手套。增黏劑之添加會產生不適用於物件(諸如手套)之黏性彈性體薄膜之形成作用。

此項技術中熟悉者將能夠容易地改變該彈性體薄膜形成組成物之成分，以適合所用的特定聚合物以及所希望的特定最後物件。還將據了解的是此項技術中熟悉者已列示如上的具體化學品或化合物係意欲為用於調配該彈性體薄膜形成組成物之常用材料的代表且只是意欲而非-限制諸如此組成物之各成分之實例。

彈性體薄膜形成組成物之製備

製造彈性體薄膜之組成物，可藉混合該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物與一包含金屬氧化物及硫之交聯劑、選擇地一或多種添加劑及選擇地一第二彈性體，於一液體(e.g.水)中而製備。如上所述，該氯丁二烯-羧酸共聚物或該氯丁二烯-酯共聚物或該共聚物組合有其 它成分利用液體稀釋，以達到所希望的組成物之總固含量。

如上所述之適合的添加劑或其它成分可包括於該組成物中，及在該交聯劑添加之前可被添加至該共聚物中，或被添加至該共聚物與該交聯劑之混合物中。

該組成物之製備包括此項技術中已知的步驟，及該組成物可以常用方式製備。

典型地，該組成物之粉末成分將使用適合的研磨設備組合及研磨，以將該粒子大小減小至一適合範圍。較佳地，該平均粒子大小為低於5微米。均一的粒子大小為理想的，及粗研磨會產生非-均一的粒子及因此非-均一的薄膜，其在薄膜性質上會產生高變動性(fluctuation)。

當使用時，將該界面活性劑及該pH穩定劑添加至該液體(e.g.水)及適當地混合而沒有任何泡沫形成。這液體之後用以稀釋該共聚物或該共聚物與第二彈性體之摻合物、與其它添加劑或成分至所希望的總固含量。該彈性體薄膜形成組成物之總固含量將取決於所規劃的膜厚度。

如需要的話之後可調整該分散液的pH，較佳pH於8.5至13.5之範圍內(e.g.pH高於9或較佳pH介於10至11)。在該稀釋的共聚物與分散液之間的任何高變化將產生微觀程度至巨觀程度之凝聚作用(coagulation)。

當該成分已被均一地混合或至均勻性時，添加其它添加劑諸如色料及乳化劑。該彈性體薄膜形成組成物之後留置用於熟化作用(maturation)。取決於交聯劑之量及該共聚物之羧化反應度，可改變該熟化作用之時間長短。一般，該組成物將留置一段12至18小時的最短時間，同時於一些情況中取決於製備該浸漬物件與該存在的交聯劑之量的條件，該熟化作用能夠進行整個數日時間。該與適合的添加劑摻混的彈性體薄膜組成物能夠藉保持該組成物在控制的高溫度下被預熟 化(prematured)。例如，取決於該溫度、該共聚物之羧化反應度、硫化反應活化劑及加速劑之用量及類型、及pH穩定劑及乳化劑穩定劑及潤濕劑/界面活性劑之類型及量，該彈性體薄膜組成物能夠於20℃至60℃下保持一段時間，例如，約4小時至約24小時。

彈性體薄膜之製備

可使用常用的設備製造該彈性體薄膜。

可選的步驟(a)將該成形體浸入該絮凝劑內

一適合的成形體，其以欲製得的物件之形狀(shape)為基礎(e.g.薄膜之平狀或手套之手套-形狀)，可被浸入一絮凝劑內。該成形體之潔淨度為重點，其相關於在該彈性體薄膜之針孔形成作用或該彈性體薄膜之潔淨度。因此該成形體，其通常由無機材料(ceramic material)製成，將依次地浸漬於弱酸溶液(mild acid solution)、水、及/或鹼溶液中，及通過刷子及熱水。取決於清潔要求，能夠改變該順序。於一些具體實施例中，該成形體之清潔涵括於酸溶液及鹼溶液中浸漬該成形體。

接著清潔，該成形體通過一乾燥機，而使該黏附水藉蒸發作用被移除。該乾燥機溫度典型地高於105℃且能夠根據線速度及烘箱時間長短被調整。適宜為該成形體在進入下一站之前為乾的。

該成形體，如上所述乾燥，之後浸入一絮凝劑內，在該成形體表面上留下一薄的絮凝劑塗層。於一些具體實施例中，該絮凝劑為含有離子之鹽溶液。於這具體實施例中，該浸入絮凝劑內之成形體在該成形體表面上留下一薄的帶電離子塗層。透過電荷交互作用，該帶電離子塗層可幫助控制用於形成該彈性體薄膜之組成物用量，該彈性體薄膜在浸入該組成物內之後，隨後可維持在該成形體表面上。

該離子可為陽離子性(如於，例如，含有鈉離子的絮凝劑或含有鈣離子的絮凝劑之情況下)或陰離子性，及該選擇將以該彈性體聚合物之確定 內容為基礎。於一些具體實施例中，該絮凝劑將具有一pH高於7，諸如pH 8至10。

一般含有陽離子之金屬離子溶液適合於廣範圍的彈性體聚合物。此種金屬鹽離子之實例為鈉、鈣、鎂、鋇、鋅、及鋁。該相對離子(counter ion)可為鹵化物(諸如氯化物)、硝酸鹽、乙酸酯或硫酸鹽，於之中包括其它。於含有鈣離子之絮凝劑情況中，該鈣離子可以如硝酸鈣鹽或氯化鈣物之溶液被提供。

該絮凝劑還可包括任何其它試劑，諸如潤濕劑(諸如脂肪醇乙氧化物或其它適合的界面活性劑)、抗黏劑、抗起泡劑及/或脫模劑(諸如矽乳化液)、聚合物釋離劑及金屬性硬脂酸酯，其實例為鋅、鈣及鉀硬脂酸酯類。

取決於該彈性體薄膜層體之所希望的厚度及欲施塗的層體數目(i.e.一層或二或以上層體)，在該絮凝劑中的離子濃度可寬廣地於0.0至50%之範圍，以該絮凝劑溶液之重量計(如於該多價離子之溶液中測定多價離子之化合物)。於較薄的層體之情況下，該濃度適合地於0.0至20%，0.0至15%，0.0至12%，1.5至20%，1.5至15%，1.0至10%，1.5至10%，4至10%，5至10%，5-35%，10至30%，7-40%，8-50%及5至45%之範圍。較佳地，該濃度於10至30%之範圍。該其它成分(諸如濕度及抗黏劑之用量取決於透過使用這些試劑之所希望性質，及依此可改變。

該絮凝劑還可包括濃度於約0.1至5.0重量%範圍之金屬性硬脂酸酯類，濃度於約0.001至1.0%範圍之適合的潤濕劑，及/或濃度於0.001至1.0重量%範圍之抗起泡劑(antifoaming agent)。

該模塑物於該絮凝劑中之持續時間(duration)或停留時間(dwell time)適合地介於1至30秒。於一些具體實施例中，該模塑物於該絮凝劑中之停留時間為1至10秒。於一些具體實施例中，該模塑物於該絮凝劑中之停 留時間可長於30秒。該模塑物浸入該絮凝劑內之溫度可(例如)介於30℃至80℃。

在將該成形體浸入該絮凝劑內前，該成形體可進行加熱。該加熱可形成初步模塑物清洗及乾燥程序之一部分。於這情況下該模塑物可被加熱至表面溫度於25℃至85℃範圍，例如於30℃至70℃範圍之溫度。

可選的步驟(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體

若將該成形體浸入一絮凝劑內時，接著這步驟乾燥或部分乾燥該成形體。

在該多層的彈性體薄膜或浸漬物件之製造期間，乾燥(或部分乾燥)為可在數個階段中重複之步驟。在各乾燥或部分乾燥步驟，該乾燥可藉此項技術中已知的任何適合的技術或設備實施，包括施用熱空氣或輻射熱、或乾燥輻射源諸如紅外線(IR)及遠IR輻射。這可於烘箱或任何其它適合的乾燥設備或環境中實施。於烘箱中之乾燥、或在熱空氣或輻射熱的影響之情況下，該成形體可通過乾燥區，其在高溫度下施予熱，持續一段足以驅離該多餘的水分(moisture)/液體至充分乾燥度之時間。於乾燥留在該成形體上之絮凝劑之情況下，該乾燥區(諸如烘箱)可，例如，保持於(或施予)介於50℃至250℃溫度之熱。典型地，該溫度維持在高於105℃，以能使水蒸發。於一些具體實施例中，該溫度維持在約110℃至約130℃。取決於所用的乾燥方法，根據因子(諸如線速度、該乾燥區長度及該乾燥時間)可調整該溫度。

該成形體典型地留在這區(或持續通過這區)持續一段足以達到目標乾燥程度、及選擇地在該成形體上之絮凝劑的目標表面溫度之時間。這可介於25℃至85℃，例如介於40℃至70℃。

在該成形體上的塗層(於這情況下，該絮凝劑)之表面溫度可以任何適合 的技術測試。一實施例涵括使用藉由該物品發射的紅外線能量以測量該物品的表面溫度之裝置。這類型裝置之實例為製自Optex Co.Ltd之Thermo-Hunter，型號：PT-2LD。用於測量該薄膜之表面溫度的其它技術為此項技術中已知的。

步驟(i)將該成形體浸入本發明之彈性體薄膜形成組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層

在將該成形體浸入該彈性體薄膜形成組成物內的步驟前，該彈性體薄膜形成組成物可在一儲存槽(holding tank)中被風化(seasoned)或熟化。如上所述，取決於該交聯劑量及該該共聚物之羧化反應度，可改變該熟化作用的時間長短。一般，該組成物將被留置最少12至18小時，同時於一些情況中取決於製備該浸漬物件與該存在的交聯劑之量的條件，該熟化作用能夠進行整個數日時間。該彈性體薄膜形成組成物連同任何適合的添加劑藉將組成物保持在受控制的高溫度下能夠被預熟化。例如，該彈性體薄膜形成組成物能夠被保持在20℃至60℃一段時間，例如，約4小時至約24小時，取決於該溫度、該共聚物之羧化反應度、硫化反應活化劑及加速劑之用量及類型、及pH穩定劑與乳化劑穩定劑及潤濕劑/界面活性劑之類型及量。

將該成形體浸入該製造彈性體薄膜之組成物內，其具體實施例已詳述如上。

該成形體在該浸漬槽中持續一段時間以確保該成形體被均勻塗布，而非只要展開比必須者之更厚的塗層。取決於要求的塗層厚度，該成形體在該浸漬槽中的停留時間可介於約1至60秒，諸如介於約5至60秒，1至30秒，1至10秒或2.0至7.0秒。

於其內浸漬該成形體之組成物的溫度一般於10℃至60℃範圍內，諸如10℃至50℃，15℃至50℃，20℃至50℃，25℃至50℃，25℃至45℃， 20℃至40℃或20℃至35℃。較佳地，其內浸漬該成形體之組成物不斷地以冷水(chilled water)冷卻，及該乳膠浴溫度維持在介於20至35℃，諸如20℃至30℃及更佳在25℃。於一些具體實施例中，在該槽中的組成物不斷地被循環，以防止含於該彈性體薄膜形成組成物中的化學品之乳膏化(creaming)及沉澱(settling)。

較佳地，該成形體之表面溫度不高過該彈性體薄膜形成組成物之溫度超過80℃。申請人已發現若該成形體之表面溫度高於該製造彈性體薄膜之組成物之溫度超過80℃時，在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之塗層會發生收縮。於一些具體實施例中，該成形體之表面溫度比該彈性體薄膜形成組成物之溫度更低。然而，典型地，該成形體之表面溫度高於該彈性體薄膜形成組成物之溫度約20℃至60℃。

步驟(ii)乾燥或部分乾燥在該成形體上之彈性體薄膜形成組成物層

將凝聚的濕薄膜部分地空氣乾燥，使得該濕薄膜在進入一系列的預-浸溶槽(pre-leach tank)之前得到一些強度，於此室溫水或熱水(較佳地50℃左右)係連續地補充以清除出可萃取的界面活性劑及其它溶解的化學品(包括硝酸鹽類)。

之後乾燥或部分乾燥在該模塑物上的彈性體薄膜形成組成物之塗層或層，以將該水含量為從0降至高於22%。當部分乾燥該彈性體薄膜形成組成物時，它可具有水含量於超過22重量%，介於22%至80%，例如，於25%至75%，30%至77%或25%至60%。

該乾燥或部分乾燥，可使用如上所述相關於步驟(b)之相同類型的乾燥技術、使用達到一完全的或部分的乾燥度狀態之必要條件下進行。

該乾燥或部分乾燥可藉此項技術中已知的任何適合的技術或設備實施，包括施予熱空氣或輻射熱、或乾燥輻射源諸如紅外線(IR)及遠IR輻 射。這可於烘箱或任何其它適合的乾燥設備或環境中實施。

當於烘箱中、或在熱空氣或輻射熱的影響下乾燥時，該帶有彈性體薄膜形成組成物之層或塗層之成形體可通過該乾燥區，其在高溫度下施予熱，持續一段足以驅離一些或全部的多餘的水分/液體至一充分的完全或部分的乾燥度之時間。於這情況中，該乾燥區(諸如烘箱)可保持在(或施予)介於約50℃至約300℃溫度之熱，諸如約100℃至約300℃(取決於該乾燥時間)。取決於所用的乾燥方法，根據因子(諸如線速度、該乾燥區長度及該乾燥時間)可調整該溫度。

該乾燥時間期限可介於2至300秒(取決於該烘箱之溫度)。一般，該烘箱溫度越高，在該乾燥區中的時間期限越短，反之亦然。

一般，在乾燥期間，該成形體留在該乾燥區中(或持續通過這區)一段足以將在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物層之表面溫度升高至最大溫度介於約25℃至約85℃，例如，約40℃至約80℃之時間。若達到較高的表面溫度時，會發生過度的或不均的乾燥。此外，在下一個浸漬步驟前，會需要冷卻在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物。另外的冷卻步驟會在該彈性體薄膜或物件製造上產生延遲(delays)或額外成本。

在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之表面溫度可使用如上所述相關於絮凝劑層表面溫度之相同技術測量。

需要乾燥或部分乾燥以降低在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之水含量。該乾燥的或部分乾燥的彈性體薄膜形成組成物之水含量為從0至高於22%，諸如介於22%至80%，25%至75%，30%至75%或25至60%。在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之水含量，可藉在完成該部分乾燥步驟之點測量樣品產品之質量，及之後驅離在該樣品產品中的殘留水分/液體，以獲得該產品之乾質量(dry mass)，及從這二個數值測定 總水含量。因此，若在這時間點上的單層產品秤重100mg，及該乾燥的產品秤重90mg時，該水含量為10%。

本發明之方法涵蓋單層的或多層的彈性體薄膜之製備。因此，於一些具體實施例中，該方法可包括步驟(v)，其涵括在這步驟後直接乾燥與固化在該成形體上的層狀的彈性體薄膜，以製備一單層的彈性體薄膜。於其它具體實施例中，該方法可包括在這步驟後之數個重複的可選步驟(iii)及(iv)，以製造一多層的彈性體薄膜。

步驟(iii)選擇地將該塗布有該彈性體薄膜形成組成物之乾燥或部分乾燥的層之成形體浸入該彈性體薄膜形成組成物內，以 在該成形體上產生一另外的彈性體薄膜形成組成物層

塗布有該彈性體薄膜形成組成物之乾燥的或部分乾燥層之成形體選擇地被浸入一彈性體薄膜形成組成物內。於其內浸漬該成形體之組成物可與用以形成該第一層之組成物相同或不同。相關的該彈性體-形成共聚物之特質(identity)(包括共聚物比例、摻合比例及羧酸化程度範圍)及/或用量、任意交聯劑之特質及/或用量、其它添加劑之特質及/或用量、及總固含量，該組成物會不相同。於一些具體實施例中，於該第二組成物中的彈性體-形成共聚物之特質與該用於第一組成物者相同。於此具體實施例中，該交聯劑之用量典型地亦相同。於其它具體實施例中，該第二組成物之彈性體-形成共聚物之特質係不同於在該第一組成物者。該第二組成物之總固含量可相同或不同於該第一組成物者。該總固含量將部分取決於所施用的第二(或另外的)層之希望的厚度。

在該第二組成物中的成形體之停留時間為，例如，介於1至90秒，諸如介於1至30秒，5至90秒，1至60秒，5至60秒，1至20秒，1至10秒，或2至5秒。

於其內浸漬該模塑物之組成物的溫度一般於10℃至60℃範圍內，諸如 10℃至50℃，15℃至50℃，20℃至50℃，25℃至50℃，25℃至45℃，20℃至40℃或20℃至35℃。較佳地，於其內浸漬該成形體之組成物不斷地以冷水冷卻及該乳膠浴溫度保持介於20℃至40℃，20℃至35℃，20至30℃或25至40℃，更佳在25℃。於一些具體實施例中，該組成物在該槽中不斷地循環，以防止該含於彈性體薄膜形成組成物中的化學品乳膏化及沉澱。

較佳地，在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之乾燥的或部分乾燥的層之表面溫度不高過該形成彈性體薄膜之組成物之溫度超過約80℃。本申請人已發現若該表面溫度高過該形成彈性體薄膜之組成物之溫度超過約80℃時，在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物會發生收縮。於一些具體實施例中，該表面溫度低於該形成彈性體薄膜之組成物之溫度。然而，典型地，該表面溫度高於該形成彈性體薄膜之組成物之溫度約20℃至60℃。

步驟(iv)選擇地重複該乾燥或部分乾燥步驟(ii)及該另外的浸漬步驟(iii)

可重複該乾燥或部分乾燥步驟及另外的浸漬步驟。這些步驟適合地重複至少一次，及可重複多次。對各重複的步驟，相比於製造該第二層之原來的部分乾燥條件及浸漬條件，該條件可不相同。因此，如一實施例，乾燥程度、及/或該形成彈性體薄膜之組成物之總固含量於各層可不相同。

對各乾燥步驟，乾燥或部分乾燥在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物層，以降低該彈性體薄膜形成組成物之水含量，如此在該成形體上的彈性體薄膜之部分乾燥層之水含量具有從0至高於22%之水含量。這水含量藉參照在該模塑物(亦即，藉多重浸漬形成的彈性體薄膜層)上整個彈性體薄膜層之水含量而測量。當該彈性體薄膜形成組成物被部分乾燥時，可具有水含量於超過22重量%，介於22%至80%，例如，於25%至75%，30%至77%或25%至60%。

該乾燥或部分乾燥可使用如上所述相關於步驟(b)之相同類型乾燥技術，使用達到完全或部分乾燥度狀態之必要條件，進行。

在最後的彈性體薄膜形成組成物層已被施用至該成形體之後，該彈性體薄膜形成組成物可被乾燥，而非部分乾燥的。這最後乾燥步驟說明於以下步驟(v)。

將重複該乾燥或部分乾燥步驟(ii)及該另外的浸漬步驟(iii)，直到該薄膜具有足夠的層體數目，於此各層藉獨立浸漬步驟製得。另外的浸漬步驟可使用如上所述相關於步驟(a)之相同技術，使用在該成形體上達到適合的彈性體薄膜之層之必要條件，進行。

於其內浸漬該成形體之組成物可與該用以形成該第一層或前一層(preceding layer)之組成物相同或不同。關於該彈性體-形成共聚物之特質(包括有摻合比例及羧酸化程度範圍)及/或用量、任意交聯劑之特質及/或用量、其它添加劑之特質及/或用量、及總固含量，該組成物可不相同。於一些具體實施例中，用於該另外的浸漬步驟之彈性體-形成共聚物之特質與用以形成該前一層者相同。於此具體實施例中，該交聯劑之用量亦典型地為相同的。於其它具體實施例中，用於另外的浸漬步驟之彈性體-形成共聚物之特質不同於用以形成該前一層者。用於另外的浸漬步驟之組成物之總固含量可相同於或不同於該用以形成該前一層之組成物者。該總固含量將部分地取決於該施用的另外層之所希望厚度。

於製備多層的彈性體薄膜之情況中，至少一層的彈性體薄膜將製自彈性體薄膜形成組成物，該組成物包含氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物與一或多種交聯劑。其它的彈性體薄膜層體可製自本發明之彈性體薄膜形成組成物或一包含其它彈性體或其它彈性體的摻合物之彈性體薄膜形成組成物。

各層的平均厚度典型地介於6%至90%之最後彈性體薄膜，具一些層體(諸如該第一層)適合地介於30至70%，或40至65%之全部膜厚度。各層的平均厚度取決於形成該最後彈性體薄膜之組成物的層體數目。該最後彈性體薄膜可，例如，由1至15層構成。於一些具體實施例中，該彈性體薄膜由1至15層，2至14層，1至13層，2至12層，3至15層，1至11層，2至10層，3至11層，6至10層，8至12層，10至15層，1至9層，2至8層，3至7層，4至8層，1至6層，2至5層，2至6層，3至6層，1至5層，1至4層，1至3層，或1至2層構成。

一般，雖然非經常，在該薄膜中的層體數目越大，則製造各後續層的組成物之%TSC越低。這係欲保持該多層薄膜之厚度至最小。在該第一層之後，用以製造各後續層的組成物之%TSC可於5%至50%TSC之範圍，諸如5至48%TSC，5至45%TSC，5至30%TSC，5至12%TSC，10至30%TSC，10至40%TSC，10至50%TSC，或10至20%TSC。

各層可為大約相等厚度、或為不同厚度。例如對3-層薄膜，該1^st層可為50%，2^nd層30%，3^rd層20%。大約相等的厚度可藉改變各層的組成物之總固含量及該溫度來達成，在該溫度下沉積該層。不同的沉積機制可發生於各層，且即若該%TSC維持在相同程度下可沉積不同厚度。依此，改變%TSC有時需要維持相同程度的厚度。根據於絮凝劑溶液中的離子濃度、或在製造該彈性體薄膜的組成物中存在的任意敏化劑之用量、該組成物之溫度、及模塑物於該組成物內之滯留時間，亦可改變該沉積的層體之厚度。

在乾燥與固化前可選的另外步驟

可採用另外的步驟以微調(fine-tune)該彈性體薄膜或物件之製造。該薄膜或物件可被浸溶以移除可萃取的成分。適用於自該薄膜或物件中浸溶的可萃取的成分之條件可涵括在介於室溫至80℃(諸如40至80℃或室 溫至55℃)之溫度下將該薄膜或物件與熱水接觸(e.g.透過沉浸(immersion))。可進行浸溶一段介於1至50分鐘之時間。在這浸溶程序期間，可移除大量可溶性且可萃取的成分(諸如界面活性劑、離子性化合物)。然後浸溶的薄膜隨後可浸入丙烯酸酯/丙烯酸系/胺甲酸酯聚合物(或其它適合的塗層材料)溶液內。這塗層的目的係欲使該物件之穿戴面(donning side)不黏(tack free)。較佳地，該丙烯酸酯/丙烯酸系/胺甲酸酯(ureathane)聚合物(或其它適合的塗層材料)溶液之強度為約1至10%w/w。

於手套製造之情況下，該手套可進行焊珠(beading)/翻邊(cuffing)以在該手套之手腕端產生珠粒(bead)或捲邊(cuff)。該焊珠的手套之後可通過一組長的具不同溫度區之硫化烘箱以蒸發該薄膜中的水及使能有較好交聯。較佳地，該溫度區維持在100至150℃。取決於該膜厚度，可進行硫化反應持續一段介於1至50分鐘，或約15至30分鐘時間。

步驟(v)乾燥與固化在該成形體上的層狀彈性體薄膜

在藉一或多次重複(iteration)的浸漬及乾燥或部分乾燥步驟增加所需的薄膜之層體數目之後，該薄膜或物件之後被乾燥與固化。這步驟可在具最小溫度為80℃(於80至150℃之範圍，諸如或80至120℃)，或最小溫度為90℃(諸如90至150℃或90至120℃)之烘箱中以最少時間10分鐘(於10至60分鐘或約15至120分鐘之範圍)實行。可使用的其它乾燥與固化技術包括UV固化。於手套製造之情況下，使用熱空氣在40至120℃左右該產生的手套可被滾動(tumbled)約10至120分鐘。

乾燥與固化後可選的另外步驟

在該形成程序結束時，該薄膜或物件自該成形體剝離(stripped)。

在將該薄膜或物件自該成形體剝離前，該薄膜或物件可施行一或多種 另外的方法步驟。這些可選的步驟包括冷卻、氯化、後固化洗滌(post-curing rinsing)、聚合物塗布、粉末塗布及另外的乾燥步驟。

於一些具體實施例中，氯化步驟係用以覆蓋(cap)該聚合物及/或用以減少該薄膜或物件之黏性(tackiness)。於這些具體實施例中，該薄膜或物件可以在氯化室中線上氯化。可使用200至1500ppm的游離氯、或800至1000ppm的游離氯之溶液。該氯化程序可在整個介於約20至60秒、或約25秒之時間進行。該氯化程序越長，則在該氯化程序中所需的氯濃度越低。在被乾燥、固化及硫化之前，該氯化的薄膜或物件典型地將被中和及清洗。

該固化的薄膜還可在熱水中被後-浸溶的(post-leached)及選擇地在潤滑劑溶液或任意矽酮或不含矽酮的聚合物中浸漬，以使能容易被剝離且較好穿戴。對手術手套或其它需要相關穿戴後加工之特定屬性之專業(specialty)手套，會需要另外的特定步驟。

將理解的是微小變動能夠使上述達到所要求的薄膜品質、穿戴、顏色、物理性質及其它品質特性(quality characteristics)等條件之結果。

浸漬物件及該彈性體薄膜形成組成物之用途

本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以製備各式各樣的浸漬物件。可行的浸漬物件之實例包括手術手套及醫療檢查手套、工業手套、手指套、導管、管子、保護罩、用於導管之球、安全套等等。較佳地，該彈性體薄膜形成組成物係用於手套之製造，諸如不含粉末的手套。

該最後薄膜(或物件)之厚度可，例如，於0.01至3.0mm之範圍，諸如0.01至2.5mm，0.01至2.0mm，0.01至1.5mm，0.01至1.0mm，0.01至0.5mm，0.01至0.4mm，0.01至0.3mm，0.01至0.2mm,0.02至0.2mm，0.01至0.10mm，0.03至3.0mm，0.03至2.5mm，0.03至2.0mm，0.03至1.5mm，0.03至1.0mm，0.03至0.5mm，0.03至0.4mm，0.03至0.3mm，0.03至 0.2mm，0.03至0.10mm，0.05至3.0mm，0.05至2.5mm，0.05至2.0mm，0.05至1.5mm，0.05至1.0mm，0.05至0.5mm，0.05至0.4mm，0.05至0.3mm，0.05至0.2mm，0.05至0.10mm，0.08至3.0mm，0.08至2.5mm，0.08至2.0mm，0.08至1.5mm，0.08至1.0mm，0.08至0.5mm，0.08至0.4mm，0.08至0.3mm，0.08至0.2mm，0.08至0.10mm，0.1至3.0mm，0.1至2.5mm，0.1至2.0mm，0.1至1.5mm，0.1至1.0mm，0.1至0.5mm，0.1至0.4mm，0.1至0.3mm，0.1至0.2mm，0.15至3.0mm，0.15至2.5mm，0.15至2.0mm，0.15至1.5mm，0.15至1.0mm，0.15至0.5mm，0.15至0.4mm，0.15至0.3mm，0.15至0.2mm，0.02至0.08mm，0.03至0.08mm，或0.05至0.08mm。於一些具體實施例中，該最後薄膜(或物件)之厚度可，例如，對薄的或可拋棄的手套於0.05至0.08mm之範圍，及對厚的手套於0.1至3.0mm之範圍。

於一些具體實施例中，厚薄膜由多個薄膜層製成，以達到所希望的厚度。

該厚度，使用以下所述的測量點，適合地測為“平均厚度”，特別是對手套。於一些具體實施例中，該手套之膜厚度為低於2mm(e.g.0.01mm至2mm)。例如，該膜厚度可於0.04mm至2mm之範圍。

於另一具體實施例中，該手套可具有約4g之重量，同時將理解的是，取決於欲使用的手套之目的，還可獲得較高的及較低的手套重量。

該最後薄膜(或物件)可，例如，具有一層或製自藉獨立的浸漬步驟製得的多層體。例如，該最後薄膜(或物件)可包含1至15層。

製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之最後薄膜保持良好感覺及較接近於天然橡膠薄膜之舒適性又不含蛋白質與其它天然橡膠相關聯的潛在過敏原(引起Type I過敏症)。於一些具體實施例中，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之最後薄膜相比於天然橡膠薄膜具有低的皮 膚刺激性。例如，相比於天然橡膠薄膜，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之最後薄膜降低了Type I過敏症之風險。較佳地，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之薄膜防止了Type I過敏症。

於此該浸漬物件為一手套，其保持了天然橡膠手套之性質還意指該產品容易穿戴而沒有任何可見的粉末抗黏材料(anti tack material)。如天然橡膠手套，本發明之手套可容易穿戴而沒有任何可見的粉末抗黏材料如滑石、玉米澱粉或碳酸鈣。於一些具體實施例中，本發明之手套可具有一施用在該手套內部表面(interior surface)上的塗層，諸如一丙烯酸酯之聚合性層壓體或一幫助使用者穿戴該手套之粉末。再者，該薄膜之適當的固化移除黏性，及該氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物之結合特性(bonding characteristics)使得常見的塗層材料足以適當穿戴及具非-黏附效果與適合的不含粉末狀態。此外，在用於本發明之彈性體薄膜形成組成物之聚合物中存在的氯功用作為微生物抑制劑。

該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件還具備了改進的物理性質。於一些具體實施例中，當相比於其它彈性體時，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有較高的拉伸強度、較低的300%時模量及/或較低的500%時模量及較高的斷裂時伸長率，以形成浸漬的物件或手套。於一些具體實施例中，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有高於或等於約2000psi之拉伸強度、約100至2000psi之300%時模量、約200至3000psi之500%時應力、及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。例如，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有至少約2400psi之拉伸強度、低於800psi之300%時模量(較佳地，在300%之應力為低於780或低於770psi)、低於約2800psi之500%時應力(較佳地，500%時應力為約1015psi)、及/或約400至1100%之斷裂時伸長率。於一些具體實施例中，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有拉伸強度為2100psi至4000psi，2200psi至4000psi或2400psi至4000psi。於一些具體實施例中，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有500%時應力為200psi至2800psi，200psi至1015psi， 200psi至800psi或200psi至400psi。於一些具體實施例中，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有高於550%之斷裂時伸長率。較佳地，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有斷裂時伸長率為550%至1100%，高於650%，650%至1100%，750%至1100%，800%至1100%，900%至1100%或高於1000%。

本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以形成彈性體薄膜或浸漬物件，其中藉改變用於該組成物中的成分用量及用於該組成物中的成分種類，將該薄膜之柔軟度範圍定為非常柔軟至中等至非常剛性。於一些具體實施例中，該彈性體薄膜或浸漬物件之柔軟度可藉調整該聚合物/共聚物之羧化反應程度、用於該組成物的第二彈性體之用量與類型、交聯劑或劑體(agents)之用量與類型、及/或在該聚合物/共聚物中的氯用量而改變。如一個實施例，製備自本發明之組成物之彈性體薄膜可用以形成一柔軟的薄膜，其具有高於或等於約2100psi之拉伸強度，低於或等於約660psi之300%時模量，低於或等於約1015psi之500%時應力，及/或高於約800%之斷裂時伸長率。如另一實施例，製備自本發明之組成物之彈性體薄膜可用以形成一柔軟至中等的薄膜，其具有高於或等於約2100psi之拉伸強度，低於或等於約1200psi之300%時模量，低於或等於約2800psi之500%時應力，及/或約500至800%之斷裂時伸長率。如一另外的實施例，製備自本發明之組成物之彈性體薄膜可用以形成中等至剛性的薄膜，其具有高於或等於約2100psi之拉伸強度，低於約1200psi之300%時模量，低於約2800psi之500%時應力，及/或約400至700%之斷裂時伸長率。

該彈性體薄膜之性質將部分地藉氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物之羧化反應程度、及該與一或多種第二彈性體摻合的用量來決定，及因此，這些特點可被調整至得到所希望的彈性體薄膜。當使用離子性交聯劑(例如金屬氧化物或金屬氫氧化物)及共價交聯劑(例如硫或含有硫的硫化劑)作為交聯劑與該氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物之組合時，這改進可甚至更好。

例如，當該羧酸或酯含量為在約0.01至5%範圍或該氯含量為在約10至50%範圍時，製得較薄的、柔軟的且更彈性的薄膜。當該羧酸或酯含量為在約0.5至8%範圍或該氯含量為在約30至58%範圍時，製得更剛性、低彈性的或更耐用的薄膜。當於該組成物中使用第二彈性體時，該使用量將取決於該羧酸或酯含量與該該氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物之氯含量及該產生的彈性體薄膜或浸漬物件所要求的性質。該第二彈性體的用量表示為在乾燥基礎上該組成物之聚合物成分之百分比及可選自下述範圍之一者內：0至95%，5至95%，0至75%，0至65%，5至75%，5至65%，10至95%，10至75%，10至65%，16至95%，15至75%，15至65%，20至95%，20至75%，20至65%，25至95%，25至75%，25至65%，30至95%，30至75%，30至65%，35至95%，35至75%，35至65%，40至95%，40至75%，40至65%。將理解的是摻合的組成物將保持由使用該氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物所提供的良好性質。較佳地，該第二彈性體的用量為低於約75%，諸如0至75%，5至75%，10至75%，15至75%，20至75%，25至75%，30至75%，35至75%或40至75%。

該薄膜之所希望的耐用性由物件之最終用途決定。例如，對非-手術用途之手套，該穿戴時間通常低於3hrs，及常見為低於2hrs。該薄膜之耐用性可藉固化條件控制。一般，固化溫度越高，則彈性體薄膜越耐用。

該術語“平均厚度”相關於手套(具體言之形成該手套之多層彈性體薄膜)之厚度係指3個厚度測量之平均，其沿著該該彈性體薄膜層之點取得。該測量在該捲邊、手掌及指尖取得。當測量該手套的個別層體之厚度時，該“平均厚度”為參照該薄膜層之平均厚度，其在3個測量點取得。這可以絕對值(absolute term)(以mm)、或為該多層的手套之全部厚度之百分比測得。對彈性體物件，使用3個厚度測量之類似技術可用以測定該“平均厚度”。

於申請專利範圍及於之前說明中，除了上下文由於表述語言或必要含意另有所指之需要之外，該用語“包含(comprise)”或變化諸如“包含(comprises)”或“包含(comprising)”以包容性意義(inclusive sense)使用，即用以具體說明在本發明之各種具體實施例中有陳述的特點但非用以排除有或增加的另外特點。

本發明藉下述實施例敘明。了解的是，此項技術領域中熟悉者將了解，如何配合所製造的物件、所施用的具體的羧化的聚氯丁二烯共聚物或摻合物、相關於該參與的乳膠之羧酸化程度所選擇的特有的調配組分來改變該方法之時間及溫度。

實施例

本發明現將參照下述非-限制實施例進一步詳細說明。所有測試程序示於該測試程序段落，及顯示這些試驗之結果。所有組成物與試驗結果之表係示於表段落。

通用程序

於以下載述的實施例中，下述通用程序被利用於製造彈性體薄膜，及特別是手套。該通用程序還用以證明固定的加工條件及該彈性體薄膜形成組成物之成分對所製得的多層彈性體薄膜之品質上之影響(若有的話)。

下述通用程序之後敘述所有實施例(1至7)如下。

1. 清洗

將該成形體施予預-清洗，以使任何留下的殘基清潔之後移除在該成形體上預先製作的手套。該成形體於弱酸/鹼及熱水中被清潔。然後將該該成形體藉鼓風機(blowers)或空氣簾(air curtains)吹送空氣或使用含具有溫度高於105℃的熱空氣之烘箱乾燥。

2. 絮凝劑浸漬

將該乾淨的乾成形體浸泡於該絮凝劑浴中，其含有0至50重量%硝酸鈣溶液。該絮凝劑還含有0.1%至5.0重量%金屬性硬脂酸酯、適合的潤濕劑(0.001至1.0%)與抗起泡劑(0.001至1.0%)。

3. 乾燥

將該絮凝劑塗布的成形體在熱空氣循環烘箱中於約110℃至130℃溫度下乾燥。

4. 第一浸漬步驟

將該成形體(塗布有乾的絮凝劑)浸入該形成彈性體薄膜之組成物之槽內，其含有該給定實施例中所特定的成分，所用的組成物具有濃度為約5至60重量%，及較佳地10至40重量%。將該組成物維持於20至35℃左右的溫度，及在該槽中不斷地循環以防止化學品之乳膏化及沉澱。將該成形體浸入該組成物內5秒至60秒之停留時間。

5. 乾燥

將該組成物塗布的成形體在膠化烘箱中於約100至300℃溫度下膠化及持續2至300秒時間。

6. 預-浸溶(pre-leaching)

藉在溫水中洗滌進行預-浸溶一段短時間。於室溫至55℃下將在該成形體上的膠化薄膜塗層在一系列槽中預-浸溶。

7. 第二浸漬步驟

然後，將在該成形體上之預-浸溶的膠化薄膜塗層浸入該形成彈性體薄膜之組成物之槽內，其含有該給定實施例中所特定的成分。該組成物具有濃度為約5至50%，及較佳地8至35重量%。將該組成物維持於10至60℃左右之溫度，及較佳地20至40℃，及在該槽中不斷地循環以防止化學品之乳膏化及沉澱。將該成形體浸入該組成物內5至90秒之停留時 間。

8. 膠化/預浸溶/焊珠(Beading)

該第二浸漬步驟之後將該產品進行膠化及預-浸溶及焊珠。

該焊珠、乾燥及預-浸溶步驟能夠以任意順序進行。取決於捲邊焊珠之品質，可互換該焊珠及預-固化浸溶之程序。

9. 硫化反應

取決於該膜厚度，接著將該焊珠的手套於約100℃至150℃下硫化約15至30分鐘。

10. 後-浸溶/潤滑劑/最後乾燥/剝離(Stripping)/滾磨(Tumbling)

後浸溶及潤滑劑浸漬(可選的)及在最後乾燥之後剝離該硫化的手套。於此需要另外的固化或表面處理，該手套能夠於40至120℃左右溫度下使用熱空氣滾磨約10至120分鐘。

通用調配物

該通用的手套調配物如下述： * 該羧酸含量是重要的。以下進一步詳細討論該羧酸含量對該彈性體薄膜之性質的影響。** 商業上可取得的第二彈性體，諸如用於實施例3至7之Synthomer Type X3000係常以羧化的腈丁二烯橡膠之形式供應。

除了上述所提供的通用調配物之外，將理解的是如必要的話下述成分還可被添加至該調配物中。

‧pH穩定劑可為例如油酸酯類、硬脂酸酯類或其它非-離子性界面活性劑或氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉。

‧適合的乳化劑穩定劑可為烷基硫酸鈉、樹脂/松香酸類之鉀鹽或其它非-離子性界面活性劑。

‧所用的抗臭氧劑可為鏈烷蠟類、微晶蠟類及中間物類型。該金屬氧化物之硫化反應活化劑可為氧化鎂或氧化鋅。

‧交聯劑可為硫及/或其它有機過氧化物及/或可交聯的反應性單體。

‧硫化反應加速劑選自巰基苯并噻唑類與衍生物、二硫胺甲酸酯類與衍生物、硫給予體、胍類與它的衍生物、硫脲與它的衍生物及醛胺反應產物。

‧抗氧化劑可為位阻的聚合性苯酚類或芳基胺類。不透明度提供劑可為氧化鈦或其它無機物。

‧消泡劑可為萘類型消泡劑、植物油系消泡劑、矽酮類型消泡劑等等。

氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或其酯之共聚物

氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或其酯之共聚物可使用下述通用程序製備。

製備一含有97份2-氯-1,3-丁二烯、3份甲基丙烯酸與0.8份二異丙基黃原酸二硫化物之第一溶液。另製備一含有5份聚乙烯醇(PVA)於水之第二溶液。將該第一及第二溶液乳化以形成一油-於-水中(oil-in-water)乳液。使用110份用量的水。所用的氧化還原觸媒系統為亞硫酸鈉與過硫酸鉀，其如引發及維持接枝所需的被加入。該反應於45℃溫度下進行至全部轉換(約98%)。在該反應結束之後，添加一含有吩噻嗪(phenothiazine)與4-tert丁基兒茶酚各約0.01份之乳液，以對任意進一步的反應穩定化。

該通用程序用以製備以下所述所有實施例(1至7)之彈性體薄膜形成組成物。

為了製造具有羧化反應程度為0.01%、0.4%、1.5%及2.5%之氯丁二烯-羧酸共聚物，藉調整相對所用氯丁二烯用量之所用的羧酸或酯用量來控制該方法。對100kg的2-氯-1,3-丁二烯，所用的甲基丙烯酸用量分別為0.02kg、0.78kg、2.925kg及4.875kg(於98%轉換率時計算)。可檢驗該羧酸或酯之用量(或聚合反應程度或該共聚物之羧化反應度)，藉使用分析方法測定該未反應的羧酸或酯之量，及自所加的羧酸或酯用量減去這量。

實施例1及2

這些實施例證明，單層或多層手套(1至15層)可使用上述概述的通用程序製作。該手套使用概述於以下表2之組成物製作。於這些實施例中，如上所述製備所用的共聚物，具有羧酸化程度為0.4%。

使用上述調配物及先前述及的條件製得的手套為柔軟的且感覺如由天然的聚異戊二烯材料製出的手套。然而該模量及伸長率比天然的聚異戊二烯製成的手套更好。該薄膜為均一的且沒有任何醒目的微點或針孔。自捲邊端部至指尖該手套厚度自0.05至0.11變化。

實施例3至7

這些實施例證明，當用於上述實施例1中使用不同組成物時，可製成單層或多層手套(1至15層)。於這些實施例中，如上所述製備所用的共聚物，其具有羧酸化程度為0.4%。將該共聚物與第二彈性體摻合。該摻合物由20%至95%腈丁二烯橡膠乳膠(這些實施例使用Synthomer Type X3000，其為商業上可得自Synthomer,Nippon Zeon,Khumho,LG,NanTex或可使用其它接近同等規格的材料)構成。所用的共聚物係如上所述，其具有羧酸化程度為0.4%。

表3

該薄膜為均一的且未觀察到任何微點或針孔。自捲邊端至該指尖該手套厚度自0.05至0.10變化。使用實施例3至7之組成物製得的手套之模量一般比由摻合有腈丁二烯橡膠乳膠之實施例1及2的手套較高，而，伸長率比典型的腈丁二烯橡膠產品更好。

試驗程序

對所有的實施例，使用下述測試技術。

通用測試程序

拉伸強度、300%時應力與500%模量及斷裂時伸長率，按照ASTM D 412-06a(2013)進行的測試程序測得。這標準可得自ASTM International，及詳述用於測試硫化的橡膠與熱塑性彈性體之標準規格及測試標準。這些試驗可施用至多層薄膜及手套(諸如醫療應用之檢查手套)。

ASTM D412 Type C、DIN 53504-S1

ASTM D412 Type D

結果

測試使用實施例1及2之彈性體薄膜形成組成物製備的彈性體薄膜，測得下述彈性體薄膜之性質：

‧300%時模量

‧500%時模量

‧拉伸強度(Psi)；及

‧伸長率%。

這些測量之結果示於表4。

對照各該等組成物所得到的數值，可作出下述總體結論：

1. 使用未摻合有第二彈性體腈丁二烯橡膠之單獨含有丁二烯與羧酸之共聚物之組成物製成的手套，產生具非常好的伸長率之柔軟薄膜。

2. 實施例1(未摻合之單獨共聚物)顯示在所有實施例之最低的模量，表示該薄膜之極限柔軟度為該羧化的聚氯丁二烯薄膜之特徵。相比於該摻合的組成物(實施例3至7)，該伸長率%亦為較高的。

3. 對照實施例1及2，可發現高的金屬性氧化物含量顯示高的拉伸強度。這組成物在該共聚物之羧酸位置及氯位置處可具有高的離子鍵數目。

4. 對照實施例1及2，可發現實施例1之產品顯示較低的模量及較高的伸長率%。這結果可起因於較低用量的金屬性氧化物。

5. 在具有最大用量的第二彈性體之實施例中，可獲得最大拉伸強度。這可起因於該產生堅韌薄膜之羧化的腈丁二烯橡膠之特徵。

6. 該實施例顯示，當在組成物中使用相同成分及提高該第二彈性體的用量時，該產生的彈性體薄膜之模量及拉伸強度提高，同時該伸長率%下降。

7. 對照實施例1及7所得的模量數值；實施例7(含有95%腈丁二烯橡膠之摻合的組成物)之300%時模量(或M300)比實施例1(含有氯丁二烯與羧酸之共聚物之非摻合的組成物)高4.2倍，同時500%時模量(或 M500)比實施例1高6.4倍。這顯示，當與單獨使用腈丁二烯橡膠相比時，羧酸-氯丁二烯共聚物之特徵具有優越性質，特別是就柔軟度及伸長率而言(例如，實施例1所得的伸長率%比實施例7高48%)。

驗證較低的羧酸化程度及較高的摻合之限度

即使產品不會如實施例1及2的產品般的柔軟，最低的羧酸化程度及最高的摻合程度提供適合的手套。

實施例3至7之手套可通過使用聚氯丁二烯材料製成的醫療手套之ASTM規格，因此驗證了製作該手套之限度。

已發現，如羧酸-氯丁二烯共聚物(具有較低的羧化反應度)之用量提高時，該彈性體薄膜將變得柔軟的，換言之如該羧酸-氯丁二烯共聚物之用量減少及該腈丁二烯橡膠含量增加時，該模量數值及拉伸數值提高。如羧酸或酯之用量增加時，該伸長率提高。

前述說明及實施例只有關於本發明的較佳具體實施例與數字改變及修飾，於之中可在未偏離如定義於下述申請專利範圍中的本發明之精神及範疇下操作。

欲了解的是，於澳洲或任何其它國家，若本文所指的任何先前技術公開，此參照資料並不構成承認該公開形成此項技術中常用通常知識之一部分。

於之後的申請專利範圍及於本發明之先前說明中，除了上下文由於表述語言或必要含意另有所指之需要之外，該用語“包含(comprise)”或變化諸如“包含(comprises)”或“包含(comprising)”以包容性意義使用，即用以具體說明在本發明之不同的具體實施例中有陳述的特點但非用以排除有或增加的另外特點。

項目

本發明有關於下述項目：

1. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含：(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。

2. 項目1之組成物，其中該氯丁二烯為選自包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合之構成組群。

3. 項目1或2之組成物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸冰醋酸酯及其組合之構成組群。

4. 項目1至3中任一項之組合物，其中該氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸 或酯之共聚物含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

5. 項目1至4中任一項之組成物，其中該共聚物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

6. 項目1至5中任一項之組成物，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。

7. 項目1至6中任一項之組成物，其中該交聯劑包含選自包括胺甲酸酯類、硫胺甲酸酯類、秋蘭姆類、硫脲、噻唑類、胍類、醛/胺-系加速劑、離子性交聯劑、有機與無機金屬氧化物、有機與無機金屬氫氧化物、有機與無機過氧化物、共價交聯劑、硫、交聯單體、反應性寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能性可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物、不含甲醛的交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸及其組合之構成組群之一或多種。

8. 項目7之組成物，其中該交聯劑包含一離子性交聯劑與一共價交聯劑。

9. 根據項目8之組成物，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。

10. 根據項目9之組成物，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自包括氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁及氫氧化鎳之構成組群的試劑之一種或混合物。

11. 根據項目8之組成物，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。

12. 根據項目1至11中任一項之組成物，其中於該組成物中的交聯劑用量為於範圍0.5至15.0phr，1.0至15.0phr，1.5至15.0phr，0.5至13.0phr，1.0至13.0phr，1.5至13.0phr，0.5至11.0phr，1.0至11.0phr，1.5至11.0phr，0.5至10.0phr，1.0至10.0phr，1.5至10.0phr，0.5至8.0phr，1.0至8.0phr，1.5至8.0phr，0.5至7.0phr，1.0至7.0phr，1.5至7.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

13. 根據項目9或10中任一項之組成物，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為於範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr或3.0至4.0phr。

14. 根據項目11之組成物，其中於該組成物中的硫或含硫的硫化劑之用量為於範圍0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

15. 項目1至14中任一項之組成物，其中該組成物另包含第二彈性體，選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群。

16. 項目14或15之組成物，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。

17. 項目15或16之組成物，其中該第二彈性體為以0至95%，5至95%，0至75%，5至75%，0至65%，5至65%，0至50%，5至50%，10至95%， 10至75%，10至65%，15至95%，15至75%，15至65%，20至95%，20至75%，20至65%，25至95%，25至75%，25至65%，30至95%，30至75%，30至65%，35至95%，35至75%，35至65%，40至95%，40至75%，40至65%，50至95%，50至75%，50至60%，50至65%，60至65%，60至75%，60至80%，60至95%，70至90%，70至95%，80至95%，1至5%，5至10%，10至15%，15至20%，20至25%，25至30%，30至35%，35至40%，或40至50%之用量存在，以該組成物的聚合物成分之重量計。

18. 一種製自彈性體薄膜之浸漬物件，包含：至少一層下述固化的組成物(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。

19. 一種製自項目1至17中任一項之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件。

20. 項目18或19之浸漬物件，其中該物件為手套。

21. 項目18至20中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜之平均厚度為介於約0.01mm至約3mm。

22. 項目18至21中任一項之浸漬物件，其中彈性體薄膜包含1至15層，及各層藉一獨立的浸漬步驟製得。

23. 一種手套，包含至少一層的彈性體薄膜包含：(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。

24. 項目23之手套，具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。

25. 項目23或24之手套，其中該氯丁二烯為選自包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合之構成組群。

26. 項目23至25中任一項之手套，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸冰醋酸酯及其組合之構成組群。

27. 項目23至26中任一項之手套，其中該氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯之共聚物含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

28. 項目23至27中任一項之手套，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

29. 項目23至28中任一項之手套，其中該交聯劑包含一離子性交聯劑與一共價交聯劑。

30. 根據項目29之手套，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。

31. 根據項目30之手套，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自包括氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁及氫氧化鎳之構成組群的試劑之一種或混合物。

32. 根據項目29之手套，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。

33. 項目30或31之手套，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為於範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr或3.0至4.0phr。

34. 項目32之手套，其中該硫或含有硫的硫化劑之用量為於範圍0.0至3.5phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

35. 項目23至34中任一項之手套，其中該彈性體薄膜另包含第二彈性體選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群。

36. 項目35之手套，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。

37. 項目35或36之手套，其中該第二彈性體為以0%至95%用量存在，以該組成物的聚合物成分之重量計。

38. 項目23至37中任一項之手套，其中該彈性體薄膜之平均厚度為介於約0.01mm至約3mm。

39. 項目23至38中任一項之手套，其中該手套包含1至15層的彈性體薄膜組成物，及各層藉獨立的浸漬步驟製得。

40. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至17中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。

41. 項目40之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一絮凝劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體。

42. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至17中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。

43. 一種製造層狀的彈性體薄膜之多重塗布方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至17中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，(iii)將該成形體浸入項目1至17中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。

44. 項目42或43之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一絮凝劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體。

45. 項目40至44中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟與該另外的浸漬步驟，以產生具有2至15層之薄膜。

46. 項目40至45中任一項之方法，其中該薄膜具有介於1至15、2至6、2至5、1至4、2至3、或1至3層。

47. 項目40至46中任一項之方法，其中該成形體為手形的模塑物，及該層狀的彈性體薄膜為手套之形狀。

48. 一種由項目40至47中任一項之方法製得的彈性體薄膜。

49. 一種彈性體薄膜形成組成物之用途，該組成物包含：(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑，係用於手套之製造。

本發明還有關於下述項目：

1. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含：一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯，及一或多種交聯劑。

2. 項目1之組成物，其中該氯丁二烯為選自包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合之構成組群。

3. 項目1或2之組成物，其中該羧酸或酯為乙烯性不飽和羧酸或酯具有 下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物。

4. 項目1至3中任一項之組合物，其中該羧酸或酯為選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸冰醋酸酯及其組合之構成組群。

5. 項目1至4中任一項之組成物，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

6. 項目1至5中任一項之組成物，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

7. 項目1至6中任一項之組成物，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。

8. 項目1至7中任一項之組成物，其中該交聯劑為選自包括胺甲酸酯類、硫胺甲酸酯類、秋蘭姆類、硫脲、噻唑類、胍類、醛/胺-系加速劑、離子性交聯劑、有機與無機金屬氧化物、有機與無機金屬氫氧化物、有機與無機過氧化物、共價交聯劑、硫、交聯單體、反應性寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能性可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物、不含甲醛的交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸及其組合之構成組群。

9. 項目8之組成物，其中該交聯劑包含一離子性交聯劑與一共價交聯劑。

10. 根據項目9之組成物，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。

11. 根據項目10之組成物，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自包括氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁及氫氧化鎳之構成組群的試劑之一種或混合物。

12. 根據項目9之組成物，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。

13. 根據項目1至12中任一項之組成物，其中於該組成物中的交聯劑用量為於範圍0.5至15.0phr，1.0至15.0phr，1.5至15.0phr，0.5至13.0phr，1.0至13.0phr，1.5至13.0phr，0.5至11.0phr，1.0至11.0phr，1.5至11.0phr，0.5至10.0phr，1.0至10.0phr，1.5至10.0phr，0.5至8.0phr，1.0至8.0phr，1.5至8.0phr，0.5至7.0phr，1.0至7.0phr，1.5至7.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

14. 項目10或11之組成物，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為於範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr或3.0至4.0phr。

15. 根據項目12之組成物，其中於該組成物中的硫或含硫的硫化劑之用量為於範圍0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

16. 項目1至13中任一項之組成物，其中該組成物另包含第二彈性體，選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群。

17. 項目16之組成物，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。

18. 項目16或17之組成物，其中該第二彈性體以0至95%，5至95%，0至75%，5至75%，0至65%，5至65%，0至50%，5至50%，10至95%，10至75%，10至65%，15至95%，15至75%，15至65%，20至95%，20至75%，20至65%，25至95%，25至75%，25至65%，30至95%，30至75%，30至65%，35至95%，35至75%，35至65%，40至95%，40至75%，40至65%，50至95%，50至75%，50至60%，50至65%，60至65%，60至75%，60至80%，60至95%，70至90%，70至95%，80至95%，1至5%，5至10%，10至15%，15至20%，20至25%，25至30%，30至35%，35至40%，或40至50%之用量存在，以該組成物的聚合物成分之重量計。

19. 一種製自彈性體薄膜之浸漬物件，包含：至少一層下述固化的組成物 一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯，及一或多種交聯劑。

20. 一種製自項目1至18中任一項之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件。

21. 項目19或20之浸漬物件，其中該物件為手套。

22. 項目19至21中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜之平均厚度為介於約0.01mm至約3mm。

23. 項目19至22中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜包含1至15層，及各層藉獨立的浸漬步驟製得。

24. 一種手套，包含至少一層的彈性體薄膜包含：一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯，其係與一或多種交聯劑交聯的。

25. 項目24之手套，具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。

26. 項目24或25之手套，其中該氯丁二烯為選自包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合之構成組群。

27. 項目24至26中任一項之手套，其中該羧酸或酯為乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中 R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物。

28. 項目24至27中任一項之手套，其中該羧酸或酯為選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸冰醋酸酯及其組合之構成組群。

29. 項目24至28中任一項之手套，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

30. 項目24至29中任一項之手套，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

31. 項目24至30中任一項之手套，其中該交聯劑包含一離子性交聯劑與一共價交聯劑。

32. 根據項目31之手套，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。

33. 根據項目32之手套，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自包括氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化 鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁及氫氧化鎳之構成組群的試劑之一種或混合物。

34. 根據項目31之手套，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。

35. 項目32或33之手套，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為於範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr。

36. 項目34之手套，其中該硫或含硫的硫化劑之用量為於範圍0.0至3.5phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

37. 項目24至36中任一項之手套，其中該彈性體薄膜另包含第二彈性體，選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群。

38. 項目37之手套，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。

39. 項目37或38之手套，其中該第二彈性體為以0%至95%之用量存在，以該組成物的聚合物成分之重量計。

40. 項目24至39中任一項之手套，其中該彈性體薄膜之平均厚度為介於約0.01mm至約3mm。

41. 項目24至40中任一項之手套，其中該手套包含1至15層的彈性體薄膜組成物，及各層藉獨立的浸漬步驟製得。

42. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至18中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。

43. 項目42之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一絮凝劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體。

44. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至18中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。

45. 一種製造層狀的彈性體薄膜之多重塗布方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至18中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，(iii)將該成形體浸入項目1至18中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。

46. 項目44或45之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一絮凝劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體。

47. 項目42至46中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟與該浸漬步驟，以產生具有2至15層之薄膜。

48. 項目42至47中任一項之方法，其中該薄膜具有介於1至15、2至6、2至5、1至4、2至3、或1至3層。

49. 項目42至48中任一項之方法，其中該成形體為手形的模塑物，及該層狀的彈性體薄膜為手套之形狀。

50. 一種由項目42至49中任一項之方法製得的彈性體薄膜。

51. 一種彈性體薄膜形成組成物之用途，該組成物包含：一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯，及一或多種交聯劑，係用於手套之製造。

本發明另外有關於下述項目：

1. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含：(a)一聚合物，包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類，(b)一第二彈性體，選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群，用量於65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。

2. 項目1之組成物，其中該聚合物為選自包括下述之構成組群：(i)一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯；(ii)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚 物；及(iii)其組合。

3. 項目2之組成物，其中該氯丁二烯為選自包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合之構成組群。

4. 項目1至3中任一項之組合物，其中該羧酸殘基或其酯或該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物。

5. 項目1至4中任一項之組成物，其中該羧酸殘基或其酯或該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸冰醋酸酯及其組合之構成組群。

6. 項目2之組成物，其中該由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該 聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

7. 項目2之組成物，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

8. 項目1至7中任一項之組成物，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

9. 項目1至8中任一項之組成物，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。

10.項目1至9中任一項之組成物，其中該交聯劑為選自包括胺甲酸酯類、硫胺甲酸酯類、秋蘭姆類、硫脲、噻唑類、胍類、醛/胺-系加速劑、離子性交聯劑、有機與無機金屬氧化物、有機與無機金屬氫氧化物、有機與無機過氧化物、共價交聯劑、硫、交聯單體、反應性寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能性可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物、不含甲醛的交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸及其組合之構成組群。

11. 項目10之組成物，其中該交聯劑包含一離子性交聯劑與一共價交聯劑。

12. 根據項目11之組成物，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。

13. 根據項目12之組成物，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自包括氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁及氫氧化鎳之構成組群的試劑之一種或混合物。

14. 根據項目10之組成物，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。

15. 根據項目1至14中任一項之組成物，其中於該組成物中的交聯劑用量為於範圍0.5至15.0phr，1.0至15.0phr，1.5至15.0phr，0.5至13.0phr，1.0至13.0phr，1.5至13.0phr，0.5至11.0phr，1.0至11.0phr，1.5至11.0phr，0.5至10.0phr，1.0至10.0phr，1.5至10.0phr，0.5至8.0phr，1.0至8.0phr，1.5至8.0phr，0.5至7.0phr，1.0至7.0phr，1.5至7.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

16. 項目11至17中任一項之組成物，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為於範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr或3.0至4.0phr。

17. 根據項目14之組成物，其中於該組成物中的硫或含硫的硫化劑之用量為於範圍0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

18. 項目1至17中任一項之組成物，其中該第二彈性體以0至65%，5至65%，10至65%，15至65%，20至65%，25至65%，30至65%，35至65%或40至65%之用量存在，以該組成物的聚合物含量之重量計。

19. 項目1至18中任一項之組成物，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。

20. 一種製自彈性體薄膜之浸漬物件，包含：至少一層下述固化的組成物 (a)一聚合物，包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類，(b)一第二彈性體，選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群，用量於65%或以下，以該組成物的聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。

21. 一種製自項目1至19中任一項之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件。

22. 項目20或21之浸漬物件，其中該物件為手套。

23. 項目20至22中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜之平均厚度為介於約0.01mm至約3mm。

24. 項目20至23中任一項之浸漬物件，其中彈性體薄膜包含1至15層，及各層藉獨立的浸漬步驟製得。

25. 一種手套，包含至少一層的彈性體薄膜包含：(a)一聚合物，包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類，(b)一第二彈性體，選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群，用量於65%或以下，以該組成物的聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。

26. 項目25之手套，具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500% 之斷裂時伸長率。

27. 項目25或26之手套，其中該聚合物為選自包括下述之構成組群：(i)一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯；(ii)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物；及(iii)其組合。

28. 項目25至27中任一項之手套，其中該氯丁二烯為選自包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合之構成組群。

29. 項目27或28之手套，其中該羧酸或酯或該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物。

30. 項目25至29中任一項之手套，其中該羧酸或酯或該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸冰醋酸酯及其組合之構成組群。

31. 項目27之手套，其中該由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

32. 項目27之手套，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

33. 項目25至32中任一項之手套，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。

34. 項目25至33中任一項之手套，其中該交聯劑包含一離子性交聯劑與一共價交聯劑。

35. 根據項目34之手套，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。

36. 根據項目35之手套，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自包括氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁及氫氧化鎳之構成組群的試劑之一種或混合物。

37. 根據項目34之手套，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。

38. 項目35或36之手套，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為於範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr。

39. 項目37之手套，其中該硫或含硫的硫化劑之用量為於範圍0.0至3.5phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。

40. 項目25至39中任一項之手套，其中該第二彈性體以0至65%，5至65%，10至65%，15至65%，20至65%，25至65%，30至65%，35至65%或40至65%之用量存在，以該組成物的聚合物含量之重量計。

41. 項目25至40中任一項之手套，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。

42. 項目25至41中任一項之手套，其中該彈性體薄膜之平均厚度為介於約0.01mm至約3mm。

43. 項目25至42中任一項之手套，其中該手套包含1至15層的彈性體薄膜形成組成物，及各層藉獨立的浸漬步驟製得。

44. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至19中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。

45. 項目44之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一絮凝劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體。

46. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至19中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層， (ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。

47. 一種製造層狀的彈性體薄膜之多重塗布方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至19中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，(iii)將該成形體浸入項目1至19中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。

48. 項目46或47之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一絮凝劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體。

49. 項目44至48中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟與該浸漬步驟，以產生具有2至15層之薄膜。

50. 項目44至49中任一項之方法，其中該薄膜具有介於1至15、2至6、2至5、1至4、2至3、或1至3層。

51. 項目44至50中任一項之方法，其中該成形體為手形的模塑物，及該層狀的彈性體薄膜為手套之形狀。

52. 一種由項目44至51中任一項之方法製得的彈性體薄膜。

53. 一種彈性體薄膜形成組成物之用途，該組成物包含：(a)一聚合物，包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類， (b)一第二彈性體，選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群，用量於65%或以下，以該組成物的聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑，係用於手套之製造。

Claims (34)

1. 一種製自彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件，該組成物包含：(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。
2. 如申請專利範圍第1項之浸漬物件，其中該氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯之共聚物含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
3. 如申請專利範圍第1或2項之浸漬物件，其中該氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯之共聚物包含10至60%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之浸漬物件，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。
5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之浸漬物件，其中該交聯劑包含一離子性交聯劑與一共價交聯劑。
6. 如申請專利範圍第5項之浸漬物件，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
7. 如申請專利範圍第5項之浸漬物件，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之浸漬物件，其中該物件為手套。
9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜之平均厚度為介於約0.01mm至約3mm。
10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之浸漬物件，其中彈性體薄膜包含1至15、2至6、2至5、1至4、2至3、或1至3層，及各層藉獨立的浸漬步驟製得。
11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項之浸漬物件，具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。
12. 如申請專利範圍第1至11項中任一項之浸漬物件，其中該組成物不含硬化用量的硬化劑。
13. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含：(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR¹H=CR²-C(O)-OR³或 CR¹H=CR²-O-C(O)-R³其中R¹為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、-C(O)-OR⁴或-R⁵-C(O)-OH，其中R⁴為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基及R⁵為含有1至4個碳原子之烷基自由基；R²為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或羧甲基自由基；R³為氫、含有1至4個碳原子之烷基自由基、或-R⁶O-C(O)-CR⁷=CR⁸，其中R⁶為含有1至4個碳原子之烷基自由基，及R⁷及R⁸各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基自由基；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。
14. 如申請專利範圍第13項之組成物，其中該組成物不含硬化用量的硬化劑。
15. 如申請專利範圍第13或14項之組成物，其中該氯丁二烯為選自包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合之構成組群。
16. 如申請專利範圍第13至15項中任一項之組成物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、冰醋酸甲基丙烯酸及其組合之構成組群。
17. 如申請專利範圍第13至16項中任一項之組成物，其中該氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯之共聚物含有於0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
18. 如申請專利範圍第13至17項中任一項之組成物，其中該聚合物包含10至60%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
19. 如申請專利範圍第13至18項中任一項之組成物，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。
20. 根據申請專利範圍第13至19項中任一項之組成物，其中該交聯劑為選自包括胺甲酸酯類、硫胺甲酸酯類、秋蘭姆類、硫脲、噻唑類、胍類、醛/胺-系加速劑、離子性交聯劑、有機與無機金屬氧化物、有機與無機金屬氫氧化物、有機與無機過氧化物、共價交聯劑、硫、交聯單體、反應性寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能性可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物、不含甲醛的交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸及其組合之構成組群。
21. 如申請專利範圍第13至20項中任一項之組成物，其中該交聯劑包含一離子性交聯劑與一共價交聯劑。
22. 如申請專利範圍第21項之組成物，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
23. 如申請專利範圍第21項之組成物，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
24. 根據申請專利範圍第13至23項中任一項之組成物，其中於該組成物中的交聯劑用量為於0.5至15.0phr範圍。
25. 如申請專利範圍第13至24項中任一項之組成物，其中該組成物另包含第二彈性體選自包括腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物之構成組群。
26. 如申請專利範圍第25項之組成物，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧 化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。
27. 如申請專利範圍第25或26項之組成物，其中該第二彈性體以0至95%之用量存在，以該組成物的聚合物含量之重量計。
28. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入申請專利範圍第13至27項中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。
29. 如申請專利範圍第28項之方法，其中，在步驟(i)之前，該方法包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一絮凝劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該絮凝劑-浸漬的成形體。
30. 如申請專利範圍第28或29項之方法，其中，下述步驟(ii)之後，該方法包含下述步驟：(iii)將該成形體浸入申請專利範圍第13至27項中任一項之組成物內，以在該成形體上產生一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
31. 如申請專利範圍第28至30項中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟與該另外的浸漬步驟，以產生具有2至15層之薄膜。
32. 如申請專利範圍第28至31項中任一項之方法，其中該成形體為手形的模塑物，及該層狀的彈性體薄膜為手套之形狀。
33. 一種由申請專利範圍第28至32項中任一項之方法製得的彈性體薄膜。
34. 一種申請專利範圍第13至27項中任一項之彈性體薄膜形成組成物於手套製造之用途。