TW201514233A - 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（二） - Google Patents

彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（二） Download PDF

Info

Publication number
TW201514233A
TW201514233A TW103124490A TW103124490A TW201514233A TW 201514233 A TW201514233 A TW 201514233A TW 103124490 A TW103124490 A TW 103124490A TW 103124490 A TW103124490 A TW 103124490A TW 201514233 A TW201514233 A TW 201514233A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
composition
phr
polymer
carboxylic acid
ester
Prior art date
Application number
TW103124490A
Other languages
English (en)
Inventor
Khon Pu Foo
Kumaresan Prabhakaran
Original Assignee
Skinprotect Corp Sdn Bhd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AU2013902628A external-priority patent/AU2013902628A0/en
Application filed by Skinprotect Corp Sdn Bhd filed Critical Skinprotect Corp Sdn Bhd
Publication of TW201514233A publication Critical patent/TW201514233A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D19/00—Gloves
    • A41D19/0055—Plastic or rubber gloves
    • A41D19/0058—Three-dimensional gloves
    • A41D19/0062—Three-dimensional gloves made of one layer of material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D19/00—Gloves
    • A41D19/0055—Plastic or rubber gloves
    • A41D19/0082—Details
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B42/00—Surgical gloves; Finger-stalls specially adapted for surgery; Devices for handling or treatment thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/14—Dipping a core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/28—Reaction with compounds containing carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/243—Two or more independent types of crosslinking for one or more polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/26—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules of latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/02—Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C08L9/04—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/04—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
    • A61B2017/00831—Material properties
    • A61B2017/00889—Material properties antimicrobial, disinfectant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2019/00—Use of rubber not provided for in a single one of main groups B29K2007/00 - B29K2011/00, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/48—Wearing apparel
    • B29L2031/4842—Outerwear
    • B29L2031/4864—Gloves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/14—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
    • C08F236/16—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen
    • C08F236/18—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen containing chlorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2309/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C08J2309/04—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2309/10—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2311/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2347/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2409/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2409/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C08J2409/04—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2409/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2409/10—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08J2423/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08J2423/22—Copolymers of isobutene; butyl rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C08L13/02—Latex

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Gloves (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本發明係關於彈性體薄膜形成組成物，其包含(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體，選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。本發明亦關於浸漬物件、手套及涉及該組成物之製造及使用方法。

Description

彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件(二)
本發明有關於一種用於製造浸漬物件(諸如手套)之彈性體薄膜形成組成物，及一種用於形成彈性體薄膜及手套之方法。
無論是醫療人員為阻隔保護穿戴手套或是為工業目的穿戴薄膜手套，該手套在短時間後將使穿戴者變得不舒服。這是起因於與由已知為“較低彈性”的內在特質(intrinsic character)造成的手套之阻抗性相關聯之疲勞性(fatigue)，其以它的模量(modulus)測定。較高模量手套材料並不能滿足此類手套。
製自天然的(聚異戊二烯)橡膠之手套具有良好感覺及舒適性質。然而，天然的(聚異戊二烯)橡膠與潛在過敏原(potential allergen)(其引起Type I過敏症)相關聯。綜觀這過敏原屬性，天然的(聚異戊二烯)橡膠一般並不適用於浸漬物件之製造，諸如起因於天然的(聚異戊二烯)橡膠對穿戴者的負面影響之橡膠手套。
目前趨勢使用合成材料如腈橡膠、聚異戊二烯、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠及乙烯基以製造浸漬物件，諸如手套。過 去幾年中，使用合成材料的手套生產量已大幅增加。然而，腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠及乙烯基不能提供天然的(聚異戊二烯)橡膠之良好感覺及舒適性。當合成的聚異戊二烯可提供良好感覺及舒適性時，可相比擬的天然的(聚異戊二烯)橡膠、合成的聚異戊二烯者係非常昂貴且不適用於一些物件的製造，諸如薄膜手套，其係被大量使用且可被丟棄的。
聚氯丁二烯為已發現具備與天然的聚異戊二烯相似 的質地(texture)、感覺及柔軟性之合成材料。聚氯丁二烯不同於天然的聚異戊二烯在於該異戊二烯單體的2-位置的甲基被以氯取代。然而，常用的聚氯丁二烯是非常昂貴的且常用的聚氯丁二烯之加工需要高能量輸入。除了這些問題之外，需要較高的薄膜厚度及高量的固化化學品(大約3至4倍於天然的聚異戊二烯的量)。對至少這些理由，常用的聚氯丁二烯並不適宜用於一些物件之製造，諸如橡膠手套及特別是在單次使用後丟棄的手套。
諸如以上所述彼等彈性體組成物具有於物件(除了手 套)之潛在應用。例如，可組態浸漬物件而用於醫療應用諸如手術手套、檢查手套、導管、插管(tubing)、保護罩、導管之球、安全套(condoms)等等，或用於非-醫療應用，諸如工業手套、實驗室手套、家用手套、園藝手套、電氣手套、照射手套、手指套(finger cots)、氣象球、電子產業之無塵室手套、食物接觸與食物加工及生技應用之手套等等。於這領域的新發展可確認尚未被確知的這些類型的浸漬物件之另外應用。
因此有替代的或改進的浸漬物件之需求，包括形成該 等物件之組成物及製造該物件之方法。
本發明人已發現，選擇(a)一包含氯丁二烯單元與一或 多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，其用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑，作為一彈性體薄膜形成組成物之成分，可用以製備浸漬物件諸如手套，其具有改進性質。本發明之組成物可使用最少量的聚合性材料用以製備很薄的彈性體薄膜層體，同時仍維持適合的性質諸如彈性、強度、耐用性且沒有如針孔或微點(weak spots)之缺陷。
於一具體例中，提供了一種彈性體薄膜形成組成物， 包含(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。
本發明之彈性體薄膜形成組成物含有一聚合物，其 可選自由下述所組成之組群：(i)一羧酸或酯-接枝的聚氯丁二烯；(ii)一由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物；及 (iii)其組合。
換言之，本發明之彈性體薄膜形成組成物包含一單一 聚合物或一含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之單一共聚物。於這些聚合物或共聚物中該羧酸殘基為共價地連接至該氯丁二烯單元。
於一些具體例中，該羧酸殘基為共價地連接至在該聚 氯丁二烯聚合物上作為取代基之氯丁二烯單元，及較佳地，在該聚合物的主鏈中沒有任何羧酸基。於其它具體例中，該羧酸殘基或其酯類為乙烯性不飽和羧酸或酯單體及為共價地連接至在該共聚物鏈中作為共-單體之氯丁二烯單元。於一些情況中，聚合物結構之微小改變對使用該聚合物製得的彈性體薄膜或浸漬物件之性質可具有顯著效果。於一具體例中，本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以形成較薄的彈性體薄膜層體。於另一具體例中，本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以製備浸漬物件，諸如手套，其可具有改進性質諸如改進的感覺、改進的柔軟度或增加的彈性。
當與使用(例如)聚氯丁二烯與另一合成彈性體之摻合 物相比時，使用一單一聚合物或一含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之單一共聚物提供優勢。例如，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件可具備改進的物理性質。於一些具體例中，當與含有聚氯丁二烯與另一合成彈性體之摻合物之彈性體薄膜組成物相比時，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有較高的斷裂時拉伸值、較低的300%時模量及/或較低的500%時模量及/或較高的斷裂時伸長率。於一些具體例中，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有高於或等於約 2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。較佳地，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有高於2000psi之斷裂時拉伸值，低於650psi之300%時模量，不高於約1500psi之500%時模量及高於550%之斷裂時伸長率。於一些具體例中，當使用一或多種交聯劑(諸如離子性交聯劑(例如金屬氧化物或金屬氫氧化物))與共價交聯劑(例如硫或含有硫的硫化劑)之組合時，該改進可甚至更好。於其它具體例中，當使用具有選擇的羧化反應度之含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物或共聚物時，該改進可甚至更好。
於另一具體例中，提供了一種包含至少一層固化的組 成物之彈性體薄膜，該組成物包含(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。該彈性體薄膜可製自一根據本文所述組成物之任意具體例之彈性體薄膜形成組成物。該彈性體薄膜可為浸漬物件之形式，於此將物件形狀之成形體(former)浸入該彈性體薄膜形成組成物內及在該成形體上固化該組成物。
於又另一具體例中，提供了一種製自一包含至少一層 固化的組成物之彈性體薄膜之浸漬物件，該組成物包含(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性 體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。該浸漬物件可製自一根據本文所述組成物之任意具體例之彈性體薄膜形成組成物。
浸漬物件，諸如使用本發明之組成物製成的手套已發 現具備良好的特徵諸如良好的感覺與舒適性、改進的柔軟度及可製自很薄的彈性體薄膜層體，而不會增加存在的諸如針孔(pin holes)、微點之缺陷或其它缺陷。彈性體薄膜形成組成物可用以形成很薄的彈性體薄膜層體而不損害(compromising)彈性、強度、耐用性或其它諸如感覺、舒適性、柔軟度或沒有缺陷之特徵，可使該薄膜適合用於特定應用諸如(例如)醫療檢查手套及手術手套，於此重要的是該薄膜未阻止該穿戴者具有良好的觸覺感知(tactile perception)。
於又另一具體例中，提供了一種包含至少一層彈性體 薄膜之手套，該膜包含(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。該手套可製自一根據本文所述組成物之任意具體例之彈性體薄膜形成組成物。
本發明人已確認，一包含氯丁二烯單元與一或多種羧 酸殘基或其酯類之聚合物、一第二彈性體(用量為65%或以下，以該 組成物之聚合物含量之重量計)、與一或多種交聯劑之組合物可用以製備具有改進性質之浸漬物件。該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件保有較接近於天然橡膠薄膜之良好的感覺與舒適性尚且不含蛋白質與其它與天然橡膠相關聯的蛋白質過敏原(引起Type I過敏症)。於此該浸漬物件為一手套，保有天然橡膠手套之性質還意指該產品容易作成而沒有任何可見的粉末抗黏材料(powder anti tack material)。此外，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件還具備改進的物理性質。於一些具體例中，當與其它用以形成浸漬物件或手套之彈性體薄膜相比時，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有較低的300%時模量、較低的500%時模量及/或較高的斷裂時伸長率。於一些具體例中，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。例如，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有至少約2000psi之拉伸強度，低於約650psi之300%時模量，不高於約1500psi之500%時應力，及/或高於550%之斷裂時伸長率。當使用選擇的交聯劑時或當使用一含有一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物(其中該羧酸基或酯基以選擇的用量存在)之彈性體薄膜形成組成物時，這改進可甚至更好。
於一些具體例中，離子性交聯劑(例如金屬氧化物或金 屬氫氧化物)與共價交聯劑(例如硫或含有硫的硫化劑)之組合物作為與聚合物之交聯劑，提供一具有改進性質之彈性體薄膜，該聚合物包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類及第二彈性體(用 量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計)。於其它具體例中，該交聯劑可選自，但不侷限於加速劑(包括胺甲酸酯類諸如硫代胺甲酸酯類(e.g.二丁基二硫代胺甲酸鋅酯(ZDBC)、二乙基二硫代胺甲酸鋅酯(ZDEC))、秋蘭姆類(e.g.四乙基秋蘭姆二硫化物(TETD)、四甲基秋蘭姆二硫化物(TMTD))、硫脲(乙基硫脲(ETU)及二苯基硫脲(DPTU))、噻唑類(e.g.巰基苯並噻唑類(MBT)、巰基苯並噻唑二硫化物(MBTS)、2-巰基苯並噻唑鋅(ZMBT))、胍類(e.g.二苯基胍(DPG))及醛/胺-系加速劑(eg.六亞甲基四胺))；離子性交聯劑包括有機與無機的金屬氧化物，有機與無機的金屬氫氧化物及有機與無機的過氧化物(包括多價的金屬氧化物交聯劑，諸如氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鎳、氫氧化鋁、1,1-二(t-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷及其組合)；交聯單體；反應性寡聚物；聚異氰酸酯寡聚物；官能性、可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物(諸如乙二醇二丙烯酸酯、二(乙二醇)二丙烯酸酯、四(亞甲基/乙二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(DEDMA)、三(亞甲基/乙二醇)二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEDMA))；亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物(諸如N,N.-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N.-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N.-(1,2-二羥基伸乙基)雙丙烯醯胺)；不含甲醛的交聯劑(諸如N-(1-羥基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯醯胺)；二乙烯基苯；二乙烯基醚；酞酸二烯丙酯；二乙烯基碸等等。於一具體例中，該交聯劑包含金屬氧化物或金屬氫氧化物及硫或含有硫的硫化劑。
於一些具體例中，本發明之彈性體薄膜形成組成物含 有一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，其中該羧酸基或該酯基係以0.01%至8%用量存在，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。使用一具有這用量的羧酸或酯基之聚合物提供了具有改進性質之彈性體薄膜。
聚氯丁二烯不同於天然的聚異戊二烯在於該異戊二 烯單體的2-位置之甲基以氯取代。聚氯丁二烯顯現與天然的聚異戊二烯之相似質地、感覺及柔軟度，但如上所述相關於天然的聚異戊二烯，常用的聚氯丁二烯很昂貴且不適宜用於諸如橡膠手套之物件製造，及特別是在單次使用後丟棄之手套。此外，聚氯丁二烯之加工需要高能量輸入、較高的薄膜厚度及高量的固化化學品(幾乎是3至4倍於天然的聚異戊二烯者)。對至少這些理由，常用的聚氯丁二烯不適宜用於一些物件之製造。
當與單獨使用聚氯丁二烯相比時，使用一羧酸-或酯- 接枝的聚氯丁二烯、一由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或酯單元構成之單體形成之共聚物、或其組合提供提供優勢。作為一實施例，若聚氯丁二烯之組成物單獨用以製備滿足產業要求之手套時，該手套一般必須是較厚的且每個手套需要較大量的欲使用的聚合性材料。較厚手套的一個缺點可見於手術手套及醫療檢查手套，於此較厚手套降低了穿戴者的敏感度。依此，為了製造具有適當的厚度之彈性體薄膜，使用最少量的聚合性材料與在滿足欲使用所得到的物件之具體應用之產業要求上必須達到平衡。本發明人已發現製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物的手套或其它物件具備了優異的特性或性質，諸如良好感覺及舒適性、及改進的柔軟度。製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物的手套或其它物件可製自很薄的彈性 體薄膜層體及使用最少量的聚合性材料，同時仍維持特定應用之產業要求，諸如彈性、強度、耐用性且沒有如針孔或微點之缺陷。該使用較少聚合性材料還意指可以較低成本製得產品。
本發明人亦已確認該彈性體薄膜形成組成物可使簡 單加工而在所需的能量輸出上、在構造的材料上及在利用本發明之組成物製造物件之化學品消耗上有顯著節省。使用這組成物製得的物件可以較低成本製得且可以較少的加工障礙(processing hurdles)製造，而不會損害使用聚氯丁二烯所提供的效益(例如，良好感覺及舒適性)。因此，所得到的物件可提供天然橡膠乳膠之良好性質，諸如對穿戴者之舒適性，於此該物件為例如手套，及防止與天然橡膠乳膠相關聯之Type I過敏症之問題。於一些具體例中，當使用本發明之彈性體薄膜形成組成物時，可減少用於該浸漬物件製備之化學品與材料之用量。於一些具體例中，當與其它組成物相比時，用於本發明之彈性體薄膜形成組成物之交聯劑(諸如氧化鋅)之用量可減少至多50%。於所用的化學品與材料用量之減少可製造具有改進性質之浸漬物件及還可使製造成本最小化。於一些具體例中，最少量的聚合性材料及/或減少用量的化學品與材料可用以製作彈性體薄膜，同時維持用於特定應用之必須的產業要求，諸如彈性、強度、耐用性且沒有如針孔或微點之缺陷。使用較少聚合性材料還意指可以較低成本製得該產品。
於一另外具體例中，提供了一種製造彈性體薄膜之方 法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入如上所述的組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。
於一具體例中，在步驟(i)之前，該方法將另包含下述 步驟：(a)將該成形體浸入一凝結劑(coagulant)內，接著(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體。
於另一具體例中，步驟(ii)之後，該方法將另包含下述 步驟：(iii)將該成形體浸入如上所述的組成物內，以在該成形體上製造一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的(layered)彈性體薄膜。
於一些具體例中，重複該乾燥步驟與該浸漬步驟，以 製造一具有2至15層之薄膜。例如，一種製造具有二層之薄膜之方法將需要重複該乾燥步驟與該另外的浸漬步驟至少一次。
於一又另外具體例中，提供了製造層狀的彈性體薄膜 之多重塗布(multiple-coating)方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入如上所述的組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥或部分乾燥該彈性體薄膜形成組成物，(iii)將該成形體浸入如上所述的組成物內，以在該成形體上製造一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
於一又另外具體例中，提供了一種藉如上所述方法製 得的彈性體薄膜。該藉如上所述方法製得的彈性體薄膜可涵括根據本文所述組成物之任意具體例之彈性體薄膜形成組成物。
於一又另具體例中，提供了一種彈性體薄膜形成組成 物之用途，該組成物包含(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑，係用於手套之製造。該用途可涵括根據本文所述組成物之任意具體例之彈性體薄膜形成組成物。
關於該浸漬物件、它們的性質及它們的製造之另外詳 細內容進一步詳述如下。
該彈性體薄膜形成組成物、浸漬物件、手套，其製造 方法及用途，根據本發明之特定具體例說明如下。
本發明有關於，特別是，組成物含有(a)一包含氯丁二 烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。本發明還關於浸漬物件，諸如手套或其它產品，其製自該組成物。將理解的是，本發明之組成物能夠被改質，諸如藉添加劑之添加或藉改變其它成分之相對用量，以配合製自該組成物的浸漬物件或手套之目的。
彈性體薄膜形成組成物
該彈性體薄膜形成組成物包含一含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類的聚合物於液體之分散液或乳化液。該組成物一般包含於液體介質中之共聚物以及交聯劑。
雖然可使用其它溶劑諸如醇類(包括脂肪族醇類及芳香族醇類)或芳香族溶劑，但該液體介質典型地為水。適合的溶劑實例包括水、甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、丁二醇、二乙醇胺、丁氧基乙醇、乙二醇、丙三醇、甲基二乙醇胺、丙烷二醇(propanediol)、戊二醇(pentanediol)、丙二醇、三乙二醇、糠醇(furfural alcohol)、苄醇、苯、甲苯、二甲苯、吡啶、四氫呋喃、苯甲腈(benzonitrile)、氯苯及1,2-二氯苯。較佳地，所用的溶劑為水。當使用水時，該聚合物為膠體(colloidal)形式且加工及操控被簡化。
一溶劑，或較佳為水，作為稀釋劑以達到該總組成物之所需的總固含量、或該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之所需的總固含量之用量被添加。於一具體例，該溶劑包含40至95%，以該總組成物之重量計。於另一具體例中，該組成物含有40至95%用量之水，以該總組成物之重量計。如下進一步詳述，於該組成物中還可存在其它選擇成分。
該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之總固含量為5%至60%，以該組成物之重量計。該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分包括該含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物之用量與該第二彈性體之用量。總固含量之百分比(TSC%)可在這範圍內變化。較佳地，該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之總固含量為約5至55%，10至60%，10至55%，15%至60%，15%至55%，20%至60%，20%至55%，5%至50%，10%至50%，20%至50%， 30%至60%，30%至55%，30%至50%，35%至60%，35%至50%，40%至60%，40%至55%，40%至50%，45%至60%，45%至55%或45%至50%。
該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分加上其它成 分利用一液體介質(諸如水)稀釋以達到所希望的濃度。該彈性體薄膜形成組成物之總固含量為5%至60%，以該組成物之重量計。總固含量之百分比(TSC%)可在這範圍內變化。較佳地，該彈性體薄膜形成組成物之總固含量為約5至55%，10至60%，10至55%，15%至60%，15%至55%，20%至60%，20%至55%，5%至50%，10%至50%，20%至50%，30%至60%，30%至55%，30%至50%，35%至60%，35%至50%，40%至60%，40%至55%，40%至50%，45%至60%，45%至55%或45%至50%。
一般，對形成一薄的或可拋棄式類型的手套諸如手術手套或醫療檢查型手套，該總固含量會趨向於這範圍之較低端值。例如，該總固含量可於下述範圍之一者內：5至50%，10至50%，5至40%，10至40%，5至35%，10至35%，5%至30%，10至30%，5%至25%，10至25%，5%至20%，10至20%，15%至50%，15%至40%，15%至35%，15%至30%，15%至25%，15%至20%，20%至50%，20%至40%，20%至35%，20%至30%，20%至25%，25%至35%，35%至40%或35至50%。對形成較厚的手套諸如家用手套或工業用手套，該總固含量會趨向較高值或該手套會製自更多層體。因此，對較厚的手套，該總固含量會趨向下述範圍之一者內：5%至60%，10至60%，15至60%，20至60%，25至60%，30%至60%，35%至60%，40至60%，5%至55%，10至55%，15至55%，20至55%，25至55%，30% 至55%，35%至55%，40%至55%，5%至50%，10至50%，15至50%，20至50%，25至50%，30%至50%，35%至50%，40%至50%，45至55%，50至60%，或40至50%。
本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以形成一自支 撐的(self-supported)或未支撐的薄膜。一自支撐的或未支撐的薄膜為一薄膜，其不存在黏附至或連接至該薄膜之其它構造成分或層體。
於本發明之技術中，通常指該聚合物之用量為100 phr(每百份“橡膠”)，及對該彈性體薄膜形成組成物之剩餘成分之相對用量被計算為相對該100phr的聚合物之份數，以重量計。因此，對交聯劑之用量，以重量計，為於該組成物中的聚合物的1/100，該交聯劑之用量係為1.0phr。
於本技術中還通常使用說明“乳膠”或“橡膠”指一般意 義上的任意聚合物。依此，特別是於下述實施例中，應了解的是這些術語已被用作為指該浸漬組成物之聚合物的簡稱。
聚合物
用於本發明之彈性體薄膜形成組成物之聚合物包含 氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類。該聚合物為一單一聚合物或一含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之單一共聚物。於這些聚合物或共聚物中該羧酸殘基為共價地連接至該氯丁二烯單元。該聚合物可為一含有一種類型的單體之均聚物、或一含有二種或以上不同單體之共聚物。
於一具體例中，該聚合物為一由氯丁二烯單元構成之 單一聚合物，一或多種羧酸殘基或其酯類係接枝至其。於這些聚合物中該羧酸殘基為共價地連接至該形成聚合物主幹之氯丁二烯單元 上。該聚氯丁二烯主幹包含氯丁二烯單元。於一些具體例中，在該聚合物的主鏈中沒有任何羧酸基或其酯類。該羧酸殘基為共價地連接至該作為聚氯丁二烯上的取代基之氯丁二烯單元。根據這具體例之聚合物係可指一“羧酸-或酯-取代的聚合物”或一“羧酸-或酯-接枝的聚合物”。
該聚合物主幹可為一含有一種類型的氯丁二烯單體之均聚物、或一含有二種或以上不同的氯丁二烯單體之共聚物。同樣地，該接枝至該聚合物主幹上的羧酸殘基或其酯類可由一種類型的羧酸殘基或其酯類或多於一種類型的羧酸殘基或其酯類構成。
該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物還可為一氯丁二烯單元與一或多種乙烯性不飽和羧酸類或其酯類之共聚物。於這具體例中，該共聚物由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或其酯構成之單體形成。該乙烯性不飽和羧酸或其酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及 R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式(cis)或反式(trans)異構物。
該共聚物為一含有氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或酯單元之單一共聚物。於這些共聚物中該乙烯性不飽和羧酸或酯單元為共價地連接至該在共聚物鏈中作為共-單體之氯丁二烯上。換言之，該乙烯性不飽和羧酸或酯單元為共價地連接至存在於該共聚物之主幹中的該氯丁二烯與至少一個乙烯性不飽和羧酸或酯單元。將理解的是，另外的乙烯性不飽和羧酸或酯單元可以共價地連接至形成該聚合物主幹之單體單元。
該共聚物可指為一“氯丁二烯-羧酸共聚物”或一“氯丁二烯-酯共聚物”。
該共聚物由氯丁二烯單元與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體單元形成的，及可含有一種類型的氯丁二烯單元，或多於一種類型的氯丁二烯單元。同樣地，該共聚物可含有一種類型的乙烯性不飽和羧酸或酯單元或多於一種類型的乙烯性不飽和羧酸或酯單元。換言之，該共聚物主幹可由相同的氯丁二烯單元與相同的乙烯性不飽和羧酸或酯單元(於此存在多於一種的乙烯性不飽和羧酸或酯單元)或不同的氯丁二烯單元之混合物及/或不同的乙烯性不飽和羧酸或酯單元之混合物所構成。
當該聚合物為一共聚物時，除了該氯丁二烯單元與羧酸殘基之外它可含有其它聚合物單元。至多約30%，0%至約30%或0至10%，5至15%，10至25%或15至30%，約10%至約30%用量的氯丁二烯單元可以另一可共聚的單體替代，而不會影響與該聚合物相關聯的有利性質。為了降低該最終產品之成本，還可以使用以另一可 共聚的單體替代氯丁二烯單元。可用於組成物之適合的共單體包括乙烯基芳香族化合物諸如苯乙烯，乙烯基甲苯類，及乙烯基萘類；脂肪族共軛二烯烴化合物諸如1,3-丁二烯、異戊二烯、苯乙烯丁二烯、丙烯腈丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、及2,3-二氯-1,3-丁二烯；乙烯基醚類、酯類、及酮類，諸如甲基乙烯基醚、乙酸乙烯酯、及甲基乙烯基酮；丙烯酸系及甲基丙烯酸系酸之酯類、醯胺類、及腈類，諸如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯胺、及丙烯腈。
由於自動催化的脫氯化氫反應(autocatalytic dehydrochlorination)之分解，該聚氯丁二烯之穩定性一般比其它乳膠差。因此，一般在高pH下製備聚氯丁二烯，以防止此分解反應。於本發明中，該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物可在pH於約8.5至約13.5範圍下製備。較佳地，該聚合物具有pH約8.5至11，9.0至11.5，9.5至12，10至12.5，11至13，11.5至13.5之範圍。將理解的是，可修飾該pH，諸如藉添加酸或鹼以配合該組成物之目的。
用於本發明之彈性體薄膜形成組成物之聚合物之保存期限(shelf life)會受到存在的羧基之影響。於一些情況中，該聚合物及/或該彈性體組成物可在較低溫度下貯存，及監控與調整該pH(例如，藉鹼性溶液，較佳地氫氧化鉀及/或氫氧化銨之添加)，於此需要的話。
羧酸酯-或酯-接枝的聚氯丁二烯
該羧酸酯-或酯-接枝的聚合物可藉將一或多種羧酸殘基或其酯類接枝至一含有氯丁二烯單元之聚合物上而被製備。該接枝步驟可由供應商實行及該聚合物提供給製造商作為用於該彈性體 薄膜形成組成物之製備及最終製造彈性體薄膜或浸漬物件(諸如手套)之羧酸-或酯-接枝的聚合物。該接枝步驟還可作為該彈性體薄膜形成組成物之製備中的第一步驟由製造商實行。
於該情況中該接枝步驟由製造商實行，於該製得的接 枝的聚合物中之撓性可使有改進的加工能力、製自該組成物之薄膜或浸漬物件之改進性質及會使用於製作該薄膜之材料用量節省。
常有的情況是，可改變商業上可取得的聚合物調配物 及由不同的供應商提供的聚合物之間會存在差異性。因此，於此該製造商實行原位接枝步驟，可製得該接枝的聚合物具有改進的一致性(consistency)，且該製造商可控制所製得的接枝的聚合物類型或對該接枝方法作固定調整，以製作最適用於該最終製得的彈性體薄膜或浸漬物件之所意欲應用之接枝的聚合物。
如一實施例，該方法可被制定為製造一具有接枝至該 聚合物主幹之特定用量的羧酸或酯之接枝的聚合物。於該聚合物中具有較高用量的羧酸或酯之羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯可適宜於一些應用，同時於該聚合物中具有較低用量的羧酸或酯之羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯可適宜於其它應用。進行原位接枝方法使得該製造商可控制諸如接枝至該聚合物主幹的羧酸或酯用量之參數及修改該彈性體薄膜形成組成物使適合它的目的用途。
使用標準方法實行接枝步驟，且將理解的是可使用任 何適合的接枝技術由聚氯丁二烯與適合的羧酸類或其酯類製作該聚合物。可藉敘述於下各種方法之一者實行該接枝步驟，“Polymer Grafting and Cross-linking”Edited by Dr.Amit Bhattacharya,Dr.James W.Rawlins,and Dr.Paramita Ray,John Wiley & Sons,Inc., 2009，及於“Grafting：a versatile means to modify polymers：Techniques,factors and applications”Bhattacharyaa,A.及Misrab,B.N.,Progress in Polymer Science,2004,Volume 29,Issue 8,pages 767-814，其內容於本文併入參考。
接枝為一種藉將羧酸或酯基共價地結合至該聚合物 鏈之改質氯丁二烯的聚合物或共聚物之方法。特別地，接枝為用以製備一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯。
該接枝可藉化學手段(例如藉基團或離子性反應)、使 用輻射、光化學或等離子-誘導的技術、或藉酶接枝(enzymatic grafting)來達成。
如一實施例，該接枝的聚合物可藉製備一含有氯丁二 烯單元之聚合物之溶液及添加一可反應性羧酸或酯殘基而形成。為了使該可反應性羧酸或酯殘基共價地連接至該氯丁二烯單元之聚合物，該氯丁二烯單元之聚合物與該可反應性羧酸或酯殘基之後可進行基團或離子性反應、曝露至輻射、光化學激發、等離子-誘導的技術或酶接枝。
於一些具體例中，接枝係藉化學手段及一引發劑產生 基團，其轉移至該聚合物及隨後與該可反應性羧酸或酯殘基反應形成羧酸-或酯-接枝的聚合物。於其它具體例中，在該聚合物上的照 射可用以形成基團，其之後與可反應性羧酸或酯殘基反應形成羧酸-或酯-接枝的聚合物。一般，基團的產生反應可藉間接或直接方法發生。一藉間接方法基團製造之實例係透過諸如與過硫酸鹽類之氧化還原反應製造基團。於一些具體例中，使用一氧化還原催化劑系統。
於一些具體例中，一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯係 於交聯劑或鏈轉移劑存在下藉組合一聚氯丁二烯聚合物與一可反應性羧酸或酯殘基而製備的。該交聯劑或鏈轉移劑可，例如為二異丙基黃原酸(diisopropyl xanthogen)二硫化物或一乳化劑穩定劑(emulsifier stabilizer)諸如聚乙烯醇(PVA)。該聚氯丁二烯聚合物、該可反應性羧酸或酯殘基與該交聯劑或鏈轉移劑可於溶液中組合且可被乳化以形成油-於-水中乳化液。如需要可添加催化劑以引發及維持該接枝方法。適合的催化劑實例包括亞硫酸鈉及過硫酸鉀。
典型地進行接枝直到該可反應性羧酸或酯殘基被大 程度地或完全地接枝至該聚合物上。例如，當已將高於90%及較佳地約98%的可反應性羧酸或酯殘基接枝至該聚氯丁二烯上時，可達成完全轉換反應。檢驗該接枝程度，可藉使用分析方法測定該未反應的羧酸或酯之量，及從所添加的羧酸或酯之用量減去這量。
將理解的，任何其它適合的接枝技術能用以製作該羧 酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯。再且，所用的接枝技術能夠被改質，諸如藉添加催化劑、藉使用不同的交聯劑或鏈轉移劑或藉改變該成分之相對用量。
於一些情況中，重要是控制在接枝期間的pH，如該羧 酸基降低了pH及會不穩定化(destabilize)該氯丁二烯聚合物時。典型地，該接枝步驟係隨緩慢添加該羧酸殘基或其酯類實行的。
在手套製造商端藉組合該羧酸基或其衍生物(酯類-丙 烯酸酯類)之聚氯丁二烯乳膠的接枝注意下是可行的。會需要使用適合的pH修飾劑(modifiers)、及/或乳化劑以實行該接枝步驟。較佳地，該含有氯丁二烯單元之聚合物係接枝有羧酸殘基之酯類及選擇地隨後將該酯類轉換成羧酸殘基。於一些情況中該羧酸殘基會不穩定化該聚合物，或會是危險的。它還會需要萃提出(strip off)該未反應的羧酸殘基。
氯丁二烯-羧酸共聚物或氯丁二烯-酯共聚物
該氯丁二烯-羧酸或氯丁二烯-酯共聚物係由氯丁二烯 與乙烯性不飽和羧酸或酯的共聚合反應製備的。該羧酸或酯可為一含有羧酸或酯的單體。
於一些具體例中，該乙烯性不飽和羧酸或酯可為下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及 其順式或反式異構物。
該共聚合反應步驟係使用標準方法實行的。如一實施 例，該共聚物可藉製備一含有氯丁二烯單元或單體與乙烯性不飽和羧酸或酯之溶液而形成的。可在交聯劑或鏈轉移劑存下組合這些氯丁二烯與羧酸或酯單體。該交聯劑或鏈轉移劑可，例如為二異丙基黃原酸二硫化物及乳化劑穩定劑諸如PVA(聚乙烯醇)。該單體與該交聯劑或鏈轉移劑可於溶液中組合及可被乳化以形成油-於-水中乳化液。如需要可添加催化劑以引發及維持共聚合反應。於一些具體例中，使用一氧化還原催化劑系統(適合的催化劑的實例包括亞硫酸鈉及過硫酸鉀)。
典型地進行聚合反應直到該單體大量地或完全地轉 換成共聚物。例如，當高於90%及較佳地約98%的起始單體已被轉換成共聚物時，可達成完全轉換反應。檢驗該聚合反應程度，可藉使用分析方法測定該未反應的羧酸或酯之量，及從所添加的羧酸或酯用量減去這量。
商業上可取得的氯丁二烯-羧酸或氯丁二烯-酯共聚物 能使用於本發明之組成物中。
氯丁二烯單元
任何氯化的丁二烯單元可用以形成該本發明之彈性 體薄膜形成組成物之聚合物。適合的氯丁二烯單元實例包括2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合。
於一具體例中，2-氯-1,3-丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二 烯之組合係存在於該聚合物主幹中，其隨後可與該羧酸或其酯接枝。於另一具體例中，2-氯-1,3-丁二烯或2,3-二氯-1,3-丁二烯係用以 形成一均聚物，其隨後可與該羧酸或其酯接枝。
於一具體例中，2-氯-1,3-丁二烯與2,3-二氯-1,3-丁二 烯之組合係在一或多種乙烯性不飽和羧酸或其酯存在下被共聚合的。於另一具體例中，2-氯-1,3-丁二烯或2,3-二氯-1,3-丁二烯係與一或多種乙烯性不飽和羧酸或其酯共聚合的。
可改變存在於該用於彈性體薄膜形成組成物之聚合 物中的氯丁二烯單元之數目及類型，且將取決於用於其之組成物之目的。氯丁二烯單元之數目、及彼等氯丁二烯單元之氯化反應程度可表示為存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量百分比。
為了製造具有一特定氯化反應量之接枝的聚合物，該 聚氯丁二烯可藉調整用以形成該聚氯丁二烯之氯丁二烯與二氯丁二烯之相對用量而製備。為了製造一具有特定氯化反應量之共聚物，該共聚物可藉調整用以形成該共聚物之氯丁二烯與二氯丁二烯之相對用量而製備。
於一具體例中，該聚合物包含約10至約60%氯，以存 在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。較佳地，該聚合物包含約10%至約58%，約25%至約60%，約25%至約58%，約30%至約60%，約30%至約58%，約30%至約45%或約35%至約45%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。更佳地，該聚合物包含約40%氯，以該總聚合物之重量計。
於此該氯含量在這範圍之較低端值時，所得到的浸漬 物件將是較軟的、更穩定的且有標稱強度(nominal strength)。於此該氯含量在這範圍之較高端值時，所得到的浸漬物件將較韌性(tougher)。據信較高氯含量提高了分子量且提高與ZnO的鍵結反應 性。
於此使用一較低氯含量時，該彈性體薄膜形成組成物 可適用於諸如手術手套之應用，於此一較軟的或更彈性的薄膜能夠提供穿戴者有好的觸覺感知。例如，適用於較薄、較軟的且更彈性的薄膜之製造的氯含量可於約10至50%之範圍，諸如約10至45%，約25%至45%，約10至40%，約25%至40%，約30至45%，約30至40%，約10至35%，約25%至35%，約20%至30%或約10至30%。
於此使用一較高氯含量時，該彈性體薄膜形成組成物 可適用於諸如家用手套、工業的或重負荷手套之應用，於此需要一更剛性、低彈性的薄膜。例如，適用於更剛性、低彈性的薄膜之製造的氯含量可於約30至60%之範圍，諸如約30至58%，35至58%，約40至58%，約40至55%，約45至58%，約40至50%或約50至58%。
羧酸殘基
任何羧酸或酯殘基可使用於本發明之彈性體薄膜形 成組成物中。如一實施例，該羧酸或其酯可單純地為一羧酸取代基，-C(O)-OH，或一其酯，-C(O)-OR，其中R為烷基。於一些具體例中，該烷基具有1至10個碳原子或1至4個個碳原子。如另一實施例，該羧酸或酯可為一含有羧酸或酯的單體。
適合的含有羧酸或酯的單體包括乙烯性不飽和羧酸 或其酯類。該羧酸及/或衍生物可為任意類型，包括飽和的或不飽和的、單、二、三或多羧酸，或本質上可為脂肪族或芳香族。適合的羧酸實例包括甲基丙烯酸、丙烯酸或對苯二甲酸。適合的羧酸衍生的酯類實例為乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯及/或其它相關的丙烯酸酯單體。
於一具體例中，該羧酸或酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物。
適合的羧酸類或酯類實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸(crotonic acid)、反丁烯二酸(fumaric acid)，順丁烯二酸(maleic acid)、甲基順丁烯二酸(citraconic acid)、戊烯二酸(glutaconic acid)、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯(例如，可使用商業上可取得的BASF之1,3,-BDDMA)、甲基丙烯酸甲酯(例如，商業上可取得的DOW Chemical Company或Rohm&Haas之MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)及冰甲基丙烯酸(glacialmethacrylic acid)(GMAA)、其它相關的丙烯酸酯單體或其組合。
可改變存在於用於該彈性體薄膜形成組成物的聚合物中的羧酸或酯殘基之數目與類型，及將取決於欲使用的組成物之 目的。羧酸或酯殘基之數目可以該聚合物之重量份表示。該羧酸含量未特別受限制。
為了製造一具有特定用量的羧酸或酯之接枝的聚合 物，可藉調整所用的羧酸或酯之用量相對於欲形成該聚合物之所用的聚氯丁二烯之用量製備該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯。可檢驗該羧酸或酯之用量(或該聚合物之接枝程度或羧化反應度)，可藉使用分析方法測定該未反應的羧酸或酯之用量，及從所添加的羧酸或酯之量減去這量。
為了製造一具有特定用量的羧酸或酯之共聚物，可藉 調整所用的羧酸或酯之用量相對於欲形成該共聚物之所用的氯丁二烯之用量製備該共聚物。可檢驗該羧酸或酯用量(或該聚合反應程度或該共聚物之羧化反應度)，藉使用分析方法測定該未反應的羧酸或酯之用量，及從所添加的羧酸或酯之量減去這量。
於一具體例中該聚合物為一氯丁二烯-羧酸共聚物或 氯丁二烯-酯共聚物，及含有0.01至8%用量的羧酸基或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。換言之，該氯丁二烯對該CO2H基團之莫耳比為1：0.000196至1：0.1573，及該CO2H基團將以大約每一6至每一5102莫耳的氯丁二烯單元存在。另一方式表示，於一些具體例中在該聚合物中0.02%至15%的氯丁二烯單元為連接至一羧酸基團。較佳地，該聚合物含有該羧酸殘基或其酯於用量為約0.5至約5%，約0.5至約4%，約0.5至約3.5%，或約1%至約2.5%，以存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量計。
於另一具體例中，該聚合物為羧酸-或酯-接枝的聚氯 丁二烯，及含有0.01%至8%用量之羧酸或酯，以存在於該聚合物中 的氯丁二烯單元之重量計。換言之，該氯丁二烯對該CO2H基團之莫耳比為1：0.000196至1：0.1573，及該CO2H基團將以大約每一6至每一5102莫耳的氯丁二烯單元存在。另一方式表示，於一些具體例中在該聚合物中的0.02%至15%的氯丁二烯單元為連接至一羧酸基團上。較佳地，該聚合物含有該羧酸殘基或其酯於用量為約0.5至約5%，約0.5至約4%，約0.5至約3.5%，或約1%至約2.5%，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
使用一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其 酯類之聚合物，其以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計具有於0.01至8%用量之羧酸或酯基團，可提供具有改進性質之彈性體薄膜。如一實施例，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計具有於0.01至8%用量之羧酸或酯基團，可使製造薄膜，諸如薄膜具有厚度於0.01至3.0mm之範圍，諸如0.01至2.5mm，0.01至2.0mm，0.01至1.5mm，0.01至1.0mm，0.01至0.5mm，0.01至0.4mm，0.01至0.3mm，0.01至0.2mm，0.02至0.2mm，0.01至0.10mm，0.03至3.0mm，0.03至2.5mm，0.03至2.0mm，0.03至1.5mm，0.03至1.0mm，0.03至0.5mm，0.03至0.4mm，0.03至0.3mm，0.03至0.2mm，0.03至0.10mm，0.05至3.0mm，0.05至2.5mm，0.05至2.0mm，0.05至1.5mm，0.05至1.0mm，0.05至0.5mm，0.05至0.4mm，0.05至0.3mm，0.05至0.2mm，0.05至0.10mm，0.08至3.0mm，0.08至2.5mm，0.08至2.0mm，0.08至1.5mm，0.08至1.0mm，0.08至0.5mm，0.08至0.4mm，0.08至0.3mm，0.08至0.2mm，0.08至0.10mm，0.1至3.0mm，0.1至2.5mm，0.1至2.0mm，0.1至1.5mm，0.1至1.0mm，0.1至0.5mm，0.1至0.4mm，0.1至0.3mm，0.1至0.2mm，0.15至3.0mm， 0.15至2.5mm，0.15至2.0mm，0.15至1.5mm，0.15至1.0mm，0.15至0.5mm，0.15至0.4mm，0.15至0.3mm，0.15至0.2mm，0.02至0.08mm，0.03至0.08mm，或0.05至0.08mm。如另一實施例，以存在於該共聚物中的氯丁二烯單元之重量計具有於0.01至8%用量之羧酸或酯基團，可使製造彈性體薄膜具有較低的300%時模量、較低的500%時模量及/或較高的斷裂時伸長率，諸如低於約650psi之300%時模量，不高於約1500psi之500%時應力及/或高於約550%之斷裂時伸長率。
以在上述範圍之較低端值用量存在的羧酸殘基或其 酯產生一高度撓性的或彈性的彈性體薄膜或浸漬物件，然而，諸如此組成物之加工能力更複雜。以在上述範圍之較高端值用量存在的羧酸殘基或其酯產生一較韌性的彈性體薄膜或浸漬物件，然而，改進諸如此組成物之加工能力。依此，該彈性體薄膜或浸漬物件之所希望的柔軟度與該組成物之加工能力之間必須達到平衡。
製自含有一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基 或其酯類之聚合物之組成物之彈性體薄膜或浸漬物件，其在該共聚物中具有較低用量的羧酸或酯，可適合用於諸如手術手套之應用，於此較軟的或更彈性的薄膜能夠提供穿戴者有良好觸覺感知。例如，適合製造較薄的、較軟的且更彈性的薄膜之羧酸或酯含量可於約0.01至5.0%之範圍，諸如約0.01至3%，0.01至2.5%，0.01至2%，約0.01至1.8%，約0.01至1.6%，約0.01至1.5%，約0.01至1.4%，約0.01至1.3%，約0.01至1.2%，約0.01至1.1%，約0.01至1%，約0.01至0.9%，約0.01至0.8%，約0.01至0.7%，約0.01至0.6%，約0.01至0.5%，約0.01至0.4%，約0.01至0.3%，約0.01至0.2%，約0.01至0.1%或約0.01至 0.05%。
製自含有一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基 或其酯類之聚合物之組成物之彈性體薄膜或浸漬物件，其在該聚合物中具有較高用量的羧酸或酯，可適合用於諸如家用手套、工業手套或重負荷手套之應用，於此需要一更剛性、低彈性的薄膜。例如，適合製造更剛性、低彈性的或更耐用的薄膜之羧酸或酯含量可於約0.5至8%之範圍，諸如約1至8%，約0.5至6%，約1至6%，約0.5至7%，約1至7%，約1.5至7%，約1.5至6%，約2至8%，約2至7.5%，約2至7%，約2至6%，約2.5至8%，約2.5至7.5%，約2.5至7%，約2.5至6%，約3至8%，約3至7%，約3至6%，約4至8%，約4至7%，約4至6%，約5至8%，約5至7%，約5至6%，約6至8%，或約6至7%。
第二彈性體
該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物與亦指為第二彈性體之一或多種替代的彈性體摻合。例如，為了降低最終產品的成本所添加的，該替代的彈性體可為較低成本的彈性體。添加至該彈性體薄膜形成組成物中的一或多種第二彈性體之類型與用量將取決於用於該組成物中的包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物、及該組成物之意欲用途。
適合的第二彈性體實例包括合成彈性體或合成橡膠諸如腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物或其它合成彈性體或其混合物。該第二彈性體可為羧化的(例如，藉接枝或共聚合及/或其混合)、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物、或具有變化的羧 化反應度的彈性體之混合物。
所用的第二彈性體之用量將取決於使用的聚合物及 欲製得的最終產品。
將理解的是，該摻合的組成物將保有由使用該包含氯 丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物所提供的良好性質。第二彈性體之用量為低於或等於65%的該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分，在乾燥基礎上。該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分包括該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物之用量與該第二彈性體之用量。例如，該第二彈性體之用量可於範圍為0至65%，5至65%，10至65%，15至65%，20至65%，25至65%，30至65%，35至65%或40至65%。
使用一包含於至多65%用量之第二彈性體之聚合物， 以該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之重量計，可提供一具有改進性質之彈性體薄膜。如一實施例，具有於至多65%用量之第二彈性體，以該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之重量計，可使製造薄的膜，諸如薄膜具有厚度於0.01至3.0mm之範圍，諸如0.01至2.5mm，0.01至2.0mm，0.01至1.5mm，0.01至1.0mm，0.01至0.5mm，0.01至0.4mm，0.01至0.3mm，0.01至0.2mm，0.02至0.2mm，0.01至0.10mm，0.03至3.0mm，0.03至2.5mm，0.03至2.0mm，0.03至1.5mm，0.03至1.0mm，0.03至0.5mm，0.03至0.4mm，0.03至0.3mm，0.03至0.2mm，0.03至0.10mm，0.05至3.0mm，0.05至2.5mm，0.05至2.0mm，0.05至1.5mm，0.05至1.0mm，0.05至0.5mm，0.05至0.4mm，0.05至0.3mm，0.05至0.2mm，0.05至0.10mm，0.08至3.0mm，0.08至2.5mm，0.08至2.0mm，0.08至1.5mm，0.08至1.0 mm，0.08至0.5mm，0.08至0.4mm，0.08至0.3mm，0.08至0.2mm，0.08至0.10mm，0.1至3.0mm，0.1至2.5mm，0.1至2.0mm，0.1至1.5mm，0.1至1.0mm，0.1至0.5mm，0.1至0.4mm，0.1至0.3mm，0.1至0.2mm，0.15至3.0mm，0.15至2.5mm，0.15至2.0mm，0.15至1.5mm，0.15至1.0mm，0.15至0.5mm，0.15至0.4mm，0.15至0.3mm，0.15至0.2mm，0.02至0.08mm，0.03至0.08mm，或0.05至0.08mm。如另一實施例，具有於至多65%用量之第二彈性體，以該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之重量計，可使製造彈性體薄膜具有較低的300%時模量、較低的500%時模量及/或較高的斷裂時伸長率，諸如低於約650psi之300%時模量，不高於約1500psi之500%時應力及/或高於約550%之斷裂時伸長率。
於一些具體例中，該第二彈性體之用量可取決於在該 包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物中的羧酸或酯之用量。為了製造具有適合厚度、適合用量的用以形成該薄膜或物件之材料、及具有它的用途之適合性質之彈性體薄膜或浸漬物件(諸如手套)，在該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物中的羧酸或酯之用量與用於該組成物之第二彈性體之用量之間必須達到平衡。依此，所用的第二彈性體之用量將取決於用於該組成物之聚合物、及欲製得的最終產品。
如一實施例，當在該包含氯丁二烯單元與一或多種羧 酸殘基或其酯類之聚合物中存在高用量的羧酸或酯，及用於該組成物之第二彈性體用量趨向於0至65%的該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之範圍的上限端值(在乾燥基礎上)時，可製得一更剛性、低彈性的或更耐用的薄膜。例如，當羧酸或酯含量於約1至8% 之範圍，該第二彈性體之用量可於下述範圍之一者內：40至60%，40至65%，45至60%，45至65%，50至60%，50至65%，60至65%，或0至50%。
如另一實施例，當在該包含氯丁二烯單元與一或多種 羧酸殘基或其酯類之聚合物中存在低用量的羧酸或酯，及用於該組成物之第二彈性體用量趨向於0至65%的該彈性體薄膜形成組成物之聚合物成分之範圍的較低端值(在乾燥基礎上)時，可製得一較軟的、更彈性的薄膜。例如，當該羧酸或酯含量於約0.01至5%之範圍時，該第二彈性體之用量可於下述範圍之一者內：0至5%，5至10%，10至15%，15至20%，20至25%，25至30%，30至35%，35至40%，40至50%或50至65%。
交聯劑
該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類 之聚合物可與一或多種交聯劑交聯，以製造該彈性體薄膜。可使用各種類型的交聯劑。
加速劑為一種子類(sub-class)的交聯劑，其釋放硫、 或與含有硫的化合物作用，以加速該彈性體-形成聚合物之硫-系共價交聯。一般，當它們縮短固化(硫化作用)時間、降低固化溫度或減少欲用於該組成物所需的交聯劑用量時，加速劑可為有利的。然而，另一方面上，加速劑會引起過敏反應，諸如過敏性接觸皮膚炎症狀包括紅斑(erythema)、水皰(vesicles)、丘疹(papules)、皮膚瘙癢(pruritus)、水泡(blisters)及/或結痂(crusting)。適合的加速劑實例包括胺甲酸酯類諸如硫代胺甲酸酯類(e.g.二丁基二硫代胺甲酸鋅酯(ZDBC)、二乙基二硫代胺甲酸鋅酯(ZDEC))；秋蘭姆類(e.g.四乙基 秋蘭姆二硫化物(TETD)，四甲基秋蘭姆二硫化物(TMTD))；硫脲(乙基硫脲(ETU)及二苯基硫脲(DPTU))；噻唑類(e.g.巰基苯並噻唑類(MBT)，巰基苯並噻唑二硫化物(MBTS)，2-巰基苯並噻唑鋅(ZMBT))；胍類(e.g.二苯基胍(DPG))及醛/胺-系加速劑(e.g.六亞甲基四胺)。其它實例為此項技術領域中熟悉者已知的及可獲自各種公眾可取得來源。
另一類的交聯劑為離子性交聯劑，其包括金屬氧化 物、金屬氫氧化物及過氧化物(有機的與無機的)。這些在該彈性體-形成聚合物中藉離子性交聯離子性-可交聯的基團而運作。例如，金屬氧化物交聯劑可藉離子性交聯該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物之羧酸基團而運作。適合的金屬氧化物交聯劑實例包括多價的金屬氧化物交聯劑，諸如氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鋁、氧化鎳、及其組合。適合的金屬氫氧化物交聯劑實例包括氫氧化鋅、氫氧化鋁、氫氧化鎂，及其它金屬氫氧化物，諸如氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅及氫氧化鎳。過氧化物交聯劑之一實例為1,1-二(t-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷，其可購買自商品名Trigonox 29-40B-pd。適合用於該彈性體薄膜形成組成物之其它交聯劑為選自(但不侷限於交聯單體)反應性寡聚物，聚異氰酸酯寡聚物，官能性、可交聯的聚合物、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(諸如乙二醇二丙烯酸酯、二(乙二醇)二丙烯酸酯、四(亞甲基/乙二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(DEDMA)、三(亞甲基/乙二醇)二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEDMA))之衍生物，亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物(諸如N,N.-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N.-亞甲 基雙丙烯醯胺、N,N.-(1,2-二羥基伸乙基)雙丙烯醯胺)，不含甲醛的交聯劑(諸如N-(1-羥基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯醯胺)，二乙烯基苯，二乙烯基醚，酞酸二烯丙酯，二乙烯基碸等等。一些該等交聯劑為商業上可取得的及供應自諸如Aldrich之公司。還可使用該等交聯劑之組合。
該交聯劑之用量典型地於0.5至15.0phr之範圍。於一些 具體例中，該交聯劑之用量合適地於下述範圍之一者內：0.5至15.0phr，1.0至15.0phr，1.5至15.0phr，0.5至13.0phr，1.0至13.0phr，1.5至13.0phr，0.5至11.0phr，1.0至11.0phr，1.5至11.0phr，0.5至10.0phr，1.0至10.0phr，1.5至10.0phr，0.5至8.0phr，1.0至8.0phr，1.5至8.0phr，0.5至7.0phr，1.0至7.0phr，1.5至7.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，6至10phr，7至10phr，6至8phr，5至9phr，8至10phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
金屬氧化物於本發明之彈性體薄膜形成組成物中可 擔任二種功用。首先，該金屬氧化物可中和由該氯丁二烯單元之緩慢的脫氯化氫反應(dehydrochlorination)所形成的氫氯酸，及其次，該金屬氧化物可交聯該官能基以提供優異的結合強度(bond strength)及耐熱性。於該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物中的烯丙基氯化物(allyl chloride)結構功用作為與金屬氧化物的反應之主要交聯位置。對至少這理由，離子性交聯劑諸如金屬氧化物及過氧化物會需要以較高於典型地使用它們之量使 用。例如，於一些具體例中，每百份的乾橡膠中氧化鋅可以於3至10份或5至10份變化之非常高量添加。其它合成彈性體(如丙烯腈、聚異戊二烯及甚至是天然橡膠)要求的氧化鋅可為較少量，例如，2phr或甚至更少。
適合的硫化反應活化劑包含金屬氧化物，諸如氧化 鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鋁及氧化鎳，較佳為氧化鋅。
另外一類的交聯劑為共價交聯劑，其包括硫及含有硫 的硫化劑。這些藉共價性交聯存在於該彈性體-形成聚合物中的不飽和的雙鍵而運作。該硫可以元素硫形式存在。於含有硫的硫化劑中的硫還可由有機硫系化合物給予，例如TMTD(四甲基秋蘭姆二硫化物)。當過敏性含量為一課題時，硫給予體或含硫的硫化劑諸如此者可能導致化學過敏，及較佳在手套製造中保持它們的使用至最少量。因此，若使用的話，該硫較佳地以元素硫形式存在。
一般，該交聯用量係決定該彈性體薄膜之彈性。因 此，該交聯劑之用量及種類將導致交聯之程度及該最後的彈性體薄膜之彈性。
對離子性交聯劑諸如金屬氧化物及過氧化物交聯 劑，當使用時，該用量典型地於1.0至10.0phr之範圍。金屬氧化物交聯劑之用量合適地於下述範圍之一者內：1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，6至10phr，7至10phr，5至8phr，5至6phr，6至8phr，5至9phr，或8至10phr。於一些具體例中，於此該聚合物之羧化反 應度較低時，所用的金屬氧化物用量將在該範圍的較高端值。例如，金屬氧化物交聯劑之用量合適地於下述範圍之一者內：3至10phr，5至10phr，6至10phr，7至10phr，5至8phr，5至6phr，6至8phr，5至9phr，或8至10phr。於一些具體例中，於此在該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物中的羧酸或酯用量較高時，所用的金屬氧化物之用量將在該範圍之較低端值。例如，該金屬氧化物交聯劑之用量合適地於下述範圍之一者內：1.0至5phr，2.0至5phr，2.0至4.0phr，2.5至5phr或3.0至5.0phr。然而，取決於其它彈性體之用量，存在另外的或過量的金屬氧化物之影響可被抵銷或不明顯，該其它彈性體諸如第二彈性體，其被加至該組成物及與該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物摻合。
相比於其它交聯劑，硫在固化時需要高能量(因而高固 化溫度及/或時間)。然而，硫的確提供所得到的浸漬物件(諸如手套)有較高的耐化學性，及因此基於這理由是所希望的。硫之用量合適地於下述範圍之一者內：0.0至3.5phr，諸如0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr，0.01至0.5phr，0.5至3.5phr，0.5至3.0phr，0.5至2.0phr及0.5至1.5phr。
於一些具體例中，於此在該包含氯丁二烯單元與一或 多種羧酸殘基或其酯類之聚合物中的羧酸或酯之用量較高時，它能夠自本發明之彈性體薄膜形成組成物減少及甚至去除加速劑。例如，對具有較大的薄膜厚度之浸漬物件，加速劑去除是容易的，於此不損及該強度。然而，進一步改進的物理特性可使用一加速劑獲得，諸如進一步改進的柔軟度。於此這性質是理想的，其較佳使用足夠的加速劑。依此，於一些具體例中製造該彈性體薄膜之組成物 將是不含加速劑，及於其它具體例中將另包含一加速劑。
該加速劑之用量適合地介於0.1至2.0phr，諸如介於0.1 至1.5phr，0.1至1.0phr，0.2至1.0phr，0.3至2.0phr，0.3至1.5phr，0.2至0.6phr，0.5至2.0phr，或0.5至1.5phr。適合的加速劑包括巰基苯並噻唑類及其衍生物、二硫代胺甲酸酯類及其衍生物、硫給予體、胍類、硫代-脲(thio-urea)及醛-胺反應產物。
於一些具體例中，該組成物將不含硬化用量的硬化 劑。當與其它成分(諸如樹脂類)混合時，硬化劑經常被用於黏著劑組成物，以硬化該黏著劑。本發明之組成物可用於薄膜及浸漬物件之製備，諸如手套。於一些具體例中，本發明之組成物可用以形成浸漬物件諸如彈性的手套。硬化劑之添加會導致硬的或剛性之彈性體薄膜形成，及於一些情況中可為脆性。
於一具體例中，用於本發明之彈性體薄膜形成組成物 之交聯劑為選自由硫、含有硫的硫化劑、有機過氧化物、金屬氧化物、金屬氫氧化物及其組合所組成之組群。較佳地，該組成物含有硫或含有硫的硫化劑、與金屬氧化物或金屬氫氧化物之組合。使用交聯劑之組合(諸如硫與金屬氧化物)提供一具有離子性交聯以及共價交聯整個該共聚物的不飽和的雙鍵之聚合物。該金屬氧化物將與該聚合物中的羧酸或酯基團及與該氯形成離子鍵。離子鍵之形成反應需要較低能量及可使較快製造該彈性體薄膜形成組成物。該硫將與該丁二烯形成共價鍵，特別是在碳位置。這些共價鍵之形成反應需要較高的能量，然而，所得到的彈性體薄膜可具有改進的滲透特性。依此，這些類型的交聯劑之組合在製造該彈性體薄膜所需的時間及能量與該彈性體薄膜之性能之間提供一平衡。於該共聚物中， 離子性與共價性交聯之組合還可提供一具有改進性質之彈性體薄膜，諸如該薄膜之改進的強度及耐用性。交聯劑的用量及類型還有助於該薄膜之彈性。
其它成分或添加劑
可包括於該組成物中的其它成分或添加劑可包括一 或多種添加劑，選自由塑化劑、抗臭氧劑(antiozonants)、穩定劑諸如pH穩定劑、乳化劑、抗氧化劑、硫化劑、聚合反應引發劑、顏料、填料、著色劑及敏化劑所組成之組群。
穩定劑可用於該彈性體薄膜形成組成物。該穩定劑可 為(例如)油酸酯、硬脂酸酯或其它非-離子性界面活性劑。該彈性體-形成聚合物可利用一穩定劑(諸如氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉)之溶液稀釋。所用的穩定劑用量取決於用於該彈性體薄膜形成組成物中的聚合物、該組成物的pH及其它因子。該穩定劑可定範圍於0.1至5.0phr，例如0.5至2phr，較佳地1.0至1.5phr，其以水稀釋，較佳為過濾水或去離子水，或具有總固含量5ppm量左右的水。
乳化劑可用於該彈性體薄膜形成組成物。適合的乳化 劑包括烷基硫酸鈉或其它非-離子性及離子性界面活性劑。所用的乳化劑用量取決於用於該彈性體薄膜形成組成物中的聚合物、該組成物的pH及其它因子。乳化劑的用量可定範圍於約0.1至5phr，0.5至5phr，0.1至3phr或0.5至3phr。
pH穩定劑可被用以防止不穩定反應之可能性，於此該 彈性體-形成聚合物含有羧基是可行的。適合的pH穩定劑包括氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉。較佳地，該pH穩定劑為氫氧化鉀。一稀釋的穩定劑溶液可與該彈性體-形成聚合物混合。該混合物之pH 適合地調整至介於約8.5至約13.5，或介於約8.5至約11.0。該交聯劑之後可被添加至該混合物中。pH穩定劑的用量可定範圍於約0.1至3.0phr，0.1至2.5phr，0.1至2.0phr，0.1至1.5phr，0.1至1.0phr，0.1至0.5phr，0.2至3.0phr，0.2至2.5phr，0.2至2.0phr，0.2至1.5phr，0.2至1.0phr，0.2至0.5phr，0.5至3.0phr，0.5至2.5phr，0.5至2.0phr，0.5至1.5phr或0.5至1.0phr。
抗臭氧劑可被用於該彈性體薄膜形成組成物。適合的 抗臭氧化劑包括鏈烷蠟(paraffinic wax)、微晶蠟(microcrystalline wax)及中間物類型(其為鏈烷蠟與微晶蠟兩者之摻合物)。該抗臭氧劑之用量可定範圍於約0.1至5.0phr，0.1至3.0phr，0.1至1.5phr，0.5至5.0phr，0.5至3.0phr，或0.5至1.5phr。
抗氧化劑可被添加至本發明之彈性體薄膜形成組成 物。適合的抗氧化劑包括位阻芳胺類或聚合性位阻苯酚類，及Wingstal L(p-甲酚及二環戊二烯之產品)。該抗氧化劑可(例如)以於約0.1至5.0phr範圍之用量添加，諸如約0.1至3.0phr，0.5至3.0phr，0.1至1.5phr，0.1至1.0phr或0.3至0.5phr。
顏料，諸如二氧化鈦，被選用於它們的色素沉澱 (pigmentation)、或欲降低最後的彈性體薄膜之透明度(transparency)。顏料還可指為不透明度提供者。顏料的用量可(例如)以於約0.01至10.0phr範圍之用量添加，諸如0.01至5.0phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，或1.5至2.0phr，及還可以所希望的用量添加色料(colorant)。該混合物之後藉添加液體(諸如水)稀釋至目標的總固體濃度。用於該彈性體薄膜形成組成物之顏料可以選自由EN/USFDA核可的染料所組成之組群。
橡膠除味劑(reoderant)可被用於該彈性體薄膜形成組 成物。適合的橡膠除味劑包括天然或合成來源之香料油(perfume oil)。該橡膠除味劑的用量可定範圍於約0.001至2.0phr。
潤濕劑(wetting agent)可被用於該彈性體薄膜形成組 成物。適合的潤濕劑乳化劑包括陰離子性界面活性劑如十二烷基苯磺酸鈉或月桂基醚硫酸鈉，或非-離子性乙氧化烷基苯酚類諸如辛基苯氧基多乙氧基乙醇或其它非-離子性潤濕劑。該潤濕劑的用量可定範圍於約0.001至2.0phr。
消泡劑(defoamer)或抗泡沫劑(anti-foam)可被用於該 彈性體薄膜形成組成物。消泡劑可選自萘類型消泡劑、矽酮類型消泡劑及其它非-烴類型消泡劑或精製植物來源的消泡劑。該消泡劑的用量可定範圍於約0.001至2.0phr，諸如約0.001至1.0phr，0.001至0.1phr，0.001至0.01phr。
該含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類 之聚合物還能與一無機填料摻合。適合的無機填料包括碳酸鈣、碳黑或黏土。較佳地，包括於該摻合物中的無機填料的用量以單獨的或以組合方式不能超過30%。將理解的是，該摻合的組成物將保有由使用含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物所提供的良好性質。
敏化劑為可被用在製造彈性體薄膜之組成物之化學品，以控制在浸漬期間能維持塗覆在該模塑物上之組成物的用量。可被用在製造彈性體薄膜之組成物的此項技術中已知的敏化劑實例包括聚乙烯基甲基醚、聚丙二醇、硝酸銨及氯化銨。當使用時，敏化劑的用量以在浸漬期間欲維持在模塑物上所希望的薄膜厚度為基 準選擇，及一般將介於0.01至5.0phr。對較薄的薄膜，該用量一般將介於約0.01至2.0phr，諸如，約0.1至1.0phr。當使用控制在模塑物上的薄膜厚度之其它技術時，諸如採行多重浸入該製造彈性體薄膜之組成物內之前，利用將該模塑物預-浸漬至凝結劑內，該製造彈性體薄膜之組成物可不含有敏化劑。
於一些具體例中，該組成物將不含有增黏劑 (tackifier)。增黏劑經常用於黏著劑組成物，特別是壓敏性黏著劑，以改進該黏著劑的黏性(stickiness)或該黏著劑的能力，以在一旦接觸後與一表面形成瞬間接合(immediate bond)。增黏劑通常為樹脂類，諸如松香類及它們的衍生物、萜烯類(terpenes)及改質的萜烯類、脂肪族、環脂肪族及芳香族樹脂類、氫化的烴樹脂類、萜烯-酚樹脂類或其混合物。本發明之組成物可被用於薄膜及浸漬物件之製備，諸如手套。增黏劑之添加會產生不適用於物件(諸如手套)之黏性彈性體薄膜之形成作用。
此項技術中熟悉者將能夠容易地改變該彈性體薄膜 形成組成物之成分，以適合所用的特定聚合物以及所希望的特定的最後物件。還將據了解的是，此項技術中熟悉者已如上列示具體化學品或化合物係意指用於調配該彈性體薄膜形成組成物之常用材料的代表，且只是意欲而非-限制諸如此組成物之各成分實例。
彈性體薄膜形成組成物之製備
製造彈性體薄膜之組成物，可藉混合一含有氯丁二烯 單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物與一第二彈性體及一交聯劑、及選擇地一或多種添加劑、於一液體(e.g.水)中被製備。如上所述，該含有氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物 或與其它成分之組合之聚合物利用一液體稀釋以達到該組成物之所希望的總固含量。
如上所述適合的添加劑或其它成分可包括於該組成物中，及在交聯劑添加之前可被添加至該聚合物，或被添加至該聚合物與該交聯劑之混合物中。
該組成物之製備包括此項技術中已知的步驟，及該組成物可以常用方式製備。
典型地，該組成物之粉末成分將使用適合的研磨設備組合及研磨，以將該粒子大小減小至一適合範圍。較佳地，該平均粒子大小為低於5微米。均一的粒子大小為理想的，及粗研磨會產生非-均一的粒子及因此非-均一的薄膜，其在薄膜性質上會產生高變動性(fluctuation)。
當使用時，將該界面活性劑及該pH穩定劑添加至該液體(e.g.水)及適當地混合而沒有任何泡沫形成。這液體之後用以稀釋該摻合有第二彈性體之聚合物或共聚物、與其它添加劑或成分至所希望的總固含量。該彈性體薄膜形成組成物之總固含量將取決於所規劃的薄膜厚度。
如需要的話之後可調整該分散液的pH，較佳調至pH於8.5至13.5之範圍內(e.g.pH高於9或較佳pH介於10至11)。在該稀釋的聚合物與分散液之間的任何大變化將產生微觀程度至巨觀程度之凝聚作用(coagulation)。
當該成分已被均一地混合或至均勻性時，添加其它添加劑諸如色料及乳化劑。該彈性體薄膜形成組成物之後留置用於熟化作用(maturation)。取決於交聯劑之量及該聚合物之羧化反應度， 可改變該熟化作用之時間長短。一般，該組成物將留置一段12至18小時的最短時間，同時於一些情況中取決於製備該浸漬物件與該存在的交聯劑之量的要求，該熟化作用能夠進行整個數日時間。該與適合的添加劑摻混的彈性體薄膜組成物能夠藉保持該組成物在控制的高溫度下被預熟化(prematured)。例如，取決於該溫度、該聚合物之羧化反應度、硫化反應活化劑及加速劑之用量及類型、及pH穩定劑及乳化劑穩定劑及潤濕劑/界面活性劑之類型及量，該彈性體薄膜組成物能夠於20℃至60℃下保持一段時間，例如，約4小時至約24小時。
彈性體薄膜之製備
可使用常用的設備製造該彈性體薄膜。
可選的步驟(a)將該成形體浸入一凝結劑內
一適合的成形體，其以欲製得的物件之形狀(shape)為 基礎(e.g.薄膜之平狀或手套之手套-形狀)，可浸入一凝結劑內。該成形體之潔淨度(cleanliness)是重點，其相關於在該彈性體薄膜之針孔形成作用或該彈性體薄膜之潔淨度。因此該成形體，其通常由無機材料(ceramic material)製成，將依次地浸漬於弱酸溶液(mild acid solution)、水、及/或鹼溶液中，及通過刷子及熱水。取決於清潔要求，能夠改變該順序。於一些具體例中，該成形體之清潔涵括在酸溶液及鹼溶液中浸漬該成形體。
清潔後，該成形體通過一乾燥機，而使該黏附水藉蒸 發作用被移除。該乾燥機溫度典型地高於105℃且能夠根據線速度及烘箱時間長短被調整。適宜為該成形體在進入下一站之前為乾的。
該成形體，如上所述乾燥，之後浸入一凝結劑內，在 該成形體表面上留下一薄的凝結劑塗層。於一些具體例中，該凝結劑為含有離子之鹽溶液。於這具體例中，該浸入凝結劑內之成形體在該成形體表面上留下一薄的帶電離子塗層。透過電荷交互作用，該帶電離子塗層可幫助控制形成該彈性體薄膜之組成物用量，在浸入該組成物內之後，該彈性體薄膜隨後可留在該成形體表面上。
該離子可為陽離子性(如於，例如，含有鈉離子的凝結 劑或含有鈣離子的凝結劑之情況下)或陰離子性，及該選擇將以該彈性體聚合物之確定內容為基礎。於一些具體例中，該凝結劑將具有一pH高於7，諸如pH 8至10。
一般含有陽離子之金屬離子溶液適合於廣範圍的彈性體聚合物。此種金屬鹽離子之實例為鈉、鈣、鎂、鋇、鋅、及鋁。該相對離子(counter ion)可為鹵化物(諸如氯化物)、硝酸鹽、乙酸酯或硫酸鹽，於之中包括其它。於含有鈣離子之凝結劑情況中，該鈣離子可以如硝酸鈣鹽或氯化鈣物之溶液般被提供。
該凝結劑還可包括任何其它試劑，諸如潤濕劑(諸如脂肪醇乙氧化物或其它適合的界面活性劑)、抗黏劑、抗起泡劑及/或脫模劑(諸如矽乳化液)、聚合物釋離劑及金屬性硬脂酸酯，其實例為鋅、鈣及鉀硬脂酸酯類。
取決於該彈性體薄膜層體之所希望的厚度及欲施用的層體數目(i.e.一層或二或以上層體)，在該凝結劑中的離子濃度可寬廣地於0.0至50%之範圍，以該凝結劑溶液之重量計(測定如於該多價離子之溶液中之多價離子化合物)。於較薄的層體之情況中，該濃度適合地於0.0至20%，0.0至15%，0.0至12%，1.5至20%，1.5至15%，1.0至10%，1.5至10%，4至10%，5至10%，5至35%，10至30%，7 至40%，8至50%及5至45%之範圍。較佳地，該濃度於10至30%之範圍。其它成分(諸如濕度及抗黏劑)之用量取決於透過使用這些試劑之所希望性質，及可依此改變。
該凝結劑還可包括濃度於約0.1至5.0重量%範圍之金 屬性硬脂酸酯類，濃度於約0.001至1.0%範圍之適合的潤濕劑，及/或濃度於0.001至1.0重量%範圍之抗起泡劑。
於該凝結劑中的模塑物之持續時間(duration)或停留 時間(dwell time)適合地介於1至30秒。於一些具體例中，於該凝結劑中的模塑物之停留時間為1至10秒。於一些具體例中，於該凝結劑中的模塑物之停留時間可長於30秒。該模塑物浸入凝結劑內之溫度可(例如)介於30℃至80℃。
在將該成形體浸入該凝結劑內前，該成形體可進行加 熱。該加熱可形成一初步模塑物清洗及乾燥程序之一部分。於這情況下該模塑物可被加熱至表面溫度於25℃至85℃範圍，例如於30℃至70℃範圍之溫度。
可選的步驟(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體
若將該成形體浸入一凝結劑內時，這步驟後乾燥或部分乾燥該成形體。
在該多層的彈性體薄膜或浸漬物件之製造期間，乾燥(或部分乾燥)為可在數個階段中重複之步驟。在各乾燥或部分乾燥步驟，該乾燥可藉此項技術中已知的任何適合的技術或設備實行，包括施用熱空氣或輻射熱、或乾燥輻射源諸如紅外線(IR)及遠IR輻射。這可於烘箱或任何其它適合的乾燥設備或環境中實行。於烘箱 中之乾燥、或在熱空氣或輻射熱的影響之情況下，該成形體可通過乾燥區，其在高溫度下施予熱，持續一段足以驅離該多餘的水分(moisture)/液體至充分乾燥度之時間。於乾燥留在該成形體上之凝結劑之情況下，該乾燥區(諸如烘箱)可，例如，保持於(或施予)介於50℃至250℃溫度之熱。典型地，該溫度維持在高於105℃，以能使水蒸發。於一些具體例中，該溫度維持在約110℃至約130℃。取決於所用的乾燥方法，根據因子(諸如線速度、該乾燥區長度及該乾燥時間)可調整該溫度。
該成形體典型地留在這區(或繼續通過這區)持續一段 足以達到目標乾燥程度、及選擇地在該成形體上之凝結劑的目標表面溫度之時間。這可介於25℃至85℃，例如介於40℃至70℃。
在該成形體上的塗層(於這情況下，該凝結劑)之表面 溫度可以任何適合的技術測試。一實施例涵括使用藉由該物品發射的紅外線能量以測量該物品的表面溫度之裝置。這類型裝置之實例為由Optex Co.Ltd製造之Thermo-Hunter，型號：PT-2LD。用於測量該薄膜之表面溫度的其它技術為此項技術中已知的。
步驟(i)將該成形體浸入本發明之彈性體薄膜形成組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層
在將該成形體浸入該彈性體薄膜形成組成物內之步驟前，該彈性體薄膜形成組成物可在一儲存槽(holding tank)中被風化(seasoned)或熟化。如上所述，取決於該交聯劑量及該聚合物之羧化反應度，可改變該熟化作用的時間長短。一般，該組成物將被留置最少12至18小時，同時於一些情況中取決於製備該浸漬物件與該存在的交聯劑量之要求，熟化作用能夠進行整個數日時間。該彈性 體薄膜形成組成物連同任何適合的添加劑一起藉將組成物保持在受控制的高溫度下能夠被預熟化。例如，該彈性體薄膜形成組成物能夠被保持在20℃至60℃一段時間，例如，約4小時至約24小時，取決於該溫度、該聚合物之羧化反應度、硫化反應活化劑及加速劑之用量及類型、及pH穩定劑與乳化劑穩定劑及潤濕劑/界面活性劑之類型及量。
將該成形體浸入該製造彈性體薄膜之組成物內，其具 體例已詳述如上。
該成形體在浸漬槽中持續一段時間以確保該成形體 被均勻塗布，而非只要展開更厚於需要之塗層。取決於要求的塗層厚度，在該浸漬槽中的成形體之停留時間可介於約1至60秒，諸如介於約5至60秒，1至30秒，1至10秒或2.0至7.0秒。
於其內浸漬該成形體之組成物的溫度一般於10℃至 60℃範圍內，諸如10℃至50℃，15℃至50℃，20℃至50℃，25℃至50℃，25℃至45℃，20℃至40℃或20℃至35℃。較佳地，其內浸漬該成形體之組成物不斷地以冷水(chilled water)冷卻，及該乳膠浴溫度維持在介於20至35℃，諸如20℃至30℃及更佳在25℃。於一些具體例中，在該槽中的組成物不斷地被循環，以防止含於該彈性體薄膜形成組成物中的化學品之乳膏化(creaming)及沉降(settling)。
較佳地，該成形體之表面溫度不高過該彈性體薄膜形 成組成物之溫度多於80℃。申請人已發現若該成形體之表面溫度高於該製造彈性體薄膜之組成物之溫度多於80℃時，在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之塗層會發生收縮。於一些具體例中，該成形體之表面溫度比該彈性體薄膜形成組成物之溫度更低。然而，典 型地，該成形體之表面溫度高於該彈性體薄膜形成組成物之溫度約20℃至60℃。
步驟(ii)乾燥或部分乾燥在該成形體上之彈性體薄膜形成組成物層
將凝聚的濕薄膜部分地空氣乾燥，使得該濕薄膜在進入一系列的預-浸溶槽(pre-leach tank)之前得到一些強度，於此室溫水或熱水(較佳地50℃左右)係連續地補充以清除出可萃取的界面活性劑及其它可溶的化學品(包括硝酸鹽類)。
然後乾燥或部分乾燥在該模塑物上的彈性體薄膜形成組成物之塗層或層，以降低從0至高於22%之水含量。當部分乾燥該彈性體薄膜形成組成物時，它可具有水含量於超過22重量%，介於22%至80%，例如，於25%至75%，30%至77%或25%至60%。
該乾燥或部分乾燥，可使用如上所述相關於步驟(b)之相同類型的乾燥技術，使用達到一完全的或部分的乾燥度狀態之必要條件進行。
該乾燥或部分乾燥可藉此項技術中已知的任何適合的技術或設備實行，包括施予熱空氣或輻射熱、或乾燥輻射源諸如紅外線(IR)及遠IR輻射。這可於烘箱或任何其它適合的乾燥設備或環境中實行。
當於烘箱中、或在熱空氣或輻射熱的影響下乾燥時，該帶有彈性體薄膜形成組成物之層或塗層之成形體可通過該乾燥區，其在高溫度下施予熱，持續一段足以驅離一些或全部的多餘的水分/液體至一充分的完全或部分的乾燥度之時間。於這情況中，該乾燥區(諸如烘箱)可保持在(或施予)介於約50℃至約300℃溫度之 熱，諸如約100℃至約300℃(取決於該乾燥時間)。取決於所用的乾燥方法，根據因子(諸如線速度、該乾燥區長度及該乾燥時間)可調整該溫度。
該乾燥時期可介於2至300秒(取決於該烘箱之溫度)。一般，該烘箱溫度越高，在該乾燥區中的時期越短，反之亦然。
一般，在乾燥期間，該成形體留在該乾燥區中(或繼續通過這區)一段足以將在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物層之表面溫度升高至最大溫度介於約25℃至約85℃，例如，約40℃至約80℃之時間。若達到較高的表面溫度時，會發生過度的或不均的乾燥。此外，在下一個浸漬步驟前，會需要冷卻在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物。另外的冷卻步驟會在該彈性體薄膜或物件製造上產生延遲(delays)或額外成本。
在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之表面溫度可使用如上所述相關於凝結劑層表面溫度之相同技術測量。
需要乾燥或部分乾燥以降低在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之水含量。該乾燥的或部分乾燥的彈性體薄膜形成組成物之水含量為從0至高於22%，諸如介於22%至80%，25%至75%，30%至75%或25至60%。在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之水含量，可藉在完成該部分乾燥步驟之點測量樣品產品之質量，及之後驅離在該樣品產品中的殘留水分/液體，以獲得該產品之乾質量(dry mass)，及從這二個數值測定總水含量。因此，若在這時間點上的單層產品秤重100mg時，及該乾燥的產品秤重90mg時，該水含量為10%。
本發明之方法涵蓋單層的或多層的彈性體薄膜之製 備。因此，於一些具體例中，該方法可包括步驟(v)，其涵括直接在這步驟之後乾燥與固化在該成形體上的層狀的彈性體薄膜以製備一單層的彈性體薄膜。於其它具體例中，該方法可包括在這步驟之後的數個重複可選步驟(iii)及(iv)以製造一多層的彈性體薄膜。
步驟(iii)選擇地將該塗布有彈性體薄膜形成組成物之乾燥或部分乾燥的層之成形體浸入彈性體薄膜形成組成物內，以在該成形體上製造一另外的彈性體薄膜形成組成物層
將該塗布有該彈性體薄膜形成組成物之乾燥的或部分乾燥的層之成形體選擇地浸入一彈性體薄膜形成組成物內。於其內浸漬該成形體之組成物可與用以形成第一層之組成物相同或不同。相關的該彈性體-形成聚合物之確定內容(identity)(包括共聚物比例、摻合比例及羧化反應程度範圍)及/或用量、任意交聯劑之確定內容及/或用量、其它添加劑之確定內容及/或用量、及總固含量，該組成物可不相同。於一些具體例中，於該第二組成物中的彈性體-形成聚合物之確定內容與該用於第一組成物者相同。於此具體例中，該交聯劑之用量典型地亦相同。於其它具體例中，該第二組成物之彈性體-形成聚合物之確定內容係不同於在該第一組成物者。該第二組成物之總固含量可相同或不同於該第一組成物者。該總固含量將部分地取決於所施用的第二(或另外的)層之所希望的厚度。
在該第二組成物中的成形體之停留時間為，例如，介於1至90秒，諸如介於1至30秒，5至90秒，1至60秒，5至60秒，1至20秒，1至10秒，或2至5秒。
於其內浸漬該模塑物之組成物之溫度一般於10℃至60℃範圍內，諸如10℃至50℃，15℃至50℃，20℃至50℃，25℃至 50℃，25℃至45℃，20℃至40℃或20℃至35℃。較佳地，於其內浸漬該成形體之組成物不斷地以冷水冷卻及該乳膠浴溫度保持介於20℃至40℃，20℃至35℃，20至30℃或25至40℃，更佳在25℃。於一些具體例中，該組成物在該槽中不斷地循環，以防止該含於彈性體薄膜形成組成物中的化學品乳膏化及沉降。
較佳地，在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物之乾 燥的或部分乾燥的層之表面溫度不高過該形成彈性體薄膜之組成物之溫度多於約80℃。本申請人已發現若該表面溫度高過該形成彈性體薄膜之組成物之溫度多於約80℃時，在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物會發生收縮。於一些具體例中，該表面溫度低於該形成彈性體薄膜之組成物之溫度。然而，典型地，該表面溫度高於該形成彈性體薄膜之組成物之溫度約20℃至60℃。
步驟(iv)選擇地重複該乾燥或部分乾燥步驟(ii)及該另外的浸漬步驟(iii)
可重複該乾燥或部分乾燥步驟及另外的浸漬步驟。這些步驟適合地重複至少一次，及可重複多次。對各重複的步驟，相比於製造該第二層之原來的部分乾燥條件及浸漬條件，該條件可不相同。因此，如一實施例，乾燥程度、及/或該形成彈性體薄膜之組成物之總固含量於各層可不相同。
對各乾燥步驟，乾燥或部分乾燥在該成形體上的彈性體薄膜形成組成物層，以降低該彈性體薄膜形成組成物之水含量，如此在該成形體上的彈性體薄膜之部分乾燥的層之水含量具有從0至高於22%之水含量。這水含量藉參照在該模塑物(亦即，藉多重浸漬形成的彈性體薄膜層)上全部的彈性體薄膜層之水含量而測量 的。當該彈性體薄膜形成組成物被部分乾燥時，可具有水含量於超過22重量%，介於22%至80%，例如，於25%至75%，30%至77%或25%至60%。
該乾燥或部分乾燥可使用如上所述相關於步驟(b)之 相同類型乾燥技術，使用達到完全或部分乾燥度狀態之必要條件進行。
在最後的彈性體薄膜形成組成物層已被施用至該成 形體之後，該彈性體薄膜形成組成物可被乾燥，而非部分乾燥的。 這最後乾燥步驟說明於以下步驟(v)。
將重複該乾燥或部分乾燥步驟(ii)及該另外的浸漬步 驟(iii)，直到該薄膜具有足夠的層體數目，於此各層藉獨立浸漬步驟製得。另外的浸漬步驟可使用如上所述相關於步驟(a)之相同技術，使用在該成形體上達到適合的彈性體薄膜之層之必要條件進行。
於其內浸漬該成形體之組成物可與該用以形成第一 層或前一層(preceding layer)之組成物相同或不同。關於該彈性體-形成聚合物之確定內容(包括有共聚物比例、摻合比例及羧化反應量範圍)及/或用量、任意交聯劑之確定內容及/或用量、其它添加劑之確定內容及/或用量、及總固含量，該組成物可不相同。於一些具體例中，用於該另外的浸漬步驟之彈性體-形成聚合物之確定內容與用以形成該前一層者相同。於此具體例中，該交聯劑之用量亦典型地為相同的。於其它具體例中，用於另外的浸漬步驟之彈性體-形成聚合物之確定內容不同於用以形成該前一層者。用於另外的浸漬步驟之組成物之總固含量可相同於或不同於該用以形成該前一層之組成物者。該總固含量將部分地取決於該施用的另外層之所希望厚度。
於製備多層的彈性體薄膜之情況中，至少一層的彈性 體薄膜將製自本發明之彈性體薄膜形成組成物。其它的彈性體薄膜層體可製自本發明之彈性體薄膜形成組成物或一包含其它彈性體或其它彈性體的摻合物之彈性體薄膜形成組成物。
各層的平均厚度典型地介於6%至90%之最後彈性體 薄膜，具一些層體(諸如該第一層)適合地介於30至70%，或40至65%之全部薄膜厚度。各層的平均厚度取決於形成該最後彈性體薄膜之組成物的層體數目。該最後彈性體薄膜可，例如，由1至15層構成。 於一些具體例中，該彈性體薄膜由1至15層，2至14層，1至13層，2至12層，3至15層，1至11層，2至10層，3至11層，6至10層，8至12層，10至15層，1至9層，2至8層，3至7層，4至8層，1至6層，2至5層，2至6層，3至6層，1至5層，1至4層，1至3層，或1至2層構成。
一般，雖然非經常，在該薄膜中的層體數目越大，則 製造各後續層的組成物之%TSC越低。這係欲保持該多層薄膜之厚度至最小。在第一層之後，用以製造各後續層的組成物之%TSC可於5%至50%TSC之範圍，諸如5至48%TSC，5至45%TSC，5至30%TSC，5至12%TSC，10至30%TSC，10至40%TSC，10至50%TSC，或10至20%TSC。
各層可為大約相等厚度、或為不同厚度。例如對3-層 薄膜，該1st層可為50%，2nd層30%，3rd層20%。可藉改變各層的組成物之總固含量及該溫度來達成大約相等的厚度，及在該溫度下沉積該層。不同的沉積機制可發生於各層，且即若該%TSC維持在相同程度下可沉積不同厚度。依此，改變%TSC有時需要維持相同程度的厚度。根據於凝結劑溶液中的離子濃度、或存在於該製造彈性 體薄膜的組成物中的任意敏化劑之用量、該組成物之溫度、及於該組成物內的模塑物之滯留時間，亦可改變該沉積的層體之厚度。
在乾燥與固化前可選的另外步驟
可採用另外的步驟以微調(fine-tune)該彈性體薄膜或 物件之製造。該薄膜或物件可被浸溶(leached)以移除可萃取的成分。自該薄膜或物件中浸溶可萃取的成分之適合條件可涵括在介於室溫至80℃(諸如40至80℃或室溫至55℃)之溫度下將該薄膜或物件與熱水接觸(e.g.透過沉浸(immersion))。可進行浸溶一段介於1至50分鐘之時間。在這浸溶程序期間，可移除大量可溶的且可萃取的成分(諸如界面活性劑、離子性化合物)。然後浸溶的薄膜隨後可浸入一丙烯酸酯/丙烯酸系/胺甲酸酯聚合物(或其它適合的塗層材料)溶液內。這塗層之目的係欲使該物件之穿戴面(donning side)不黏(tack free)。較佳地，該丙烯酸酯/丙烯酸系/胺甲酸酯(ureathane)聚合物(或其它適合的塗層材料)溶液之強度為約1至10%w/w。
於手套製造之情況中，該手套可進行焊珠(beading)/ 翻邊(cuffing)以在該手套之手腕端產生珠粒(bead)或捲邊(cuff)。該焊珠的手套之後可通過一組長的具不同溫度區之硫化烘箱以蒸發該薄膜中的水及使能有較好交聯。較佳地，該溫度區維持在100至150℃。取決於該膜厚度，可進行硫化反應持續一段介於1至50分鐘，或約15至30分鐘時間。
步驟(v)乾燥與固化在該成形體上的層狀彈性體薄膜
在藉一或多次重複(iteration)的浸漬及乾燥或部分乾 燥步驟增加所需的薄膜之層體數目之後，該薄膜或物件之後被乾燥與固化。這步驟可在具最小溫度為80℃(於80至150℃之範圍，諸如 或80至120℃)，或最小溫度為90℃(諸如90至150℃或90至120℃)之烘箱中，以最少10分鐘之時間(於10至60分鐘或約15至120分鐘之範圍)施行。可使用的其它乾燥與固化技術包括UV固化。於手套製造之情況中，使用熱空氣在40至120℃左右溫度下所得到的手套可被滾動(tumbled)約10至120分鐘。
乾燥與固化後可選的另外步驟
在該形成程序結束時，該薄膜或物件自該成形體剝離 (stripped)。
在自該成形體剝離該薄膜或物件前，該薄膜或物件可 進行一或多個另外的程序步驟。這些可選的步驟包括冷卻、氯化、後-固化洗滌(post-curing rinsing)、聚合物塗布、粉末塗布及另外的乾燥步驟。
於一些具體例中，氯化步驟係用以蓋住(cap)該聚合物 及/或用以減少該薄膜或物件之黏性。於這些具體例中，該薄膜或物件可以在氯化室中線上氯化。可使用200至1500ppm的游離氯、或800至1000ppm的游離氯之溶液。該氯化程序可在整個介於約20至60秒、或約25秒之時間進行。該氯化程序越長，則在該氯化程序中所需的氯濃度越低。在被乾燥、固化及硫化之前，該氯化的薄膜典型地將被中和及清洗。
該固化的薄膜還可在熱水中被後-浸溶(post-leached) 及選擇地在潤滑劑溶液或任意矽酮或不含矽酮的聚合物中浸漬，以使能容易被剝離且較好穿戴。對手術手套或其它需要相關穿戴後加工之特定屬性之專業手套，會需要另外的特定步驟。
將理解的是，微小變動能夠使上述達到所要求的薄膜 品質、穿戴、顏色、物理性質及其它品質特性等項目之結果。
浸漬物件及使用彈性體薄膜形成組成物
本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以製備各式各 樣的浸漬物件。可行的浸漬物件之實例包括手術手套及醫療檢查手套、工業手套、手指套(finger cots)、導管(catheters)、管子、保護罩、導管之球、安全套(condoms)等等。較佳地，該彈性體薄膜形成組成物係用於手套之製造，諸如不含粉末的手套。
該最後薄膜(或物件)之厚度可，例如，於0.01至3.0mm 之範圍，諸如0.01至2.5mm，0.01至2.0mm，0.01至1.5mm，0.01至1.0mm，0.01至0.5mm，0.01至0.4mm，0.01至0.3mm，0.01至0.2mm，0.02至0.2mm，0.01至0.10mm，0.03至3.0mm，0.03至2.5mm，0.03至2.0mm，0.03至1.5mm，0.03至1.0mm，0.03至0.5mm，0.03至0.4mm，0.03至0.3mm，0.03至0.2mm，0.03至0.10mm，0.05至3.0mm，0.05至2.5mm，0.05至2.0mm，0.05至1.5mm，0.05至1.0mm，0.05至0.5mm，0.05至0.4mm，0.05至0.3mm，0.05至0.2mm，0.05至0.10mm，0.08至3.0mm，0.08至2.5mm，0.08至2.0mm，0.08至1.5mm，0.08至1.0mm，0.08至0.5mm，0.08至0.4mm，0.08至0.3mm，0.08至0.2mm，0.08至0.10mm，0.1至3.0mm，0.1至2.5mm，0.1至2.0mm，0.1至1.5mm，0.1至1.0mm，0.1至0.5mm，0.1至0.4mm，0.1至0.3mm，0.1至0.2mm，0.15至3.0mm，0.15至2.5mm，0.15至2.0mm，0.15至1.5mm，0.15至1.0mm，0.15至0.5mm，0.15至0.4mm，0.15至0.3mm，0.15至0.2mm，0.02至0.08mm，0.03至0.08mm，或0.05至0.08mm。於一些具體例中，該最後薄膜(或物件)之厚度可，例如，對薄的或可拋棄的手套於0.05至0.08mm之範圍， 及對厚的手套於0.1至3.0mm之範圍。
於一些具體例中，厚的薄膜由多個薄的薄膜層製成， 以達到所希望的厚度。
該厚度，使用以下所述的測量點，適合地測為“平均 厚度”，特別是對手套。於一些具體例中，該手套之薄膜厚度為低於2mm(e.g.0.01mm至2mm)。例如，該薄膜厚度可於0.04mm至2mm之範圍。
於另一具體例中，該手套可具有約4g之重量，同時將 理解的是，取決於欲使用的手套之目的，還可獲得較高的及較低的手套重量。
該最後薄膜(或物件)可，例如，具有一層或製自由獨 立的浸漬步驟製得的多層體。例如，該最後薄膜(或物件)可包含1至15層。
製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之最後薄膜 保持良好感覺及較接近於天然橡膠薄膜之舒適性又不含蛋白質及其它天然橡膠相關聯的潛在過敏原(引起Type I過敏症)。於一些具體例中，相比於天然橡膠薄膜，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之最後薄膜具有低的皮膚刺激性。例如，相比於天然橡膠薄膜，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之最後薄膜降低了Type I過敏症之風險。較佳地，製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之薄膜防止了Type I過敏症。
於此該浸漬物件為一手套，其保有天然橡膠手套之性 質還意指該產品容易穿戴而沒有任何可見的粉末抗黏材料(anti tack material)。如天然橡膠手套，本發明之手套可容易穿戴而沒有任何 可見的粉末抗黏材料如滑石、玉米澱粉或碳酸鈣。於一些具體例中，本發明之手套可具有一施用在該手套內部表面(interior surface)上的塗層，諸如一丙烯酸酯之聚合物層壓體或一幫助使用者穿戴該手套之粉末。再者，該薄膜之適當的固化移除黏性，及該包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物之結合特性使得常見的塗層材料足以適當穿戴且具非-黏附效果與適合的不含粉末狀態。此外，在用於本發明之彈性體薄膜形成組成物之聚合物中存在的氯功用作為微生物抑制劑。
該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物 件還具備了改進的物理性質。於一些具體例中，當相比於其它欲形成浸漬物件或手套之彈性體時，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有較高的拉伸強度、較低的300%時模量及/或較低的500%時模量及較高的斷裂時伸長率。於一些具體例中，當相比於其它用以形成浸漬物件或手套之彈性體薄膜時，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有較低的300%時模量、較低的500%時模量及/或較高的斷裂時伸長率。於一些具體例中，該製備自本發明之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。例如，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有低於約650psi之300%時模量，不高於約1500psi之500%時應力，及/或高於550%之斷裂時伸長率。例如，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有至少約2000psi之拉伸強度，低於約650psi之300%時模量，不高於約1500psi之500%時應力，及/或高於約550%之斷裂時伸長率。於一 些具體例中，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有2000psi至4000psi之拉伸強度。於一些具體例中，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有200psi至650psi之300%時模量。於一些具體例中，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有200psi至1500psi之500%時應力。於一些具體例中，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有高於600%之斷裂時伸長率。較佳地，該製備自本發明之組成物之彈性體薄膜具有550%至1100%之斷裂時伸長率。
本發明之彈性體薄膜形成組成物可用以形成彈性體 薄膜或浸漬物件，其中藉改變用於該組成物中的成分用量及用於該組成物中的成分種類，將該薄膜之柔軟度範圍定為非常柔軟至中等至非常剛性。於一些具體例中，該彈性體薄膜或浸漬物件之柔軟度可藉調整該聚合物/共聚物之羧化反應程度、用於該組成物的第二彈性體之用量與類型、交聯劑或劑體之用量與類型、及/或在該聚合物/共聚物中的氯用量而改變。如一實施例，製備自本發明之組成物之彈性體薄膜可用以形成一柔軟的薄膜，其具有高於或等於約2100psi之拉伸強度，低於或等於約660psi之300%時模量，低於或等於約1015psi之500%時應力，及/或高於約800%之斷裂時伸長率。如另一實施例，製備自本發明之組成物之彈性體薄膜可用以形成一柔軟至中等的薄膜，其具有高於或等於約2100psi之拉伸強度，低於或等於約1200psi之300%時模量，低於或等於約2800psi之500%時應力，及/或約500至800%之斷裂時伸長率。如一另外的實施例，製備自本發明之組成物之彈性體薄膜可用以形成中等至剛性的薄膜，其具有高於或等於約2100psi之拉伸強度，低於約1200psi之300%時模量，低於約2800psi之500%時應力，及/或約400至700%之斷裂時伸長率。
該彈性體薄膜之性質將部分地藉羧化反應程度、及與 一或多種第二彈性體摻合的用量來決定，及因此，這些特點可被調整至得到所希望的彈性體薄膜。當使用離子性交聯劑(例如金屬氧化物或金屬氫氧化物)與在本發明組成物中作為交聯劑之共價交聯劑(例如硫或含有硫的硫化劑)之組合時，這改進可甚至更好。
例如，當該羧酸或酯含量為於約0.01至5%之範圍，或 該氯含量為於約10至50%之範圍時，製得較薄的、較軟的且更彈性的薄膜。當該羧酸或酯含量為於約0.5至8%之範圍或該氯含量為於約30至58%之範圍時，製得更剛性、低彈性的或更耐用的薄膜。用於該組成物中的第二彈性體之用量將取決於該聚合物之羧酸或酯含量與該聚合物之氯含量及所得到的彈性體薄膜或浸漬物件要求的性質。該第二彈性體之用量表示為在乾燥基礎上該組成物之聚合物成分之百分比，及可選自下述範圍之一者內：0至65%，5至65%，10至65%，15至65%，20至65%，25至65%，30至65%，35至65%，或40至65%。將理解的是摻合的組成物將保有由使用該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯所提供的良好性質。
該薄膜之所希望的耐用性由物件之最終用途決定。例 如，對非-手術用途之手套，該穿戴時間通常低於3hrs，及常見為低於2hrs。該薄膜之耐用性可藉固化條件控制。一般，固化溫度越高，則彈性體薄膜越耐用。
該術語“平均厚度”相關於手套(具體言之形成該手套 之多層彈性體薄膜)之厚度係指3個厚度測量之平均，其沿著該彈性體薄膜層之點取得。該測量在該捲邊、手掌及指尖取得。當測量該手套的各個層體之厚度時，該“平均厚度”為參照該薄膜層之平均厚 度，其在3個測量點取得。此可以絕對值(absolute term)(以mm)、或為該多層的手套之全部厚度之百分比測得。對彈性體物件，使用3個厚度測量之類似技術可用以測定該“平均厚度”。
於申請專利範圍及於之前說明中，除了上下文由於表 述語言或必要含意另有所指之需要之外，該用語“包含(comprise)”或變化諸如“包含(comprises)”或“包含(comprising)”以包容性意義(inclusive sense)使用，即用以具體說明在本發明之各種具體例中有陳述的特點而非用以排除有或增加的另外特點。
本發明藉下述實施例敘明。了解的是，此項技術領域中熟悉者將了解，如何配合所製造的物件、所使用的特定的羧化的聚氯丁二烯共聚物或摻合物、相關於該參與的乳膠之羧化反應程度所選擇的特有的調配組分來改變該方法之時間及溫度。
實施例
本發明現將參照下述非-限制實施例進一步詳細說明。所有測試方法示於該測試程序段落，及顯示這些試驗之結果。所有組成物與試驗結果之表係示於表段落。
通用程序
於以下載述的實施例中，下述通用程序被運用於製造彈性體薄膜，及特別是手套。該通用程序還用以證明固定的加工條件及該彈性體薄膜形成組成物之成分對所製得的多層彈性體薄膜之品質上的影響(若有的話)。
所有實施例(1至13)之後，以下敘述接著的通用程序。
1. 清洗
將該成形體施予預-清洗，以使任何留下的殘基清潔之 後移除在該成形體上預先製作的手套。該成形體於弱酸/鹼及熱水中被清潔。然後將該成形體藉鼓風機(blowers)或空氣簾(air curtains)吹送空氣或使用含具有溫度高於105℃的熱空氣之烘箱乾燥。
2. 凝結劑浸漬
將該乾淨的乾成形體浸泡於該凝結劑浴中，其含有0至50重量%硝酸鈣溶液。該凝結劑還含有0.1%至5.0重量%金屬性硬脂酸酯類、適合的潤濕劑(0.001至1.0%)與抗起泡劑(0.001至1.0%)。
3. 乾燥
將該凝結劑塗布的成形體在熱空氣循環烘箱中於約110℃至130℃溫度下乾燥。
4. 第一浸漬步驟
將該成形體(塗布有乾的凝結劑)浸入該形成彈性體薄膜之組成物之槽內，其含有該給定實施例中所特定的成分，所用的組成物具有濃度為約5至60重量%，及較佳地10至40重量%。將該組成物維持於20至35℃左右的溫度，及在該槽中不斷地循環以防止化學品之乳膏化及沉降。將該成形體浸入該組成物內5秒至60秒之停留時間。
5. 乾燥
將該組成物塗布的成形體在膠化烘箱中於約100至300℃溫度下膠化及持續2至300秒時間。
6. 預-浸溶(pre-leaching)
藉在溫水中洗滌進行預-浸溶一段短時間。於室溫至55℃下將在該成形體上的膠化薄膜塗層在一系列槽中預-浸溶。
7. 第二浸漬步驟
然後，將在該成形體上之預-浸溶的膠化薄膜塗層浸入該形成彈性體薄膜之組成物之槽內，其含有該給定實施例中所特定的成分。該組成物具有濃度為約5至50%，及較佳地8至35重量%。將該組成物維持於10至60℃左右之溫度，及較佳地20至40℃，及在該槽中不斷地循環以防止化學品之乳膏化及沉降。將該成形體浸入該組成物內5至90秒之停留時間。
8. 膠化/預浸溶/焊珠
該第二浸漬步驟之後，將該產品施予膠化及預-浸溶及焊珠。
該焊珠、乾燥及預-浸溶步驟能夠以任意順序進行。取決於捲邊焊珠之品質，可互換該焊珠及預-固化浸溶之程序。
9. 硫化反應
取決於該薄膜厚度，接著將該焊珠的手套於約100℃至150℃下硫化約15至30分鐘。
10. 後-浸溶/潤滑劑/最後乾燥/剝離/滾磨(Tumbling)
將該硫化的手套後浸溶及潤滑劑浸漬(可選的)及在最後乾燥之後剝離。於此需要另外的固化或表面處理，該手套能夠於80至120℃左右溫度下使用熱空氣滾磨約15至120分鐘。
通用調配物
該通用的手套調配物如下述：
*該羧酸含量是重要的。以下進一步詳細討論該羧酸含量對該彈性體薄膜之性質的影響。
**商業上可取得的第二彈性體，諸如用於實施例1至13之Synthomer Type X3000係常以羧化的腈丁二烯橡膠之形式供應。
除了上述所提供的通用調配物之外，將理解的是如必要的話下述成分還可被添加至該調配物中。
‧pH穩定劑可為例如油酸酯類、硬脂酸酯類或其它非-離子性界面活性劑或氫氧化鉀、氫氧化銨及/或氫氧化鈉。
‧適合的乳化劑穩定劑可為烷基硫酸鈉、樹脂/松香酸類之鉀鹽或其它非-離子性界面活性劑。
‧所用的抗臭氧劑可為鏈烷蠟類、微晶蠟類及中間物類型。該金屬氧化物之硫化反應活化劑可為氧化鎂或氧化鋅。
‧交聯劑可為硫及/或其它有機過氧化物及/或可交聯的反應性單體。
‧硫化反應加速劑選自巰基苯並噻唑類與衍生物、二硫代胺甲酸酯類與衍生物、硫給予體、胍類與它的衍生物、硫脲與它的衍生物及醛胺反應產物。
‧抗氧化劑可為位阻的聚合性苯酚類或芳基胺類。不透明度提供劑可為氧化鈦或其它無機物。
‧消泡劑可為萘類型消泡劑、植物油系消泡劑、矽酮類型消泡劑等等。
聚氯丁二烯之羧酸或酯接枝
該羧酸酯-或酯-接枝的聚氯丁二烯，可使用敘述於“Polymer Grafting and Cross-linking”Edited by Dr.Amit Bhattacharya,Dr.James W.Rawlins,and Dr.Paramita Ray,John Wiley & Sons,Inc.,2009，及於“Grating：a versatile means to modify Polymers：Techniques,factors and applications”Bhattacharyaa,A.and Misrab,B.N.,Progress in Polymer Science,2004,Volume 29,Issue 8,pages 767-814之各種方法之一者製備，其內容併入本文參考。
如一實施例，該羧酸酯-或酯-接枝的聚氯丁二烯可使用下述通用程序製備。
製備一含有92至99份聚-2-氯-1,3-丁二烯、1至8份甲基丙烯酸與0.8份二異丙基黃原酸二硫化物之第一溶液。另製備一含有3至8份聚乙烯醇(PVA)於水之第二溶液。將該第一及第二溶液乳化，以形成一油-於-水中乳化液。使用用量為90至100份的水。所用的氧化還原催化劑系統為亞硫酸鈉及過硫酸鉀，其如引發及維持接枝所要求的被加入。該反應於45℃溫度下進行至全部轉換(約98%)。 在該反應結束時，添加一含有吩噻嗪(phenothiazine)與4-tert丁基兒茶酚各約0.01份之乳液，以對任意進一步的反應穩定化。
該通用程序用以製備以下所述實施例1至7之彈性體薄膜形成組成物。
為了製備具有0.01%、1.5%及2.5%之羧化反應程度之羧酸-接枝的聚氯丁二烯，藉調整所用的羧酸或酯之用量相對於所用的聚氯丁二烯量之用量，控制該方法。對100kg的聚-2-氯-1,3-丁二烯，所用的甲基丙烯酸量分別為0.02kg、2.925kg及4.875kg(於98%轉換率時計算)。可檢驗該羧酸或酯之用量(或該聚合物之接枝程度或羧化反應度)，藉使用分析方法測定該未反應的羧酸或酯之量，及從所加的羧酸或酯之量減去這量。
氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或其酯之共聚物
氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或其酯之共聚物可使用下述通用程序製備。
製備一含有97份2-氯-1,3-丁二烯、3份甲基丙烯酸與0.8份二異丙基黃原酸二硫化物之第一溶液。另製備一含有5份聚乙烯醇(PVA)於水之第二溶液。將該第一及第二溶液乳化以形成一油-於-水中乳液。使用用量110份的水。所用的氧化還原觸媒系統為亞硫酸鈉與過硫酸鉀，其如引發及維持接枝所要求的被加入。該反應於45℃溫度下進行至全部轉換(約98%)。在該反應結束時，添加一含有吩噻嗪與4-tert丁基兒茶酚各約0.01份之乳液，以對任意進一步的反應穩定化。
該通用程序用以製備以下所述所有實施例8至13之彈性體薄膜形成組成物。
為了製造具有羧化反應程度為0.01%、0.02%、1.5%及2.5%之氯丁二烯-羧酸共聚物，藉調整所用的羧酸或酯之用量相對於所用的氯丁二烯之用量，控制該方法。對100kg的2-氯-1,3-丁二烯，所用的甲基丙烯酸用量分別為0.02kg、0.04kg、0.78kg、2.925kg及4.875kg(於98%轉換率時計算)。可檢驗該羧酸或酯之用量(或該共聚物之聚合反應程度或羧化反應度)，藉使用分析方法測定該未反應的羧酸或酯之量，及從所加的羧酸或酯用量減去這量。
本發明之較佳具體例，現將只藉由實施例之方式，參照隨附的圖式，進一步說明及敘述，其中：圖1為顯示獲自實施例1至7之組成物的彈性體薄膜之所得到的實驗結果繪圖。左手邊軸顯示以psi之拉伸強度、300%時模量及500%時模量所得到的數值，同時右手邊軸顯示以%之斷裂時伸長率所得到的數值。
圖2為顯示獲自實施例8至13之組成物的彈性體薄膜之所得到的實驗結果繪圖。左手邊軸顯示以psi之拉伸強度、300%時模量及500%時模量所得到的數值，同時右手邊軸顯示以%之斷裂時伸長率所得到的數值。
實施例1至7
這些實施例證明，單層或多層手套(1至15層)可使用上述概述的通用程序製作。於這些實施例中，所用的聚合物為CPCB (羧酸-接枝的聚氯丁二烯摻合物)。該摻合物由改變用量的腈丁二烯橡膠乳膠構成(這些實施例使用Synthomer Type X3000，其商業上可獲自Synthomer,Nippon Zeon,Khumho,LG,NanTex，或可使用其它接近同等規格之材料)。如上所述製備羧酸-接枝的聚氯丁二烯，具有改變的羧化反應程度(0.01至2.5%)。該組成物還包括改變用量的交聯劑諸如氧化鋅、硫及ZDBC，及改變用量的抗氧化劑。使用通用程序，及使用概述於以下表2之組成物，製作手套。
用於該組成物中的各種的成分量(諸如交聯劑量)、與一或多種第二彈性體之摻合比例、及羧酸-接枝的氯丁二烯之羧化反應程度，在各個實施例中依諸如符合目前由聚氯丁二烯製成的手套之ASTM規格之方式調整。將理解的是，可選擇不同性質或標準及調整該組成物為適於各式各樣應用領域之標準及/或消費者要求。
所製得的薄膜為均一的且觀察到沒有任何微點或針孔。該手套厚度自捲邊端至該指尖於0.05至0.10變化。該伸長率比典型的腈丁二烯橡膠產品更好。
實施例8至13
這些實施例證明，當使用用於上述實施例1至7之不同組成物時，可製成單層或多層手套(1至15層)。於這些實施例中，如上所述製備所用的共聚物，其具有羧酸化程度為0.4%。將該共聚物與第二彈性體摻合。實施例8至13之摻合物包括20%至65%腈丁二烯橡膠乳膠(使用Synthomer Type X3000，其為商業上可獲自Synthomer,Nippon Zeon,Khumho,LG,NanTex或可使用接近同等規格之其它材料)。實施例8、9及12之摻合物包括20%或40%聚氯丁二烯。實施例9之摻合物包括20%聚異戊二烯。所用的共聚物如上所述，具有0.4%之羧化反應程度。使用通用程序，及使用概述於以下表3之組成物，製成手套。
用於該組成物中的各種成分量(諸如交聯劑量)、及與一或多種第二彈性體之摻合比例，在各個實施例中依諸如符合目前由聚氯丁二烯製成的手套之ASTM規格之方式調整。將理解的是，可選擇不同性質或標準及調整該組成物為適於各式各樣應用領域之標準及/或消費者要求。
該薄膜為均一的且觀察到沒有任何微點或針孔。該手套厚度自捲邊端至該指尖於0.05至0.10變化。該伸長率比典型的腈丁二烯橡膠產品更好。
試驗程序
對所有的實施例，使用下述測試技術。
通用測試程序
拉伸強度、300%時應力與500%時模量及斷裂時伸長率，按照ASTM D 412-06a(2013)進行的測試程序測得。這標準可得自ASTM International，及詳述該用於測試硫化的橡膠與熱塑性彈性體之標準規格及測試標準。這些試驗可應用至多層薄膜及手套(諸如 醫療應用之檢查手套)。
ASTM D412 Type C、DIN 53504-S1
ASTM D412 Type D
結果
測試使用實施例1至6之彈性體薄膜形成組成物製備的彈性體薄膜，測得下述彈性體薄膜之性質：
‧300%時模量
‧500%時模量
‧拉伸強度(Psi)；及
‧伸長率%。
這些測量結果示於表4及5.
由各該等組成物所得到的數值之比較，可作出下述總體結論：
1. 由實施例1至4之比較，其含有相同用量的CCBD及NBR，可發現該聚合物之羧化反應度越低，則該薄膜之彈性越高。如示於上述表4，當與使用一具有羧化反應程度為2.5%之聚合物之實施例2及4相比時，該伸長率%在使用一具有羧化反應程度為1.5%之聚合物之實施例1及3中是較高的。
2. 由實施例1至4之比較，其含有相同用量的CCBD及NBR，可發現該聚合物之羧化反應度越低，則該薄膜之模量越低。如示於上述表4，當與使用一具有羧化反應程度為2.5%之聚合物之實施例2及4相比時，在使用一具有羧化反應程度為1.5%之聚合物之 實施例1及3中的300%時及/或500%時模量是較低的。
3. 在拉伸強度上，用於實施例1及2(示於表4)、及實施例8、9及12(示於表5)中的較高量的交聯劑未具有比用於實施例3及4或實施例10、11及13中的較低量的交聯劑顯著的效果。
4. 當與用於聚氯丁二烯聚合物之常用的固化系統相比時，在實施例3至7、10、11及13中的總%化學品消耗是較低的。特別地，金屬氧化物之總%化學品消耗為至多從2至4%，同時在用於聚氯丁二烯聚合物之常用的固化系統中，金屬氧化物之總%化學品消耗於從6至10變化，其為高大約2至5倍。此外，於100至130℃下持續15至30分鐘之烘箱滯留時間，能夠達成固化。於降低氧化鋅用量、組合有固化所要求的溫度與耐用期提供許多環境優勢。
5. 當與實施例1及2相比時，用於實施例3及4之較低量的交聯劑(示表4)，分別顯示較低的M300與M500值及較高的伸長率值。
6. 由實施例1至7之模量值比較，可發現實施例5具有最低的300%時模量及實施例3具有最低的500%時模量。實施例2具有最高的300%時模量為605psi，其尚低於650psi。實施例7具有最高的500%時模量為1314psi，其尚低於1500psi。
7. 由實施例1至7之斷裂時伸長率百分比之比較，可發現實施例3具有最高的%伸長率。實施例7具有最低的%伸長率為580%，其尚高於550%。
8. 由實施例5及6之比較，該羧化反應程度相同(0.01%)，但摻合量(或該第二彈性體用量)對實施例6是較高的。與聚氯丁二烯相比，該腈丁二烯橡膠之第二彈性體為韌性的，及此反映 在較高的M300、M500、拉伸強度及較低的伸長率%。實施例7使用比於實施例5及6中較高的羧化反應程度。在實施例7中製得的較韌性的薄膜可能起因於在該羧酸位置之增加的交聯程度。
9. 由實施例5、6及7之比較，在拉伸強度、M300與M500有增加，及在伸長率有減少，其與增加摻合比例(或第二彈性體用量)一致。
10. 實施例8、9 & 10之條件與相關的20phr的腈丁二烯橡膠之摻合比例類似，然而實施例8具有二種另外的彈性體，同時實施例9具有二種另外的彈性體。與腈丁二烯橡膠相比，一般聚氯丁二烯與聚異戊二烯產生一很軟的薄膜，因而實施例8 & 9產生較低模量(M300 & M500)、及較低拉伸強度。對此理由，實施例8具有所有實施例中之最高的伸長率、最低的M300 & M500及最低的拉伸強度。在實施例8 & 9中添加較高量的ZnO、S及ZDBC，以確保摻合的常規聚氯丁二烯之適切固化。
11. 實施例8及9具有相同用量的腈丁二烯橡膠與其它交聯劑，但包括另外的第二彈性體。由於另外的第二彈性體之內在性質(intrinsic properties)，該伸長率及拉伸強度介於實施例8與9之間變化。
12. 由實施例8及10之比較，腈丁二烯橡膠之用量為相同的，但使用較高用量的氯丁二烯與羧酸之共聚物，因此可使用較少量交聯劑(ZnO3取代5及S1取代1.5)，以得到較高的拉伸強度。
13. 實施例10、11及13具有單一第二彈性體，具於比例變化於20phr、40phr及65phr。實施例8、9 & 12具有二種第二彈性體。當使用聚氯丁二烯作為第二彈性體時(於實施例8、9 & 12)時， 使用較高用量的交聯劑(ZnO-5；S-1.5；ZDBC-1.5)，以滿足該非羧化的聚氯丁二烯之固化要求。於實施例10中，該ZnO及ZDBC之量稍高，以固化該較高用量的共聚物(80%)。
14.該拉伸強度隨著增加摻合物比例而逐漸提高(實驗8至13)。
15. 該伸長率%隨著增加腈丁二烯橡膠之摻合物比例而逐漸下降(實驗8至13)。
16.該M300 & M500隨著增加摻合物比例而增加(實驗8至13)。實驗12之M500值為最高的，且可能起因於較高用量的ZnO。
17.由實施例8至13之模量值之比較，可發現實施例8具有最低的300%時與500%時模量。實施例13具有最高的300%時模量為495psi，其尚低於650psi。實施例12具有最高的500%時模量為1398psi，其尚低於1500psi。
18. 由實施例8至13之斷裂時伸長率百分比之比較，可發現實施例具有最高的%伸長率。實施例12及13具有最低的%伸長率為620%，其尚高於550%。
19. 由實施例5至7之比較，及實施例10至13之比較，可發現如該羧酸-接枝的聚合物減少，或該羧酸-氯丁二烯共聚物之用量減少時，%伸長率下降。
驗證較低的羧化反應程度及較高的摻合之限制
即使產品不會如彼等具有較高羧化反應程度者般的柔軟，最低的羧酸化程度提供適合的手套。
所有實施例之手套可通過ASTM D 6977，其為使用聚氯丁二烯材料製成的檢查手套之規格，因此驗證了製作該手套之限 制。
已發現，如該羧化反應度(或羧酸或酯之用量)下降時，該彈性體薄膜會變得較軟。藉改變添加至該摻合物之第二彈性體之用量與類型，可以改變該模量值、%伸長率及拉伸強度。隨著增加的羧酸-接枝的聚合物或羧酸-氯丁二烯共聚物含量，該伸長率增加。特別地，當所用的第二彈性體用量為65%或以下時，就模量及伸長率而論獲得較好的結果。
前述說明及實施例只是關於本發明的較佳具體例與數字改變及修飾，於之中可在未偏離如定義於下述申請專利範圍中的本發明之精神及範疇下操作。
欲了解的是，於澳洲或任何其它國家，若本文係指任何先前技術公開案時，此參照資料並不構成承認該公開案形成此項技術中常用通常知識之一部分。
於之後的申請專利範圍及於本發明之先前說明中，除了上下文由於表述語言或必要含意另有所指之需要之外，該用語“包含(comprise)”或變化諸如“包含(comprises)”或“包含(comprising)”以包容性意義使用，即用以具體說明在本發明之不同的具體例中有陳述的特點但非用以排除有或增加的另外特點。
項目
本發明關於下述項目：
1. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含：(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體，選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡 膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。
2. 如項目1之組成物，其中該聚合物為選自下列者所組成之組群：(i)一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯；(ii)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成的共聚物；及(iii)其組合。
3. 如項目2之組成物，其中該氯丁二烯為選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合所組成之組群。
4. 如項目1至3中任一項之組成物，其中該羧酸殘基或其酯或該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或 -R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物。
5. 如項目1至4中任一項之組成物，其中該羧酸殘基或其酯或該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、冰甲基丙烯酸及其組合所組成之組群。
6. 如項目2之組成物，其中該由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物含有羧酸或酯於0.01%至8%之用量，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
7. 如項目2之組成物，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有0.01%至8%用量的羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
8. 如項目1至7中任一項之組成物，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
9. 如項目1至8中任一項之組成物，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。
10. 如項目1至9中任一項之組成物，其中該交聯劑為選自由胺甲酸酯類、硫代胺甲酸酯類、秋蘭姆類、硫脲、噻唑類、胍類、醛/胺-系加速劑、離子性交聯劑、有機與無機的金屬氧化物、有機與無機的金屬氫氧化物、有機與無機的過氧化物、共價交聯劑、 硫、交聯單體、反應性寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能性可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物、不含甲醛的交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸及其組合所組成之組群。
11. 如項目10之組成物，其中該交聯劑包含離子性交聯劑及共價交聯劑。
12. 根據項目11之組成物，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
13. 根據項目12之組成物，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁、及氫氧化鎳所組成之組群的試劑之一種或混合物。
14. 根據項目10之組成物，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
15. 根據項目1至14中任一項之組成物，其中於該組成物中的交聯劑之用量為於下述範圍0.5至15.0phr，1.0至15.0phr，1.5至15.0phr，0.5至13.0phr，1.0至13.0phr，1.5至13.0phr，0.5至11.0phr，1.0至11.0phr，1.5至11.0phr，0.5至10.0phr，1.0至10.0phr，1.5至10.0phr，0.5至8.0phr，1.0至8.0phr，1.5至8.0phr，0.5至7.0phr，1.0至7.0phr，1.5至7.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或 0.01至0.5phr。
16. 如項目11至17中任一項之組成物，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為下述範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr或3.0至4.0phr。
17. 根據項目14之組成物，其中於該組成物中的硫或含有硫的硫化劑之用量為下述範圍0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
18. 如項目1至17中任一項之組成物，其中該第二彈性體係以0至65%，5至65%，10至65%，15至65%，20至65%，25至65%，30至65%，35至65%或40至65%之用量存在，以該組成物之聚合物含量之重量計。
19. 如項目1至18中任一項之組成物，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。
20. 一種製自彈性體薄膜之浸漬物件，包含：至少一層的下述固化的組成物(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及 (c)一或多種交聯劑。
21. 一種浸漬物件，製自項目1至19中任一項之彈性體薄膜形成組成物。
22. 如項目20或21之浸漬物件，其中該物件為手套。
23. 如項目20至22中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜之平均厚度介於約0.01mm至約3mm。
24. 如項目20至23中任一項之浸漬物件，其中彈性體薄膜包含1至15層，及各層由獨立的浸漬步驟製得。
25. 一種手套，包含至少一層彈性體薄膜包含：(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。
26. 如項目25之手套，具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。
27. 如項目25或26之手套，其中該聚合物為選自由下列者所組成之組群：(i)一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯；(ii)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之 共聚物；及(iii)其組合。
28. 如項目25至27中任一項之手套，其中該氯丁二烯為選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合所組成之組群。
29. 如項目27或28之手套，其中該羧酸或酯或該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物。
30. 如項目25至29中任一項之手套，其中該羧酸或酯或該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、冰甲基丙烯 酸及其組合所組成之組群。
31. 如項目27之手套，其中該由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物含有0.01%至8%用量之該羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
32. 如項目27之手套，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有0.01%至8%用量的羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
33. 如項目25至32中任一項之手套，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
34. 如項目25至33中任一項之手套，其中該交聯劑包含離子性交聯劑及共價交聯劑。
35. 根據項目34之手套，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
36. 根據項目35之手套，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁、及氫氧化鎳所組成之組群的試劑之一種或混合物。
37. 根據項目之手套34，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
38. 如項目35或36之手套，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為下述範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr， 4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr。
39. 如項目37之手套，其中該硫或含有硫的硫化劑之用量為下述範圍0.0至3.5phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
40. 如項目25至39中任一項之手套，其中該第二彈性體係以0至65%，5至65%，10至65%，15至65%，20至65%，25至65%，30至65%，35至65%或40至65%之用量存在，以該組成物之聚合物含量之重量計。
41. 如項目25至40中任一項之手套，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。
42. 如項目25至41中任一項之手套，其中該彈性體薄膜之平均厚度介於約0.01mm至約3mm。
43. 如項目25至42中任一項之手套，其中該手套包含1至15層的彈性體薄膜形成組成物，及各層由獨立的浸漬步驟製得。
44. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至19中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。
45. 如項目之方法44，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一凝結劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體。
46. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟： (i)將一成形體浸入項目1至19中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
47. 一種製造層狀的彈性體薄膜之多重塗布方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至19中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，(iii)將該成形體浸入項目1至19中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
48. 項目46或47之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一凝結劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體。
49. 如項目44至48中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟與該浸漬步驟，以製造一具有2至15層之薄膜。
50. 如項目44至49中任一項之方法，其中該薄膜具有介於1至15，2至6，2至5，1至4，2至3，或1至3層。
51. 如項目44至50中任一項之方法，其中該成形體為手形的模塑物，及該層狀的彈性體薄膜為手套之形狀。
52. 一種由項目44至51中任一項之方法製得的彈性體薄膜。
53. 一種彈性體薄膜形成組成物之用途，該組成物包含：(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑，係用於手套之製造。
本發明還有關於下述項目：
1. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含：一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯，及一或多種交聯劑。
2. 如項目1之組成物，其中該氯丁二烯為選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合所組成之組群。
3. 如項目1或2之組成物，其中該羧酸或酯為乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3 其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物。
4. 如項目1至3中任一項之組成物，其中該羧酸或酯為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、冰甲基丙烯酸及其組合所組成之組群。
5. 如項目1至4中任一項之組成物，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有0.01%至8%用量的羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
6. 如項目1至5中任一項之組成物，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
7. 如項目1至6中任一項之組成物，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。
8. 如項目1至7中任一項之組成物，其中該交聯劑為選自由胺甲酸酯類、硫代胺甲酸酯類、秋蘭姆類、硫脲、噻唑類、 胍類、醛/胺-系加速劑，離子性交聯劑，有機與無機的金屬氧化物，有機與無機的金屬氫氧化物，有機與無機的過氧化物，共價交聯劑，硫，交聯單體，反應性寡聚物，聚異氰酸酯寡聚物，官能性可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物，亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物，不含甲醛的交聯劑，二乙烯基苯，二乙烯基醚，酞酸二烯丙酯，二乙烯基碸及其組合所組成之組群。
9. 如項目8之組成物，其中該交聯劑包含離子性交聯劑及共價交聯劑。
10. 根據項目9之組成物，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
11. 根據項目10之組成物，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁、及氫氧化鎳所組成之組群的試劑之一種或混合物。
12. 根據項目9之組成物，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
13. 根據項目1至12中任一項之組成物，其中於該組成物中的交聯劑之用量為下述範圍0.5至15.0phr，1.0至15.0phr，1.5至15.0phr，0.5至13.0phr，1.0至13.0phr，1.5至13.0phr，0.5至11.0phr，1.0至11.0phr，1.5至11.0phr，0.5至10.0phr，1.0至10.0phr，1.5至10.0phr，0.5至8.0phr，1.0至8.0phr，1.5至8.0phr，0.5至7.0phr，1.0至7.0phr，1.5至7.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr， 4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
14. 如項目10或11之組成物，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為下述範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr或3.0至4.0phr。
15. 根據項目12之組成物，其中於該組成物中的硫或含有硫的硫化劑之用量為下述範圍0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
16. 如項目1至13中任一項之組成物，其中該組成物另包含一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群。
17. 如項目16之組成物，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。
18. 如項目16或17之組成物，其中該第二彈性體係以0至95%，5至95%，0至75%，5至75%，0至65%，5至65%，0至50%，5至50%，10至95%，10至75%，10至65%，15至95%，15至75%，15至65%，20至95%，20至75%，20至65%，25至95%，25至75%，25至65%，30至95%，30至75%，30至65%，35至95%，35至75%，35至65%，40至95%，40至75%，40至65%，50至95%，50至75%，50 至60%，50至65%，60至65%，60至75%，60至80%，60至95%，70至90%，70至95%，80至95%，1-5%，5至10%，10至15%，15至20%，20至25%，25至30%，30至35%，35至40%，或40至50%之用量存在，以該組成物之聚合物成分之重量計。
19. 一種製自彈性體薄膜之浸漬物件，包含：至少一層下述固化的組成物一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯，及一或多種交聯劑。
20. 一種製自項目1至18中任一項之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件。
21. 如項目19或20之浸漬物件，其中該物件為手套。
.22. 如項目19至21中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜之平均厚度介於約0.01mm至約3mm。
23. 如項目19至22中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜包含1至15層，及各層由獨立的浸漬步驟製得。
24. 一種手套，包含至少一層彈性體薄膜包含：一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯，其與一或多種交聯劑交聯。
25. 如項目24之手套，具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。
26. 如項目24或25之手套，其中該氯丁二烯為選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合所組成之組群。
27. 如項目24至26中任一項之手套，其中該羧酸或酯為乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式： CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物。
28. 如項目24至27中任一項之手套，其中該羧酸或酯為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、冰甲基丙烯酸及其組合所組成之組群。
29. 如項目24至28中任一項之手套，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有0.01%至8%用量的羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
30. 如項目24至29中任一項之手套，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
31. 如項目24至30中任一項之手套，其中該交聯劑包 含離子性交聯劑及共價交聯劑。
32. 根據項目31之手套，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
33. 根據項目32之手套，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁、及氫氧化鎳所組成之組群的試劑之一種或混合物。
34. 根據項目31之手套，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
35. 如項目32或33之手套，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為下述範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr。
36. 如項目34之手套，其中該硫或含有硫的硫化劑之用量為下述範圍0.0至3.5phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
37. 如項目24至36中任一項之手套，其中該彈性體薄膜另包含一第二彈性體，選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群。
38. 如項目37之手套，其中該第二彈性體為羧化的、 非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。
39. 如項目37或38之手套，其中該第二彈性體係以從0%至多95%之用量存在，以該組成物之聚合物成分之重量計。
40. 如項目24至39中任一項之手套，其中該彈性體薄膜之平均厚度介於約0.01mm至約3mm。
41. 如項目24至40中任一項之手套，其中該手套包含1至15層的彈性體薄膜組成物，及各層由獨立的浸漬步驟製得。
42. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至18中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。
43.如項目42之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一凝結劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體。
44. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至18中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
45. 一種製造層狀的彈性體薄膜之多重塗布方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至18中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層， (ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，(iii)將該成形體浸入項目1至18中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
46. 如項目44或45之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一凝結劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體。
47. 如項目42至46中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟與該浸漬步驟，以製造一具有2至15層之薄膜。
48. 如項目42至47中任一項之方法，其中該薄膜具有介於1至15，2至6，2至5，1至4，2至3，或1至3層。
49. 如項目42至48中任一項之方法，其中該成形體為手形的模塑物，及該層狀的彈性體薄膜為手套之形狀。
50. 一種由項目42至49中任一項之方法製得的彈性體薄膜。
51. 一種彈性體薄膜形成組成物之用途，該組成物包含：一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯，及一或多種交聯劑，係用於手套之製造。
本發明另外關於下述項目：
1. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含： (a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。
2. 如項目1之組成物，其中該氯丁二烯為選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合所組成之組群。
3. 如項目1或2之組成物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸，丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、冰甲基丙烯酸及其組合所組成之組群。
4. 如項目1至3中任一項之組成物，其中該氯丁二烯 與乙烯性不飽和羧酸或酯之共聚物含有0.01%至8%用量之該羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
5. 如項目1至4中任一項之組成物，其中該共聚物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
6. 如項目1至5中任一項之組成物，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。
7. 如項目1至6中任一項之組成物，其中該交聯劑包含一或多種選自由胺甲酸酯類、硫代胺甲酸酯類、秋蘭姆類、硫脲、噻唑類、胍類、醛/胺-系加速劑、離子性交聯劑、有機與無機的金屬氧化物、有機與無機的金屬氫氧化物、有機與無機的過氧化物、共價交聯劑、硫、交聯單體、反應性寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能性可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物、不含甲醛的交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸及其組合所組成之組群。
8. 如項目7之組成物，其中該交聯劑包含離子性交聯劑及共價交聯劑。
9. 根據項目8之組成物，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
10. 根據項目9之組成物，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁、及氫氧化鎳所組成之組群的試劑之一種或混合物。
11. 根據項目8之組成物，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
12. 根據項目1至11中任一項之組成物，其中於該組成物中的交聯劑之用量為下述範圍0.5至15.0phr，1.0至15.0phr，1.5至15.0phr，0.5至13.0phr，1.0至13.0phr，1.5至13.0phr，0.5至11.0phr，1.0至11.0phr，1.5至11.0phr，0.5至10.0phr，1.0至10.0phr，1.5至10.0phr，0.5至8.0phr，1.0至8.0phr，1.5至8.0phr，0.5至7.0phr，1.0至7.0phr，1.5至7.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr，3.0至4.0phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
13. 如項目9或10中任一項之組成物，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為下述範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr或3.0至4.0phr。
14. 根據項目11之組成物，其中於該組成物中的硫或含有硫的硫化劑之用量為下述範圍0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
15. 如項目1至14中任一項之組成物，其中該組成物另包含一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混 合物所組成之組群。
16. 如項目14或15之組成物，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。
17. 如項目15或16之組成物，其中該第二彈性體係以0至95%，5至95%，0至75%，5至75%，0至65%，5至65%，0至50%，5至50%，10至95%，10至75%，10至65%，15至95%，15至75%，15至65%，20至95%，20至75%，20至65%，25至95%，25至75%，25至65%，30至95%，30至75%，30至65%，35至95%，35至75%，35至65%，40至95%，40至75%，40至65%，50至95%，50至75%，50至60%，50至65%，60至65%，60至75%，60至80%，60至95%，70至90%，70至95%，80至95%，1-5%，5至10%，10至15%，15至20%，20至25%，25至30%，30至35%，35至40%，或40至50%之用量存在，以該組成物之聚合物成分之重量計。
18. 一種製自彈性體薄膜之浸漬物件，包含：至少一層下述固化的組成物(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團； R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。
19. 一種製自項目1至17中任一項之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件。
20. 如項目18或19之浸漬物件，其中該物件為手套。
21. 如項目18至20中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜之平均厚度介於約0.01mm至約3mm。
22. 如項目18至21中任一項之浸漬物件，其中彈性體薄膜包含1至15層，及各層由獨立的浸漬步驟製得。
23. 一種手套，包含至少一層彈性體薄膜包含：(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團； R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑。
24. 如項目23之手套，具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。
25. 如項目23或24之手套，其中該氯丁二烯為選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合所組成之組群。
26. 如項目23至25中任一項之手套，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、冰甲基丙烯酸及其組合所組成之組群。
27. 如項目23至26中任一項之手套，其中該氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯之共聚物含有0.01%至8%用量之該羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
28. 如項目23至27中任一項之手套，其中該聚合物包含10至60%或10至58%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
29. 如項目23至28中任一項之手套，其中該交聯劑包含離子性交聯劑及共價交聯劑。
30. 根據項目29之手套，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
31. 根據項目30之手套，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁、及氫氧化鎳所組成之組群的試劑之一種或混合物。
32. 根據項目29之手套，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
33. 如項目30或31之手套，其中於該組成物中的金屬氧化物或金屬氫氧化物交聯劑之用量為下述範圍1.0至10.0phr，2.0至8.0phr，2.5至10.0phr，5.0至10.0phr，3.0至7.0phr，3.0至6.0phr，4.0至7.0phr，4.0至6.0phr，4.0至5.0phr，2.0至5.0phr，2.0至4.0phr或3.0至4.0phr。
34. 如項目32之手套，其中該硫或含有硫的硫化劑之用量為下述範圍0.0至3.5phr，0.01至3.5phr，0.01至3.0phr，0.01至2.0phr，0.01至1.5phr，0.01至1.0phr或0.01至0.5phr。
35. 如項目23至34中任一項之手套，其中該彈性體薄膜另包含一第二彈性體選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群。
36. 如項目35之手套，其中該第二彈性體為羧化的、非-羧化的或羧化的與非-羧化的彈性體之混合物。
37. 如項目35或36之手套，其中該第二彈性體係以從0%至多95%之用量存在，以該組成物之聚合物成分之重量計。
38. 如項目23至37中任一項之手套，其中該彈性體薄膜之平均厚度介於約0.01mm至約3mm。
39. 如項目23至38中任一項之手套，其中該手套包含1至15層的彈性體薄膜組成物，及各層由獨立的浸漬步驟製得。
40. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至17中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。
41. 如項目40之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一凝結劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體。
42. 一種製造彈性體薄膜之方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至17中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，(ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
43. 一種製造層狀的彈性體薄膜之多重塗布方法，包含下述步驟：(i)將一成形體浸入項目1至17中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層， (ii)乾燥該彈性體薄膜形成組成物，(iii)將該成形體浸入項目1至17中任一項之組成物內，以在在該成形體上製造一另外彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
44. 項目42或43之方法，在步驟(i)之前，另包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一凝結劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體。
45. 如項目40至44中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟與該另外的浸漬步驟，以製造一具有2至15層之薄膜。
46. 如項目40至45中任一項之方法，其中該薄膜具有介於1至15，2至6，2至5，1至4，2至3，或1至3層。
47. 如項目40至46中任一項之方法，其中該成形體為手形的模塑物，及該層狀的彈性體薄膜為手套之形狀。
48.一種由項目40至47中任一項之方法製得的彈性體薄膜。
49. 一種彈性體薄膜形成組成物之用途，該組成物包含：(a)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物，其中該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式：CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3 其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物，及(b)一或多種交聯劑，係用於手套之製造。

Claims (28)

  1. 一種彈性體薄膜形成組成物，包含：(a)一包含氯丁二烯單元與一或多種羧酸殘基或其酯類之聚合物，(b)一第二彈性體，選自由腈橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚氯乙烯、聚胺甲酸酯、苯乙烯二嵌段共聚物、苯乙烯三嵌段共聚物、丙烯酸系聚合物及其混合物所組成之組群，用量為65%或以下，以該組成物之聚合物含量之重量計，及(c)一或多種交聯劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該聚合物為選自由下列者所組成之組群：(i)一羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯；(ii)一由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物；及(iii)其組合。
  3. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該氯丁二烯為選自由2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯及其組合所組成之組群。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之組成物，其中該羧酸殘基或其酯類或該乙烯性不飽和羧酸或酯具有下式： CR1H=CR2-C(O)-OR3或CR1H=CR2-O-C(O)-R3其中R1為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、-C(O)-OR4或-R5-C(O)-OH，其中R4為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團及R5為含有1至4個碳原子之烷基基團；R2為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或羧甲基基團；R3為氫、含有1至4個碳原子之烷基基團、或-R6O-C(O)-CR7=CR8，其中R6為含有1至4個碳原子之烷基基團，及R7與R8各獨立地為氫或含有1至4個碳原子之烷基基團；及其順式或反式異構物。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該羧酸殘基或其酯類或該乙烯性不飽和羧酸或酯為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、戊烯二酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、冰甲基丙烯酸及其組合所組成之組群。
  6. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該由氯丁二烯與乙烯性不飽和羧酸或酯構成之單體形成之共聚物含有0.01%至8%用量之該羧酸或酯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
  7. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該羧酸-或酯-接枝的聚氯丁二烯含有0.01%至8%用量的羧酸或酯，以存在於該聚合物中的聚氯丁二烯單元之重量計。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物，其中該聚合物包含10至60%氯，以存在於該聚合物中的氯丁二烯單元之重量計。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之組成物，其中於該組成物中的總固體之濃度為介於5至60%，以該組成物之重量計。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之組成物，其中該交聯劑為選自由胺甲酸酯類、硫代胺甲酸酯類、秋蘭姆類、硫脲、噻唑類、胍類、醛/胺-系加速劑、離子性交聯劑、有機與無機的金屬氧化物、有機與無機的金屬氫氧化物、有機與無機的過氧化物、共價交聯劑、硫、交聯單體、反應性寡聚物、聚異氰酸酯寡聚物、官能性可交聯的聚合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之衍生物、亞甲基雙丙烯醯胺之衍生物、不含甲醛的交聯劑、二乙烯基苯、二乙烯基醚、酞酸二烯丙酯、二乙烯基碸及其組合所組成之組群。
  11. 如申請專利範圍第10項之組成物，其中該交聯劑包含離子性交聯劑及共價交聯劑。
  12. 如申請專利範圍第11項之組成物，其中該離子性交聯劑為金屬氧化物或金屬氫氧化物。
  13. 如申請專利範圍第12項之組成物，其中該金屬氧化物或金屬氫氧化物為選自由氧化鉛、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋅、氧化錳、氧化銅、氧化鎳、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化錳、氫氧化銅、氫氧化鋁、及氫氧化鎳所組成之組群的試劑之一種或混合物。
  14. 如申請專利範圍第11項之組成物，其中該共價交聯劑為硫或含有硫的硫化劑。
  15. 如申請專利範圍第1至14項中任一項之組成物，其中於該組成物中的交聯劑之用量為0.5至15.0phr之範圍。
  16. 如申請專利範圍第1至15項中任一項之組成物，其中該第二彈性體係以0至5%，5至10%，10至15%，15至20%，15至65%，20至25%，20至65%，25至30%，25至65%，30至35%，30至65%，35至40%，35至65%，40至50%，40至65%，50至60%，或50至65%之用量存在，以總組成物之重量計。
  17. 一種製自申請專利範圍第1至16項中任一項之彈性體薄膜形成組成物之浸漬物件。
  18. 如申請專利範圍第17項之浸漬物件，其中該物件為手套。
  19. 如申請專利範圍第17或18項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜之平均厚度介於約0.01mm至約3mm。
  20. 如申請專利範圍第17至19項中任一項之浸漬物件，其中該彈性體薄膜形成組成物包含1至15，2至6,2至5，1至4,2至3，或1至3層，且各層由獨立的浸漬步驟製得.
  21. 如申請專利範圍第17至20項中任一項之浸漬物件，其具有高於或等於約2000psi之拉伸強度，約100至2000psi之300%時模量，約200至3000psi之500%時應力，及/或約400至1500%之斷裂時伸長率。
  22. 一種製造彈性體薄膜之方法，其包含下述步驟：(i)將一成形體浸入申請專利範圍第1至16項中任一項之組成物內，以在該成形體上製造一彈性體薄膜形成組成物層，及(ii)乾燥與固化該彈性體薄膜形成組成物。
  23. 如申請專利範圍第22項之方法，其中，在步驟(i)之前，該方法包含下述步驟：(a)將該成形體浸入一凝結劑內，接著(b)乾燥或部分乾燥該凝結劑-浸漬的成形體。
  24. 如申請專利範圍第22或23項之方法，其中，步驟(ii)之後，該方法包含下述步驟：(iii)將該成形體浸入申請專利範圍第1至16項中任一項之組成物 內，以在該成形體上製造一另外的彈性體薄膜形成組成物層，(iv)選擇地重複該乾燥步驟(ii)與該另外的浸漬步驟(iii)，及(v)乾燥與固化該層狀的彈性體薄膜。
  25. 如申請專利範圍第22至24項中任一項之方法，其中重複該乾燥步驟與該浸漬步驟，以製造一具有2至15層之薄膜。
  26. 如申請專利範圍第22至25項中任一項之方法，其中該成形體為手形的模塑物，及該層狀的彈性體薄膜為手套之形狀。
  27. 一種由申請專利範圍第22至26項中任一項之方法製得的彈性體薄膜。
  28. 一種如申請專利範圍第1至16項中任一項之彈性體薄膜形成組成物於製造手套之用途。
TW103124490A 2013-07-16 2014-07-16 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（二） TW201514233A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2013902628A AU2013902628A0 (en) 2013-07-16 Elastomeric film-forming compositions and articles made from the elastomeric film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201514233A true TW201514233A (zh) 2015-04-16

Family

ID=52345611

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103124491A TW201514234A (zh) 2013-07-16 2014-07-16 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（三）
TW103124490A TW201514233A (zh) 2013-07-16 2014-07-16 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（二）
TW103124489A TW201514232A (zh) 2013-07-16 2014-07-16 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（一）

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103124491A TW201514234A (zh) 2013-07-16 2014-07-16 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（三）

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103124489A TW201514232A (zh) 2013-07-16 2014-07-16 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（一）

Country Status (11)

Country Link
US (2) US10377893B2 (zh)
EP (2) EP3022030B1 (zh)
JP (2) JP6371844B2 (zh)
CN (2) CN105531092B (zh)
AU (2) AU2014292805C1 (zh)
CA (1) CA2918437C (zh)
DK (1) DK3022029T3 (zh)
HK (2) HK1219463A1 (zh)
MY (2) MY168405A (zh)
TW (3) TW201514234A (zh)
WO (3) WO2015006806A1 (zh)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10626283B2 (en) 2013-11-19 2020-04-21 Ansell Limited Polymer blends of nitrile rubber and polychloroprene
EP3184559A1 (en) * 2015-12-23 2017-06-28 ARLANXEO Deutschland GmbH Low temperature cross linkable polychloroprene compositions
AU2016390428C1 (en) 2016-01-29 2022-07-28 Skinprotect Corporation Sdn Bhd Elastomeric articles, compositions, and methods for their production
KR102081765B1 (ko) 2016-09-07 2020-02-26 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US20200190296A1 (en) * 2016-12-30 2020-06-18 Skinprotect Corporation Sdn Bhd Elastomeric film-forming compositions and associated articles and methods
EP3562473A4 (en) 2016-12-30 2020-08-05 Skinprotect Corporation SDN BHD ELASTOMER ARTICLES WITH SKIN CARE PROPERTIES AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
JP7063318B2 (ja) * 2017-02-22 2022-05-09 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物
MY193747A (en) 2017-07-25 2022-10-27 Skinprotect Corp Sdn Bhd Elastomeric finger cots and gloves and methods for their production
CN111629621B (zh) * 2017-07-25 2023-08-01 皮肤防护有限公司 弹性体手套及其生产方法
JP7163924B2 (ja) * 2017-09-22 2022-11-01 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物の製造方法
CN111372484B (zh) * 2017-11-22 2022-02-18 耐克创新有限合伙公司 制鞋用的共形膜、压力机及利用共形膜制造鞋制品的方法
WO2019159780A1 (ja) * 2018-02-16 2019-08-22 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物および膜成形体
CN112584888A (zh) * 2018-08-29 2021-03-30 日本瑞翁株式会社 医疗用球囊的制造方法
JP7131255B2 (ja) * 2018-09-27 2022-09-06 日本ゼオン株式会社 ディップ成形体の製造方法
AU2020216062B2 (en) 2019-01-29 2023-11-09 Skinprotect Corporation Sdn Bhd Synthetic elastomeric article and method for the production thereof
CN113474376A (zh) * 2019-03-15 2021-10-01 电化株式会社 橡胶胶乳及水系粘接剂组合物
MY196386A (en) * 2019-05-23 2023-03-28 Top Glove Int Sdn Bhd Elastomeric Article
BR112021026745A2 (pt) * 2019-07-01 2022-02-15 Chemical Intelligence Ltd Método de impressão de luva médica antimicrobiana
MY194624A (en) * 2019-09-30 2022-12-07 Top Glove Int Sdn Bhd Article containing both thermoplastic and elastomer
KR20210039303A (ko) * 2019-09-30 2021-04-09 탑 글러브 인터내셔널 에스디엔. 비에이치디. 탄성중합체성 물품
WO2021256149A1 (ja) * 2020-06-19 2021-12-23 デンカ株式会社 有機繊維コード用の接着剤組成物、ゴム補強材及びその製造方法、並びに、ゴム物品
JP2023546148A (ja) * 2020-10-21 2023-11-01 シクパ ホルディング ソシエテ アノニム インクジェットプリントヘッド用耐溶剤性エラストマー接着剤
AU2021372464A1 (en) * 2020-10-29 2023-06-08 O&M Halyard, Inc. Softer blended nitrile elastomeric article
WO2022115684A1 (en) * 2020-11-30 2022-06-02 Protective Industrial Products, Inc. Disposable barrier glove and method for manufacturing the barrier glove
CN113223740A (zh) * 2021-03-31 2021-08-06 山东双鹰医疗器械有限公司 无铅辐射防护手套及制备方法
US20230060831A1 (en) * 2021-08-30 2023-03-02 Shen Wei (Usa) Inc. Incineration-friendly elastomeric article and method of manufacturing
CN113773565A (zh) * 2021-09-15 2021-12-10 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种无硫硫化羧基丁腈胶乳及其硫化方法和应用

Family Cites Families (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB514912A (en) 1938-05-18 1939-11-21 James Gordon Anderson Improvements in or relating to the manufacture and application of synthetic rubber-like materials
GB806142A (en) 1954-04-16 1958-12-17 Int Latex Corp Improvements in or relating to elastomers
NL99606C (zh) * 1955-06-29
US3286011A (en) 1964-03-18 1966-11-15 Us Rubber Co Method of making gloves
JPS528861B2 (zh) 1972-11-16 1977-03-11
DE2311672A1 (de) 1973-03-09 1974-09-12 Bayer Ag Polychloroprenmischung
US3920600A (en) 1974-01-08 1975-11-18 Du Pont Adhesive compositions
US4141875A (en) 1974-02-13 1979-02-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polychloroprene-polyvinyl alcohol latex
JPS5137235B2 (zh) 1974-05-02 1976-10-14
US4116743A (en) 1977-04-26 1978-09-26 Burlington Industries, Inc. Nylon or polyester slip set fabric chemically treated to adhere neoprene, EPDM or butyl film
US4130528A (en) * 1977-11-02 1978-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Carboxylated neoprene latex containing alkali-pretreated zinc oxide or hydroxide
DE2754313A1 (de) 1977-12-06 1979-06-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von schwerentflammbarem polyurethanschaum
US4275181A (en) 1978-08-29 1981-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curable blends of chloroprene polymer and ethylene copolymer
JPS55139409A (en) * 1979-04-16 1980-10-31 Denki Kagaku Kogyo Kk Graft copolymer composition
US4205559A (en) 1979-06-20 1980-06-03 M. Lowenstein Corporation Neoprene coating composition for reinforcement fabrics for rubber products, process, and products produced thereby
US4485200A (en) * 1982-02-03 1984-11-27 National Starch And Chemical Corporation Neoprene latex contact adhesives
JPS61181880A (ja) * 1985-02-07 1986-08-14 Toyo Soda Mfg Co Ltd 接着剤の製造方法
US4879364A (en) 1986-10-20 1989-11-07 The B.F. Goodrich Company Film of carboxylated acrylate latex, and article made therefrom
DE68912075T2 (de) 1988-10-31 1994-07-07 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Estergruppen enthaltende (Meth-)acrylsäureester, ihre (Co-)polymere, den (Co)polymer enthaltende Komposition und die Estergruppe aufweisende (Meth)acrylsäureester enthaltende Komposition.
JP2735603B2 (ja) 1989-02-28 1998-04-02 積水化学工業株式会社 複合パネルの製造方法
CA2032094A1 (en) 1989-12-22 1991-06-23 Jerry A. Dieter Aqueous coating composition
EP0451998A3 (en) 1990-04-02 1992-06-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for stabilizing chloroprene copolymer latex
JPH0423877A (ja) 1990-05-18 1992-01-28 Aica Kogyo Co Ltd 水分散コンタクト型接着剤及びその使用法
US5140072A (en) 1990-11-02 1992-08-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cured blends of polychloroprene and ethylene copolymers
US5767215A (en) 1991-05-09 1998-06-16 Borealis Holding A/S Coarse-grained polyolefin, its production method and a catalyst used in the method
EP0712418A1 (en) 1993-08-04 1996-05-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polychloroprene copolymer composition
US6075081A (en) 1997-04-23 2000-06-13 Ansell Healthcare Products Inc. Manufacture of rubber articles
US5473017A (en) 1993-09-30 1995-12-05 Exxon Chemical Patents Inc. Intervulcanized elastomer blends
EP0648788B1 (en) 1993-10-19 1998-05-20 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing a polychloroprene latex
US5399625A (en) * 1993-12-07 1995-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparation of 2-chloro-1,3-butadiene graft copolymers
US5407993A (en) 1993-12-08 1995-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polychloroprene blend composition
BR9401951A (pt) 1994-05-11 1995-12-05 Alba Quimica Ind E Com Ltda Adesivo de contato à base de água
DE69511455T2 (de) 1994-05-20 1999-12-09 Denki Kagaku Kogyo Kk Chloroprenpolymermischung und Verfahren deren Herstellung
FR2724658B1 (fr) 1994-09-16 1997-01-31 Enichem Elastomeres France Procede pour la preparation de caoutchouc de (co)polychloropropene.
JP3484791B2 (ja) 1994-12-15 2004-01-06 東ソー株式会社 クロロプレンゴム組成物及び振動減衰材用クロロプレンゴム組成物
JPH08209093A (ja) 1995-02-01 1996-08-13 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物
JPH11506627A (ja) 1995-06-07 1999-06-15 アレジアンス コーポレイション ネオプレンコポリマー製の外科医の手袋
JPH1030034A (ja) 1996-03-15 1998-02-03 Du Pont Dow Elastomers Llc クロロプレン・コポリマー・ラテックス組成物
DE29617771U1 (de) 1996-10-12 1998-02-05 Rex Gummitechnik Gmbh Chemikalienschutzhandschuh
US6306514B1 (en) 1996-12-31 2001-10-23 Ansell Healthcare Products Inc. Slip-coated elastomeric flexible articles and their method of manufacture
US5910533A (en) 1997-08-04 1999-06-08 Reichhold Chemicals, Inc. Elastomeric material for rubber articles
AU741202B2 (en) 1997-11-07 2001-11-22 Microflex Corporation Elastomeric articles from a blend of polychloroprene and acrylonitrile
MY118694A (en) 1997-12-06 2005-01-31 Allegiance Corp Surgeon''''s gloves from neoprene copolymers
CA2227645A1 (en) 1998-01-21 1999-07-21 Eci Medical Technologies Inc. Multi-layered thin-walled powder-free articles manufactured from styrene block copolymers
US6195805B1 (en) 1998-02-27 2001-03-06 Allegiance Corporation Powder free neoprene surgical gloves
GB9822358D0 (en) 1998-10-13 1998-12-09 Lrc Products Elastomeric gloves
US6000061A (en) 1998-11-18 1999-12-14 Pt. Irama Dinamika Latex Glove made from a blend of chloroprene rubber and a carboxylated synthetic butadiene rubber
US6391409B1 (en) 1999-02-12 2002-05-21 Allegiance Corporation Powder-free nitrile-coated gloves with an intermediate rubber-nitrile layer between the glove and the coating and method of making same
TW520379B (en) 1999-06-28 2003-02-11 Nippon Zeon Co Dip forming latex and dip-formed article
JP2001011201A (ja) 1999-07-01 2001-01-16 Denki Kagaku Kogyo Kk クロロプレン共重合体と金属との加硫接着体
JP2001192918A (ja) * 1999-12-28 2001-07-17 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム手袋
EP1266927A4 (en) * 2000-01-24 2007-01-03 Zeon Corp COMPOSITION FOR DIVING, DIVING, AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
US6368670B1 (en) 2000-03-02 2002-04-09 3M Innovative Properties Company Method of providing a fire barrier and article therefor
US7073201B2 (en) 2001-09-21 2006-07-11 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Aqueous Adhesive
US6569375B1 (en) 2000-04-11 2003-05-27 Apex Medical Technologies, Inc. Vulcanization of dip-molded rubber articles with molten media baths
AU2001261442A1 (en) 2000-05-19 2001-12-03 Allegiance Corporation Polymer blends and articles produced therewith
JP4342706B2 (ja) 2000-08-08 2009-10-14 電気化学工業株式会社 ポリクロロプレンラテックス組成物およびその製造方法、それを用いた接着剤組成物
DE10046545A1 (de) 2000-09-19 2002-03-28 Bayer Ag Klebstoffzusammensetzung auf Basis von Polychloropren-Dispersionen
US6403722B1 (en) 2000-10-03 2002-06-11 The University Of Akron Dynamically vulcanized elastomeric blends including hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymers
US7183347B2 (en) 2000-10-30 2007-02-27 Zeon Corporation Dip moldings, composition for dip molding and method for producing dip moldings
DE10297860B3 (de) 2001-03-12 2016-11-03 Allegiance Corporation Beschleunigerzusammensetzung und dessen Verwendung
JP4912536B2 (ja) * 2001-04-20 2012-04-11 電気化学工業株式会社 ラテックス組成物
US6706816B2 (en) 2001-07-11 2004-03-16 Best Manufacturing Company Accelerator free latex formulations, methods of making same and articles made from same
JP3852356B2 (ja) * 2002-03-27 2006-11-29 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物、ディップ成形品およびその製造方法
GB0211027D0 (en) * 2002-05-14 2002-06-26 Ssl Internat Double-donnable glove
JP2006505657A (ja) 2002-11-11 2006-02-16 ダブリューアールピー・アジア・パシフィック・センディリアン・ブラハッド 合成ラテックス組成物
JP2004359787A (ja) 2003-06-04 2004-12-24 Denki Kagaku Kogyo Kk 水系接着剤組成物および接着構造体
US20050017127A1 (en) * 2003-07-08 2005-01-27 Minh Vu Xuan Mobile object with force generators
CN100400560C (zh) 2003-07-31 2008-07-09 日本瑞翁株式会社 蘸浸成型用的共聚物胶乳
US20050081278A1 (en) 2003-10-17 2005-04-21 Williams William A. Polymeric glove with lotion coating and method of making same
JP2005154756A (ja) 2003-11-05 2005-06-16 Showa Denko Kk ポリクロロプレン系熱可塑性エラストマー組成物
US20050113527A1 (en) 2003-11-21 2005-05-26 Perrella Frank W. Crosslinking polymer composition
US7923515B2 (en) 2003-11-21 2011-04-12 Zeon Corporation Dip-forming composition and dip-formed article
JPWO2005095508A1 (ja) 2004-03-31 2008-02-21 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物およびディップ成形品
ITMI20041194A1 (it) 2004-06-15 2004-09-15 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di lattici a base di policloroprene e loro uso come adesivi
EP1634894A1 (en) 2004-09-09 2006-03-15 PolymerLatex GmbH Polymer latex suitable for the preparation of dip-molded articles
FR2876547B1 (fr) 2004-10-18 2007-01-26 Hutchinson Sa Stratifie tridimensionnel utilisable pour constituer un gant a base de caoutchouc, un procede pour sa fabrication et un tel gant
JP4840143B2 (ja) 2004-11-29 2011-12-21 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物及びディップ成形品
US20060191056A1 (en) 2005-02-25 2006-08-31 Bottcher Paul L Disposable gloves and methods of making same
US8250672B2 (en) 2005-05-13 2012-08-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Exterior-coated nitrile rubber article having natural rubber characteristics
US8117672B2 (en) 2005-05-13 2012-02-21 Kimberly-Clark Worldwide Inc. Nitrile rubber article having natural rubber characteristics
DE112006001808T5 (de) 2005-07-08 2008-06-19 Tosoh Corporation Blockcopolymer auf Chloroprenbasis, seifenfreier Latex auf Polychloroprenbasis und Verfahren zur Herstellung derselbigen
MY147739A (en) 2005-07-20 2013-01-15 Diptech Pte Ltd Elastomeric films and gloves
JP5380839B2 (ja) 2005-08-31 2014-01-08 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物およびディップ成形品
JP2007106994A (ja) 2005-09-15 2007-04-26 Showa Denko Kk クロロプレン系重合体ラテックス及びその製造方法
JP5043423B2 (ja) 2005-12-22 2012-10-10 昭和電工株式会社 クロロプレン系共重合体ラテックス、製造方法及びその用途
US20070224395A1 (en) 2006-03-24 2007-09-27 Rowitsch Robert W Sprayable water-based adhesive
US20080005149A1 (en) * 2006-06-29 2008-01-03 Adobe Systems Incorporated Collection presentation
US7964110B2 (en) 2006-08-30 2011-06-21 Dow Global Technologies Llc Cure system for halogenated elastomer compositions, a curable halogenated elastomer composition, and a method for curing halogenated elastomer compositions
JP5221353B2 (ja) * 2006-08-31 2013-06-26 昭和電工株式会社 クロロプレン系重合体ラテックス、及びその製造方法
US7721354B2 (en) 2006-09-21 2010-05-25 Ansell Healthcare Products Llc Glove with integrally formed arm trough for capturing liquids and a method therefor
DE102007047884A1 (de) 2006-11-29 2008-06-19 Tosoh Corp., Shunan Latex auf Polychloropren-Basis und Verfahren, um ihn herzustellen
US8118969B2 (en) 2006-11-30 2012-02-21 Illinois Tool Works Inc. Water-based polychloroprene adhesive
US8110266B2 (en) 2007-02-08 2012-02-07 Allegiance Corporation Glove coating and manufacturing process
DE102007021014A1 (de) 2007-05-04 2008-11-06 Paul Hartmann Ag Bereichsweise mehrlagiger medizinischer Handschuh
US20080306200A1 (en) 2007-06-11 2008-12-11 Seong Fong Chen Antistatic gloves and process for making same
US7665150B2 (en) 2007-09-24 2010-02-23 Tyco Healthcare Group Lp Double-cuffed chemotherapy gloves
CN104844734B (zh) 2008-03-14 2019-06-14 忠诚股份有限公司 水基树脂组合物以及由其制得的制品
DE102008040135A1 (de) 2008-07-03 2010-01-07 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Modifizierte Polychloropren-Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP5428305B2 (ja) 2008-11-26 2014-02-26 東ソー株式会社 加硫ゴム製造用クロロプレン重合体ラテックスの製造方法
EP2393650B1 (en) 2009-02-05 2014-05-07 Diptech Pte Limited Production of elastomeric films
US8028348B2 (en) 2009-04-10 2011-10-04 Summit Glove Inc. Ambidextrous glove
US20120130008A1 (en) 2009-06-16 2012-05-24 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polychloroprene, process for production of same, and adhesives containing same
GB0911531D0 (en) 2009-07-02 2009-08-12 Regent Medical Ltd puncture indicating gloves
JP2011012196A (ja) 2009-07-03 2011-01-20 Tosoh Corp エマルション及びその製造法
JP2011122141A (ja) 2009-11-10 2011-06-23 Showa Denko Kk クロロプレン系重合体ラテックス及びその製造方法
DK2508560T3 (en) * 2009-11-30 2017-02-20 Showa Denko Kk CHLOROPRENE POLYMER LATEX COMPOSITION AND APPLICATION OF IT
CA2802956C (en) 2010-06-25 2018-07-10 Allegiance Corporation Vulcanization composition having reduced allergenic potential
IT1401405B1 (it) * 2010-07-30 2013-07-26 Ct Pack Srl Macchina per il confezionamento di articoli in contenitori.
JP5485119B2 (ja) 2010-12-08 2014-05-07 電気化学工業株式会社 ポリクロロプレンラテックス及びその製造方法
GB201021903D0 (en) 2010-12-23 2011-02-02 Midas Safety Inc Elastomeric films
JP2012180437A (ja) 2011-03-01 2012-09-20 Denki Kagaku Kogyo Kk ポリクロロプレンラテックス組成物
JP2012188552A (ja) 2011-03-10 2012-10-04 Denki Kagaku Kogyo Kk ポリクロロプレンラテックス
CN103459444B (zh) 2011-04-06 2016-03-23 电化株式会社 聚氯丁二烯胶乳、橡胶组合物及浸渍成型品
JP5933543B2 (ja) * 2011-06-23 2016-06-08 ユニチカ株式会社 水性分散体、ならびにそれを用いてなる積層体、履物用接着剤および履物
MX2014010525A (es) 2012-03-02 2014-11-25 Denki Kagaku Kogyo Kk Latex de policloropreno, composicion de latex de policloropreno y articulo moldeado.
WO2014004814A1 (en) 2012-06-29 2014-01-03 Ansell Healthcare Products Llc Abrasion and cut resistant coating and coated glove
WO2014034889A1 (ja) 2012-08-31 2014-03-06 ミドリ安全株式会社 耐薬品性に優れた手袋及び該手袋用組成物
CN103724742A (zh) 2012-10-15 2014-04-16 无锡新亚安全用品有限公司 一种羧基丁腈胶耐油手套的制备方法
CN103724543A (zh) 2012-10-15 2014-04-16 无锡新亚安全用品有限公司 一种耐油手套用羧基丁腈胶的制备方法
JP6041650B2 (ja) 2012-12-07 2016-12-14 デンカ株式会社 ポリクロロプレンラテックス、ポリクロロプレンラテックス組成物及び浸漬成形製品
JP6206482B2 (ja) 2013-02-22 2017-10-04 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形体
US20150128329A1 (en) 2013-11-14 2015-05-14 Ansell Limited Polymeric compositions comprising polyisoprene
US10626283B2 (en) 2013-11-19 2020-04-21 Ansell Limited Polymer blends of nitrile rubber and polychloroprene
US20150143610A1 (en) 2013-11-25 2015-05-28 Ansell Limited Polymeric gloves having grip features
US10253170B2 (en) 2014-03-25 2019-04-09 Ansell Limited Polyisoprene/polychloroprene compositions
JP5923129B2 (ja) 2014-03-26 2016-05-24 デンカ株式会社 ポリクロロプレンラテックス、ポリクロロプレンラテックス組成物及び浸漬成形体
KR102247461B1 (ko) 2014-03-28 2021-04-30 제온 코포레이션 딥 성형용 조성물 및 딥 성형품
KR101795842B1 (ko) 2014-10-20 2017-11-08 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품
JP6561999B2 (ja) * 2014-12-25 2019-08-21 日本ゼオン株式会社 ディップ成形品
US20170099889A1 (en) 2015-10-07 2017-04-13 Derlink Co., Ltd. High stress retention nitrile glove
MY181463A (en) 2015-12-30 2020-12-22 Top Glove Int Shd Bhd Nitrile rubber article
MY174190A (en) 2016-07-12 2020-03-13 Twolink Sdn Bhd Accelerator free and high filler load nitrile glove

Also Published As

Publication number Publication date
CA2918437C (en) 2018-07-03
AU2014292805B9 (en) 2017-07-20
CN105492179B (zh) 2019-03-08
WO2015006808A1 (en) 2015-01-22
AU2014292805C1 (en) 2018-06-14
EP3022029A1 (en) 2016-05-25
CA2918437A1 (en) 2015-01-22
WO2015006806A1 (en) 2015-01-22
JP6371844B2 (ja) 2018-08-08
EP3022029B1 (en) 2019-06-26
MY193478A (en) 2022-10-15
HK1219463A1 (zh) 2017-04-07
US20160159992A1 (en) 2016-06-09
CN105492179A (zh) 2016-04-13
EP3022030A4 (en) 2017-04-12
US10377893B2 (en) 2019-08-13
DK3022029T3 (da) 2019-08-05
AU2014292805A1 (en) 2016-02-11
AU2017232184A1 (en) 2017-10-12
CN105531092B (zh) 2018-04-20
MY168405A (en) 2018-11-07
HK1219464A1 (zh) 2017-04-07
US20160194494A1 (en) 2016-07-07
WO2015006807A1 (en) 2015-01-22
TW201514234A (zh) 2015-04-16
EP3022029A4 (en) 2017-03-22
EP3022030A1 (en) 2016-05-25
AU2014292805B2 (en) 2017-06-29
EP3022030B1 (en) 2020-03-18
CN105531092A (zh) 2016-04-27
JP6548791B2 (ja) 2019-07-24
US10344158B2 (en) 2019-07-09
JP2016525164A (ja) 2016-08-22
TW201514232A (zh) 2015-04-16
JP2019007008A (ja) 2019-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201514233A (zh) 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件（二）
US10517338B2 (en) Glove coating and manufacturing process
JP6696433B2 (ja) ディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品
TWI701268B (zh) 羧酸改質腈系共聚物乳膠組成物、製備彼之方法、包含彼之浸漬模製用乳膠組成物及由彼模製之物件
JP6561999B2 (ja) ディップ成形品
CN110234684B (zh) 形成弹性体膜的组合物以及相关的制品和方法
JP7023111B2 (ja) ディップ成形品の製造方法