TW201431971A - 不含aox的海軍藍或黑色分散染料 - Google Patents
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Abstract
本發明涉及具有海軍藍色或黑色並且不含AOX之分散偶氮染料混合物。
Description
本發明涉及具有海軍藍色或黑色的分散偶氮染料混合物。
由於生態學原因,不含AOX的分散染料係日益令人感興趣的。從例如DE 30 04 655、EP 0 827 988、或DE 26 23 251已經知道分散的不含AOX的分散染料及它們的用於藉由標準浸染、連續染色、和直接印染技術將聚酯及其與其他纖維(例如像,纖維素、彈性紗/氨綸、尼龍、和羊毛)的摻混物進行染色之用途。
然而,它們具有某些應用缺陷,例如像在聚酯上不充足的顏色積累(良好的顏色積累因染料當以較高濃度在染浴中使用時提供成按比例更強的染色的能力而產生)、或不盡人意的堅牢度特性。
因此,對於向經染色的聚酯或其與其他纖維(如纖維素、尼龍、和羊毛)的摻混物提供具有改進的色彩深度和良好的堅牢度特性的染色、且由於生態原因不含鹵素取代
基的分散染料存在著需要。
出人意料地,這些問題可以被某些染料混合物解決,並且本發明因此針對含以下項的一種混合物:至少一種選自由具有式(1)和(2)的染料組成之群組之染料
和至少一種選自由具有式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、和(3e)的染料組成之群組之染料
和一種具有式(4a)之染料
以及可任選地至少一種選自由具有式(5a)和(5b)的染料組成之群組之染料
其中,彼此獨立的R2和R3係氫、(C1-C4)-烷氧基、或(C1-C4)-烷基,R4到R11係(C1-C4)-烷基、-(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基、-(CH2)n-O-CO-(C1-C4)-烷基、或-(CH2)n-COO-(C1-C4)-烷基,X1和X2係硝基、氰基、羧基、或CO-NR2R3,X3和X4係氫、氰基、或硝基,Y1係被Y2取代的-(CH2)m-苯基,其中Y2係氫、硝基、氰基、羧基、(C1-C4)-烷基、或
(C1-C4)-烷氧基n係1、2、3或4,並且m係1、2、3或4。
較佳的是包括以下項的一染料混合物至少一種具有式(2)之染料
和至少一種選自由具有式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、和(3e)的染料組成之群組之染料,
和一種具有式(4a)之染料
以及可任選地至少一種選自由具有式(5a)和(5b)的染料組成之群組之染料
其中彼此獨立的R2和R3係氫、(C1-C4)-烷氧基、或(C1-C4)-烷基,R4至R11係(C1-C4)-烷基、-(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基、-(CH2)n-O-CO-(C1-C4)-烷基、或-(CH2)n-COO-(C1-C4)-烷基,X1和X2係硝基、氰基、羧基、或CO-NR2R3,X3和X4係氫、氰基、或硝基,Y1是被Y2取代的-(CH2)m-苯基,其中Y2係氫、硝基、氰基、羧基、(C1-C4)-烷基、或(C1-C4)-烷氧基,n係1、2、3或4並且m係1、2、3或4。
甚至更佳的是包括以下項之染料混合物至少一種具有式(1)之染料
和
至少一種具有式(2)之染料
和至少一種選自由具有式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、和(3e)的染料組成之群組之染料
和一種具有式(4a)之染料
以及可任選地至少一種選自由具有式(5a)和(5b)的染料組成之群組之染料
其中彼此獨立的R2和R3係氫、(C1-C4)-烷氧基、或(C1-C4)-烷基,R4至R11係(C1-C4)-烷基、-(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基、-(CH2)n-O-CO-(C1-C4)-烷基、或-(CH2)n-COO-(C1-C4)-烷基,X1和X2係硝基、氰基、羧基、或CO-NR2R3,X3和X4係氫、氰基、或硝基,Y1係被Y2取代的-(CH2)m-苯基,其中Y2係氫、硝基、氰基、羧基、(C1-C4)-烷基、或(C1-C4)-烷氧基,n係1、2、3或4並且m係1、2、3或4。
對於此類混合物和因此還有較佳的混合物以及如以上所述的染料混合物還存在著較佳的多種染料,其中彼此獨立的R2係氫、甲氧基、或甲基,R3、R6、和R7係(C1-C4)-烷基,R4和R5係-(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基,R8至R11係-(CH2)n-O-CO--(C1-C4)-烷基、或-(CH2)n-COO--(C1-C4)-烷基,X1、X2、和X3係氰基、或硝基,X4係氫,Y1係被Y2取代的-(CH2)m-苯基,其中Y2係氫、羧基、(C1-C4)-烷基、或(C1-C4)-烷氧基
n係1或2,並且m係1或2是較佳的。
甚至更佳的是一種如以上所述之染料混合物,其中彼此獨立的R2係氫或甲氧基,R3係甲基或乙基,R4和R5係-(CH2)n-O-(C1-C2)-烷基,R6和R7係(C1-C4)-烷基,R8和R9係-(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基,R10和R11係-(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基,X1、X2、和X3係氰基或硝基,X4係氫,Y1係-(CH2)m-苯基,n係1或2,並且m係1或2。
如以上所述的一種染料混合物,其中彼此獨立的R2係氫,R3係甲基或乙基,R4和R5係-(CH2)2-O-CH3,R6和R7係乙基,R8和R9係-(CH2)n-COO-CH3,R10和R11係-(CH2)-O-CO-(C1-C2)-烷基,X1、X2、和X3係氰基或硝基,
X4係氫,Y1係-(CH2)m-苯基,n係1或2,並且m係1或2是最佳的。
本發明的染料混合物的這些染料係已知的,並且可以根據例如來自以下這些檔的已知程式來製備:EP 0 167 913、DE 27 15 34、DE 26 10 675、WO 00/040656、US 3,980,634、EP 0 051 563、EP 0 667 376、EP 2 032 524、DE 29 36 489、EP 0 161 665、EP 0 440 072、WO 02/068539、WO 02/074864、以及WO 04/044058。
本發明這些染料混合物的組分的重量%範圍係,例如:1:0-60 2:5-85 3a-3e:5-40 4:5-40 5a和/或5b 0-20。
本發明這些染料混合物的組分之較佳重量%範圍係,例如:2:15-80 3a-3e:7.5-35 4:7.5-35
5a和/或5b:0-15並且本發明這些染料混合物的組分之甚至更佳重量%範圍係,例如:2:30-75 3a-3e:5-30 4:0-30 5a和/或5b:0-10對於這些染料混合物而言,它們不包括具有式(I)的染料。
本發明這些染料混合物的組分之較佳重量%範圍係,例如:1:1-45 2:15-80 3a-3e:7.5-35 4:7.5-35 5a和/或5b:0-15。
並且本發明這些染料混合物的組分之甚至更較佳重量%範圍係,例如:1:5-30 2:30-75 3a-3e:5-30 4:0-30 5a和/或5b:0-10對於這些染料混合物而言,它們包括至少一種具有式(I)
的染料。
在各種染料混合物中,這些組分1至5b在該染料混合物由以上提及的這些染料組成的情況下合計達100%或在添加了額外的染料(例如像色調組分(shading components))的情況下合計少於100%。在這種情況下,色調組分的量較佳的是基於該染料混合物的全部染料的重量是少於10、更佳的是少於5、並且最佳的是少於2重量%。
藉由將這些單一染料混合,可以獲得根據本發明的這種或這些混合物。
因此還有,一種用於生產如以上所描述的染料混合物之方法包括a)將該染料混合物的這些組分混合,b)使在步驟a)中獲得的混合物均勻化,形成本發明的一個方面。
總體上,存在以下三種較佳的可能性:
1)a)將所要求的具有式(1)至(5)的組分與分散劑混合,b)將在步驟a)中獲得的混合物均勻化並進行研磨,c)將在步驟b)中獲得的研磨的混合物進行噴霧乾燥。
2)可替代地,可以如以上所描述的根據1)a)至c)處理所有單一組分(1)至(5)
並且然後可以將對應的這些步驟c)的具有式(1)至(5)的經配製的組分作為乾燥組分進行混合。
3)作為另一個替代方案,兩種方法的組合係可能的,其中根據方法1)a)和b)來處理具有式(1)至(5)的這些主要組分,並且可以將具有式(1)至(5)的次要組分以根據方法2)a)、b)、和c)處理過的乾燥粉末的形式添加到這些主要組分的漿料中,並且然後將所得的總混合物進行噴霧乾燥。
一種用於對含甲醯胺基和/或羥基的材料進行染色或印染之方法,包括使該含甲醯胺基和/或羥基的材料與一種如以上所描述的染料混合物和/或一種如以上所描述的水溶液接觸,形成了本發明的又另一個方面。
當本發明的染料混合物用於染色時,借助於分散劑和潤濕劑以通常方式將該染料混合物分散在一種水介質中,以製備一種用於染色的染浴或一種用於紡織品印染的印染糊料。
分散劑的典型實例係:木質素磺酸鹽、萘磺酸/甲醛縮合物、和苯酚/苯甲酚/對氨基苯磺酸/甲醛縮合物;潤濕劑的典型實例係:可能被磺化的或磷化的烷基芳基乙氧基化物;並且可能存在的其他成份的典型實例係:無機鹽、除塵劑,如礦物油或壬醇、有機液體、和緩沖劑。分散劑可以按基於該染料混合物的重量的30%至500%的量存
在。除塵劑可以按基於該染料混合物的重量的從0%至5%的量使用。
在例如對聚酯纖維和纖維混合物產品(如包含聚酯纖維的交織布料(union cloth)產品的共混紗線織物)進行染色的情況下,可以藉由常見的染色方法(如高溫染色法、載體染色法、以及熱溶膠染色法)以良好的顏色堅牢度將那些纖維和/或纖維混合物產品染色。在一些情況下,向該染浴中添加酸性物質能夠致使更成功的染色。
合適的工藝條件可以有利地是選自以下項(i)在從4至8.5的pH下、在從125℃至140℃的溫度下持續從10至120分鐘並且在從1至2巴的壓力下進行浸染,可任選地添加一種螯合劑;(ii)在從4至8.5的pH下、在從190℃至225℃的溫度下連續染色持續從15秒至5分鐘,可任選地添加一種遷移抑制劑;(iii)在從4至6.5的pH下,在從160℃至185℃的溫度下持續從4至15分鐘(對於高溫汽蒸),或在從190℃至225℃的溫度下持續從15秒至5分鐘(對於用幹熱進行烘烤固定),或在從120℃至140℃的溫度以及1至2巴下持續從10至45分鐘(對於壓力汽蒸)進行直接印染,可任選地添加基於該染料混合物的重量的按重量計從5%至100%的潤濕劑和增稠劑(如海藻酸鹽);(iv)在從4至6.5的pH下進行拔染印染(藉由將該
染料混合物軋染到該紡織品材料上,乾燥並套印),可任選地添加遷移抑制劑和增稠劑;(v)在從4至7.5的pH下、在從95℃至100℃的溫度下使用一種載體(如甲基萘、二苯胺、或2-苯基苯酚)進行載體染色,可任選地添加螯合劑;以及(vi)在從4至7.5的pH下對乙酸酯、三乙酸酯、和尼龍進行大氣染色(atmospheric dyeing),對於乙酸酯是在約85℃的溫度下或對三乙酸酯和尼龍是在約90℃的溫度下持續從15至90分鐘,可任選地添加螯合劑。
在所有以上這些工藝中,染料混合物係作為在水介質中的一種分散體來施加的,該分散體包含從0.001%至20%、較佳的是從0.005%至16%的染料混合物。
包含如以上描述的染料混合物的、用於染色的一種水溶液形成了本發明的另一個方面。
除了以上提及的施加工藝外,可以藉由噴墨印染將該染料混合物施加到合成紡織品材料和纖維摻混物上,這些襯底可任選地已經被預處理過了以幫助印染。對於噴墨施加,該施加介質可以包括水和一種水溶性有機溶劑,較佳的是其重量比係從1:99至99:1、更佳的是從1:95至2:1、並且尤其是在1:90至1:1的範圍內。這種水溶性有機溶劑較佳的是包括:C1-C4-鏈烷醇,尤其是甲醇或乙醇;酮,尤其是丙酮或甲基乙基酮、2-吡咯烷酮或N-甲
基吡咯烷酮;二醇,尤其是乙二醇、丙二醇、丙撐二醇、丁烷-2,3-二醇、硫二甘醇、或二甘醇;二醇醚,尤其是乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、或二甘醇單甲醚;尿素;碸,尤其是雙-(2-羥乙基)碸、或它們的混合物。
因此,一種包含如以上描述的染料混合物的、用於數位紡織品印染之墨水形成了本發明的另一個方面。
還可以使用超臨界二氧化碳將本發明之染料混合物施加到紡織品材料上,在這種情況下可以任選地省去染料調配劑。
本發明的另一個方面係,如以上所描述的一種染料混合物和/或如以上所描述的一種水溶液用於將選自下組的纖維以及此類纖維的摻混物進行染色的用途,該組由以下各項組成:合成纖維類:尼龍、尼龍-6、尼龍-6.6、和芳族聚醯胺纖維;植物纖維類,種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維類,亞麻、大麻、黃麻、洋麻、苧麻、藤;葉纖維類,劍麻、龍舌蘭纖維、香蕉;莖纖維類,竹子;來自動物的纖維:羊毛、有機羊毛、蠶絲、開士米羊毛、羊駝纖維、馬海毛、安哥拉山羊纖維、以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的、和再循環的纖維類,纖維素纖維;紙纖維類,纖維素再生纖維類、粘膠人造絲纖維類、乙酸和三乙酸纖維類、以及萊奧賽爾(Lyocell)纖維。
相應地,選自下組的、或以化學和/或物理式結合形式包含如以上所描述的染料混合物的纖維和含有此類纖維
的摻混物係本發明的另一個方面,該組由以下各項組成:合成纖維材料類,尼龍材料,尼龍-6、尼龍-6.6,和芳族聚醯胺纖維;植物纖維類,種子纖維,棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維類,亞麻、大麻、黃麻、洋麻、苧麻、藤;葉纖維類,劍麻、龍舌蘭纖維、香蕉;莖纖維類,竹子;來自動物的纖維類,羊毛、有機羊毛、蠶絲、開士米羊毛、羊駝纖維、馬海毛、安哥拉山羊纖維、以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的、和再循環的纖維類,纖維素纖維;紙纖維類,纖維素再生纖維,粘膠人造絲纖維,乙酸和三乙酸纖維,和萊奧賽爾纖維。
一種用於藉由本發明的染料混合物進行染色的、尤其佳的紡織品材料係一種芳香族聚酯、或其與任何以上提及的纖維或摻混物材料中的纖維的纖維摻混物。尤其佳的纖維摻混物包括聚酯-纖維素(如聚酯-棉和聚酯-羊毛)的那些。這些紡織品材料或其摻混物可以處於單纖維、散纖維、紗線、或編織或針織織物的形式。
特別地,在聚酯纖維之中,不僅普通的聚酯纖維(標準旦尼爾纖維)而且微纖維(精細旦尼爾纖維,小於0.6旦尼爾)將作為纖維來提及,用本發明的染料混合物可以成功地將這些纖維染色。
以下這些實例將進一步展示本發明,而不限制其範圍。除非另外指出,否則份數和百分比係按重量計的。按重量計的份數與按體積計的份數的關係係千克與升的關係。
將10份具有式(1-1)之染料
與45份具有式(2-1)之染料混合
並且與20份具有式(3a-1)之染料粉末混合
並且與15份具有式(4-1)之染料粉末混合
並且與10份具有式(5b-1)之染料粉末混合
將所得的染料混合物用分散劑配製,並且藉由噴霧乾燥進行乾燥,並且在聚酯或聚酯摻混物上例如在典型用於分散染料的染色條件下給出非常深的黑色染色和印染。
將13份具有式(1-2)之染料
與45份具有式(2-2)之染料混合
並且與20份具有式(3b-1)之染料粉末混合
並且與22份具有式(4-2)之染料粉末混合
將所得的染料混合物用分散劑配製,並且藉由噴霧乾燥進行乾燥,並且在聚酯或聚酯摻混物上例如在典型用於分散染料的染色條件下給出非常深的黑色染色和印染。
將9份具有式(1-3)之染料
與36份具有式(2-3)之染料混合
並且與20份具有式(3c-1)之染料粉末混合
並且與25份具有式(4)之染料粉末混合
並且與10份具有式(5a)之染料粉末混合
將所得的染料混合物用分散劑配製,並且藉由噴霧乾燥進行乾燥,並且在聚酯或聚酯摻混物上例如在典型用於分散染料的染色條件下給出非常深的黑色染色或印染。
將12份具有式(1-2)之染料
與36份具有式(2-1)之染料混合
並且與20份具有式(3d-1)之染料粉末混合
並且與32份具有式(4-4)之染料粉末混合
將所得到的染料混合物用分散劑配製,並且藉由噴霧乾燥進行乾燥,並且在聚酯或聚酯摻混物上例如在典型用於分散染料的染色條件下給出非常深的黑色染色和印染。
將5份具有式(1-3)之染料
與78份具有式(2-3)之染料混合
並且與10份具有式(3d-1)之染料粉末混合
並且與5份具有式(4)之染料粉末混合
並且與2份具有式(5a)之染料粉末混合
將所得的本發明之染料混合物用分散劑配製,並且藉由噴霧乾燥進行乾燥,並且在聚酯或聚酯摻混物上例如在典型用於分散染料的染色條件下給出非常深的海軍藍染色或印染。
將10份具有式(1-2)之染料
與70份具有式(2-1)之染料混合
並且與15份具有式(3e-1)之染料粉末混合
並且與5份具有式(4-4)之染料粉末混合
將所得的染料混合物用分散劑配製,並且藉由噴霧乾燥進行乾燥,並且在聚酯或聚酯摻混物上例如在典型用於分散染料的染色條件下給出非常深的海軍藍染色和印染。
以下表格的所有實例係依照以上所說明的使用分散劑和除塵劑以配製物的形式來製備的。
Claims (11)
- 一種染料混合物,包括 至少一種具有式(2)之染料
- 染料混合物,包括至少一種具有式(1)之染料
- 如申請專利範圍第1或2項所述之染料混合物,其中彼此獨立的R2係氫、甲氧基、或甲基,R3、R6、和R7係(C1-C4)-烷基,R4和R5係-(CH2)n-O-(C1-C4)-烷基,R8至R11係-(CH2)n-O-CO--(C1-C4)-烷基、或-(CH2)n-COO--(C1-C4)-烷基,X1、X2、和X3係氰基、或硝基,X4係氫,Y1係被Y2取代的-(CH2)m-苯基,其中Y2係氫、羧基、(C1-C4)-烷基、或(C1-C4)-烷氧基n係1或2並且 m係1或2。
- 如申請專利範圍第1至3項所述之染料混合物,其中彼此獨立的R2係氫,R3係甲基或乙基,R4和R5係-(CH2)n-O-(C1-C2)-烷基,R6和R7係(C1-C4)-烷基,R8和R9係-(CH2)n-COO-(C1-C2)-烷基,R10和R11係-(CH2)n-O-CO-(C1-C2)-烷基,X1、X2、和X3係氰基或硝基,X4係氫,Y1係-(CH2)m-苯基,n係1或2並且m係1或2。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之染料混合物,其中彼此獨立的R2係氫,R3係甲基或乙基,R4和R5係-(CH2)2-O-CH3,R6和R7係乙基,R8和R9係-(CH2)n-COO-CH3,R10和R11係-(CH2)-O-CO-(C1-C2)-烷基,X1、X2、和X3係氰基或硝基,X4係氫, Y1係-(CH2)m-苯基,n係1或2並且m係1或2。
- 一種用於染色之水溶液,包括如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之染料混合物。
- 一種用於生產如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之染料混合物之方法,包括a)將該染料混合物的這些組分混合,b)使在步驟a)中獲得的混合物均勻化。
- 一種用於對含甲醯胺基和/或羥基的材料進行染色或印染之方法,該方法包括:使該含甲醯胺基和/或羥基的材料與如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之染料混合物和/或如申請專利範圍第6項所述之水溶液接觸。
- 一種用於數位紡織品印染之墨水,包括如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之染料混合物。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之染料混合物和/或如申請專利範圍第6項所述之水溶液用於對選自下組的纖維以及此類纖維的摻混物進行染色的用途,該組由以下各項組成:合成纖維類:尼龍、尼龍-6、尼龍-6.6、和芳族聚醯胺纖維;植物纖維類,種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維類,亞麻、大麻、黃麻、洋麻、苧麻、藤;葉纖維類,劍麻、龍舌蘭纖維、香蕉;莖纖維類,竹子;來自動物的纖維類,羊毛、有機羊毛、蠶絲、開士米羊毛、羊駝纖維、馬 海毛、安哥拉山羊纖維、以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的、和再循環的纖維,纖維素纖維;紙纖維類,纖維素再生纖維,粘膠人造絲纖維,乙酸和三乙酸纖維,以及萊奧賽爾纖維。
- 選自下組的、或以化學和/或物理結合形式包含如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之染料混合物的纖維以及含此纖維之摻混物,該組由以下各項組成:合成纖維材料類:尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6、和芳族聚醯胺纖維;植物纖維類,種子纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維;韌皮纖維類,亞麻、大麻、黃麻、洋麻、苧麻、藤;葉纖維,劍麻、龍舌蘭纖維、香蕉;莖纖維,竹子;來自動物的纖維類,羊毛、有機羊毛、蠶絲、開士米羊毛、羊駝纖維、馬海毛、安哥拉山羊纖維、以及毛皮和皮革材料;製造的、再生的、和再循環的纖維,纖維素纖維;紙纖維,纖維素再生纖維,粘膠人造絲纖維,乙酸和三乙酸纖維類,以及萊奧賽爾纖維。
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