TW201329180A - 黏著型光學薄膜 - Google Patents

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Abstract

本發明在於提供一種與玻璃基板之接著性高、且具有高的耐加熱性、耐濕性或耐濕熱性之黏著劑組成物;具備由該黏著劑組成物所構成之黏著劑層、黏著劑層與光學薄膜之密著力高、可有效地抑制黏著劑殘留或黏著劑欠缺之發生且具有高的耐加熱性、耐濕性或耐濕熱性之黏著型光學薄膜;及,使用該黏著型光學薄膜之影像顯示裝置。本發明之黏著型光學薄膜,其係具備:光學薄膜(1);由水分散型黏著劑組成物所構成黏著劑層(3),其係含有下列原料單體:烷基之碳數為4至18之(甲基)丙烯酸烷酯、具羧基之乙烯型單體、可與聚伸烷基氧化(甲基)丙烯酸酯磷酸酯及任意單體共聚合之共聚性乙烯型單體,原料單體中,羧基濃度為0.05至1.50 mmol/g,且磷酸基濃度為0.01至0.45mmol/g;與介於光學薄膜(1)與黏著劑層(3)之間且含有具噁唑啉基之聚合物的底塗層(2);並可將黏著型光學薄膜貼黏於影像顯示裝置。

Description

黏著型光學薄膜
本發明係關於一種黏著劑組成物、黏著型光學薄膜及影像顯示裝置。更詳而言之係關於一種黏著劑組成物、可使用作為具備黏著劑層與底塗層之各種光學薄膜的黏著型光學薄膜、及影像顯示裝置。
自以往,偏光膜、相位差膜、亮度提昇膜、視角擴大薄膜等光學薄膜可使用於各種產業用途,例如,可被貼黏於液晶顯示器、有機電激發光裝置(有機EL顯示裝置)、電漿顯示器面板(PDP)等影像顯示裝置而使用。
貼黏於液晶顯示器之光學薄膜已知有使黏著劑積層於光學薄膜之黏著型光學薄膜。
例如,已提出一種黏著型光學薄膜,其係於丙烯酸系聚合物溶液中加入異氰酸酯系多官能性化合物而調製黏著劑溶液,再積層(laminate)於由水分散性聚酯系樹脂所構成之底塗層(錨定層)附著的偏光膜(例如參照特開2004-54007號公報)。
又,例如已提出一種於光學薄膜,經由以聚胺化合物所形成之底塗層而積層黏著劑層之黏著型光學薄膜(例如參照特開2004-78143號公報)。
進一步例如已提出一種於偏光板,經由具有1級胺基之聚丙烯酸酯所構成的底塗層而積層丙烯酸系黏著劑層之黏著型偏光板(例如參照特開平10-20118號公報)。
近年來,就環境負荷之觀點,期盼降低有機溶劑之使用,從使用有機溶劑作為溶劑之溶劑型黏著劑,期盼轉變成使用水作為分散劑之水分散型黏著劑。
此方式之水分散型黏著劑,例如已提出一種感壓接着劑組成物,其係含有共聚合物乳液之感壓接着劑組成物,共聚合物係將相對於共聚合物全體為10至50重量%之甲基丙烯酸2-乙基己酯共聚合,且,共聚合物之玻璃轉移溫度為-25℃以下(例如參照特開2001-254063號公報)。
但,包括如上述特開2004-54007號公報、特開2004-78143號公報及特開平10-20118號號公報之習知黏著劑,係與光學薄膜之密接力低,一般於液晶顯示器貼黏光學薄膜時,係使光學薄膜貼黏於液晶顯示器後,依需要,因調整位置,暫時剝離,而進行再貼黏(rework(重工))後,此方式之黏著劑於剝離時,會於液晶顯示器表面殘留黏著劑(以下,稱為「黏著劑殘留」),有重工(rework)性不充分之不佳情形。
又,在黏著型光學薄膜之裁斷或搬送時等使用步驟中的操作時,若黏著型光學薄膜之端部接觸人或周圍之物體,有時其部份之黏著劑會欠缺(以下稱為「黏著劑欠缺」)。如此地,若將欠缺黏著劑之黏著型光學薄膜貼黏於液晶顯示器,有時會產生顯示不良的不佳情形。
又,包括如上述之特開2001-254063號公報的習知水分散型黏 著劑,雖可改善對聚烯烴等疏水性被黏體的接著性,但對於玻璃等親水性被黏體的接著性特別低,有很難牢固地接著於液晶顯示器等玻璃基板的不佳情形。
進一步,積層作為黏著型光學薄膜之黏著劑,係要求即使受嚴苛加熱亦不產生缺陷的高耐加熱性。又,依用途,係不僅嚴苛的加熱條件,有時亦在嚴苛的加熱加濕條件下使用,亦要求高耐濕熱性。
進一步又,即使對於經積層於光學薄膜之水分散型黏著劑,亦要求即使受嚴苛的加熱或加濕等,密接性等亦不降低之高的耐加熱性或耐濕性。
本發明之目的在於提供一種與玻璃基板之接著性高,且具有高的耐加熱性、耐濕性或耐濕熱性之黏著劑組成物;具備由該黏著劑組成物所構成之黏著劑層,黏著劑層與光學薄膜之密著力高、可有效地抑制黏著劑殘留或黏著劑欠缺的產生且具有高的耐加熱性、耐濕性或耐濕熱性之黏著型光學薄膜;及,使用該黏著型光學薄膜之影像顯示裝置。
本發明之黏著劑組成物,其特徵係含有下列原料單體:烷基之碳原子數為4至18之(甲基)丙烯酸烷酯、具羧基之乙烯型單體、下述通式(1)所示之具磷酸基之乙烯型單體以及可任意與上述單體共聚合之共聚性乙烯型單體;相對於原料單體之總量100重量份,原料單體的調配比例為:上述(甲基)丙烯酸烷酯為60至99重量份,上述具羧基之乙烯型單體、上述具磷酸基之乙烯型單體以及上述共聚合性乙烯型單體之總量為1至40重量份;原料單體 中之羧基濃度為0.05至1.50mmol/g,且磷酸基濃度為0.01至0.45mmol/g;該通式(1)為: (通式(1)中,R1表示氫原子或甲基,R2表示下述通式(2)所示之聚氧伸烷基,X表示下述通式(3)所示之磷酸基或其鹽) (通式(2)中,n表示1至4之整數,m表示2以上之整數) (通式(3)中,M1以及M2各自獨立表示氫原子或陽離子)。
又,本發明之黏著劑組成物中,相對於原料單體之總量100重量份,原料單體的調配比例宜為:上述(甲基)丙烯酸烷酯為60至99重量份、上述具羧基之乙烯型單體為0.5至15重量份、上述具磷酸基之乙烯型單體為0.5至20重量份、以及上述共聚合性乙烯型單體為39重量份以下。
又,本發明之黏著劑組成物中,適宜含有具烷氧基矽烷基之乙烯型單體作為上述共聚合性乙烯型單體;相對於原料單體之總量100重量份,該具烷氧基矽烷基之乙烯型單體的調配比例為0.001至1重量份。
又,本發明之黏著劑組成物中,適宜為水分散型黏著劑組成 物。
又,本發明之黏著型光學薄膜,其特徵係:具有黏著劑層,其中,上述黏著劑層係由黏著劑組成物所構成,而該黏著劑組成物含有下列原料單體:烷基之碳原子數為4至18之(甲基)丙烯酸烷酯、具羧基之乙烯型單體、下述通式(1)所示之具磷酸基之乙烯型單體、以及可任意與上述單體共聚合之共聚性乙烯型單體;其中,相對於原料單體之總量100重量份,原料單體的調配比例為:上述(甲基)丙烯酸烷酯為60至99重量份,且上述具羧基之乙烯型單體、上述具磷酸基之乙烯型單體以及上述共聚合性乙烯型單體之總量為1至40重量份;原料單體中之羧基濃度為0.05至1.50 mmol/g,且磷酸基濃度為0.01至0.45mmol/g;其中該通式(1)為: (通式(1)中,R1表示氫原子或甲基,R2表示下述通式(2)所示之聚氧伸烷基,X表示下述通式(3)所示之磷酸基或其鹽) (通式(2)中,n表示1至4之整數,m表示2以上之整數) (通式(3)中,M1以及M2各自獨立表示氫原子或陽離子)。
又,本發明之影像顯示裝置,其特徵係:使用至少一片具有黏著劑層之黏著型光學薄膜,其中,上述黏著劑層係由黏著劑組 成物所構成,而該黏著劑組成物含有下列原料單體:烷基之碳原子數為4至18之(甲基)丙烯酸烷酯、具羧基之乙烯型單體、下述通式(1)所示之具磷酸基之乙烯型單體、以及可任意與上述單體共聚合之共聚性乙烯型單體;其中,相對於原料單體之總量100重量份,原料單體的調配比例為:上述(甲基)丙烯酸烷酯為60至99重量份,且上述具羧基之乙烯型單體、上述具磷酸基之乙烯型單體以及上述共聚合性乙烯型單體之總量為1至40重量份;原料單體中之羧基濃度為0.05至1.50mmol/g,且磷酸基濃度為0.01至0.45mmol/g;其中該通式(1)為: (通式(1)中,R1表示氫原子或甲基,R2表示下述通式(2)所示之聚氧伸烷基,X表示下述通式(3)所示之磷酸基或其鹽) (通式(2)中,n表示1至4之整數,m表示2以上之整數) (通式(3)中,M1以及M2各自獨立表示氫原子或陽離子)。
又,本發明之黏著型光學薄膜,其特徵係具有:光學薄膜;積層於上述光學薄膜之至少一面的黏著劑層;介於上述光學薄膜與上述黏著劑層之間,且含有具噁唑啉基之聚合物的底塗層。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述底塗層係宜由具噁唑 啉基之聚合物與聚胺系聚合物之混合物所構成者。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述底塗層係宜由具噁唑啉基之聚合物與具複數個羧基之化合物的混合物所構成者。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述底塗層係宜由具噁唑啉基之聚合物、聚胺系聚合物以及含複數個羧基之化合物的混合物所構成者。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述具噁唑啉基之聚合物宜包含由丙烯酸型骨架所構成之主鏈,而上述主鏈之側鏈含有噁唑啉基。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述聚胺系聚合物宜包含由丙烯酸型骨架所構成之主鏈,而上述主鏈之側鏈含有聚伸乙基亞胺鏈。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述具複數個羧基之化合物宜係數目平均分子量為1000以上。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述底塗層係宜由水分散型聚合物所構成。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述黏著劑層宜係由丙烯酸系黏著劑所構成。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述丙烯酸系黏著劑宜係水分散型。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述黏著劑層宜含有與噁唑啉基及/或與胺基反應之官能基。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,與噁唑啉基及/或與胺基反應之上述官能基宜為羧基。
又,本發明之黏著型光學薄膜,其特徵係:具有光學薄膜;積層於上述光學薄膜之至少一面之黏著劑層;以及介於上述光學薄膜與上述黏著劑層間之底塗層;其中,上述黏著劑層係由黏著劑組成物所構成,而該黏著劑組成物含有下列原料單體:烷基之碳原子數為4至18之(甲基)丙烯酸烷酯、具羧基之乙烯型單體、下述通式(1)所示之具磷酸基之乙烯型單體、以及可任意與上述單體共聚合之共聚性乙烯型單體;其中,相對於原料單體之總量100重量份,原料單體的調配比例為:上述(甲基)丙烯酸烷酯為60至99重量份,且上述具羧基之乙烯型單體、上述具磷酸基之乙烯型單體以及上述共聚合性乙烯型單體之總量為1至40重量份;原料單體中之羧基濃度為0.05至1.50mmol/g,且磷酸基濃度為0.01至0.45mmol/g;上述底塗層含有具噁唑啉基之聚合物;其中該通式(1)為: (通式(1)中,R1表示氫原子或甲基,R2表示下述通式(2)所示之聚氧伸烷基,X表示下述通式(3)所示之磷酸基或其鹽) (通式(2)中,n表示1至4之整數,m表示2以上之整數) (通式(3)中,M1以及M2各自獨立表示氫原子或陽離子)。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,於上述黏著劑組成物中,相對於原料單體之總量100重量份,原料單體的調配比例為:上述(甲基)丙烯酸烷酯為60至99重量份、上述具羧基之乙烯型單體為0.5至15重量份、上述具磷酸基之乙烯型單體為0.5至20重量份、以及上述共聚合性乙烯型單體為39重量份以下。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述黏著劑組成物宜復含有具烷氧矽烷基之乙烯型單體作為上述共聚合性乙烯型單體;相對於原料單體之總量100重量份,該具烷氧矽烷基之乙烯型單體的調配比例為0.001至1重量份。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述黏著劑組成物宜係水分散型黏著劑組成物。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述底塗層宜係由具噁唑啉基之聚合物與具複數個羧基之化合物的混合物所構成。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,具噁唑啉基之聚合物宜包含由丙烯酸型骨架所構成之主鏈,而上述主鏈之側鏈含有噁唑啉基。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,上述具複數個羧基之化合物的數目平均分子量宜為1000以上。
又,本發明之影像顯示裝置,其特徵係使用至少一片黏著型光學薄膜,其中,該黏著型光學薄膜具有光學薄膜、積層於上述光學薄膜之至少一面之黏著劑層、以及介於上述光學薄膜與上述黏著劑層間之底塗層;上述黏著劑層係由黏著劑組成物所構成,而該黏著劑組成物含有下列原料單體:烷基之碳原子數為4至18之(甲基)丙烯酸烷酯、具羧基之乙烯型單體、下述通式(1)所示之 具磷酸基之乙烯型單體、以及可任意與上述單體共聚合之共聚性乙烯型單體;其中,相對於原料單體之總量100重量份,原料單體的調配比例為:上述(甲基)丙烯酸烷酯為60至99重量份,且上述具羧基之乙烯型單體、上述具磷酸基之乙烯型單體以及上述共聚合性乙烯型單體之總量為1至40重量份;原料單體中之羧基濃度為0.05至1.50mmol/g,且磷酸基濃度為0.01至0.45mmol/g;上述底塗層含有具噁唑啉基之聚合物;其中該通式(1)為: (通式(1)中,R1表示氫原子或甲基,R2表示下述通式(2)所示之聚氧伸烷基,X表示下述通式(3)所示之磷酸基或其鹽) (通式(2)中,n表示1至4之整數,m表示2以上之整數) (通式(3)中,M1以及M2各自獨立表示氫原子或陽離子)。
本,發明之黏著劑組成物,及具備由該黏著劑組成物所構成之黏著劑層的黏著型光學薄膜,係與玻璃基板之接著力高,可達成牢固的接著。
又,本發明之黏著型光學薄膜係黏著劑層與光學薄膜之密著力高,故貼黏於液晶顯示器等時,可有效地降低黏著劑殘留或黏著劑欠缺的產生。
進一步,本發明之黏著劑組成物、及具備由其黏著劑組成物所構成之黏著劑層的黏著型光學薄膜,係具有高的耐加熱性、耐濕熱性,故即使在高溫環境下或高溫高濕環境下亦可得到優異之耐久性。
因此,使用本發明之黏著型光學薄膜的本發明之影像顯示裝置,係可實現高的耐久性。
1‧‧‧光學薄膜
2‧‧‧底塗層
3‧‧‧黏著劑層
4‧‧‧離型
第1圖係本發明之黏著型光學薄膜的一實施型態之擴大剖面圖。
第2圖係本發明之黏著型光學薄膜的另一實施型態之擴大剖面圖。
較佳之實施型態的說明
本發明之黏著劑組成物係水分散型黏著劑組成物,並含有下列原料單體:烷基之碳原子數為4至18之(甲基)丙烯酸烷酯、具羧基之乙烯型單體、下述通式(1)所示之具磷酸基之乙烯型單體以及可任意與上述單體共聚合之共聚性乙烯型單體;相對於原料單體之總量100重量份,原料單體的調配比例為:上述(甲基)丙烯酸烷酯為60至99重量份,上述具羧基之乙烯型單體、上述具磷酸基之乙烯型單體以及上述共聚合性乙烯型單體之總量為1至40重量份;原料單體中之羧基濃度為0.05至1.50mmol/g,且磷酸基濃度為0.01至0.45mmol/g;該通式(1)為: (通式(1)中,R1表示氫原子或甲基,R2表示聚氧伸烷基,X表示磷酸基或其鹽)
烷基之碳原子數為4至18之(甲基)丙烯酸烷酯係甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯,例如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等(甲基)丙烯酸烷酯(碳數4至18之直鏈或分枝烷基)酯等。此等(甲基)丙烯酸烷酯係可適宜地單獨或併用而使用,其調配比例(重量比)例如為1/99至55/45(甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯),宜為5/95至60/40。
(甲基)丙烯酸烷酯之調配比率,相對於原料單體的總量100重量份,例如為60至99重量份,宜為70至99重量份,更宜為80至99重量份,尤宜為80至98重量份。
含羧基的乙烯型單體係只要於分子內具有羧基之乙烯型單體即可,可舉例如(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆 酸、桂皮酸等不飽和羧酸;例如,衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、2-丙烯醯氧乙基酞酸等不飽和二羧酸單酯;例如2-甲基丙烯醯氧乙基偏苯三羧酸、2-甲基丙烯醯氧乙基均苯四甲酸等不飽和三羧酸單酯;例如β-羧基乙基丙烯酸酯、羧基戊基丙烯酸酯、ω-羧基-聚丁內酯單丙烯酸酯等羧基烷基丙烯酸酯等。
含羧基的乙烯型單體亦可舉例如衣康酸酐、馬來酸酐、富馬酸酐等不飽和二羧酸酐等。
此等含羧基之乙烯型單體可適宜地單獨或併用而使用。
含羧基的乙烯型單體之羧基濃度於原料單體中,例如為0.05至1.50毫莫耳/g,宜為0.20至0.90毫莫耳/g。使含羧基的乙烯型單體之羧基濃度形成上述之範圍,亦依含羧基的乙烯型單體之分子量而定,但使含羧基的乙烯型單體之調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,設定成例如0.4至41重量份,宜為1.4至25重量份。又,含羧基的乙烯型單體之調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,在上述羧基濃度之範圍內,亦可設定於例如0.5至15重量份,宜為0.5至10重量份,更宜為1至10重量份。若少於上述之範圍,水分散型黏著劑組成物之凝集力會降低,若多於上述之範圍,乳化聚合時之安定性及水分散型黏著劑組成物的耐水性會降低。
又,含羧基的乙烯型單體之羧基濃度係依下述式算出。
羧基濃度[毫莫耳/克]=1000×{(含羧基的乙烯型單體之調配重量[克])/(含羧基的乙烯型單體之之分子量[克/莫耳])}/(原料單體總重量[克])
又,上述式中,原料單體總重量係不含水、或後述之起始劑、 乳L化劑、鏈移動劑、交聯劑、黏度調整劑等添加劑的重量。
以下述通式(1)所示之含磷酸基的乙烯型單體,係聚伸烷基氧化(polyalkylene oxide)(甲基)丙烯酸酯磷酸酯, (通式(1)中,R1表示氫原子或甲基,R2表示聚氧伸烷基,X表示磷酸基或其鹽)
R2所示之聚氧伸烷基係以下述通式(2)所示, (通式(2)中,n表示1至4之整數,m表示2以上之整數)
可舉例如聚氧伸乙基(通式(2)中,相當於N=2)、聚氧伸丙基(通式(2)中,相當於N=3)及此等之無規、嵌段或接枝單元等,此等氧伸烷基之聚合度亦即通式(2)中,m宜為4以上,一般為40以下。
氧伸烷基之聚合度愈高,具有其磷酸基之側鏈的運動性愈高,與玻璃迅速地相互作用,故水分散型黏著劑組成物對玻璃基板之接著性會提昇。
又,X所示之磷酸基或其鹽係以下述通式(3)所示, (通式(3)中,M1以及M2各自獨立表示氫原子或陽離子)。
陽離子並無特別限制,而可舉例如鈉、鉀等鹼金屬,例如鈣、鎂等鹼土族金屬等無機陽離子,例如4級胺類等有機陽離子等。
又,含磷酸基的乙烯型單體可使用一般市售者,可舉例如,Sipomer PAM-100(Rhodia日華(股)製)、Phosmer PE(Unichemical(股)製)等單[聚(伸乙基氧化物)甲基丙烯酸酯]磷酸酯、例如Sipomer PAM-200(Rhodia日華(股)製)、Phosmer PP(Unichemical(股)製)、Phosmer PPH(Unichemical(股)製)、Phosmer PPDM(Unichemical(股)製)等單[聚(伸丙基氧化物)甲基丙烯酸酯]磷酸酯等。
此等含磷酸基之乙烯型單體可適宜地單獨或併用而使用。
含磷酸基的乙烯型單體之磷酸基濃度於原料單體中,例如為0.01至0.45毫莫耳/g,宜為0.02至0.20毫莫耳/g。使含磷酸基的乙烯型單體之磷酸基濃度形成上述之範圍,雖依含磷酸基的乙烯型單體之分子量而定,但使含磷酸基的乙烯型單體之調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,設定成例如0.4至22重量份,宜為0.8至10重量份。又,含磷酸基的乙烯型單體之調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,在上述磷酸基濃度之範圍內,亦可設定於例如0.5至20重量份,宜為0.5至10重量份,更宜為1至5重量份。若少於上述之範圍,無法得到對玻璃基板之接著力提昇的效果,若多於上述之範圍,因乳化聚合時之安定性會降低,或水分散型黏著劑組成物的彈性率會變高,有時接著力會降低。
又,含磷酸基的乙烯型單體之磷酸基濃度係依下述式算出。
磷酸基濃度[毫莫耳/克]=1000×{(含磷酸基的乙烯型單體之調配重量[克])/(含磷酸基的乙烯型單體之之分子量[克/莫耳])}/(原料單體總重量[克])
又,上述式中,原料單體總重量係不含水、或起始劑、乳化 劑、鏈移動劑、交聯劑、黏度調整劑等添加劑的重量。
可與上述單體共聚合之共聚合性乙烯型單體可舉例如含有羧酸以外之官能基的乙烯型單體。
含有此方式之官能基的乙烯型單體,可舉例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯;例如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丁酯等含有羥基的乙烯型單體;例如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基羧醯胺等含有醯胺基的不飽和單體;例如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯等含有縮水甘油基的不飽和單體;例如丙烯腈、甲基丙烯腈等之含有氰基的不飽和單體,例如2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯等含有異氰酸酯基的不飽和單體;例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙烷磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧萘磺酸等含磺酸的不飽和單體;例如N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體;例如N-甲基衣康醯亞胺、N-乙基衣康醯亞胺、N-丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣康醯亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N-環己基衣康醯亞胺、N-月桂基衣康醯亞胺等衣康醯亞胺系單體;例如N-(甲基)丙烯醯氧亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧八亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體;例如,(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙 烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等甘醇系丙烯酸酯單體等。
進一步,上述含有官能基之乙烯型單體可舉例多官能性單體。
多官能性單體可舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,或丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的(單或聚)烷二醇二(甲基)丙烯酸酯外,尚有異戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。又,多官能性單體可舉例如環氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺基甲酯丙烯酸酯等。
又,共聚合性乙烯型單體係除了上述含有官能基之乙烯型單體外,尚可舉例如苯乙烯等芳香族系乙烯型單體;例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等(甲基)丙烯酸烷酯(碳數1至3的直鏈或分枝烷基)酯;例如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環狀烴酯;例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯;例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的不飽和單體;例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁二烯等烯烴系單體;例如乙烯基醚等乙烯基醚系單體;例如氯化乙烯等含鹵素原子的不飽和單體;其他,例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N- 乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯酸四氫呋喃基酯等含乙烯基的雜環化合物;例如氟(甲基)丙烯酸酯等含有氟原子等鹵素原子之丙烯酸酯系單體等。
進一步,共聚合性乙烯型單體係可舉例含有烷氧基矽烷基的乙烯型單體。含有烷氧基矽烷基的乙烯型單體可舉例如矽氧系(甲基)丙烯酸酯單體或矽氧系乙烯型單體等。
矽氧系(甲基)丙烯酸酯單體可舉例如(甲基)丙烯醯氧甲基-三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧甲基-三乙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-三甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三丁氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧烷基-三烷氧基矽烷;例如(甲基)丙烯醯氧甲基-甲基二甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧甲基-甲基二乙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-甲基二甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-丙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯 氧丙基-丙基二乙氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧烷基-烷基二烷氧基矽烷、或對應於此等之(甲基)丙烯醯氧烷基-二烷基(單)烷氧基矽烷等。
矽氧系乙烯型單體可舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷等乙烯基三烷氧基矽烷外,尚有對應於此等之乙烯基烷基二烷氧基矽烷、或乙烯基二烷基烷氧基矽烷,例如乙烯基甲基三甲氧基矽烷、乙烯基甲基三乙氧基矽烷、β-乙烯基乙基三甲氧基矽烷、β-乙烯基乙基三乙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三異丙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基矽烷等乙烯基烷基三烷氧基矽烷之外,尚有對應於此等之(乙烯基烷基)烷基二烷氧基矽烷、或(乙烯基烷基)二烷基(單)烷氧基矽烷等。
此等共聚合性乙烯型單體係可適宜地單獨或併用而使用。
此等共聚合性乙烯型單體之中,較佳係可舉例如含有烷氧基矽烷基之乙烯型單體。
藉由使用含有烷氧基矽烷基之乙烯型單體作為共聚合性乙烯型單體,於聚合物鏈中導入烷氧基矽烷基,藉其間之反應可形成交聯構造。尤其在水分散型黏著劑組成物中,後述之交聯劑因成為不均一之交聯構造,易引起末端剝離。惟若使用含有烷氧基矽烷基之單體,因可形成均一之交聯構造,可提昇對玻璃基板之接著固定性。又,烷氧基矽烷基會與玻璃基板相互作用,而可提高與玻璃基板之接著性。
共聚合性乙烯型單體依需要可任意地調配,其調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,例如為39重量份以下,宜為19重量份以下,更宜為18重量份以下。又,共聚合性乙烯型單體為含有烷氧基矽烷基之乙烯型單體時,相對於原料單體之總量100重量份,其調配比率例如為0.001至1重量份,宜為0.005至0.1重量份,更宜為0.01至0.1重量份。若含有烷氧基矽烷基之乙烯型單體少於上述之範圍,烷氧基矽烷基產生之交聯會不足,引起水分散型黏著劑組成物之凝集力降低,無法得到水分散型黏著劑組成物與玻璃基板之接著性的提昇;若多於上述之範圍,有時引起乳化聚合時之安定性降低或接著力降低。
又,上述之原料單體中,上述含有羧基之乙烯型單體、含有磷酸基之乙烯型單體及共聚合性乙烯型單體的總量,其調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,例如為1至40重量份,宜為1至30重量份,更宜為1至20重量份,尤宜為2至20重量份。
繼而,調製水分散型黏著劑組成物係使上述之原料單體,藉由例如乳化聚合等聚合方法進行共聚合。
在乳化聚合中,例如使上述原料單體同時與聚合起始劑、乳化劑、依需要之鏈移動劑等適當調配於水中而進行共聚合。更具體地例如,可採用一次饋入法(一次聚合法)、單體滴入法、單體乳液滴入法等公知的乳化聚合法。又,在單體滴入法中可適當選擇連續滴入或分次滴入。反應條件等係可適當選擇,聚合溫度例如為20至90℃。
聚合起始劑並無特別限制,可使用一般使用於乳化聚合之聚 合起始劑。可舉例如2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙醯脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙醯脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙醯脒]水和物、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁基脒)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系起始劑;例如過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽系起始劑;例如苯甲醯基過氧化氫、第三丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系之起始劑;例如經苯基取代乙烷等之取代乙烷系起始劑;例如芳香族羰基化合物等羰基系起始劑;例如過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等氧化還原系起始劑等。
此等聚合起始劑係可適宜地單獨或併用而使用。
聚合起始劑之調配比率可適宜選擇,但相對於原料單體之總量100重量份例如為0.005至1重量份。
又,於上述之原料單體中調配聚合起始劑之前,或藉一面調配一面氮置換而降低單體溶液中之溶存氧濃度。
乳化劑並無特別限定,而可使用一般使用於乳化聚合之公知的乳化劑。可舉例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧伸乙基月桂基硫酸鈉、聚氧伸乙基烷基醚硫酸鈉、聚氧伸乙基烷基苯基醚硫酸銨、聚氧伸乙基烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧伸乙基烷基琥珀酸鈉等陰離子系乳化劑;例如聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基烷基苯基醚、聚氧伸乙基脂肪酸酯、聚氧伸乙基聚氧伸丙基嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。
又,可舉例如於此等陰離子系乳化劑或非離子系乳化劑中,導入丙烯基或烯丙基醚基等自由基聚合性官能基(反應性基)的自 由基聚合性(反應性)乳化劑(例如HS-10(第一工業製藥(股)製)、Latemul PD-104(花王(股)製)等。
此等乳化劑係可適宜地單獨或併用而使用。乳化劑之調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,例如為0.2至10重量份,宜為0.5至5重量份。
鏈移動劑依需要,係調節水分散型黏著劑組成物之分子量者,可使用一般使用於乳化聚合之鏈移動劑。可舉例如1-十二烷基硫醇、氫硫基醋酸、2-氫硫基乙醇、氫硫基乙酸2-乙基己酯、2,3-二氫硫基-1-丙醇等硫醇類。
此等鏈移動劑係可適宜地單獨或併用而使用。鏈移動劑之調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,例如為0.001至0.5重量份。
繼而,藉由此方式之乳化劑合,而可調製所得到之共聚合物作為水分散型黏著劑組成物的乳液(水分散液)。
又,水分散型黏著劑組成物,係例如藉由不使用乳化聚合以外之有機溶劑的方法而使上述之原料單體聚合後,藉上述之乳化劑亦可分散於水之方式來調製。
又,水分散型黏著劑組成物中,依照其目的及用途,必要時亦可調配交聯劑。交聯劑可舉例如異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、氮丙啶(aziridine)系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等。又,此等交聯劑並無特別限制,而可使用油溶性或水溶性之交聯劑。此等交聯劑係可適宜地單獨或併用而使用。其調配比率,相對於原料單體之總量100重量份,例如為0.1至10重量份。
又,水分散型黏著劑組成物就提昇乳液之安定性的目的,可舉例如藉氨水等,調整至例如為pH7至9、宜為pH7至8。
進一步,於水分散型黏著劑組成物中,亦可適宜添加黏度調整劑、依需要之剝離調整劑、可塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、防老化劑、界面活性劑等一般被添加於水分散型黏著劑組成物中之添加劑。此等添加劑之調配比率並無特別限制而可適當選擇。
黏度調整劑並無特別限制而可舉例如丙烯酸系增黏劑。
此方式所調製之水分散型黏著劑組成物(固形分)的凝膠分率例如為50至100重量%、宜為70至100重量%。若凝膠分率低於上述之值,使此水分散型黏著劑組成物適用於黏著型光學薄膜而在高溫高濕的環境下使用時,有時會產生發泡或剝離。
又,凝膠分率係以鐵氟龍片(註冊商標)被覆水分散型黏著劑組成物,將此浸漬於醋酸乙酯7天時,可以下述式算出。
凝膠分率(重量%)=(附著於浸漬後之鐵氟龍片之水分散型黏著劑組成物的重量/浸漬前之水分散型黏著劑組成物的重量)×100
繼而,本發明之水分散型黏著劑組成物當接著於玻璃基板時,具有高的接著性,可使黏著型光學薄膜牢固地接著於玻璃基板。
本發明之黏著型光學薄膜係包括:具備由上述之黏著劑組成物所構成的黏著劑層與後述之光學薄膜的第1黏著型光學薄膜;或具備光學薄膜、積層於光學薄膜之至少一面的黏著劑層、與介於光學薄膜與黏著劑層之間的底塗層之第2黏著型光學薄膜。
在第2黏著型光學薄膜中,使用於黏著劑層之黏著劑係可舉例一般使用於黏著劑層之黏著劑,例如丙烯酸系黏著劑、天然橡 膠乳膠系黏著劑等。宜舉例丙烯酸系黏著劑,更宜舉例水分散型丙烯酸系黏著劑。
丙烯酸系黏著劑係含有(甲基)丙烯酸烷酯作為其單體成分。
(甲基)丙烯酸烷酯可舉例以下述通式(4)所示之化合物。
H2C=CR3COOR4 (4)(通式(4)中,R3表示氫原子或甲基,R4表示碳數1至18的直鏈或分枝的烷基。)
R4可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、2-基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
(甲基)丙烯酸烷酯具體上係(甲基)丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯,可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等(甲基)丙烯酸烷酯(碳數1至18之直鏈或分枝烷基)酯等。此等(甲基) 丙烯酸烷酯係可適宜地單獨或併用來使用。例如亦可併用丙烯酸丁酯與丙烯酸2-乙基己酯,其調配比例(重量比)例如為1/99至55/45(甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯),宜為5/95至60/40。
(甲基)丙烯酸烷酯之調配比率,相對於全單體成分100重量份,例如為80重量份以上,宜為85重量份以上,更宜為90重量份以上。
丙烯酸系黏著劑係導入使之熱交聯之交聯點(官能基),而提昇黏著劑層對被黏體之接著性等作為目的,除含有(甲基)丙烯酸烷酯外,宜含有具有官能基的單體作為單體成分。
具有官能基之單體可舉例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基之不飽和單體;例如衣康酸酐、馬來酸酐、富馬酸酐等含酸酐之不飽和單體;例如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丁酯等含有羥基的不飽和單體;例如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等含有醯胺基的不飽和單體;例如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含有胺基的不飽和單體,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含有縮水甘油基的不飽和單體;例如(甲基)丙烯腈等含有氰基的不飽和單體;例如N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等含有馬來醯亞胺基的單體,例如N-甲基衣康醯亞胺、N-乙基衣康醯亞胺、N-丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣康醯 亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N-環己基衣康醯亞胺、N-月桂基衣康醯亞胺等含衣康醯亞胺基的單體;例如N-(甲基)丙烯醯氧亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯-6-氧六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯-8-氧八亞甲基琥珀醯亞胺等含琥珀醯亞胺基的單體;例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯醯基嗎啉等含乙烯基的雜環化合物;例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙烷磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧萘磺酸等含磺酸基的不飽和單體,例如2-羥乙基丙烯醯磷酸酯等含有磷酸基的不飽和單體;例如2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯等官能性單體;其他N-乙烯基羧醯胺等。
進一步,可舉例多官能性單體作為含有官能基的單體。
多官能性單體係可舉例與上述相同者。
含有官能基的單體適宜地單獨或併用而使用。
此等含有官能基的單體之中,較佳係可舉例如含有羧基之不飽和單體、含有酸酐之不飽和單體。若為含有羧基之不飽和單體或含有酸酐之不飽和單體,此等所包含之或從此等所產生之羧基乃可有效率地與成為後述底塗層之含噁唑啉基聚合物的噁唑啉基、或聚胺系聚合物之胺基反應,而提高與光學薄膜之密著力。
含有官能基的單體之調配比率,相對於(甲基)丙烯酸烷酯100重量份,例如為0.5至12重量份,較佳1至8重量份。
又,丙烯酸系黏著劑係以凝集力等各種特性提昇等作為目的, 而亦可含有可與上述之(甲基)丙烯酸烷酯共聚合的共聚合性單體作為單體成分。
共聚合性單體可舉例如醋酸乙烯酯等含有乙烯基酯的單體,例如苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族不飽和單體;例如二(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環式烴酯單體;例如異戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯單體;例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的不飽和單體;例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁二烯等烯烴系單體;例如乙烯基醚等乙烯基醚系單體;例如氯化乙烯等含鹵素原子的不飽和單體;其他、例如(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲基酯或氟(甲基)丙烯酸酯等含有雜環或鹵原子之丙烯酸酯系單體等。
進一步,共聚合性單體係可舉例含有烷氧基矽烷基的乙烯型單體。含有烷氧基矽烷基的乙烯型單體可舉例如矽氧系(甲基)丙烯酸酯單體或矽氧系乙烯型單體等。此等矽氧系(甲基)丙烯酸酯單體或矽氧系乙烯型單體可舉例如與上述同樣者。
藉由使用含有烷氧基矽烷基之乙烯型單體作為共聚合性乙烯型單體,於聚合物鏈中導入烷氧基矽烷基,藉其間之反應可形成交聯構造。尤其在丙烯酸系黏著劑組成物中,後述之交聯劑成為不均一之交聯構造,即使在高溫環境下使用時,黏著型光學膜之末端易剝離。但若使用含有烷氧基矽烷基之單體,因可形成均一之交聯構造,可提昇液晶顯示器對玻璃基板之接著固定性。又, 烷氧基矽烷基會與玻璃基板相互作用,而可提高與玻璃基板之接著性。
此等共聚合性單體可適宜地單獨或併用而使用。
共聚合性單體之調配比率,相對於(甲基)丙烯酸烷酯100重量份,例如為30重量份以下,宜為15重量份以下。
繼而,調製丙烯酸系黏著劑,並無特別限定,使上述之單體成分藉由例如在有機溶劑進行溶液聚合、或在水中進行乳化聚合等公知的聚合方法來進行聚合。
例如在乳化聚合中,使上述單體成分同時與聚合起始劑、乳化劑、依需要之鏈移動劑等適當調配於水中而進行聚合。更具體地例如可採用一次饋入法(一次聚合法)、單體滴入法、單體乳液滴入法等公知的乳化聚合法。又,在單體滴入法中可適當選擇連續滴入或分次滴入。反應條件等係可適當選擇,聚合溫度例如為20至90℃。
聚合起始劑並無特別限定,可舉例與上述相同者,此等聚合起始劑可適宜地單獨或併用而使用。又,聚合起始劑之調配比率係可適宜選擇,但相對於全單體成分100重量份,例如為0.005至1重量份。
乳化劑並無特別限制,可使用一般使用於乳化聚合之乳化劑,可舉例如與上述同樣之陰離子系乳化劑、非離子系乳化劑等。
此等乳化劑係可適宜地單獨或併用而使用。乳化劑之調配比率,相對於全單體成分100重量份,例如為0.2至10重量份,宜為0.5至5重量份。
鏈移動劑依需要,係調節丙烯酸系黏著劑之分子量者,使用 一般使用於乳化聚合之鏈移動劑。鏈移動劑可舉例如與上述同樣者。
此等鏈移動劑係可適宜地單獨或併用而使用。鏈移動劑之調配比率,相對於全單體成分100重量份,例如為0.001至0.5重量份。
繼而,藉由此方式之乳化聚合,可調製丙烯酸系黏著劑作為水分散型丙烯酸系黏著劑亦即水分散的乳液(水分散液)。
又,水分散型丙烯酸系黏著劑,係例如藉乳化聚合以外之方法聚合後,亦可藉上述之乳化劑,使上述單體成分分散於水之方式來調製。
又,黏著劑中,依照其目的及用途,必要時亦可調配交聯劑。交聯劑可舉例如與上述同樣者。又,此等交聯劑並無特別限制,可使用油溶性或水溶性之交聯劑。此等交聯劑係可適宜地單獨或併用而使用。其調配比率,相對於全單體成分100重量份,例如為0.1至10重量份。
又,黏著劑為水分散型黏著劑時,就提昇乳液之安定性目的,例如藉氨水等,調整至例如為pH7至9、宜為pH7至8。
進一步,於黏著劑中,亦可適宜添加黏度調整劑、依需要之剝離調整劑、可塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、防老化劑、界面活性劑等一般添加於黏著劑中之添加劑。此等添加劑之調配比率並無特別限制而可適當選擇。
黏度調整劑並無特別限制,可舉例如丙烯酸系增黏劑。
此方式之黏著劑,其固形分的凝膠分率例如為50至100重量%、宜為70至100重量%。若凝膠分率低於上述之值,使此黏著 劑適用於黏著型光學薄膜而在高溫高濕的環境下使用時,有時會產生發泡或剝離。
又,凝膠分率係可與上述同樣做法而算出。
又,在第2黏著型光學薄膜中,亦可使用第1黏著型光學薄膜所使用之黏著劑亦即上述之本發明的黏著劑組成物作為黏著劑(此時係相當於後述之第3黏著型光學薄膜)。
在第2黏著型光學薄膜中,底塗層係至少含有具噁唑啉基的聚合物。
具噁唑啉基之聚合物例如包含由丙烯酸型骨架或苯乙烯骨架所構成之主鏈,而在其主鏈之側鏈中含有噁唑啉基者,較佳係包含由丙烯酸型骨架所構成之主鏈,而在其主鏈之側鏈中具有噁唑啉基之具噁唑啉基之丙烯酸聚合物。
噁唑啉基可舉例如2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基等,宜可舉例如為2-噁唑啉基。
2-噁唑啉基,一般為下述通式(5)所示者。
(通式(5)中,R5、R6、R7及R8係分別獨立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、苯基或取代苯基)。
含有噁唑啉基的聚合物,其數目平均分子量例如5000以上、宜為10000以上、一般宜為1000000以下。數目平均分子量低於 5000,底塗層之強度不足會產生凝集破壞,有時無法提昇投錨力。數目平均分子量高於1000000,有時作業性差。又,含有噁唑啉基的聚合物,其噁唑啉價例如為1500g固體/eg以下,宜為1200g固體/eg以下。噁唑啉價若大於1500g固體/eg,分子中所含有的噁唑啉基之量會變少,有時無法提昇投錨力。
含有噁唑啉基的聚合物,使噁唑啉基與含有黏著劑之官能基(羧基或羥基等)等在比較低溫下反應,若於底塗層含有具噁唑啉基的聚合物,與黏著劑層中之官能基等反應,可牢固地密接。
含有噁唑啉基的聚合物,一般可使用通常之市售品,具體上可舉例如Epocros WS-500(水溶液型、固形分40%,主鏈:丙烯酸系、pH7至9、噁唑啉價2200g固體/eg,(股)日本觸媒製)、Epocros WS-700(水溶液型、固形分25%,主鏈:丙烯酸系、pH7至9、噁唑啉價2200g固體/eg,(股)日本觸媒製)等含有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物,例如Epocros K-1000系列(乳液型、固形分40%,主鏈:苯乙烯/丙烯酸系、噁唑啉價1100g固體/eg、pH7至9、(股)日本觸媒製)、Epocros K-2000系列(乳液型、固形分40%,主鏈:苯乙烯/丙烯酸系、pH7至9、噁唑啉價550g固體/eg、(股)日本觸媒製)等含有噁唑啉基的丙烯酸/苯乙烯系聚合物等。就提昇密著力之觀點,水溶液型之含有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物優於含有乳化劑之乳液型。
若為此方式之含有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物,與黏著劑之親和性良好,可提昇光學薄膜與黏著劑之密著力,而得到具有高耐加熱性之黏著型光學薄膜。
此方式之含有噁唑啉基的聚合物,一般係溶解或水分散於有 機溶劑或水等溶液中,調製成含有具噁唑啉基的聚合物之樹脂溶液或水分散液。又,就防止光學薄膜變質的觀點,宜調製成為水分散液。
又本發明之黏著型光學薄膜中,底塗層係宜由具噁唑啉基的聚合物與聚胺系聚合物之混合物所構成。
聚胺系聚合物係於內子內具有複數個1級或2級胺基的聚合物,含有例如聚伸乙基胺、聚烯丙基胺、其他由丙烯酸骨架所構成之主鏈,於其主鏈之側鏈,以下述通式(6)所示之聚伸乙基亞胺鏈或以下述通式(7)所示之聚烯丙基胺鏈改質的伸乙基亞胺改質的丙烯酸系聚合物或烯丙基胺改質的丙烯酸系聚合物等,較佳係可舉例如伸乙基亞胺改質的丙烯酸系聚合物。
(通式(6)中,x及y表示聚伸乙基亞胺鏈之聚合度。)
(通式(7)中,z表示烯丙基胺鏈之聚合度。)
聚胺系聚合物,其數目平均分子量例如200以上、宜為10000以上、更宜為8000以上,一般宜為1000000以下。數目平均分子 量低於200,底塗層之強度不足會產生凝集破壞,有時無法提昇投錨力。數目平均分子量高於1000000,有時作業性差。又,聚胺系聚合物,其胺氫當量例如為1500g固體/eq以下,宜為1200g固體/eq以下。胺氫當量大於1500g固體/eq,分子中所含有的胺基之量會變少,有時無法提昇投錨力。
聚胺系聚合物一般係使用通常之市售品,具體上可舉例如Epomin SP-003(水溶液型、胺氫當量47.6g固體/eq,(股)日本觸媒製)、EpominSP-006(水溶液型、胺氫當量50.0g固體/eq,(股)日本觸媒製)、EpominSP-012(水溶液型、胺氫當量52.6g固體/eq,(股)日本觸媒製)、EpominSP-018(水溶液型、胺氫當量52.6g固體/eq,(股)日本觸媒製)、EpominSP-103(水溶液型、胺氫當量52.6g固體/eq,(股)日本觸媒製)、EpominSP-110(水溶液型、胺氫當量55.6g固體/eq,(股)日本觸媒製)、EpominSP-200(水溶液型、胺氫當量55.6g固體/eq,(股)日本觸媒製)、EpominP-100(水溶液型、胺氫當量52.6g固體/eq,(股)日本觸媒製)等聚伸乙基亞胺,例如Poriment SK-1000(乳液型、胺氫當量650g固體/eq,(股)日本觸媒製)、Poriment NK-350(溶劑型、胺氫當量1100g固體/eq,(股)日本觸媒製)、Poriment NK-380(溶劑型、胺氫當量1100g固體/eq,(股)日本觸媒製)、Poriment NK-100PM(水溶性型、胺氫當量350至450g固體/eq,(股)日本觸媒製)、Poriment NK-200PM(水溶性型、胺氫當量350至450g固體/eq,(股)日本觸媒製)等伸乙基亞胺改質丙烯酸系聚合物等。
聚胺系聚合物之調配比率,相對於含有噁唑啉基的聚合物與聚胺系聚合物之總量100重量份,例如為50至98重量份、宜為 70至97重量份、更宜為80至95重量份。聚胺系聚合物少於50重量份,有時耐濕熱性差。聚胺系聚合物多於98重量份,有時耐加熱性差。
此方式之含有噁唑啉基的聚合物與聚胺系聚合物的混合物一般係溶解或水分散於有機溶劑或水等溶液中,調製成含有具噁唑啉基的聚合物與聚胺系聚合物的混合物之樹脂溶液或水分散液。較佳此等的混合物調製成水分散即水分散型之具噁唑啉基的聚合物與聚胺系聚合物的混合物(水分散型聚合物)。
此方式之底塗層由具噁唑啉基的聚合物與聚胺系聚合物之混合物所構成,可直接維持只由具噁唑啉基的聚合物所構成時之高的密著力或耐加熱性,並對黏著型光學薄膜賦予高的耐濕熱性,可得到具有高的密著力、耐加熱性及耐濕熱性之黏著型光學薄膜。
如此之效果,係聚胺系聚合物所具有胺基產生的氫鍵或酸鹼相互作用而產生的密著力之上昇效果外,尚且藉具噁唑啉基的聚合物與聚胺系聚合物之反應,使底塗層交聯,成為牢固的底塗層,推測耐加熱性或耐濕熱性變高。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,底塗層亦宜由具噁唑啉基的聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物所構成。
含有複數個羧基之化合物可舉例如琥珀酸、己二酸、酞酸等二羧酸化合物,可舉例如檸檬酸等三羧酸化合物等含有複數個羧基之飽和低分子化合物。
又,含有複數個羧基之化合物為高分子化合物,可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和化合物的聚合物(聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等);例如此等不飽和化合物的共聚合物,具體上係可舉例如 丙烯酸及甲基丙烯酸之共聚合物、丙烯酸及馬來酸之共聚合物、甲基丙烯酸及馬來酸之共聚合物、丙烯酸、甲基丙烯酸及馬來酸之共聚合物等。宜可舉例如丙烯酸及馬來酸之共聚合物。
含有複數個羧基之化合物,其數目平均分子量(GPC測定,標準聚乙二醇換算)例如為1000以上、宜為3000至200000。
含有複數個羧基之化合物所具有的羧基,其全部或一部分亦可與陽離子形成鹽。
陽離子可舉例如鉀離子、鈉離子等無機陽離子,例如銨離子、或一級胺、二級胺或三級胺之陽離子等有機陽離子等。
含有複數個羧基之化合物通常可使用一般之市售品,具體上可舉例Poise 532A(丙烯酸/馬來酸共聚合物銨鹽、數目平均分子量約10000、花王(股)製)等。
此方式之含有噁唑啉基的聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物,一般係溶解或水分散於有機溶劑或水等溶液中,調製成具噁唑啉基的聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物之樹脂溶液或水分散液。較佳,此等的混合物調製成水分散即水分散型之具噁唑啉基的聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物(水分散型聚合物)。
一般,在使用水溶性之材料作為底塗層時,若底塗層之厚度變厚,在高濕的環境下使用時,有時底塗層之強度會降底而層間破壞。但,此方式之底塗層若為具噁唑啉基的聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物,則藉具噁唑啉基的聚合物之噁唑啉基、與含有複數個羧基之化合物的羧基之反應,底塗層會交聯,成為更牢固的底塗層,推測耐加熱性或耐濕熱性會變高且密著力 變高。
含有複數個羧基之化合物之調配比率,相對於含有噁唑啉基的聚合物與含有複數個羧基之化合物的總量100重量份,例如為1至30重量份、宜為2至20重量份、更宜為3至10重量份。含有複數個羧基之化合物少於1重量份,有時使底塗層交聯之效果降低。若含有複數個羧基之化合物多於30重量份,有時底塗層會白濁,而光學特性會降低。
又,本發明之黏著型光學薄膜中,底塗層亦宜由具噁唑啉基的聚合物、聚胺系聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物所構成。
聚胺系聚合物之調配比率,相對於含有噁唑啉基的聚合物、聚胺系聚合物與含有複數個羧基之化合物的總量100重量份,例如為50至98重量份、宜為70至97重量份、更宜為80至95重量份。聚胺系聚合物少於50重量份,有時耐濕熱性差。聚胺系聚合物多於98重量份,有時耐加熱性差。
含有複數個羧基之化合物之調配比率,相對於含有噁唑啉基的聚合物、聚胺系聚合物與含有複數個羧基之化合物的總量100重量份,例如為1至30重量份、宜為2至20重量份、更宜為3至10重量份。含有複數個羧基之化合物少於1重量份,有時使底塗層交聯之效果降低。含有複數個羧基之化合物多於30重量份,有時底塗層會白濁,而光學特性會降低。
此方式之含有噁唑啉基的聚合物、聚胺系聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物,一般係溶解或水分散於有機溶劑或水等溶液中,調製成具噁唑啉基的聚合物、聚胺系聚合物與含有複 數個羧基之化合物的混合物之樹脂溶液或水分散液。較佳,此等的混合物調製成水分散即水分散型之具噁唑啉基的聚合物、聚胺系聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物(水分散型聚合物)。
光學薄膜係只要具有光學特性、可貼黏於液晶顯示器等之薄膜,並無特別限制,可舉例如偏光膜、相位差膜、亮度提昇膜、視角擴大膜等。
偏光膜係可於偏光器之單面或雙面設有透明保護膜者。
偏光器並無特別限制,而可舉例如於聚乙烯醇系膜,部分甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯/醋酸乙烯酯共聚合物系部分鹼化膜等親水性高分子膜,以碘或二色性染料等二色性物質進行染色並進行一軸延伸者,或聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等聚烯系配向膜等。較佳係可舉例如使聚乙烯醇系膜以碘進行染色而一軸延伸之偏光器。
透明保護膜可舉例如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物膜,二乙醯基纖維素或三乙醯基纖維素等纖維素系聚合物膜,聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物膜,聚苯乙烯或丙烯腈/苯乙烯共聚合物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物膜,聚碳酸酯系聚合物膜等。又,具有聚乙烯、聚丙烯、環或降冰片烯構造之聚烯烴,乙烯/丙烯共聚合物等聚烯烴系聚合物膜,氯化乙烯系聚合物膜,尼龍、芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物膜,醯亞胺系聚合物膜,碸系聚合物膜,聚醚碸系聚合物膜,聚醚醚酮系聚合物膜,聚苯硫醚系聚合物膜,乙烯醇系聚合物膜,偏氯乙烯系聚合物膜,乙烯丁縮醛系聚合物膜,芳酸酯系聚合物膜,聚氧亞甲基系聚合物膜,環氧系聚合物膜,或上述聚合物之摻混物的薄膜 等。
透明保護膜亦可形成為丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、矽氧系等熱硬化型、紫外線硬化型之樹脂的硬化層。
透明保護膜較佳係可舉例如纖維素系聚合物。透明保護膜之厚度並無特別限制,例如為500μm以下、宜為1至300μm,更宜為5至200μm。
為使偏光器與透明保護膜進行接著處理,例如使用異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、明膠系接著劑、乙烯基系接著劑、乳膠系接著劑、水系聚酯接著劑等而接著。
相位差膜可舉例如使高分子材料進行一軸或二軸延伸處理而成之複折射性膜、液晶聚合物之配向膜、液晶聚合物之配向層以薄膜支撐者等。相位差膜之厚度並無特別限制,例如為20至150μm。
高分子材料可舉例如聚乙烯醇、聚乙烯基丁縮醛、聚甲基乙烯基醚、聚羥基乙基丙烯酸酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酸酯、聚碸、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醚碸、聚苯硫醚、聚苯醚(polycphenylene oxide)、聚烯丙基碸、聚乙烯醇、聚醯胺、聚醯亞胺、聚烯烴、聚氯化乙烯、纖維素系聚合物、或此等之二元系、三元系各種共聚合物、接枝共聚合物、摻混物等。此等高分子材料係藉延伸等成為配向物(延伸膜)。
液晶性聚合物可舉例如賦予液晶配向性之共軛性的直線狀原子團(液晶原)導入於聚合物之主鏈或側鏈的主鏈型或側鏈型之各 種者等。主鏈型之液晶性聚合物可舉例如以賦予彎曲性之間隙部結合液晶原的構造,具體上可舉例如向列(nematic)配向性之聚酯系液晶性聚合物、碟狀聚合物或膽固醇型聚合物等。側鏈型之液晶聚合物係以例如聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或聚丙二酸作為主鏈骨架,側鏈具有介由共軛性原子團所構成的間隙部而由向列配向賦予性之對位取代環狀化合物單元所構成之液晶原部者等。此等液晶性聚合物係可藉由例如使形成於玻璃板上之聚醯亞胺或聚乙烯醇等之薄膜表面經擦磨處理者;於斜方蒸鍍氧化矽者等配向處理面上展開液晶性聚合物的溶液而進行熱處理來獲得。
又,相位差薄膜係例如以各種波長薄膜或液晶層的複折射所產生的著色或視角等之擴大作為目的者,其他依照使用目的,亦可適當具有相位差者,亦可積層2種以上相位差膜而控制相位差等光學特性者等。
亮度提昇膜可顯示舉例如:介電體之多層薄膜或折射率異方性相異之薄膜的多層積層體等,透過既定偏光軸之直線偏光而顯示反射其他光的特性者;使膽固醇型液晶聚合物之配向膜或其配向液晶層支撐於薄膜基材上者等,反射左旋或右旋之任一者的圓偏光而顯示其他光透過的特性者等。
視角擴大膜係從不垂直於圖面而略傾斜的方向,觀看液晶顯示器的畫面時,以可比較鮮明地看到影像的方式,用以擴大視角的薄膜,例如於相位差膜、液晶聚合物等配向膜或透明基材上支撐液晶聚合物等的配向層等。可使用來作為視角擴大膜之相位差膜,係使用具有於面方向朝二軸延伸之複折射的聚合物膜、或具 有可控制於面方向朝一軸延伸且朝厚度方向延伸之厚度方向的折射率之複折射的聚合物、或如傾斜配向膜之二方向延伸膜等。
進一步,在本發明之黏著型光學薄膜中,除上述之黏著型光學薄膜(第1及第2之黏著型光學薄膜)以外,尚含有後述之第3黏著型光學薄膜。
以下,參照第1圖及第2圖而例示第1、第2及第3之黏著型光學薄膜以說明有關本發明之黏著型光學薄膜的製造方法。
為得到第1之黏著型光學薄膜,首先準備光學薄膜1。
繼而,如第1圖所示般,於光學薄膜1之一面設置由本發明之黏著劑組成物的水分散型黏著劑組成物所構成的黏著劑層3。
設置黏著劑層3係可舉例如於上述之光學薄膜1,形成黏著劑層3之離型片4轉印黏著劑層3的方法。形成黏著劑層3之離型片4係於離型片4藉刮刀塗法等公知的塗覆方法,直接塗布水分散型黏著劑組成物,將其乾燥而調製。又,轉印黏著劑層3,係使形成黏著劑層3之離型片4貼合於光學薄膜1後,從黏著劑層3剝離離型片4。
又,設置黏著劑層3係可舉例如於上述之光學薄膜1,藉刮刀塗法等公知的塗覆方法,直接塗布水分散型黏著劑而乾燥。
又,如第2圖所示般,為提昇與黏著劑層3之接著力(投錨力),亦可於光學薄膜1設置底塗層2。
底塗層2係可預先適當藉一般之底塗處理來設置。
又,在第1黏著型光學薄膜中,底塗層2亦可使用於第2黏著型光學薄膜中所使用之含有具噁唑啉基的聚合物之底塗層2(此時係相當於後述之第3黏著型光學薄膜)。
離型片4係可舉例如紙、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯等合成樹脂膜,橡膠片,布,不織布,網,發泡片或金屬箔、或此等積層片體等。於離型片4之表面,為提高來自黏著劑層3之剝離型,必要時亦可進行矽氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等處理。
黏著劑層3之厚度(乾燥後厚度)設定於例如1至100μm、宜為5至50μm、更宜為10至40μm的範圍。
如此,可於光學薄膜1之一面,藉由設置由水分散型黏著劑組成物所構成之黏著劑層3,得到第1黏著型光學薄膜。
為得到第2黏著型光學薄膜,首先準備光學薄膜1。
繼而,如第2圖所示般,於光學薄膜1之一面設置底塗層3。又,於本說明中,底塗層2係設於光學薄膜之一面,但依需要,亦可設於兩面。
設置底塗層2係例如於光學薄膜1使含有噁唑啉基之聚合物、含有噁唑啉基之聚合物與聚胺系聚合物的混合物、含有噁唑啉基之聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物、或含有噁唑啉基之聚合物與聚胺系聚合物與含有噁唑啉基之聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物之樹脂溶液或水分散液,藉刮刀塗布法等公知的塗布法直接塗布而乾燥。
底塗層2的厚度(乾燥後厚度)係例如1至500 nm,較佳係10至450nm、進一步係設定於20至400nm的範圍。若底塗層之厚度設定於上述的範圍內則可充分提高光學薄膜1與底塗層3之密著力。
然後,於光學薄膜1之至少一面經由底塗層2而設置黏著劑 層3。
設置黏著劑層3,係可舉例如於上述之底塗層2從形成黏著劑層3之離型片4轉印黏著劑層3的方法。形成黏著劑層3之離型片4係於離型片4藉刮刀塗法等公知的塗覆方法,直接塗布黏著劑,將其乾燥而調製。又,轉印黏著劑層3係使形成黏著劑層3之離型片4,以底塗層2與黏著劑層3接觸之方式貼合於設有底塗層2之光學薄膜1後,從黏著劑層3剝離離型片4。
又,設置黏著劑層3,亦可舉例如於上述之底塗層2藉刮刀塗法等公知的塗覆方法,直接塗布黏著劑而乾燥之。
離型片4可舉例如與上述相同者。
黏著劑層3之厚度(乾燥後厚度)係與上述相同,宜設定於5至50μm、更宜為10至40μm的範圍。
如此,可於光學薄膜1之至少一面,介由底塗層2而藉設置由黏著劑所構成之黏著劑層3,得到第2黏著型光學薄膜。
為得到第3黏著型光學薄膜,首先準備光學薄膜1。
繼而,於光學薄膜1之一面設有底塗層2。又,於本說明中,底塗層2係設於光學薄膜之一面,但依需要,雖未圖示但亦可設於兩面。
設置底塗層2係例如於光學薄膜1使含有噁唑啉基之聚合物、或含有噁唑啉基之聚合物與含有複數個羧基之化合物的混合物之樹脂溶液或水分散液,藉刮刀塗布法等公知的塗布法直接塗布而乾燥。
底塗層2的厚度(乾燥後厚度)係例如1至500 nm,較佳係10至450nm、進一步係設定於20至400nm的範圍。若底塗層之厚度 設定於上述的範圍內則可充分提高光學薄膜1與底塗層3之密著力。
然後,於光學薄膜1之一面經由底塗層2而設置黏著劑層3。
黏著劑層3係可舉例如與設於上述第1黏著型光學薄膜之由本發明之黏著劑組成物的水分散型黏著劑組成物所構成的黏著劑層3相同者。
設置黏著劑層3係可舉例如於上述之底塗層2從形成黏著劑層3之離型片4轉印黏著劑層3的方法。形成黏著劑層3之離型片4係於離型片4藉刮刀塗法等公知的塗覆方法,直接塗布本發明之黏著劑組成物的水分散型黏著劑組成物,將其乾燥而調製。又,轉印黏著劑層3係使形成黏著劑層3之離型片4以底塗層2與黏著劑層3接觸之方式貼合於設有底塗層2之光學薄膜1後,從黏著劑層3剝離離型片4。
又,設置黏著劑層3係亦例如於上述之底塗層2藉刮刀塗法等公知的塗覆方法,直接塗布本發明之黏著劑組成物的水分散型黏著劑組成物而乾燥之。
離型片4可舉例如與上述相同者。
黏著劑層3之厚度(乾燥後厚度)係與上述相同,宜設定於5至50μm、更宜為10至40μm的範圍。
如此,可於光學薄膜1之至少一面經由底塗層2而藉設置由本發明之黏著劑組成物所構成之黏著劑層3,得到第3黏著型光學薄膜。
此方式所得到之本發明的黏著型光學薄膜,無損光學薄膜之光學特性等而形成偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提昇薄膜、視角 擴大膜等光學薄膜等,可適宜使用於各種產業用途。
尤其,此方式之黏著型光學薄膜,由於黏著劑層與光學薄膜之密著力高,故貼著於液晶顯示器時,係使光學薄膜貼黏於液晶顯示器後,為了調整位置,亦可暫時剝離而再貼黏(重工),可有效地抑制剝離時之黏著劑殘留,以進行重工。因此,可實現有效率之貼著作業。
又,黏著型光學薄膜之切斷或搬送時等使用步驟的操作性時,黏著型光學薄膜之端部即使接觸人或周遭的事物,亦有效地抑制黏著劑欠缺,故可有效地防止起因於黏著劑欠缺之液晶顯示器的顯示不良。
進一步,此方式之黏著型光學薄膜係具有高的耐加熱性,故若貼著於液晶顯示器等,即使在高溫環境下,亦有效地防止液晶顯示器之密著力的降低,在高溫環境下可得到優異之耐久性。
進一步,此方式之黏著型光學薄膜係具有高的耐濕熱性,故若貼黏於液晶顯示器等,即使在高溫高濕環境下,亦有效地防止液晶顯示器之密著力的降低,在高溫高濕環境下可得到優異之耐久性。
本發明之黏著型光學薄膜係因具有高的耐加熱性或耐濕熱性,故若貼著於影像顯示裝置之玻璃基板的表面,在高溫環境下或高溫高濕環境下可得到優異之耐久性。
因此,使此方式所得到之黏著型光學薄膜,貼著於液晶顯示器、有機電激發光裝置(有機EL顯示裝置)、電漿顯示面板(PDP)等影像顯示裝置的玻璃基板表面,可得到耐久性優之影像顯示裝置。
又,在一般水分散型黏著劑組成物中,為提高對被黏體之密著性,係添加松脂系樹脂、彈性體等黏著賦予樹脂等,但於本發明之黏著型光學薄膜所使用的水分散型黏著劑組成物,係水分散型同時並不添加此方式之黏著賦予樹脂,可提高密著性,故可得到具備由低成本且密著性高之水分散型黏著劑組成物所構成的黏著劑層之黏著型光學薄膜、以及使用如此之黏著型光學薄膜的影像顯示裝置。
實施例
以下舉出合成例、實施例及比較例,而更具體地說明本發明。但,本發明係不受以下之合成例、實施例及比較例任何限制。又,在以下之說明中,「份」及「%」只要無特別聲明,為重量基準。
實施例1
單體預乳液之調製
於容器中,加入丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份、3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.01份而混合作為原料單體,調製單體混合物。然後,於所調製之單體混合物627g中加入反應性乳化劑阿括隆(音譯;)HS-10(第一工業製藥(股))13g、離子交換水360g,使用均質器(特殊機化(股)製),而以5分鐘、5000(升/分)攪拌,強制乳化,而調製單體預乳液。
水分散型黏著劑組成物之調製
於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌器之反應容器中,饋入上述所調製之單體預乳液中之200g、離子交換水330g。然後, 氮氣置換反應容器,添加2,2’-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙醯脒]水和物(VA-057、和光純藥工業(股)製)0.2g,以60℃聚合1小時。然後,其餘的單體預乳液之中的800g,於3小時間滴入反應容器中,其後,聚合3小時。之後進一步,一面氮氣置換一面於60℃聚合3小時,得到固形分48%之水分散型黏著劑組成物的乳液溶液。繼而,將此冷卻至室溫,添加10%氨水,將pH調整至8,再者,添加丙烯酸系增黏劑Aron B-500(東亞合成(股)製)3.0g,調製水分散型黏著劑組成物。
光學薄膜之調製
將聚乙烯醇薄膜(厚80μm)在40℃之碘水溶液中延伸至原來長度之5倍,其後,將聚乙烯醇薄膜從碘水溶液拉起,在50℃下乾燥4分鐘,得到偏光器。於此偏光器之兩側,使用聚乙烯醇型接著劑,接著三乙醯基纖維素薄膜作為透明保護薄膜,得到光學薄膜。
黏著型光學薄膜之製作
將所調製之水分散型黏著劑組成物塗布於離型膜(聚對苯二甲酸乙二酯基材、Diafoil MRF38、三菱化學聚酯(股)製),以100℃加熱處理2分鐘,而形成厚23μm之黏著劑層。
將所形成之黏著劑層貼著於預先經底塗處理之光學薄膜的處理面,製作黏著型光學薄膜。底塗處理係以水與乙醇之混合溶劑(重量比1:1)中,固形分為2重量%之水分散型胺基甲酸酯樹脂(Takelac W511、三井武田化學(股)製)與水分散型異氰酸酯系硬化劑(Takenate WD725、三井武田化學(股)製)之1:1混合物(固形分比)所成的稀釋液體,使用鋼絲線#5而塗布於上述光學薄膜的一 面,以40℃乾燥2分鐘而進行處理。
實施例2
在實施例1中,除將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成5份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
實施例3
在實施例1中,除將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[聚(環氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧乙烷之平均聚合度約5.5)2份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
實施例4
在實施例1中,除將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5至6)2份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
實施例5
在實施例1中,除將丙烯酸5份變更成β-羧乙基丙烯酸酯(Sipomer β-CEA、Rhodia日華(股)製)11份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
實施例6
在實施例1中,除將丙烯酸5份變更成ω-羧基-聚丁內酯單丙烯酸酯(Aronix M-5300、丁內酯基之平均聚合度約2、東亞合成(股)製)21份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
比較例1
在實施例1中,除未添加單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
比較例2
在實施例1中,除將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[2-甲基丙烯醯氧乙基]磷酸酯(氧乙烯基之聚合度1)2份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
比較例3
在實施例1中,除將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[2-丙烯醯氧乙基]磷酸酯(氧乙烯基之聚合度1)2份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
比較例4
在實施例1中,於單體預乳液之調製中除未添加丙烯酸、並將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成5份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
比較例5
在實施例1中,於單體預乳液之調製中除未添加丙烯酸、並將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[聚(環氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧乙烷之平均聚合度約5.5)5份以外,其餘與實施例1相同的方法調製水分散型黏著劑組成物,繼而,製作黏著型光學薄膜。
比較例6
在實施例1中,於單體預乳液之調製中除將丙烯酸5份變更成20份、且未添加單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)以外,其餘與實施例1相同的方法進行聚合。但因聚合中凝集,故無法得到水分散型黏著劑組成物。
比較例7
在實施例1中,於單體預乳液之調製中除未添加丙烯酸、並將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[聚(環氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧乙烷之平均聚合度約5.5)25份以外,其餘與實施例1相同的方法進行聚合。但因聚合中凝集,故無法得到水分散型黏著劑組成物。
又,表1中,單體組成係以重量份表示。又,對於羧基濃度及磷酸基濃度亦合併記載。
又,表1中,有關羧基濃度係以丙烯酸之分子量為72,β-羧乙基丙烯酸酯的分子量為144,ω-羧基-聚丁內酯單丙烯酸酯(丁內酯基之平均聚合度約2)的分子量(平均分子量)為276而算出。
又,表1中,有關磷酸基濃度係以單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)之分子量(平均分子量)為456、單[聚(環氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧乙烷之平均聚合度約5.5)之分子量(平均分子量)為413.5、單[聚(環氧丙烷)甲基 丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度5至6)之分子量(平均分子量)為485、單[2-甲基丙烯醯氧乙基]磷酸酯(氧伸乙基之聚合度1)之分子量為210、單[2-丙烯醯氧乙基]磷酸酯(氧伸乙基之聚合度1)之分子量為196而算出。
評估
1)玻璃接著性
將實施例1至6及比較例1至5之黏著型光學薄膜裁切成寬25mm,再貼黏於玻璃板(Corning#1737、Corning(股)製),使2kg之橡膠輥1次往返而壓接,在50℃、0.5MPa之壓力鍋中放置15分鐘,然後,冷卻至25℃,測定90°剝離接著力(剝離速度10mm/分)(初期接著力)。
又,在壓力鍋中放置後,進一步在60℃及60℃/90%RH之環境下放置40小時,然後,在25℃下放置1小時而測定90°剝離接著力(剝離速度10mm/分)。其結果表示於表2中。
又,剝離接著力之值愈高,玻璃接著性係顯示愈良好。
2)黏著型光學薄膜之接著固定性
將實施例1至6及比較例1至5之黏著型光學薄膜裁切成235×310mm之大小,再貼黏於厚0.7mm的玻璃板(Corning#1737、Corning(股)製),在50℃、0.5MPa之壓力鍋中放置15分鐘後,在60℃及60℃/90%RH之環境下加熱500小時而藉目視觀察確認出黏著型光學薄膜之剝離有無。其結果,表示於表2中。
又,有關黏著型光學薄膜之剝離有無係以下述之基準確認。
○:看不出剝離等變化
△:於黏著型光學薄膜之端部可看到未達1mm之剝離
×:於黏著型光學薄膜之端部可看到1mm以上之剝離
3)重工性
將實施例1至6及比較例1至5之黏著型光學薄膜裁切成幅25mm,再貼黏於玻璃板(Corning#1737、Corning(股)製),使2kg之橡膠輥1次往返而壓接,在50℃、0.5MPa之壓力鍋中放置15分鐘,然後,冷卻至25℃,在50%RH下測定90°剝離接著力(剝離連度30mm/分)(初期接著力)。
又,在壓力鍋中放置後,進一步在60℃之環境下放置40小時,然後,冷卻至25℃,測定90°剝離接著力(剝離連度300mm/分)。其結果表示於表2中。
又,剝離接著力之值愈高,重工性係顯示愈良好。
4)凝膠分率
將實施例1至6及比較例1至5之水分散型黏著劑組成物(約100mg)首先以預先經重量測定之鐵氟龍片(註冊商標品名:NTF-1122)及風箏線(12cm)包住,重量測定此捆包。然後,於50ml玻璃瓶中,置入此捆包,然後,充分加入醋酸乙酯,密封玻璃瓶,在室溫下浸漬7日。其後,取出所浸漬之捆包,拭去附著於鐵氟龍片之醋酸乙酯後,在130℃下以乾燥機乾燥此捆包2小時。其後,重量測定乾燥後之捆包。繼而,藉下述之式,算出凝膠分率。
凝膠分率(重量%)={(C-A)/(B-A)}×100
又,有關式中之記號的詳細內容係如以下般。
A(g):鐵氟龍片及風箏線之總重量(風袋重量)
B(g):鐵氟龍片及風箏線與水分散型黏著劑組成物之醋酸乙酯浸漬、乾燥前之總重量
C(g):鐵氟龍片及風箏線與水分散型黏著劑組成物之醋酸乙酯浸漬、乾燥後之總重量
其測定結果表示這表2中。
合成例
水分散型黏著劑組成物之調製
於容器中,加入丙烯酸丁酯95.2份、丙烯酸4.76份、3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.02份、反應性乳化劑阿括隆HS-10(第一工業製藥(股))2.0份(固形分),水57.4份,使用均質器,而以6000min-1以攪拌混合5分鐘,調製單體乳液。又於另一容器中,將2,2’-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙醯脒]水和物(VA-057、和光純藥工業(股)製)0.1份溶解於水中,調製10%之起始劑水溶液。
然後,於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌器之反應 容器中,添加水52.3份、如上述所調製之10%之起始劑水溶液的30%量、如上述所調製之單體乳液20%量,一面攪拌一面以59℃乳化聚合1小時。然後,進一步添加其餘之10%起始劑水溶液的全部(70%量),然後,一面攪拌一面於3小時間添加其餘之單體乳液的全部(80%量),其後,反應3小時。其後,將此冷卻至30℃以下,添加10%氨水,將pH調整至8,得到水分散型丙烯酸系黏著劑。
黏著劑層之形成
將水分散型丙烯酸系黏著劑以乾燥後之厚度成為21μm之方式塗布於離型膜(聚對苯二甲酸乙二酯基材、Diafoil MRF38、三菱化學聚酯(股)製)上,其後在熱風循環式烘箱以100℃乾燥2分鐘,於離型膜上形成黏著劑層。
光學薄膜之調製
將聚乙烯醇薄膜(厚80μm)在40℃之碘水溶液中延伸至原來長度之5倍,其後,將聚乙烯醇薄膜從碘水溶液拉起,在50℃下乾燥4分鐘,得到偏光器。於此偏光器之兩側,使用聚乙烯醇型接著劑,接著三乙醯基纖維素薄膜作為透明保護薄膜,得到光學薄膜。
實施例7
使Epocros WS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)以水/乙醇(容量比為1:1)混合溶液稀釋成固形分2%,調整底塗劑溶液。將此底塗劑溶液使用邁耶棒(Meyer bar)#5塗布於光學薄膜的一面,在40℃下乾燥2分鐘,設置底塗層。然後,於設置底塗層之光學薄膜的面,貼合已形成黏著劑層之離型膜, 製作黏著型光學薄膜。
實施例8
除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成EpocrosWS-500(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
實施例9
除將底塗劑溶液之固形分2%變更成5%以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
實施例10
於實施例7之底塗劑溶液的調製中,除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)與Poriment SK-1000(伸乙基亞胺改性丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)之混合溶液(混合比就固形分比為5:95),並將水/乙醇(容量比為1:1)混合溶液變更成水以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而調製底塗劑溶液,製作黏著型光學薄膜。
實施例11
於實施例7之底塗劑溶液的調製中,除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)與Poise 532A(丙烯酸/馬來酸共聚合物銨鹽、數目平均分子量約10000、花王(股)製)之混合溶液(混合比就固形分比為95:5),並將水/乙醇(容量比為1:1)混合溶液變更成水以外,其餘係 與實施例7相同地進行處理,而調製底塗劑溶液,製作黏著型光學薄膜。
實施例12
於實施例7之底塗劑溶液的調製中,除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)、Poriment SK-1000(伸乙基亞胺改性丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)與Poise 532A(丙烯酸/馬來酸共聚合物銨鹽、數目平均分子量約10000、花王(股)製)之混合溶液(混合比就固形分比為5:90:5),並將水/乙醇(容量比為1:1)混合溶液變更成水以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而調製底塗劑溶液,製作黏著型光學薄膜。
實施例13
除將底塗劑溶液之固形分2%變更成0.25%以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
比較例8
除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成水分散型胺基甲酸酯樹脂Takelac-W511(三井武田化學(股)製)以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
比較例9
除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之聚合物、(股)日本觸媒製)變更成水分散型聚酯系樹脂Vylon TAD-1000(東洋紡積(股)製)以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而製作 黏著型光學薄膜。
比較例10
除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之聚合物、(股)日本觸媒製)變更成水分散型醋酸乙烯酯系樹脂邦可提(音譯)9180(大日本墨水(股)製)以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
比較例11
除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成含有碳二醯亞胺之水分散型丙烯酸樹脂Carbodilite E-01(日清紡(股)製)以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
比較例12
於實施例7之底塗劑溶液的調製中,除將底塗劑溶液之EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成Poriment SK-1000(伸乙基亞胺改性丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製),並將水/乙醇(容量比為1:1)混合溶液變更成水以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而調製底塗劑溶液,製作黏著型光學薄膜。
比較例13
除不設置底塗層以外,其餘係與實施例7相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
評估
5)底塗層之厚度
在實施例7至13及比較例8至13中,將只設有底塗層之黏 著型光學薄膜藉2%釕酸水溶液染色2分鐘後,再埋入於環氧樹脂中,藉超Microtome(Ultracut S、Leica公司製)切削厚約80nm,然後,此光學薄膜切片的剖面以TEM(Hitachi H-7650加速電壓100KV)觀察,求出底塗層之厚度。其結果表示於表3中。
6)霾度
在實施例7至13及比較例8至13中,將只設有底塗層之光學薄膜(亦即,形成黏著劑層之前的黏著型光學薄膜)切割成50×50mm,霾度電腦HZ-1(Suga試驗機(股)),測定霾度。其結果表示於表3中。又,霾度係一般宜為2.0%以下,若超過2%,以目視看到白色,不佳。
7)黏著劑層與光學薄膜之密著力
將實施例7至13及比較例8至13之黏著型光學薄膜切割成25×120mm之大小,以此作為試樣。此試樣分別在23℃、60%RH之環境下、50℃之環境下及60℃ 90%RH之環境下老化(aging)一日。老化後,剝離離型膜,於試樣之黏著面貼黏於聚丙烯多孔質膜,於此聚丙烯多孔質膜上貼著黏著膠帶(NO.31B日東電工(股)製)而補強後,24小時以上,在23℃ 60%RM之環境下放置。其後,於放置後之黏著型光學薄膜的背面,使用雙面膠帶貼黏SUS304鋼板,藉抗拉試驗器朝180°方向以300mm/分之連度,剝離聚丙烯多孔質膜與黏著膠帶(NO.31B),確認黏著劑層附著於聚丙烯多孔質膜側後,測定剝離應力。其結果,表示於表3。又,密著力一般宜為5.0N/25mm以上。
8)耐加熱性
將實施例7至13及比較例8至13之黏著型光學薄膜裁切成 230×310mm之大小,以此作為試樣。將試樣之黏著面貼著於玻璃板(厚0.7mm、Corning#1737、Corning(股)製),在50℃、0.5MPa之環境下放置15分鐘,其後,藉目視觀察確認出在90℃下保存此試樣500小時後之黏著型光學薄膜之剝離有無。其結果,表示於表3中。
又,表3中,「○」表示無浮起或剝離等缺陷,「△」表示有未達1mm之剝離,「×」表示有1mm以上之剝離。
9)耐濕熱性
將實施例7至13及比較例8至13之黏著型光學薄膜裁切成230×310mm之大小,以此作為試樣。將試樣之黏著面貼著於玻璃板(厚0.7mm、Corning#1737、Corning(股)製),在50℃、0.5MPa之環境下放置15分鐘,其後,藉目視觀察確認出在60℃、90%RH下保存此試樣500小時後之黏著型光學薄膜之剝離有無。其結果,表示於表3中。
又,表3中,「○」表示無浮起或剝離等之缺陷,「△」表示有未達1mm之剝離,「×」表示有1mm以上之剝離。
從表3明顯可知,實施例7至13之黏著型光學薄膜係相較於未設有底塗層之比較例13,或設有其他底塗層之比較例8至12的黏著型光學薄膜,可得到黏著劑層與光學薄膜之密著力很高,尤其以加熱老化亦可得到高的密著力。可知耐加熱性良好。又,在底塗層中,併用含有噁唑啉基之丙烯酸聚合物與聚胺系聚合物之實施例10,係相較於單獨使用含有噁唑啉基之丙烯酸聚合物之實施例7至9,可知耐濕熱性亦高。又,單獨使用聚胺系聚合物之比較例12係耐加熱性及耐濕熱性均較比較例8至11及13略良好,另外,進一步在含有具噁唑啉基之丙烯酸聚合物而併用之實施例10中,可知不僅耐加熱性高,耐濕熱性亦變高。
又,若比較底塗層之厚度很薄的實施例13與底塗層之厚度很厚的實施例7至9,可知若底塗層之厚度變厚,則因加熱及加濕之老化,密著力會降低,另外,若底塗層之厚度變薄,則密著力不會降低。
進一步,在底塗層中,併用含有噁唑啉基之丙烯酸聚合物與含複數個羧基之化合物之實施例11及12,相較於單獨使用含有噁唑啉基之丙烯酸聚合物之實施例7至9,可知即使底塗層之厚度很厚時,密著力不會降低,尤其因加熱及加濕之老化,密著力會變高。
實施例14
單體預乳液之調製
於容器中,加入丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份、3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.01 份而混合作為原料單體,調製單體混合物。然後,於所調製之單體混合物627g中加入作為乳化劑之阿括隆HS-10(第一工業製藥(股))13g(2份(固形分)、離子交換水360g。使用均質器(特殊機化(股)製),而以5分鐘、5000(升/分)攪拌,強制乳化,而調製單體預乳液。
水分散型黏著劑組成物之調製
於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌器之反應容器中,饋入上述所調製之單體預乳液200g、離子交換水330g,然後,氮氣置換反應容器,添加2,2’-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙醯脒]水和物(VA-057、和光純藥工業(股)製)0.2g,以60℃聚合1小時。然後,其餘的單體預乳液800g於3小時間滴入反應容器中,其後,聚合3小時。之後進一步,一面氮氣置換一面於60℃聚合3小時,得到固形分48%之水分散型黏著劑組成物的乳液溶液。繼而,將此冷卻至室溫,添加10%氨水,將pH調整至8,再者,添加丙烯酸系增黏劑Aron B-500(東亞合成(股)製)3.0g,調製水分散型黏著劑組成物。
光學薄膜之調製
將聚乙烯醇薄膜(厚80μm)在40℃之碘水溶液中延伸至原來長度之5倍,其後,將聚乙烯醇薄膜從碘水溶液拉起,在50℃下乾燥4分鐘,得到偏光器。於此偏光器之兩側,使用聚乙烯醇型接著劑,接著三乙醯基纖維素薄膜作為透明保護薄膜,得到光學薄膜。
底塗處理
底塗處理係使Epocros WS-500(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合 物、(股)日本觸媒製)以水/乙醇之混合溶劑(容量比為1:1)稀釋成固形分為2.5重量%的液體,使用鋼絲線#5塗布於上述光學薄膜的一面,在40℃下乾燥處理2分鐘。
黏著型光學薄膜之製作
將所調製之水分散型黏著劑組成物塗布於離型膜(聚對苯二甲酸乙二酯基材、Diafoil MRF38、三菱化學聚酯(股)製),以100℃加熱處理2分鐘,而形成厚23μm之黏著劑層。將此貼黏於已預先底塗處理之光學薄膜的處理面,製作黏著型光學薄膜。
實施例15
在實施例14之底塗處理中除將EpocrosWS-500(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
實施例16
在實施例14之單體預乳液之調製中,除將3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.01份變更成3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.02份,並將作為乳化劑之阿括隆HS-10(第一工業製藥(股))13g(2份(固形分)變更成阿括隆HS-10(第一工業製藥(股))19g(3份(固形分),且將離子交換水360g變更成離子交換水354g以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。繼而以與實施例14相同之方法調製水分散型黏著劑組成物。
其次,於實施例14之底塗處理之底塗劑溶液的調製中,除將底塗劑溶液之Epocros WS-500(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、 (股)日本觸媒製)變更成Epocros WS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)與Poise 532A(丙烯酸/馬來酸共聚物銨鹽,數目平均分子量約10000,花王(股)製)之混合溶液(混合比就固形分為95:5),底塗劑溶液的固形分0.25重量%變更成2.0重量%以外,與實施例14相同地進行處理,調製底塗溶液,製作黏著型光學薄膜。
實施例17
於實施例14之單體預乳液之調製中,除將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)3份,並將作為乳化劑之阿括隆HS-10(第一工業製藥(股))13g(2份(固形分)變更成海提諾耳(音譯;)LA-16(第一工業製藥(股))13g(2份(固形分)以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。繼而以與實施例14相同之方法調製水分散型黏著劑組成物。
然後,與實施例15相同地進行處理,製作黏著型光學薄膜。
實施例18
於實施例14之單體預乳液之調製中,除將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)4份,並將作為乳化劑之阿括隆HS-10(第一工業製藥(股))13g(2份(固形分)變更成海提諾耳()LA-16(第一工業製藥(股))19g(3份(固形分),離子交換水360g變更成離子交換水354g以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。 繼而以與實施例14相同之方法調製水分散型黏著劑組成物。
然後,與實施例15相同地進行處理,製作黏著型光學薄膜。
實施例19
藉與實施例18相同地,調製單體預乳液,調製水分散型黏著劑組成物。
然後於實施例14之底塗處理中的底塗劑溶液之調製中,除將底塗劑溶液之EpocrosWS-500(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製),並將底塗劑溶液之固形分0.25重量%變更成0.1重量%以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
實施例20
藉與實施例18相同地,調製單體預乳液,調製水分散型黏著劑組成物。
然後於實施例14之底塗處理中的底塗劑溶液之調製中,除將底塗劑溶液之EpocrosWS-500(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成EpocrosWS-700(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製),並將底塗劑溶液之固形分0.25重量%變更成0.5重量%以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而製作黏著型光學薄膜。
實施例21
於實施例14之單體預乳液之調製中,除將丙烯酸5份變更成β-羧乙基丙烯酸酯(Sipomer β-CEA、Rhodia日華(股)製)11份,並將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合 度約5.0)2份變更成單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)4份以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。繼而以與實施例14相同之方法調製水分散型黏著劑組成物。
然後,與實施例15相同地進行處理,製作黏著型光學薄膜。
實施例22
於實施例14之單體預乳液之調製中,除將丙烯酸5份變更成丙烯酸0.5份與ω-羧基-聚丁內酯單丙烯酸酯(Aronix M-5300、丁內酯基之平均聚合度約2、東亞合成(股)製)18.8份,並將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)4份,並將作為乳化劑之阿括隆(音譯;)HS-10(第一工業製藥(股))13g(2份(固形分)變更成海提諾耳( )LA-16(第一工業製藥(股))19g(3份(固形分)以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。繼而以與實施例14相同之方法調製水分散型黏著劑組成物。
然後,與實施例15相同地進行處理,製作黏著型光學薄膜。
比較例14
於實施例14之單體預乳液之調製中,除未添加單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)且將3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.01份變更成3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.06份以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。繼而以與實施例14相同之方法調製水分散型黏著劑 組成物。
然後,與實施例15相同地進行處理,製作黏著型光學薄膜。
比較例15
與比較例14相同做法,調製單體預乳液,調製水分散型黏著劑組成物。
然後於實施例14之底塗處理中的底塗劑溶液之調製中,除將底塗劑溶液之EpocrosWS-500(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成水分散型胺基甲酸酯樹脂(Takelac W511、三井武田化學(股)製)與水分散型異氰酸酯系硬化劑(Takenate WD725、三井武田化學(股)製)之混合溶液(混合比就固形分比為1:1),並將底塗劑溶液之固形分0.25重量%變更成2.0重量%以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,調製底塗溶液,製作黏著型光學薄膜。
比較例16
於實施例14之單體預乳液之調製中,除未添加單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)且將3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.01份變更成3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(KBM-503、信越化學(股)製)0.02份以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。繼而以與實施例14相同之方法調製水分散型黏著劑組成物。
然後於實施例14之底塗處理中的底塗劑溶液之調製中,除將底塗劑溶液之EpocrosWS-500(含有噁唑啉基之丙烯酸系聚合物、(股)日本觸媒製)變更成Poriment SK-1000(伸乙基亞胺改性丙烯酸 系聚合物、(股)日本觸媒製),並將底塗劑溶液之固形分0.25重量%變更成2.0重量%以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,調製底塗溶液,製作黏著型光學薄膜。
比較例17
於實施例14之單體預乳液之調製中,除將丙烯酸5份變更成丙烯酸20份,且未添加單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0),其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。繼而以與實施例14相同之方法進行聚合。但因聚合中會凝集,無法得到水分散型黏著劑組成物。
比較例18
於實施例14之單體預乳液之調製中,除未添加丙烯酸而將單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)2份變更成單[聚(環氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧乙烷之平均聚合度約5.5)25份以外,其餘係與實施例14相同地進行處理,而調製單體預乳液。繼而以與實施例14相同之方法進行聚合。但因聚合中會凝集,無法得到水分散型黏著劑組成物。
又,表4中,單體組成係以重量份表示。又,表4中,對於羧基濃度及磷酸基濃度亦合併記載。
又,表4中,有關羧基濃度係以丙烯酸之分子量為72,β-羧乙基丙烯酸酯的分子量為144,ω-羧基-聚丁內酯單丙烯酸酯(丁內酯基之平均聚合度約2)的分子量(平均分子量)為276而算出。
又,表4中,有關磷酸基濃度係以單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧丙烷之平均聚合度約5.0)之分子量(平均分子量)為456、單[聚(環氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環氧乙烷之平均聚合度約5.5)之分子量(平均分子量)為413.5而算出。
又表4中之底塗劑溶液(底塗層)欄之數值係表示底塗劑溶液中之固形分重量%。括弧內之數值表示固形分比。
評估
10)黏著型光學薄膜之玻璃接著性
將實施例14至22及比較例14至16之黏著型光學薄膜裁切成寬25mm,再貼黏於玻璃板(Corning#1737、Corning(股)製),使2kg之橡膠輥1次往返而壓接,在50℃、0.5MPa之壓力鍋中放置15分鐘,然後,冷卻至25℃,測定90°剝離接著力(剝離速度10mm/分)(初期接著力)。
又,在壓力鍋中放置後,進一步在60℃環境放置40小時,然後,冷卻至25℃而測定90°剝離接著力(剝離速度300mm/分)。其結果表示於表5中。
又,剝離接著力之值愈高,玻璃接著性顯示愈良好。
11)黏著型光學薄膜之接著固定性
將實施例14至22及比較例14至16之黏著型光學薄膜裁切成235×310mm之大小,再貼黏於厚0.7mm的玻璃板(Corning#1737、Corning(股)製),在50℃、0.5MPa之壓力鍋中放置15分鐘後,在 90℃環境及60℃/90%RH之環境下加熱500小時而藉目視觀察確認出黏著型光學薄膜之剝離有無。其結果,表示於表5中。
又,有關黏著型光學薄膜之剝離有無係以下述之基準確認。
○:看不出剝離等變化
△:於黏著型光學薄膜之端部可看到未達1mm之剝離
×:於黏著型光學薄膜之端部可看到1mm以上之剝離
12)水分散型黏著劑組成物之凝膠分率
將實施例14至22及比較例14至16之水分散型黏著劑組成物(約100mg)首先以預先經重量測定之鐵氟龍片(註冊商標品名:NTF-1122)及風箏線(12cm)包住,重量測定此捆包。然後,於50ml玻璃瓶中,置入此捆包,然後,充分加入醋酸乙酯,密封玻璃瓶,在室溫下浸漬7日。其後,取出所浸漬之捆包,拭去附著於鐵氟龍片之醋酸乙酯後,在130℃下以乾燥機乾燥此捆包2小時。其後,重量測定乾燥後之捆包。繼而,藉下述之式,算出凝膠分率。
凝膠分率(重量%)={(C-A)/(B-A)}×100
又,有關式中之記號的詳細內容係如以下般。
A(g):鐵氟龍片及風箏線之總重量(風袋重量)
B(g):鐵氟龍片及風箏線與水分散型黏著劑組成物之醋酸乙酯浸漬、乾燥前之總重量
C(g):鐵氟龍片及風箏線與水分散型黏著劑組成物之醋酸乙酯浸漬、乾燥後之總重量
其測定結果表示於表5。
又,上述說明係提供作為本發明之例示的實施例,但此不過僅例示而已,不能成為被限定解釋。熟悉此技藝之業者所瞭解的本發明之變形例係包含於後述之申請專利範圍。
1‧‧‧光學薄膜
3‧‧‧黏著劑層
4‧‧‧離型片

Claims (11)

  1. 一種黏著型光學薄膜,其特徵係:具有光學薄膜、積層於上述光學薄膜之至少一面的由丙烯酸系黏著劑所構成的黏著劑層、介於上述光學薄膜與上述黏著劑層之間,且含有具噁唑啉基之聚合物的底塗層。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述底塗層係由具噁唑啉基之聚合物與聚胺系聚合物之混合物所構成者。
  3. 如申請專利範圍第1項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述底塗層係由具噁唑啉基之聚合物與具複數個羧基之化合物的混合物所構成者。
  4. 如申請專利範圍第1項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述底塗層係由具噁唑啉基之聚合物、聚胺系聚合物以及含複數個羧基之化合物的混合物所構成者。
  5. 如申請專利範圍第1項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述具噁唑啉基之聚合物包含由丙烯酸型骨架所構成之主鏈,而上述主鏈之側鏈含有噁唑啉基。
  6. 如申請專利範圍第2項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述聚胺系聚合物包含由丙烯酸型骨架所構成之主鏈,而上述主鏈之側鏈含有聚伸乙基亞胺鏈。
  7. 如申請專利範圍第3項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述具複數個羧基之化合物的數目平均分子量為1000以上。
  8. 如申請專利範圍第1項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述底塗層係由水分散型聚合物所構成。
  9. 如申請專利範圍第1項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述丙烯酸系黏著劑係水分散型。
  10. 如申請專利範圍第1項之黏著型光學薄膜,其特徵係:上述黏著劑層含有與噁唑啉基及/或胺基反應之官能基。
  11. 如申請專利範圍第10項之黏著型光學薄膜,其特徵係:與噁唑啉基及/或胺基反應之上述官能基為羧基。
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US (2) US7759442B2 (zh)
KR (1) KR101203246B1 (zh)
CN (2) CN1827725B (zh)
TW (2) TWI409313B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI661235B (zh) * 2014-11-14 2019-06-01 日商凸版印刷股份有限公司 Color conversion film and backlight unit

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI409313B (zh) * 2005-01-26 2013-09-21 Nitto Denko Corp 黏著劑組成物、黏著型光學薄膜及影像顯示裝置
US7641946B2 (en) * 2005-08-08 2010-01-05 Nitto Denko Corporation Adhesive film and image display device
US20110217558A1 (en) * 2007-01-05 2011-09-08 Brogan Paul H Chemical composition and method of applying same to enhance the adhesive bonding of glass laminates
JP5250307B2 (ja) * 2007-07-11 2013-07-31 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
US20090017298A1 (en) * 2007-07-11 2009-01-15 Nitto Denko Corporation Adhesive composition, adhesive optical film and image display device
JP2009163210A (ja) * 2007-12-14 2009-07-23 Nitto Denko Corp 光学フィルム、それを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置
EP2239601B1 (en) * 2008-01-23 2017-11-08 Hitachi Chemical Company, Ltd. Light control film comprising a primer layer formed by using a phosphoric ester
JP5201686B2 (ja) * 2009-04-16 2013-06-05 住友化学株式会社 粘着剤層付位相差フィルム、それを用いた楕円偏光板および液晶表示装置
WO2011009228A1 (en) * 2009-07-23 2011-01-27 Evonik Röhm Gmbh Acrylic polymers, coating compositions and methods of preparing
JP2011068718A (ja) * 2009-09-24 2011-04-07 Nitto Denko Corp 両面接着性粘着シート
JP5336323B2 (ja) * 2009-10-23 2013-11-06 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2011149002A (ja) * 2009-12-22 2011-08-04 Nitto Denko Corp 両面接着性粘着シート
JP5608385B2 (ja) * 2010-02-08 2014-10-15 デクセリアルズ株式会社 光学体およびその製造方法、窓材、建具、ならびに日射遮蔽装置
JP6001241B2 (ja) * 2010-05-18 2016-10-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5701679B2 (ja) 2010-09-03 2015-04-15 日東電工株式会社 矩形形状のパネルに偏光膜を有する光学フィルムを順次的に貼り付ける方法及び装置
JP5474869B2 (ja) 2010-09-03 2014-04-16 日東電工株式会社 偏光膜を有する積層体ストリップロールの製造方法
JP5511730B2 (ja) 2010-09-03 2014-06-04 日東電工株式会社 光学的パネル組立体の連続的製造方法及び装置
JP5502023B2 (ja) 2010-09-03 2014-05-28 日東電工株式会社 偏光膜を有する光学フィルム積層体ロールの製造方法
JP5011444B2 (ja) * 2010-09-03 2012-08-29 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム、その製造方法および画像表示装置
JP4691205B1 (ja) 2010-09-03 2011-06-01 日東電工株式会社 薄型高機能偏光膜を含む光学フィルム積層体の製造方法
JP5361941B2 (ja) 2010-09-03 2013-12-04 日東電工株式会社 偏光膜を有する積層体ストリップロールの製造方法
JP5478553B2 (ja) 2010-09-03 2014-04-23 日東電工株式会社 連続ウェブ状光学フィルム積層体ロール及びその製造方法
JP2012087290A (ja) * 2010-09-21 2012-05-10 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤層、その製造方法、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
JP5890996B2 (ja) * 2010-11-25 2016-03-22 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、画像表示装置および光学フィルムの剥離方法
KR101904558B1 (ko) 2010-12-01 2018-10-04 도요보 가부시키가이샤 적층 필름
JP5091304B2 (ja) 2010-12-24 2012-12-05 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムの製造方法
JP5996861B2 (ja) * 2010-12-30 2016-09-21 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド ダイシングダイボンディングフィルム用粘着剤組成物
KR101292722B1 (ko) * 2011-02-24 2013-08-01 주식회사 영우 감압성 점착테이프
JP5893881B2 (ja) * 2011-09-26 2016-03-23 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層の製造方法、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
KR101367177B1 (ko) * 2011-11-08 2014-02-27 주식회사 엘지화학 대전방지성 보호필름용 점착제 조성물 및 이의 제조방법
WO2013154704A1 (en) 2012-04-12 2013-10-17 Howard University Polylactide and apatite compositions and methods of making the same
CN104245873B (zh) * 2012-04-27 2017-07-14 株式会社可乐丽 丙烯酸类压敏粘合剂组合物和压敏粘合制品
JP5769667B2 (ja) * 2012-06-08 2015-08-26 日東電工株式会社 粘着剤層付光学フィルムの製造方法
AR093422A1 (es) * 2012-11-09 2015-06-03 Colgate Palmolive Co Copolimeros de bloque para proteccion del esmalte dental
JP6344812B2 (ja) * 2012-12-28 2018-06-20 日東電工株式会社 透明導電層用水分散型粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、及び、液晶表示装置
WO2014204205A1 (ko) * 2013-06-18 2014-12-24 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR102248346B1 (ko) * 2013-09-13 2021-05-06 메르크 파텐트 게엠베하 중합성 액정 물질 및 중합된 액정 필름
WO2015046999A1 (ko) * 2013-09-30 2015-04-02 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR101697403B1 (ko) 2013-09-30 2017-01-17 주식회사 엘지화학 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
CA2931667C (en) * 2013-11-29 2020-03-24 Nisshin Steel Co., Ltd. Method for treating surface of zinc-aluminum-magnesium alloy-plated steel sheet
CN103665248B (zh) * 2013-12-26 2016-06-15 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 一种磷-硅型阻燃树脂及其制备方法
JP6121003B2 (ja) * 2014-02-14 2017-04-26 三井化学東セロ株式会社 半導体ウェハ表面保護用粘着フィルム、並びに粘着フィルムを用いる半導体ウェハの保護方法及び半導体装置の製造方法
JP6097236B2 (ja) * 2014-02-28 2017-03-15 富士フイルム株式会社 環状オレフィン系フィルム、光学フィルム、導電性フィルム、プリンテッドエレクトロニクス用基材フィルム、バリアフィルム、タッチパネル、偏光板および表示装置
JP6378559B2 (ja) * 2014-07-08 2018-08-22 日東電工株式会社 アンカー層形成用組成物、アンカー層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
JP6473378B2 (ja) * 2015-04-30 2019-02-20 マクセルホールディングス株式会社 粘着テープ
JP6923395B2 (ja) * 2017-08-30 2021-08-18 住友化学株式会社 偏光板
EP3835368A4 (en) * 2018-08-06 2022-05-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. AQUEOUS DISPERSION, METHOD FOR PRODUCTION, COATING COMPOSITION AND COATING FILM
KR20220100133A (ko) 2021-01-07 2022-07-15 삼성디스플레이 주식회사 수지 조성물 및 수지 조성물로부터 형성된 접착층을 포함하는 표시 장치
CN113881362A (zh) * 2021-11-02 2022-01-04 芜湖徽氏新材料科技有限公司 一种锂离子电池用低表面能胶带

Family Cites Families (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51132234A (en) * 1975-04-21 1976-11-17 Suriibondo:Kk An anaerobic adhesive composition
US4018732A (en) * 1976-01-02 1977-04-19 Gulf Research & Development Company Adhesive composition
GB1569021A (en) * 1976-03-17 1980-06-11 Kuraray Co Adhesive cementing agents containing partial phosphonic orphosphonic acid esters
US4433124A (en) * 1980-12-13 1984-02-21 Okura Kogyo Kabushiki Kaisha Adhesive compositions
JPS5980482A (ja) 1982-10-29 1984-05-09 Hitachi Chem Co Ltd 導電性粘着シ−ト
JPS59204679A (ja) 1983-05-09 1984-11-20 Nitto Electric Ind Co Ltd 感圧性接着テ−プ類の製造法
US4731282A (en) * 1983-10-14 1988-03-15 Hitachi Chemical Co., Ltd. Anisotropic-electroconductive adhesive film
JPH0613683B2 (ja) 1984-10-01 1994-02-23 日東電工株式会社 導電性粘着剤
JPS6185925A (ja) * 1984-10-01 1986-05-01 日東電工株式会社 生体用電極
JPS6327446A (ja) 1986-07-21 1988-02-05 Mitsui Petrochem Ind Ltd フエノ−ル蒸留残渣からの有用物質の回収方法
JPS6333943A (ja) 1986-07-28 1988-02-13 Nec Corp デ−タ通信網の輻輳制御方式
JPH0273307A (ja) 1988-09-09 1990-03-13 Sharp Corp 帯電防止膜付偏光板
JPH04124601A (ja) 1990-09-14 1992-04-24 Nitto Denko Corp 偏光板
US5637368A (en) 1992-06-04 1997-06-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesive tape having antistatic properties
JPH06220408A (ja) 1992-10-16 1994-08-09 Daio Kakoshi Kogyo Kk 帯電防止効果を有する粘着テープもしくはシート
JP3368927B2 (ja) 1992-12-28 2003-01-20 大倉工業株式会社 導電性粘着テープ用基材フィルムの製造方法
JP3203881B2 (ja) 1993-05-28 2001-08-27 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 水性塗料組成物、塗装方法および塗膜
JPH0726223A (ja) 1993-07-08 1995-01-27 Dainippon Printing Co Ltd 帯電防止性を有する微粘着高透明保護フィルム
JPH07133467A (ja) 1993-11-10 1995-05-23 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着テープ
JPH07278383A (ja) * 1994-04-07 1995-10-24 Nippon Shokubai Co Ltd 水性樹脂組成物
JPH07316508A (ja) 1994-05-20 1995-12-05 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着テープ及びその製造方法
JP3398491B2 (ja) 1994-11-09 2003-04-21 積水化学工業株式会社 アクリル系エマルジョン型粘着剤組成物
JPH08209083A (ja) 1995-02-02 1996-08-13 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤およびアクリル系粘着テープ
JP3499957B2 (ja) 1995-03-10 2004-02-23 リンテック株式会社 帯電防止粘着シート
JPH09278975A (ja) 1996-04-11 1997-10-28 Nippon Shokubai Co Ltd 水性樹脂組成物
JPH1020118A (ja) 1996-07-08 1998-01-23 Sekisui Chem Co Ltd 粘着型偏光板
JP3634079B2 (ja) 1996-08-01 2005-03-30 日東電工株式会社 光学フィルム及び液晶表示装置
JP3634080B2 (ja) 1996-08-01 2005-03-30 日東電工株式会社 光学フィルム及び液晶表示装置
JP3623057B2 (ja) 1996-08-30 2005-02-23 ビーエーエスエフディスパージョン株式会社 ドライラミネート用接着剤組成物
JPH10140094A (ja) 1996-11-13 1998-05-26 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープ
EP0884348B1 (en) * 1997-06-12 2004-09-15 Mitsubishi Polyester Film Corporation Laminated polyester film
JP2001526297A (ja) * 1997-12-02 2001-12-18 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 接着剤および複合材料におけるその使用
US6565945B1 (en) 1998-03-30 2003-05-20 Oji Paper Co. Ltd. Composite printing film
JP2000248082A (ja) 1998-03-30 2000-09-12 Oji Paper Co Ltd 印刷性の良好な複合フィルム
JP2000109754A (ja) 1998-10-08 2000-04-18 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> コーティング組成物、プライマー、および接着構造
JP2000186259A (ja) 1998-12-22 2000-07-04 Clariant Internatl Ltd アクリル系エマルジョン型粘着剤
TWI262795B (en) * 1999-05-31 2006-10-01 Kuraray Co Adhesive composition and method for producing it
JP3785882B2 (ja) 1999-11-24 2006-06-14 王子製紙株式会社 高透明易接着性フィルム
AU753906B2 (en) * 1999-11-24 2002-10-31 Oji Paper Co. Ltd. Film laminates for printing
JP4421039B2 (ja) 1999-12-01 2010-02-24 日東電工株式会社 粘着剤組成物および粘着テープ
JP3862489B2 (ja) 1999-12-14 2006-12-27 日東電工株式会社 再剥離用粘着シート
JP2001288404A (ja) 2000-01-31 2001-10-16 Unitika Ltd 水性コーティング組成物及びこれを用いてなるポリオレフィン樹脂成形物。
TWI276671B (en) 2000-03-03 2007-03-21 Lintec Corp Adhesive sheet and adhered article
JP2001254063A (ja) 2000-03-13 2001-09-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd 感圧性接着剤組成物およびそれを用いた感圧性接着シート
JP4027020B2 (ja) 2000-07-31 2007-12-26 ユニケミカル株式会社 リン酸基を含有する導電性グラフト重合体、その製造方法及びコーティング剤
JP4672118B2 (ja) 2000-08-02 2011-04-20 サイデン化学株式会社 粘着塗布型偏光板及びそれに用いる粘着剤組成物
JP2002258754A (ja) 2001-03-02 2002-09-11 Ricoh Co Ltd 粘着ラベル
JP4142856B2 (ja) 2001-04-18 2008-09-03 日東電工株式会社 液晶パネルのガラス基板貼着用の粘着型光学フィルム、液晶表示装置
JP4803524B2 (ja) 2001-05-15 2011-10-26 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤及び該粘着剤を設けた光学部材
US6670010B2 (en) * 2001-07-23 2003-12-30 Ricoh Company, Ltd. Composite sheet, method of preparing same, and thermosensitive recording adhesive label sheet having same
JP4302371B2 (ja) * 2001-08-02 2009-07-22 日東電工株式会社 テープ状絶縁材、絶縁物品および絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤
JP3942150B2 (ja) * 2001-09-26 2007-07-11 日本合成化学工業株式会社 エマルジョン型粘着剤組成物
US6846538B2 (en) * 2001-12-27 2005-01-25 Ricoh Company, Ltd. Composite sheet, method of preparing same, and adhesive label sheet assembly having same
JP4007920B2 (ja) 2002-02-01 2007-11-14 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP4108499B2 (ja) * 2002-02-25 2008-06-25 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物及び粘着製品
JP3944008B2 (ja) * 2002-06-28 2007-07-11 キヤノン株式会社 反射ミラー装置及び露光装置及びデバイス製造方法
JP2004054007A (ja) 2002-07-22 2004-02-19 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP4054632B2 (ja) 2002-08-13 2008-02-27 キヤノン株式会社 データ処理装置、データ処理方法およびそのプログラム
JP2005173462A (ja) 2003-12-15 2005-06-30 Nitto Denko Corp ガラス割れ防止積層体および液晶表示装置
US7208206B2 (en) * 2003-03-10 2007-04-24 Nitto Denko Corporation Glass crack prevention laminate and liquid crystal display device
JP3902186B2 (ja) * 2003-04-21 2007-04-04 日東電工株式会社 帯電防止型光学フィルム、その製造方法、及び画像表示装置
TW200427806A (en) * 2003-05-22 2004-12-16 Zeon Corp Heat-conductive pressure sensitive adhesive composition, heat-conductive sheet-form shaped article, and process for producing the shaped article
JP2005023293A (ja) 2003-06-09 2005-01-27 Nitto Denko Corp テープ状絶縁材、テープ状絶縁材が貼合された絶縁物品並びに感圧性接着テープ
CN1263818C (zh) * 2003-06-09 2006-07-12 日东电工株式会社 水分散型粘合剂组合物、粘合片以及采用这些的橡胶泡沫体粘合片
US20060257760A1 (en) 2003-08-11 2006-11-16 Kenichi Mori Near-infrared absorbing film, and process for production the same, near-infrared absorbing film roll, process for producing the same and near-infrared absorbing filter
JP2005115028A (ja) 2003-10-08 2005-04-28 Saiden Chemical Industry Co Ltd 粘着剤層と偏光板又は位相差板からなる積層体
JP2005179412A (ja) 2003-12-17 2005-07-07 Nitto Denko Corp テープ状絶縁材、絶縁物品および感圧性接着テープ
KR20050062420A (ko) 2003-12-19 2005-06-23 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 수분산형 아크릴 수지 조성물
JP4275522B2 (ja) 2003-12-26 2009-06-10 日東電工株式会社 ダイシング・ダイボンドフィルム
JP4481020B2 (ja) 2004-01-22 2010-06-16 日東電工株式会社 光学部材用粘着組成物、光学部材用粘着層、光学部材用粘着シートおよび光学部材
JP4837257B2 (ja) 2004-02-26 2011-12-14 日東電工株式会社 帯電防止性粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2005241989A (ja) 2004-02-26 2005-09-08 Nitto Denko Corp 帯電防止性光学フィルム、帯電防止性粘着型光学フィルム、それらの製造方法および画像表示装置
JP2005272660A (ja) 2004-03-25 2005-10-06 Dainippon Printing Co Ltd 色調整機能を有する粘着性樹脂組成物、色調整用フィルターおよび表示装置
JP2006008950A (ja) 2004-06-29 2006-01-12 Nitto Denko Corp 電子部品の末端固定用水分散型アクリル系粘着剤、電子部品の末端固定用粘着テープおよび電子部品
JP4917267B2 (ja) 2004-09-16 2012-04-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム
JP4346086B2 (ja) 2004-10-21 2009-10-14 日東電工株式会社 帯電防止性粘着型光学フィルム及び画像表示装置
JP4676748B2 (ja) 2004-12-02 2011-04-27 日東電工株式会社 水分散型アクリル系粘着剤組成物とその製造方法
TWI409313B (zh) 2005-01-26 2013-09-21 Nitto Denko Corp 黏著劑組成物、黏著型光學薄膜及影像顯示裝置
JP4841267B2 (ja) 2005-02-28 2011-12-21 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム
JP2006282733A (ja) 2005-03-31 2006-10-19 Nitto Denko Cs System Kk 物品の仮止め固定用粘着テープおよび仮止め固定物品
JP4732792B2 (ja) 2005-05-10 2011-07-27 日東電工株式会社 水分散型アクリル系粘着剤組成物と粘着シート
JP5005279B2 (ja) 2005-07-25 2012-08-22 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび液晶表示装置
JP4974098B2 (ja) 2005-08-05 2012-07-11 日本合成化学工業株式会社 剥離型水性粘着シート、剥離型水性粘着剤組成物及び、それを用いた貼るカイロ用粘着部材、並びに貼るカイロ
JP5005285B2 (ja) 2005-08-08 2012-08-22 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
US7641946B2 (en) * 2005-08-08 2010-01-05 Nitto Denko Corporation Adhesive film and image display device
US7858709B2 (en) * 2007-05-02 2010-12-28 Nitto Denko Corporation Aqueous dispersion adhesive composition and adhesive film
US20090017298A1 (en) * 2007-07-11 2009-01-15 Nitto Denko Corporation Adhesive composition, adhesive optical film and image display device

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI661235B (zh) * 2014-11-14 2019-06-01 日商凸版印刷股份有限公司 Color conversion film and backlight unit

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