KR20160079773A

KR20160079773A - 점착제층이 부착된 광학 부재, 화상 표시 장치, 및 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법

Info

Publication number: KR20160079773A
Application number: KR1020167008741A
Authority: KR
Inventors: 가요 시모카와; 도시타카 다카하시; 요우스케 마키하타; 겐이치 오카다; 도시츠구 호소카와; 마사쿠니 후지타
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2013-10-30
Filing date: 2014-08-01
Publication date: 2016-07-06
Also published as: JP2015087539A; TW201522564A; JP6664867B2; KR102273956B1; WO2015064164A1; TWI641676B; CN105637394A; US20160264826A1; CN105637394B

Abstract

본 발명은, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과 광학 부재의 밀착성이 높고, 대전 방지성이 우수하며, 또한 점착제층의 내구성도 우수한 점착제층이 부착된 광학 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 상기 점착제층이 부착된 광학 부재가 사용되고 있는 화상 표시 장치, 상기 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법을 제공하는 것도 목적으로 한다. 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층, 앵커층 형성용 도포액으로 형성되는 앵커층, 및 광학 부재를 포함하고, 상기 앵커층 형성용 도포액이 폴리티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 폴리머, 및 물을 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 함유하고, 상기 앵커층이 상기 점착제층과 상기 광학 부재 사이에 개재되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재이다.

Description

점착제층이 부착된 광학 부재, 화상 표시 장치, 및 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법{OPTICAL MEMBER WITH PRESSURE-SENSITIVE-ADHESIVE LAYER, IMAGE DISPLAY DEVICE, AND METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL MEMBER WITH PRESSURE-SENSITIVE-ADHESIVE LAYER}

본 발명은 점착제층이 부착된 광학 부재, 및 화상 표시 장치에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 상기 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법에 관한 것이다.

액정 표시 장치 및 유기 EL 표시 장치 등은, 그 화상 형성 방식으로부터, 예를 들어, 액정 표시 장치에서는, 액정 셀의 양측에 편광 소자를 배치하는 것이 필요 불가결하고, 일반적으로는 편광 필름이 첩착 (貼着) 되어 있다. 또, 액정 패널 및 유기 EL 패널 등의 표시 패널에는 편광 필름 외에, 디스플레이의 표시 품위를 향상시키기 위해서 여러 가지 광학 소자가 사용되고 있다. 또, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 보호하거나, 고급감을 부여하거나, 디자인을 차별화하기 위해서 전면판이 사용되고 있다. 이들 액정 표시 장치 및 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치나 전면판 등의 화상 표시 장치와 함께 사용되는 부재에는, 예를 들어, 착색 방지로서의 위상차판, 액정 디스플레이의 시야각을 개선하기 위한 시야각 확대 필름, 나아가서는 디스플레이의 콘트라스트를 높이기 위한 휘도 향상 필름, 표면의 내찰상성을 부여하기 위해서 사용되는 하드 코트 필름, 화상 표시 장치에 대한 반사를 방지하기 위한 안티글레어 처리 필름, 안티리플렉티브 필름, 로우 리플렉티브 필름 등의 반사 방지 필름 등의 표면 처리 필름이 사용되고 있다. 이들 필름은 총칭하여 광학 필름이라고 불린다.

상기 광학 필름을 액정 셀 및 유기 EL 패널 등의 표시 패널, 또는 전면판에 첩착할 때에는, 통상 점착제가 사용된다. 또, 광학 필름과, 액정 셀 및 유기 EL 패널 등의 표시 패널, 또는 전면판, 또는 광학 필름 사이의 접착은, 통상 광의 손실을 저감시키기 위해서, 각각의 재료는 점착제를 사용하여 밀착되어 있다. 이와 같은 경우에, 광학 필름을 고착시키는 데에 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 장점을 갖는 점에서, 광학 필름의 편측에 미리 점착제층으로서 형성된 점착제층이 부착된 광학 필름이 일반적으로 사용된다.

상기 점착제층이 부착된 광학 필름에는, 그 제조 공정이나 제조 후의 수송 공정에 있어서, 점착제층이 부착된 광학 필름의 표면에 흠집이나 오염이 부착되지 않게, 그 표면에 표면 보호 필름이 접착되어 있다. 그러나, 당해 점착제층이 부착된 광학 필름으로부터 표면 보호 필름이 박리될 때, 점착제층이 부착된 광학 필름과 표면 보호 필름 사이에 정전기 (이른바 박리 대전) 가 발생하게 되어, 이 때에 발생한 정전기가 남아 있는 상태에서 액정에 전압을 인가하면, 액정 분자의 배향이 손실되고, 또 패널의 결손이 생기게 되는 문제가 있다.

이와 같은 박리 대전을 방지할 수 있는 점착 필름으로는, 예를 들어, 기재와, 상기 기재의 편면 또는 양면에 적층된 점착제층과, 상기 기재 및 상기 점착제층 사이에 개재되고, 옥사졸린기 함유 수지 및 유기 금속 화합물을 함유하는 하도층을 구비하는 점착 필름이나, 기재와 점착제층 사이에 폴리티오펜계 도전 폴리머를 함유하는 대전 방지층을 구비하는 점착 필름이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1, 2 참조).

일본 공개특허공보 2007-70611호 일본 공개특허공보 2007-262318호

최근, 환경 보호 규제의 강화로부터, 광학 디스플레이 분야에 있어서도 유기 용제 사용량의 삭감이 요구되고 있으며, 용매로서 유기 용제를 사용하는 용제형 점착제로부터, 분산매로서 물을 사용하는 수분산형 점착제로의 전환이 요망되고 있다.

상기 특허문헌 1 이나 특허문헌 2 에 기재된 점착 필름은, 특정한 하도층이나 대전 방지층을 포함하기 때문에 박리 대전을 방지할 수 있지만, 당해 하도층 또는 대전 방지층과 수분산형 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층의 친화성이 낮아, 점착제층과 기재의 밀착성이 충분한 것은 아니었다.

일반적으로, 대전 방지층은, 층간의 도전성을 확보한다는 기능상, 각 층 (기재와 점착제층) 과 균일하게 밀착시키는 것이 필요하고, 종래, 수지 기재에 대해 충분한 젖음성을 확보하기 위해서, 상기 대전 방지층 형성용 조성물에는 알코올 등의 친유성 성분을 함유시키고 있었다. 당해 친유성 성분은, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과 대전 방지층의 친화성을 저하시켜, 층간 분리를 초래하기 쉽게 하는 것이며, 그 결과, 점착제층의 광학 부재 등의 기재에 대한 투묘력의 저하로 연결되는 것이었다.

요컨대, 본 발명은, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과 광학 부재의 밀착성이 높고, 대전 방지성이 우수하며, 또한 점착제층의 내구성도 우수한 점착제층이 부착된 광학 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 상기 점착제층이 부착된 광학 부재가 사용되고 있는 화상 표시 장치, 상기 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법을 제공하는 것도 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 이하의 점착제층이 부착된 광학 부재로 함으로써, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과 광학 부재의 밀착성이 높고, 대전 방지성이 우수하며, 또한 점착제층의 내구성도 우수한 점착제층이 부착된 광학 부재를 제조할 수 있는 것을 알아내었다.

즉, 본 발명은, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층, 앵커층 형성용 도포액으로 형성되는 앵커층, 및 광학 부재를 포함하고,

상기 앵커층 형성용 도포액이 폴리티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 폴리머, 및 물을 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 함유하고,

상기 앵커층이 상기 점착제층과 상기 광학 부재 사이에 개재되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재에 관한 것이다.

상기 앵커층 형성용 도포액이, 폴리티오펜계 폴리머를 0.005 ∼ 5 중량％, 및 옥사졸린기 함유 폴리머를 0.005 ∼ 5 중량％ 함유하는 것이 바람직하다.

앵커층 적층 전의 광학 부재의 투과율 A 와, 앵커층을 적층한 광학 부재의 투과율 B 의 차 (A - B) 가 1.0 ％ 이하인 것이 바람직하다.

상기 수분산형 점착제 조성물이, 유리 전이 온도가 -55 ℃ 이상 0 ℃ 미만인 (메트)아크릴계 공중합체 (A), 및 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상인 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 를 함유하는 수분산액인 것이 바람직하다.

상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A), (메트)아크릴계 공중합체 (B) 모두가, (메트)아크릴산알킬에스테르, 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 유화 중합함으로써 얻어진 공중합체인 것이 바람직하다.

수분산형 점착제 조성물이, 동일 에멀션 입자 내에, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 가 코어층, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 가 쉘층으로서 존재하는 코어 쉘 구조의 에멀션 입자를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 광학 부재가 편광 필름인 것이 바람직하다.

또, 본 발명은, 상기 점착제층이 부착된 광학 부재가 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.

또한 본 발명은, 광학 부재의 적어도 편면에 앵커층을 개재하여 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법으로서,

광학 부재 상에, 폴리티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 폴리머, 및 물을 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 함유하는 앵커층 형성용 도포액을 도포, 건조시켜 앵커층을 형성하는 공정,

형성된 앵커층 상에, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 적층하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명에 의하면, 고도전성, 고투명성을 갖는 폴리티오펜계 폴리머와, 옥사졸린기 함유 폴리머와, 물을 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 함유하는 앵커층 형성용 도포액에 의해 형성된 앵커층을, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과 광학 부재 사이에 배치함으로써, 상기 점착제층과 광학 부재의 밀착성이 높고, 대전 방지성이 우수하며, 또한 점착제층의 내구성도 우수한 점착제층이 부착된 광학 부재를 제공할 수 있다.

1. 점착제층이 부착된 광학 부재

본 발명의 점착제층이 부착된 광학 부재는, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층, 앵커층 형성용 도포액으로 형성되는 앵커층, 및 광학 부재를 포함하고,

상기 앵커층이, 상기 점착제층과 상기 광학 부재 사이에 개재되어 있는 것을 특징으로 하는 것이다.

(1) 앵커층

본 발명에서 사용되는 앵커층은, 폴리티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 폴리머, 및 물을 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 함유하는 앵커층 형성용 도포액으로 형성되는 것이다.

상기 폴리티오펜계 폴리머로는, 각종 형태의 것을 사용할 수 있지만, 수용성 또는 수분산성의 것을 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 수용성이란, 물 100 g 에 대한 용해도가 5 g 이상인 경우를 말한다. 상기 수용성 폴리티오펜계 폴리머의 물 100 g 에 대한 용해도는 20 ∼ 30 g 인 것이 바람직하다. 수분산성 폴리티오펜계 폴리머는, 폴리티오펜계 폴리머가 미립자상으로 수중에 분산되어 있는 것이며, 수분산액은 액점도가 작아 박막 도공이 용이할 뿐만 아니라, 도포층의 균일성이 우수하다. 여기서 미립자의 사이즈로는 1 ㎛ 이하인 것이 앵커층의 균일성의 관점에서 바람직하다.

또, 상기 수용성 또는 수분산성의 폴리티오펜계 폴리머는, 분자 중에 친수성 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 친수성 관능기로는, 예를 들어, 술폰기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 4 급 암모늄염기, 하이드록실기, 메르캅토기, 하이드라지노기, 카르복실기, 황산에스테르기, 인산에스테르기 또는 그들의 염 등을 들 수 있다. 분자 내에 친수성 관능기를 가짐으로써 물에 용해되기 쉬워지거나, 물에 미립자상으로 분산되기 쉬워져, 상기 수용성 또는 수분산성의 폴리티오펜계 폴리머를 용이하게 조제할 수 있다.

폴리티오펜계 폴리머의 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량은, 400,000 이하인 것이 바람직하고, 300,000 이하인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 상기 범위를 초과하는 경우에는, 상기 수용성 또는 수분산성을 만족시키기 않게 되는 경향이 있으며, 그러한 폴리머를 사용하여 도포액을 조제한 경우에는, 당해 도포액 중에 폴리머의 고형분이 잔존하거나, 혹은 고점도화하여 막두께가 균일한 앵커층을 형성하는 것이 곤란해지는 경향이 있다.

상기 수용성 또는 수분산성의 폴리티오펜계 폴리머로는, 나가세 켐텍스 (주) 제조의 데나트론 시리즈 (예를 들어, 데나트론 P-580W) 등을 들 수 있다.

폴리티오펜계 폴리머의 함유량은, 앵커층 형성용 도포액 중, 0.005 ∼ 5 중량％ 인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 3 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 0.01 ∼ 1 중량％ 인 것이 더욱 바람직하고, 0.01 ∼ 0.5 중량％ 인 것이 특히 바람직하다. 폴리티오펜계 폴리머의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 앵커층의 도전성능, 광학 특성을 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 폴리티오펜계 폴리머가 0.005 중량％ 미만인 경우, 당해 도포액으로 형성된 앵커층의 대전 방지 기능이 충분하지 않고, 5 중량％ 를 초과하면 앵커층의 광학 특성이 저하 (투과율 저하) 되는 경우가 있어 바람직하지 않다.

또, 상기 폴리티오펜계 폴리머의 함유량은, 앵커층에, 5 ∼ 90 중량％ 인 것이 바람직하고, 5 ∼ 80 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 5 ∼ 50 중량％ 인 것이 더욱 바람직하고, 5 ∼ 30 중량％ 인 것이 특히 바람직하다. 폴리티오펜계 폴리머의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 앵커층의 도전성능을 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다.

상기 옥사졸린기 함유 폴리머로는, 예를 들어, 아크릴 골격 또는 스티렌 골격으로 이루어지는 주사슬을 함유하고, 그 주사슬의 측사슬에 옥사졸린기를 가지고 있는 것이며, 아크릴 골격으로 이루어지는 주사슬을 함유하고, 그 주사슬의 측사슬에 옥사졸린기를 가지고 있는 옥사졸린기 함유 아크릴계 폴리머가 바람직하다.

옥사졸린기로는, 예를 들어, 2-옥사졸린기, 3-옥사졸린기, 4-옥사졸린기 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 2-옥사졸린기가 바람직하다. 2-옥사졸린기로는, 일반적으로 하기 일반식 (1) 로 나타낸다.

[화학식 1]

(식 중, R¹ ∼ R⁴ 는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아르알킬기, 페닐기, 또는 치환 페닐기를 나타낸다)

또, 상기 옥사졸린기 함유 폴리머는, 옥사졸린기 이외에, 폴리옥시알킬렌기를 가지고 있어도 된다.

옥사졸린기 함유 폴리머는, 그 수평균 분자량이 5,000 이상인 것이 바람직하고, 10,000 이상인 것이 보다 바람직하고, 통상 1,000,000 이하가 바람직하다. 수평균 분자량이 5,000 보다 낮으면, 앵커층의 강도가 부족하여 응집 파괴를 일으키고, 투묘력을 향상시킬 수 없는 경우가 있다. 수평균 분자량이 1,000,000 보다 높으면, 작업성이 떨어지는 경우가 있다. 또, 옥사졸린기 함유 폴리머는, 그 옥사졸린가가, 예를 들어, 1,500 g solid/eq. 이하인 것이 바람직하고, 1,200 g solid/eq. 이하인 것이 보다 바람직하다. 옥사졸린가가 1,500 g solid/eq. 보다 크면, 분자 중에 함유되는 옥사졸린기의 양이 적어져, 투묘력을 향상시킬 수 없는 경우가 있다.

옥사졸린기 함유 폴리머는, 옥사졸린기가 수분산형 점착제 조성물에 함유되어 있는 카르복실기나 수산기 등의 관능기 등과 비교적 저온에서 반응하기 때문에, 옥사졸린기 함유 폴리머를 앵커층에 함유시키면, 점착제층 중의 관능기 등과 반응하여, 강고하게 밀착시킬 수 있다.

옥사졸린기 함유 폴리머로는, 구체적으로는, (주) 닛폰 촉매 제조의 에포크로스 WS-300, 에포크로스 WS-500, 에포크로스 WS-700 등의 옥사졸린기 함유 아크릴계 폴리머, 예를 들어, (주) 닛폰 촉매 제조의 에포크로스 K-1000 시리즈, 에포크로스 K-2000 시리즈 등의 옥사졸린기 함유 아크릴/스티렌계 폴리머 등을 들 수 있고, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.

옥사졸린기 함유 폴리머의 함유량은, 앵커층 형성용 도포액 중, 0.005 ∼ 5 중량％ 인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 3 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 0.01 ∼ 1 중량％ 인 것이 더욱 바람직하고, 0.01 ∼ 0.5 중량％ 인 것이 특히 바람직하다. 옥사졸린기 함유 폴리머의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과의 접착성을 향상시킬 수 있고, 또 앵커층의 강도를 확보할 수 있기 때문에 바람직하다.

또, 상기 옥사졸린기 함유 폴리머의 함유량은, 앵커층에, 10 ∼ 80 중량％ 인 것이 바람직하고, 20 ∼ 70 중량％ 인 것이 보다 바람직하다. 옥사졸린기 함유 폴리머의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과의 접착성을 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다.

상기 수계 용매로는, 60 중량％ 이상의 물을 함유하는 것을 사용할 수 있고, 물의 함유량으로는, 70 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 90 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 95 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 97 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 99 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 100 중량％ (물 단독) 가 특히 바람직하다. 또, 예를 들어, 물 60 ∼ 100 중량％ 와, 알코올 0 ∼ 40 중량％ 를 함유하는 혼합 용매를 사용할 수 있지만, 알코올의 함유량은, 용매 조성의 40 중량％ 이하이고, 30 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 10 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 3 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 알코올을 사용하지 않는 것이 특히 바람직하다. 수계 용매는, 앵커층 형성시의 건조 공정에 있어서, 그 대부분이 제거되지만, 수계 용매 중의 알코올 함유량이 상기 범위보다 많아지면, 앵커층과 접촉하는 광학 부재 표면으로부터 가소제 등의 성분이 용출되고, 그 결과, 광학 부재와 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 친화성이 저하되게 된다. 본 발명에 있어서는, 60 중량％ 이상의 물을 함유하는 수계 용매를 사용함으로써, 광학 부재 표면으로부터 가소제 등의 성분이 용출되는 것을 억제할 수 있기 때문에, 광학 부재와 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 친화성을 향상시킬 수 있고, 그 결과, 점착제층과 광학 부재의 밀착성을 높게 할 수 있는 것이다.

또, 앵커층용 도포액의 전체량에 대한 알코올 함유량은, 30 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 20 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

상기 알코올로는, 상온 (25 ℃) 에 있어서, 친수성의 것, 특히 물과 임의의 비율로 혼합 가능한 것이 바람직하다. 이와 같은 알코올로는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알코올이 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 4 의 알코올이 보다 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 3 의 알코올이 더욱 바람직하다. 이와 같은 알코올의 구체예로는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필알코올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-아밀알코올, 이소아밀알코올, sec-아밀알코올, tert-아밀알코올, 1-에틸-1-프로판올, 2-메틸-1-부탄올, n-헥산올, 및 시클로헥산올 등을 들 수 있고, 이들을 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

또, 본 발명에 사용하는 앵커층 형성용 도포액에는, 폴리티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 폴리머, 및 수계 용매에 더하여, 폴리옥시알킬렌기 함유 폴리머를 첨가할 수 있다. 폴리옥시알킬렌기 함유 폴리머로는, 예를 들어, 주사슬이 폴리(메트)아크릴레이트 중합체로서, 측사슬에 폴리옥시에틸렌기나 폴리옥시프로필렌기 등의 폴리옥시알킬렌기를 함유하는 폴리옥시알킬렌기 함유 폴리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 폴리옥시알킬렌기 함유 폴리머의 첨가량으로는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 적절히 첨가량을 결정할 수 있다.

본 발명에 사용하는 앵커층 형성용 도포액에는, 상기 성분 이외에, 투묘성, 광학 부재와 점착제층의 밀착성을 향상시키기 위해서, 바인더 성분을 함유해도 된다.

상기 바인더 성분으로는, 점착제의 투묘력을 향상시키는 관점에서는, 예를 들어, 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄 수지계 바인더 등의 폴리우레탄 수지계 바인더, 에폭시 수지계 바인더, 이소시아네이트 수지계 바인더, 폴리에스테르 수지계 바인더, 분자 중에 아미노기를 함유하는 폴리머류, 옥사졸린기 등을 함유하는 각종 아크릴 수지계 바인더 등의 유기 반응성기를 갖는 수지 (폴리머) 를 들 수 있다. 또, 본 발명에서 사용하는 상기 옥사졸린기 함유 폴리머는, 바인더로서의 기능도 갖는 것이다.

상기 바인더 수지의 함유량은, 앵커층 형성용 도포액 중, 0.005 ∼ 5 중량％ 인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 3 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 0.01 ∼ 1 중량％ 인 것이 더욱 바람직하고, 0.01 ∼ 0.5 중량％ 인 것이 특히 바람직하다.

앵커층 형성용 도포액에는, 필요에 따라, 첨가제를 배합할 수 있다. 첨가제로는, 레벨링제, 소포제, 증점제, 산화 방지제 등을 들 수 있다. 이들 첨가제 중에서도, 레벨링제 (예를 들어, 아세틸렌 골격을 갖는 것 등) 가 바람직하다. 이들 첨가제의 비율은, 통상 바인더 수지 (고형분) 100 중량부에 대하여, 0.01 ∼ 500 중량부 정도가 바람직하고, 0.1 ∼ 300 중량부가 보다 바람직하고, 1 ∼ 100 중량부가 더욱 바람직하다.

상기 앵커층 형성용 도포액의 고형분 농도는, 0.01 ∼ 10 중량％ 인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 3 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 3 중량％ 인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 점착제층이 부착된 광학 부재는, 광학 부재의 적어도 편면에, 상기 앵커층 형성용 도포액으로 형성되는 앵커층을 개재하여 점착제층이 적층되어 있다. 요컨대, 앵커층이 점착제층과 광학 부재의 사이에 개재되어 있는 것이다. 점착제층이 부착된 광학 부재에 있어서, 점착제층은 광학 부재의 편면을 형성하고 있어도 되고, 광학 재의 양면에 가지고 있어도 된다. 앵커층의 형성 방법은 후술한다.

본 발명에서 사용하는 앵커층의 단체 투과율 저하는, 1.0 ％ 이하인 것이 바람직하고, 0.3 ％ 이하가 보다 바람직하고, 0.2 ％ 이하가 더욱 바람직하다. 여기서, 본 발명에 있어서 「앵커층의 단체 투과율 저하」 는, 앵커층을 적층하기 전의 편광 필름 등의 광학 부재의 투과율을 측정한 후, 앵커층을 적층한 편광 필름 등의 광학 부재의 투과율을 측정하여, 「적층 전의 편광 필름 (광학 부재)」 의 투과율로부터 「적층 후의 편광 필름 (광학 부재)」 의 투과율의 저하분을 의미하는 것으로 한다.

(2) 점착제층

상기 점착제층은, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 것이다. 수분산형 점착제 조성물은, 적어도 베이스 폴리머가 수중에 분산 함유되어 있는 수분산액이다. 당해 수분산액으로는, 통상은 계면 활성제의 존재하에 베이스 폴리머가 분산되어 있는 것이 사용되지만, 베이스 폴리머가 수중에 분산 함유되어 있는 것이면, 자기 분산성 베이스 폴리머의 자기 분산에 의해, 수분산액으로 되어 있는 것을 사용할 수 있다.

수분산형 점착제 조성물로는, 각종 점착제를 사용할 수 있고, 예를 들어, 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 불소계 점착제 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도, 본 발명에 있어서는, 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 점에서, 수분산형의 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.

또, 본 발명에 있어서는, 수분산형 점착제 조성물이, 유리 전이 온도가 -55 ℃ 이상 0 ℃ 미만인 (메트)아크릴계 공중합체 (A), 및/또는 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상인 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 를 함유하는 수분산액인 것이 바람직하고, 동일 에멀션 입자 내에, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 가 코어층으로서 존재하고, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 가 쉘층으로서 존재하는 코어 쉘 구조의 에멀션 입자를 사용할 수도 있다.

상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 유리 전이 온도는, -20 ℃ 이하인 것이 바람직하고, -30 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 유리 전이 온도는, -50 ℃ 이상인 것이 바람직하고, -45 ℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 유리 전이 온도가 상기 범위임으로써, 점착제의 접착성을 확보하면서 응집력의 저하를 억제할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 유리 전이 온도는, 50 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 60 ℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 70 ℃ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 상기 유리 전이 온도는, 180 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 110 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 ℃ 이하가 더욱 바람직하고, 90 ℃ 이하인 것이 특히 바람직하다. (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 유리 전이 온도가 상기 범위 내에 있음으로써, 리워크성 등의 관점에서 바람직하다.

상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 유리 전이 온도와 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 유리 전이 온도의 차 (B - A) 는 50 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 70 ℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 80 ℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 유리 전이 온도의 차가 상기 범위 내에 있음으로써, 점착제의 접착성을 확보하면서 응집력의 저하를 억제하는 점에서 바람직하고, 또, 리워크성 등의 점에서도 바람직하다.

또한, (메트)아크릴계 공중합체 (A), (B) 의 유리 전이 온도는, 각 중합체를 구성하는 모노머 단위와 그 비율로부터, 하기 FOX 의 식에 의해 산출되는 이론값이다.

FOX 의 식 :

(Tg : 공중합체의 유리 전이 온도 (K), Tg₁, Tg₂, … , Tg_n : 각 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도 (K), W₁, W₂, … , W_n : 각 모노머의 중량분율)

단, (메트)아크릴계 공중합체 (A), (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 유리 전이 온도의 산출은 단관능 모노머에 기초하여 산출된다. 즉, 상기 각 중합체가 구성 모노머 단위로서 다관능 모노머를 함유하는 경우에 있어서도, 다관능 모노머는, 그 사용량이 소량이고, 공중합체의 유리 전이 온도에 대한 영향이 적기 때문에, 유리 전이 온도의 산출에는 포함시키지 않았다. 또, 알콕시실릴기 함유 모노머는 다관능성 모노머로서 인정되기 때문에, 유리 전이 온도의 산출에는 포함시키지 않았다. 또한, 상기 FOX 의 식으로부터 구해지는 이론 유리 전이 온도는, 시차 주사 열량 측정 (DSC) 이나 동적 점탄성 등에 의해 구해지는 실측 유리 전이 온도와 거의 일치한다.

상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 는, 상기 유리 전이 온도를 만족시키는 것이면 되고, 모노머 단위의 종류나 성분 조성은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, (메트)아크릴산알킬에스테르 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 유화 중합함으로써 얻어진 것이 바람직하다. 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르는, 아크릴산알킬에스테르 및/또는 메타크릴산알킬에스테르를 말하며, 본 발명의 (메트) 와는 동일한 의미이다.

상기 (메트)아크릴계 중합체 (A) 에 사용하는 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 유화 중합의 반응성의 관점에서 물에 대한 용해도가 일정한 범위인 것이 바람직하고, 또, 유리 전이 온도를 제어하기 쉬운 점에서 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 18 인 아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 아크릴산알킬에스테르의 구체예로는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산t-부틸, 아크릴산n-헥실, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산n-옥틸, 아크릴산라우릴, 아크릴산트리데실, 아크릴산스테아릴 등의 아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2 종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산n-옥틸 등의 알킬기의 탄소수가 3 ∼ 9 인 아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 아크릴산알킬에스테르는, (메트)아크릴계 중합체 (A) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 60 ∼ 99.9 중량％ 인 것이 바람직하고, 70 ∼ 99.9 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 80 ∼ 99.9 중량％ 인 것이 더욱 바람직하고, 80 ∼ 99 중량％ 인 것이 더욱 바람직하고, 80 ∼ 95 중량％ 인 것이 특히 바람직하다.

또, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 에는, 유화 중합의 반응성의 관점에서 물에 대한 용해도가 일정한 범위인 것이 바람직하고, 또, 유리 전이 온도를 제어하기 쉬운 점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 18 인 메타크릴산알킬에스테르를 사용할 수 있다. 메타아크릴산알킬에스테르의 구체예로는, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산t-부틸, 메타크릴산n-헥실, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산n-옥틸, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산트리데실, 메타크릴산스테아릴, 메타크릴산이소보르닐 등의 메타크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2 종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산시클로헥실 등이 바람직하다. 메타아크릴산알킬에스테르는, (메트)아크릴계 중합체 (A) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 39.9 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 30 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 15 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10 중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다.

또, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 에는, 점착제의 접착성 향상과 에멀션에 대한 안정성 부여를 위해서, 카르복실기 함유 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머로는, 카르복실기, 및 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 라디칼 중합성의 불포화 이중 결합을 갖는 것을 예시할 수 있으며, 예를 들어, (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 카르복실기 함유 모노머는, (메트)아크릴계 중합체 (A) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 0.1 ∼ 10 중량％ 인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 7 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 1 ∼ 6 중량％ 인 것이 더욱 바람직하다.

상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 에는, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르, 및 카르복실기 함유 모노머 이외에, 수분산액의 안정화, 점착제층의 광학 필름 등의 기재에 대한 밀착성의 향상, 나아가서는, 피착체에 대한 초기 접착성의 향상 등을 목적으로 하여, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합에 관련된 중합성의 관능기를 갖는 1 종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.

상기 공중합 모노머로는, 알콕시실릴기 함유 모노머를 들 수 있다. 알콕시실릴기 함유 모노머는, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 1 개 이상 갖고, 또한 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제계 불포화 모노머이다. 알콕시실릴기 함유 모노머는, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 에 가교 구조를 부여하고, 또 유리에 대한 밀착성을 향상시키는데 바람직하다.

상기 알콕시실릴기 함유 모노머로는, 알콕시실릴기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머나, 알콕시실릴기 함유 비닐 모노머 등이 포함된다. 알콕시실릴기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴로일옥시메틸-트리메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸-트리에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-트리메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-트리부톡시실란 등의 (메트)아크릴로일옥시알킬-트리알콕시실란 ; 예를 들어, (메트)아크릴로일옥시메틸-메틸디메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸-메틸디에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-메틸디메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-메틸디부톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-에틸디부톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-프로필디메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필-프로필디에톡시실란 등의 (메트)아크릴로일옥시알킬-알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (메트)아크릴로일옥시알킬-디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다. 또, 알콕시실릴기 함유 비닐 모노머로는, 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란 등의 비닐트리알콕시실란 외에, 이들에 대응하는 비닐알킬디알콕시실란이나, 비닐디알킬알콕시실란, 예를 들어, 비닐메틸트리메톡시실란, 비닐메틸트리에톡시실란, β-비닐에틸트리메톡시실란, β-비닐에틸트리에톡시실란, γ-비닐프로필트리메톡시실란, γ-비닐프로필트리에톡시실란, γ-비닐프로필트리프로폭시실란, γ-비닐프로필트리이소프로폭시실란, γ-비닐프로필트리부톡시실란 등의 비닐알킬트리알콕시실란 외에, 이들에 대응하는 (비닐알킬)알킬디알콕시실란이나, (비닐알킬)디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.

알콕시실릴기 함유 모노머의 비율은, (메트)아크릴계 중합체 (A) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 0.001 ∼ 1 중량％ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.01 ∼ 0.5 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 0.03 ∼ 0.1 중량％ 인 것이 더욱 바람직하다. 0.001 중량％ 미만에서는, 알콕시실릴기 함유 모노머를 사용하는 효과 (가교 구조의 부여, 유리에 대한 밀착성) 를 충분하게는 얻지 못하고, 한편, 1 중량％ 를 초과하면, 점착제층의 가교도가 지나치게 높아져, 시간 경과적인 점착제층의 균열 등이 발생할 우려가 있다.

또, 공중합 모노머로는, 인산기 함유 모노머를 들 수 있다. 인산기 함유 모노머는, 유리에 대한 밀착성을 향상시키는 효과가 있다.

인산기 함유 모노머로는, 예를 들어, 하기 일반식 (2) :

[화학식 2]

(식 중, R⁵ 는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁶ 은 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, m 은 2 이상의 정수를 나타내고, M¹ 및 M² 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 카티온을 나타낸다) 로 나타내는 인산기 함유 모노머를 들 수 있다.

또한, 일반식 (2) 중, m 은 2 이상, 바람직하게는 4 이상, 통상 40 이하이고, m 은 옥시알킬렌기의 중합도를 나타낸다. 또, 폴리옥시알킬렌기로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시프로필렌기 등을 들 수 있고, 이들 폴리옥시알킬렌기는, 이들의 랜덤, 블록 또는 그래프트 유닛 등이어도 된다. 또, 인산기의 염에 관련된 카티온은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 예를 들어, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속 등의 무기 카티온, 예를 들어, 4 급 아민류 등의 유기 카티온 등을 들 수 있다.

인산기 함유 모노머의 비율은, (메트)아크릴계 중합체 (A) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 0.1 ∼ 20 중량％ 인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 10 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 1 ∼ 5 중량％ 인 것이 더욱 바람직하다. 0.1 중량％ 미만에서는, 인산기 함유 모노머를 사용하는 효과 (선상 기포 발생의 억제) 를 충분히 얻을 수 없는 경향이 있고, 한편, 20 중량％ 를 초과하면, 중합 안정성의 점에서 바람직하지 않다.

상기 알콕시실릴기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머 이외의 공중합 모노머의 구체예로는, 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머 ; 예를 들어, (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르, 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류 ; 예를 들어, 스티렌 등의 스티렌계 모노머 ; 예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머 ; 예를 들어, 아크릴산2-하이드록시에틸, 아크릴산2-하이드록시프로필 등의 하이드록실기 함유 모노머 ; 예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 질소 원자 함유 모노머 ; 예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 알콕시기 함유 모노머 ; 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머 ; 예를 들어, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 관능성 모노머 ; 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 모노머 ; 예를 들어, 비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머 ; 예를 들어, 염화비닐 등의 할로겐 원자 함유 모노머 ; 그 밖에, 예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-(1-메틸비닐)피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린 등의 비닐기 함유 복소 고리 화합물이나, N-비닐카르복실산아미드류 등을 들 수 있다.

또, 공중합 모노머로서 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머 ; 예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 ; 예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 ; 예를 들어, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머를 들 수 있다.

또, 공중합 모노머로서 예를 들어, (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머 ; 그 밖에, 예를 들어, (메트)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴이나, 불소(메트)아크릴레이트 등의 복소 고리나, 할로겐 원자를 함유하는 아크릴산에스테르계 모노머 등을 들 수 있다.

또한, 공중합 모노머로서, 수분산형 점착제 조성물의 겔분율의 조정 등을 위해서, 상기 알콕시실릴기 함유 모노머 이외의, 다관능성 모노머를 사용할 수 있다. 다관능 모노머로는, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트나, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트 외에, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 ; 디비닐벤젠 등의 다관능 비닐 화합물 ; 다이아세톤아크릴아미드 ; (메트)아크릴산알릴, (메트)아크릴산비닐 등의 반응성이 상이한 불포화 이중 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 또, 다관능성 모노머로는, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 동일한 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.

상기 알콕시실릴기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머 이외의 공중합 모노머가 단관능 모노머인 경우에는 그 비율은, 에멀션의 점도가 지나치게 높아지지 않고, 또 에멀션의 안정성의 점에서, (메트)아크릴계 중합체 (A) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 20 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 10 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 공중합 모노머가 다관능 모노머인 경우에는 그 비율은, 에멀션의 안정성의 점에서, (메트)아크릴계 중합체 (A) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 5 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 3 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액은, (메트)아크릴산알킬에스테르, 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 계면 활성제, 및 라디칼 중합 개시제의 존재하에 수중에서 중합함으로써 얻어진다. 상기 중합의 형태로는, 유화 중합 또는 현탁 중합, 분산 중합을 들 수 있고, 유화 중합의 경우에는 폴리머 에멀션이, 현탁 중합의 경우에는 폴리머 서스펜션, 분산 중합의 경우에는 폴리머 디스퍼전이 얻어진다. 상기 점착제의 종류에 따라 점착성의 폴리머의 종류나 중합 수단이 선택된다. 또, 계면 활성제는, 유화 중합의 경우에는 유화제가, 현탁 중합의 경우에는 분산제가, 각 중합 형태에 따라 적절히 선택된다.

본 발명의 수분산형 점착제 조성물에 있어서의 수분산액으로는, 유화 중합에 의해 얻어진 폴리머 에멀션을 사용한 에멀션형 점착제가 바람직하다.

상기 모노머 성분의 유화 중합은, 통상적인 방법에 의해, 모노머 성분을 물에 유화시킨 후에, 유화 중합함으로써 실시한다. 이로써 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 를 베이스 폴리머로서 함유하는 수분산액 (폴리머 에멀션) 을 조제한다. 유화 중합에서는, 예를 들어, 상기한 모노머 성분과 함께, 계면 활성제 (유화제), 라디칼 중합 개시제, 필요에 따라 연쇄 이동제 등이 적절히 배합된다. 보다 구체적으로는, 예를 들어, 일괄 주입법 (일괄 중합법), 모노머 적하법, 모노머 에멀션 적하법 등의 공지된 유화 중합법을 채용할 수 있다. 또한, 모노머 적하법, 모노머 에멀션 적하법에서는, 연속 적하 또는 분할 적하가 적절히 선택된다. 이들 방법은 적절히 조합할 수 있다. 반응 조건 등은 적절히 선택되지만, 중합 온도는, 예를 들어, 40 ∼ 95 ℃ 정도인 것이 바람직하고, 중합 시간은 30 분간 ∼ 24 시간 정도인 것이 바람직하다.

유화 중합에 사용되는 계면 활성제 (유화제) 는, 특별히 제한되지 않고, 유화 중합에 통상 사용되는 각종 계면 활성제가 사용된다. 계면 활성제로는, 예를 들어, 아니온계 계면 활성제, 논이온계 계면 활성제가 사용된다. 아니온계 계면 활성제의 구체예로는, 올레산나트륨 등의 고급 지방산염류 ; 도데실벤젠술폰산나트륨 등의 알킬아릴술폰산염류 ; 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산에스테르염류 ; 폴리오엑시에틸렌라우릴에테르황산나트륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염류 ; 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르황산나트륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염류 ; 모노옥틸술포숙신산나트륨, 디옥틸술포숙신산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴술포숙신산나트륨 등의 알킬술포숙신산에스테르염, 및 그 유도체류 ; 폴리옥시에틸렌디스티렌화페닐에테르황산에스테르염류 ; 나프탈렌술폰산나트륨포르말린 축합물 등을 예시할 수 있다. 논이온계 계면 활성제의 구체예로는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르류 ; 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류 ; 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄트리올레에이트 등의 소르비탄 고급 지방산 에스테르류 ; 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트 등의 폴리옥시에틸렌소르비탄 고급 지방산 에스테르류 ; 폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르류 ; 올레산모노글리세라이드, 스테아르산모노글리세라이드 등의 글리세린 고급 지방산 에스테르류 ; 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌·블록 코폴리머, 폴리옥시에틸렌디스티렌화페닐에테르 등을 예시할 수 있다.

또, 상기 비반응성 계면 활성제 외에, 계면 활성제로는, 에틸렌성 불포화 이중 결합에 관련된 라디칼 중합성 관능기를 갖는 반응성 계면 활성제를 사용할 수 있다. 반응성 계면 활성제로는, 상기 아니온계 계면 활성제나 논이온계 계면 활성제에, 프로페닐기나 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기 (라디칼 반응성기) 가 도입된 라디칼 중합성 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들 계면 활성제는 적절히 단독 또는 병용하여 사용된다. 이들 계면 활성제 중에서도, 라디칼 중합성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 계면 활성제는, 수분산액의 안정성, 점착제층의 내구성의 관점에서, 바람직하게 사용된다.

아니온계 반응성 계면 활성제의 구체예로는, 알킬에테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업 제약 (주) 제조 아쿠아론 KH-05, KH-10, KH-20, 아사히 전화 공업 (주) 제조 아데카리아소프 SR-10N, SR-20N, 카오 (주) 제조 라테물 PD-104 등) ; 술포숙신산에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 카오 (주) 제조 라테물 S-120, S-120A, S-180P, S-180A, 산요 화성 (주) 제조 엘레미놀 JS-20 등) ; 알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업 제약 (주) 제조 아쿠아론 H-2855A, H-3855B, H-3855C, H-3856, HS-05, HS-10, HS-20, HS-30, BC-05, BC-10, BC-20, 아사히 전화 공업 (주) 제조 아데카리아소프 SDX-222, SDX-223, SDX-232, SDX-233, SDX-259, SE-10N, SE-20N) ; (메트)아크릴레이트황산에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 닛폰 유화제 (주) 제조 안톡스 MS-60, MS-2N, 산요 화성 공업 (주) 제조 엘레미놀 RS-30 등) ; 인산에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업 제약 (주) 제조 H-3330PL, 아사히 전화 공업 (주) 제조 아데카리아소프 PP-70 등) 을 들 수 있다. 논이온계 반응성 계면 활성제로는, 예를 들어 알킬에테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 아사히 전화 공업 (주) 제조 아데카리아소프 ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, 카오 (주) 제조 라테물 PD-420, PD-430, PD-450 등) ; 알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업 제약 (주) 제조 아쿠아론 RN-10, RN-20, RN-30, RN-50, 아사히 전화 공업 (주) 제조 아데카리아소프 NE-10, NE-20, NE-30, NE-40 등) ; (메트)아크릴레이트황산에스테르계 (시판품으로는, 예를 들어, 닛폰 유화제 (주) 제조 RMA-564, RMA-568, RMA-1114 등) 를 들 수 있다.

상기 계면 활성제의 배합 비율은, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 0.3 ∼ 15 중량부인 것이 바람직하다. 계면 활성제의 배합 비율에 의해 점착 특성, 나아가서는 중합 안정성, 기계적 안정성 등의 향상을 도모할 수 있다. 상기 계면 활성제의 배합 비율은, 0.3 ∼ 5 중량부가 보다 바람직하고, 0.3 ∼ 4 중량부가 더욱 바람직하다.

라디칼 중합 개시제로는, 특별히 제한되지 않고, 유화 중합에 통상 사용되는 공지된 라디칼 중합 개시제가 사용된다. 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)2황산염, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)2염산염, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]2염산염 등의 아조계 개시제 ; 예를 들어, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염계 개시제 ; 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제 ; 예를 들어, 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제 ; 예를 들어, 방향족 카르보닐 화합물 등의 카르보닐계 개시제 등을 들 수 있다. 이들 중합 개시제는 적절히 단독 또는 병용하여 사용된다. 또, 유화 중합을 실시할 때, 원하는 바에 따라 중합 개시제와 함께 환원제를 병용하는 레독스계 개시제로 할 수 있다. 이로써, 유화 중합 속도를 촉진시키거나, 저온에 있어서 유화 중합을 실시하거나 하는 것이 용이해진다. 이와 같은 환원제로는, 예를 들어, 아스코르브산, 에리소르브산, 타르타르산, 시트르산, 포도당, 포름알데히드술폭실레이트 등의 금속염 등의 환원성 유기 화합물 ; 티오황산나트륨, 아황산나트륨, 중아황산나트륨, 메타중아황산나트륨 등의 환원성 무기 화합물 ; 염화 제 1 철, 롱갈리트, 이산화티오우레아 등을 예시할 수 있다.

또, 라디칼 중합 개시제의 배합 비율은 적절히 선택되지만, 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 예를 들어, 0.02 ∼ 1 중량부 정도이고, 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 0.3 중량부이다. 0.02 중량부 미만이면, 라디칼 중합 개시제로서의 효과가 저하되는 경우가 있고, 1 중량부를 초과하면, 수분산액 (폴리머 에멀션) 에 관련된 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 분자량이 저하되고, 수분산형 점착제 조성물의 내구성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 레독스계 개시제의 경우에는, 환원제는, 모노머 성분의 합계량 100 중량부에 대하여, 0.01 ∼ 1 중량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.

연쇄 이동제는, 수분산형의 (메트)아크릴계 폴리머의 분자량을 조절하는 것으로써, 필요에 의해, 유화 중합에 통상 사용되는 연쇄 이동제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 1-도데칸티올, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디메틸캅토-1-프로판올, 메르캅토프로피온산에스테르류 등의 메르캅탄류 등을 들 수 있다. 이들 연쇄 이동제는 적절히 단독 또는 병용하여 사용된다. 또, 연쇄 이동제의 배합 비율은, 모노머 성분 100 중량부에 대하여, 예를 들어, 0.3 중량부 이하이고, 0.001 ∼ 0.3 중량부인 것이 바람직하다.

이와 같은 유화 중합에 의해, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 를 수분산액 (에멀션) 으로서 조제할 수 있다. 이와 같은 수분산형의 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 는, 그 평균 입자경이, 예를 들어, 0.05 ∼ 3 ㎛, 바람직하게는, 0.05 ∼ 1 ㎛ 로 조정된다. 평균 입자경이 0.05 ㎛ 보다 작으면, 수분산형 점착제 조성물의 점도가 상승하는 경우가 있고, 1 ㎛ 보다 크면, 입자간의 융착성이 저하되어 응집력이 저하되는 경우가 있다.

또, 상기 수분산액의 분산 안정성을 유지하기 위해서, 상기 수분산액에 관련된 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 는, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하고 있지만, 당해 카르복실기 함유 모노머 등을 중화시키는 것이 바람직하다. 중화는, 예를 들어, 암모니아, 수산화알칼리 금속 등에 의해 실시할 수 있다.

본 발명의 수분산형의 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 는, 통상 중량 평균 분자량은 100 만 이상인 것이 바람직하다. 특히 중량 평균 분자량으로 100 만 ∼ 400 만인 것이 내열성, 내습성의 점에서 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100 만 미만이면, 내열성, 내습성이 저하되어 바람직하지 않다. 또 유화 중합으로 얻어지는 점착제는 그 중합 기구보다 분자량이 매우 고분자량이 되므로 바람직하다. 단, 유화 중합으로 얻어지는 점착제는 일반적으로는 겔분이 많아 GPC (겔·퍼미에이션·크로마토그래피) 로 측정할 수 없기 때문에 분자량에 관한 실측정에서의 증명은 어려운 경우가 많다.

(메트)아크릴계 공중합체 (B) 로는, 상기 유리 전이 온도를 만족시키는 것이면, 모노머 단위의 종류나 성분 조성은 특별히 제한되지 않지만, (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 모노머 성분을 유화 중합하여 얻어진 것이 바람직하고, (메트)아크릴산알킬에스테르 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 유화 중합하여 얻어진 것이 보다 바람직하다.

상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 에 사용하는 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 유화 중합의 반응성의 관점에서 물에 대한 용해도가 일정한 범위인 것이 바람직하고, 유리 전이 온도를 제어하기 쉬운 점에서, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 에서 예시한 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 18 인 메타크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 당해 메타크릴산알킬에스테르는 단독으로, 또는 2 종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 당해 메타크릴산알킬에스테르의 구체예로는, 상기 동일한 것을 예시할 수 있다. 상기 예시 중에서도, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산t-부틸, 메타크릴산이소보르닐, 메타크릴산시클로헥실 등이 바람직하다. 메타크릴산알킬에스테르는, (메트)아크릴계 중합체 (B) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 60 ∼ 100 중량％ 함유하는 것이 바람직하고, 70 ∼ 99.9 중량％ 함유하는 것이 보다 바람직하고, 80 ∼ 99.9 중량％ 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 80 ∼ 99 중량％ 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 80 ∼ 95 중량％ 함유하는 것이 특히 바람직하다.

또, (메트)아크릴계 공중합체 (B) 에는, 유화 중합의 반응성의 관점에서 물에 대한 용해도가 일정한 범위인 것이 바람직하고, 유리 전이 온도를 제어하기 쉬운 점에서, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 에서 예시한 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 18 인 아크릴산알킬에스테르를 사용할 수 있다. 당해 아크릴산알킬에스테르는 단독으로, 또는 2 종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 당해 아크릴산알킬에스테르의 구체예로는, 상기 동일한 것을 예시할 수 있다. 상기 예시 중에서도, 아크릴산프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산n-옥틸 등의 알킬기의 탄소수가 3 ∼ 9 인 아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 아크릴산알킬에스테르는, (메트)아크릴계 중합체 (B) 를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 39.9 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 5 ∼ 30 중량％ 가 보다 바람직하고, 5 ∼ 20 중량％ 가 더욱 바람직하다.

또, (메트)아크릴계 공중합체 (B) 에는, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 에서 예시한 공중합 모노머를 모노머 단위로서 함유할 수 있다. 공중합 모노머로는, 카르복실기 함유 모노머, 알콕시실릴기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 다관능성 모노머, 나아가서는 그 밖의 모노머 등을 들 수 있고, 이들 공중합 모노머는, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 에 있어서의 비율과 동일한 비율로 사용할 수 있다. 또, (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 수분산액의 조제법으로는, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 와 동일한 조제법을 채용할 수 있다.

본 발명의 점착제층을 형성하는 수분산형 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액과 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 수분산액을, 혼합 비율이 (A)/(B) = 50 ∼ 97/3 ∼ 50 (고형분 중량 비율) 의 범위에서 함유하는 것이 바람직하다. 상기 혼합 비율은, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액과 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 수분산액의 각 고형분 중량의 합계를 100 (중량％) 으로 했을 경우의 비율이다. 이 범위에서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액과 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 수분산액을 사용함으로써, 점착제의 접착성을 확보하면서 응집력의 저하를 억제할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액 (고형분 중량 비율) 은 60 중량％ 이상이 바람직하다. 한편, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액 (고형분 중량 비율) 은, 97 중량％ 이하이고, 90 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 80 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 80 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액 (고형분 중량 비율) 이 상기 범위를 벗어나는 경우에는, 점착제의 응집력이 저하되어 박리가 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.

본 발명의 점착제층을 형성하는 수분산형 점착제 조성물의 조제는, 예를 들어, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액과 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 수분산액을 혼합함으로써 실시할 수 있다.

또, 본 발명에 있어서는, 동일 에멀션 입자 내에, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 가 코어층으로서 존재하고, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 가 쉘층으로서 존재하는 코어 쉘 구조의 에멀션 입자를 함유하는 수분산형 점착제 조성물이 바람직하다. 당해 코어 쉘 구조의 에멀션 입자를 함유하는 수분산형 점착제 조성물의 조제는, 먼저, (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 수분산액을 조제하고 (코어층), 이어서, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 모노머 성분을 유화 중합하여 쉘층의 공중합체를 형성함으로써 실시할 수 있다. 코어 쉘 구조의 에멀션 입자를 제조한 경우에는, 코어 쉘 구조에 관여하지 않은, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 에멀션과, (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 에멀션이 생성되는 경우가 있으며, 코어 쉘 구조의 에멀션 입자 외에, (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 에멀션과 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 에멀션을 함유해도 된다.

또한, 본 발명에서 사용하는 수분산형 점착제 조성물에는, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액과, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 수분산액 외에, 다른 성분을 함유할 수 있다. 다른 성분의 비율은, 수분산형 점착제 조성물 전체의 10 중량％ 이하인 것이 바람직하다.

상기 다른 성분으로는, 필요에 따라 가교제를 함유할 수 있다. 수분산형 점착제 조성물이 수분산형 아크릴계 점착제인 경우에 사용되는 가교제로는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등의 일반적으로 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 이들 가교제는, 관능기 함유 단량체를 사용함으로써 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 중에 도입한 관능기와 반응하여 가교하는 효과를 갖는다.

상기 가교제의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 통상 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 의 수분산액과 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 의 수분산액의 각 고형분 중량의 합계를 100 중량부에 대하여, 가교제 (고형분) 10 중량부 정도 이하의 비율로 배합하는 것이 바람직하고, 0.001 ∼ 10 중량부가 보다 바람직하고, 0.01 ∼ 5 중량부가 더욱 바람직하다. 또한, 가교제에 따라, 점착제층에 응집력을 부여할 수 있지만, 가교제를 사용하면, 밀착성이 나빠져 가습 박리가 발생하기 쉬워지는 경향이 있어, 본 발명에서는 가교제는 특별히 필요하지 않다.

나아가서는, 본 발명의 수분산형 점착제 조성물은, 필요에 따라, 점도 조정제, 박리 조정제, 점착 부여제, 가소제, 연화제, 유리 섬유, 유리 비드, 금속 분말, 그 밖의 무기 분말 등으로 이루어지는 충전제, 안료, 착색제 (안료, 염료 등), pH 조정제 (산 또는 염기), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 실란 커플링제 등을, 또 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서 각종 첨가제를 적절히 사용할 수도 있다. 또 미립자를 함유하여 광 확산성을 나타내는 점착제층 등으로 해도 된다. 이들 첨가제도 에멀션으로서 배합할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 점착제층은, 지지 기재 (광학 부재 또는 이형 필름) 에 상기 수분산형 점착제 조성물을 도포한 후, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 점착제층의 형성 방법에 대해서는 후술한다.

(3) 광학 부재

본 발명의 점착제층이 부착된 광학 부재에 사용하는 광학 부재로는, 광학 필름인 것이 바람직하다. 또, 광학 필름의 표면에, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 접착 용이 처리를 실시한 후에, 앵커층, 이어서, 점착제층을 형성할 수 있다. 또, 점착제층의 표면에 접착 용이 처리를 실시해도 된다.

광학 필름으로는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되며, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 광학 필름으로는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.

편광자는 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료의 이색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 ∼ 80 ㎛ 정도이다.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지시킴으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제조할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 함유하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지시킬 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지시켜 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 불균일 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.

투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 예를 들어, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 첩합 (貼合) 되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 함유되어 있어도 된다.

상기 첨가제로는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다.

투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 50 ∼ 100 중량％ 인 것이 바람직하고, 50 ∼ 99 중량％ 인 것이 보다 바람직하고, 60 ∼ 98 중량％ 인 것이 더욱 바람직하고, 70 ∼ 97 중량％ 인 것이 특히 바람직하다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량％ 미만인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.

또 광학 필름으로는, 예를 들어, 반사판, 반투과판, 위상차판 (1/2 나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 표면 처리 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용될 수 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 것 외에, 상기 편광판에 실용시에 적층하여 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다.

표면 처리 필름은 전면판에 첩합해서도 형성된다. 표면 처리 필름으로는, 표면의 내찰상성을 부여하기 위해서 사용되는 하드 코트 필름, 화상 표시 장치에 대한 반사를 방지하기 위한 안티글레어 처리 필름, 안티리플렉티브 필름, 로우 리플렉티브 필름 등의 반사 방지 필름 등을 들 수 있다. 전면판은, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 보호하거나, 고급감을 부여하거나, 디자인에 의해 차별화하거나 하기 위해서, 상기 화상 표시 장치의 표면에 첩합하여 형성된다. 또 전면판은 3D-TV 에 있어서의 λ／4 판의 지지체로서 사용된다. 예를 들어, 액정 표시 장치에서는, 시인측의 편광판의 상측에 형성된다. 본 발명의 점착제층을 사용한 경우에는, 전면판으로서, 유리 기재 외에, 폴리카보네이트 기재, 폴리메틸메타크릴레이트 기재 등의 플라스틱 기재에 있어서도 유리 기재와 동일한 효과를 발휘한다.

편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 개별로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업성 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착제층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기의 편광판과 다른 광학층의 접착시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.

본 발명의 점착제층이 부착된 광학 부재의 투묘력은, 25 N/25 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 28 N/25 ㎜ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30 N/25 ㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 전술한 바와 같이, 본 발명에 있어서는, 물 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 사용하는 앵커층 형성용 도포액을 사용하고 있기 때문에, 광학 부재 표면으로부터 가소제 등의 성분이 용출되는 것을 억제할 수 있기 때문에, 광학 부재와 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 친화성을 향상시킬 수 있고, 그 결과, 높은 투묘력을 발휘할 수 있는 것이다. 투묘력의 측정 방법은, 실시예에 기재된 방법에 따른다.

2. 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법

본 발명은, 광학 부재의 적어도 편면에 앵커층을 개재하여 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법으로서,

형성된 앵커층 상에, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 적층하는 공정,

을 포함하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법에 관한 것이다.

상기 수분산형 점착제 조성물, 앵커층 형성용 도포액, 광학 부재는, 전술한 바와 같다.

또, 본 발명의 제조 방법에는, 상기 앵커층이 형성되기 전에, 광학 부재의 앵커층 형성면측에 접착 용이 처리를 실시하는 접착 용이 처리 공정을 포함할 수 있고, 그 경우에는, 앵커층 형성용 도포액은, 광학 부재의 접착 용이 처리면에 도포한다.

상기 접착 용이 처리로는, 예를 들어, 코로나 처리 또는 플라즈마 처리를 들 수 있다. 광학 부재의 앵커층 형성면측에 코로나 처리 또는 플라즈마 처리를 실시함으로써, 광학 부재와 점착제층의 밀착성을 보다 높일 수 있다.

일반적으로, 광학 부재와 점착제층의 밀착성을 높이기 위해서 광학 부재에 대해 접착 용이 처리 공정을 실시한 후에 앵커층을 형성하는 경우, 접착 용이 처리에 의해 광학 부재 상에 옥살산 등이 발생하여, pH 값이 낮아짐으로써, 앵커층 형성용 도포액 중의 바인더 수지 성분의 액안정성이 저하되어, 바인더 수지 유래의 이물질이 발생하는 경우가 있다. 그러나, 본 발명의 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법에서는, 물을 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 사용하기 때문에, 바인더 성분의 pH 값이 낮아져도, 그 액안정성을 유지할 수 있다. 그 결과, 바인더 유래의 이물질의 발생을 억제함으로써, 앵커층 중의 이물질 발생이 억제된 점착제층이 부착된 광학 부재를 제조할 수 있다.

또한, 광학 부재의 앵커층 형성면측에 접착 용이 처리를 실시함으로써, 옥살산 등이 발생하는 메커니즘은 분명하지 않지만, 이하와 같이 추측된다.

(A) 접착 용이 처리를 위한 방전에 의해, 광학 부재 표면에 고에너지의 전자나 이온이 충돌하여, 광학 부재 표면에 라디칼이나 이온이 생성된다.

(B) 이들 주위의 N₂, O₂, H₂ 등이 반응하여 카르복실기, 하이드록실기, 시아노기 등의 극성 반응기가 도입되지만, 동시에 옥살산이 생성된다. 발생한 옥살산이 앵커층 형성용 도포액에 혼입되면, 액의 pH 값이 저하되어, 앵커층 형성용 도포액 중의 이물질 발생량이 증대되는 점은 전술한 바와 같다.

본 발명의 제조 방법에서는, 앵커층 형성용 도포액을, 광학 부재 상에 건조 전의 도포 두께가 20 ㎛ 이하 (바람직하게는 2 ∼ 17 ㎛, 더욱 바람직하게는 4 ∼ 13 ㎛) 가 되도록 도포하는 것이 바람직하다. 이러한 건조 전의 도포 두께는, 지나치게 두꺼우면 (앵커층 형성용 도포액의 도포량이 많다), 용제의 영향을 받기 쉬워져, 크랙 발생을 조장하는 경우가 있다. 한편, 지나치게 얇으면, 광학 부재와 점착제층의 밀착성이 불충분해져, 내구성이 악화되는 경우가 있다. 크랙 발생 방지, 및 내구성 향상의 관점에서, 2 ∼ 17 ㎛ 인 것이 바람직하고, 4 ∼ 13 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 또한, 이러한 건조 전의 도포 두께는, 건조 후의 앵커층 두께와 앵커층 형성용 도포액 중의 바인더 수지량의 비율로부터 산출할 수 있다.

앵커층 형성용 도포액의 도포 방법은 특별히 한정은 없고, 예를 들어 코팅법, 딥핑법, 스프레이법 등의 도공법을 사용할 수 있다.

상기 앵커층 형성용 도포액을 도포 후, 건조시키지만, 건조 온도 및 건조 시간은 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어, 40 ∼ 70 ℃ 에서, 5 ∼ 200 초 정도 건조시키는 것이 바람직하다.

건조 후의 앵커층 두께 (건조 두께) 는, 3 ∼ 300 ㎚ 인 것이 바람직하고, 5 ∼ 180 ㎚ 가 보다 바람직하고, 11 ∼ 90 ㎚ 가 더욱 바람직하다. 3 ㎚ 미만에서는, 광학 부재와 점착제층의 투묘성 확보의 점에서 충분하지 않은 경우가 있다. 한편, 300 ㎚ 를 초과하면, 앵커층의 두께가 지나치게 두꺼워 강도 부족으로부터 앵커층 내에서 응집 파괴가 일어나기 쉽고, 충분한 투묘성이 얻어지지 않는 경우가 있다.

광학 부재 상에 앵커층을 형성하고, 얻어진 앵커층이 부착된 광학 부재의 앵커층 상에 점착제층을 형성함으로써, 본 발명의 점착제층이 부착된 광학 부재를 제조할 수 있다.

점착제층의 적층 방법은 특별히 제한되지 않고, 상기 앵커층이 부착된 광학 부재의 앵커층 상에 상기 수분산형 점착제 조성물을 도포하여 건조시켜 점착제층을 형성하는 방법, 점착제층을 형성한 이형 시트에 의해 전사하는 방법 등을 들 수 있다.

상기 수분산형 점착제 조성물의 도포 공정에는 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.

또, 상기 도포 공정에서는, 형성되는 점착제층이 소정의 두께 (건조 후 두께) 가 되도록 그 도포량이 제어된다. 점착제층의 두께 (건조 후 두께) 는, 통상 1 ∼ 100 ㎛ 정도이고, 5 ∼ 50 ㎛ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 40 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다.

이어서, 점착제층의 형성에 있어서는, 도포된 수분산형 점착제 조성물에 대해 건조가 실시된다. 건조 온도는, 통상 80 ∼ 170 ℃ 정도이고, 80 ∼ 160 ℃ 인 것이 바람직하다. 또, 건조 시간은, 통상 0.5 ∼ 30 분간 정도이고, 1 ∼ 10 분간인 것이 바람직하다.

이형 필름의 구성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 (薄葉體) 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 사용된다.

그 플라스틱 필름으로는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.

상기 이형 필름의 두께는, 통상 5 ∼ 200 ㎛, 바람직하게는 5 ∼ 100 ㎛ 정도이다. 상기 이형 필름에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장사슬 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 할 수도 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장사슬 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 실시함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.

상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 이형 필름으로 점착제층을 보호해도 된다. 또한, 상기의 박리 필름은, 그대로 점착제층이 부착된 광학 부재의 세퍼레이터로서 사용할 수 있으며, 공정면에 있어서의 간략화를 할 수 있다.

3. 화상 표시 장치

본 발명의 점착제층이 부착된 광학 부재는, 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉, 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀 등과 점착제층이 부착된 광학 부재, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는, 본 발명에 의한 점착제층이 부착된 광학 부재를 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.

액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 점착제층이 부착된 광학 부재를 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 점착제층이 부착된 광학 부재는 액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 점착제층이 부착된 광학 부재를 형성하는 경우, 그것들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한 액정 표시 장치의 형성시에는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.

이어서 유기 일렉트로 루미네선스 장치 (유기 EL 표시 장치 : OLED) 에 대해 설명한다. 일반적으로, 유기 EL 표시 장치는, 투명 기판 상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 순서대로 적층하여 발광체 (유기 일렉트로 루미네선스 발광체) 를 형성하고 있다. 여기서, 유기 발광층은, 여러 가지 유기 박막의 적층체이며, 예를 들어 트리페닐아민 유도체 등으로 이루어지는 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기 고체로 이루어지는 발광층의 적층체나, 혹은 이와 같은 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어지는 전자 주입층의 적층체나, 또 혹은 이들의 정공 주입층, 발광층, 및 전자 주입층의 적층체 등, 여러 가지 조합을 갖는 구성이 알려져 있다.

유기 EL 표시 장치는, 투명 전극과 금속 전극에 전압을 인가함으로써, 유기 발광층에 정공과 전자가 주입되고, 이들 정공과 전자의 재결합에 의해 생기는 에너지가 형광 물자를 여기하며, 여기된 형광 물질이 기저 상태로 되돌아올 때에 광을 방사한다는 원리로 발광한다. 도중의 재결합이라는 메커니즘은, 일반적인 다이오드와 동일하고, 이러한 점에서도 예상할 수 있는 바와 같이, 전류와 발광 강도는 인가 전압에 대해 정류성을 수반하는 강한 비선형성을 나타낸다.

유기 EL 표시 장치에 있어서는, 유기 발광층에서의 발광을 취출하기 위해서, 적어도 일방의 전극이 투명해야 하고, 통상 산화인듐주석 (ITO) 등의 투명 도전체로 형성한 투명 전극을 양극으로서 사용하고 있다. 한편, 전자 주입을 용이하게 하여 발광 효율을 높이기 위해서는, 음극에 일함수가 작은 물질을 사용하는 것이 중요하며, 통상 Mg-Ag, Al-Li 등의 금속 전극을 사용하고 있다.

이와 같은 구성의 유기 EL 표시 장치에 있어서, 유기 발광층은, 두께 10 ㎚ 정도로 매우 얇은 막으로 형성되어 있다. 이 때문에, 유기 발광층도 투명 전극과 동일하게, 광을 거의 완전히 투과한다. 그 결과, 비발광시에 투명 기판의 표면으로부터 입사하여, 투명 전극과 유기 발광층을 투과하여 금속 전극에서 반사된 광이, 다시 투명 기판의 표면측으로 나오기 때문에, 외부로부터 시인했을 때, 유기 EL 표시 장치의 표시면이 경면 (鏡面) 처럼 보인다.

전압의 인가에 의해 발광하는 유기 발광층의 표면측에 투명 전극을 구비함과 함께, 유기 발광층의 이면측에 금속 전극을 구비하여 이루어지는 유기 일렉트로 루미네선스 발광체를 포함하는 유기 EL 표시 장치에 있어서, 투명 전극의 표면측에 편광판을 형성함과 함께, 이들 투명 전극과 편광판 사이에 위상차판을 형성할 수 있다.

위상차판 및 편광판은, 외부로부터 입사하여 금속 전극에서 반사되어 온 광을 편광하는 작용을 갖기 때문에, 그 편광 작용에 의해 금속 전극의 경면을 외부로부터 시인시키지 않는다는 효과가 있다. 특히, 위상차판을 1/4 파장판으로 구성하고, 또한 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각을 π／4 로 조정하면, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.

즉, 이 유기 EL 표시 장치에 입사하는 외부광은, 편광판에 의해 직선 편광 성분만이 투과한다. 이 직선 편광은 위상차판에 의해 일반적으로 타원 편광이 되지만, 특히 위상차판이 1/4 파장판이고 게다가 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각이 π／4 일 때에는 원편광이 된다.

이 원편광은, 투명 기판, 투명 전극, 유기 박막을 투과하고, 금속 전극에서 반사되며, 다시 유기 박막, 투명 전극, 투명 기판을 투과하여, 위상차판에 의해 다시 직선 편광이 된다. 그리고, 이 직선 편광은, 편광판의 편광 방향과 직교하고 있으므로, 편광판을 투과할 수 없다. 그 결과, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.

실시예

이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％ 는 모두 중량 기준이다.

실시예 1 (편광 필름의 제조)

폴리비닐알코올 (PVA) 필름 (평균 중합도 : 2400, 비누화도 : 99.9 몰％, 두께 : 75 ㎛) 을, 30 ℃ 의 온수 중에 60 초간 침지시켜 팽윤시켰다. 이어서, 요오드/요오드화칼륨 (중량비 = 0.5/8) 의 농도 0.3 ％ 의 수용액에 침지시키고, 3.5 배까지 연신시키면서 필름을 염색하였다. 그 후, 65 ℃ 의 붕산에스테르 수용액 중에서, 토탈 연신 배율이 6 배가 되도록 연신을 실시하여 편광자를 제조하였다. 이 편광자의 양측에, PVA 계 접착제를 사용하여, 투명 보호 필름으로서 트리아세틸셀룰로오스 필름 (TAC) 을 접착하여 편광 필름을 얻었다.

(모노머 에멀션 (1) 조제)

유리제의 비커에 원료로서, 아크릴산부틸 (BA) 13 부, 메타크릴산메틸 (MMA) 80 부, 메타크릴산시클로헥실 (CHMA) 5 부, 아크릴산 (AA) 2 부, 3-메타크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란 (상품명 : KBM-503, 신에츠 화학 공업 (주) 제조) 0.04 부, 유화제 (상품명 : 아쿠아론 HS-1025, 다이이치 공업 제약 (주) 제조) 44 부, 및 물 415 부를 첨가하고, 호모믹서 (토쿠슈 기화 공업 (주) 제조) 를 사용하여, 5 분간, 6000 rpm 으로 교반하여, 모노머 에멀션 (1) 을 조제하였다.

(모노머 에멀션 (2) 조제)

유리제의 비커에 원료로서, 아크릴산부틸 (BA) 86.7 부, 메타크릴산시클로헥실 (CHMA) 5 부, 인산기 함유 모노머 (상품명 : Sipomer PAM200, 모노[폴리(프로필렌옥사이드)메타크릴레이트]인산에스테르, Rhodia 제조) 2.5 부, 아크릴산 (AA) 5.8 부, 3-메타크릴로일옥시프로필-트리에톡시실란 (상품명 : KBM-503, 신에츠 화학 공업 (주) 제조) 0.04 부, 유화제 (상품명 : 아쿠아론 HS-1025, 다이이치 공업 제약 (주) 제조) 4 부, 및 물 108 부를 첨가하고 호모믹서를 사용하여, 5 분간, 6000 rpm 으로 교반하여, 모노머 에멀션 (2) 을 조제하였다.

(수분산형 점착제 조성물의 제조)

다음으로, 냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 날개를 구비한 반응 용기에, 상기에서 조제한 모노머 에멀션 (1) 중의 55.9 부를 주입하고, 이어서 반응 용기를 충분히 질소 치환한 후, 내욕 온도를 65 ℃ 로 조정하고, 암모늄퍼옥소황산나트륨 (APS) 수용액 (5 ％) 0.1 부를 첨가한 후, 교반 속도 150 rpm 으로 교반하면서 일괄 중합을 개시하였다. 중합은 내욕 온도를 65 ℃ 로 유지하면서 1 시간 중합하였다. 일괄 중합 후, APS 수용액 0.5 부를 첨가한 후, 내욕 온도를 65 ℃ 로 유지하면서 10 분간 혼합하였다. 그 후, 내욕 온도를 65 ℃ 로 유지하면서 모노머 에멀션 (2) 중의 84.8 부를 3 시간에 걸쳐 적하하면서 적하 중합을 개시하였다. 적하 중합 후, 내욕 온도를 65 ℃ 로 유지하면서 3 시간 중합을 실시하였다. 중합 혼합물을 중합하여 얻어지는 폴리머를 함유하는 수분산액을 실온까지 냉각시키고, 10 ％ 암모니아수를 첨가하여 pH7.8 로 조정하여, 고형분 농도 36 ％ 의 수분산형 점착제 조성물을 얻었다. 상기 모노머 에멀션 (1) 으로부터 얻어지는 폴리머 Tg 는 73.4 ℃ 이고, 상기 모노머 에멀션 (2) 으로부터 얻어지는 폴리머 Tg 는 -34.6 ℃ 였다. Tg 의 수치는, 본 명세서 중에 기재된 방법에 의해 계산한 값이며, Tg 의 산출에 사용되는 각 모노머의 호모폴리머의 Tg (K) 는 이하와 같다.

BA : 228.15K

AA : 379.15K

MMA : 378.15K

CHMA : 339.15K

인산기 함유 모노머 : 273.15K

(앵커층의 제조)

고형분이고, 티오펜계 폴리머를 10 ∼ 50 중량％ 함유하는 용액 (상품명 : 데나트론 P-580W, 나가세 켐텍스 (주) 제조) 8.6 부, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 함유하는 용액 (상품명 : 에포크로스 WS-700, (주) 닛폰 촉매 제조) 1 부, 및 물 90.4 부를 혼합하여, 고형분 농도가 0.5 중량％ 인 앵커층 형성용 도포액을 조제하였다. 얻어진 앵커층 형성용 도포액은, 폴리티오펜계 폴리머를 0.04 중량％, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 0.25 중량％ 함유하고 있었다. 또, 얻어진 앵커층 형성용 도포액에 함유되는 알코올량은 0 중량％ 였다. 조제 후의 도포액을 메이어 바 #5 를 사용하여, 상기 편광 필름에 도포하고, 40 ℃ 에서 120 초 건조시켜, 두께 50 ㎚ 의 앵커층을 형성하고, 앵커층이 부착된 편광 필름을 얻었다. 얻어진 앵커층에는, 티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머가 각각 8 중량％, 50 중량％ 함유되어 있었다.

또한, 앵커층의 두께는, 이하의 방법에 의해 측정하였다.

<앵커층의 두께 측정>

앵커층이 부착된 편광 필름을 2 ％ 루테늄산 수용액에 의해 2 분간 염색한 후, 이것을 에폭시 수지 중에 매립하고, 초마이크로톰 (Ultracut S, 라이카사 제조) 에 의해, 두께 약 80 ㎚ 로 절삭하고, 이어서, 이 편광 필름 절편 (切片) 의 단면을 TEM (Hitachi H-7650 가속 전압 100 ㎸) 으로 관찰함으로써, 건조 후의 앵커층의 건조 두께 (㎚) 를 구하였다.

(점착제층이 부착된 편광 필름의 제조)

상기 수분산형 점착제 조성물을 실리콘계 박리제로 처리된 PET 필름 기재 (상품명 : MRF-38, 미츠비시 화학 폴리에스테르 (주) 제조) 의 표면에 다이 방식으로 도공하고, 건조 온도 120 ℃ 의 공기 순환식 항온 오븐에서 2 분간 건조시켜, 기재의 표면에 두께 25 ㎛ 의 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기 앵커층이 부착된 편광 필름에, 점착제층을 형성한 PET 기재를 이착 (移着) 시켜, 점착제층이 부착된 편광 필름을 제조하였다.

실시예 2

실시예 1 의 (앵커층의 제조) 에 있어서, 「에포크로스 WS-700」 을 「에포크로스 WS-500」 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 점착제층이 부착된 편광 필름을 제조하였다.

실시예 3

실시예 1 의 (앵커층의 제조) 에 있어서, 「에포크로스 WS-700」 을 「에포크로스 WS-300」 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 점착제층이 부착된 편광 필름을 제조하였다.

비교예 1

실시예 1 의 (앵커층의 제조) 에 있어서, 「에포크로스 WS-700」 을 첨가하지 않는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 점착제층이 부착된 편광 필름을 제조하였다.

비교예 2

실시예 1 의 (앵커층의 제조) 에 있어서, 「데나트론 P-580W」 를 첨가하지 않는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 점착제층이 부착된 편광 필름을 제조하였다.

비교예 3 ∼ 6

실시예 1 의 (앵커층의 제조) 에 있어서, 사용하는 용매를, 물로부터, 물 50 중량％ 와 이소프로필알코올 50 중량％ 를 함유하는 혼합 용매 (비교예 3), 물 40 중량％ 와 이소프로필알코올 60 중량％ 를 함유하는 혼합 용매 (비교예 4), 물 30 중량％ 와 이소프로필알코올 70 중량％ 를 함유하는 혼합 용매 (비교예 5), 물 20 중량％ 와 이소프로필알코올 80 중량％ 를 함유하는 혼합 용매 (비교예 6) 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 점착제층이 부착된 편광 필름을 제조하였다.

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층이 부착된 편광 필름에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.

<도전 특성 (ESD 불균일 소실 시간)>

각 실시예 및 비교예에서 제조한 점착제층이 부착된 편광 필름을 50 ㎜ × 50 ㎜ 로 재단 후, PET 필름을 박리하여, ITO 증착층을 갖지 않는 IPS 패널 표면에 첩부 (貼付) 하였다. 또한, 반대면이 되는 ITO 증착면에는, 별도로 준비한 점착제층이 부착된 광학 필름을 크로스 니콜 상태로 첩부하여, 투과광이 차단되는 상태로 하였다. 이와 같이 점착제층이 부착된 광학 필름을 첩부한 IPS 패널을 백라이트 상에 정치 (靜置) 시키고, 실시예 및 비교예에서 제조한 앵커층을 함유하는 점착제층이 부착된 편광 필름의 표면에 정전기 시험기 ((주) 노이즈 연구소 제조의 ESS-B3011 (정전기 시험기) 및 GT-30R (방전건)) 로 10 ㎸ 의 정전기를 접촉 방전시켰다. 그 때, 흑표시 상태의 IPS 패널이 일순간 흑백 반전하고, 다시 흑표시로 되돌아올 때까지의 시간 (초) 을 계측하여, 전기 특성으로 하였다. 흑백 반전 시간이 짧을수록 전기 특성이 우수한 상태이다. 또한, 상기 일련의 작업은 23 ℃, 55 ％RH 분위기하에서 실시하였다.

<단체 투과율 저하>

앵커층을 적층하기 전의 편광 필름의 투과율과, 각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 앵커층이 부착된 편광 필름의 투과율을 각각 측정하여, (편광 필름의 투과율) - (앵커층이 부착된 편광 필름의 투과율) 을 계산하였다. 또한, 투과율의 측정은, 편광 필름, 앵커층이 부착된 편광 필름의 폭방향 중앙부로부터 50 ㎜ × 25 ㎜ 의 크기로, 편광 필름의 흡수축이 장변에 대해 45°가 되도록 샘플을 잘라내고, 적분구식 투과율 측정기 ((주) 무라카미 색채 연구소 제조 : DOT-3C) 를 사용하여, 단체 투과율 (％) 을 측정하였다.

<투묘력>

각 실시예 및 비교예에서 제조한 점착제층이 부착된 편광 필름의 PET 필름을 박리하고, 그 박리면에 ITO 필름 (125 테트라이트 OES, 오이케 공업 (주) 제조) 을 첩부시켰다. 폭 25 ㎜ 로 절단하고, 인장 시험기로 180 도 방향으로 300 ㎜/분의 속도로 점착제층이 부착된 편광 필름을 박리하고, 그 때의 박리력 (N/25 ㎜) 을 투묘력으로 하였다.

<도포 외관>

각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 앵커층이 부착된 편광 필름의 도포 외관을 육안으로 검사하였다. 평가 기준은 다음과 같다.

○ : 크레이터링이나 도공 불균일, 이물질의 발생도 없고 양호한 도공 외관이다.

△ : 크레이터링이나 도공 불균일이 보이지만, 시인성에 영향을 주지 않는 도공 외관이다.

× : 큰 크레이터링이나 도공 불균일, 이물질의 발생 등이 있어, 실용상 문제가 있다.

<내구성>

각 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층이 부착된 편광 필름을 15 인치 사이즈로 절단하고, PET 필름을 박리하며, 이것을 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리 (EAGLE XG) 에 첩착하고, 50 ℃, 0.5 ㎫ 의 오토클레이브 중에 15 분간 방치하였다. 그 후, 80 ℃, 및 60 ℃, 90 ％RH 환경하에 500 시간 처리한 후, 실온 조건 (23 ℃, 55 ％RH) 으로 취출한 직후에 처리된 점착형 광학 필름과 무알칼리 유리 사이의 결함의 정도를 육안으로 확인하고, 하기 기준으로 평가하였다.

○ : 박리, 기포상의 결함 등 없음

△ : 점착형 광학 필름의 단으로부터 1.0 ㎜ 이내의 지점까지 박리 등의 결함이 발생하고 있다.

× : 점착형 광학 필름의 단으로부터 1.0 ㎜ 를 초과하는 지점까지 박리 등의 결함이 발생하고 있다.

또한, 비교예 5, 6 에서는, 앵커층용 도포액의 안정성이 낮아 분리되게 되어, 측정용 샘플을 제조할 수 없었기 때문에, 도전 특성, 단체 투과율 저하, 투묘력, 내구성에 대해서는 측정할 수 없었다.

표 1 중의 약기는 각각 이하와 같다.

P-580W : 데나트론 P-580W, 티오펜계 폴리머를 10 ∼ 50 중량％ 함유하는 용액, 나가세 켐텍스 (주) 제조

WS-700 : 에포크로스 WS-700, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 함유하는 용액, (주) 닛폰 촉매 제조

WS-500 : 에포크로스 WS-500, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 함유하는 용액, (주) 닛폰 촉매 제조

WS-300 : 에포크로스 WS-300, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 함유하는 용액, (주) 닛폰 촉매 제조

Claims

수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층, 앵커층 형성용 도포액으로 형성되는 앵커층, 및 광학 부재를 포함하고,
상기 앵커층 형성용 도포액이 폴리티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 폴리머, 및 물을 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 함유하고,
상기 앵커층이 상기 점착제층과 상기 광학 부재 사이에 개재되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재.
제 1 항에 있어서,
상기 앵커층 형성용 도포액이, 폴리티오펜계 폴리머를 0.005 ∼ 5 중량％, 및 옥사졸린기 함유 폴리머를 0.005 ∼ 5 중량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
앵커층 적층 전의 광학 부재의 투과율 A 와, 앵커층을 적층한 광학 부재의 투과율 B 의 차 (A - B) 가 1.0 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수분산형 점착제 조성물이, 유리 전이 온도가 -55 ℃ 이상 0 ℃ 미만인 (메트)아크릴계 공중합체 (A), 및 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상인 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 를 함유하는 수분산액인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재.
제 4 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A), (메트)아크릴계 공중합체 (B) 모두가, (메트)아크릴산알킬에스테르, 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 모노머 성분을 유화 중합함으로써 얻어진 공중합체인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재.
제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
상기 수분산형 점착제 조성물이, 동일 에멀션 입자 내에, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B) 가 코어층, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 가 쉘층으로서 존재하는 코어 쉘 구조의 에멀션 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 광학 부재가 편광 필름인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 광학 부재.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층이 부착된 광학 부재가 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
광학 부재의 적어도 편면에 앵커층을 개재하여 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법으로서,
광학 부재 상에, 폴리티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 폴리머, 및 물을 60 중량％ 이상 함유하는 수계 용매를 함유하는 앵커층 형성용 도포액을 도포, 건조시켜 앵커층을 형성하는 공정,
형성된 앵커층 상에, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 적층하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층이 부착된 광학 부재의 제조 방법.