TWI641676B - 附黏著劑層之光學構件、圖像顯示裝置及附黏著劑層之光學構件之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供一種由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層與光學構件之密接性較高、抗靜電性優異、且黏著劑層之耐久性亦優異的附黏著劑層之光學構件。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述附黏著劑層之光學構件的圖像顯示裝置、上述附黏著劑層之光學構件之製造方法。本發明之附黏著劑層之光學構件之特徵在於:包含由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層、由增黏層形成用塗佈液所形成之增黏層及光學構件,且上述增黏層形成用塗佈液包含聚噻吩系聚合物、含
Description
本發明係關於一種附黏著劑層之光學構件及圖像顯示裝置。又,本發明係關於一種上述附黏著劑層之光學構件之製造方法。
液晶顯示裝置及有機EL(Electroluminescence,電致發光)顯示裝置等由於其圖像形成方式,故而例如於液晶顯示裝置中,必不可缺為於液晶單元之兩側配置偏光元件,一般而言貼附偏光膜。又,對液晶面板及有機EL面板等顯示面板除使用偏光膜以外,為了提高顯示器之顯示品質,亦逐漸開始使用各種光學元件。又,為了對液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置、CRT(Cathode-Ray Tube,陰極射線管)、PDP(Plasma Display Panel,電漿顯示器)等圖像顯示裝置進行保護或對其賦予高級感或區別設計而使用有前面板。於該等液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置等圖像顯示裝置或前面板等與圖像顯示裝置一併使用之構件間使用有例如作為防著色之相位差板、用以改善液晶顯示器之視角之視角擴大膜、進而用以提高顯示器之對比度之亮度提高膜、用於對表面賦予耐擦傷性之硬塗膜、用於防止對圖像顯示裝置之映入之防眩處理膜、抗反射膜、低反射膜等抗反射膜等表面處理膜。該等膜被統稱為光學膜。
於將上述光學膜貼附於液晶單元及有機EL面板等顯示面板或前面板時,通常使用黏著劑。又,關於光學膜與液晶單元及有機EL面
板等顯示面板或前面板之接著、或者光學膜間之接著,通常為了降低光之損失而使用黏著劑使各個材料密接。於此種情形時,由於具有固著光學膜時無需乾燥步驟等優點,故而一般使用於光學膜之單側預先以黏著劑層之形式設置的附黏著劑層之光學膜。
對上述附黏著劑層之光學膜,於其表面貼合有表面保護膜以不會於其製造步驟或製造後之運輸步驟中弄傷或污染附黏著劑層之光學膜之表面。然而,於自該附黏著劑層之光學膜剝離表面保護膜時,在附黏著劑層之光學膜與表面保護膜之間產生靜電(所謂剝離帶電),結果若於此時所產生之靜電殘留之狀態下對液晶施加電壓,則存在液晶分子之配向發生損失或面板產生缺陷之問題。
作為可防止此種剝離帶電之黏著膜,例如已知具備基材、積層於上述基材之單面或雙面之黏著劑層及介於上述基材與上述黏著劑層之間之含有含唑啉基之樹脂及有機金屬化合物的下塗層之黏著膜,或於基材與黏著劑層之間具備包含聚噻吩系導電聚合物之抗靜電層的黏著膜(例如參照專利文獻1、2)。
[專利文獻1]日本專利特開2007-70611號公報
[專利文獻2]日本專利特開2007-262318號公報
近年來,由於環境保護限制之強化,即便於光學顯示器領域亦要求削減有機溶劑之使用量,期望自使用有機溶劑作為溶劑之溶劑型黏著劑向使用水作為分散介質之水分散型黏著劑轉變。
上述專利文獻1或專利文獻2中記載之黏著膜儘管由於含有特定之下塗層或抗靜電層故而可防止剝離帶電,但該下塗層或抗靜電層與
包含水分散型黏著劑組合物之黏著劑層的親和性較低,黏著劑層與基材之密接性並不充分。
一般而言,抗靜電層就確保層間導電性之功能之方面而言,必須使之與各層(基材與黏著劑層)均勻地密接,先前為了對樹脂基材確保充分之潤濕性,使上述抗靜電層形成用組合物含有醇等親油性成分。該親油性成分會降低由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層與抗靜電層的親和性而易於導致層間分離,其結果導致黏著劑層對光學構件等基材之抓固力下降。
即,本發明之目的在於提供一種由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層與光學構件之密接性較高、抗靜電性優異、且黏著劑層之耐久性亦優異的附黏著劑層之光學構件。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述附黏著劑層之光學構件的圖像顯示裝置、上述附黏著劑層之光學構件之製造方法。
本發明者等人為了解決上述課題,經過努力研究,結果發現:藉由製成以下附黏著劑層之光學構件,可製造由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層與光學構件之密接性較高、抗靜電性優異、且黏著劑層之耐久性亦優異的附黏著劑層之光學構件。
即,本發明係關於一種附黏著劑層之光學構件,其特徵在於:其包含由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層、由增黏層形成用塗佈液所形成之增黏層及光學構件,且上述增黏層形成用塗佈液包含聚噻吩系聚合物、含唑啉基之聚合物及含水60重量%以上之水系溶劑,上述增黏層介於上述黏著劑層與上述光學構件之間。
上述增黏層形成用塗佈液較佳為含有聚噻吩系聚合物0.005~5重量%及含唑啉基之聚合物0.005~5重量%。
增黏層積層前之光學構件之透過率A與積層有增黏層之光學構件之透過率B的差(A-B)較佳為1.0%以下。
上述水分散型黏著劑組合物較佳為含有玻璃轉移溫度為-55℃以上且未達0℃之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及玻璃轉移溫度為0℃以上之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)均較佳為藉由使包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體之單體成分乳化聚合所獲得的共聚物。
水分散型黏著劑組合物較佳為含有於同一乳液粒子內上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以核層之形式存在且上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)以殼層之形式存在的核殼結構之乳液粒子。
上述光學構件較佳為偏光膜。
又,本發明係關於一種圖像顯示裝置,其特徵在於:其使用上述附黏著劑層之光學構件。
進而,本發明係關於一種上述附黏著劑層之光學構件之製造方法,其特徵在於:其係於光學構件之至少單面經由增黏層而積層有黏著劑層的附黏著劑層之光學構件之製造方法,且包括如下步驟:於光學構件上塗佈包含聚噻吩系聚合物、含唑啉基之聚合物及含水60重量%以上之水系溶劑的增黏層形成用塗佈液並使之乾燥而形成增黏層,於所形成之增黏層上積層由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層。
根據本發明,藉由將由包含具有高導電性、高透明性之聚噻吩系聚合物、含唑啉基之聚合物及含水60重量%以上之水系溶劑的增黏層形成用塗佈液所形成之增黏層配置於由水分散型黏著劑組合物所
形成之黏著劑層與光學構件之間,可提供上述黏著劑層與光學構件之密接性較高、抗靜電性優異、且黏著劑層之耐久性亦優異的附黏著劑層之光學構件。
本發明之附黏著劑層之光學構件之特徵在於:包含由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層、由增黏層形成用塗佈液所形成之增黏層及光學構件,且上述增黏層形成用塗佈液包含聚噻吩系聚合物、含唑啉基之聚合物及含水60重量%以上之水系溶劑,上述增黏層介於上述黏著劑層與上述光學構件之間。
本發明中所使用之增黏層係由包含聚噻吩系聚合物、含唑啉基之聚合物及含水60重量%以上之水系溶劑的增黏層形成用塗佈液所形成。
作為上述聚噻吩系聚合物,可使用各種形態者,可較佳地使用水溶性或水分散性者。
上述所謂水溶性,係指於水100g中之溶解度為5g以上之情形。上述水溶性聚噻吩系聚合物於水100g中之溶解度較佳為20~30g。水分散性聚噻吩系聚合物係聚噻吩系聚合物以微粒子狀分散於水中者,水分散液不僅液體黏度較小而易於薄膜塗佈,且塗佈層之均勻性亦優異。此處作為微粒子之尺寸,就增黏層之均勻性之觀點而言,較佳為1μm以下者。
又,上述水溶性或水分散性之聚噻吩系聚合物較佳為分子中具
有親水性官能基。作為親水性官能基,例如可列舉:碸基、胺基、醯胺基、亞胺基、四級銨鹽基、羥基、巰基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基或該等之鹽等。藉由於分子內具有親水性官能基而易溶於水或易於以微粒子狀分散於水,從而可容易地製備上述水溶性或水分散性之聚噻吩系聚合物。
聚噻吩系聚合物之以聚苯乙烯換算計之重量平均分子量較佳為400,000以下,更佳為300,000以下。於重量平均分子量超過上述範圍之情形時,存在不滿足上述水溶性或水分散性之傾向,於使用此種聚合物製備塗佈液之情形時,存在該塗佈液中殘留有聚合物之固形物成分或成為高黏度化而難以形成膜厚均勻之增黏層的傾向。
作為上述水溶性或水分散性之聚噻吩系聚合物,可列舉Nagase chemteX(股)製造之Dynatron系列(例如Dynatron P-580W)等。
關於聚噻吩系聚合物之含量,於增黏層形成用塗佈液中較佳為0.005~5重量%,更佳為0.01~3重量%,進而較佳為0.01~1重量%,尤佳為0.01~0.5重量%。藉由使聚噻吩系聚合物之含量在上述範圍,可提高增黏層之導電性能、光學特性,因此較佳。於聚噻吩系聚合物未達0.005重量%之情形時,由該塗佈液所形成之增黏層之抗靜電功能不充分,若超過5重量%,則存在增黏層之光學特性下降(透過率下降)之情況,從而欠佳。
又,關於上述聚噻吩系聚合物之含量,於增黏層中較佳為5~90重量%,更佳為5~80重量%,進而較佳為5~50重量%,尤佳為5~30重量%。藉由使聚噻吩系聚合物之含量在上述範圍,可提高增黏層之導電性能,因此較佳。
作為上述含唑啉基之聚合物,例如係含有包含丙烯酸骨架或苯乙烯骨架之主鏈且於該主鏈之側鏈具有唑啉基者,較佳為含有包含丙烯酸骨架之主鏈且於該主鏈之側鏈具有唑啉基的含唑啉基之
丙烯酸系聚合物。
作為唑啉基,例如可列舉:2-唑啉基、3-唑啉基、4-唑啉基等,該等之中,較佳為2-唑啉基。作為2-唑啉基,一般以下述通式(1)表示。
(式中,R1~R4各自獨立表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳烷基、苯基或經取代之苯基)
又,上述含唑啉基之聚合物除含有唑啉基以外亦可含有聚氧伸烷基。
關於含唑啉基之聚合物,其數量平均分子量較佳為5,000以上,更佳為10,000以上,且通常較佳為1,000,000以下。若數量平均分子量低於5,000,則存在增黏層之強度不足而引起凝聚破壞從而無法提高抓固力的情況。若數量平均分子量高於1,000,000,則存在作業性變差之情況。又,關於含唑啉基之聚合物,其唑啉值例如較佳為1,500g solid/eq.以下,更佳為1,200g solid/eq.以下。若唑啉值大於1,500g solid/eq.,則存在分子中所含之唑啉基之量變少而無法提高抓固力之情況。
含唑啉基之聚合物由於唑啉基與水分散型黏著劑組合物所含之羧基或羥基等官能基等於相對較低之溫度下進行反應,故而若使含唑啉基之聚合物包含於增黏層中,則可與黏著劑層中之官能基等
進行反應而牢固地密接。
作為含唑啉基之聚合物,具體而言,可列舉:日本觸媒(股)製造之Epocros WS-300、Epocros WS-500、Epocros WS-700等含唑啉基之丙烯酸系聚合物,例如日本觸媒(股)製造之Epocros K-1000系列、Epocros K-2000系列等含唑啉基之丙烯酸/苯乙烯系聚合物等,可單獨使用1種或將2種以上併用。
關於含唑啉基之聚合物之含量,於增黏層形成用塗佈液中較佳為0.005~5重量%,更佳為0.01~3重量%,進而較佳為0.01~1重量%,尤佳為0.01~0.5重量%。藉由使含唑啉基之聚合物之含量在上述範圍,可提高與由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層的接著性,又,可確保增黏層之強度,因此較佳。
又,關於上述含唑啉基之聚合物之含量,於增黏層中較佳為10~80重量%,更佳為20~70重量%。藉由使含唑啉基之聚合物之含量在上述範圍,可提高與由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層的接著性,因此較佳。
作為上述水系溶劑,可使用含水60重量%以上者,作為水之含量,較佳為70重量%以上,更佳為90重量%以上,進而較佳為95重量%以上,進而更佳為97重量%以上,進而更佳為99重量%以上,尤佳為100重量%(單獨為水)。又,例如可使用含有水60~100重量%與醇0~40重量%之混合溶劑,但關於醇之含量,為溶劑組成之40重量%以下,較佳為30重量%以下,更佳為10重量%以下,進而較佳為5重量%以下,進而較佳為3重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為不使用醇。水系溶劑於增黏層形成時之乾燥步驟中其大部分可被去除,但若水系溶劑中之醇含量大於上述範圍,則自與增黏層接觸之光學構件表面溶出塑化劑等成分,其結果導致光學構件與由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層的親和性下降。於本發明中,藉由使用含水
60重量%以上之水系溶劑,可抑制自光學構件表面溶出塑化劑等成分,因此可提高光學構件與由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層的親和性,其結果可提高黏著劑層與光學構件之密接性。
又,醇相對於增黏層用塗佈液之總量的含量較佳為30重量%以下,更佳為20重量%以下,進而較佳為10重量%以下。
作為上述醇,較佳為於常溫(25℃)下有親水性者,尤其是能夠與水以任意比率混合者。作為此種醇,較佳為碳數1~6之醇,更佳為碳數1~4之醇,進而較佳為碳數1~3之醇。作為此種醇之具體例,例如可列舉:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、正戊醇、異戊醇、第二戊醇、第三戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇及環己醇等,可單獨使用該等中之一種或將2種以上混合使用。
又,本發明所使用之增黏層形成用塗佈液中除含有聚噻吩系聚合物、含唑啉基之聚合物及水系溶劑以外,亦可添加含聚氧伸烷基之聚合物。作為含聚氧伸烷基之聚合物,例如可列舉主鏈為聚(甲基)丙烯酸酯聚合物且於側鏈含有聚氧伸乙基或聚氧伸丙基等聚氧伸烷基的含聚氧伸烷基之聚(甲基)丙烯酸酯等。作為含聚氧伸烷基之聚合物之添加量,並無特別限定,可於無損本發明之效果之範圍內適當決定添加量。
本發明所使用之增黏層形成用塗佈液中除含有上述成分以外,為了提高抓固性、光學構件與黏著劑層之密接性,亦可含有黏合劑成分。
作為上述黏合劑成分,就提高黏著劑之抓固力之觀點而言,例如可列舉:水溶性或水分散性聚胺基甲酸酯樹脂系黏合劑等聚胺基甲酸酯樹脂系黏合劑、環氧樹脂系黏合劑、異氰酸酯樹脂系黏合劑、聚酯樹脂系黏合劑、分子中含有胺基之聚合物類、含有唑啉基等之各
種丙烯酸樹脂系黏合劑等包含有機反應性基之樹脂(聚合物)。又,本發明中使用之上述含唑啉基之聚合物亦具有作為黏合劑之功能。
關於上述黏合劑樹脂之含量,於增黏層形成用塗佈液中較佳為0.005~5重量%,更佳為0.01~3重量%,進而較佳為0.01~1重量%,尤佳為0.01~0.5重量%。
視需要可於增黏層形成用塗佈液中調配添加劑。作為添加劑,可列舉:調平劑、消泡劑、增黏劑、抗氧化劑等。該等添加劑之中,較佳為調平劑(例如具有乙炔骨架者等)。關於該等添加劑之比率,通常相對於黏合劑樹脂(固形物成分)100重量份,較佳為0.01~500重量份左右,更佳為0.1~300重量份,進而較佳為1~100重量份。
上述增黏層形成用塗佈液之固形物成分濃度較佳為0.01~10重量%,更佳為0.01~3重量%,進而較佳為0.1~3重量%。
本發明之附黏著劑層之光學構件係於光學構件之至少單面經由上述由增黏層形成用塗佈液所形成之增黏層而積層有黏著劑層。即,增黏層介於黏著劑層與光學構件之間。於附黏著劑層之光學構件中,黏著劑層可設置於光學構件之單面,亦可包含於光學構件之雙面。增黏層之形成方法於下文敍述。
本發明中使用之增黏層之單體透過率下降較佳為1.0%以下,更佳為0.3%以下,進而較佳為0.2%以下。此處,本發明中「增黏層之單體透過率下降」意指測定積層增黏層前之偏光膜等光學構件之透過率後,測定積層有增黏層之偏光膜等光學構件之透過率,「積層後之偏光膜(光學構件)」之透過率自「積層前之偏光膜(光學構件)」之透過率的下降部分。
上述黏著劑層係由水分散型黏著劑組合物所形成者。水分散型黏著劑組合物為至少基礎聚合物分散含有於水中之水分散液。作為該
水分散液,通常使用基礎聚合物於界面活性劑之存在下分散者,但只要為基礎聚合物分散含有於水中者,則可使用藉由自分散性基礎聚合物之自分散而成為水分散液者。
作為水分散型黏著劑組合物,可使用各種黏著劑,例如可列舉:橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚胺基甲酸酯系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯吡咯啶酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑、聚酯系黏著劑、氟系黏著劑等,該等之中,於本發明中,就光學透明性優異、表現出適宜之潤濕性與凝聚性及接著性之黏著特性、耐候性或耐熱性等優異的方面而言,較佳地使用水分散型之丙烯酸系黏著劑。
又,於本發明中,水分散型黏著劑組合物較佳為含有玻璃轉移溫度為-55℃以上且未達0℃之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及/或玻璃轉移溫度為0℃以上之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液,亦可使用於同一乳液粒子內上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以核層之形式存在且(甲基)丙烯酸系共聚物(A)以殼層之形式存在的核殼結構之乳液粒子。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度較佳為-20℃以下,更佳為-30℃以下。又,上述玻璃轉移溫度較佳為-50℃以上,更佳為-45℃以上。藉由玻璃轉移溫度為上述範圍,可一面確保黏著劑之接著性一面抑制凝聚力之下降。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之玻璃轉移溫度較佳為50℃以上,更佳為60℃以上,尤佳為70℃以上。又,上述玻璃轉移溫度較佳為180℃以下,更佳為110℃以下,進而較佳為100℃以下,尤佳為90℃以下。藉由(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之玻璃轉移溫度在上述範圍內,而就二次加工性等觀點而言較佳。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度與上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之玻璃轉移溫度的差(B-A)較佳為50℃以上,更佳為
70℃以上,進而較佳為80℃以上。藉由玻璃轉移溫度之差在上述範圍內,就一面確保黏著劑之接著性一面抑制凝聚力之下降的方面而言較佳,又,就二次加工性等方面而言亦較佳。
再者,(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(B)之玻璃轉移溫度係由構成各聚合物之單體單元與其比率,根據下述FOX式所算出的理論值。
FOX式:
(Tg:共聚物之玻璃轉移溫度(K),Tg1、Tg2、...、Tgn:各單體之均聚物之玻璃轉移溫度(K),W1、W2、...、Wn:各單體之重量分率)
其中,(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之玻璃轉移溫度之計算係基於單官能單體而算出。即,即便於上述各聚合物含有多官能單體作為構成單體單元之情形時,多官能單體由於其使用量為少量而對共聚物之玻璃轉移溫度之影響較小,故而不將其納入玻璃轉移溫度之計算。又,含烷氧基矽烷基單體由於被認作多官能性單體,故而不將其納入玻璃轉移溫度之計算。再者,由上述FOX式所求出之理論玻璃轉移溫度與藉由示差掃描熱量測定(DSC)或動態黏彈性等所求出之實測玻璃轉移溫度經常一致。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)只要滿足上述玻璃轉移溫度即可,單體單元之種類或成分組成並無特別限制,例如較佳為藉由使包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體之單體成分乳化聚合所獲得者。再者,(甲基)丙烯酸烷基酯係指丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷
基酯,本發明之所謂(甲基)表示相同之含義。
作為上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)所使用之(甲基)丙烯酸烷基酯,就乳化聚合之反應性之觀點而言,較佳為於水中之溶解度在一定範圍者,又,就易於控制玻璃轉移溫度之方面而言,較佳為以烷基之碳數為1~18之丙烯酸烷基酯為主成分。作為丙烯酸烷基酯之具體例,可列舉:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸硬脂酯等丙烯酸烷基酯。該等可單獨使用或將2種以上組合使用。該等之中,較佳為丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基之碳數為3~9之丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中較佳為60~99.9重量%,更佳為70~99.9重量%,進而較佳為80~99.9重量%,進而更佳為80~99重量%,尤佳為80~95重量%。
又,於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中,就乳化聚合之反應性之觀點而言,較佳為於水中之溶解度在一定範圍者,又,就易於控制玻璃轉移溫度之方面而言,可使用烷基之碳數為1~18之甲基丙烯酸烷基酯。作為甲基丙烯酸烷基酯之具體例,可列舉:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸異酯等甲基丙烯酸烷基酯。該等可單獨使用或將2種以上組合使用。該等之中,較佳為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸環己酯等。甲基丙烯酸烷基酯於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中較佳為39.9重量%以下,更佳為30重量%以下,進而較佳為20重量%以下,進而較佳為15
重量%以下,尤佳為10重量%以下。
又,為了提高黏著劑之接著性及對乳液賦予穩定性,(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中較佳為使用含羧基之單體。作為含羧基之單體,可例示具有羧基及(甲基)丙烯醯基、乙烯基等自由基聚合性不飽和雙鍵者,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。含羧基之單體於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中較佳為0.1~10重量%,更佳為0.5~7重量%,進而較佳為1~6重量%。
以使水分散液穩定化、提高黏著劑層對光學膜等基材之密接性、進而提高對被接著體之初期接著性等為目的,上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中除含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體以外,亦可藉由共聚合導入具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等有關不飽和雙鍵之聚合性官能基的1種以上之共聚合單體。
作為上述共聚合單體,可列舉含烷氧基矽烷基之單體。含烷氧基矽烷基之單體係具有1個以上之(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵且具有烷氧基矽烷基的矽烷偶合劑系不飽和單體。含烷氧基矽烷基之單體就對(甲基)丙烯酸系共聚物(A)賦予交聯結構且提高對玻璃之密接性的方面而言較佳。
作為上述含烷氧基矽烷基之單體,包括含烷氧基矽烷基之(甲基)丙烯酸酯單體或含烷氧基矽烷基之乙烯系單體等。作為含烷氧基矽烷基之(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉:例如(甲基)丙烯醯氧基甲基-三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基-三乙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-三甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三丁氧基矽烷
等(甲基)丙烯醯氧基烷基-三烷氧基矽烷;例如(甲基)丙烯醯氧基甲基-甲基二甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基-甲基二乙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-甲基二甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-甲基二.甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-甲基二丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-甲基二異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-甲基二丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-乙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-乙基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-乙基二丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-乙基二異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-乙基二丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-丙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-丙基二乙氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧基烷基-烷基二烷氧基矽烷或對應於該等之(甲基)丙烯醯氧基烷基-二烷基(單)烷氧基矽烷等。又,作為含烷氧基矽烷基之乙烯系單體,可列舉:例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷等乙烯基三烷氧基矽烷,除此以外之對應於該等之乙烯基烷基二烷氧基矽烷或乙烯基二烷基烷氧基矽烷;例如乙烯基甲基三甲氧基矽烷、乙烯基甲基三乙氧基矽烷、β-乙烯基乙基三甲氧基矽烷、β-乙烯基乙基三乙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三異丙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基矽烷等乙烯基烷基三烷氧基矽烷,除此以外之對應於該等之(乙烯基烷基)烷基二烷氧基矽烷或(乙烯基烷基)二烷基(單)烷氧基矽烷等。
關於含烷氧基矽烷基之單體之比率,於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中較佳為0.001~1重量%,進而更佳為0.01~0.5重量%,進而較佳為0.03~0.1重量%。若未達0.001重量%,則無法充
分獲得使用含烷氧基矽烷基之單體之效果(交聯結構之賦予、對玻璃之密接性),另一方面,若超過1重量%,則有黏著劑層之交聯度變得過高而導致黏著劑層經時而產生破裂等之虞。
又,作為共聚合單體,可列舉含磷酸基之單體。含磷酸基之單體具有提高對玻璃之密接性的效果。
作為含磷酸基之單體,例如可列舉下述通式(2)所表示之含磷酸基之單體。
(式中,R5表示氫原子或甲基,R6表示碳數1~4之伸烷基,m表示2以上之整數,M1及M2各自獨立表示氫原子或陽離子)
再者,於通式(2)中,m為2以上,較佳為4以上,且通常為40以下,m表示氧伸烷基之聚合度。又,作為聚氧伸烷基,例如可列舉:聚氧伸乙基、聚氧伸丙基等,該等聚氧伸烷基可為該等之無規、嵌段或接枝單元等。又,與磷酸基之鹽有關之陽離子並無特別限制,可列舉:例如鈉、鉀等鹼金屬,例如鈣、鎂等鹼土金屬等無機陽離子;例如四級胺類等有機陽離子等。
關於含磷酸基之單體之比率,於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中較佳為0.1~20重量%,更佳為0.1~10重量%,進而較佳為1~5重量%。若未達0.1重量%,則存在無法充分獲得使用含磷酸基之單體之效果(線狀氣泡產生之抑制)的傾向,另一方面,若超過20重量%,則就聚合穩定性之方面而言欠佳。
作為上述含烷氧基矽烷基之單體、含磷酸基之單體以外之共聚合單體之具體例,可列舉:例如順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基之單體;例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類;例如苯乙烯等苯乙烯系單體;例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基之單體;例如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基之單體;例如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯啉、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含氮原子之單體;例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基之單體;例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基之單體;例如異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等官能性單體;例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體;例如乙烯醚等乙烯醚系單體;例如氯乙烯等含鹵素原子之單體;除此以外,亦可列舉例如N-乙烯基吡咯啶酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基啉等含乙烯基之雜環化合物或N-乙烯基羧醯胺類等。
又,作為共聚合單體,可列舉:例如N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體;例如N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體;例如N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-
(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體;例如苯乙烯磺酸、磺酸烯丙酯、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基之單體。
又,作為共聚合單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體;除此以外,亦可列舉例如(甲基)丙烯酸四氫糠酯或氟(甲基)丙烯酸酯等含雜環或鹵素原子之丙烯酸酯系單體等。
進而,作為共聚合單體,為了調整水分散型黏著劑組合物之凝膠分率等,可使用上述含烷氧基矽烷基之單體以外之多官能性單體。作為多官能單體,可列舉具有2個以上之(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵之化合物等。例如可列舉:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯,除此以外之新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇之酯化物;二乙烯苯等多官能乙烯系化合物;雙丙酮丙烯醯胺;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反應性不同之不飽和雙鍵的化合物等。又,作為多官能性單體,亦可使用於聚酯、環氧、胺基甲酸酯等骨架上加成有2個以上之作為與單體成分相同之官能基的(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵而成之聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯等。
於上述含烷氧基矽烷基之單體、含磷酸基之單體以外之共聚合單體為單官能單體之情形時,關於其比率,就乳液之黏度不會變得過高或乳液之穩定性之方面而言,於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中較佳為20重量%以下,更佳為10重量%以下,進而較佳為5重量%以下。於共聚合單體為多官能單體之情形時,關於其比率,就乳液之穩定性之方面而言,於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中較佳為5重量%以下,更佳為3重量%以下,進而較佳為1重量%以下。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液係藉由使含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體之單體成分於界面活性劑及自由基聚合起始劑之存在下於水中聚合而獲得。作為上述聚合之形態,可列舉:乳化聚合或懸浮聚合、分散聚合,於乳化聚合之情形時獲得聚合物乳液,於懸浮聚合之情形時獲得聚合物懸浮液,於分散聚合之情形時獲得聚合物分散液。根據上述黏著劑之種類而選擇黏著性聚合物之種類或聚合方法。又,界面活性劑係根據各聚合形態而適當選擇,於乳化聚合之情形時選擇乳化劑,於懸浮聚合之情形時選擇分散劑。
作為本發明之水分散型黏著劑組合物之水分散液,較佳為使用藉由乳化聚合所獲得之聚合物乳液之乳液型黏著劑。
上述單體成分之乳化聚合係藉由利用常規方法使單體成分於水中乳化後進行乳化聚合而進行。藉此,製備含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作為基礎聚合物之水分散液(聚合物乳液)。於乳化聚合中,例如與上述單體成分一併適當調配界面活性劑(乳化劑)、自由基聚合起始劑、視需要之鏈轉移劑等。更具體而言,例如可採用一次添加法(一次聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知之乳化聚合法。再者,關於單體滴加法、單體乳液滴加法,適當選擇連續滴加或分批滴加。可將該等方法適當組合。適當選擇反應條件等,聚合溫度例如較
佳為40~95℃左右,聚合時間較佳為30分鐘~24小時左右。
乳化聚合所使用之界面活性劑(乳化劑)並無特別限制,採用乳化聚合通常所使用之各種界面活性劑。作為界面活性劑,例如使用陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑。作為陰離子系界面活性劑之具體例,可例示:油酸鈉等高級脂肪酸鹽類;十二烷基苯磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類;月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等烷基硫酸酯鹽類;聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類;聚氧乙烯壬基苯醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽類;單辛基磺基琥珀酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸鈉等烷基磺基琥珀酸酯鹽及其衍生物類;聚氧乙烯二苯乙烯化苯醚硫酸酯鹽類;萘磺酸鈉福馬林縮合物等。作為非離子系界面活性劑之具體例,可例示:聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚類;聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯壬基苯醚等聚氧乙烯烷基苯醚類;山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐三油酸酯等山梨醇酐高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯等聚氧乙烯高級脂肪酸酯類;油酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯等甘油高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯二苯乙烯化苯醚等。
又,除上述非反應性界面活性劑以外,作為界面活性劑,亦可使用具有關於乙烯性不飽和雙鍵之自由基聚合性官能基的反應性界面活性劑。作為反應性界面活性劑,可列舉對上述陰離子系界面活性劑或非離子系界面活性劑導入丙烯基或烯丙醚基等自由基聚合性官能基(自由基反應性基)而成之自由基聚合性界面活性劑等。該等界面活性劑可適當單獨使用或併用。該等界面活性劑之中,就水分散液之穩定性、黏著劑層之耐久性之觀點而言,較佳地使用具有自由基聚合性官
能基之自由基聚合性界面活性劑。
作為陰離子系反應性界面活性劑之具體例,可列舉:烷基醚系(作為市售品,例如第一工業製藥(股)製造之AQUALON KH-05、KH-10、KH-20,旭電化工業(股)製造之ADEKA REASOAP SR-10N、SR-20N,花王(股)製造之Latemul PD-104等);磺基琥珀酸酯系(作為市售品,例如花王(股)製造之Latemul S-120、S-120A、S-180P、S-180A,三洋化成(股)製造之Eleminol JS-20等);烷基苯醚系或烷基苯酯系(作為市售品,例如第一工業製藥(股)製造之AQUALON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20,旭電化工業(股)製造之ADEKA REASOAP SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品,例如日本乳化劑(股)製造之Antox MS-60、MS-2N,三洋化成工業(股)製造之Eleminol RS-30等);磷酸酯系(作為市售品,例如第一工業製藥(股)製造之H-3330PL,旭電化工業(股)製造之ADEKA REASOAP PP-70等)。作為非離子系反應性界面活性劑,例如可列舉:烷基醚系(作為市售品,例如旭電化工業(股)製造之ADEKA REASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40,花王(股)製造之Latemul PD-420、PD-430、PD-450等);烷基苯醚系或烷基苯酯系(作為市售品,例如第一工業製藥(股)製造之AQUALON RN-10、RN-20、RN-30、RN-50,旭電化工業(股)製造之ADEKA REASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品,例如日本乳化劑(股)製造之RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。
關於上述界面活性劑之調配比率,相對於含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分100重量份,較佳為0.3~15重量份。藉由界面活性劑之調配比率,可實現提高黏著特性、進而聚合穩定性、機械穩定性
等。上述界面活性劑之調配比率更佳為0.3~5重量份,進而較佳為0.3~4重量份。
作為自由基聚合起始劑,並無特別限制,可採用乳化聚合通常所使用之公知之自由基聚合起始劑。可列舉:例如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系起始劑;例如過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽系起始劑;例如過氧化苯甲醯、氫過氧化第三丁基、過氧化氫等過氧化物系起始劑;例如苯基取代乙烷等取代乙烷系起始劑;例如芳香族羰基化合物等羰基系起始劑等。該等聚合起始劑可適當單獨使用或併用。又,於進行乳化聚合時,視需要可採用將聚合起始劑與還原劑併用之氧化還原系起始劑。藉此,容易促進乳化聚合速度或容易於低溫下引起乳化聚合。作為此種還原劑,例如可例示:抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸鹽等之金屬鹽等還原性有機化合物;硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、重亞硫酸鈉、偏重亞硫酸鈉等還原性無機化合物;氯化亞鐵、雕白粉、二氧化硫脲等。
又,適當選擇自由基聚合起始劑之調配比率,相對於單體成分100重量份,例如為0.02~1重量份左右,較佳為0.02~0.5重量份,更佳為0.05~0.3重量份。若未達0.02重量份,則存在作為自由基聚合起始劑之效果下降之情況,若超過1重量份,則存在水分散液(聚合物乳液)中之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之分子量下降、水分散型黏著劑組合物之耐久性下降的情況。再者,於氧化還原系起始劑之情形時,關於還原劑,較佳為於相對於單體成分之合計量100重量份為0.01~1重量份之範圍內使用。
鏈轉移劑係調節水分散型之(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量者,視需要可採用乳化聚合中通常所使用之鏈轉移劑。例如可列舉:1-十
二烷硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇、巰基丙酸酯類等硫醇類等。該等鏈轉移劑可適當單獨使用或併用。又,關於鏈轉移劑之調配比率,相對於單體成分100重量份,例如為0.3重量份以下,較佳為0.001~0.3重量份。
藉由此種乳化聚合可以水分散液(乳液)之形式製備(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。關於此種水分散型之(甲基)丙烯酸系共聚物(A),將其平均粒徑調整為例如0.05~3μm,較佳為0.05~1μm。若平均粒徑小於0.05μm,則存在水分散型黏著劑組合物之黏度上升之情況,若大於1μm,則存在粒子間之融合性下降而使凝聚力下降之情況。
又,為了確保上述水分散液之分散穩定性,上述水分散液中之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)含有含羧基之單體作為單體單元,較佳為將該含羧基之單體等中和。中和例如可藉由氨、氫氧化鹼金屬等進行。
本發明之水分散型之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)較佳為通常重量平均分子量為100萬以上者。尤其以重量平均分子量計100萬~400萬者就耐熱性、耐濕性之方面而言較佳。若重量平均分子量未達100萬,則耐熱性、耐濕性下降,從而欠佳。又,藉由乳化聚合所獲得之黏著劑由於因其聚合機制而使分子量成為非常高之分子量,故而較佳。然而,藉由乳化聚合所獲得之黏著劑一般而言凝膠成分較多無法利用GPC(凝膠滲透層析法)進行測定,因此多數情況下難以利用有關分子量之實際測定加以確證。
作為(甲基)丙烯酸系共聚物(B),只要滿足上述玻璃轉移溫度,則單體單元之種類或成分組成並無特別限制,較佳為使包含(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分乳化聚合所獲得者,更佳為使包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基單體之單體成分乳化聚合所獲得者。
作為上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)所使用之(甲基)丙烯酸烷基酯,就乳化聚合之反應性之觀點而言,較佳為於水中之溶解度在一定
範圍者,就易於控制玻璃轉移溫度之方面而言,較佳為如(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所例示般以烷基之碳數為1~18之甲基丙烯酸烷基酯為主成分。該甲基丙烯酸烷基酯可單獨使用或將2種以上組合使用。作為該甲基丙烯酸烷基酯之具體例,可例示與上述相同者。上述例示之中,較佳為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸異酯、甲基丙烯酸環己酯等。甲基丙烯酸烷基酯於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之全部單體成分中較佳為含有60~100重量%,更佳為含有70~99.9重量%,進而較佳為含有80~99.9重量%,進而較佳為含有80~99重量%,尤佳為含有80~95重量%。
又,於(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中,就乳化聚合之反應性之觀點而言,較佳為於水中之溶解度在一定範圍者,就易於控制玻璃轉移溫度之方面而言,可使用(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所例示之烷基之碳數為1~18之丙烯酸烷基酯。該丙烯酸烷基酯可單獨使用或將2種以上組合使用。作為該丙烯酸烷基酯之具體例,可例示與上述相同者。上述例示之中,較佳為丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基之碳數為3~9之丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯於構成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之全部單體成分中較佳為39.9重量%以下,更佳為5~30重量%,進而較佳為5~20重量%。
又,(甲基)丙烯酸系共聚物(B)可含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所例示之共聚合單體作為單體單元。作為共聚合單體,可列舉:含羧基之單體、含烷氧基矽烷基之單體、含磷酸基之單體、多官能性單體、進而其他單體等,該等共聚合單體可以與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之比率相同之比率使用。又,作為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液之製備法,可採用與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)相同之製備法。
形成本發明之黏著劑層的水分散型黏著劑組合物較佳為於混合
比率為(A)/(B)=50~97/3~50(固形物成分重量比率)之範圍內含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液。上述混合比率係將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液的各固形物成分重量之合計設為100(重量%)之情形時之比率。藉由於該範圍內使用上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液,可一面確保黏著劑之接著性一面抑制凝聚力之下降。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形物成分重量比率)較佳為60重量%以上。另一方面,(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形物成分重量比率)為97重量%以下,較佳為90重量%以下,更佳為80重量%以下,進而較佳為80重量%以下。於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形物成分重量比率)脫離上述範圍之情形時,存在黏著劑之凝聚力下降而易於產生剝離之傾向。
形成本發明之黏著劑層的水分散型黏著劑組合物之製備例如可藉由將上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液進行混合而進行。
又,於本發明中,較佳為含有於同一乳液粒子內上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以核層之形式存在且(甲基)丙烯酸系共聚物(A)以殼層之形式存在的核殼結構之乳液粒子之水分散型黏著劑組合物。含有該核殼結構之乳液粒子的水分散型黏著劑組合物之製備可藉由首先製備(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液(核層),繼而使(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之單體成分乳化聚合而形成殼層之共聚物而進行。於製造核殼結構之乳液粒子之情形時,存在生成與核殼結構無關之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之乳液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之乳液的情況,除核殼結構之乳液粒子以外,亦可含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之乳液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之乳液。
再者,本發明中使用之水分散型黏著劑組合物中除可含有上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液以外,亦可含有其他成分。其他成分之比率較佳為水分散型黏著劑組合物整體之10重量%以下。
作為上述其他成分,視需要可含有交聯劑。作為水分散型黏著劑組合物為水分散型丙烯酸系黏著劑之情形時所使用的交聯劑,可使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等一般所使用者。該等交聯劑具有與藉由使用含官能基之單體而導入至(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之官能基反應而交聯的效果。
上述交聯劑之調配比率並無特別限定,通常相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液的各固形物成分重量之合計100重量份,較佳為以10重量份左右以下之比率調配交聯劑(固形物成分),更佳為0.001~10重量份,進而較佳為0.01~5重量份。再者,藉由交聯劑可對黏著劑層賦予凝聚力,但若使用交聯劑,則存在密接性變差而易產生加濕剝離之傾向,因此於本發明中並非特別需要交聯劑。
進而,於本發明之水分散型黏著劑組合物中,視需要亦可於未脫離本發明之目的之範圍內適當使用黏度調整劑、剝離調整劑、黏著賦予劑、塑化劑、軟化劑,包括玻璃纖維、玻璃珠粒、金屬粉、其他無機粉末等之填充劑,顏料、著色劑(顏料、染料等)、pH調整劑(酸或鹼)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑等各種添加劑。又,亦可形成含有微粒子而表現出光擴散性之黏著劑層等。該等添加劑亦可以乳液之形式調配。
本發明中使用之黏著劑層可藉由於支持基材(光學構件或脫模膜)塗佈上述水分散型黏著劑組合物後加以乾燥而形成。關於黏著劑層之
形成方法於下文敍述。
作為本發明之附黏著劑層之光學構件所使用之光學構件,較佳為光學膜。又,可對光學膜之表面實施電暈處理、電漿處理等各種易接著處理後,形成增黏層,繼而形成黏著劑層。又,亦可對黏著劑層之表面進行易接著處理。
作為光學膜,使用形成液晶顯示裝置等圖像顯示裝置所使用者,其種類並無特別限制。例如作為光學膜,可列舉偏光板。偏光板一般使用於偏光元件之單面或雙面具有透明保護膜者。
偏光元件並無特別限定,可使用各種者。作為偏光元件,例如可列舉:使碘或二色性染料之二色性物質吸附於聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜並經單軸延伸者,聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系配向膜等。該等之中,較佳為包含聚乙烯醇系膜與碘等二色性物質之偏光元件。該等偏光元件之厚度並無特別限制,一般為5~80μm左右。
利用碘將聚乙烯醇系膜染色並經單軸延伸所得之偏光元件例如可藉由如下方式製作:藉由將聚乙烯醇浸漬於碘之水溶液中而染色,延伸至原本長度之3~7倍。視需要亦可浸漬於硼酸或者可含有硫酸鋅、氯化鋅等之碘化鉀等之水溶液中。進而,視需要亦可於染色前將聚乙烯醇系膜浸漬於水中進行水洗。藉由對聚乙烯醇系膜進行水洗,不僅可洗淨聚乙烯醇系膜表面之污垢或防黏劑,且亦具有藉由使聚乙烯醇系膜膨潤而防止染色不均等不均勻的效果。延伸可於使用碘進行染色後進行,亦可一面進行染色一面進行延伸,又,亦可於延伸後使用碘進行染色。亦可於硼酸或碘化鉀等之水溶液或水浴中進行延伸。
作為構成透明保護膜之材料,例如使用透明性、機械強度、熱
穩定性、水分遮斷性、各向同性等優異之熱塑性樹脂。作為此種熱塑性樹脂之具體例,可列舉:三乙醯纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂及該等之混合物。再者,於偏光元件之單側藉由接著劑層貼合透明保護膜,於另一單側使用(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、聚矽氧系等之熱硬化性樹脂或紫外線硬化型樹脂作為透明保護膜。透明保護膜中亦可含有1種以上之任意適當之添加劑。
作為上述添加劑,例如可列舉:紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、塑化劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。
透明保護膜中之上述熱塑性樹脂之含量較佳為50~100重量%,更佳為50~99重量%,進而較佳為60~98重量%,尤佳為70~97重量%。於透明保護膜中之上述熱塑性樹脂之含量未達50重量%之之情形時,存在熱塑性樹脂原本所具有之高透明性等無法充分體現之虞。
又,作為光學膜,例如可列舉:反射板、反透射板、相位差板(包括1/2或1/4等波長板)、視覺補償膜、亮度提高膜、表面處理膜等有時用於形成液晶顯示裝置等之成為光學層者。該等可單獨用作光學膜,另外亦可於實際使用時積層於上述偏光板,可使用1層或2層以上。
表面處理膜亦可以貼合於前面板之方式設置。作為表面處理膜,可列舉:用於對表面賦予耐擦傷性之硬塗膜、用於防止對圖像顯示裝置之映入之防眩處理膜、抗反射膜、低反射膜等抗反射膜等。前面板係為了對液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置加以保護或對其賦予高級感或區別設計,而以貼合於上述圖像
顯示裝置之表面之方式設置。又,前面板可用作3D-TV(Three Dimensions-TeleVision,三維立體影像電視)中之λ/4板之支持體。例如於液晶顯示裝置中,設置於視認側之偏光板之上側。於使用本發明之黏著劑層之情形時,即便對作為前面板之玻璃基材以外之聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材等塑膠基材亦發揮與玻璃基材相同之效果。
於偏光板上積層有上述光學層之光學膜亦可以於液晶顯示裝置等之製造過程中依序逐個積層之方式形成,但預先進行積層而形成光學膜者具有品質之穩定性或組裝作業性等優異而可提高液晶顯示裝置等之製造步驟的優點。積層時可採用黏著劑層等適宜之接著方法。於上述偏光板與其他光學層之接著時,可根據目標相位差特性等而將該等之光學軸設為適宜之配置角度。
本發明之附黏著劑層之光學構件之抓固力較佳為25N/25mm以上,更佳為28N/25mm以上,進而較佳為30N/25mm以上。如上所述,於本發明中,由於採用使用含水60重量%以上之水系溶劑的增黏層形成用塗佈液,故而可抑制塑化劑等成分自光學構件表面溶出,因此可提高光學構件與由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層的親和性,其結果可發揮較高之抓固力。抓固力之測定方法係基於實施例中記載之方法。
本發明係關於一種本發明之附黏著劑層之光學構件之製造方法,其特徵在於:其係於光學構件之至少單面經由增黏層而積層有黏著劑層的附黏著劑層之光學構件之製造方法,且包括如下步驟:
於光學構件上塗佈包含聚噻吩系聚合物、含唑啉基之聚合物及含水60重量%以上之水系溶劑的增黏層形成用塗佈液並使之乾燥而形成增黏層,
於所形成之增黏層上積層由水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層。
上述水分散型黏著劑組合物、增黏層形成用塗佈液、光學構件如上所述。
又,本發明之製造方法可包括於形成上述增黏層之前對光學構件之增黏層形成面側實施易接著處理的易接著處理步驟,於該情形時,增黏層形成用塗佈液係被塗佈於光學構件之易接著處理面。
作為上述易接著處理,例如可列舉電暈處理或電漿處理。藉由對光學構件之增黏層形成面側實施電暈處理或電漿處理,可進一步提高光學構件與黏著劑層之密接性。
一般而言,於為了提高光學構件與黏著劑層之密接性而於對光學構件實施易接著處理步驟後形成增黏層的情形時存在如下情況:因易接著處理而於光學構件上生成草酸等,pH值變低,藉此增黏層形成用塗佈液中之黏合劑樹脂成分之液穩定性下降,產生源自黏合劑樹脂之異物。然而,於本發明之附黏著劑層之光學構件之製造方法中,由於使用含水60重量%以上之水系溶劑,故而即便黏合劑成分之pH值變低,亦可維持其液穩定性。其結果抑制產生源自黏合劑之異物,藉此可製造增黏層中之異物產生得到抑制的附黏著劑層之光學構件。
再者,因對光學構件之增黏層形成面側實施易接著處理而生成草酸等之機制並不明確,推測如下所述。
(A)藉由用以進行易接著處理之放電而於光學構件表面上高能量之電子或離子發生碰撞,從而於光學構件表面產生自由基或離子。
(B)該等與周圍之N2、O2、H2等發生反應而導入羧基、羥基、氰基等極性反應基,與此同時生成草酸。若所生成之草酸混入至增黏層形成用塗佈液中,則如上所述般液體之pH值下降,增黏層形成用塗佈液中之異物產生量增大。
於本發明之製造方法中,較佳為將增黏層形成用塗佈液以乾燥前之塗佈厚度成為20μm以下(較佳為2~17μm、進而較佳為4~13μm)之方式塗佈於光學構件上。該乾燥前之塗佈厚度若過厚(增黏層形成用塗佈液之塗佈量較多),則存在易於受到溶劑之影響而有助於產生裂痕之情況。另一方面,若過薄,則存在光學構件與黏著劑層之密接性變得不充分而耐久性變差之情況。就防止產生裂痕及耐久性提高之觀點而言,較佳為2~17μm,更佳為4~13μm。再者,該乾燥前之塗佈厚度可由乾燥後之增黏層厚度與增黏層形成用塗佈液中之黏合劑樹脂量之比率而算出。
增黏層形成用塗佈液之塗佈方法並無特別限定,例如可採用塗佈法、浸漬法、噴霧法等塗佈法。
塗佈上述增黏層形成用塗佈液後使之乾燥,關於乾燥溫度及乾燥時間並無特別限定,例如較佳為於40~70℃下乾燥5~200秒左右。
乾燥後之增黏層厚度(乾燥厚度)較佳為3~300nm,更佳為5~180nm,進而較佳為11~90nm。若未達3nm,則存在於確保光學構件與黏著劑層之抓固性方面並不充分之情況。另一方面,若超過300nm,則存在由於增黏層之厚度過厚而強度不足故而於增黏層內易發生凝聚破壞從而無法獲得充分之抓固性的情況。
於光學構件上形成增黏層,於所獲得之附增黏層之光學構件之增黏層上形成黏著劑層,藉此可製造本發明之附黏著劑層之光學構件。
黏著劑層之積層方法並無特別限制,可列舉:於上述附增黏層之光學構件之增黏層上塗佈上述水分散型黏著劑組合物並使之乾燥而形成黏著劑層的方法、藉由設有黏著劑層之脫模片材進行轉印的方法等。
上述水分散型黏著劑組合物之塗佈步驟可採用各種方法。具體
而言,例如可列舉:輥式塗佈、接觸輥式塗佈、凹版塗佈、反向塗佈、輥式刷塗、噴霧塗佈、浸輥塗佈、棒式塗佈、刮刀塗佈、氣刀塗佈、淋幕式塗佈、模唇塗佈、藉由模具塗佈機等擠出而塗佈之方法等方法。
又,於上述塗佈步驟中,以所形成之黏著劑層成為特定厚度(乾燥後厚度)之方式控制其塗佈量。黏著劑層之厚度(乾燥後厚度)通常為1~100μm左右,較佳為5~50μm,更佳為10~40μm。
繼而,於形成黏著劑層時,對所塗佈之水分散型黏著劑組合物實施乾燥。乾燥溫度通常為80~170℃左右,較佳為80~160℃。又,乾燥時間通常為0.5~30分鐘左右,較佳為1~10分鐘。
作為脫模膜之構成材料,例如可列舉:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚酯膜等塑膠膜,紙、布、不織布等多孔質材料,網狀物,發泡片材,金屬箔及該等之層壓體等適宜之薄片體等,就表面平滑性優異之方面而言,較佳地使用塑膠膜。
作為該塑膠膜,只要為可保護上述黏著劑層之膜,則並無特別限定,例如可列舉:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚胺基甲酸酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述脫模膜之厚度通常為5~200μm,較佳為5~100μm左右。亦可視需要對上述脫模膜實施使用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪醯胺系脫模劑、二氧化矽粉等進行之脫模及防污處理,或者塗佈型、混練型、蒸鍍型等之抗靜電處理。尤其藉由對上述脫模膜之表面適當進行聚矽氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,可進一步提高自上述黏著劑層之剝離性。
於上述黏著劑層露出之情形時,亦可在供實際使用之前利用脫
模膜保護黏著劑層。再者,上述剝離膜可直接用作附黏著劑層之光學構件之隔片,可實現步驟方面之簡化。
本發明之附黏著劑層之光學構件可較佳地用於液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置之形成等。液晶顯示裝置之形成可依據先前進行。即,液晶顯示裝置一般而言藉由將液晶單元等與附黏著劑層之光學構件及視需要之照明系統等構成零件適當組裝並組入驅動電路等而形成,於本發明中,使用本發明之附黏著劑層之光學構件,除此以外並無特別限定,可依據先前。關於液晶單元,亦可使用例如TN(Twisted Nematic,扭轉向列)型或STN(Super Twisted Nematic,超扭轉向列)型、π型、VA(Vertical Aligned,垂直配向)型、IPS(In-Plane Switching,橫向電場效應)型等任意類型者。
可形成於液晶單元等顯示面板之單側或兩側配置有附黏著劑層之光學構件的液晶顯示裝置或者於照明系統中使用有背光源或反射板者等適宜之液晶顯示裝置。於該情形時,本發明之附黏著劑層之光學構件可設置於液晶單元等顯示面板之單側或兩側。於兩側設置附黏著劑層之光學構件的情形時,該等可為相同者,亦可為不同者。進而,於形成液晶顯示裝置時,可於適宜之位置上配置1層或2層以上之例如擴散板、防眩層、抗反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列板、光擴散板、背光源等適宜之零件。
其次,對有機電致發光裝置(有機EL顯示裝置:OLED)進行說明。一般而言,有機EL顯示裝置係於透明基板上依序積層透明電極、有機發光層及金屬電極而形成發光體(有機電致發光發光體)。此處,有機發光層為各種有機薄膜之積層體,已知例如包含三苯基胺衍生物等之電洞注入層與包含蒽等螢光性有機固體之發光層的積層體、或者此種發光層與包含苝衍生物等之電子注入層的積層體、或者該等
電洞注入層、發光層及電子注入層之積層體等具有各種組合的構成。
有機EL顯示裝置係利用如下原理發光,即於透明電極與金屬電極間施加電壓,藉此對有機發光層注入電洞與電子,藉由該等電洞與電子之再結合所產生之能量激發螢光物質,經激發之螢光物質於向基態恢復時放射出光。過程中之所謂再結合之機制與一般之二極體相同,由此亦可預想,電流與發光強度相對於施加電壓而表現出伴隨整流性之較強之非線形性。
於有機EL顯示裝置中,為了提取出有機發光層中之發光,至少一側之電極必須為透明,通常使用由氧化銦錫(ITO)等透明導電體所形成之透明電極作為陽極。另一方面,為了使電子注入變得容易而提高發光效率,重要為於陰極使用功函數較小之物質,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
於上述構成之有機EL顯示裝置中,將有機發光層形成為厚度10nm左右之極薄膜。因此,有機發光層亦與透明電極同樣地幾乎使光完全透過。其結果於非發光時自透明基板之表面射入並透過透明電極與有機發光層而經金屬電極反射的光再次向透明基板之表面側射出,因此自外部觀察時,有機EL顯示裝置之顯示面看似鏡面。
於藉由施加電壓而發光之有機發光層之表面側具備透明電極,並且於有機發光層之背面側具備金屬電極而形成有機電致發光發光體,於包含此種有機電致發光發光體之有機EL顯示裝置中,可於透明電極之表面側設置偏光板,並且於該等透明電極與偏光板之間設置相位差板。
相位差板及偏光板由於具有使自外部射入並經金屬電極反射之光發生偏光的作用,故而具有藉由該偏光作用而無法自外部視認出金屬電極之鏡面的效果。尤其若由1/4波長板構成相位差板並將偏光板與相位差板之偏光方向所成之角度調整為π/4,則可完全遮蔽金屬電
極之鏡面。
即,射入至該有機EL顯示裝置之外部光藉由偏光板而僅使直線偏光成分透過。該直線偏光藉由相位差板而一般成為楕圓偏光,尤其於相位差板為1/4波長板且偏光板與相位差板之偏光方向所成之角度為π/4時成為圓偏光。
該圓偏光透過透明基板、透明電極、有機薄膜並經金屬電極反射,再次透過有機薄膜、透明電極、透明基板,再次直線偏光於相位差板。並且,該直線偏光由於與偏光板之偏光方向正交,故而無法透過偏光板。其結果可完全遮蔽金屬電極之鏡面。
以下藉由實施例具體地說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。再者,各例中之份及%均為重量基準。
將聚乙烯醇(PVA)膜(平均聚合度:2400,皂化度:99.9莫耳%,厚度:75μm)於30℃之溫水中浸漬60秒而使之膨潤。繼而,浸漬於碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)之濃度0.3%之水溶液中,一面使之延伸至3.5倍一面將膜染色。其後,於65℃之硼酸酯水溶液中以合計延伸倍率成為6倍之方式進行延伸而製作偏光元件。於該偏光元件之兩側使用PVA系接著劑,接著三乙醯纖維素膜(TAC)作為透明保護膜而獲得偏光膜。
於玻璃製燒杯中添加作為原料之丙烯酸丁酯(BA)13份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)80份、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)5份、丙烯酸(AA)2份、3-甲基丙烯醯氧基丙基-三乙氧基矽烷(商品名:KBM-503,信越化學工業(股)製造)0.04份、乳化劑(商品名:AQUALON HS-1025,第一工業製藥(股)製造)44份及水415份,使用均質攪拌機(特殊機化工業
(股)製造),以6000rpm攪拌5分鐘而製備單體乳液(1)。
於玻璃製燒杯中添加作為原料之丙烯酸丁酯(BA)86.7份、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)5份、含磷酸基之單體(商品名:Sipomer PAM200,單[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯,Rhodia製造)2.5份、丙烯酸(AA)5.8份、3-甲基丙烯醯氧基丙基-三乙氧基矽烷(商品名:KBM-503,信越化學工業(股)製造)0.04份、乳化劑(商品名:AQUALON HS-1025,第一工業製藥(股)製造)4份及水108份,使用均質攪拌機,以6000rpm攪拌5分鐘而製備單體乳液(2)。
繼而,於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴液漏斗及攪拌翼之反應容器中添加上述所製備之單體乳液(1)中之55.9份,繼而對反應容器充分進行氮氣置換後,將內浴溫度調整至65℃,添加過氧硫酸銨鈉(APS)水溶液(5%)0.1份後,一面以攪拌速度150rpm進行攪拌一面開始一次聚合。聚合係一面將內浴溫度保持於65℃一面進行1小時之聚合。一次聚合後,添加APS水溶液0.5份後,一面將內浴溫度保持於65℃一面混合10分鐘。其後,一面將內浴溫度保持於65℃一面歷時3小時滴加單體乳液(2)中之84.8份而開始滴加聚合。滴加聚合後,一面將內浴溫度保持於65℃一面進行3小時之聚合。將含有使聚合混合物聚合所獲得之聚合物的水分散液冷卻至室溫,添加10%氨水而降pH值調整為7.8,獲得固形物成分濃度36%之水分散型黏著劑組合物。由上述單體乳液(1)所獲得之聚合物Tg為73.4℃,由上述單體乳液(2)所獲得之聚合物Tg為-34.6℃。Tg之數值係根據本說明書中記載之方法所算出之值,Tg之計算所使用之各單體之均聚物之Tg(K)如下所述。
BA:228.15 K
AA:379.15 K
MMA:378.15 K
CHMA:339.15 K
含磷酸基之單體:273.15 K
將以固形物成分計含噻吩系聚合物10~50重量%之溶液(商品名:Dynatron P-580W,Nagase chemteX(股)製造)8.6份、含有含唑啉基之丙烯酸系聚合物之溶液(商品名:Epocros WS-700,日本觸媒(股)製造)1份及水90.4份進行混合,製備固形物成分濃度為0.5重量%之增黏層形成用塗佈液。所獲得之增黏層形成用塗佈液含有聚噻吩系聚合物0.04重量%、含唑啉基之丙烯酸系聚合物0.25重量%。又,所獲得之增黏層形成用塗佈液所含之醇量為0重量%。使用邁耶(Meyer)棒#5,將製備後之塗佈液塗佈於上述偏光膜,使之於40℃下乾燥120秒而形成厚度50nm之增黏層,獲得附增黏層之偏光膜。所獲得之增黏層中含有噻吩系聚合物、含唑啉基之丙烯酸系聚合物各8重量%、50重量%。
再者,增黏層之厚度係藉由以下之方法進行測定。
藉由2%釕酸水溶液對附增黏層之偏光膜進行2分鐘之染色後,將其嵌入環氧樹脂中,藉由超薄切片機(Ultracut S,Leica公司製造)切削出厚度約80nm之切片,繼而,利用TEM(Hitachi H-7650,加速電壓100kV)觀察該偏光膜切片之剖面,藉此求出乾燥後之增黏層之乾燥厚度(nm)。
將上述水分散型黏著劑組合物以模具塗佈之方式塗佈於經聚矽氧系剝離劑處理過之PET膜基材(商品名:MRF-38,Mitsubishi Chemical Polyester(股)製造)之表面,於乾燥溫度120℃之空氣循環式
恆溫烘箱中乾燥2分鐘,而於基材之表面形成厚度25μm之黏著劑層。繼而,使形成有黏著劑層之PET基材移附至上述附增黏層之偏光膜,而製作附黏著劑層之偏光膜。
於實施例1之(增黏層之製作)中,將「Epocros WS-700」變更為「Epocros WS-500」,除此以外,以與實施例1相同之方式製作附黏著劑層之偏光膜。
於實施例1之(增黏層之製作)中,將「Epocros WS-700」變更為「Epocros WS-300」,除此以外,以與實施例1相同之方式製作附黏著劑層之偏光膜。
於實施例1之(增黏層之製作)中,不添加「Epocros WS-700」,除此以外,以與實施例1相同之方式製作附黏著劑層之偏光膜。
於實施例1之(增黏層之製作)中,不添加「Dynatron P-580W」,除此以外,以與實施例1相同之方式製作附黏著劑層之偏光膜。
於實施例1之(增黏層之製作)中,將所使用之溶劑自水變更為包含水50重量%與異丙醇50重量%之混合溶劑(比較例3)、包含水40重量%與異丙醇60重量%之混合溶劑(比較例4)、包含水30重量%與異丙醇70重量%之混合溶劑(比較例5)、包含水20重量%與異丙醇80重量%之混合溶劑(比較例6),除此以外,以與實施例1相同之方式製作附黏著劑層之偏光膜。
對上述實施例及比較例中所獲得之附黏著劑層之偏光膜進行以下之評估。將評估結果示於表1。
將各實施例及比較例中所製作之附黏著劑層之偏光膜裁剪成50mm×50mm後,剝離PET膜,貼附於不具有ITO蒸鍍層之IPS面板表面。再者,將另外準備之附黏著劑層之光學膜以呈正交偏光鏡狀態之方式貼附於成為相反面之ITO蒸鍍面,而形成將透過光遮斷之狀態。將如此貼附有附黏著劑層之光學膜的IPS面板靜置於背光源上,使用靜電試驗器(NOISE研究所(股)製造之ESS-B3011(靜電試驗器)及GT-30R(放電槍))對實施例及比較例中所製作之附包含增黏層之黏著劑層的偏光膜之表面接觸釋放10kV之靜電。此時,計測黑屏顯示狀態之IPS面板於一瞬間自黑屏變亮並再次恢復至黑屏顯示為止之時間(秒),記為電氣特性。自黑屏變亮之時間越短則越為電氣特性越優異之狀態。再者,上述一連串之作業係於23℃、55%RH環境下進行。
分別測定積層增黏層前之偏光膜之透過率、與各實施例及各比較例中所獲得之附增黏層之偏光膜之透過率,計算(偏光膜之透過率)-(附增黏層之偏光膜之透過率)。再者,關於透過率之測定,自偏光膜、附增黏層之偏光膜的寬度方向中央部以50mm×25mm之大小、以偏光膜之吸收軸相對於長邊呈45°之方式切割樣品,使用積分球式透過率測定機(村上色彩研究所(股)製造之DOT-3C),測定單體透過率(%)。
將各實施例及比較例中所製作之附黏著劑層之偏光膜的PET膜剝離,於該剝離面上貼附ITO膜(125 TETLIGHT OES,尾池工業(股)製造)。寬度切割成25mm,利用拉伸試驗機沿180度方向以300mm/min之速度將附黏著劑層之偏光膜剝離,將此時之剝離力(N/25mm)記為抓固力。
以目視檢查各實施例及各比較例中所獲得的附增黏層之偏光膜之塗佈外觀。評估基準如下所述。
○:無收縮或塗佈不均、異物之產生,為良好之塗佈外觀。
△:可觀察到收縮或塗佈不均,但不影響視認性之塗佈外觀。
×:有較大之收縮或塗佈不均、異物之產生等,於實用上存在問題。
將各實施例及比較例中所獲得之附黏著劑層之偏光膜切割成15英吋之尺寸,剝離PET膜,將其貼附於厚度0.7mm之無鹼玻璃(EAGLE XG)上,於50℃、0.5MPa之高壓釜中放置15分鐘。其後,於80℃及60℃、90%RH環境下處理500小時後,取出置於室溫條件(23℃,55%RH)下後,立即以目視確認經處理之黏著型光學膜與無鹼玻璃間之缺陷之程度,根據下述基準進行評估。
○:無剝離、氣泡狀之缺陷等。
△:距離黏著型光學膜之端部1.0mm以內之區域產生剝離等缺陷。
×:距離黏著型光學膜之端部超過1.0mm之區域產生剝離等缺陷。
再者,於比較例5、6中,增黏層用塗佈液之穩定性較低而分離,無法製作測定用樣品,因此無法進行有關導電特性、單體透過率下降、抓固力、耐久性之測定。
表1中之簡稱分別如下所述。
P-580W:Dynatron P-580W,含噻吩系聚合物10~50重量%之溶液,Nagase chemteX(股)製造
WS-700:Epocros WS-700,含有含唑啉基之丙烯酸系聚合物之溶液,日本觸媒(股)製造
WS-500:Epocros WS-500,含有含唑啉基之丙烯酸系聚合物之溶液,日本觸媒(股)製造
WS-300:Epocros WS-300,含有含唑啉基之丙烯酸系聚合物之溶液,日本觸媒(股)製造
Claims (9)
- 如請求項1之附黏著劑層之光學構件,其中增黏層積層前之光學構件之透過率A與積層有增黏層之光學構件之透過率B的差(A-B)為1.0%以下。
- 如請求項1之附黏著劑層之光學構件,其中上述水分散型黏著劑組合物為含有玻璃轉移溫度為-55℃以上且未達0℃之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及玻璃轉移溫度為0℃以上之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液。
- 如請求項4之附黏著劑層之光學構件,其中上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)均為藉由使包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體之單體成分乳化聚合所獲得的共聚物。
- 如請求項4之附黏著劑層之光學構件,其中上述水分散型黏著劑組合物含有於同一乳液粒子內上述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以核層之形式存在且上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)以殼層之形式存在的核殼結構之乳液粒子。
- 如請求項1至6中任一項之附黏著劑層之光學構件,其中上述光學構件為偏光膜。
- 一種圖像顯示裝置,其特徵在於:其使用如請求項1至7中任一項之附黏著劑層之光學構件。
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