CN105637394B - 带有粘合剂层的光学构件、图像显示装置、以及带有粘合剂层的光学构件的制造方法 - Google Patents

带有粘合剂层的光学构件、图像显示装置、以及带有粘合剂层的光学构件的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种带有粘合剂层的光学构件，其由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层与光学构件的密合性高，防静电干扰性优异，并且粘合剂层的耐久性也优异。另外，本发明的目的还在于，提供使用了所述带有粘合剂层的光学构件的图像显示装置、所述带有粘合剂层的光学构件的制造方法。本发明是一种带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，包含由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层、由锚固层形成用涂布液形成的锚固层、以及光学构件，所述锚固层形成用涂布液包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及含有60重量％以上的水的水系溶剂，所述锚固层夹设于所述粘合剂层与所述光学构件之间。

Description

带有粘合剂层的光学构件、图像显示装置、以及带有粘合剂层 的光学构件的制造方法
技术领域
本发明涉及带有粘合剂层的光学构件、以及图像显示装置。另外，本发明涉及所述带有粘合剂层的光学构件的制造方法。
背景技术
液晶显示装置及有机EL显示装置等由于其图像形成方式的原因，例如在液晶显示装置中，必须在液晶单元的两侧配置偏光元件，通常是贴附偏振膜。另外，在液晶面板及有机EL面板等显示面板中除了偏振膜以外，为了提高显示器的显示质量，各种各样的光学元件逐渐得到使用。另外，为了保护液晶显示装置或有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、赋予高档感、或在设计上加以区别而使用了前面板。在这些液晶显示装置及有机EL显示装置等图像显示装置或前面板等与图像显示装置一起使用的构件中，例如会使用作为防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的视角的视角扩大膜、以及用于提高显示器的对比度的亮度提高膜、为了赋予表面的耐擦伤性而使用的硬涂膜、用于防止针对图像显示装置的反射眩光(写り込み)的防眩光处理膜、防反射膜、低反射膜等防反射膜等表面处理膜。将这些膜统称为光学膜。
在将所述光学膜贴附于液晶单元及有机EL面板等显示面板、或前面板时，通常使用粘合剂。另外，对于光学膜与液晶单元及有机EL面板等显示面板、或前面板、或光学膜间的胶粘，通常为了减少光的损失，将各个材料使用粘合剂密合。此种情况下，由于具有在使光学膜固定时不需要干燥工序等优点，因此一般使用在光学膜的一侧预先将粘合剂作为粘合剂层设置的带有粘合剂层的光学膜。
对于所述带有粘合剂层的光学膜，在其制造工序或制造后的运输工序中，为了不对带有粘合剂层的光学膜的表面施加损伤或污物，在其表面贴合有表面保护膜。然而，在从该带有粘合剂层的光学膜剥离表面保护膜时，就会在带有粘合剂层的光学膜与表面保护膜之间产生静电(所谓的剥离静电)，此时如果直接在残留有产生的静电的状态下对液晶施加电压，液晶分子的取向就会损失，另外会有产生面板的缺损的问题。
作为可以防止此种剥离静电的粘合膜，例如已知有具备基材、层叠于所述基材的一面或两面的粘合剂层、和夹设于所述基材与所述粘合剂层之间且包含含有噁唑啉基的树脂及有机金属化合物的底涂层的粘合膜；在基材与粘合剂层之间具备包含聚噻吩系导电聚合物的防静电干扰层的粘合膜(例如参照专利文献1、2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007－70611号公报
专利文献2：日本特开2007－262318号公报
发明内容
发明所要解决的问题
近年来，由于环境保护规定的强化，在光学显示器领域中也要求削减有机溶剂使用量，希望从作为溶剂使用有机溶剂的溶剂型粘合剂转变为作为分散介质使用水的水分散型粘合剂。
所述专利文献1、专利文献2中记载的粘合膜由于包含特定的底涂层、防静电干扰层，因此可以防止剥离静电，然而该底涂层或防静电干扰层与包含水分散型粘合剂组合物的粘合剂层的亲和性低，因此粘合剂层与基材的密合性并不充分。
一般而言，从确保层间的导电性的功能考虑，需要使防静电干扰层与各层(基材和粘合剂层)均匀地密合，以往，为了相对于树脂基材确保充分的润湿性，在所述防静电干扰层形成用组合物中含有醇等亲油性成分。该亲油性成分使由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层与防静电干扰层的亲和性降低，容易导致层间分离，其结果是，带来粘合剂层对光学构件等的基材的锚固力的降低。
即，本发明的目的在于，提供一种带有粘合剂层的光学构件，其由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层与光学构件的密合性高，防静电干扰性优异，并且粘合剂层的耐久性也优异。另外，本发明的目的还在于，提供使用了所述带有粘合剂层的光学构件的图像显示装置、所述带有粘合剂层的光学构件的制造方法。
用于解决问题的方法
本发明人等为解决所述问题进行了深入研究，结果发现，通过制成以下的带有粘合剂层的光学构件，就可以制造由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层与光学构件的密合性高、防静电干扰性优异、并且粘合剂层的耐久性也优异的带有粘合剂层的光学构件。
即，本发明提供一种带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，包含由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层、由锚固层形成用涂布液形成的锚固层、以及光学构件，
所述锚固层形成用涂布液包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及含有60重量％以上的水的水系溶剂，
所述锚固层夹设于所述粘合剂层与所述光学构件之间。
优选所述锚固层形成用涂布液含有0.005～5重量％的聚噻吩系聚合物、以及0.005～5重量％的含有噁唑啉基的聚合物。
优选层叠锚固层前的光学构件的透射率A与层叠锚固层后的光学构件的透射率B的差(A－B)为1.0％以下。
优选所述水分散型粘合剂组合物为含有玻璃化转变温度为－55℃以上且小于0℃的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、以及玻璃化转变温度为0℃以上的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液。
优选所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)都是通过将包含(甲基)丙烯酸烷基酯、以及含有羧基的单体的单体成分乳液聚合而得的共聚物。
优选水分散型粘合剂组合物含有芯壳结构的乳液粒子，所述芯壳结构是在同一乳液粒子内所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作为芯层存在、所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作为壳层存在的结构。
优选所述光学构件为偏振膜。
另外，本发明提供一种图像显示装置，其特征在于，使用了所述带有粘合剂层的光学构件。
此外，本发明提供一种所述带有粘合剂层的光学构件的制造方法，是在光学构件的至少一面夹隔着锚固层层叠有粘合剂层的带有粘合剂层的光学构件的制造方法，其特征在于，包括：
在光学构件上涂布包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及含有60重量％以上的水的水系溶剂的锚固层形成用涂布液并干燥而形成锚固层的工序；
在所形成的锚固层上层叠由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的工序。
发明效果
根据本发明，通过在由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层与光学构件之间配置具有高导电性、高透明性的锚固层，所述锚固层由包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、和含有60重量％以上的水的水系溶剂的锚固层形成用涂布液形成，就可以提供如下的带有粘合剂层的光学构件，即，所述粘合剂层与光学构件的密合性高，防静电干扰性优异，并且粘合剂层的耐久性也优异。
具体实施方式
1.带有粘合剂层的光学构件
本发明的带有粘合剂层的光学构件的特征在于，包含由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层、由锚固层形成用涂布液形成的锚固层、以及光学构件，
所述锚固层形成用涂布液包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及含有60重量％以上的水的水系溶剂，
所述锚固层夹设于所述粘合剂层与所述光学构件之间。
(1)锚固层
本发明中所用的锚固层由包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及含有60重量％以上的水的水系溶剂的锚固层形成用涂布液形成。
作为所述聚噻吩系聚合物，可以使用各种形态的聚合物，然而可以合适地使用水溶性或水分散性的聚合物。
所述的所谓水溶性，是指相对于水100g的溶解度为5g以上的情况。所述水溶性聚噻吩系聚合物相对于水100g的溶解度优选为20～30g。水分散性聚噻吩系聚合物是聚噻吩系聚合物以微粒状分散于水中的聚合物，水分散液不仅液体粘度小、容易涂布薄膜，而且涂布层的均匀性优异。此处作为微粒的尺寸从锚固层的均匀性的观点考虑优选1μm以下的微粒。
另外，所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物优选在分子中具有亲水性官能团。作为亲水性官能团，例如可以举出磺基、氨基、酰胺基、亚氨基、季铵盐基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基或它们的盐等。因在分子内具有亲水性官能团而易溶于水、或易于以微粒状分散于水中，可以容易地制备所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物。
聚噻吩系聚合物的基于聚苯乙烯换算的重均分子量优选为400000以下，更优选为300000以下。在重均分子量大于所述范围的情况下，会有不满足所述水溶性或水分散性的趋势，在使用此种聚合物制备涂布液的情况下，会有在该涂布液中残存聚合物的固体成分、或者因高粘度化而难以形成膜厚均匀的锚固层的趋势。
作为所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物，可以举出Nagase ChemteX(株)制的DENATRON系列(例如DENATRON P－580W)等。
对于聚噻吩系聚合物的含量，在锚固层形成用涂布液中优选为0.005～5重量％，更优选为0.01～3重量％，进一步优选为0.01～1重量％，特别优选为0.01～0.5重量％。通过使聚噻吩系聚合物的含量为所述范围，就可以提高锚固层的导电性能、光学特性，因此优选。在聚噻吩系聚合物小于0.005重量％的情况下，由该涂布液形成的锚固层的防静电干扰功能不够充分，如果大于5重量％，则锚固层的光学特性会降低(透射率降低)，因而不够理想。
另外，对于所述聚噻吩系聚合物的含量，在锚固层中优选为5～90重量％，更优选为5～80重量％，进一步优选为5～50重量％，特别优选为5～30重量％。通过使聚噻吩系聚合物的含量为所述范围，就可以提高锚固层的导电性能，因此优选。
作为所述含有噁唑啉基的聚合物，例如为包含由丙烯酸类骨架或苯乙烯骨架构成的主链、在该主链的侧链具有噁唑啉基的聚合物，优选包含由丙烯酸类骨架构成的主链、在该主链的侧链具有噁唑啉基的含有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物。
作为噁唑啉基，例如可以举出2－噁唑啉基、3－噁唑啉基、4－噁唑啉基等，它们当中，优选2－噁唑啉基。作为2－噁唑啉基，一般以下述通式(1)表示。
[化1]
Figure GDA0001994695450000061
(式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、苯基、或取代苯基。)
另外，所述含有噁唑啉基的聚合物也可以在噁唑啉基以外还具有聚氧化烯基。
含有噁唑啉基的聚合物的数均分子量优选为5000以上，更优选为10000以上，通常优选为1000000以下。如果数均分子量低于5000，则锚固层的强度不足而引起内聚破坏，会有无法提高锚固力的情况。如果数均分子量高于1000000，则会有操作性差的情况。另外，含有噁唑啉基的聚合物的噁唑啉值例如优选为1500g solid/eq.以下，更优选为1200gsolid/eq.以下。如果噁唑啉值大于1500g solid/eq.，则分子中所含的噁唑啉基的量变少，会有无法提高锚固力的情况。
含有噁唑啉基的聚合物中，由于噁唑啉基在较低温度下与水分散型粘合剂组合物中所含的羧基、羟基等官能团等反应，因此如果使锚固层中包含含有噁唑啉基的聚合物，就会与粘合剂层中的官能团等反应，可以牢固地密合。
作为含有噁唑啉基的聚合物，具体而言，可以举出(株)日本触媒制的EPOCROSWS－300、EPOCROS WS－500、EPOCROS WS－700等含有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物、例如(株)日本触媒制的EPOCROS K－1000系列、EPOCROS K－2000系列等含有噁唑啉基的丙烯酸/苯乙烯系聚合物等，可以单独使用1种，或者并用2种以上。
对于含有噁唑啉基的聚合物的含量，在锚固层形成用涂布液中，优选为0.005～5重量％，更优选为0.01～3重量％，进一步优选为0.01～1重量％，特别优选为0.01～0.5重量％。通过使含有噁唑啉基的聚合物的含量为所述范围，就可以提高与由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的胶粘性，另外可以确保锚固层的强度，因此优选。
另外，对于所述含有噁唑啉基的聚合物的含量，在锚固层中，优选为10～80重量％，更优选为20～70重量％。通过使含有噁唑啉基的聚合物的含量为所述范围，就可以提高与由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的胶粘性，因此优选。
作为所述水系溶剂，可以使用含有60重量％以上的水的水系溶剂，作为水的含量，优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上，更进一步优选为97重量％以上，更进一步优选为99重量％以上，特别优选为100重量％(仅为水)。另外，例如，可以使用含有水60～100重量％和醇0～40重量％的混合溶剂，而醇的含量为溶剂组成的40重量％以下，优选为30重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下，更进一步优选为3重量％以下，更进一步优选为1重量％以下，特别优选不使用醇。虽然水系溶剂在锚固层形成时的干燥工序中其大部分被除去，然而如果水系溶剂中的醇含量大于所述范围，就会从与锚固层接触的光学构件表面溶出增塑剂等成分，其结果是，光学构件与由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的亲和性降低。本发明中，通过使用含有60重量％以上的水的水系溶剂，可以抑制从光学构件表面溶出增塑剂等成分，因此可以提高光学构件与由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的亲和性，其结果是，可以提高粘合剂层与光学构件的密合性。
另外，相对于锚固层用涂布液的总量的醇含量优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下，进一步优选为10重量％以下。
作为所述醇，优选在常温(25℃)下为亲水性的醇，特别优选可以与水以任意的比例混溶的醇。作为此种醇，优选碳原子数1～6的，更优选碳原子数1～4的醇，进一步优选碳原子数1～3的醇。作为此种醇的具体例，例如可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1－乙基－1－丙醇、2－甲基－1－丁醇、正己醇、以及环己醇等，可以使用这些醇的单独一种，或者混合使用2种以上。
另外，在本发明中所用的锚固层形成用涂布液中，可以除了聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及水系溶剂以外，还添加含有聚氧化烯基的聚合物。作为含有聚氧化烯基的聚合物，例如可以举出主链为聚(甲基)丙烯酸酯聚合物、在侧链中含有聚氧化乙烯基或聚氧化丙烯基等聚氧化烯基的含有聚氧化烯基的聚(甲基)丙烯酸酯等。作为含有聚氧化烯基的聚合物的添加量，没有特别限定，可以在不损害本发明的效果的范围中适当地决定添加量。
本发明中所用的锚固层形成用涂布液中，在所述成分以外，为了提高锚固性、光学构件与粘合剂层的密合性，也可以含有粘结剂成分。
作为所述粘结剂成分，从提高粘合剂的锚固力的观点考虑，例如可以举出水溶性或水分散性聚氨酯树脂系粘结剂等聚氨酯树脂系粘结剂、环氧树脂系粘结剂、异氰酸酯树脂系粘结剂、聚酯树脂系粘结剂、在分子中包含氨基的聚合物类、含有噁唑啉基等的各种丙烯酸类树脂系粘结剂等具有有机反应性基团的树脂(聚合物)。另外，本发明中使用的所述含有噁唑啉基的聚合物也具有作为粘结剂的功能。
对于所述粘结剂树脂的含量，在锚固层形成用涂布液中，优选为0.005～5重量％，更优选为0.01～3重量％，进一步优选为0.01～1重量％，特别优选为0.01～0.5重量％。
在锚固层形成用涂布液中，根据需要，可以配合添加剂。作为添加剂，可以举出流平剂、消泡剂、增稠剂、抗氧化剂等。这些添加剂当中，优选流平剂(例如具有乙炔骨架的流平剂等)。对于这些添加剂的比例，通常相对于粘结剂树脂(固体成分)100重量份，优选为0.01～500重量份左右，更优选为0.1～300重量份，进一步优选为1～100重量份。
所述锚固层形成用涂布液的固体成分浓度优选为0.01～10重量％，更优选为0.01～3重量％，进一步优选为0.1～3重量％。
本发明的带有粘合剂层的光学构件在光学构件的至少一面夹隔着所述由锚固层形成用涂布液形成的锚固层层叠有粘合剂层。即，锚固层是夹设于粘合剂层与光学构件之间的层。在带有粘合剂层的光学构件中，可以将粘合剂层设于光学构件的一面，也可以在光学构件的两面具有粘合剂层。锚固层的形成方法在后面叙述。
本发明中使用的锚固层的单体透射率降低优选为1.0％以下，更优选为0.3％以下，进一步优选为0.2％以下。此处，本发明中“锚固层的单体透射率降低”是指，在测定出层叠锚固层前的偏振膜等光学构件的透射率后，测定层叠锚固层后的偏振膜等光学构件的透射率，是相对于“层叠前的偏振膜(光学构件)”的透射率而言“层叠后的偏振膜(光学构件)”的透射率的降低量。
(2)粘合剂层
所述粘合剂层是由水分散型粘合剂组合物形成的层。水分散型粘合剂组合物是至少在水中分散含有基础聚合物的水分散液。作为该水分散液，通常使用在表面活性剂的存在下分散有基础聚合物的溶液，然而只要是在水中分散含有基础聚合物的溶液，则也可以使用因自分散性基础聚合物的自分散而成为水分散液的物质。
作为水分散型粘合剂组合物，可以使用各种粘合剂，例如可以举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂、聚酯系粘合剂、氟系粘合剂等，而它们当中，在本发明中，从光学的透明性优异、显示出恰当的润湿性、凝聚性和胶粘性这样的粘合特性、耐候性或耐热性等优异的方面考虑，优选使用水分散型的丙烯酸系粘合剂。
另外，本发明中，水分散型粘合剂组合物优选为含有玻璃化转变温度为－55℃以上且小于0℃的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、和/或玻璃化转变温度为0℃以上的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液，也可以使用如下的芯壳结构的乳液粒子，即，在同一乳液粒子内，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作为芯层存在，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作为壳层存在。
所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃化转变温度优选为－20℃以下，更优选为－30℃以下。另外，所述玻璃化转变温度优选为－50℃以上，更优选为－45℃以上。通过使玻璃化转变温度为所述范围，就可以在确保粘合剂的胶粘性的同时抑制凝聚力的降低。
所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃化转变温度优选为50℃以上，更优选为60℃以上，特别优选为70℃以上。另外，所述玻璃化转变温度优选为180℃以下，更优选为110℃以下，进一步优选为100℃以下，特别优选为90℃以下。通过使(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃化转变温度处于所述范围内，从再加工性等观点考虑是优选的。
所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃化转变温度与所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃化转变温度的差(B－A)优选为50℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上。通过使玻璃化转变温度的差处于所述范围内，从在确保粘合剂的胶粘性的同时抑制凝聚力的降低的方面考虑是优选的，另外，从再加工性等方面考虑也优选。
而且，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(B)的玻璃化转变温度是根据构成各聚合物的单体单元及其比例利用下述FOX的公式算出的理论值。
FOX的公式：
[数学式1]
Figure GDA0001994695450000101
(Tg：共聚物的玻璃化转变温度(K)、Tg1、Tg2、···、Tgn：各单体的均聚物的玻璃化转变温度(K)、W1、W2、···、Wn：各单体的重量百分率)
其中，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃化转变温度的算出是基于单官能单体算出。即，即使在所述各聚合物作为构成单体单元含有多官能单体的情况下，由于多官能单体的使用量少，对共聚物的玻璃化转变温度的影响小，因此也不会包含于玻璃化转变温度的算出中。另外，由于含有烷氧基甲硅烷基的单体被认定为多官能性单体，因此不包含于玻璃化转变温度的算出中。而且，利用上述FOX的公式求出的理论玻璃化转变温度与利用差示扫描热量测定(DSC)或动态粘弹性等求出的实测玻璃化转变温度相当一致。
所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)只要是满足所述玻璃化转变温度的共聚物即可，单体单元的种类、成分组成没有特别限制，然而例如优选为通过将包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含有羧基的单体的单体成分乳液聚合而得的共聚物。而且，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，是与本发明的(甲基)相同的意味。
作为所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中所用的(甲基)丙烯酸烷基酯，从乳液聚合的反应性的观点考虑优选相对于水的溶解度为一定的范围的物质，另外，由于容易控制玻璃化转变温度，因此优选以烷基的碳原子数为1～18的丙烯酸烷基酯作为主成分。作为丙烯酸烷基酯的具体例，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用或组合使用2种以上。它们当中，优选丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳原子数为3～9的丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部单体成分中优选为60～99.9重量％，更优选为70～99.9重量％，进一步优选为80～99.9重量％，更进一步优选为80～99重量％，特别优选为80～95重量％。
另外，在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中，从乳液聚合的反应性的观点考虑优选相对于水的溶解度为一定的范围的共聚物，另外，由于容易控制玻璃化转变温度，因此可以使用烷基的碳原子数为1～18的甲基丙烯酸烷基酯。作为甲基丙烯酸烷基酯的具体例，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用或组合使用2种以上。它们当中，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯等。甲基丙烯酸烷基酯在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部单体成分中，优选为39.9重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为20重量％以下，更进一步优选为15重量％以下，特别优选为10重量％以下。
另外，在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中，为了提高粘合剂的胶粘性和对乳液赋予稳定性，优选使用含有羧基的单体。作为含有羧基的单体，可以例示出具有羧基、以及(甲基)丙烯酰基、乙烯基等自由基聚合性的不饱和双键的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。含有羧基的单体在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部单体成分中，优选为0.1～10重量％，更优选为0.5～7重量％，进一步优选为1～6重量％。
在所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中，在所述(甲基)丙烯酸烷基酯、以及含有羧基的单体以外，出于水分散液的稳定化、提高粘合剂层与光学膜等基材的密合性、以及提高与被粘物的初期胶粘性等为目的，可以利用共聚导入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性的官能团的1种以上的共聚单体。
作为所述共聚单体，可以举出含有烷氧基甲硅烷基的单体。含有烷氧基甲硅烷基的单体是具有1个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键、并且具有烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂系不饱和单体。含有烷氧基甲硅烷基的单体在对(甲基)丙烯酸系共聚物(A)赋予交联结构、以及提高与玻璃的密合性方面优选。
作为所述含有烷氧基甲硅烷基的单体，包括含有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体等。作为含有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出例如(甲基)丙烯酰氧基甲基－三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基－三乙氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－三甲氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－三乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三异丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基－三烷氧基硅烷；例如(甲基)丙烯酰氧基甲基－甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基－甲基二乙氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－甲基二甲氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－甲基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二异丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二丁氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二异丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二丁氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－丙基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基－烷基二烷氧基硅烷、或与它们对应的(甲基)丙烯酰氧基烷基－二烷基(单)烷氧基硅烷等。另外，作为含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，可以举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷，此外还可以举出与它们对应的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、或乙烯基二烷基烷氧基硅烷，例如可以举出乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β－乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β－乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷，此外还可以举出与它们对应的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、(乙烯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
对于含有烷氧基甲硅烷基的单体的比例，在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部单体成分中，优选为0.001～1重量％，更优选为0.01～0.5重量％，进一步优选为0.03～0.1重量％。如果小于0.001重量％，则无法充分地获得使用含有烷氧基甲硅烷基的单体的效果(交联结构的赋予、与玻璃的密合性)，另一方面，如果大于1重量％，则粘合剂层的交联度过高，有可能随时间推移而产生粘合剂层的破裂等。
另外，作为共聚单体，可以举出含有磷酸基的单体。含有磷酸基的单体有提高与玻璃的密合性的效果。
作为含有磷酸基的单体，例如可以举出以下述通式(2)表示的含有磷酸基的单体：
[化2]
Figure GDA0001994695450000141
(式中，R5表示氢原子或甲基，R6表示碳原子数1～4的亚烷基，m表示2以上的整数，M1及M2各自独立地表示氢原子或阳离子。)
而且，通式(2)中，m为2以上，优选为4以上，通常为40以下，m表示氧化烯基的聚合度。另外，作为聚氧化烯基，例如可以举出聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基等，这些聚氧化烯基可以是它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外，磷酸基的盐的阳离子没有特别限制，可以举出例如钠、钾等碱金属、例如钙、镁等碱土类金属等的无机阳离子、例如季铵盐类等的有机阳离子等。
对于含有磷酸基的单体的比例，在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部单体成分中，优选为0.1～20重量％，更优选为0.1～10重量％，进一步优选为1～5重量％。如果小于0.1重量％，则会有无法充分地获得使用含有磷酸基的单体的效果(抑制线状气泡的产生)的趋势，另一方面，如果大于20重量％，则在聚合稳定性的方面不够优选。
作为所述含有烷氧基甲硅烷基的单体、含有磷酸基的单体以外的共聚单体的具体例，可以举出例如马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体；例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯、例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；例如苯乙烯等苯乙烯系单体；例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含有环氧基的单体；例如丙烯酸2－羟基乙酯、丙烯酸2－羟基丙酯等含有羟基的单体；例如(甲基)丙烯酰胺、N，N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二乙基(甲基)丙烯酰胺、N－异丙基(甲基)丙烯酰胺、N－丁基(甲基)丙烯酰胺、N－羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N－羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含有氮原子的单体；例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的单体；例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含有氰基的单体；例如2－甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等官能性单体；例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如乙烯基醚等乙烯基醚系单体；例如氯乙烯等含有卤素原子的单体；此外还有例如N－乙烯基吡咯烷酮、N－(1－甲基乙烯基)吡咯烷酮、N－乙烯基吡啶、N－乙烯基哌啶酮、N－乙烯基嘧啶、N－乙烯基哌嗪、N－乙烯基吡嗪、N－乙烯基吡咯、N－乙烯基咪唑、N－乙烯基噁唑、N－乙烯基吗啉等含有乙烯基的杂环化合物、N－乙烯基羧酸酰胺类等。
另外，作为共聚单体，可以举出例如N－环己基马来酰亚胺、N－异丙基马来酰亚胺、N－月桂基马来酰亚胺、N－苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；例如、N－甲基衣康酰亚胺、N－乙基衣康酰亚胺、N－丁基衣康酰亚胺、N－辛基衣康酰亚胺、N－2－乙基己基衣康酰亚胺、N－环己基衣康酰亚胺、N－月桂基衣康酰亚胺等的衣康酰亚胺系单体；例如、N－(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－6－氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－8－氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2－(甲基)丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、磺酸丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体。
另外，作为共聚单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯单体；此外还有例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯等含有杂环、卤素原子的丙烯酸酯系单体等。
此外，作为共聚单体，为了调整水分散型粘合剂组合物的凝胶百分率等，可以使用所述含有烷氧基甲硅烷基的单体以外的多官能性单体。作为多官能单体，可以举出具有2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物等。例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、或丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、此外还有新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物；二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物；双丙酮丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性不同的不饱和双键的化合物等。另外，作为多官能性单体，还可以使用在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上作为与单体成分相同的官能团加成了2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
在所述含有烷氧基甲硅烷基的单体、含有磷酸基的单体以外的共聚单体为单官能单体的情况下，对于其比例，从乳液的粘度不会过高、以及乳液的稳定性的方面考虑，在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部单体成分中，优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下。在共聚单体为多官能单体的情况下，对于其比例，从乳液的稳定性的方面考虑，在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部单体成分中，优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，进一步优选为1重量％以下。
所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液可以通过将包含(甲基)丙烯酸烷基酯、以及含有羧基的单体的单体成分在表面活性剂、以及自由基聚合引发剂的存在下在水中聚合而得到。作为所述聚合的方式，可以举出乳液聚合或悬浮聚合、分散聚合，在乳液聚合的情况下得到聚合物乳液，在悬浮聚合的情况下得到聚合物悬浮液，在分散聚合的情况下得到聚合物分散液。可以与所述粘合剂的种类对应地选择粘合性的聚合物的种类或聚合方法。另外，对于表面活性剂，在乳液聚合的情况下选择乳化剂，在悬浮聚合的情况下选择分散剂，可以根据各聚合方式适当地选择。
作为本发明的水分散型粘合剂组合物中的水分散液，优选使用了利用乳液聚合得到的聚合物乳液的乳液型粘合剂。
所述单体成分的乳液聚合是通过利用常法使单体成分在水中乳化后、进行乳液聚合而进行。由此制备作为基础聚合物含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液(聚合物乳液)。乳液聚合中，例如与上述的单体成分一起，适当地配合表面活性剂(乳化剂)、自由基聚合引发剂、根据需要使用的链转移剂等。更具体而言，例如可以采用一次性投入法(一次性聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。而且，单体滴加法、单体乳液滴加法中，可以适当地选择连续滴加或分批滴加。这些方法可以适当地组合。反应条件等可以适当地选择，聚合温度例如优选为40～95℃左右，聚合时间优选为30分钟～24小时左右。
乳液聚合中所用的表面活性剂(乳化剂)没有特别限制，可以使用乳液聚合中通常使用的各种表面活性剂。作为表面活性剂，例如可以使用阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂。作为阴离子系表面活性剂的具体例，可以例示出油酸钠等高级脂肪酸盐类；十二烷基苯磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等烷基硫酸酯盐类；聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类；聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐类；琥珀酸单辛酯磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯钠等烷基磺基琥珀酸酯盐、及其衍生物类；二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯盐类；萘磺酸钠甲醛缩合物等。作为非离子系表面活性剂的具体例，可以例示出月桂基聚氧乙烯醚、硬脂基聚氧乙烯醚等烷基聚氧乙烯醚类；辛基苯酚聚氧乙烯醚、壬基苯酚聚氧乙烯醚等烷基苯酚聚氧乙烯醚类；失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯等失水山梨醇高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯等聚氧乙烯失水山梨醇高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等聚氧乙烯高级脂肪酸酯类；油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚等。
另外，除了上述非反应性表面活性剂以外，作为表面活性剂，还可以使用具有烯键式不饱和双键的自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂，可以举出向所述阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂中导入了丙烯基或烯丙基醚基等自由基聚合性官能团(自由基反应性基)的自由基聚合性表面活性剂等。这些表面活性剂可以适当地单独使用或并用。在这些表面活性剂当中，从水分散液的稳定性、粘合剂层的耐久性的观点考虑，优选使用具有自由基聚合性官能团的自由基聚合性表面活性剂。
作为阴离子系反应性表面活性剂的具体例，烷基醚系(作为市售品，例如为第一工业制药(株)制Aqualon KH－05、KH－10、KH－20、旭电化工业(株)制ADEKA REASOAP SR－10N、SR－20N、花王(株)制LATEMUL PD－104等)；磺基琥珀酸酯系(作为市售品，例如为花王(株)制LATEMUL S－120、S－120A、S－180P、S－180A、三洋化成(株)制ELEMINOL JS－20等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品，例如为第一工业制药(株)制Aqualon H－2855A、H－3855B、H－3855C、H－3856、HS－05、HS－10、HS－20、HS－30、BC－05、BC－10、BC－20、旭电化工业(株)制ADEKA REASOAP SDX－222、SDX－223、SDX－232、SDX－233、SDX－259、SE－10N、SE－20N)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如为日本乳化剂(株)制Antox MS－60、MS－2N、三洋化成工业(株)制ELEMINOL RS－30等)；磷酸酯系(作为市售品，例如为第一工业制药(株)制H－3330PL，旭电化工业(株)制ADEKA REASOAP PP－70等)。作为非离子系反应性表面活性剂，例如可以举出烷基醚系(作为市售品，例如为旭电化工业(株)制ADEKA REASOAP ER－10、ER－20、ER－30、ER－40、花王(株)制LATEMUL PD－420、PD－430、PD－450等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品，例如为第一工业制药(株)制Aqualon RN－10、RN－20、RN－30、RN－50、旭电化工业(株)制ADEKA REASOAPNE－10、NE－20、NE－30、NE－40等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如为日本乳化剂(株)制RMA－564、RMA－568、RMA－1114等)。
所述表面活性剂的配合比例相对于含有所述(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分100重量份，优选为0.3～15重量份。利用表面活性剂的配合比例可以实现粘合特性、以及聚合稳定性、机械稳定性等的提高。所述表面活性剂的配合比例更优选为0.3～5重量份，进一步优选为0.3～4重量份。
作为自由基聚合引发剂没有特别限制，可以使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。可以举出例如2，2′－偶氮二异丁腈、2，2′－偶氮二(2－甲基丙脒)二硫酸盐、2，2′－偶氮二(2－甲基丙脒)二盐酸盐、2，2′－偶氮二(2－脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′－偶氮二[2－(2－咪唑啉－2－基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂；例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；例如芳香族羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可以适当地单独使用或并用。另外，在进行乳液聚合时，可以根据所需采用与聚合引发剂一起并用还原剂的氧化还原系引发剂。由此，就容易促进乳液聚合速度、或在低温下进行乳液聚合。作为此种还原剂，例如可以例示出抗坏血酸、异抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸盐等的金属盐等还原性有机化合物；硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等还原性无机化合物；氯化亚铁、雕白粉、二氧化硫脲等。
另外，自由基聚合引发剂的配合比例可以适当地选择，然而相对于单体成分100重量份，例如为0.02～1重量份左右，优选为0.02～0.5重量份，更优选为0.05～0.3重量份。如果小于0.02重量份，则会有作为自由基聚合引发剂的效果降低的情况，如果大于1重量份，则水分散液(聚合物乳液)中的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的分子量降低，会有水分散型粘合剂组合物的耐久性降低的情况。而且，在氧化还原系引发剂的情况下，优选相对于单体成分的合计量100重量份，在0.01～1重量份的范围中使用还原剂。
链转移剂是调节水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量的物质，根据需要，可以使用乳液聚合中通常使用的链转移剂。例如可以举出1－十二烷硫醇、巯基乙酸、2－巯基乙醇、巯基乙酸2－乙基己酯、2，3－二巯基－1－丙醇、巯基丙酸酯类等硫醇类等。这些链转移剂可以适当地单独使用或并用。另外，对于链转移剂的配合比例，相对于单体成分100重量份，例如为0.3重量份以下，优选为0.001～0.3重量份。
利用此种乳液聚合，可以将(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作为水分散液(乳液)制备。此种水分散型的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的平均粒径被调整为例如0.05～3μm，优选调整为0.05～1μm。如果平均粒径小于0.05μm，则会有水分散型粘合剂组合物的粘度升高的情况，如果大于1μm，则粒子间的熔融性降低而会有凝聚力降低的情况。
另外，为了确保所述水分散液的分散稳定性，所述水分散液中的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作为单体单元包含含有羧基的单体，然而优选将该含有羧基的单体等中和。例如可以利用氨、氢氧化碱金属等进行中和。
本发明的水分散型的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)通常优选重均分子量为100万以上的共聚物。特别是以重均分子量计为100万～400万的共聚物从耐热性、耐湿性的方面考虑优选。如果重均分子量小于100万，则耐热性、耐湿性降低，不优选。另外，利用乳液聚合得到的粘合剂因其聚合机理而使分子量非常高，因此优选。然而，利用乳液聚合得到的粘合剂一般凝胶成分多，无法利用GPC(凝胶渗透色谱)测定，因此关于分子量经常难以获得实际测定中的支持。
作为(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，只要是满足所述玻璃化转变温度的共聚物，则单体单元的种类、成分组成就没有特别限制，然而优选为将包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分乳液聚合而得的共聚物，更优选为将包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含有羧基的单体的单体成分乳液聚合而得的共聚物。
作为所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中所用的(甲基)丙烯酸烷基酯，从乳液聚合的反应性的观点考虑优选相对于水的溶解度为一定的范围的物质，由于容易控制玻璃化转变温度，因此优选以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中例示的、烷基的碳原子数为1～18的甲基丙烯酸烷基酯作为主成分。该甲基丙烯酸烷基酯可以单独使用，或者组合使用2种以上。作为该甲基丙烯酸烷基酯的具体例，可以例示出与上述相同的例子。在所述例示当中，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯等。甲基丙烯酸烷基酯在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的全部单体成分中，优选含有60～100重量％，更优选含有70～99.9重量％，进一步优选含有80～99.9重量％，更进一步优选含有80～99重量％，特别优选含有80～95重量％。
另外，在(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中，从乳液聚合的反应性的观点考虑优选相对于水的溶解度为一定的范围的共聚物，由于容易控制玻璃化转变温度，因此可以使用(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中例示的、烷基的碳原子数为1～18的丙烯酸烷基酯。该丙烯酸烷基酯可以单独使用，或者组合使用2种以上。作为该丙烯酸烷基酯的具体例，可以例示出与上述相同的例子。在所述例示当中，优选丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳原子数为3～9的丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯在构成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的全部单体成分中，优选为39.9重量％以下，更优选为5～30重量％，进一步优选为5～20重量％。
另外，在(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中，也可以作为单体单元含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中例示的共聚单体。作为共聚单体，可以举出含有羧基的单体、含有烷氧基甲硅烷基的单体、含有磷酸基的单体、多官能性单体、以及其他的单体等，这些共聚单体可以以与(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的比例相同的比例使用。另外，作为(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液的制备方法，可以采用与(甲基)丙烯酸系共聚物(A)相同的制备方法。
形成本发明的粘合剂层的水分散型粘合剂组合物优选以如下的混合比例含有所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液，即，混合比例为(A)/(B)＝50～97/3～50(固体成分重量比率)的范围。所述混合比例是将(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液与(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液的各固体成分重量的合计设为100(重量％)时的比例。通过在该范围中使用所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液，就可以在确保粘合剂的胶粘性的同时抑制凝聚力的降低。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液(固体成分重量比率)优选为60重量％以上。另一方面，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液(固体成分重量比率)为97重量％以下，优选为90重量％以下，更优选为80重量％以下，进一步优选为80重量％以下。在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液(固体成分重量比率)脱离所述范围的情况下，粘合剂的凝聚力降低而会有容易产生剥落的趋势。
形成本发明的粘合剂层的水分散型粘合剂组合物的制备例如可以通过将所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液与(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液混合来进行。
另外，本发明中，优选为含有芯壳结构的乳液粒子的水分散型粘合剂组合物，所述芯壳结构是在同一乳液粒子内所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作为芯层存在、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作为壳层存在的结构。该含有芯壳结构的乳液粒子的水分散型粘合剂组合物的制备可以通过如下操作来进行，即，首先，制备(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液(芯层)，然后将(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的单体成分乳液聚合而形成壳层的共聚物。在制造芯壳结构的乳液粒子的情况下，有时生成不参与芯壳结构的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的乳液、和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的乳液，也可以除了芯壳结构的乳液粒子以外，还含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的乳液和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的乳液。
而且，在本发明中使用的水分散型粘合剂组合物中，除了所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液、和所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液以外，还可以含有其他成分。其他成分的比例优选为水分散型粘合剂组合物整体的10重量％以下。
作为所述其他成分，根据需要，可以含有交联剂。作为在水分散型粘合剂组合物为水分散型丙烯酸系粘合剂的情况下所用的交联剂，可以使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、碳二亚胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等普遍使用的交联剂。这些交联剂具有与因使用含有官能团的单体而导入(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的官能团反应并交联的效果。
所述交联剂的配合比例没有特别限定，然而通常相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液与(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液的各固体成分重量的合计100重量份，优选以交联剂(固体成分)10重量份左右以下的比例配合，更优选为0.001～10重量份，进一步优选为0.01～5重量份。而且，虽然可以利用交联剂对粘合剂层赋予凝聚力，然而当使用交联剂时，密合性会变差，有容易产生加湿剥落的趋势，本发明中，交联剂并非特别需要。
此外，本发明的水分散型粘合剂组合物也可以根据需要，另外在不脱离本发明的目的的范围中，适当地使用粘度调整剂、剥离调整剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、包含其他无机粉末等的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调整剂(酸或碱)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。另外也可以含有微粒而制成显示出光扩散性的粘合剂层等。也可以将这些添加剂制成乳液配合。
本发明中所用的粘合剂层可以通过将上述水分散型粘合剂组合物涂布于支撑基材(光学构件或脱模膜)后、干燥而形成。对于粘合剂层的形成方法在后面叙述。
(3)光学构件
作为本发明的带有粘合剂层的光学构件中所用的光学构件，优选为光学膜。另外，可以在对光学膜的表面实施电晕处理、等离子体处理等各种易胶粘处理后，形成锚固层，然后形成粘合剂层。另外，也可以对粘合剂层的表面进行易胶粘处理。
作为光学膜，可以使用液晶显示装置等的图像显示装置的形成中所用的光学膜，其种类没有特别限制。例如，作为光学膜可以举出偏振板。偏振板一般使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振板。
偏振片没有特别限定，可以使用各种偏振片。作为偏振片，例如可以举出使碘或二色性染料的二色性物质吸附于聚乙烯醇系膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜并单轴拉伸的偏振片、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。它们当中，适合为包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别限制，然而一般为5～80μm左右。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并单轴拉伸了的偏振片例如可以通过如下操作来制作，即，将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中而染色，拉伸为原长的3～7倍。根据需要也可以浸渍于可以含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外根据需要也可以在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中进行水洗。通过将聚乙烯醇系膜水洗，除了可以清洗聚乙烯醇系膜表面的污物或防粘连剂以外，还因使聚乙烯醇系膜溶胀而具有防止染色的不均等不均一的效果。拉伸可以在用碘染色后进行，也可以一边染色一边拉伸，另外还可以在拉伸后用碘染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
作为构成透明保护膜的材料，例如可以使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为此种热塑性树脂的具体例，可以举出三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。而且，在偏振片的一侧，利用胶粘剂层贴合透明保护膜，而在另一侧，作为透明保护膜，可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸聚氨酯系、环氧系、硅酮系等热固化性树脂或紫外线固化型树脂。在透明保护膜中可以含有1种以上的任意的合适的添加剂。
作为所述添加剂，例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电干扰剂、颜料、着色剂等。
透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量小于50重量％的情况下，有可能无法充分地体现出热塑性树脂本来具有的高透明性等。
另外作为光学膜，例如可以举出反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波长板)、视觉补偿膜、亮度提高膜、表面处理膜等液晶显示装置等的形成中有时使用的成为光学层的膜。它们除了可以单独地作为光学膜使用以外，还可以在实际使用时层叠于所述偏振板上，使用1层或2层以上。
表面处理膜也被贴合设置于前面板。作为表面处理膜，可以举出为了赋予表面的耐擦伤性而使用的硬涂膜、用于防止针对图像显示装置的反射眩光的防眩光处理膜、防反射膜、低反射膜等防反射膜等。前面板是为了保护液晶显示装置或有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、赋予高档感、或在设计上加以区别，而被贴合设置于所述图像显示装置的表面。另外前面板被作为3D－TV中的λ/4板的支撑体使用。例如，在液晶显示装置中，被设于可视侧的偏振板的上侧。在使用了本发明的粘合剂层的情况下，作为前面板，除了玻璃基材以外，在聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材等塑料基材的情况下也会发挥与玻璃基材相同的效果。
在偏振板上层叠了所述光学层的光学膜可以在液晶显示装置等的制造过程中利用依次逐个地层叠的方式形成，然而预先层叠而制成光学膜的方式因品质的稳定性、组装操作性等优异而具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠时可以使用粘合剂层等适当的胶粘方法。在所述的偏振板与其他光学层的胶粘时，它们的光学轴可以根据所需的相位差特性等设为适当的配置角度。
本发明的带有粘合剂层的光学构件的锚固力优选为25N/25mm以上，更优选为28N/25mm以上，进一步优选为30N/25mm以上。如前所述，本发明中，由于利用使用含有60重量％以上的水的水系溶剂的锚固层形成用涂布液，因此可以抑制增塑剂等成分从光学构件表面溶出，因而可以提高光学构件与由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的亲和性，其结果是，可以发挥高锚固力。锚固力的测定方法借助实施例中记载的方法。
2.带有粘合剂层的光学构件的制造方法
本发明涉及一种带有粘合剂层的光学构件的制造方法，是在光学构件的至少一面夹隔着锚固层层叠有粘合剂层的带有粘合剂层的光学构件的制造方法，其特征在于，包括：
在光学构件上，涂布包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及含有60重量％以上的水的水系溶剂的锚固层形成用涂布液并干燥，形成锚固层的工序；和
在所形成的锚固层上，层叠由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的工序。
所述水分散型粘合剂组合物、锚固层形成用涂布液、光学构件如前所述。
另外，在本发明的制造方法中，在形成所述锚固层前，可以包含对光学构件的锚固层形成面侧实施易胶粘处理的易胶粘处理工序，该情况下，将锚固层形成用涂布液涂布于光学构件的易胶粘处理面。
作为所述易胶粘处理，例如可以举出电晕处理或等离子体处理。通过对光学构件的锚固层形成面侧实施电晕处理或等离子体处理，可以进一步提高光学构件与粘合剂层的密合性。
一般而言，在为了提高光学构件与粘合剂层的密合性而对光学构件实施易胶粘处理工序后形成锚固层的情况下，因易胶粘处理而在光学构件上产生草酸等，pH值变低，由此使锚固层形成用涂布液中的粘结剂树脂成分的液体稳定性降低，会有产生来自于粘结剂树脂的异物的情况。然而，本发明的带有粘合剂层的光学构件的制造方法中，由于使用含有60重量％以上的水的水系溶剂，因此即使粘结剂成分的pH值变低，也可以维持其液体稳定性。其结果是，可以抑制来自于粘结剂的异物的产生，由此可以制造抑制了锚固层中的异物产生的带有粘合剂层的光学构件。
而且，虽然对于因对光学构件的锚固层形成面侧实施易胶粘处理而产生草酸等的机理并不清楚，然而可以如下所示地推测。
(A)由于用于易胶粘处理的放电，高能量的电子、离子与光学构件表面碰撞，在光学构件表面生成自由基、离子。
(B)周围的N2、O2、H2等与它们反应而导入羧基、羟基、氰基等极性反应基，同时生成草酸。一旦所产生的草酸混入锚固层形成用涂布液，液体的pH值就会降低，锚固层形成用涂布液中的异物产生量增大，这一点如前所述。
本发明的制造方法中，优选将锚固层形成用涂布液以使干燥前的涂布厚度为20μm以下(优选为2～17μm、更优选为4～13μm)的方式涂布于光学构件上。如果该干燥前的涂布厚度过大(锚固层形成用涂布液的涂布量多)，就容易受到溶剂的影响，会有助长裂纹产生的情况。另一方面，如果过小，则光学构件与粘合剂层的密合性不充分，会有耐久性恶化的情况。从防止裂纹产生、以及提高耐久性的观点考虑，优选为2～17μm，更优选为4～13μm。而且，该干燥前的涂布厚度可以根据干燥后的锚固层厚度和锚固层形成用涂布液中的粘结剂树脂量的比例算出。
锚固层形成用涂布液的涂布方法没有特别限定，例如可以使用涂覆法、浸渍法、喷雾法等涂布法。
在涂布所述锚固层形成用涂布液后，进行干燥，而干燥温度及干燥时间没有特别限定，例如优选在40～70℃干燥5～200秒左右。
干燥后的锚固层厚度(干燥厚度)优选为3～300nm，更优选为5～180nm，进一步优选为11～90nm。如果小于3nm，则会有在确保光学构件与粘合剂层的锚固性的方面不够充分的情况。另一方面，如果大于300nm，则会因锚固层的厚度过大而强度不足，在锚固层内引起内聚破坏，会有无法获得足够的锚固性的情况。
通过在光学构件上形成锚固层，在所得的带有锚固层的光学构件的锚固层上形成粘合剂层，就可以制造本发明的带有粘合剂层的光学构件。
粘合剂层的层叠方法没有特别限制，可以举出在所述带有锚固层的光学构件的锚固层上涂布所述水分散型粘合剂组合物并干燥而形成粘合剂层的方法、利用设有粘合剂层的脱模片转印的方法等。
在上述水分散型粘合剂组合物的涂布工序中，可以使用各种方法。具体而言，例如可以举出辊涂、辊舔式涂布、凹版涂布、逆转涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、淋涂、模唇涂布、借助模涂机等的挤出涂布法等方法。
另外，所述涂布工序中，以使所形成的粘合剂层为规定的厚度(干燥后厚度)的方式控制其涂布量。粘合剂层的厚度(干燥后厚度)通常为1～100μm左右，优选为5～50μm，更优选为10～40μm。
然后，在粘合剂层的形成时，对所涂布的水分散型粘合剂组合物实施干燥。干燥温度通常为80～170℃左右，优选为80～160℃。另外，干燥时间通常为0.5～30分钟左右，优选为1～10分钟。
作为脱模膜的构成材料，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网状物、发泡片材、金属箔、以及它们的层叠体等适当的薄片体等，然而从表面平滑性优异的方面考虑适合使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是可以保护所述粘合剂层的膜就没有特别限定，例如可以举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述脱模膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。也可以对所述脱模膜，根据需要，进行借助硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理、涂布型、内加型、蒸镀型等防静电干扰处理。特别是通过对所述脱模膜的表面适当地进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高从所述粘合剂层的剥离性。
在所述粘合剂层露出的情况下，也可以在用于实际使用之前用脱模膜保护粘合剂层。而且，上述的剥离膜可以直接作为带有粘合剂层的光学构件的隔片使用，可以实现工序方面的简化。
3.图像显示装置
本发明的带有粘合剂层的光学构件可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以依照以往方法来进行。即，液晶显示装置一般是通过将液晶单元等和带有粘合剂层的光学构件、以及根据需要使用的照明系统等构成部件适当地组装并装入驱动电路等而形成，然而在本发明中，除了使用本发明的带有粘合剂层的光学构件这一点以外没有特别限定，可以依照以往方法。对于液晶单元，也可以使用例如TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元等的显示面板的一侧或两侧配置了带有粘合剂层的光学构件的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适当的液晶显示装置。该情况下，本发明的带有粘合剂层的光学构件可以设于液晶单元等的显示面板的一侧或两侧。在两侧设置带有粘合剂层的光学构件的情况下，它们既可以相同，也可以不同。此外，在液晶显示装置的形成时，例如可以将扩散板、防眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适当的部件在适当的位置配置1层或2层以上。
下面对有机电致发光装置(有机EL显示装置：OLED)进行说明。一般而言，有机EL显示装置在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。此处，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，例如已知有包含三苯基胺衍生物等的空穴注入层与包含蒽等荧光性的有机固体的发光层的层叠体；或此种发光层与包含苝衍生物等的电子注入层的层叠体；或者这些空穴注入层、发光层、及电子注入层的层叠体等具有各种组合的构成。
有机EL显示装置基于如下的原理发光，即，对透明电极和金属电极施加电压，由此向有机发光层注入空穴和电子，因这些空穴与电子的复合而产生的能量激发荧光物质，被激发了的荧光物质在返回基态时放射出光。中间的复合之类的机理与普通的二极管相同，由此也可以推测，电流和发光强度相对于施加电压显示出伴随着整流性的强非线性。
在有机EL显示装置中，为了取出有机发光层中的发光，至少一方的电极必须是透明的，通常将用氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面，为了容易进行电子注入而提高发光效率，作为阴极使用功函数小的物质是重要的，通常使用Mg－Ag、Al－Li等金属电极。
在此种构成的有机EL显示装置中，有机发光层由厚10nm左右的极薄的膜形成。因此，有机发光层也与透明电极相同，使光几乎完全地透射。其结果是，在不发光时从透明基板的表面入射、透过透明电极和有机发光层而在金属电极处反射的光再次向透明基板的表面侧射出，因此在从外部进行观察时，有机EL显示装置的显示面看起来如同镜面。
在包括如下的有机电致发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧设置偏振板，同时在这些透明电极与偏振板之间设置相位差板，所述有机电致发光体是在因施加电压而发光的有机发光层的表面侧具备透明电极、同时在有机发光层的背面侧具备金属电极而成。
由于相位差板及偏振板具有使从外部入射而在金属电极处反射的光成为偏振光的作用，因此借助该偏振光作用会具有无法从外部观察金属电极的镜面的效果。特别是如果用1/4波长板来构成相位差板、并且将偏振板与相位差板的偏振光方向的夹角调整为π/4，则可以完全地遮蔽金属电极的镜面。
即，向该有机EL显示装置入射的外部光因偏振板的存在而仅有直线偏振光成分透过。该直线偏振光通常会因相位差板而变为椭圆偏振光，特别是在相位差板为1/4波长板并且偏振板与相位差板的偏振光方向的夹角为π/4时会变为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，在金属电极处反射，再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，由相位差板再次变为直线偏振光。此后，由于该直线偏振光与偏振板的偏振光方向正交，因此无法透过偏振板。其结果是，可以将金属电极的镜面完全地遮蔽。
[实施例]
以下，利用实施例对本发明进行具体的说明，然而本发明并不受这些实施例限定。而且，各例中的份及％都是重量基准。
实施例1(偏振膜的制作)
将聚乙烯醇(PVA)膜(平均聚合度：2400、皂化度：99.9摩尔％、厚度：75μm)在30℃的温水中浸渍60秒而使之溶胀。然后，浸渍在碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度0.3％的水溶液中，在拉伸到3.5倍的同时将膜染色。其后，在65℃的硼酸酯水溶液中，以使总拉伸倍率为6倍的方式进行拉伸，制作出偏振片。在该偏振片的两侧，使用PVA系胶粘剂，作为透明保护膜胶粘三乙酰纤维素膜(TAC)而得到偏振膜。
(单体乳液(1)制备)
向玻璃制的烧杯中作为原料加入丙烯酸丁酯(BA)13份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)80份、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)5份、丙烯酸(AA)2份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷(商品名：KBM－503、信越化学工业(株)制)0.04份、乳化剂(商品名：Aqualon HS－1025、第一工业制药(株)制)44份、以及水415份，使用均质混合器(特殊机化工业(株)制)，以5分钟、6000rpm进行搅拌，制备出单体乳液(1)。
(单体乳液(2)制备)
向玻璃制的烧杯中作为原料加入丙烯酸丁酯(BA)86.7份、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)5份、含有磷酸基的单体(商品名：SipomerPAM200、单[聚(环氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯、Rhodia制)2.5份、丙烯酸(AA)5.8份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷(商品名：KBM－503、信越化学工业(株)制)0.04份、乳化剂(商品名：Aqualon HS－1025、第一工业制药(株)制)4份、以及水108份，使用均质混合器，以5分钟、6000rpm进行搅拌，制备出单体乳液(2)。
(水分散型粘合剂组合物的制作)
然后，向具备冷却管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗及搅拌叶片的反应容器中，投入利用上述操作制备的单体乳液(1)中的55.9份，然后在对反应容器充分地进行氮气置换后，将内浴温度调整为65℃，添加过硫酸铵钠(APS)水溶液(5％)0.1份后，在以搅拌速度150rpm搅拌的同时开始一次性聚合。聚合是在将内浴温度保持为65℃的同时进行1小时聚合。在一次性聚合后，添加APS水溶液0.5份，然后在将内浴温度保持为65℃的同时混合10分钟。其后，在将内浴温度保持为65℃的同时用3小时滴加单体乳液(2)中的84.8份，同时开始滴加聚合。滴加聚合后，在将内浴温度保持为65℃的同时进行3小时聚合。将含有使聚合混合物聚合而得的聚合物的水分散液冷却到室温，添加10％氨水而调整为pH7.8，得到固体成分浓度36％的水分散型粘合剂组合物。由所述单体乳液(1)得到的聚合物Tg为73.4℃，由所述单体乳液(2)得到的聚合物Tg为－34.6℃。Tg的数值是利用本说明书中记载載的方法计算的值，Tg的算出中所用的各单体的均聚物的Tg(K)如下所示。
BA：228.15K
AA：379.15K
MMA：378.15K
CHMA：339.15K
含有磷酸基的单体：273.15K
(锚固层的制作)
将以固体成分计包含10～50重量％的噻吩系聚合物的溶液(商品名：DENATRONP－580W、Nagase ChemteX(株)制)8.6份、包含含有噁唑啉基的丙烯酸类聚合物的溶液(商品名：EPOCROS WS－700、(株)日本触媒制)1份、以及水90.4份混合，制备出固体成分浓度为0.5重量％的锚固层形成用涂布液。所得的锚固层形成用涂布液含有0.04重量％的聚噻吩系聚合物、0.25重量％的含有噁唑啉基的丙烯酸类聚合物。另外，所得的锚固层形成用涂布液中所含的醇量为0重量％。将制备后的涂布液用迈耶棒#5涂布于所述偏振膜，在40℃干燥120秒，形成厚50nm的锚固层，得到带有锚固层的偏振膜。在所得的锚固层中，含有8重量％的噻吩系聚合物、50重量％的含有噁唑啉基的丙烯酸类聚合物。
而且，利用以下的方法测定锚固层的厚度。
＜锚固层的厚度测定＞
将带有锚固层的偏振膜用2％钌酸水溶液染色2分钟后，将其填埋在环氧树脂中，利用超薄切片机(Ultracut S、LEICA公司制)，切削为厚约80nm，然后，通过用TEM(HitachiH－7650加速电压100kV)观察该偏振膜切片的剖面，而求出干燥后的锚固层的干燥厚度(nm)。
(带有粘合剂层的偏振膜的制作)
将所述水分散型粘合剂组合物利用模涂方式涂布于用硅酮系剥离剂处理了的PET膜基材(商品名：MRF－38、三菱化学聚酯(株)制)的表面，在干燥温度120℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在基材的表面形成厚25μm的粘合剂层。然后，将形成有粘合剂层的PET基材转移到所述带有锚固层的偏振膜，制作出带有粘合剂层的偏振膜。
实施例2
除了在实施例1的(锚固层的制作)中，将“EPOCROS WS－700”变更为“EPOCROSWS－500”以外，与实施例1相同地制作出带有粘合剂层的偏振膜。
实施例3
除了在实施例1的(锚固层的制作)中，将“EPOCROS WS－700”变更为“EPOCROSWS－300”以外，与实施例1相同地制作出带有粘合剂层的偏振膜。
比较例1
除了在实施例1的(锚固层的制作)中，没有添加“EPOCROS WS－700”以外，与实施例1相同地制作出带有粘合剂层的偏振膜。
比较例2
除了在实施例1的(锚固层的制作)中，没有添加“DENATRON P－580W”以外，与实施例1相同地制作出带有粘合剂层的偏振膜。
比较例3～6
在实施例1的(锚固层的制作)中，将所使用的溶剂从水变更为含有水50重量％和异丙醇50重量％的混合溶剂(比较例3)、含有水40重量％和异丙醇60重量％的混合溶剂(比较例4)、含有水30重量％和异丙醇70重量％的混合溶剂(比较例5)、含有水20重量％和异丙醇80重量％的混合溶剂(比较例6)，除此以外，与实施例1相同地制作出带有粘合剂层的偏振膜。
对所述实施例及比较例中得到的带有粘合剂层的偏振膜进行了以下的评价。将评价结果表示于表1中。
＜导电特性(ESD不均消失时间)＞
将各实施例及比较例中制作的带有粘合剂层的偏振膜裁割为50mm×50mm后，剥离PET膜，贴附在不具有ITO蒸镀层的IPS面板表面。而且，在成为相反一面的ITO蒸镀面，以正交尼科尔状态贴附另外准备的带有粘合剂层的光学膜，形成阻断透射光的状态。将像这样贴附了带有粘合剂层的光学膜的IPS面板静置于背光灯上，对实施例及比较例中制作的包含锚固层的带有粘合剂层的偏振膜的表面用静电试验器((株)Noise研究所制的ESS－B3011(静电试验器)及GT－30R(放电枪))接触放电10kV的静电。此时，黑显示状态的IPS面板瞬间黑白反转，计测出直到再次恢复为黑显示的时间(秒)，作为电特性。黑白反转时间越短则为电特性越优异的状态。而且，上述一连串的操作是在23℃、55％RH气氛下进行。
＜单体透射率降低＞
分别测定出层叠锚固层前的偏振膜的透射率、和各实施例及各比较例中得到的带有锚固层的偏振膜的透射率，计算出(偏振膜的透射率)－(带有锚固层的偏振膜的透射率)。而且，透射率的测定是从偏振膜、带有锚固层的偏振膜的宽度方向中央部以50mm×25mm的大小以使偏振膜的吸收轴相对于长边为45°的方式切出样品，使用积分球式透射率测定器((株)村上色彩研究所制：DOT－3C)，测定出单体透射率(％)。
＜锚固力＞
将各实施例及比较例中制作的带有粘合剂层的偏振膜的PET膜剥离，在其剥离面贴附ITO膜(125テトライトOES、尾池工业(株)制)。切割为宽25mm，用拉伸试验机沿180度方向以300mm/分钟的速度剥离带有粘合剂层的偏振膜，将此时的剥离力(N/25mm)设为锚固力。
＜涂布外观＞
利用目视检查了各实施例及各比较例中得到的带有锚固层的偏振膜的涂布外观。评价基准如下所示。
○：没有收缩或涂布不均、异物的产生，是良好的涂布外观。
△：可以看到收缩或涂布不均，然而是对观察性不造成影响的涂布外观。
×：有大的收缩或涂布不均、异物的产生等，在实用上存在问题。
＜耐久性＞
将各实施例及比较例中得到的带有粘合剂层的偏振膜切割为15英寸尺寸，剥离PET膜，将其贴附在厚0.7mm的无碱玻璃(EAGLE XG)上，在50℃、0.5MPa的高压釜中放置15分钟。其后，在80℃、及60℃、90％RH环境下处理500小时后，取出到室温条件(23℃、55％RH)后立即利用目视确认了经过处理的粘合型光学膜与无碱玻璃之间的缺陷的程度，以下述基准进行了评价。
○：没有剥落、气泡状的缺陷等
△：从粘合型光学膜的端部到1.0mm以内的部位产生剥落等缺陷。
×：从粘合型光学膜的端部到大于1.0mm的部位产生剥落等缺陷。
[表1]
[表1]
Figure GDA0001994695450000351
而且，比较例5、6中，锚固层用涂布液的稳定性低，发生了分离，无法制作测定用样品，因此对于导电特性、单体透射率降低、锚固力、耐久性无法进行测定。
表1中的简略符分别如下所示。
P－580W：DENATRON P－580W、包含10～50重量％的噻吩系聚合物的溶液、NagaseChemteX(株)制
WS－700：EPOCROS WS－700、包含含有噁唑啉基的丙烯酸类聚合物的溶液、(株)日本触媒制
WS－500：EPOCROS WS－500、包含含有噁唑啉基的丙烯酸类聚合物的溶液、(株)日本触媒制
WS－300：EPOCROS WS－300、包含含有噁唑啉基的丙烯酸类聚合物的溶液、(株)日本触媒制

Claims (8)

1.一种带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，包含由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层、由锚固层形成用涂布液形成的锚固层、以及光学构件，
所述锚固层形成用涂布液包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及含有60重量％以上的水的水系溶剂，
所述锚固层含有5重量％～30重量％的所述聚噻吩系聚合物和20重量％～70重量％的所述含有噁唑啉基的聚合物，
所述水分散型粘合剂组合物为含有玻璃化转变温度为-55℃以上且小于0℃的(甲基)丙烯酸系共聚物A、以及玻璃化转变温度为0℃以上的(甲基)丙烯酸系共聚物B的水分散液，
所述锚固层夹设于所述粘合剂层与所述光学构件之间，所述带有粘合剂层的光学构件的锚固力为25N/25mm以上，所述锚固力为相对于ITO膜表面、用拉伸试验机沿180度方向以300mm/分钟的速度剥离时的锚固力。
2.根据权利要求1所述的带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，
所述锚固层形成用涂布液含有0.005重量％～5重量％的聚噻吩系聚合物、以及0.005重量％～5重量％的含有噁唑啉基的聚合物。
3.根据权利要求1所述的带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，
层叠锚固层前的光学构件的透射率A与层叠锚固层后的光学构件的透射率B的差A－B为1.0％以下。
4.根据权利要求1所述的带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸系共聚物A、(甲基)丙烯酸系共聚物B都是通过将包含(甲基)丙烯酸烷基酯、以及含有羧基的单体的单体成分进行乳液聚合而得的共聚物。
5.根据权利要求1所述的带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，
所述水分散型粘合剂组合物含有芯壳结构的乳液粒子，所述芯壳结构是在同一乳液粒子内所述(甲基)丙烯酸系共聚物B作为芯层存在、所述(甲基)丙烯酸系共聚物A作为壳层存在的结构。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，
所述光学构件为偏振膜。
7.一种图像显示装置，其特征在于，
使用了权利要求1～6中任一项所述的带有粘合剂层的光学构件。
8.权利要求1～6中任一项所述的带有粘合剂层的光学构件的制造方法，其特征在于，为在光学构件的至少一面夹隔着锚固层层叠有粘合剂层的带有粘合剂层的光学构件的制造方法，
所述带有粘合剂层的光学构件的制造方法包括：
在光学构件上涂布包含聚噻吩系聚合物、含有噁唑啉基的聚合物、以及含有60重量％以上的水的水系溶剂的锚固层形成用涂布液并进行干燥，形成锚固层的工序；和
在所形成的锚固层上层叠由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层的工序。
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