TW201313444A - 直接吹塑容器之製造方法及包裝體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供燃料或藥品之阻隔性能及氧氣等各種氣體之阻隔性能優異，且不會變形的實用的直接吹塑容器之製造方法。一種直接吹塑容器之製造方法，該直接吹塑容器係含有聚烯烴(A)60~90質量%、酸改性聚烯烴(B)5~30質量%、含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)2~35質量%，且含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)以層狀分散在聚烯烴(A)中，該方法係使用包含以下構件的膜具：模體，係包括從擠製機排出之熔融樹脂流通的流通孔，以及具有在下側開口之開口部的筒狀中空部，該流通口開口在中空部之上側；心軸，係於上側具有前端部，且該心軸以該前端部朝向流通孔之端部開口之方式配置於該中空部；支持部，係以該模體之中空部與該心軸之間之流路間隙形成樹脂流路之方式形成於該流路間隙，並將該心軸固持在模體之中空部之內部。

Description

直接吹塑容器之製造方法及包裝體
本發明係關於利用直接吹塑法成形之容器之製造方法及包裝體。
用於保存烴類或各種藥品、浴廁用品、衛生用品、化粧品、飲料、揉合食品等的容器，例如可列舉：汽車或小型引擎之燃料槽、瓶、罐、管等。以往利用於作為其素材的金屬或玻璃，有許多逐漸替代為塑膠。塑膠比起金屬或玻璃，有較輕、不需防銹處理、不易破、形狀自由度高等特點。
上述用途之中，各種藥品、浴廁用品、衛生用品、化粧品、飲料、揉合食品等用途所使用之容器，許多係利用高密度聚乙烯(以下有時簡稱為「HDPE」)或直鏈狀低密度聚乙烯(以下有時簡稱為「LLDPE」)、或聚丙烯(以下有時簡稱為「PP」)等聚烯烴類、或聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下有時簡稱為「PET」)等聚酯類。有許多的該容器的機械強度、成形加工性、式樣性及經濟性優異。但是該容器的容器內物品的成分會通過容器壁而飛散到大氣中，有損該物品之機能，或氧從容器壁外部進入而使容器內物品受氧化而減損風味的缺點。
為了解決上述缺點，有人使用對於塑膠容器賦予氣體阻隔性的技術。例如已知有使塑膠容器疊層當作中間層之如乙烯-乙烯醇共聚合樹脂(以下有時簡稱為「EVOH」)之阻隔性樹脂而製成多層結構的方法(參照例如專利文獻1及2)。再者，已知有將尼龍6或尼龍6、66等聚醯胺類與黏著性樹脂、HDPE等混合，並從該組成物製造單層容器之方法(參照例如專利文獻3及4)。又，也有 人揭示：在上述混摻單層容器中，使用比起尼龍6等聚醯胺類的阻隔性更優異的聚間亞二甲苯己二醯胺(以下有時簡稱「N-MXD6」)的方法(例如參照專利文獻5及6)。
以往如此的容器係如圖5至圖7所示，以具備擠製機100與圓筒模110的製造設備製造。上述樹脂係投入擠製機100，並將經於擠製機100內熔融混練的樹脂邊通過圓筒模110內邊形成筒狀，並從圓筒模110之下部112之出口114排出成圓筒狀之吹塑成形坏料(parison)。
一般製造單層容器之圓筒模110，具備：具有中空部122之模體120；以及心軸130，設置於模體120之中空部122，並形成樹脂流路150。
如圖5及圖6所示，心軸130具有心形或螺旋形的溝132，並以在中空部122形成樹脂流路150的方式，固定在圓筒模110之上部116。於使用了該等心軸130的圓筒模110中，熔融樹脂從擠製機100流入設置在心軸130的樹脂入口，已流入的熔融樹脂藉由心軸130之圓筒側面往二方向分流，經分流之熔融樹脂沿著在樹脂流路150及心軸130所形成的溝132邊在心軸130的周圍流動邊逐漸成為筒狀，從圓筒模110之出口114排出成筒狀之成形體(吹塑成形坏料)。
又，如圖7所示，在圓筒模110之內部，經分流的熔融樹脂再度匯流成為筒狀成形體之處，係成為一般稱之為結合部(weld)的部分。例如：當使用具備心形心軸130之圓筒模110的情形，從擠製機100流入到圓筒模110的熔融樹脂，會從設置在心軸130之樹脂流路150之入口朝下方流動，在中途，由於心軸130之圓筒側面分流為左右二方向。左右之流路愈向前端其深度變淺，因此流經流路的熔融樹脂會少量逐漸從流路溢流且往下斜方向流動，於此狀態最終分成二方向的熔融樹脂會於經分支之處的相反 側匯流。該匯流部分為結合部160。於具備稱為雙心形或螺旋型之心軸130的圓筒模110，也同樣，從擠製機流入的熔融樹脂從心軸之橫向流入，並沿著設置於心軸130之樹脂流路流動，流動前端在心軸130的中途匯流，形成結合部160。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開平06-328634號公報
【專利文獻2】日本特開平07-052333號公報
【專利文獻3】日本特開昭55-121017號公報
【專利文獻4】日本特開昭58-209562號公報
【專利文獻5】日本特開2005-206806號公報
【專利文獻6】日本特開2007-177208號公報
專利文獻1及2所揭示之以EVOH當作中間層進行疊層而成的多層容器，比起習知之由聚烯烴類或聚酯類構成的容器具有更優良的阻隔性，且該多層容器之阻隔性能可藉由疊層之EVOH層之厚度控制。因此，能輕易地製造具有理想阻隔性之多層容器。
但是該多層容器不能用習知的單層容器製造設備製造。為了改良以使得能以習知的單層容器製造設備多層容器，必需追加用以分別擠製黏著性樹脂及EVOH的至少2台以上的擠製機，且必需於製造設備設置能形成多層體的特殊的圓筒模。所以，為了改良使得習知的單層容器製造設備能製造多層容器，會有經濟負擔大的問題。
又，為了將製造多層容器時產生的端材或吹淨碎屑再利用，必需要有擠製端材或吹淨碎屑的端材用擠製機。但是取決於多層容器的形狀，有時從追加為了再利用之擠製機所必要之投資與不 進行再利用而廢棄端材或吹淨碎屑的費用均衡性考量，會選擇後者，也有時會有對於環境的負荷增大的情形。
依照將聚醯胺類以層狀分散於容器壁中之專利文獻3~6所揭示之方法，可以大致援用習知之用於製造單層容器之設備，且可藉由將聚醯胺樹脂以層狀分散在組成物中，而賦予接近多層結構的阻隔性。
又，由於構成容器之樹脂材料與構成製造容器時產生之端材或吹淨碎屑的樹脂材料為相同，因此可將端材或吹淨碎屑以粉碎機粉碎，與丸粒混合並投入擠製機，作為構成容器之材料之一再度利用。尤其，依照利用N-MXD6之專利文獻6及7揭示之方法，阻隔性樹脂本身的阻隔性能比起尼龍6大為優異，所以可獲得阻隔性能優異的製品。
但是於聚醯胺以層狀分散在容器壁中之容器，存在於容器壁之結合部周邊幾乎沒有聚醯胺，會有容器之阻隔性能惡化的缺點。再者，結合部周邊比起其他部位的聚醯胺量變少，所以成形加工時模具內的收縮率會產生差異，有容器變形的問題。
本發明之課題在於提供製造經濟且阻隔性能優異、無變形之直接吹塑容器之方法。
本發明提供以下之直接吹塑容器之製造方法。
一種直接吹塑容器之製造方法，該直接吹塑容器係包含：聚烯烴(A)60~90質量%、酸改性聚烯烴(B)5~30質量%、含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)2~35質量%，且該含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)以層狀分散於該聚烯烴(A)中，其特徵為：係使用包含以下構件之模具：模體，係包括：從擠製機排出之熔融樹脂流通的流通孔，以及 具有在下側開口之開口部的筒狀中空部，該流通孔開口在該中空部之上側；心軸，係於上側具有前端部，且該心軸以前端部朝向該流通孔之端部的開口之方式配置於該中空部；支持部，係以該模體之該中空部與該心軸之間之流路間隙形成樹脂流路之方式形成於該流路間隙，並將該心軸固持在該模體之該中空部之內部；該模具之溫度係設定於在示差掃描型熱量計所測定之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之熔解開始溫度與熔解結束溫度之間之範圍內，使利用該擠製機形成之熔融樹脂流入該流通孔，並將流過該流通孔之熔融樹脂藉由該心軸之前端部形成如同包裹該心軸之筒狀，於該流路間隙，當形成為筒狀之熔融樹脂通過該支持部時，該筒狀之熔融樹脂在即將到達該支持部時分流，並在緊接於該支持部立刻匯流，再度形成為筒狀，形成為筒狀之熔融樹脂從該開口部流出。
依照本發明之方法製造之直接吹塑容器，係燃料或藥品之阻隔性能及氧氣等各種氣體之阻隔性能優異，而且不會變形之實用者。
【實施發明之形態】
(聚烯烴(A))
本發明使用之聚烯烴(A)，係成為構成容器之主材料，可利用一般利用於直接吹塑容器者。例如，高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、二茂金屬聚乙烯等各 種聚乙烯、丙烯均聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯無規共聚物等各種聚丙烯。
聚烯烴(A)，從防止成為成形品之厚薄壁不均之原因的洩降(drawdown)之觀點及提高結構體本身強度之觀點，其熔融黏度或分子量宜選擇適當者較佳。
聚烯烴(A)之熔融黏度及分子量之指標，係以熔融流動率(MFR)為代表。MFR係依據JIS K7210記載之方法測定，為聚乙烯之情形，於190℃、2.16kgf之條件，為聚丙烯之情形，於230℃、2.16kgf之條件測定。理想的MFR之範圍為0.1~2.5(g/10分)，較佳為0.15~2.0(g/10分、190℃、2.16kgf)，更佳為0.2~1.5(g/10分、190℃、2.16kgf)。
一般而言，由於含間亞二甲苯基之聚醯胺比起聚烯烴之密度為大，所以摻合有含間亞二甲苯基之聚醯胺的聚乙烯，比起僅包含聚乙烯構成者，成形加工時之洩降會有增大的傾向。本發明使用之聚烯烴(A)之MFR為0.1~2.5之情形，可防止成形加工時之洩降過大而使成形品之厚度精度惡化，且同時能使含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之分散狀態為良好。
再者，聚烯烴(A)中，在不損害本發明之效果之範圍可添加抗氧化劑、消光劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、核劑、塑化劑、難燃劑、抗靜電劑、著色防止劑、滑劑等添加劑等，不限於以上所示者，可以混合各種材料。又，為了改善耐洩降性或改善對於落下或衝撃之強度、改善耐環境應力龜裂性等，也可摻合聚烯烴(A)以外的1種以上的聚烯烴。
(酸改性聚烯烴(B))
本發明使用之酸改性聚烯烴(B)，係將聚烯烴以不飽和羧酸或其酸酐接枝改性過者，係一般廣泛使用於當作黏著性樹脂者。本發明中，具有能將聚烯烴(A)與分散於該聚烯烴(A)中之含間亞二甲 苯基之聚醯胺(C)黏著而保持作為結構體之強度的作用。又，宜視聚烯烴(A)之種類區分使用酸改性聚烯烴(B)之種類。例如聚烯烴(A)若為聚乙烯，宜使用聚乙烯經不飽和羧酸或其酸酐進行接枝改性者，聚烯烴(A)若為聚丙烯，宜使用聚丙烯經不飽和羧酸或其酸酐進行接枝改性者。
上述不飽和羧酸或其酸酐之具體例，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、伊康酸、檸康酸、四氫鄰苯二甲酸、氯馬來酸、丁烯基琥珀酸、及該等的酸酐。其中，馬來酸及馬來酸酐較理想。將上述不飽和羧酸或其酸酐接枝共聚合於聚烯烴而獲得酸改性聚烯烴之方法，可以使用習知公知之各種方法。例如：將聚烯烴於擠製機等熔融，添加接枝單體並使共聚合之方法，或將聚烯烴溶解於溶劑並添加接枝單體以進行共聚合之方法、使聚烯烴製成水懸浮液後添加接枝單體使共聚合之方法等。
又，本發明使用之酸改性聚烯烴(B)之MFR，相對於聚烯烴(A)之MFR為1~10倍，較佳為1.5~9倍，更佳為2~8倍。酸改性聚烯烴(B)之MFR小於聚烯烴(A)之MFR之1倍時，如後述會在吹塑成形坏料內側也存在多量含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)，結構體之捏切(pinch-off)部之黏著強度有時會下降，故為不佳。又，酸改性聚烯烴(B)之MFR若超過聚烯烴(A)之MFR的10倍，含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)有時會浮出結構體之表面，有時導致外觀或阻隔性惡化，為不佳。
又，酸改性聚烯烴(B)之MFR，從成形加工安定性、結構體之強度保持之觀點，宜使用熔融黏度高者較佳。酸改性聚烯烴(B)之MFR，與聚烯烴(A)之MFR之測定同樣，係依據JIS K7210記載之方法測定，較佳為0.5~5(g/10分)，更佳為0.6~4(g/10分)，更佳為0.7~3(g/10分)。
再者，酸改性聚烯烴(B)中，在不損及本發明之效果之範圍，可添加抗氧化劑、消光劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、核劑、塑化劑、難燃劑、抗靜電劑、著色防止劑、滑劑等添加劑等，但不限於以上成分，也可混合各種材料。
(含間亞二甲苯基之聚醯胺(C))
本發明使用之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)，係賦予提高結構體之阻隔性能之效果之材料。構成含間亞二甲苯基之聚醯胺之二胺單元，從氣體阻隔性之觀點，間亞二甲苯二胺單元含量較佳為70莫耳%以上，更佳為80莫耳%以上，又更佳為90莫耳%以上。
間亞二甲苯二胺以外可使用之二胺，可列舉：對亞二甲苯二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、壬烷亞甲基二胺、2-甲基-1,5-戊烷二胺等，但不限於該等。
構成含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之二羧酸單元，從結晶性之觀點，α,ω-脂肪族二羧酸較佳為50莫耳%以上，更佳為60莫耳%以上，更佳為70莫耳%以上。
α,ω-脂肪族二羧酸可列舉：辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷酸等，但從氣體阻隔性及結晶性之觀點，宜使用己二酸或癸二酸較佳。
α,ω-脂肪族二羧酸以外之二羧酸單元，可列舉1,3-環己烷二羧酸或1,4-環己烷二羧酸等脂環族二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、亞二甲苯二羧酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等，但不限於該等。
該等之中，間苯二甲酸或2,6-萘二羧酸，不會妨礙含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之製造時之縮聚反應，能輕易獲得阻隔性優異之聚醯胺故為較佳。間苯二甲酸或2,6-萘二羧酸之含量，從聚乙烯系結構體中之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之分散性及結構體之阻隔 性之觀點，二羧酸單元較佳為30莫耳%以下，更佳為20莫耳%以下，又更佳為15莫耳%以下。
又，前述二胺單元及二羧酸單元以外，在不損及本發明效果的範圍，構成含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之單元可使用如ε-己內醯胺或月桂內醯胺等內醯胺類、胺基己酸、胺基十一烷酸等脂肪族胺基羧酸類、對胺基甲基苯甲酸之類的芳香族胺基羧酸等當作共聚合單元。
含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)可利用熔融縮聚法(熔融聚合法)製造。例如將包含二胺與二羧酸構成之尼龍鹽在水存在下，於加壓下升溫，邊去除加入的水及縮合水邊以熔融狀態進行聚合之方法。又，也可利用將二胺直接添加到熔融狀態之二羧酸並縮聚的方法製造。於此情形，為了保持反應系為均勻的液狀狀態，係將二胺連續添加到二羧酸，並於此期間將反應系持續升溫使得反應溫度不低於生成之寡醯胺及聚醯胺之熔點並進行縮聚。
在含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之縮聚系內，為了獲得促進醯胺化反應之效果或防止縮聚時之著色之效果，也可添加含磷原子的化合物。
含磷原子之化合物，可列舉：二甲基膦酸、苯基甲基膦酸、次亞磷酸、次亞磷酸鈉、次亞磷酸鉀、次亞磷酸鋰、次亞磷酸乙酯、苯基亞膦酸、苯基亞膦酸鈉、苯基亞膦酸鉀、苯基亞膦酸鋰、苯基亞膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸鈉、苯基膦酸鉀、苯基膦酸鋰、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀、亞磷酸、亞磷酸氫鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯、焦亞磷酸等。該等之中，尤其次亞磷酸鈉、次亞磷酸鉀、次亞磷酸鋰等次亞磷酸金屬鹽促進醯胺化反應之效果高，且著色防止效果亦優異，為較佳者，尤佳為次亞磷酸鈉，但本發明能使用之含磷原子之化合物不限於該等化合物。
於含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之縮聚系內添加之含磷原子之化合物之添加量，從防止縮聚中之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之著色之觀點，以含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)中之磷原子濃度換算，較佳為1~500ppm，更佳為5~450ppm，又更佳為10~400ppm。
含間亞二甲苯基之聚醯胺之縮聚系內，宜與含磷原子之化合物一併添加鹼金屬化合物或鹼土類金屬化合物較佳。為了防止縮聚中之含間亞二甲苯基之聚醯胺著色，必需存在有足量的含磷原子的化合物，但為了調整醯胺化反應速度，也以共存鹼金屬化合物或鹼土類金屬化合物較佳。
例如：氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇等鹼金屬/鹼土類金屬之氫氧化物，或乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銣、乙酸銫、乙酸鎂、乙酸鈣、乙酸鋇等鹼金屬/鹼土類金屬之乙酸鹽等，但不限於該等化合物。
含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之縮聚系內添加鹼金屬化合物或鹼土類金屬化合物之情形，該化合物之莫耳數除以含磷原子之化合物之莫耳數所得之值，較佳為0.5~2.0，更佳為0.6~1.8，又更佳為0.7~1.5。藉由使鹼金屬化合物或鹼土類金屬化合物之添加量為上述範圍內，能獲得含磷原子之化合物帶來的醯胺化反應促進效果並同時可抑制產生凝膠。
將熔融縮聚獲得之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)先取出並丸粒化之後，乾燥後使用。又，為了更提高聚合度，也可進行固相聚合。乾燥或固相聚合使用之加熱裝置，宜使用連續式加熱乾燥裝置或稱為轉筒式乾燥機、錐型乾燥機、旋轉乾燥機等的旋轉滾筒式加熱裝置及稱為圓錐型(Nauta)混合機的內部具有旋轉葉片的圓錐型加熱裝置，但不限於該等，可使用公知方法、裝置。尤其，進行聚醯胺之固相聚合時，上述裝置之中，旋轉滾筒式之加熱裝置從能將系內密閉化且容易於去除成為著色原因之氧之狀態進行 縮聚之觀點，為較佳。
含間亞二甲苯基之聚醯胺之聚合度之指標有幾種，但一般使用相對黏度。本發明使用之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之相對黏度為2.5~4.5，較佳為2.6~4.2，更佳為2.7~4.0。藉由設定含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之相對黏度為上述範圍，成形加工安定且外觀良好，能獲得含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)分散為層狀之結構體。
本發明中，為了提高捏切部之黏著強度，就指定各材料物性者而言，係減少在吹塑成形坏料內側之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)量，但其結果相較於習知者，容易出現含間亞二甲苯基之聚醯胺之濃度濃的部分。所以，相對黏度若低於2.5，相較於習知技術會有結構體之強度容易下降的傾向，為不佳。又，相對黏度若超過4.5，會有不易控制含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之分散狀態之傾向，所以成形加工性會變得不安定，為不佳。
又，在此所指的相對黏度，係將聚醯胺1g溶解於96%硫酸100mL，以Cannon-Fenske型黏度計於25℃測定之落下時間t、與同樣測定之96%硫酸本身的落下時間t0之間的比，以次式表示。
相對黏度=t/t0………(a)
又，本發明使用之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)，從結構體之外觀及阻隔性之觀點，以GPC測定之數量平均分子量1000以下之成分較佳為2質量%以下，更佳為1.5質量%以下，又更佳為1質量%以下。為了獲得如此的含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)，將由熔融縮聚製造者進行熱水洗滌、或進行真空乾燥或固相聚合以去除寡聚物較佳。
含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)中，在不妨礙本發明之效果之範圍，可添加抗氧化劑、消光劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、核劑、塑化劑、難燃劑、抗靜電劑、著色防止劑、滑劑、凝膠化防止劑等添加劑、層狀矽酸鹽等黏土或奈米填料等。
又，為了將含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)改質，視需要也可添加尼龍6或尼龍66、以芳香族二羧酸當作單體之非晶性尼龍等各種聚醯胺或其改性樹脂、聚烯烴或其改性樹脂、於骨架內具有苯乙烯之彈性體等。又，不限於以上所示者，也可混合各種材料。
(各材料之摻合比率)
構成本發明之結構體之各材料之摻合比率，為聚烯烴(A)60~90質量%、酸改性聚烯烴(B)5~30質量%、含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)2~35質量%，較佳為聚烯烴(A)65~90質量%、酸改性聚烯烴(B)5~25質量%、含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)5~30質量%，更佳為聚烯烴(A)70~90質量%、酸改性聚烯烴(B)5~20質量%、含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)5~25質量%。惟，(A)~(C)之3成分之合計不超過100質量%。藉由將各材料之摻合比率設定在上述範圍內，能有效率地提高結構體之阻隔性能，且能使結構體之強度下降成為最低限。
(其他樹脂)
此外，在不損及本發明之效果之範圍，除了上述材料以外，也可添加例如聚丁烯-1、聚甲基戊烯等碳數3~20之α-烯烴之均聚物；碳數3~20之α-烯烴之共聚物；碳數3~20之α-烯烴與環狀烯烴之共聚物；離子聚合物(ionomer)；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等各種改性聚乙烯；聚苯乙烯；聚對苯二甲酸乙二醇酯等各種聚酯；尼龍6或尼龍66等各種聚醯胺；苯乙烯-丁二烯共聚物或其氫化物；各種熱塑性彈性體等，但不限於該等，可以摻合各種材料。
(直接吹塑容器之製造方法)
依照本發明之方法獲得之直接吹塑容器，具有瓶或管等形狀，為用於容納、保存物品的成形體。本發明之方法，除了模之溫度要設為特定之範圍內以外，可利用一般的直接吹塑法成形。 例如：使用擠製機、配接器(adaptor)、圓筒模、模具夾緊(mold clamping)裝置、模具、冷卻裝置之成形裝置，將聚烯烴(A)、酸改性聚烯烴(B)、含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)、及視情形之將成形品粉碎獲得之粉碎物子以乾式混合的混合材料投入擠製機並進行熔融混練。將經熔融混練者通過配接器、圓筒模擠製為筒狀(有時稱為吹塑成形坏料)，並以擠製成適當長度的時點，將擠出的吹塑成形坏料以模具夾持，以夾持狀態將空氣送入吹塑成形坏料內使膨脹並密合於經冷卻的模具內，冷卻後打開模具取出成形的容器。
製造本發明之直接吹塑容器時使用之擠製機，可應用公知者，但從具備適度混練性，且即使於高樹脂壓力下仍可安定擠製之觀點，宜使用單軸擠製機。單軸擠製機之螺桿，通常由用以將原料運送到擠製機前端之供給部、用以將吸收熱並軟化之樹脂完全熔融的壓縮部、用以控制排出量之計量部的3個部位構成。本發明中，只要是一般的螺桿，即可無限制的使用，但以使用沒有稱為Dulmadge或Murdoch之混練部位的一般稱為全螺紋(full flight)的螺桿從防止含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)過度分散之觀點為較佳。
又，螺桿為了易於控制含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之分散狀態，更佳為使用壓縮部較短的急壓縮型。急壓縮型的全螺紋(full flight)螺桿，當令螺桿全體之螺距(pitch)數(螺紋轉一圈為1個螺距)為100時，選擇供給部40~60、壓縮部5~20、計量部30~50者較佳，更佳為供給部45~55、壓縮部10~15、計量部35~45者。又，螺距間距離可為任意。又，也可利用一部分的螺紋數為2根的雙螺紋螺桿。
又，為了保持以螺桿的剪切力分散為層狀之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之狀態，宜不設置在擠製機頭內通常設置之碎料板(breaker plate)較佳。碎料板開孔的細孔可能會在擠製機內將分散為層狀的含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)切斷並微分散化。
就在擠製機內，少量成分之樹脂分散於多量成分之樹脂中的一般的行為而言，首先係在擠製機內由於從加熱器受熱使樹脂全體軟化。其次，由於螺桿旋轉接受剪切應力而熔融，但是少量成分之樹脂會由於剪切應力而被伸長，若進一步受剪切應力，會反複切斷為層狀(分散)、全體均勻散開(分配)的行為，而微細均勻混練於多量成分中。
本發明之樹脂之結構體，為了有效提高阻隔性，必需將含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)分散為層狀，為此，當在上述擠製機內樹脂丸粒由於剪切應力而伸長處於層狀狀態時，必需從擠製機前端排出。為實現此目的之方法，例如主要有降低螺桿轉速之方法以及設定擠製機溫度為最適化之方法。降低螺桿轉速之方法粗看為簡便的方法，但是會有降低生產效率、或有吹塑成形坏料長時間暴露於大氣造成容器強度下降的顧慮，故其利用範圍有限定。於如此的情形，宜使用控制擠製機內之樹脂溫度之方法。具體而言，宜調整擠製機之溫度，使得在擠製機內將材料熔融混練時之樹脂溫度成為含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之熔點±20℃之溫度範圍。更佳為在熔點±15℃之溫度範圍，又更佳為熔點±10℃。樹脂溫度宜採用實際測定擠製機前端所排出之樹脂之實際溫度較佳，但是當可某個程度知道利用設置在擠製機前端部之熱電偶計測的數字與樹脂之實際溫度之間差距的情形，也可參考其數值進行調整。若於不低於含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之熔點-20℃之樹脂溫度進行熔融混練，含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)會充分軟化，未熔融之丸粒不易混入成形品，或擠製機馬達不致過載，故為較佳。又，若於不超過含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之熔點+20℃之樹脂溫度進行熔融混練，含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)不易完全熔解，所以，不易因為螺桿旋轉所產生的剪切應力而過度分散，又，由於在樹脂組成物中保持層狀分散狀態，所以不易成為微細的粒子狀。其結果，能抑制容器之阻隔性大幅降低，故為較佳。
從擠製機流入圓筒模之熔融樹脂，含間亞二甲苯基之聚醯胺 (C)已在聚烯烴(A)中分散為層狀，但是含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)在從擠製機流入圓筒模之時點，幾乎未存在於熔融樹脂表面，而是存在於聚烯烴(A)之中。
如圖1，本發明之模之一例的圓筒模10，包括：模體20、心軸40、及支持部60。
模體20，具有：從擠製機100排出之熔融樹脂流通的流通孔22；及具有在下側開口之開口部24之筒狀之中空部26。流通孔22開口於中空部26之上側。
心軸40，具有中央粗胖的圓筒部41，以及在其上側設置之前端部42。心軸40以前端部42朝向流通孔22之端部之開口的方式，配置於中空部26。
支持部60，以在模體20之中空部26與心軸40之間之流路間隙70形成樹脂流路F(參照圖2)之方式，將心軸40固持於模體20之中空部26之內部。支持部60形成在流路間隙70內。又，流路間隙70之形狀為任意，但是圖1所示之例中，圓筒部41之中央係設為粗胖，而在較支持部60更下游側係變窄的流路。藉此，可以對通過該狹窄部分之分流的筒狀之熔融樹脂，賦子使吹塑成形坏料厚度成為均勻的壓力。
支持部60，具有多數棒狀的支持件62(又，支持部60也可為多數板狀之支持件。)。多數支持件62，在流路間隙70中，放射狀地配置於心軸40的周圍。
如圖2，使用具有圓筒模10之直接吹塑容器製造裝置製造直接吹塑容器之方法，大致如下。首先，由擠製機100形成之熔融樹脂流入流通孔22。其次，已流過流通孔22之熔融樹脂由於心軸40之前端部42，形成如同包裹心軸40之筒狀。其次，於流路間隙70，當已形成筒狀之熔融樹脂通過支持部60時，筒狀之熔融樹脂在即將到達支持部60時分流，並於緊接於支持部60立刻匯流，於較支持部60更為下游側之變窄的流路間隙70受到使吹塑成形 坏料厚度均勻化的壓力，再度形成筒狀。其次，已形成筒狀之熔融樹脂從開口部24流出後，製造直接吹塑容器。
在此，若將本發明之製造方法與習知之製造方法加以比較，習知之製造方法中，當使用具備前述心形心軸之圓筒模進行成形時，如圖7(b)所示，在結合部周邊是幾乎不存在含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之狀態。此係由於前述，含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)在熔融樹脂表面幾乎不存在而是存在於聚烯烴(A)之中，於熔融樹脂匯流處(結合部周邊)，熔融樹脂之表面匯流，其結果，在匯流部分成為不存在間亞二甲苯基聚醯胺(C)之狀態。若容器壁中存在有如該狀態之結合部，會成為阻隔性降低的原因，而且結合部周邊之樹脂組成相較於其他部分的含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之濃度變低，所以於模具內冷卻時會造成收縮率差異，導致容器變形。
相對於此，若以本發明之製造方法進行如該直接吹塑容器之成形，熔融樹脂會從心軸42加寬成圓錐狀，在流路間隙70內以圓筒狀朝下側流動前進，所以不會如使用具備心型心軸之圓筒模時發生樹脂前端匯流之部分(結合部)。且本發明之製造方法中，熔融樹脂之前端首度匯流，係在從圓筒模擠製成吹塑成形坏料，並以模具夾持之處，一般稱為捏切(pinch off)部之處。惟，捏切部係由於以模具壓碎吹塑成形坏料並壓接而形成，若實際觀察捏切部的剖面，並沒有不存在含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之處。
具有如此的結構的圓筒模，必需將從擠製機流入之樹脂之流路流通孔22之出口設置在心軸40之前端部42之上方，所以無法在圓筒模10之上部固定心軸40之前端部42。因此，在模體20之中空部26設置保持心軸40之多數支持件62，並藉此而將心軸40固定在模體20之中空部26之內側。從心軸40之上方流入的熔融樹脂，維持著由於前端部42而形成之圓筒之狀態流通於流路間隙70內。但是維持圓筒狀態之熔融樹脂，在通過多數支持件62時會由於支持件62先分流，穿越過支持件62之後再度匯流。所 以，本發明利用的使用圓筒模10之容器中，係以該支持件62形成結合部。但如圖2所示，支持件62所形成之結合部，由於並非熔融樹脂之流動前端彼此相對並匯流而形成者，所以以此方式成形之容器之結合部存在有含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)，且與結合部周邊以外之部分在含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)濃度方面幾乎無差距，結合部之收縮率不會與其他部分不同，容器不生變形。
本發明之方法中，圓筒模10之溫度宜設定在含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之熔解開始溫度Tb與熔解結束溫度Te之間之範圍內較佳，更佳為設定在熔解開始溫度Tb+3℃與熔解結束溫度Te-3℃之間之範圍內，又更佳為設定在熔解開始溫度Tb+5℃與熔解結束溫度Te-5℃之間之範圍內。熔解開始溫度Tb及熔解結束溫度Te各代表：使用示差掃描熱量計(DSC)於氮氣流下從室溫以10℃/分的升溫速度升溫到300℃使試樣熔解後，使用液態氮將測定試樣急速冷卻，之後再度從室溫以10℃/分的升溫速度加熱到300℃進行測定，於此時識別到的熔解峰部之開始溫度及結束溫度(參照圖4)。
若圓筒模10之溫度設定成比起熔解開始溫度Tb為低，含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)會在圓筒模10之流路間隙70固化並失去流動性，樹脂變得不易從圓筒模10之流路間隙70排出，擠製機100之擠製頭壓力增大，且成形變得不安定，故為不佳。又，若圓筒模10之溫度設定成高於熔解結束溫度Te，含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)容易流動，在擠製機100之內部分散為層狀之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)會在圓筒模10之流路間隙70內進一步分散，成形品中的層狀含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)減少，粒狀的含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)增加，其結果有時容器之阻隔性能會降低，故為不佳。
又，如圖3所示，本發明中，支持部60在流路間隙70中也可具有包含心軸之周圍之環狀或圓筒狀之包圍支持件環64。
多數支持件62中之形成在模體20之既定數目之支持件62，係固持環64之外側，且多數支持件62中之形成於心軸40之既定數目之支持件62，係固持環64之內側。
更具體而言，在心軸40之圓筒部41之上側設置環64，以支持件62固定模體20與環64，並且以支持件62固定環64與心軸40，前者之支持件62與後者之支持件62之位置不往心軸40之圓周方向偏離。藉由此方式，圓筒模10能製造結合部不貫穿容器壁之容器。
若採該結構，從擠製機流入之樹脂不僅是由支持件還會由環先切斷，但由於熔融樹脂之流動前端彼此相對而匯流的情形不會發生，所以在完全切斷之處會存在含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)，阻隔性不會降低，也不會有容器變形。再者，一般而言，結合部會有使容器強度下降的傾向，但是藉由使用該圓筒模成形，結合部不會貫穿容器壁，所以可成為容器強度也優異之製品。
如上述，當心軸40在模體20之中空部26係以支持件62固定之情形，支持件62之根數以2~6根較佳，更佳為2~4根。又，當心軸40之圓筒部41之上部設置環64之情形，模體20與環64之間及環64與心軸40之間之支持件62各為2~6根較佳，更佳為2~4根。支持件根數為1根時，無法以足夠強度固定心軸40，故為不佳。支持件根數若為7根以上，結合部數過多會導致容器強度惡化，此外已層狀分散之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)會被切成細碎，故為不佳。支持件62的尺寸儘可能於心軸40之圓周方向薄且小較佳，但宜考量強度設計較佳。
依照本發明之方法獲得之容器，可採瓶狀、杯狀、淺盤狀、槽狀等容器、管、導管等各式各樣的形狀。又，比起習知品，可更有效抑制汽油或煤油、輕油等燃料、引擎油、煞車油等潤滑油、漂白劑、洗劑、洗髮精等各種衛生用品、乙醇、雙氧水(oxydol)等化學物質、蔬果汁或乳飲料等各種飲料、調味料等各種物品、或 其中所含之成分透過，故能有效利用於提高物品的保存性。
【實施例】
以下依實施例更詳細說明本發明。又，實施例等中的各種評價依下列方法進行。
(1)聚烯烴及酸改性聚烯烴之MFR(g/10分)
使用東洋精機製作所製熔體指數測定儀，依據JIS K7210，針對聚乙烯及酸改性聚乙烯以190℃、2.16kgf的條件測定，針對聚丙烯及酸改性聚丙烯以230℃、2.16kgf的條件測定。
(2)聚烯烴及酸改性聚烯烴之密度(g/cm3)
使用由擠製機、T模、冷卻輥、引取機等構成的板片成形裝置，形成厚度為約1mm之單層板片。其次，從板片切削出縱50mm×橫50mm的試驗片，以真比重計求取真比重。
(3)含間亞二甲苯基之聚醯胺之相對黏度
精稱含間亞二甲苯基之聚醯胺1g，於20~30℃於96%硫酸100mL攪拌溶解。完全溶解之後，迅速取溶液5ml到Cannon-Fenske型黏度計，於25℃之恆溫層中放置10分鐘後，測定落下時間t。又，以同樣條件測定96%硫酸本身的落下時間t0。從落下時間t及落下時間t0，以上述式(a)計算相對黏度。
(4)含間亞二甲苯基之聚醯胺之示差掃描熱量測定(DSC)
使用示差掃描熱量計(公司島津製作所(股)製、商品名：DSC-60)，於氮氣流下從室溫以10℃/分之升溫速度升溫到300℃，使試樣熔解後，使用液態氮將測定試樣急速冷卻後，再度從室溫起以10℃/分的升溫速度升溫到300℃，進行測定。其次，從獲得之圖表讀取熔解開始溫度Tb、熔解結束溫度Te。
(5)含間亞二甲苯基之聚醯胺於結合部的分散狀態
將已成形之瓶體部之中央橫切，以裁切器使剖面平滑化後，在剖面塗佈稀碘酊(月島藥品(股)公司製)，將含間亞二甲苯基之聚醯胺部分染色後，以實體顯微鏡放大並觀察樹脂組成物中之含間亞二甲苯基之聚醯胺在結合部的分散狀態。
(6)容器尺寸
隨機選取10支瓶子，各針對底部捏切方向與捏切垂直方向的2個方向以卡尺測定瓶體部中央之直徑，並計算平均值。
(7)氧阻隔性能
使用透氧率測定裝置(MOCON公司製、型式：OX-TRAN 2/21)，於23℃於相對濕度50%之氣體氛圍下在瓶內封入少量水並測定。
(8)甲乙酮之質量減少率
隨機選取10支瓶子，於其中各填充甲乙酮380ml並關上蓋子，測定總質量後，於23℃、50%RH之室內保存1個月，再度測定總質量，測定甲乙酮之減少量，計算質量減少率。
<使用之聚烯烴>
HDPE-1：日本聚乙烯(股)公司製、商品名：NovatecHD HB420R、MFR=0.2、密度=0.956
HDPE-2：日本聚乙烯(股)公司製、商品名：NovatecHD HB332R、MFR=0.3、密度=0.952
LDPE-1：日本聚乙烯(股)公司製、商品名：NovatecLD ZE41K、MFR=0.5，密度=0.922
PP-1：日本聚丙烯(股)公司製、商品名：NovatecPP EC9、MFR=0.5、密度=0.9
<使用之酸改性烯烴(AD)>
ADPE-1：日本聚乙烯(股)公司製、商品名：Addtechs L6100M、MFR=1.1、密度=0.93
ADPE-2：三井化學(股)公司製、商品名：Admer NF518、MFR=2.4、密度=0.91
ADPP-1：三菱化學(股)公司製、商品名：Modic P502、MFR=1.3、密度=0.89
<使用之含間亞二甲苯基之聚醯胺(PA)>
PA-1：三菱瓦斯化學(股)公司製、商品名：MX尼龍S6121、相對黏度=3.5、熔解開始溫度(Tb)=212.8℃、熔解結束溫度(Te)=245.5℃。
PA-2：三菱瓦斯化學(股)公司製、商品名：MX尼龍S7007、相對黏度=2.6、熔解開始溫度(Tb)=205.3℃、熔解結束溫度(Te)=239.2℃。
實施例1
使用配備55mm單軸擠製機、具有圖1之結構之圓筒模、模具、模具夾緊機、冷卻器等的單層直接吹塑容器成形裝置，於擠製機加料斗內投入以HDPE-1/ADPE-1/PA-1=85/10/5(質量%)之比例經過乾式混合的混合丸粒，設定擠製機缸筒溫度為210~235℃、配接器溫度為235℃、模溫度為230℃，設定螺桿轉速為20rpm，擠製吹塑成形坏料，利用直接吹塑法進行內容積400ml、圓柱狀且瓶體部壁厚為約1mm之附有螺旋蓋的瓶子的成形。
實施例2
設定HDPE-1/ADPE-1/PA-1之混合比率為80/10/10(質量%)，除此以外與實施例1同樣進行瓶子的成形。
實施例3
將原料改變為HDPE-1/LDPE-1/ADPE-1/PA-1=70/10/10/10(質量%)之混合丸粒，除此以外與實施例1同樣進行瓶子的成形。
實施例4
設定HDPE-1/ADPE-1/PA-1之混合比率為65/20/15(質量%)，除此以外與實施例1同樣進行瓶子的成形。
實施例5
使用配備55mm單軸擠製機、具有圖1之結構之圓筒模、模具、模具夾緊機、冷卻器等之單層直接吹塑容器成形裝置，於擠製機加料斗內投入以HDPE-2/ADPE-2/PA-2=80/10/10(質量%)之比例經過乾式混合的混合丸粒，設定擠製機缸筒溫度為200~225℃、配接器溫度為225℃、模溫度為225℃，設定螺桿轉速為20rpm擠製吹塑成形坏料，利用直接吹塑法進行內容積400ml、圓柱狀且瓶體部壁厚為約1mm之附有螺旋蓋的瓶子的成形。
實施例6
將原料改變為HDPE-2/LDPE-1/ADPE-2/PA-2=70/10/10/10(質量%)之混合丸粒，除此以外與實施例5同樣進行瓶子的成形。
實施例7
將圓筒模改變為具有圖3之結構者，除此以外與實施例2同樣進行瓶子的成形。
實施例8
設定HDPE-1/ADPE-1/PA-1之混合比率為65/20/15(質量%)，除此以外與實施例7同樣進行瓶子的成形。
實施例9
改變模溫度為215℃，除此以外與實施例2同樣進行瓶子的成形。
實施例10
改變模溫度為240℃，除此以外與實施例2同樣進行瓶子的成形。
實施例11
使用配備55mm單軸擠製機、具有圖1之結構之圓筒模、模具、模具夾緊機、冷卻器等之單層直接吹塑容器成形裝置，於擠製機加料斗內投入以PP-1/ADPP-1/PA-1=85/10/5(質量%)之比例經過乾式混合的混合丸粒，並設定擠製機缸筒溫度為215~240℃、配接器溫度為240℃、模溫度為235℃，設定螺桿轉速為20rpm，擠製吹塑成形坏料，利用直接吹塑法進行內容積400ml、圓柱狀且瓶體部壁厚為約1mm之附有螺旋蓋的瓶子的成形。
實施例12
設定PP-1/ADPP-1/PA-1之混合比率為80/10/10(質量%)，除此以外與實施例9同樣進行瓶子的成形。
比較例1
使用配備55mm單軸擠製機、具有圖5之結構之圓筒模、模具、模具夾緊機、冷卻器等之單層直接吹塑容器成形裝置，於擠製機加料斗內投入HDPE-1，並設定擠製機缸筒溫度為210~235℃、配接器溫度為235℃、模溫度為230℃，設定螺桿轉速為20rpm，擠製吹塑成形坏料，利用直接吹塑法進行內容積400ml、圓柱狀且瓶體部壁厚為約1mm之附有螺旋蓋的瓶子的成形。
比較例2
改變圓筒模為具有圖1之結構者，除此以外與比較例1同樣進行瓶子的成形。
比較例3
改變圓筒模為具有圖5之結構者，除此以外與實施例1同樣進行瓶子的成形。
比較例4
將圓筒模改變為具有圖5之結構者，除此以外與實施例2同樣進行瓶子的成形。
比較例5
將圓筒模改變為具有圖5之結構者，除此以外與實施例4同樣進行瓶子的成形。
比較例6
將模溫度改變為205℃，除此以外與實施例2同樣進行瓶子的成形，但由於含間亞二甲苯基之聚醯胺(PA-1)在圓筒模內部固化，所以擠製機頭之壓力增大，無法繼續成形。
比較例7
將模溫度改變為250℃，除此以外與實施例2同樣進行瓶子的成形。
針對獲得之瓶子，實施含間亞二甲苯基之聚醯胺於結合部之分散狀態之觀察、容器尺寸測定、透氧率測定、甲乙酮之質量減少率測定。結果如表1所示。
本發明之方法獲得之容器，比起比較例1及2使用之通常之HDPE容器，針對透氧率或甲乙酮之減少率有大幅改善。
另一方面，不使用本發明之製造方法所使用之心軸而成形的比較例3~5的容器，由於在結合部不存在含間亞二甲苯基之聚醯胺，所以透氧率及甲乙酮質量減少率差，且也可識別到容器變形。
又，以圓筒模之溫度設定為比起本發明之設定溫度更低之條件成形之比較例6之容器，由於含間亞二甲苯基之聚醯胺在圓筒模內部固化，所以無法成形。
以圓筒模之溫度設定為比起本發明之設定溫度更高之條件成形之比較例7之容器，成形溫度高，所以含間亞二甲苯基之聚醯胺未保留層狀分散而是以粒狀分散，故透氧率及甲乙酮質量減少率下降。
【產業利用性】
依照本發明之方法成形之直接吹塑容器，燃料或藥品之阻隔性能及氧等各種氣體之阻隔性能優異，且無變形，為實用者。依本發明之方法製造之直接吹塑容器，適於作為割草機或鏈鋸等作業機械、機車或船外機、汽車等燃料槽、汽油或煤油、輕油等燃料、引擎油、煞車油等潤滑油、漂白劑、洗劑、洗髮精等各種衛生用品、乙醇、雙氧水等化學物質、蔬果汁或乳飲料等各種飲料、調味料等各式各樣物品的容器等。
又，依本發明製造之直接吹塑容器，可於其中容納物品並以包裝體的形式利用。
10‧‧‧圓筒模(模)
20‧‧‧模體
22‧‧‧流通孔
24‧‧‧開口部
26‧‧‧中空部
40‧‧‧心軸
41‧‧‧圓筒部
42‧‧‧前端部
60‧‧‧支持部
62‧‧‧支持件
64‧‧‧環
70‧‧‧流路間隙
100‧‧‧擠製機
110‧‧‧圓筒模
112‧‧‧下部
114‧‧‧出口
116‧‧‧上部
120‧‧‧模體
122‧‧‧中空部
130‧‧‧心軸
132‧‧‧溝
150‧‧‧樹脂流路
160‧‧‧結合部
圖1(a)顯示本發明使用之具有圓筒模之直接吹塑裝置之圓筒模周邊之垂直剖面圖之一例。圖1(b)顯示b-b之水平剖面圖之一例。
圖2(a)顯示圖1所示之圓筒模內部之熔融樹脂之流動方向之垂直剖面圖之示意圖。圖2(b)顯示b-b之熔融樹脂流動垂直方向剖面之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之分散狀態之示意圖之一例。
圖3(a)顯示本發明使用之另一具備圓筒模之直接吹塑裝置之圓筒模周邊之剖面圖之一例。圖3(b)顯示b-b之水平剖面圖之一例。
圖4顯示用以說明圓筒模之溫度設定之圖。
圖5顯示習知之直接吹塑裝置之圓筒模周邊之剖面圖之一例。
圖6(a)顯示圖5所示之圓筒模於a-a之垂直剖面圖之一例。圖6(b)顯示圖5於b-b之垂直剖面圖之一例。
圖7(a)顯示圖5所示之圓筒模內部之熔融樹脂之流動方向之示意圖。圖7(b)顯示於b-b之熔融樹脂流動垂直方向剖面之含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)之分散狀態之水平方向剖面之示意圖。

Claims (5)

  1. 一種直接吹塑容器之製造方法，該直接吹塑容器係包含：聚烯烴(A)60~90質量%、酸改性聚烯烴(B)5~30質量%、含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)2~35質量%，且該含間亞二甲苯基之聚醯胺(C)以層狀分散於該聚烯烴(A)中，其特徵為：係使用包含以下構件之模具：模體，係包括：從擠製機排出之熔融樹脂流通的流通孔，以及具有在下側開口之開口部的筒狀中空部，該流通孔開口在該中空部之上側；心軸，係於上側具有前端部，且該心軸以該前端部朝向該流通孔之端部的開口之方式配置於該中空部；支持部，係以該模體之該中空部與該心軸之間之流路間隙形成樹脂流路之方式形成於該流路間隙，並將該心軸固持在該模體之該中空部之內部；苯基之聚醯胺(C)之熔解開始溫度與熔解結束溫度之間之範圍內，使利用該擠製機形成之熔融樹脂流入該流通孔，並將流過該流通孔之熔融樹脂藉由該心軸之前端部形成如同包裹該心軸之筒狀，於該流路間隙，當形成為筒狀之熔融樹脂通過該支持部時，該筒狀之熔融樹脂在即將到達該支持部時分流，並在緊接於該支持部立刻匯流，再度形成為筒狀，形成為筒狀之熔融樹脂從該開口部流出。
  2. 如申請專利範圍第1項之直接吹塑容器之製造方法，其中，該支持部具有多數棒狀或板狀的支持件，該多數支持件在該流路間隙以放射線狀配置於該心軸的周圍。
  3. 如申請專利範圍第2項之直接吹塑容器之製造方法，其中，該支持部更於該流路間隙具有包圍該心軸周圍的環狀或圓筒狀的包圍支持件， 該多數支持件中之形成於該中空部之既定數目之支持件，係固持該包圍支持件的外側，且該多數支持件中之形成於該心軸之既定數目之支持件，係固持該包圍支持件之內側。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之直接吹塑容器之製造方法，其中，該流路間隙形成較該支持部更下游側係變窄的流路。
  5. 一種包裝體，其特徵為包含：利用如申請專利範圍第1至4項中任一項之直接吹塑容器之製造方法製造之直接吹塑容器；及容納於該直接吹塑容器之物品。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012022409B3 (de) * 2012-11-15 2013-05-29 Heinz Gross Schlauchkopf mit trifunktionellem Bauteil
EP3006185A4 (en) * 2013-05-29 2017-03-08 Obshchestvo s Ogranichennoy Otvetstvennostyu "Avtoklavy Vysokogo Davleniya I Temperatury" Method and device for forming long hollow articles (variants)
US10300648B2 (en) 2013-09-11 2019-05-28 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for producing a polyolefin structure
US10053574B2 (en) * 2014-08-15 2018-08-21 Westlake Longview Corporation Maleic anhydride grafted LLDPE having high melt index
JP2016097994A (ja) * 2014-11-19 2016-05-30 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族炭化水素を含む液体を収容する容器、芳香族炭化水素を含む液体の保存方法、及び芳香族炭化水素含有液体入り容器
JP2016120695A (ja) * 2014-12-25 2016-07-07 住友ゴム工業株式会社 パンク修理用パッケージ
JP2018529835A (ja) 2015-10-01 2018-10-11 ブラスケム・ソシエダージ・アノニマＢｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ． 改善された機械的特性およびバリア特性を有するポリオレフィン組成物
CN108472943B (zh) * 2015-11-30 2021-04-06 三菱瓦斯化学株式会社 多层结构体
AU2016397278B2 (en) * 2016-03-16 2019-05-30 Beijing Didi Infinity Technology And Development Co., Ltd. System and method for determining location
CN106346741A (zh) * 2016-11-17 2017-01-25 长园电子（东莞）有限公司 一种双环型热缩套管共挤模具
JP7317565B2 (ja) * 2019-04-26 2023-07-31 株式会社Fts ブロー成形装置
WO2021225168A1 (ja) * 2020-05-08 2021-11-11 旭化成株式会社 成形機用洗浄剤
CN111873374B (zh) * 2020-09-28 2020-12-08 长沙水星包装有限公司 聚碳酸酯纯净水桶吹塑成型系统

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49116162A (zh) * 1973-03-13 1974-11-06
JPS6014695B2 (ja) 1979-03-06 1985-04-15 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 層状成形製品及びその製造方法
US4416942A (en) 1982-05-21 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Laminates of lamellar articles and polyolefins
JPS59138418A (ja) * 1983-01-27 1984-08-08 Toyobo Co Ltd ブロ−成形プラスチツクパイプの製造方法および装置
US4509907A (en) 1983-05-13 1985-04-09 American Maplan Corporation Extrusion head for tubular bodies and hollow profiles
DE3616396A1 (de) 1986-05-15 1987-11-19 Battenfeld Fischer Blasform Spritzkopf zur herstellung von schlaeuchen oder dergleichen
EP0279321A3 (de) * 1987-02-14 1990-05-09 BEKUM Maschinenfabriken GmbH Coextrusionskopf
JP2520823Y2 (ja) * 1991-04-16 1996-12-18 宇部興産株式会社 ブロー成形機のパリソン射出ダイス
JP2541054B2 (ja) * 1991-10-16 1996-10-09 東洋製罐株式会社 ブロ―成形機のダイヘッド
JPH06328634A (ja) 1993-05-26 1994-11-29 Kuraray Co Ltd 燃料用パイプまたはタンク
JPH0723527A (ja) * 1993-06-30 1995-01-24 Toshiba Corp 逆相過電流保護継電器
JP3657282B2 (ja) 1993-08-10 2005-06-08 株式会社クラレ 燃料用パイプまたはタンク
JP2597821Y2 (ja) * 1993-10-13 1999-07-19 株式会社日本製鋼所 クロスヘッド
JP3560354B2 (ja) * 1993-11-04 2004-09-02 東ソー株式会社 押し出し成形機における金型
JP2934409B2 (ja) * 1996-05-17 1999-08-16 花王株式会社 多層ブロー成形装置
KR100574183B1 (ko) 1998-09-25 2006-04-27 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 취입 성형 다이 및 취입 필름의 제조방법
JP4697392B2 (ja) 2003-12-26 2011-06-08 三菱瓦斯化学株式会社 バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体
DE102004028100B4 (de) 2004-06-09 2009-09-17 Thermo-Technik-Systeme Gmbh Extrusionsblaskopf
TWM260406U (en) * 2004-06-23 2005-04-01 Ming Jie Entpr Co Ltd Blow molding container and forming mold thereof
JP4983135B2 (ja) * 2005-08-08 2012-07-25 三菱瓦斯化学株式会社 バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物成形体
EP1752492B1 (en) 2005-08-08 2009-09-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Fuel-barrier thermoplastic resin compositions and articles
CN201089212Y (zh) 2007-07-30 2008-07-23 宁波奇明机械制造有限公司 三层共挤中空成型机挤出机头
KR20090073704A (ko) 2007-12-31 2009-07-03 주식회사 효성 박리저항성이 우수한 나노복합재 조성물로 이루어진배리어층을 포함하는 다층용기

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