201038697 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關在偏光板中黏貼 保護膜時使用之光 九件⑽anzer),、 杰味 接者剑組成物、使用該接著劑組 == 護膜之偏光板、及該偏光板之製造方 示裝置。純有關使用該偏錢之光學構材及液晶顯 【先前技術】 之偏=係有用於作為構成液晶顯示褒置之光學零件 顯示裝置中而使用：=1 另一面上黏點叹置保5蔓膜之情形，但大部分之情形，是在 而兼作騎^僅作為保護膜且亦具有其他光學機能之層 而：：為保瘦膜。又’就偏光件之製造方法而言，廣為人 ==二色性色素染色之單軸延伸聚乙烯醇樹脂 视_酸處理、水洗後，乾燥之方法。 通常’偏光件是於上述水洗及乾燥之後，直 係由於乾燥後之偏糾的物理性強度弱，若暫時 =忒=則在加工方向會發生破裂等問題之故。因而， 通吊乾燦後之偏光件是在直接塗布水系接著劑之後，隔著 該接者劑而同時在兩面黏貼保護膜。 係使用厚度30至^之三乙酿基纖維素^膜者’ 偏光件與錢_接著，尤其是與由三乙醯 薄膜所成之保護膜的接著，雖然很多是使用聚乙ς醇^ 321840 4 201038697 - 接著劑，但也有試著使用胺酯（urethane)系之接著劑以取 ‘代該接著劑。例如，在曰本特開平7-120617號公報（專利 ^ 文獻丨）中’揭示以胺酯預聚物當作接著劑，將含水率高的 偏光件與醋酸纖維素系保護膜（例如三乙醯基纖維素薄膜） 予以接著。 '、 另一方面，由於三乙醯基纖維素之透濕度高，將此樹 脂薄臈當作保護膜而黏貼在兩面之偏光板，係在濕熱下， 0例如在如溫度7(TC、相對濕度90%的條件下，會有彳丨起劣 化等之問題。在此，也有提案藉由以透濕度較三乙醯基纖 維素薄膜更低之樹脂薄膜作為保護膜而解決該問題之方 法’例如，已知有將非晶性聚烯烴系樹脂當作保護膜。具 體上’在日本特開平6-51117號公報（專利文獻2)中揭示 在偏光件之至少一面上，將熱可塑性飽和降冰片烯系樹脂 '薄片作為保護膜並加以積層。 ◎ 當使用以往之裝置黏貼此等透濕度低之保護膜時，在 使用以水作為主溶劑的接著劑，例如聚乙婦醇水溶液，而 於聚乙烯醇系的偏光件黏貼保護膜後，再將溶劑乾燥之所 明屬壓膜法（Wet Lamination)中，有得不到充分之接著強 ^ 或外觀變得不良等問題。此係由於透濕度低之薄膜一 般是較三乙醯基纖維素薄膜更為疏水性、或因為透濕度 低’所以無法使作為溶劑之水充分乾燥等理由之故。 在此’日本特開2000-321432號公報（專利文獻3)中， 提議將聚乙烯醇系的偏光件、與由熱可塑性飽和降冰片烯 系樹月曰所成之保護膜，藉由聚胺酯（polyurethane)系接著 5 321840 201038697 劑而予以接著。但是，聚跄匕 + 胺知糸接考劑有硬化需要長時間 之問題’又’接著力未必足夠。 另方面也已知有在偏光件之兩面黏貼不同種類之 保護膜’例如’在日本特開咖2_1?4729號公報（專利文獻 4)中，揭不在由聚乙稀醇系樹脂_所成的偏光件之一面 上黏貼由非晶性聚稀烴系樹脂所成的保護膜，在另一面上 黏貼與該非晶性聚烯烴系樹脂不同的樹脂 ，例如由三乙醯 基纖維素所成之保護膜，在日本特開娜_腦56號公報 (專利文獻5)中’提議在由聚乙稀醇㈣脂所成之偏光薄 膜的-面上，隔著含有特定胺酯樹脂之水系第一接著劑而 積層環烯烴系樹脂薄膜，在另—面上，隔著與第一接著劑 不同之水系第二接著劑’例如聚乙烯醇系樹脂之水溶液， 而積層醋酸纖維素系樹脂薄膜。 在上述專利文獻4中稱為非晶性聚烯烴系樹脂者，或 在上述專利文獻5中稱為環烯烴系樹脂者，係指如降冰片 烯或其衍生物、二曱橋八氫萘 (dimethanooctahydronaphthalene)等具有由多環式環烯 烴所成之單體單位，且在如開環聚合物般殘留有雙鍵時較 佳是對其加氫的熱可塑性樹脂。 又，在日本特開2004_245925號公報（專利文獻6)中 揭示以不含芳香環之環氧樹脂作為主成分之接著劑，並提 案對該接著劑照射活性能源線後藉由陽離子聚合而使偏光 件與保護膜接著之方法。在此所揭示之環氧系接著劑，雖 然是特別有效於將以非晶性聚烯烴系樹脂及纖維素系樹脂 321840 6 201038697 為首之各種透明樹脂薄膜黏貼在偏光件，但可 在 以丙JfcN文系樹脂作為保護膜時，其接著力不—定足夠。 [先前技術文獻] 曰本特開平7-120617號公報 曰本特開平6-51117號公報 曰本特開2000-321432號公報 曰本特開2002-174729號公報 曰本特開2005-208456號公報 曰本特開2004-245625號公報 Ο Ο 專利文獻1 專利文獻2 專利文獻3 專利文獻4 專利文獻5 專利文獻6 【發明内容】 (發明欲解決之課題） =解絲乙烯_之偏紐與透濕度低之保護膜 臈法黏貼時的問題，雖考慮增長黏貼後之乾燥 取乾糾間，但若單純僅使乾燥爐長度增長， 考i降^偏光件的熱劣化而容易引起變色之問題。在此， ^ 燥溫度以使偏光件的熱劣化不發生，但此時， 備投資必需更增加乾燥爐長度，而有大幅增加設 膜m ，在偏光件的兩面黏貼不同種類之保護 兩二2該等保護膜之熱所致之收縮率不同，而變成在 回到;=⑽下與偏光件接著，乾燥後， 口到時會有偏光板容易產生捲曲之問題。 貼方法了：善相關之問題而考慮採用藉由乾壓膜法之黏 而有所由於適於乾壓驗之接著狀黏度極高， "偏光件之物理強度弱之問題，所以，偏光件與保 321840 7 201038697 護膜之接著方法係 ^ 貼在偏光件之方法限定於先在保護膜塗布接著劍，然後黏 塗布面附著有雜質 b方法中，當在黏貼前於接著劑之 ，質為起點在接著層雜質’黏貼後會 點缺陷之原因。 。偏先件之間產生氣泡，而成為亮 本發明人等專,、、* 酯樹腊及丙稀酸系2開發在將選自聚醋樹脂、聚碟酸 膜時，在短時η = ± θ之透濕度低的樹脂薄膜作為保護 劑，結果良好接著力之光硬化性硬化性接著 短時間内黏貼此等保^特定之光硬化性接著劑，即可在 内婦酸系樹脂薄膜作為料並且’發現該接著劑即使在以 職予高的接著力，、^ 在其與偏光件之間也會 ，保護膜時也同:::=;:她_薄 s“旨樹:及二=提:在以選自聚輯脂、聚碳 先件並間_充分之接著強度使其接著於偏 以及使用該接著之光硬化性接著劑； 之另-曰认件黏貼保護膜之偏光板。本發明 a t H供❹該偏光板而可形成可靠度優 日日顯示裝置的光學槿、 菲度馒異之夜 示裝置中。 以及使該光學構材適用在液晶 (解決課題之手段） ^ P依照本發明能提供一種光硬化性 物’其係用以在由經單袖延伸且經吸附配向二 321840 8 201038697 ==膜所成之偏光件上，使由選自聚_旨、 == 系樹脂所成群組中之透明樹脂薄膜 =成之保賴接㈣_齡成物，該接著成物含有 力子内具有至少2個縣基之環氧 子内具有至少1個氧雜产丁 + 1、初刀 —tane)化合物及基（〇Xetryl)之氧雜環丁烧 Ο Ο 氧化人物)光險離子聚合起始劑，而前述環 氧化5物⑷與”氧雜環丁烧化合 / ⑻為 90/10至 1〇/Q“ ）’ ⑹之量在組成物中 t且前述光陽離子聚合起始劑 τ、、〇為0. 5至20重量％。 分子匕性接著劑組成物中，環氧化合物（Α)包括在 刀子内具有至少2個瑗备# h 匕枯在 具體上基與至少1㈣香環之化合物， 環之化合物，：是=至少2個環氧基與至少1個芳香 個芳香環之化合物以：内具有至少2個環氧基與至少1 具有芳香環之化合物具有至少2個環氧基但不 包括選自由芳香族化人:5物為佳。又’該環氧化合物⑴ 群組中之1種以上，:物之縮水甘油醚及縮水甘油酯所成 水甘油醚及縮水甘油，以選自由芳香族化合物之縮 由芳香族化合物之縮：廿成’組中之1種以上，或是選自 所成群組中之】彳 油醚化合物及縮水甘油酯化合物 物為更佳。 1個以上與其以外之環氧化合物（A)的混合 另一方面，作為氧 者為：在分子内具2巩雜％丁烷化合物（B)之例子，較佳 化合物、在分子内具1個氧雜環丁基與至少1個芳香環之 /、有1個氧雜環丁基與至少1個芳香環 321840 9 201038697 之化合物以及在分子内具有至少丄個氧雜環丁基作不且有 芳香環之化合物的混合物、在分子内具有2個氧雜打基 之化合物、在分子内具有至少2個氧雜環丁基之化合物、 在分子内具有2個氧雜環丁基之化合物與在分子内具有】 個氧雜環丁基之化合物的混合物、在分子内具有至少⑽ 氧雜環丁基之化合物與在分子内具有j個氧雜環丁基之化 合物的混合物等。 此等光硬錄接著#丨_物，可復含有料⑼成分 之在分子内具有至少L雜殘和鍵的不飽和化合 物，此時，該不飽和化合物⑼之量在組成物中一般是在 ，重《以下之比率，以5至25重量％左右為佳。該不飽 口化合物⑼是以在分子内具有至少i個（$基）丙稀酿基 ^少1個脂環式骨幹或芳香環骨幹之（甲基）丙婦酸系化 3物為佳，又，以具有三環錢骨幹之二（甲基）丙稀酸醋 人當接著劑組成物含有上述之不飽和化合物（1))，尤盆是 甲基）丙稀酸系化合物時，以含有作為⑻成分之光自 合起始劑為佳。光自由基聚合起始劑⑻之量，在組 以10重量％以下左右之比率為佳。 夕命，者1^匕等光硬化性接著劑組成物可含有作為（F)成分 物;、通ΐ性的其他成分，此時’其他成分⑺之量，在組成 物中通常以10重量㈣下左右之比率為佳。 依妝本發明能提供一種偏光板，係在由經單軸延 ㈣_己向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之 321840 10 201038697 偏光件上’隔著接著劑，將由選 s ^ ^ 由、自t醋樹脂、聚碳酸酯樹 月曰及丙稀酸糸樹脂所成群组中之透明樹脂所構 護膜黏貼而成的偏光板，而該接著 == 硬化性接著劑組成物所形成者。 任仃檀先 Ο Ο 板係可藉由包含下述步驟之方法而製造：在偏 t與歸膜之黏貼面中的至少_面上，塗布前述任何一 2性接著劑组成物的接著劑塗布步驟；隔著所得之 =劑層而獅偏光件與健料黏貼步驟；以及在隔著 ，者劑層而黏貼偏光件與保制之狀態τ，使光硬化性接 者劑叙成物硬化的硬化步驟。具體上可採用下述方法：在 偏光件塗布未硬化之上述光硬化性接著劑組成物之後，在 該接著劑組成物塗布面㈣保護膜，其次，使該接著劑組 成物硬化㈣綠麵叙方法；德龍㈣未硬化之 上述光硬化性接著劑組成物之後，在該接著劑組成物塗布 面黏貼偏光件，然後使該接著劑組成物硬化而形成接著劑 層之方法；在偏光件與保護膜之間使未硬化之上述光硬化 ί·生接著劑組成物流延，以輥筒等將偏光件與保護膜之黏貼 物挟住’ 一邊均勻地擠壓擴展接著劑組成物一邊進行壓合 後，使該接著劑組成物硬化而形成接著劑層之方法等。 _ 又’依照本發明能提供一種光學構材，其係積層有上 迷偏光板與顯示其他光學機能的光學層者。此時之其他光 予層疋以包含相位差板為佳。又，本發明也提供一種液晶 …示裝置’其係在液晶胞（liquid crystal cell)之單侧或 兩側配置有該光學構材而成者。 11 321840 201038697 (發明效果） 本發明之級錄接 外線等活性能源線而容易硬 ：百褚由'、、'射备' 與保護膜鞏固地接著之優點。該接著H寺間内使偏光件 系樹脂構成保護膜時為特別㈣者劑、錢物在以兩埽酸 偏光件與保護膜黏貼而得 、、成&將 * 偈先板，係由於該接著劍细 時間内硬化’所以可生產性良好地製造。二 ，，且δ該偏光板與其他光學層㈣， 度優異之液晶顯示裝置。 子爾月匕形成可靠 【實施方式】 伸且經吸附配向之:發明中，是在由經單軸延 =接著由_脂薄心 組成之光硬化性接著劑组 ：使用特定 護膜藉由隔著光硬化性接著劑組= 板。將該偏光板與具有其他^偏光 成光學構材。又，將該光學構材配置在液^層積層’可製 可製成液晶顯示裝置。 3包之至>側， 也丄丄 下，依光硬化性接著劑組成物、 偏^板、偏光板之製造方法、光學 务 順序逐項進行說明。 從s日硕不裝置之 [光硬化性接著劑組成物] 本發明是使用特定組成之光硬化 黏貼偏光件㈣龍。Μ，村賴切 成物簡稱為广光硬化性接著劑」之情形。 接者劍組 321840 12 201038697 本發明之光硬化性 及⑹之3種成分者。—必需是含有以下之（A)、⑻ (A) 在分子内具有至少2 (B) 在分子内且右圣小"錢基之銥氧化合物， 物，環丁基之氧雜環丁坑化合 (C) 光陽離子聚合起始劑。
G ❹ 成刀」或「環氧化合物(A) —稱為⑷ ⑻之氧雜環丁咖合物簡稱$書中，亦將 化合物⑻〜 ㈣為⑻成分」或「雜環丁烷 」’亦將（C)之光陽離子聚合起始劑簡稱為「⑹ 成分」或「光陽離子聚合起始#KG)」。心％為（c) ⑷成分的環氧化合物與⑻成分的氧雜環丁烧化合 物，係以（A)/⑻之重量比設成為9〇/1〇幻〇/的左右 為佳，又’（C)成分的光自由絲合起始财 為約〇·5至20重量％之比率為佳。 $ 該光硬化性接著劑組成物可任意地含有作為（D)成分 的在分子内具有至少1個乙烯性不飽和鍵的不飽和化合 物，含有如此之不飽和化合物（D)時，以含有作為（E)成分 的光自由基聚合起始劑為佳。再者，該光硬化性接著劑也 可含有作為（F)成分的無聚合性之其他成分。 在本說明書令，亦將上述（D)的不飽和化合物簡稱為 「（D)成分」或「不飽和化合物（D)」。同樣地’在本說明書 中，亦將（E)之光自由基聚合起始劑稱為「（E)成分」或「光 自由基聚合起始劑（E)」，且亦將（F)的無聚合性之其他成分 321840 13 201038697 心其他成分⑻」。 之限定，可使用-般個環氧基者即可而無特另: ⑷成分之較師⑷各種硬化性賴化合物。以 少2個環氣基與至二可列舉如 夕丄個方香環之化合物（以下，趑 =環氧化合物」)、或在分子内具有至二 =至："固是在構成物之鄰接2個 ： 成的化合物（以下，溢盔「 之間形 Μ”卜％為「脂環式環氧化合物」）等。 作為方香族系環氧化合物者，只要是不妨礙本蘇日日 效果者就無特別之 妨礙本發明之 趟、雙射之二墙水甘、J J舉.如雙敢A之二縮水甘油 处 水甘油醚、及溴化雙酚A之二縮水甘、、Λ =Τ樹脂;如_㈣h~: %乳树月曰、及甲盼紛齡、、軎. 等齡盤清漆型環氧樹月匕·：型環氧樹脂 對苯二齡二縮水2=可轉i聯苯㈣氧樹脂、 越間本一紛一 ,½水甘油醚、對笼_ 二酸::!甘油s:、鄰苯二甲酸二縮水甘油醋、苯乙烯： μ聚物之％氧化物、苯乙烯-異戊二歸共聚物之環氧 物等。'末端驗聚丁二稀與雙驗Α型環氧樹月旨之加成反應 在此，環氧樹脂是指在分子中具有平均2個以上之環 =會H岐應而硬化之化合物絲合物。依據該領域 、列，於本說明書中’只要是在分子内具有2個以上硬 321840 14 201038697 化性裱氧基者，即使是單體也稱 作為脂環式環氧化合物者，只 、脂。 就無特別之限定，可列舉：如二環戊_礙本毛明之效果 烯二氧化物、4_乙稀基環己稀二氧稀-氧化物、檸樣 烷羧酸3,4~環氧基環己基甲酯、、3,4~環氣基環己 環己基曱基）酉旨等具有至少i個環氧化:酸1(3, 環氣基 前述之外，（A)成分的環氧化 ^土之化合物等。 Ο 己二醇二縮水甘油醚、三經甲基丙燒三编可列舉：如^ 四醇四縮水甘油縫、及聚四亞甲其―水甘油鍵、季戊 肪族系環氧化合物；如氫化雙醇二縮水甘油麵等月旨 環經氫化之環氧化合物；如兩末端絲2甘油鱗等芳香 端被縮水甘油醚化的化合物、聚/聚丁一烯的兩末 苯乙稀-丁二婦共聚物之雙鍵 婦的^部環氧化物、 [例如，Daicel化學工業股份公地環氧化的化合物 〇 歸-丁婦共㈣與聚料n段共聚ΓΓΓΓ、及乙 __;:單 故為佳者。再者，作為該芳香族者性優異， 可列舉：芳香族化合物之縮欢斗衣氧化合物者，較佳例 縮水甘油醋等。芳香族化'由趟或疋方香族化合物之 佳者可列舉：如雙齡縮水甘油簡具體例，較 甘㈣、及漠化雙齡八之:=甘㈣、雙㈣之二縮水 、水甘油醚等雙酚型環氣樹 32184η 15 201038697 脂；如酚酚醛清漆型環氧樹脂、及甲酚酚 脂等齡酸清漆型環氧樹脂；聯苯型環氧樹漆型環氧樹 縮水甘油醚；間苯二紛二縮水甘油鍵等。^笨二齡二 =之縮水甘油s旨之具體例，較佳者可_::香族化合 縮水甘油醋、鄰苯二甲酸二縮水甘油酉旨等。、笨二甲酸二 其中’芳香族化合物之二縮水甘油 件及保護断之密著_作成偏錢時切、因在接著偏光 所以為特別良好。芳香族化合物之二縮^更優異， 之化合物可列舉··雙紛A之二縮水甘油麵、特佳 水甘相、絲贿清漆型環氧樹脂。之二縮 ⑷成分之環氧化合物可單獨使用 Μ上而使用。例如，可將2種以上之 也可;^昆合2 ，合而使用，亦可將芳香族系環氧 姨系環氧化合 脂被式環氧化合物混合。 σ作為主體並與 <氧雜環丁烷化合物（Β)> m 本發明之光硬化性接著劑中， 乂丁燒化合物，只要是在分子内 '1、、β)成分之孝 =絲打統麵⑻者，較 2種 内-有1個氧雜環丁基之化合物(τ歹】舉如： 雜環丁燒」）、及在分子内呈有 了簡稱為「單宫 物（以下簡稱為「多官能氧雜環丁燒^乳雜環丁基之 作為單官能氧雜環丁燒者^J ° 、3'(2-乙基己氧基f基）氧_丁=例Μ舉：如3- _%7^#含有職基烧基 321840 16 201038697 • 單官能氧雜環丁烷；如3-乙基-3-苯氧基曱基氧雜環丁烷 ‘ 等含有芳香族基之單官能氧雜環丁烷；如3-乙基-3-羥基 ' 甲基氧雜環丁烷等含有羥基之單官能氧雜環丁烷等。 作為多官能氧雜環丁烷者，可列舉如以下之化合物： 3_乙基_3-[(3 -乙基氧雜環丁烧_3-基）曱氧基曱基]氧雜環 丁烧、 1，4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）甲氧基曱基]苯、 1，4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]苯、 〇 1，3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]苯、 1，2-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]苯、 4, 4’ -雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]聯苯、 2,2’ -雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]聯苯、 3,3’，5,5’ -四甲基-4,4’ -雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基） 甲氧基]聯苯、 2, 7-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]萘、 Ο雙[4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]苯基}曱烷、 雙[2-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基]苯基}曱烷、 2, 2-雙[4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）甲氧基]苯基}丙烷、 酚醛清漆型酚-甲醛樹脂之3-氯甲基-3-乙基氧雜環丁烷 的醚化改質物、 3(4), 8(9)-雙[(3-乙基氧雜環丁烧-3-基）曱氧基甲基]-三 環[5. 2. 1. G2’6]癸烷、 2, 3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基甲基]降冰片烷、 1，1，1-參[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱氧基曱基]丙烷、 17 321840 201038697 1- 丁氧基-2，2 -雙[(3 -乙基氧雜環丁烧-3-基）曱氧基甲基] 丁烧、 1，2-雙[{2-(3 -乙基氧雜環丁烧-3-基）甲氧基丨乙硫基]乙 烧、 雙[{4-(3 -乙基氧雜環丁烧-3-基）曱硫基丨苯基]硫化物、 1，6-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）甲氧 基]-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5-八氟己烷、 3-[(3 -乙基氧雜環丁烧-3-基）甲氧基]丙基三乙氧基碎烧 之水解縮合物、 肆[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）甲基]矽酸酯之縮合物等。 (B)成分之氧雜環丁烷化合物，從塗工性或作成偏光板 時之對保護膜之密著性的觀點而言，以分子量500以下之 在室溫中為液狀者為佳。再者，從偏光板成為耐久性優異 者之觀點而言，以單官能氧雜環丁烷之在分子内有芳香環 者、或是多官能氧雜環丁烷為更佳。作為如此特佳的氧雜 環丁烷化合物之例者，可列舉如：3-乙基-3-苯氧基曱基氧 雜環丁烧、3 -乙基- 3- [(3 -乙基氧雜環丁烧-3 -基）甲氧基甲 基]氧雜環丁烷、及1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基）曱 氧基曱基]苯等。 (B)成分之氧雜環丁烷化合物可單獨使用1種，此外， 亦可混合2種以上而使用。 <環氧化合物（A)與氧雜環丁烷化合物（B)之比率> (A)成分之環氧化合物與（B)成分之氧雜環丁烷化合物 使用比率係依（A)/(B)之重量比而為90/10至10/90。 18 321840 201038697 當此比率為過多與不足時，就不能充分發揮本發明々光硬 化性接著劑的重要特性之—的於短時間硬化之效果。由於 兩者的較佳重量比率可使硬化前於低黏度下為塗布性優 異’於硬化後可表現充分之密著性與可撓性，所以兩者的 較佳重量比率是70/30至20/80左右，更佳之重量比率 是60/40至25/75左右。 〈光陽離子聚合起始劑（C)> 〇 本發明之光硬化性接著劑含有作為硬化成分之以上 說明的環氧化合物（A)及氧雜環丁烷化合物（B)，由於該等 皆為藉由陽離子聚合而硬化者，故摻配作為成分之光陽 離子聚合起始劑。該光陽離子聚合起始劑係藉由可見光線、 紫外線、X線、電子射線等活性能源線之照射而產生陽離 子種或路易斯酸，以開始環氧基或氧雜環丁烷基之聚合反 應, 藉由摻配作為（C)成分之光陽離子聚合起始劑，而可 在常溫下硬化，因而可減少考慮偏先件之而寸熱性或是膨脹 或收縮所導致之歪斜的必要，並可使保護膜良好地接著。 1，光陽離子聚合料劑—射活性能源線而有觸媒 =作用，因此即使與環氧化合物⑴及氧雜環代化合物⑻ =合，齡妓性或作雜也優異。料藉㈣射活性能 ，線而產生陽離子種或路易斯酸之化合物者，可列舉：如 =香族重氮鏽細咖―salt)、芳香祕鹽或芳香族 ά鹽等鏽鹽、鐵―丙二烯錯合物等。 作為芳香族重氮鏽鹽者，例如可列舉如下之化合物： 321840 19 201038697 六氟銻酸苯重氮鑌鹽、 六氟磷酸苯重氮鑌鹽、 六氟硼酸苯重氮鑌鹽等。 作為芳香族錤鹽者，例如可列舉如下之化合物： 肆（五氟苯基）硼酸二笨基錤鹽、 六氟磷酸二苯基錤鹽、 六氟銻酸二苯基錤鹽、 六氟磷酸二（4-壬基苯基）鎭鹽等。 作為芳香族锍鹽者，例如可列舉如下之化合物： 六氟磷酸三苯基銃鹽、 六氟銻酸三苯基锍鹽、 肆（五氟苯基）硼酸三苯基锍鹽、 六氟磷酸二苯基[4-(苯硫基）苯基]锍鹽、 六氟録酸二苯基[4-(苯硫基）苯基]録L鹽、 4, 4’ -雙（二苯基锍基）二苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、 4,4’ -雙[二（/5-經基乙氧基）苯基疏基]二苯基硫謎雙 六敦録酸鹽、 4, 4’ -雙[二（/3-羥基乙氧基）苯基銃基]二苯基硫醚雙 六氟磷酸鹽、 7-[二（對曱笨基）锍基]-2-異丙基噻噸酮六氟銻酸鹽、 7-[二（對曱苯基）銕基]-2-異丙基噻噸酮肆（五氟苯基） 硼酸鹽、 4-苯基羰基-4’ -二苯基銃基-二苯基硫醚六氟磷酸鹽 20 321840 201038697 • 4-(對-第三丁基苯基羰基）_4, _二苯基鎳基_二苯基硫 ‘ 醚六氟銻酸鹽、 4-(對-第三丁基苯基羰基）_4’ _二(對甲苯基)銃基-二 苯基硫醚肆（五氟苯基）硼酸鹽等。 作為鐵-丙烯錯合物者，例如可列舉如下之化合物： 二曱苯-環戊二烯基鐵（II)六氟銻酸鹽、 異丙苯-環戊二稀基鐵（II)六氟磷酸鹽、 二曱苯-環戊二烯基鐵（Π)-參（三氟甲基磺醯基）甲基化 物等。 此等光陽離子聚合起始劑可分別單獨使用1種，亦可 混合2種以上而使用。其中尤以芳香族錡鹽因為即使在 30Onm以上之波長區域也具有紫外線吸收特性，故可賦予 具有優異之硬化性、良好之機械強度或接著強度的硬化物， 而適合使用。 光陽離子聚合起始劑可從市售品中容易取得，可分別 〇 以商品名列舉如："Kayarad PC 1-220"、"Kayarad PC 1-620" (以上，日本化藥（股）製）、"UVI-6992’，（陶氏化學公司製）、 nADEKAOPTOMERSP-150"、"ADEKAOPTOMERSP-170"(以上， ADEKA(股）製）、"ci-5102"、"CIT-1370"、"CIT-1682”、 "CIP-1866S”、”CIP-2048SM、”CIP-2064Sn (以上，日本曹 達（股）製）、"DPI-101”、MDPI-102n、nDPI-103”、 "DPI-105” 、 "MPI-103" 、 "MPI-105" 、 "BBI-101"、 ΠΒΒΙ-102” 、 "BBI-103" 、 "BBI-105" 、 "TPS-101"、 ”TPS-102"、"TPS-103"、”TPS-105，'、"MDS-103”、 21 321840 201038697 "MDS-105”、"DTS-102〃、〃DTS-103n (以上，綠化學（股）製）、 n PI-2074”（RH0DIA 公司製）、” Irgacure 250”、n Irgacure PAG 103” 、 "Irgacure PAG 108” 、 "Irgacure PAG 12Γ 、 "Irgacure PAG 203"(以上，汽巴公司製）、"CPI-100PM、 "CPI-101A"、"CPI-20〇r、"CPI-210S”（以上，San-Apro(股） 製）等，尤其以含有二笨基[4-(苯硫基）苯基]锍鹽作為陽離 子成分的陶氏化學公司製之"UVI -6 9 92M、San-Apr〇 (股）製 之”CPI-100P"、"CPI-101A”、"CPI-200K"、"CPI-210S'1 為 佳。 以光硬化性接著劑全體為基準，（c)成分之光陽離子聚 合起始劑的摻配比率係設為〇. 5至20重量％之範圍。該比 率低於0.5重量％時，接著劑之硬化變得不充分，機械強度 或接著強度下降，另一方面其比率超過2〇重量％時，硬化 物中之離子性物質增加而導致硬化物之吸濕性變高，耐久 性能有可能下降。 <不飽和化合物〇))> 本發明之光硬化性接著劑中，因應需要，可含有作為 (D)成分之在分子内具有至少1個乙烯性不飽和鍵的不飽 和化合物。該不飽和化合物（D)的典型例可列舉：在分子内 具有至少1個（甲基）丙烯醯基之（曱基）丙烯酸系化合物。 作為（甲基）丙烯酸系化合物者，雖無特別限定，但可 列舉如（曱基）丙烯酸酯類、（曱基）丙烯醯胺類、（曱基）丙 烯酸、（甲基）丙烯醯基嗎啉、（曱基）丙烯醛等。 作為分子内具有1個（甲基）丙烯醯基之（曱基）丙烯酸 22 321840 201038697 .酯類（以下，簡稱為單官能（甲基）丙烯酸酯）者，並無特別 ‘限定，例如可列舉如以下之化合物： * 如（曱基）丙烯酸甲酯、（曱基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙 烯酸丙醋、（曱基）丙婦酸異丙醋、（甲基）丙稀酸丁醋、（甲 基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸2_乙基己酯、（曱基）丙 稀酸辛醋、（甲基）丙烯酸異辛醋、（甲基）丙稀酸月桂醋、 及（曱基）丙烯酸硬脂酯等（甲基）丙烯酸烷酯類； 〇 如（甲基）丙烯酸2—羥基乙酯、（曱基）丙烯酸2-羥基 丙醋、及（甲基）丙埽酸4-經基丁醋等（甲基）丙稀酸經基烧 酯類； 如（甲基）丙稀酸環己酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、 1，4-環己烧二經甲基單（甲基）丙烯酸酯、（〒基）丙稀酸二 環戊酯、（甲基）丙烯酸二環戊烯酯、（甲基）丙烯酸二環戊 烯基氧基乙酯等脂環式單官能（甲基）丙烯酸酯類； 如（甲基）丙烯酸旨、對異丙苯聽環氧烧加成物之 〇(甲基）丙烯酸酯、鄰苯基紛環氧燒加成物之（曱基）丙_ 醋、酴環氧烧加成物之（甲基）_酸3旨、及壬基_氧烧 加成物之（甲基）丙烯酸酯等具有芳香族環之單官能（甲基） 丙烯酸_(在此，環纽可解環氧乙科環氧丙烧等土)； 如（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙醋、（甲基）丙烯酸乙氧基 f酯、及2-乙基己基醇之環氧燒加成物之π基）丙婦酸酉旨 等（甲基）丙稀酸烧氧基炫酯類； 321840 23 201038697 醋 醇早（^基）丙稀酸酯、丙二醇單（f基）丙婦酸 聱二醇物基)丙烯酸醋、及己二醇單β基)丙烯酸 酉曰專二元醇單（〒基）丙烯酸酯類； 如二乙二醇單（Τ基）丙稀酸醋、三乙二醇單（？基）丙 稀酸醋、四乙二醇單（？基）丙稀酸醋、多乙二醇單W基） 丙稀酸酯、二丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇單 丙稀酸酷、及多丙二醇單（甲基）丙烯酸酯等多统二醇單 基）丙婦酸酯類； (甲基）丙烯酸縮水甘油酯； (甲基）丙烯酸四氫呋喃酯； 如己内酯改質（甲基）丙稀酸四氫呋喃酯等（甲基）丙 烯酸四氫呋喃酯類； (甲基）丙烯酸3, 4-環氧基環己基甲酯； (曱基）丙烯酸N，N-二甲基胺基乙酯； 異氰酸2-(甲基）丙烯醯基氧基乙酯等。 又’作為分子内具有2個以上（曱基）丙烯醯基之（曱 基）丙烯酸酯類者，並無特別限定，例如可列舉下述之化合 物： σ 如三環癸烷二羥甲基二（甲基）丙烯酸酯、丨，4一環己烷 一經f基一（甲基）丙浠酸酯、降冰片烧二經曱基二（甲基） 丙烯酸酯、及氫化雙酚A之二（甲基）丙烯酸酯等具有脂環 式環的二（甲基）丙烯酸酯類； 曰衣 如包含雙酚A環氧乙烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯及 雙酚A環氧丙烷加成物之二（甲基）丙婦酸酯的雙酚a環曰氧 321840 24 201038697 • 烧加成物之二（曱基）丙烯酸酯，以及雙酚A二縮水甘油基 •謎之二（曱基）丙烯酸酯等具有芳香族環的二（曱基）丙烯酸 * 酯類； 如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（曱基）丙烯酸 酉曰、戊一醇二（甲基）丙烯酸酯、及己二醇二（曱基）丙烯酸 醋等炫*二醇二（甲基）丙烯酸酯類； 二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（曱基）丙烯 0酸S曰四乙一醇二（曱基）丙烯酸酯、多乙二醇二（甲基）丙 稀^^曰—丙一醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、及多丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等多烷二醇二（甲 基）丙烯酸酯類； 、由之一或二（曱基）丙炸酸醋、及二甘油之二或三 (甲基）丙烯酸酯等甘油類之二或三（甲基）丙烯酸酯類； 甘油類之環氧烷加成物之二或三（甲基）丙烯酸酯類； 如雙酚A環氧烷加成物之二（甲基）丙烯酸酯、及雙酚 〇 F環氧燒加成物之二（甲基）丙烯酸酯等雙盼環氧燒加成物 之二（曱基）丙烯酸酯類； _如—羥甲基丙院三（甲基）丙烯酸酯、二（三經甲基丙 ，)、二（甲基）丙烯酸酯、二（三經甲基丙烧）四（甲基）丙稀酸 知季戊四醇—（甲基）丙烯酸g旨、季戊四醇四（曱基）丙稀 酸醋、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸醋、二季戊目醇 丙缚酸醋等多元醇多（甲基）丙稀酸醋類； 里：=多树之環氧焼加成物之多（甲基）丙稀酸醋類； 鼠酸％氧烷加成物之二或三(甲基)丙烯酸酯類； 321840 25 201038697 1，3,5-三（曱基）丙烯醯基六氫—s—三哄等。 作為（曱基）丙烯醯胺類者，可列舉如：（曱基）丙烯醯 胺、N，N-二曱基（曱基）丙烯酿胺、n，n-二乙基（曱基）丙稀 醯胺、N-羥曱基（曱基）丙烯醯胺、n_(3_n，N_二曱基胺基丙 基）（曱基）丙烯醯胺、亞曱基雙（曱基）丙烯醯胺、伸乙基雙 (甲基）丙烯醯胺等。 又，亦可使用如胺酯（曱基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙 烯酸酯及環氧基（曱基）丙烯酸酯等寡聚物作為（曱基）丙烯 酸系化合物。 進一步，同時具有（甲基）丙烯醯基及其外之乙烯性不 飽和鍵的化合物，也可作為（甲基）丙烯酸系化合物使用， 其具體例可列舉：（甲基）丙烯酸烯丙酯、N，N—二烯丙基（甲 基）丙烯醯胺等。 作為（D)成分者並無特別限定，除了以上之（甲基）丙 烯酸系化合物之外，也可使用如：N_乙烯基_2_吡咯烷酮、 己二酸二乙烯酯及癸二酸二乙烯酯等乙烯基化合物；如異 三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基胺、均苯四甲酸四稀丙酷、 N，N，N N -四烯丙基-u—二胺基丁烷、四烯丙基銨鹽及 稀丙基胺等烯丙基化合物；如馬來酸及衣康酸⑽⑺仏 acid)等不飽和竣酸等。 即使在此等（D)成分之不飽和化合物中，也以（甲基） 丙烯酸系化合物為佳。進一步’當隔著含該化合物之接著 劑而將偏光件與賴麟著以作成偏紐時，從提高耐献 性等对久性之觀點而言，財好内具有至少1個脂環式 321840 26 201038697 •骨幹或芳香環骨幹之（甲基）__化合物為較佳。該分 •子内具有至幻個脂環式骨幹或芳香環骨幹之（甲基）丙稀 酸系化合物之具體例，較佳者可列舉如：前述之脂環式單 官能（甲基）丙烯酸酿類、具有芳香族環之單官能（甲基）丙 烯酸醋類、具有脂環式環之二（甲基）丙烯酸自旨類、及具有 芳香族環之二（甲基）丙烯酸_。此等之中，也以且有三 環癸烧骨幹之二（甲基）丙稀酸醋為佳，此等特佳的岬基） 〇丙烯酸系化合物之具體例可列舉如三環癸烧二經甲基二 (甲基）丙烯酸酯等。 為了調節硬化速度、偏光件與保護膜之密著性、接著 層之彈性率、或接著物之耐久性等，而可使用⑻成分之不 飽和化合物。（D)成分之不飽和化合物可單獨使用丨種，亦 可混合2種以上而使用。 摻配(D)成分之不飽和化合物時，以組成物全體作為 基準，其摻配比率係以在35重量％以下為佳。藉此，可做 〇成偏光件與保護膜之密著性優良者。不飽和化合物（D)之量 超過35重量％時，則與偏光件不容易得到充分的接著強 度。因此，不飽和化合物（D)之摻配比率係以在go重量％ 以下為較佳，以在5至25重量％為更佳，進一步以1〇至 20重量％為特佳。 <光自由基聚合起始劑（E) > 當本發明之光硬化性接著劑含有（D)成分之不飽和化 合物時，為了促進其自由基聚合性並使硬化速度充分，以 摻配作為（E)成分之光自由基聚合起始劑為佳。 27 321840 201038697 (E)成分之光自由基聚合起始劑的具體例並無特別限 定’例如，可列舉如下述之化合物： 如4 -苯氧基_2,2—二氣苯乙酮、4，_第三丁基-2,2- 一氯苯乙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基 甲硫基苯基）-2~嗎啉基丙烷-1-酮、;I-羥基環己基苯基酮、 α，α-二乙氧基苯乙酮、2_羥基一2_甲基一卜苯基丙烷^一 酮、1-(4-異丙基苯基）一2一羥基_2_甲基丙烷酮、卜（4_ 十二烷基苯基）~2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、ΐ-[4-(2-羥基 乙氧基）苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1 —酮、及2-苄基-2-二 甲基胺基-1 — (4~嗎啉基苯基）丁烷-1-酮等苯乙酮系光聚合 起始劑； 如本偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基喊、苯偶因異 丙基醚、及苯偶因異丁基醚等苯偶因醚系光聚合起始劑； 如二苯甲酮、鄰-苯曱醯基安息香酸曱酯、4_笨基二 笨甲鲷、4-苯甲醯基-4,-甲基二苯基硫化物、及2,4,6_ ―曱基二苯甲酉同等二苯甲酮系光聚合起始劑； 如2-異丙基噻噸酮、2, 4-二乙基噻噸酮、2, 4-二環噻噸 _、及1-氣-4-丙氧基噻噸酮等噻噸酮（thi〇xanthone：h^、 光合起始劑； 如2, 4, 6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙（2,6_ 一甲氧基苯甲醯基）-2,4,4-三曱基戊基膦氧化物、及雙 4’ 6-二甲基苯甲酸基）苯基膦氧化物等酿基膦氧化物系 光聚合起始劑； 如1’ 2-辛烧二酮，1-[4-(笨硫基苯基）]-，2-(〇-苯曱 321840 28 201038697 * 醯基肟） .(1,2-octanedione,l~[4-(phenylthiophenyl)]-, 2-(0-be • nzoyloxime))等肟·酯系光聚合起始劑； 樟腦醌等。 (E)成分之光自由基聚合起始劑可單獨使用丨種，亦 可因應所期望之性能而掺配2種以上使用。摻配（E)成分之 光自由基聚合起始劑時，以組成物全體作為基準，其配合 0比率係以10重量％以下為佳，以0· 1至3重量％更佳。光自 由基聚合起始劑（E)之量太多時，得不到充分之強度，又該 量不足時，接著劑不會充分地硬化。 <其他成分> 進一步，本發明之光硬化性接著劑中，在不損及本發 明之效果之範圍内，可任意摻配與前述（A)成分至（E)成分 不同之其他成分。屬於如此之其他成分之—的類型者，可 列舉：（A)成分之環氧化合物或⑻成分之氧雜環丁烧化合 〇物以外之具有陽離子聚合性的化合物。其具體例並無特別 之限定’可列舉如在分子内具有丨個環氧基之環氧化合物 等。又，屬於其他成分之另外之類型者，可列舉如無聚合 性之其他成分⑻。摻配無聚合性之其他成分（F)時，以組 成物全體作為基準，其配合比率係以10重量％以下左右為 佳。 作為無聚合性之其他成分（F)之例者，並無特別限定， 可列2光增感劑1㈣配光增感劑，可提高反應性， 亚可提N硬化狀機械強度或接著。作為切感劑者 321840 29 201038697 可列舉例如：羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧 化還原系化合物、偶氮及重氮化合物、鹵化合物、光還原 性色素等。 作為具體之光增感劑者，並無特別限定，可列舉如下 述之化合物： 如苯偶因曱基醚、苯偶因異丙基醚、及二曱氧 基-α-苯基苯乙酮等苯偶因衍生物； 如二苯曱酮、2, 4-二氯二苯曱酮、鄰-苯曱醯基安息香 酸曱酯、4,4’ -雙（二曱基胺基）二苯曱酮、及4,4’ -雙（二 乙基胺基）二苯甲酮等二苯甲酮衍生物； 如2-氣噻噸酮、及2-異丙基噻噸酮等噻噸酮衍生物； 如2-氯蒽醌、及2-曱基蒽醌等蒽醌衍生物； 其他如α, 二乙氧基苯乙酮、聯苯曱酷（benzi 1)、 苐酮、氧雜蒽酮（xanthone)、轴li(uranyl)化合物、鹵化 合物等。 其中，雖然亦有相當於前述（E)成分之光自由基聚合起 始劑的化合物，但在此所謂的光增感劑只要係相對於（C) 成分之光陽離子聚合起始劑而具有作為增感劑之機能者即 可，並無特別限定。該等可分別單獨使用，亦可混合2種 以上而使用。 當以本發明之光硬化性接著劑中之陽離子性單體[含 有前述之環氧化合物（A)與氧雜環丁烷化合物（B)，且當摻 配有上述其他之具有陽離子性之化合物時亦含有該化合物] 之總量當作10 0重量份時，以0. 1至2 0重量份之範圍含有 30 321840 201038697 • 光增感劑為佳。 • 又，作為無聚合性之其他成分（F)者，也可使用熱陽離 • 子聚合起始劑。作為熱陽離子聚合起始劑者，可列舉：苄 基録l鹽、π塞吩鏽（thiophenium)鹽、四氫嗟吩鏽（i：hiolanium) 鹽、苄基銨鹽、°比咬鏽鹽、肼鏽（hydrazinium)鹽、緩酸酯、 磺酸酯、胺醯亞胺等。此等起始劑可從市售品中容易取得， 例如，皆以商名品表示，可列舉如"ADEKA 0ΡΤ0Ν CP77"及 a nADEKA 0ΡΤ0Ν CP66"(以上，ADEKA(股）製）、"CI-2639”、 〇 及"(：1-2624"(以上’日本曹達（股）製）、，，3&1181(131-601/、 "San aid SI-80L”、及"San aid SI-100L1'(以上，三新化 學工業（股）製）等。 多元醇類因為有促進陽離子聚合之性質，故也可作為 無聚合性之其他成分（F)使用。多元醇類係以不存有酚性羥 基以外之酸性基者為佳，可列舉例如不具有羥基以外之官 能基的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元 〇醇化合物、具有酚性羥基之多元醇化合物、聚碳酸酯多元 醇化合物等。 再者，在不損及本發明之效果之範圍内，可摻配下述 者作為無聚合性之其他成分（F):矽烷偶合劑、離子捕捉 劑、抗氧化劑、光安定劑、鍵轉移劑、增感劑、黏著賦予 ^熱可塑性樹脂、充填劑、流動調整劑、可塑劑、消泡 劑、塗平劑、色素、有機溶劑等。在更提高與保護膜之密 著性之目的下，摻配熱可塑性樹脂作為無聚合性之其他成 分（F)亦為有效。從提高偏光件之耐久性的觀點而言’熱可 31 321840 201038697 塑性樹脂係以麵轉移溫度在7(rc以上者為佳，特佳之例 子疋甲基丙缚酸甲酯系聚合物等。 [偏光板] 乂上°兒月之光硬化性接著劑係為了在由經單軸延伸且 經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光 件上接著保護膜而使用，在如此之偏光件上黏貼保護膜而 成為偏光板。亦即，本發明之偏光板只要是在由經單軸延 伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之 偏光件上黏貼保護膜者即可，而無特別限定。保護膜可只 黏貼在偏光件之單面，亦可黏貼在偏光件之兩面。在偏光 件之兩面黏貼保護膜時，各個保護膜可由相同種類之樹脂 做成，亦可由不同種類之樹脂做成。 <偏光件> 構成偏光件之聚乙烯醇系樹脂，係藉由將聚醋酸乙烯 酯系樹脂予以皂化而得。作$聚錯酸乙烯醋系樹脂者，除 了醋酸乙烯酯之單獨聚合物的聚醋酸乙烯酯以外，可例示： 醋酸乙烯醋及可與其共聚合之其他單體的共聚合體等。作 為可與醋酸乙烯醋共聚合之其他單體者，列舉如：不飽和 羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇 系樹脂之皂化度並無特別限定，通常是85至1〇〇莫耳％， 以98至1〇〇莫耳％之範圍為佳。該聚乙烯醇系樹脂亦可進 —步改質，例如，亦可使用經醛類改質之聚乙烯甲醛 (polyvinyl formal)或聚乙稀縮搭（p〇iyVinyi acetai)等。 聚乙烯醇系樹脂之聚合度並無特別限定，通常是1，〇卯至 321840 32 201038697 10, 000，而以1，500至10, 〇〇〇之範圍為佳。 * 料板餘由下述步驟而製造··將如此之聚乙埽_ ο 樹脂薄料以單軸延伸的步驟；將聚W㈣樹脂薄膜以、 ，色性色素染色’並吸附該二色性色素的步驟；將己吸 二色性色素之聚乙稀醇系樹脂薄膜以鬆水溶液處理的+ 驟；在經由棚酸水溶液處理後進行水洗之步驟；及在给二 該等步驟後，於經吸附配向二色性色素且經單袖延伸二 乙烯醇系樹脂薄膜上黏貼保護膜之步驟。 單軸延伸可在藉由二色性色素染色之前進行，亦可盘 藉由二色性色素染色同時進行，亦可在藉由二色性色料 色之後進行。當在藉由二色性色素染色之後進行單轴延伸 時、，該單軸延伸可在舰處理之前進行，亦可在餐處理 中進行。此外’當然亦可在此等複數個階段中進行單轴延 伸單軸延伸係可在周速不同之輕筒間往單轴延伸，也可 使用熱輥筒而往單細延伸。又，可為在大氣中進行延伸之 0乾式延伸，亦可為在藉由溶劑膨潤之狀態下進行延伸之濕 式延伸。延伸倍率並無特別限定，通常是4至8倍左右。 若要將聚乙蹄醇系樹脂薄膜以二色性色素染色，例 如’只要將聚乙婦醇系樹脂薄膜浸潰在含有二色性色素之 水溶液中即可’二色性色素具體上是使用破或二色性染料。 使用碘作為二色性色素時，通常是採用在含有碘及碘 化鉀之水浴液巾浸潰聚乙烯㈣樹脂薄膜並染色之方法。 ，該水溶液中’硬之含量並無特別限定，通常是每1〇〇重 里伤水中有〇. 01至〇. 5重量份左右，碘化鉀之含量並無特 33 321840 201038697 別限定，通常是每100重量份水中有0. 5至10重量份左 右。該水溶液之溫度並無特別限定，通常是20至40°C左 右，又，對該水溶液之浸潰時間並無特別限定，通常是30 至300秒鐘左右。 另一方面，使用二色性染料作為二色性色素時，通常 是採用在含有水溶性二色性染料之水溶液中浸潰聚乙烯醇 系樹脂薄膜並染色之方法。在該水溶液中，二色性染料之 含量並無特別限定，通常是每100重量份水有1x1 〇_3至1χ 1(Γ2重量份左右。該水溶液亦可含有硫酸鈉等無機鹽。該 水溶液之溫度並無特別限定，通常是20至80°C左右，又， 對該水溶液之浸潰時間並無特別限定，通常是30至300 秒鐘左右。 在經由二色性色素染色後之硼酸處理，係藉由將經染 色之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸潰在硼酸水溶液中來進行。硼 酸水溶液中硼酸之含量並無特別限定，通常每100重量份 水有2至15重量份左右，較佳是5至12重量份左右。使 用碘作為二色性色素時，該硼酸水溶液以含有碘化鉀為 佳。棚酸水溶液中块化鉀之含量並無特別限定，通常每10 0 重量份水有2至20重量份左右，較佳是5至15重量份左 右。對硼酸水溶液之浸潰時間並無特別限定，通常是100 至1，200秒鐘左右，較佳是150至600秒鐘左右，更佳是 200至400秒鐘左右。硼酸水溶液之溫度並無特別限定， 通常是50°C以上，較佳是50至85°C左右。 硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂薄膜，通常會施以水洗 34 321840 201038697 處理。水洗處理係例如藉由將經顯處理後之聚 樹脂薄膜浸潰在水t祕行。水洗後，實域燥處理而得 偏先件。在水洗處理中’水之溫度並鱗別限定，是 5°C至40〇C左右。浸潰時間並無特別限定，通常是2至⑽ 秒鐘左右，其後進行之乾燥處理通常是使用熱風乾焊機或 遠紅外線加熱㈣進行。乾燥溫度並無特·定 β
4(TC至KHTC。賴處理之處理時間並無特舰^，通 是120至600秒鐘左右。 因此，獲得由經吸附配向作為二色性色素之碟或二色 性染料的聚乙烯醇系樹脂薄膜所構成的偏光件。 <保護膜> 其次’該偏光件係使用先前說明之光硬化性接著劑而 在其單面或兩面黏貼保護膜。作為偏光件之保護膜而自以 往以來一直廣泛採用之三乙醯基纖維素薄膜係大致上有 400g/m2/24小時左右之透濕度，但在本發明中，偏光件 〇之至少一面所黏貼之保濩膜係採用顯示較該三乙醯基纖維 素更低之透濕度的樹脂’其為聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂或 丙烯酸系樹腊。 保護膜所使用之聚酯樹脂之種類並無特別限定者，在 機械性質、财溶劑性、耐擦傷性、成本等方面而言，以聚 對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate)為特 佳。聚對苯二甲酸乙二酯是指由重複單元的80莫耳％以上 為對苯二曱酸乙二酯所構成之樹脂，也可含有源自其他共 聚合成分之構成單元。作為其他共聚合成分者，較佳例係 35 321840 201038697 列舉：如間苯二曱酸、對-/5 -羥基乙氧基安息香酸、4, 4，一 一竣基一苯基、4,4’ -二竣基二笨甲酮、雙（4_敌基苯美） 乙烷、己二酸、癸二酸、5-磺酸基間笨二曱酸鈉、及丨4_ -一叛基％己烧等二叛酸成分；如丙二醇、丁二醇、新戍一 醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A之環氧乙烷加成物、聚 乙二醇、聚丙二醇及聚四亞甲基二醇等二醇（di〇l)成分 毒此專一竣酸成分或一醇成分，因應需要可分別組合2 種以上而使用。又，亦可併用上述二羧酸成分或二醇成3分、 與對-羥基安息香酸等羥基鲮酸。也可少量使用具有醯胺 鍵、胺酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等之二羧酸成分及/或二醇 成分以作為其他共聚合成分。 聚酯樹脂之製造方法，可採用下述之任—方法：使對 苯二甲酸與乙二醇（進-步因應需求之其他二紐成分及 /或二醇成分）直接反應的所謂直接聚合法、使對笨二甲酸 之:曱基醋與乙二醇（進-步因應需求之其他二緩酸成分 ,▲甲基^及/或其他二醇成分）進行g旨交換反應的所謂 酯交換反應法等。又，聚酉旨樹脂中因應需求也有 之添加劑。作為可含有之添加劑者 : 疋劑抗乳化劑、抗靜電劑、财光劑、耐 …女 但是’由於在偏光薄膜上積層之 =改良劑等。 以該等添加劍之量以止於最小限度為佳，要透明性，所 使上述原科樹脂成形為薄膜狀， 雙轴延伸處理，可製作由 ^貧施單轴延妙或 所成的保護薄 321840 36 201038697 膜°藉由實施延伸處理，可得到機械強度高之薄膜。製作 β經延伸之聚輯樹脂薄膜的方法為任意而無特別限定，可列 舉如·將溶融上述原料樹脂並擠壓成形為薄片狀之無配向 薄膜’在玻璃轉移溫度以上的溫度中以拉幅機（_^ηΪ6Γ)進 行橫向延伸後，實施熱固定處理之方法。 保護膜所使用之聚碳酸酯樹脂，較佳例可列舉如由碳 酸與甘醇（glycol)或雙酶所形成之聚醋。其中，在分子鏈 〇中具有-苯基燒之芳香族聚石炭酸醋係由於在耐熱性、财 候性及财酸性方面優異，故而適合使用。作為如此之聚碳 酸酯者，可例示：由如2, 2〜雙（4_羥基苯基）丙烷（別名雙 酚A)、2, 2-雙（4-羥基笨基）丁烷、丨，卜雙（4_羥基苯基）環 已烷、1’1-雙（4-羥基笨基）異丁烷、或i，卜雙（4_羥基苯 基）乙炫等雙紛類所衍生之聚唆酸醋。 聚碳酸酯樹脂薄膜之製造法，可使用流延製膜法、熔 融擠壓法等之任一種方法。具體之製造方法例可列舉：使 0聚碳酸酯樹脂溶解到適當之有機溶劑中而作為聚碳酸酯樹 脂溶液，將其在金屬支持體上流延而形成網狀物，自前述 金屬支持體上剝離取得該網狀物後，將該剝取之網狀物經 熱風乾燥而獲得薄膜之方法。 保護膜所使用之丙烯酸系樹脂也無特別限定，一般是 以將甲基丙稀酸®曰當作主成分單體並使其與少量之其他共 單體成分共聚合而成的共聚合物為佳。作為丙烯酸系樹脂 的主成分之甲基丙烯酸酯，以列舉甲基丙烯酸烷酯為佳， 尤其適合使用甲基丙烯酸甲鞛。又，作為共單體成分者並 37 321840 201038697 無特別限定，一般是使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯 酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。進一步，也可將如苯乙烯 等芳香族乙烯化合物、或如丙烯腈等乙烯氰化合物等當作 共單體成分。 丙烯酸系樹脂之製造法，可採用通常之塊狀聚合、懸 濁聚合、乳化聚合等任意方法。其中尤其以採用在聚合系 内不存在有水溶性成分之塊狀聚合為佳。此外，為了得到 適合之玻璃移轉溫度，又為了得到顯示較佳之薄膜成形性 的黏度，故在聚合時以使用鏈轉移劑為佳。鏈轉移劑之量， 只要因應單體之種類及組成而適當決定即可。又，丙烯酸 系樹脂因應需求亦可含有習知之添加劑。習知之添加劑可 列舉如：潤滑劑、防結塊劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜 電劑、对光劑、财衝擊性改良劑、界面活性劑等。但是， 由於在偏光薄膜上積層之保護薄膜需要透明性，所以該等 添加劑之量以止於最小限度為佳。 丙烯酸系樹脂薄膜之製造法，可使用如熔融流延法、T 模具（T-die)法或吹塑薄膜法（inflation method)等溶融 擠壓法、壓延法（calender method)等之任一種方法。其 中，將原料樹脂從例如T模具熔融擠壓出並將所得膜狀物 之至少單面與輥筒或輸送帶（belt)接觸而製膜之方法，係 從得到表面性狀良好之薄膜之觀點而言為佳者。 從薄膜之製膜性或薄膜之耐衝擊性等之觀點而言，丙 烯酸系樹脂亦可含有作為衝擊性改良劑之丙烯酸系橡膠粒 子。在此，所謂丙烯酸系橡膠粒子只要是以將丙烯酸酯當 38 321840 201038697 ' 作主體之彈性聚合物作為必需成分之粒子即可，而無特別 限定，實質上可列舉只由該彈性聚合物所成之單層結構 1 者、或將該彈性聚合物當作1層之多層結構者。該彈性聚 合物之例可列舉如：以丙烯酸烷酯作為主成分，並與可與 其共聚合之其他乙烯單體以及交聯性單體進行共聚合而成 之交聯彈性共聚物。作為彈性聚合物之主成分的丙烯酸烷 酯可列舉如：丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙 _ 烯酸2-乙基己酯等烷基之碳數為1至8左右者，尤其以使 ❹ 用具有碳數4以上之烷基的丙烯酸酯為佳。可與該丙烯酸 烷酯共聚合之其他乙烯單體可列舉如在分子内具有1個聚 合性碳-碳雙鍵之化合物，更具體而言可列舉：如甲基丙烯 酸甲酯等曱基丙烯酸酯、如苯乙晞等芳香族乙烯化合物、 如丙烯腈等乙烯氰化合物等。又，交聯性單體可列舉在分 子内具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性化合物，更具 體而言可列舉：如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯及丁二醇二（甲 〇基）丙烯酸酯等多元醇的（甲基）丙烯酸酯類、如（曱基）丙烯 酸烯丙酯等（甲基）丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。 進一步，亦可將由不含有橡膠粒子之丙烯酸系樹脂所 成的薄膜、與由含有橡膠粒子之丙烯酸系樹脂所成的薄膜 之積層物當作保護膜。 在液晶顯示裝置之視認侧使用之偏光板中，對於其視 認側，亦即在與液晶胞相反側配置之保護膜，可賦予防眩 性。此時，在成為保護膜之視認側的表面，亦即在與黏貼 於偏光件之面相反側之面，一般設置具有表面凹凸之防眩 39 321840 201038697 層。防眩層一般是藉由下述方法而形成：對於活性能源線 硬化性m旨以m花法賦予凹凸，或是於活性能源線硬化性 樹脂中摻配具有與其不同之折射率的微粒子並使其硬化而 賦予凹凸之方法。又，去w/ 田乂丙烯酉夂糸樹脂構成保護膜時， =下Γ=來構成保護膜係亦為有效··在成_ 劑(blnder)的丙烯酸系樹_配具有與其不同之折射率 的微粒子而成的_制、與由沒有軸賴粒子之 酸系樹脂所成的透明層之積層薄膜。此時，可採用下述型 Γ將==散層與上述透明層之2層所成的積層薄 膜，以其光擴散層側黏貼在偏光件之形態；或是將上述光 擴散層之兩面以上述透明層挾住的3層結構的積層薄膜， 以其-邊的透明層黏貼在偏光件之形態等。進—步，將 含有如此之光擴散層而職予防眩性之丙烯酸系樹脂 二在作為其視認側之表面，亦即在_ 於偏光件之面相反狀面，設置如上述之卩域層，即亦可 更有效地提南防眩性能。 如前述’尤其以丙稀酸系樹脂薄膜作為保護膜時， 先前之專散獻6(日本特開2_姻25號公報）所揭示 之不含芳香環的環氧樹脂單體之接著性係不充分，而 本發明之光硬化性接著劑，即使在將該薄膜 作為保護膜時也可辭良好之接著力。因&，本發明係在 將丙烯酸系樹脂薄膜作為保護膜時為特別有用。此時，在 光硬化性接著劑中若含有先前說明之⑻成分的不餘和化 合物，尤其是丙烯酸系化合物，則會更佳。 321840 40 201038697 ' 在本發明中，於偏光件之至少 …月之聚_旨、聚碳_、及二：；自上述說 而黏貼。當只在偏光件先糊之光硬化性接著劑 如在偏光件之另—面，吉1 保護膜時，亦可採取例 黏貼之黏著劑層等之形態。叹置用Μ與液晶胞等其他構材 ο 膜可類ΓΓ之兩面黏貼保護膜時’各個保護 採用下述型態類者。具體上，^ 作為保護膜而勒貼之形態’·在偏光=兩以聚酉旨樹脂薄膜 酯樹脂作為保護膜而黏貼之形能德=上’以聚碳酸 丙烯酸系樹脂作為保護 二’ 4先件之兩面上，以 上，以選自聚醋樹脂 任-透明樹脂薄二二 面上，以選白带t 蔓膜黏貼，並在偏光件之另- 〇 之任-種且盘上=、聚碳酸_脂、及丙烯酸系樹脂 保護膜而黏貼：等膜:同的透明樹脂薄膜作為 光件之單面上 亦可採用下述型態：在偏 酸系樹脂之任;聚碳酸醋樹脂、及丙婦 光件毛另-面上，以愈¥獻為保瘦膜而黏貼，並在偏 犋以階段性之方式 段進行黏貼。 面逐: 人黏貼，亦可將兩面以一階 321840 41 201038697 在偏光件之兩面軸 成與聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、 將其中之一邊做 他樹脂薄膜時，該其他樹^適=稀酸系、樹脂不同之其 脂或非晶性聚烯烴系樹脂。又，田例可列舉如纖維素系樹 由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹r、在偏光件之—面所黏貼之 膜’係依照本發明隔著先〜/⑽㈣樹脂所成之保護 著，但在偏光狀另=日之光硬化轉著劑而接 接著劑而接著。例如，# ^之保4膜則亦可隔著其他 田在偏光件之_ ;兮凡 樹脂薄膜般透濕度較高之# "又置由如纖維素 透濕度高之賴㈣所成之保_時，在該 劑等環氧系以外之接著劑可使用聚乙埽醇系接著 设耆劑。惟，本發明之光硬化性 因為對於此處例示之纖維素 者劑 脂薄膜亦賦予高的接著力曰性輪素樹 著劑係因操作簡單而為較有利。 相门接 可作為其巾之保護膜而使用之纖維素樹脂薄膜， 係纖維素之部分或完全之酯化物 ，例如可列舉··纖維素之 乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、該等之混合酯等。具體上可列 舉：三乙醯基纖維素、二乙醯基纖雉素、纖維素乙酸酯丙 酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。由如此之纖維素酯系樹脂 所成之薄膜的市售品之例並無特別限定’可列舉如··富士 薄膜（股）製之"Fujitac TD80"、"Fujitac TD80UF”、及 Fujitac TD80UZ” 'Konicaminolta Opto(股）製之 MKC8UX2IT及"KC8UY”等。又，也可使用賦予光學補償機能 之纖維素系樹脂薄膜。該光學補償薄膜並無特別之限定， 42 321840 201038697 •可列舉如：在纖維素系樹脂中含有具有相位差調整機能之 化合物的薄膜、在纖維素系樹脂表面塗布具有相位差調整 ' 機能之化合物者、將纖維素系樹脂往單軸或雙轴延伸而得 之薄膜等。市售之纖維素系之光學補償薄膜者之例較佳可 列舉如：富士薄膜（股）製之"Wide view Film WV BZ 438" 及”Wide view Film WV ΕΑΠ、Konicaminolta Opto(股）製 之nKC4FR-ln&nKC4HIM"等。 0 作為與聚醋樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂不同 之其他樹脂且作為一邊之保護膜使用的透濕度低之透明樹 脂之例並無特別限定’可列舉如：非晶性聚烯烴系樹脂、 聚礙樹脂、脂琢·式聚亞胺樹脂等。其中，由非晶性聚埽 烴系樹脂所成之薄膜是機械性質、耐溶劑性、耐擦傷性、 成本等優異之薄膜，特別適合使用。 非晶性聚烯烴系樹脂通常以具有從如降冰片烯或其衍 生物、二甲橋八氫萘等多環式之環狀烯烴所導出之聚合單 〇元，並在如開環聚合物般殘留雙鍵時對其加氫之熱可塑性 樹脂為佳。非晶性聚烯烴系樹脂可為環狀烯烴與鏈狀稀烴 之共聚合物，又’亦可導入極性基。其中，作為代表例者 可列舉熱可塑性飽和降冰片稀系樹脂。市售之非晶性聚婦 烴系樹脂之例可列舉如：JSR(股）之"ARTON"、日本Zeon(股） 製之”ΖΕ0ΝΕΧ"以及”ZE0N0R"、三井化學（股）製之"ΑΡ0”及 "APPEL”等。在將非晶性聚烯烴系樹脂製膜而形成薄膜時， 製膜可適當使用溶劑鑄模法、熔融擠壓法等習知之方法。 321840 43 201038697 保遵膜在黏貼於料件之前，亦可對於黏貼 化處理、電暈處理、底漆（primer)處理、㈣、也息 ⑽域理等易接著處理。又，在保護膜之對::h〇r 貼面的相反侧之表面’亦可具有硬塗層先:黏 層等各種處理層。鱗狀厚度並無特觀定，;^眩 至左右的範圍，較佳是1〇至12。“ 二，5 至85/zm。 尺住疋10 [偏光板之製造方法] 而製造： 本發明之偏光板可藉由包含下述步驟之方法 在先前說明之偏光件與由選 護膜之狀 ;:酸=透明樹脂薄膜所成之保護=:::: 乂、明之光硬化性接著 =·;隔著所得之接著劑層而賴偏光件與保護膜 二驟’以及在已隔著該接著劑層黏貼偏光件與保 態下，使光硬化性接著劑硬化之硬化步驟。/、 <接著劑塗布步驟> 接著劑塗布步驟是在偏光件與倾社黏貼面中的 至少-邊’塗布切說明之光硬化性接著劑。在偏光件或 保護膜之表面塗布級純接著劑時， 無特別限定。例如可湘：刮刀、線棒、模具塗布機、逗 點式塗布機（咖a cxmer)、凹版塗布機等各種塗布方 式又’也可利用在偏光件與保護膜之間使先前說明之光 硬化性接著麻延之後，吨料崎加壓而均勻地擠壓 擴展之方法。 321840 201038697 〈黏貼步驟〉 在如此塗布光硬化性接著劑之後，供於勘 該黏貼步驟中，例如，在先前之塗布步 。在 面塗布光硬化性接著劑時，則在該處疊合保護表 護臈之表面塗布光硬化性接著劑時先： Ο 處h偏光件。又，當在偏光件與保護膜之門使杏、J 化性接著劑流延時，則在此狀 件^先硬 化性接著劑時，則在偏先=:面 發明之光硬 劑而疊合保護膜。於是，通常 ^接考 件之單面疊合保護膜日卑目,曰 心下從兩面（在偏光 I他丄4 濃膜夺’則疋偏光件側與保護膜側，又， 在偏先件之兩面#合保護臈時，則 住並進行加壓。在此，輥筒之材質 或橡膠等。在兩Φ所配置# Ο 相異之材質。 门了為相同之材質’亦可為 <硬化步驟> 邀^上述，隔著未硬化之光魏轉 黏 Π膜:狀態者’ί次是供於硬化步驟。在該硬= 合物或=二化11接者劑照射;舌性能源線’使含有環氧化 保謹二：Γ:坑化合物之接著劑層硬化，而使偏光件與 可…傯二,、偏光件之單面黏貼保護膜時，活性能源線 之貝卜保護膜側之任意一側照射。又，在偏光件 t面黏貼保護膜時，在偏光件之兩面分別隔著光硬化性 接者劑黏貼保護膜之妝能T 、 心下，以從任一邊之保護膜側照射 321840 45 201038697 f二；!使㈣之光硬純接*_時硬化為有利。 但=邊之保護膜中摻配紫外線吸收劑時(例如， 以掺配有紫外線吸收劑之纖維素系樹脂賴作為—邊之保 護膜時）且活性能源線為紫外線時，通常是從另—邊未推配 紫外線吸收劑之保護膜側照射紫外線。 活性能源線雖可使用可見光線、紫外線、X線、電子 束等’但從容易處理且硬化速度也十分快之觀點而言，一 般以使用料線為佳。活性能源紅光源並無特別限定， 可使用在波長4G〇nm以下具有發光分布之例如低壓水銀 燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、 黑光燈（black light lamp)、微波激發水銀燈、金屬鹵素 燈、LED燈等。 對光硬化性接著劑之光照射強度係依各個作為目的之 組成物而分別決定者，雖無特別限定，但聚合起始劑之活 性化的有效波長區域的照射強度就UV_B(28〇至32〇nm之中 波長區域紫外線）而言以達到1至3, 00〇 mW/zcm2為佳。照 射強度低於1 mW/cm2時，反應時間變得過長，另一方面， 該照射強度超過3, 000 mW/cm2時，由於燈所發射的熱及 光硬化性接著劑的聚合時所致之發熱，而有發生光硬化性 接者劑之黃變或偏光件之劣化的可能性。 對光硬化性接著劑之光照射時間係由各個硬化之組成 物所控制，雖無特別限定，但以設定成使照射強度與照射 時間之積所表示之累計光量成為10至5,000 mj/cm2為 佳。累計光量為10 mJ/cm2以下時’則源自聚合起始劑之 46 321840 201038697 * 活性種的產生就不充分，接著劑之硬化可能變得不足，另 • 一方面，累計光量超過5, 0〇〇 mj/cm2時，則照射時間變 得非常長’不利於生產性之提高。 當照射活性能源線而使光硬化性接著劑硬化時，以在 偏光件之偏光度、透過率及色相、以及保護膜之透過性等 偏光板之各種機能不降低的條件下使其硬化為佳。 在如此所得之偏光板中，接著劑層之厚度並無特別限 ❹定，通常是在50/zm以下，以20/zm以下為佳，以10#m 以下更佳。 [光學構材] “當使用偏光板時，亦可製成於其之一邊侧積層顯示偏 光機忐以外之光學機能的光學層之光學構材。以形成光學 構材作為目的而積層於偏光板之光學層，並無特別限定， 例如可列舉如反射層、半透過型反射層、光擴散層、相位 差板、隹忠 > 、莱光板、提高亮度之薄膜等在形成液晶顯示裝置等 夺所使用的各種光學層。前述之反射層、半透過型反射層、 ^光擴散層是在形成由反射型乃至半透過型或擴散型、該 等之兩用型的偏光板所成之光學構材時使用者。 反射型的偏光板係使用於使來自視認侧之入射光反射 而’’肩示之類型的液晶顯示裝置中，因為巧_省略背光等光 原故可各易使液晶顯示裝置薄型化。又，半透過型的偏 光板係使用於在亮處則作為反射型顯示，在暗處則使用背 光等光源而顯示之類型的液晶顯示裝置中。作為反射型偏 光板之光學構材，係例如可在偏光件上之保護膜附設由鋁 47 321840 201038697 等金屬所構成的箱或蒸錢膜而形成反射層。作為半透過型 偏光板之光學騎’何ϋφ將前述反射層作為半鏡㈣f _0〇’或是將含有珍珠顏料α㈣紐過性的反射板 接著於偏光板而形成之。另一方面，作為擴散型偏光板之 光學構材，係使用例如對於偏光板上之保護膜實施消光處 理之方法、塗布含有微粒子之樹脂之方法、使含有微粒子 之薄膜接著之方法等各種方法，而在表面形成微細 凹凸結 構。 進-步’作為反射擴散兩用之偏光板的光學構材之形 成例如，可藉由在擴散型偏光板之微細凹凸結構面上設 置反映該凹凸結構之反射層等之方法而進行。微細凹凸緒 構之反射層係使入射光藉由I反射而擴散，具有可防止指 向性（directivity)或眩光、抑制明暗不均之優點等。又， $有微粒子之樹脂層或薄_使人射光及其反射光在透過 含有微粒子之層時擴散，而有更加抑制明暗不均等之優 點反映表面微細凹凸結構之反射層，係可藉由例如真空 蒸ff子電鍵、雜等蒸鏡或電料方法，使金屬直接 附^ 又在微細凹凸結構之表面而形成。為了形成表面微細凹 凸結構而摻配之微粒子，例如可利用由平均粒徑〇 i至 之t氧切、氧倾、氧化鈦、氧化錯、氧化錫、 赤古六《氣化鎘、氧化銻等所成的無機系微粒子、由交聯 5 之聚合物等所成的有機系微粒子等。 胞所致之相φ作為上述光學層的相位差板，係以將液晶 目位差予以補償等作為目的而使用。其例並無特 321840 48 201038697 別限定，可列舉如：由各種塑膠之延伸薄膜等所成之雙折 射I"生薄膜、配向固疋有盤狀液晶（discotic 1 iquid crystal) 或向列相液晶（nematic liquid crystal)之薄膜、在薄膜 基材上形成有上述液晶層者等。此時，支持配向液晶層之 薄膜基材並無特別限定，以使用三乙醢基纖維素等纖維素 系薄膜為佳。 形成雙折射性薄膜之塑膠並無特別限定，可列舉··如 聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸曱酯、聚 丙烯等聚烯烴、聚芳酸酯（polyarylate)、聚醯胺、非晶性 聚烯烴系樹脂等。延伸薄膜可為經單軸或雙輛等適當方式 處理者。X ’也可為在與熱收縮性薄狀接著下施加收縮 力及/或延伸力而控制薄膜之厚度方向之折射率的雙折射 性薄膜。又’以㈣廣帶域料光學特性為目的，ς 板亦可組合2片以上而使用。 集光板是以控制光路等為目的而 ❹為稜鏡陣列薄片、透鏡俥列薄片、或附設點之薄^等而作 提高亮度之薄膜係以提高液晶顯示裝置等中之 目的而使用者’其例可列舉如：將複數 “為 互為不同之薄膜加以積層而以使 里率之異向性 設計的反射型直線偏光分離薄片異向性之方式 配向薄膜或其配向液晶層支撐在薄膜乂醇液晶聚合物之 薄片等。 材上的圓偏光分離 无宇稱材係可將偏光板，與從前求 型反射層、光擴散層、相位差板 &射層乃至 果光板、提高亮
Rdf) 49 201038697 膜等t因應使用目的而選擇！層或2層以上之光學層予以 組合，而作成2層或3層以上之積層體。此時，光^散層 或相位差板、集光板或提高亮度之薄膜等光學層亦可分^ 配置2層以上。同時，各光學層之配置並無特別限定。 一形成光學構材之各種光學層係使用接著劑而與偏光板 -體化，因此而使用之接著劑只要是可良好地形成接著層 者即可，而無特別限定。從接著作業之簡便性或防止光^ 變形之發生等的觀點而言，以使用黏著劑（亦稱為感壓接著 劑）為佳。黏著劑可使用以丙稀酸系聚合物、或聚石夕氧 (sili—系聚合物、聚酯、聚胺醋、 娜―—者。其中，以選擇使用如丙稀= 著W又光學透明性優異，維持適度之漂濕性或凝集力，與 基材之接著性也優異，並且有耐候性或耐熱性等，在加熱 或加濕之條件下不會產生浮起或㈣等剝離問題者為佳Γ 丙烯酸系黏著劑中，係以下述丙稀酸系共聚合物可作為有 用的原料聚合物：將具有如甲基、乙基或T基等碳數為2〇 二下的烧，基)丙稀酸燒醋，與由(甲基)丙稀酸或(甲。 土丙稀酉文經基乙酉旨等所成之含有官能基的丙稀酸 以玻璃轉移溫度在机以下為佳，進-㈣在ml 更佳而摻配錢合，而獲得重量平均分 丙烯酸系共聚合物。 馬乂上之 於偏光板形絲著_時可藉由下述 =如甲苯或乙酸乙_等有機溶劑中，使丁 = 解或分散而調製成固形分如0成= 321840 50 201038697 直接塗布在偏光板上而形成黏著劑層之方式；或是預先在 分離薄膜上形成黏著劑層，然後將其移到偏光板上而形成 ' 黏著劑層之方式等。黏著劑層之厚度係因應其接著力等來 決定，而以1至50//m左右之範圍為適當。 又，在黏著劑中，因應需求亦可摻配由玻璃纖維或玻 璃小球、樹脂小球、金屬粉或其他之無機粉末等所成的充 填劑、顏料或著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。作為 紫外線吸收劑者並無特別限定，可列舉如：水揚酸酯系化 ❹ 合物或二苯曱酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯 酸醋系化合物、鎳錯鹽系化合物等。 [液晶顯示裝置] 以上之光學構材可配置在液晶胞之單侧或兩側而作成 液晶顯示裝置。使用之液晶胞可為任意者，例如，可使用 薄膜電晶體型所代表之主動式矩陣驅動型者、超扭轉向列 型所代表之單純矩陣驅動型者等各種液晶胞而形成液晶顯 〇示裝置。在液晶胞之兩側設置之光學構材可為相同者，亦 可為相異者。 [實施例] 以下，揭示實施例及比較例而更具體說明本發明，但 本發明並不侷限於該等實施例，例中表示使用量乃至含量 之°/。在無特別限定時即為重量基準。 在實施例及比較例中，接著劑組成物之調製所使用之 各成分如下所述，以下，以各個記號（商品名本身或其之一 部份）來表示。 51 321840 201038697 (A) 成分：環氧化合物 jER 828 .雙盼 A 型環氧樹脂，japan Ep〇Xy Resins(股） 製之"jER-828"。 jER-152 :酚酚醛清漆型環氧樹脂，Japan Ep〇xy Resins(股）製之"jER_152”。 ECC : 3, 4-環氧基環己烷羧酸3, 4_環氧基環己基曱酯。 (B) 成分：氧雜環丁烷化合物 0XT-211 : 3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷，東亞合成 (股）製之"Aronoxetane 0XT-211"。 0XT-221 : 3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷_3—基）曱氧基 甲基]氧雜環丁烷，東亞合成（股）製之 "Aronoxetane 0ΧΤ-22Γ。 0XT-121 .以ι’4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷—3-基）曱氧基 甲基]苯為主成分之具有伸苯二曱基 (xylylene)骨幹的二官能氧雜環丁烷化合 物，東亞合成（股）製之”Aronoxetane 0XT-121" 此等氧雜環丁烧化合物的結構如以下所示。 321840 52 201038697 OXT-211: OXT-221 ch3ch2 CH3CH2
ch2〇-^^
,ch2〇ch2
CH20H3 CH3CH2
CH2CH3 OXT-121 (C)成分：光陽離子聚合起始劑 UVI-6992:以六氟磷酸三芳基銃鹽作為主成分的有效成 分50%之石炭酸伸丙酯（propylene carbonate) 溶液，陶氏化學公司製之"UVI-6992" (D)成分：丙稀酸系不德和化合物 M-203S:三環癸烷二羥曱基二丙烯酸酯，東亞合成（股） 製之"Aronix M-203S” 〇 (E)成分：光自由基聚合起始劑 kg 184.1-經基環己基苯基_，汽巴公司製之"irgacure 184" 〇 (F)成分：無聚合性之其他成分 BR-60 :甲基丙烯酸甲酯系共聚物，三菱Ray〇n(股）製之 "Dianal BR-60” 。 [接考劑組成物之調製] 照、常法攪拌混合， ，將表1及表2所示之各成分以其各自之比率摻配，依 調製光硬化性接著劑組成物。又，由於 321840 53 201038697 作為（C)成分使用之"UVI-6992"是含有50%有效成分的碳 酸伸丙酯溶液，故在表中，（C)成分與碳酸伸丙酯係分開表 示。亦即，表中之"UVI-6992"的摻配量是指固形分的比率， "UVI-6992n本身之摻配量係將（C)成分欄中所示之量與碳 酸伸丙S旨攔中所示之量合併而為6%。 [偏光板（1)之製作] 在此，保護膜者係使用下述2種薄膜。 延伸降冰片烯系樹脂薄膜：厚度70//m，商品名 "ZE0N0R薄膜"，日本Zeon(股）公司製。對該薄膜實施電暈 放電處理後，供於與偏光件結合。 雙軸延伸聚對苯二曱酸乙二酯薄膜：厚度50/zm，商 品名"Ε500Γ，東洋紡績（股）公司製。對該薄膜實施電暈放 電處理後，供於與偏光件結合。 在上述延伸降冰片烯系樹脂薄膜之電暈放電處理面， 將上述調製之接著劑組成物以棒塗布機塗布成3/zm，並在 其上黏貼由聚乙烯醇吸附配向碘而成之偏光件。另外，在 上述雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜也以棒塗布機將相 同接著劑塗布成3/zm厚，並且黏貼在先經降冰片烯系樹脂 薄膜黏貼之偏光件的與降冰片烯系樹脂薄膜相反侧之面 上。對於如此兩面黏貼有保護膜的偏光件，藉由附有帶式 輸送機（Be 11: conveyor)的紫外線照射裝置（燈係使用 Fus i on公司製的11 Fus ion Η燈”），從一邊之表面以累計光 量300 mJ/cm2照射紫外線後，在室溫放置1小時，並在 單面黏貼由聚對苯二曱酸乙二酯薄膜所成之保護膜，而製 54 321840 201038697 作成在另-面黏貼有延伸降冰片稀系樹脂薄膜之偏光板 (1)〇 •[偏光板（2)之製作] 將雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二醋薄膜改成丙烯酸系 樹脂薄膜[厚度80 /^m ’商品名"Techn〇1〇y s〇〇1"，住友化 學（股）製]’其他則與偏光板⑴之製作同樣操作，在單面 黏貼由丙烯酸系樹脂薄膜所成之保護膜，而製作在另一面 〇黏貼有延伸降冰片稀系樹脂薄膜之偏光板（2)。 [評估試驗] 對於所得之各個偏光板’用以下之方法評估硬化性、 接著性及耐久性，結果示於表1及表2。 <硬化性> 用手嘗試剝離偏光件與聚對苯二曱酸乙二酯薄膜或 丙烯酸系樹脂薄膜之間，將完全硬化而無法剝離者、或是 即使剝離但在該部份也未殘留黏性（tack)(未硬化接著劑 0而引起之黏著性）者評估為「〇」，將剝離且在該部份會殘 留黏性者評估為「X」。 <接著性;> 當將裁切刀之刀刃從聚對苯二甲酸乙二酯薄膜或丙 稀I系樹㈣狀上崎向插人時，將薄膜會從偏光件剝 離 刀切入聚對笨二甲酸乙二酯薄膜或丙烯酸系樹脂薄 膜與偏光件之間者評估為最差之「χ」。當在此試驗中沒有 剝離2，則進一步進行下述評估。亦即，將偏光板以延伸 方向®作長邊而將其切成寬lcm的長方形狀，從聚野苯二 55 321840 201038697 = : = 丙:咖脂薄膜之表面，於與延伸方 折成「<丨丰π 士刀夂夂切入，將該切入處作為外側並彎 . 形時，觀察端部之剝離程度。在此，去端邱 剝離時，則從制離部分以手匕田^部 離、薄膜是疋否有進行剝 衣旳進仃下述之判定。 〇 △=?部之剥離大，容易用手進行剝離。 膜Zt:離1_左右，而再用手嘗試剝離時，薄 ◎ :時幾乎不剝離，再用手進行剝離時，薄膜會材料 <财久性> 謂上的良好試樣，將在-阶放 冷__^===重覆循環300次的 吋、 十角15央吋（約38cm)與對角5英 、、’、GID的2種類的試樣大小來實施，並做下述之評估。 U .在15英吋之外觀沒有不良。 △:在15英伸—部分外觀不良，但在5英吁 觀則沒有不良。 Χ ·即使在5英—之外觀也都不良。 321840 56 201038697 •[表 1] 實施例 1 2 3 4 5 6 7 (A) jER-828 38¾ 30¾ 30% 37% 47% 26% jER-152 38% 成 0XT-211 56% 56% 45¾ 分 (B) 0ΧΤ-221 30% 38% 47% 60% 舆 0ΧΤ-121 15% 摻 (〇 UVI-6992 3% 3% 3% 3% 3¾ 3% 3% 配 (D) M-203S 18% 18¾ 18% 量 (E) Irgl84 1% 1% 1¾ (F) BR-60 8% 其他 碳酸伸丙酯 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 偏光板 (1) 硬化性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 接著性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 評 对久性 △ Δ 〇 〇 〇 〇 〇 估 偏光板 (2) 硬化性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 接著性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 财久性 Δ △ 〇 〇 〇 〇 〇 [表2] 比較例 1 2 3 成 分 與 摻 配 量 (A) jER-828 50% ECC 94% (B) 0XT-221 94% (C) UVI-6992 3% 3% 3% (D) M-203S 43% (E) Irgl84 1% 其他 碳酸伸丙酉旨 3% 3% 3% 評 估 偏光板（1) 硬化性 〇 〇 X 接著性 Δ X X 耐久性 — — 一 偏光板（2) 硬化性 〇 〇 X 接著性 X X X 耐久性 — — 一 57 321840 201038697 如表1所不，使用本發明之光硬化性接著劑組成物而 製作之實施例1至7的偏光板係偏光件與保護膜之接著性 良好，硬化性也良好。其中，在⑻成分的氧雜環丁烧化合 物係使用分子内具有1個氧雜環丁基與丨個芳香产的 ”0XT-211”之實施例i至3中，接著性為特別良好^在含有 18%之具有脂環式骨幹的丙烯酸系不飽和化合物別％，， 作為（D)成分的實施例3中，除了有良好之接著性之外，耐 久性也良好。又，使用分子内具有2個氧雜環丁基且在室 溫中為液狀之分子量為500以下之氧雜環丁烷化合物 "0XT-221"的實施例4至7中（實施例4是與”0XT_121 "併 用），接著性與耐久性之平衡優異。其中，含有18%之丙烯 酸系不飽和化合物” Μ-203S”的實施例4及5係接著性特 良好。 、丨 另一方面，如表2所示，不含（Β)成分的氧雜環丁烷 化合物的比較例1及2缺乏接著性。尤其在將（D)成分的^的 丙烯酸系不飽和化合物摻配成43%的比較例2中，對於铲 對笨一曱酸乙二酯薄膜及對於丙烯酸系樹脂薄膜之接著性 皆差。又，不含（A)成分之環氧化合物的比較例3係硬化性 及接著性皆差。 [產業上之可利用性] 本發明之光硬化性接著劑組成物係藉由紫外線等活性 能源線的照射而容易硬化，使偏光件與保護膜在短時間内 牢固地接著，故有可利用性。 【圖式簡單說明】 321840 58 201038697 f 無 * 【主要元件符號說明】 • 無