TW201629548A

TW201629548A - 偏光板

Info

Publication number: TW201629548A
Application number: TW104143762A
Authority: TW
Inventors: 阪上智恵; 中川弘也; 岩田智
Original assignee: 住友化學股份有限公司
Priority date: 2014-12-26
Filing date: 2015-12-25
Publication date: 2016-08-16
Also published as: CN105739002A; JP6887752B2; JP6977110B2; JP2020173458A; KR102565135B1; TWI672530B; KR20160079708A; JP2016126345A; CN105739002B

Abstract

本發明係提供一種偏光板，其係依序包含第1保護膜、第1接著劑層、偏光膜、第2接著劑層及第2保護膜，其中，第1接著劑層之玻璃轉移溫度為-15℃以上未達60℃，第2接著劑層之玻璃轉移溫度為60℃以上。

Description

偏光板

本發明係關於在偏光膜之雙面經由接著劑層而貼合有保護膜之偏光板。

在以液晶顯示裝置為代表之圖像顯示裝置等被廣泛使用之偏光板，通常具有於偏光膜之雙面積層保護膜之結構。於偏光膜與保護膜之貼合，通常是使用接著劑。保護膜貼合用之接著劑，已知有水性接著劑、活性能量射線硬化性接著劑。

於日本特開2010-286737號公報係記載：於偏光膜之雙面經由自由基聚合性組成物硬化而成之接著劑層而貼合有保護膜的偏光板中，降低一個接著劑層之玻璃轉移溫度，並提高另一個接著劑層之玻璃轉移溫度，藉此可提供一種沖孔加工性良好(於沖孔加工後之偏光板端部的剝離小)，且在沖孔加工後於高溫及高溫高濕環境下之耐久性優異的偏光板。

通常，偏光板係在藉由輥對輥(roll to roll)方式製造為長形物(偏光板卷軸)之後，例如裁切成配合所適用之圖像顯示裝置之圖面大小的尺寸之偏光板片狀體，並藉由貼合於圖像顯示元件而組入圖像顯示裝置。因此，係追求偏光板於裁切成片狀體時等之加工性(係指即使受裁切時等之應力也不易在偏光膜與保護膜之間產生剝離)。又，於偏光板係裁切成片狀體之後至組入於圖像顯示裝置為止之間，於某段期間係被保管或被輸送，此時，亦有時保管/輸送環境為比較高溫之情形。曝露於高溫環境下之偏光板片狀體係例如有產生翹曲(翹起)等，與於常溫環境下相比有易變形之傾向，產生變形之偏光板片狀體係不僅欠缺經由黏著劑層而貼合於圖像顯示元件時之處理性(貼合容易性)，還容易導致在黏著劑層與圖像顯示元件之間混入氣泡之不良情形。

因此，本發明之目的在於提供一種偏光板，其係裁切時等之加工性良好，而且即使放置於高溫環境下，亦不易產生翹曲(翹起)者。

本發明係提供以下之偏光板。

[1]一種偏光板，其係依序包含第1保護膜、第1接著劑層、偏光膜、第2接著劑層及第2保護膜，其中，前述第1接著劑層之玻璃轉移溫度為-15℃以上未達60℃，前述第2接著劑層之玻璃轉移溫度為60℃以上。

[2]如[1]項所述之偏光板，其中，前述第1接著劑層之玻璃轉移溫度為0℃以上。

[3]如[1]或[2]項所述之偏光板，其中，前述第2接著劑層之玻璃轉移溫度為80℃以上。

[4]如[1]至[3]項中任一項所述之偏光板，其中，前述第1接著劑層及前述第2接著劑層之至少任一者係活性能量射線硬化性接著劑之硬化物層。

[5]如[4]項所述之偏光板，其中，前述活性能量射線硬化性接著劑係包含自由基聚合性化合物。

[6]如[1]至[5]項中任一項所述之偏光板，其中，前述第1保護膜及前述第2保護膜係由選自聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂及纖維素酯系樹脂所成之群中的樹脂所構成。

[7]如[6]項所述之偏光板，其中，前述第1保護膜由(甲基)丙烯酸樹脂所構成，前述第2保護膜由聚烯烴系樹脂或纖維素酯系樹脂所構成。

[8]如[1]至[7]項中任一項所述之偏光板，其中，前述第1保護膜及前述第2保護膜之至少任一者為相位差膜。

若依據本發明，可提供一種偏光板，其係裁切時等之加工性良好，而且即使放置在高溫環境下亦不易產生翹曲(翹起)(高溫環境下之「耐翹曲性」良好)者。

10‧‧‧第1保護膜

15‧‧‧第1接著劑層

20‧‧‧第2保護膜

25‧‧‧第2接著劑層

30‧‧‧偏光膜

第1圖係表示本發明之偏光板的層結構之一例之概略剖面圖。

以下，詳細說明本發明之偏光板。

(1)偏光板之結構

如第1圖所示，本發明之偏光板係依序含有第1保護膜10、第1接著劑層15、偏光膜30、第2接著劑層25及第2保護膜20而構成。亦即，第1保護膜10係經由第1接著劑層15而積層於偏光膜30之一面，第2保護膜20係經由第2接著劑層25而積層於偏光膜30之另一面。第1接著劑層15之玻璃轉移溫度Tg1係-15℃以上未達60℃，第2接著劑層25之玻璃轉移溫度Tg2係60℃以上。具有如此結構之本發明的偏光板係顯示良好的加工性(施予如裁切、端面研磨之加工時之於偏光板端面的膜之難剝離度)及耐翹曲性。進一步，此偏光板係可成為被放置在重複高溫條件及低溫條件之環境下時之耐久性(以下，亦稱為「耐冷熱衝撃性」。)仍優異者。

本發明之偏光板不侷限於第1圖之例，可含有上述以外之其他層。若舉例其他層的具體例，則例如：積層於第1保護膜10及/或第2保護膜20之外面的黏著劑層；積層於該黏著劑層之外面的分離膜(亦稱為「剝離膜」)；積層於第1保護膜10及/或第2保護膜20之外面的保護膜(亦稱為「表面保護膜」)；經由接著劑層或黏著劑層而積層於第1保護膜10及/或第2保護膜20之外面之光學功能性膜等。

本發明之偏光板，可以是具有上述層結構之偏光板之長形物或其捲繞卷軸。此時所謂加工性，係指從長形物、捲繞輥裁出偏光板片狀體時之加工性；所謂耐翹曲性，係指被裁切之偏光板片狀體之耐翹曲性；所謂耐冷熱衝撃性，係指對於長形物或捲繞輥之耐冷熱衝撃性、或從該長形物或捲繞輥所裁切之偏光板片狀體之耐冷熱衝撃性。

而且，本發明之偏光板亦可為具有上述層結構之偏光板之片狀體。此時，所謂加工性係指從偏光板片狀體裁出更小尺寸之片狀體時之加工性、或進行偏光板片狀體之端面研磨時之加工性；所謂耐翹曲性及耐冷熱衝撃性，係指偏光板片狀體或從該偏光板片狀體所裁切之更小尺寸之偏光板片狀體之分別的耐翹曲性及耐冷熱衝撃性。

(2)偏光膜

偏光膜30係具有選擇性地穿透源自自然光之某一方向之直線偏光之功能的膜。可舉例如：使碘吸附/定向於聚乙烯醇系樹脂膜之碘系偏光膜，使二色性染料吸附/定向於聚乙烯醇系樹脂膜之染料系偏光膜，及塗佈溶致液晶(lyotropic liquid crystal)狀態之二色性染料、並經定向/固定化之塗佈型偏光膜等。此等偏光膜係選擇性地穿透源自自然光的某一方向之直線偏光，並吸收另一方向之直線偏光，故被稱為吸收型偏光膜。偏光膜30，並不限定於吸收型偏光膜，是選擇性地穿透源自自然光之某一方向之直線偏光並反射另一方向之直線偏光之反射型偏光膜、或是使另一方向之直線偏光散射之散射型偏光膜皆無妨，惟從視認性優異之點而言，以吸收型偏光膜為較佳。其中，以偏光度及穿透率優異之碘系偏光膜為更佳。

聚乙烯醇系樹脂，係可使用聚乙酸乙烯酯系樹脂經皂化而成者。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，於乙酸乙烯酯之均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，可列舉與可和乙酸乙烯酯共聚合之其他單體之共聚物等。可和乙酸乙烯酯共聚合之其他單體之例，係包括：不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類及具有銨基之(甲基)丙烯醯胺類等。

聚乙烯醇系樹脂之皂化度，通常係85至100莫耳%左右，以98莫耳%以上為較佳。聚乙烯醇系樹脂可經改性，例如亦可使用經醛類改性之聚乙烯基甲醛或聚乙烯基縮醛等。聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度通常為1000至10000左右，以1500至5000左右為較佳。聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度可依據JIS K 6726而求出。

如此之聚乙烯醇系樹脂所製膜者，係可使用作為偏光膜30之原片膜。將聚乙烯醇系樹脂製膜之方法係無特別限定，可採用公知之方法。聚乙烯醇系原片膜之厚度係例如150μm以下，較佳係100μm以下(例如50μm以下)。

偏光膜30係可藉由包含下述步驟之方法製造：將聚乙烯醇系樹脂膜一軸延伸之步驟；藉由將聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色，吸附二色性色素之步驟；將吸附有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液處理(交聯處理)之步驟；及於以硼酸水溶液進行處理後進行水洗之步驟。

聚乙烯醇系樹脂膜之一軸延伸，係可在二色性色素之染色前、與染色同時、或在染色之後進行。在染色之後進行一軸延伸時，此一軸延伸係可在硼酸處理之前或硼酸處理中進行。而且，亦可在此等之複數個階段進行一軸延伸。

當一軸延伸時，係可在轉速相異之輥間朝一軸延伸，亦可使用熱輥而朝一軸延伸。而且，一軸延伸可為在大氣中進行延伸之乾式延伸，亦可為使用溶劑或水而使聚乙烯醇系樹脂膜以經膨潤之狀態進行延伸之濕式延伸。延伸倍率通常為3至8倍左右。

以二色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色之方法，係例如可採用將該膜浸漬於含有二色性色素之水溶液的方法。二色性色素係可使用碘、二色性有機染料。又，聚乙烯醇系樹脂膜較佳係於染色處理之前施予浸漬於水之處理。

以碘進行之染色處理，通常可採用於含有碘及碘化鉀之水溶液浸漬聚乙烯醇系樹脂膜之方法。此水溶液中之碘的含量可係每100重量份水為0.01至1重量份左右。碘化鉀之含量可係每100重量份水為0.5至20重量份左右。而且，此水溶液之溫度可為20至40℃左右。另一方面，以二色性有機染料進行之染色處理，通常是採用於含有二色性有機染料之水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜之方法。含有二色性有機染料之水溶液，亦可含有硫酸鈉等無機鹽作為染色助劑。此水溶液中之二色性有機染料之含量，可係每100重量份水為1×10^-4至10重量份左右。此水溶液之溫度可係20至80℃左右。

以二色性色素進行染色後之硼酸處理，通常是採用將經染色之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含硼酸之水溶液中的方法。使用碘作為二色性色素時，該含有硼酸之水溶液係以含有碘化鉀為較佳。含硼酸之水溶液中之硼酸的量，可係每100重量份水為2至15重量份左右。此水溶液中之碘化鉀之量可係每100重量份水為0.1至20重量份左右。此水溶液之溫度係可為50℃以上，例如50至85℃。

硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂膜，通常係經水洗處理。水洗處理係例如可藉由將經硼酸處理之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水來進行。水洗處理中之水的溫度通常為5至40℃左右。水洗後施予乾燥處理，可得到偏光膜30。乾燥處理係可使用熱風乾燥機、遠紅外線加熱器進行。可藉由於此偏光膜30之雙面以接著劑貼合保護膜而得到偏光板。

而且，偏光膜30之製造方法之其他例，可舉例如日本特開2000-338329號公報、日本特開2012-159778號公報所記載之方法。此方法係於基材膜之表面塗佈含有聚乙烯醇系樹脂之溶液而設置樹脂層後，將包含基材膜與樹脂層之積層膜延伸，然後施予染色處理、交聯處理等，而由樹脂層形成偏光元件層(偏光膜層)。包含基材膜與偏光元件層之該偏光性積層膜，係可於偏光元件層面貼合保護膜之後，剝離去除基材膜，並進一步於因基材膜之剝離而露出之偏光元件層面貼合另一個保護膜，而成為偏光板。

偏光膜30之厚度係可設為40μm以下，較佳係30μm以下(例如20μm以下)。又，若依據日本特開2000-338329號公報或日本特開2012-159778號公報記載之方法，可更容易製造薄膜之偏光膜30，偏光膜30之厚度係可設為例如20μm以下，進一步係可設為10μm以下。偏光膜30之厚度通常為2μm以上。減少偏光膜30之厚度係有利於偏光板、乃至圖像顯示裝置之薄型化。

(3)保護膜

第1保護膜10及第2保護膜20可為分別包含具有透光性之(較佳係光學上為透明的)熱塑性樹脂，例如包含：如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降茨烯系樹脂等)之聚烯烴系樹脂；如三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素之纖維素酯系樹脂；如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯之聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；(甲基)丙烯酸系樹脂；或此等之混合物、共聚物等之樹脂膜。又，「(甲基)丙烯酸」係意指甲基丙烯酸及/或丙烯酸，稱為「(甲基)丙烯酸酯」等之時，其中之「(甲基)」亦為相同意義。其中，第1保護膜10及第2保護膜20係分別由聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂及纖維素酯系樹脂所成之群中選出的樹脂所構成為較佳。

第1保護膜10及第2保護膜20可分別為未經延伸之膜或是經一軸延伸或二軸延伸之膜之任一者。二軸延伸係可為朝2個延伸方向同時進行延伸之同時二軸延伸，亦可為在朝預定方向延伸後、再朝其他方向延伸之逐次二軸延伸。第1保護膜10及/或第2保護膜20亦可為兼具如相位差膜之光學功能的保護膜。相位差膜，係以補償為圖像顯示元件之液晶單元所致之相位差等為目的而使用之光學功能性膜。例如，可藉由將包含上述熱可塑性樹脂之膜延伸(一軸延伸或二軸延伸等)，或於該膜上形成液晶層等，以設為經賦予任意之相位差值的相位差膜。

作為鏈狀聚烯烴系樹脂，於如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂之鏈狀烯烴的均聚物之外，可列舉包含2種以上之鏈狀烯烴之共聚物。

環狀聚烯烴系樹脂，係含有以降茨烯、四環十二烯(又名：二甲橋八氫萘(dimethano octahydronaphthalene))或該等之衍生物為代表例之環狀烯烴作為聚合單元之樹脂的統稱。若舉出環狀聚烯烴系樹脂之具體例，則為：環狀烯烴之開環(共)聚合物及其氫化物，環狀烯烴之加成聚合物，環狀烯烴與如乙烯、丙烯之鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化合物之共聚物，以及將此等經不飽和羧酸、其衍生物改性之改性(共)聚合物等。其中，較適合採用使用降茨烯、多環降茨烯系單體等降茨烯系單體作為環狀烯烴之降茨烯系樹脂。

纖維素酯系樹脂，係在纖維素中之羥基之至少一部分被乙酸所酯化之樹脂，亦可係一部分被乙酸所酯化、一部分被其他的酸所酯化之混合酯。纖維素酯系樹脂較佳係乙醯基纖維素系樹脂。乙醯基纖維素系樹脂之具體例可列舉：三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。

聚酯系樹脂係具有酯鍵之上述纖維素酯系樹脂以外之樹脂，一般為包含多元羧酸或其衍生物與多元醇之聚縮合物者。聚酯系樹脂之具體例係包含：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、聚萘二甲酸環己烷二甲酯。其中，從機械性質、耐溶劑性、耐刮性、成本等之觀點來看，係適合使用聚對苯二甲酸乙二酯。聚對苯二甲酸乙二酯，係意指重複單元之80莫耳%以上由對苯二甲酸乙二酯所構成之樹脂，亦可含有源自其他之共聚合成分的結構單元。

其他之共聚合成分係可列舉二羧酸成分、二醇成分。二羧酸成分係可列舉：間苯二甲酸、4,4’-二羧基二苯基、4,4’-二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-磺基間苯二甲酸鈉、1,4-二羧基環己烷等。二醇成分係可列舉：丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A之環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲二醇等。二羧酸成分、二醇成分亦可視所需而分別組合2種類以上使用。而且，亦可將上述二羧酸成分、二醇成分與如對-羥基安息香酸、對-β-羥基乙氧基安息香酸之羥基羧酸併用。亦可少量使用具有醯胺鍵、胺基甲酸酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等二羧酸成分及/或二醇成分作為其他之共聚合成分。

聚碳酸酯系樹脂係由碳酸與甘醇或雙酚所形成之聚酯。其中，從耐熱性、耐候性及耐酸性之觀點來看，較宜使用於分子鏈具有二苯基烷烴之芳香族聚碳酸酯。聚碳酸酯可例示：由如2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(又名雙酚A)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷之雙酚所衍生的聚碳酸酯。

(甲基)丙烯酸系樹脂可為以甲基丙烯酸酯作為主要單體(含有50重量%以上)之聚合物，以該聚合物與少量之其他共聚合成分進行共聚合之共聚物為較佳。(甲基)丙烯酸系樹脂更佳係甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯之共聚物，亦可進一步共聚合第三之單官能單體。

第三之單官能單體係可舉例如：如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯之甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯之丙烯酸酯類；如2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸丁酯之羥基烷基丙烯酸酯類；如甲基丙烯酸、丙烯酸之不飽和酸類；如氯苯乙烯、溴苯乙烯之鹵化苯乙烯類；如乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯之取代苯乙烯類；如丙烯腈、甲基丙烯腈之不飽和腈類；如馬來酸酐、檸康酸酐之不飽和酸酐類；如苯基馬來醯亞胺、環己基馬來醯亞胺之不飽和醯亞胺類等。第三之單官能單體可只單獨使用1種，亦可併用2種以上。

於(甲基)丙烯酸系樹脂，亦可進一步共聚合多官能單體。多官能單體係可舉例如：如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之乙二醇或其寡聚物之兩末端羥基經(甲基)丙烯酸所酯化者；丙二醇或其寡聚物之兩末端羥基經(甲基)丙烯酸所酯化者；如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯之2元醇的羥基經(甲基)丙烯酸所酯化者；雙酚A、雙酚A之環氧烷加成物、或此等之鹵素取代物之兩末端羥基經(甲基)丙烯酸所酯化者；如三羥甲基丙烷、新戊四醇之多元醇經(甲基)丙烯酸所酯化者、以及於此等末端羥基開環加成縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之環氧基者；於琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、苯二甲酸、此等之鹵素取代物等二元酸及於此等之環氧烷加成物等開環加成縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之環氧基者；(甲基)丙烯酸芳酯；如二乙烯基苯之芳香族二乙烯基化合物等。其中，以使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯為較佳。

(甲基)丙烯酸系樹脂亦可係進一步進行共聚物所具有之官能基間之反應、經改性者。其反應係可舉例如：丙烯酸甲酯之甲基酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯之羥基的高分子鏈內脫甲醇縮合反應、丙烯酸之羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯之羥基的高分子鏈內脫水縮合反應等。

(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度較佳係80至160℃。玻璃轉移溫度，係可藉由調整甲基丙烯酸酯系單體與丙烯酸酯系單體之聚合比、各別之酯基之碳鏈長度及該等所具有之官能基的種類以及多官能單體相對於單體整體之聚合比而調控。

而且，於高分子之主鏈導入環構造，亦可有效地作為用以提高(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度之手段。環構造，係以環狀酸酐構造、環狀醯亞胺構造及內酯構造等雜環構造為較佳。具體上係可列舉：戊二酸酐構造、琥珀酸酐構造等環狀酸酐構造，戊二醯亞胺構造、琥珀醯亞胺構造等環狀醯亞胺構造，丁內酯及戊內酯等內酯環構造。主鏈中之環構造的含量越大，則越可提高(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度。環狀酸酐構造及環狀醯亞胺構造係可藉由下述方法導入：藉由將馬來酸酐及馬來醯亞胺等具有環狀構造的單體共聚合而導入之方法、藉由聚合後脫水/去甲醇縮合反應而導入環狀酸酐構造之方法、使胺基化合物反應而導入環狀醯亞胺構造之方法等。具有內酯環構造之樹脂(聚合物)，係可藉由在調製於高分子鏈具有羥基與酯基之聚合物後，將所得之聚合物中之羥基語酯基藉由加熱而視所需在如有機磷化合物之觸媒的存在下環化縮合，而形成內酯環構造之方法來得到。

(甲基)丙烯酸系樹脂係亦可視所需而含有添加劑。添加劑係可舉例如：潤滑劑、抗結塊劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝撃性改良劑、界面活性劑等。

從對膜之製膜性或膜之耐衝撃性等之觀點來看，(甲基)丙烯酸系樹脂亦可含有衝撃性改良劑之丙烯酸系橡膠粒子。所謂丙烯酸系橡膠粒子，係指以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物作為必要成分之粒子，可列舉實質上僅包含該彈性聚合物之單層構造者、以該彈性聚合物為1層之多層構造者。該彈性聚合物之例，可列舉：以丙烯酸烷酯作為主要成分，和可與該主要成分共聚合之其他乙烯基系單體及交聯性單體進行共聚合之交聯彈性共聚物。成為彈性聚合物之主要成分的丙烯酸烷酯，可舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基之碳數為1至8左右者，以使用具有碳數4以上之烷基的丙烯酸烷酯為較佳。可與該丙烯酸烷酯共聚合之其他乙烯基系單體，可列舉於分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，更具體而言，係可列舉如甲基丙烯酸甲酯之甲基丙烯酸酯、如苯乙烯之芳香族乙烯基化合物、如丙烯腈之乙烯基氰化合物等。交聯性單體係可列舉於分子內至少具有2個之聚合性碳-碳雙鍵之交聯性化合物，更具體而言，係可列舉：如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯之多元醇之(甲基)丙烯酸酯類，如(甲基)丙烯酸烯丙酯之(甲基)丙烯酸之烯基酯，二乙烯基苯等。

亦可以包含不含橡膠粒子之(甲基)丙烯酸系樹脂之膜與包含含有橡膠粒子之(甲基)丙烯酸系樹脂之膜的積層物作為保護膜。而且，亦可將在包含與(甲基)丙烯酸樹脂相異之樹脂之相位差表現層的單面或雙面形成(甲基)丙烯酸系樹脂層，且表現相位差者設為保護膜。

第1保護膜10及/或第2保護膜20亦可含有紫外線吸收劑。將偏光板適用於如液晶顯示裝置之圖像顯示裝置時，係將含有紫外線吸收劑之保護膜配置於圖像顯示元件(例如液晶單元)之視認側，藉此可抑制圖像顯示元件因紫外線而劣化。紫外線吸收劑係可列舉：水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。

第1保護膜10及第2保護膜20係可為由相同樹脂所構成之膜，亦可為由互為不同之樹脂所構成之膜。第1保護膜10與第2保護膜20之組合的一例，經由玻璃轉移溫度更小之第1接著劑層15所貼合之第1保護膜10係由(甲基)丙烯酸樹脂所構成，經由玻璃轉移溫度更大之第2接著劑層25所貼合之第2保護膜20係由聚烯烴系樹脂或纖維素酯系樹脂所構成之組合。如此，在比較第1保護膜10及第2保護膜20時，機械物性(斷裂應力)較低之保護膜係經由玻璃轉移溫度較低之第1接著劑層15而積層於偏光膜30，藉此，可進一步提高加工性。而且，第1保護膜10及第2保護膜20在厚度、有無添加劑和其種類、相位差特性等，可為相同，亦可為相異。

第1保護膜10及/或第2保護膜20亦可於其外面(與偏光膜30為相反側之表面)具有如硬塗層、防眩層、抗反射層、光擴散層、抗靜電層、防污層、導電層之表面處理層(塗佈層)。

第1保護膜10及第2保護膜20之厚度係分別通常為5至200μm，較佳係10至120μm，更佳係10至85μm。減少第1保護膜10及第2保護膜20之厚度係有利於偏光板、乃至圖像顯示裝置之薄型化。保護膜越薄，則耐冷熱衝撃性越易降低，但若依據本發明，則即使第1保護膜10及第2保護膜20之厚度較薄，也可以有效地提升偏光板之耐冷熱衝撃性。

(4)接著劑層

第1接著劑層15之玻璃轉移溫度Tg1係-15℃以上且未達60℃，第2接著劑層25之玻璃轉移溫度Tg2係60℃以上。第1接著劑層15及第2接著劑層25之玻璃轉移溫度係滿足如此之關係，藉此，可高度地兼顧偏光板之加工性及耐翹曲性。進一步，亦可提高偏光板之耐冷熱衝撃性。接著劑層之玻璃轉移溫度係可藉由示差掃描熱量計(DSC)測定，測定方法之一例係後述實施例之段落所記載之方法。

主要從加工性之觀點來看，又，再考量到耐翹曲性，第1接著劑層15之玻璃轉移溫度Tg1較佳係未達55℃，更佳係未達50℃，再更佳係未達45℃。另一方面，若玻璃轉移溫度Tg1太低，則即使第2接著劑層25之玻璃轉移溫度Tg2為預定之範圍時，也會有偏光板之耐冷熱衝撃性差，於偏光膜30產生裂隙、破裂等不良。從耐冷熱衝撃性之觀點，進一步從耐翹曲性之觀點來看，玻璃轉移溫度Tg1較佳係-10℃以上，更佳係-5℃以上，再更佳係0℃以上，尤佳係5℃以上。

主要從偏光板之耐久性，特別是從耐冷熱衝撃性之觀點來看，進一步考量到耐翹曲性，第2接著劑層25之玻璃轉移溫度Tg2較佳係70℃以上，更佳係80℃以上，再更佳係90℃以上，尤佳係95℃以上。若玻璃轉移溫度Tg2為60℃以上，則可得到充分之耐冷熱衝撃性，可抑制於偏光膜30產生裂隙、破裂等之不良，同時對耐翹曲性亦有利。另一方面，若玻璃轉移溫度Tg2太高，則第2接著劑層25會變脆，即使在第1接著劑層15之玻璃轉移溫度Tg1為預定之範圍時，也會有加工性降低而於加工時產生不良之情形。因此，玻璃轉移溫度Tg2較佳係200℃以下，更佳係180℃以下，再更佳係160℃以下。

主要從提升耐翹曲性之觀點來看，係以玻璃轉移溫度Tg1及Tg2分別為上述範圍內，且兩者之差(Tg2-Tg1)於120℃以下為較佳，以100℃以下為更佳。Tg2-Tg1更佳係90℃以下，再更佳係80℃以下。而且，將 Tg2-Tg1設為10℃以上，就具備良好的加工性、耐翹曲性及耐冷熱衝撃性方面而言，係以進一步設為20℃以上(例如50℃以上，尤其是55℃以上)係為有利。

形成第1接著劑層15及第2接著劑層25之接著劑，只要能得到上述預定之玻璃轉移溫度Tg1及Tg2即無特別限制，而可列舉：水性接著劑，藉由加熱或紫外線、可見光、電子射線、X射線等活性能量射線之照射而進行硬化之硬化性接著劑等。硬化性接著劑係含有硬化性(聚合性)化合物作為主要成分。水性接著劑之具體例係使作為主要成分之聚乙烯醇系樹脂或胺基甲酸酯樹脂溶解於水者或分散於水者，也可含有如多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化鋯化合物、鋅化合物、乙二醛、水溶性環氧樹脂之硬化性成分和交聯劑。使用硬化性接著劑(包括水性接著劑含有硬化性成分、交聯劑之情形)時，其所形成之接著劑層係硬化性接著劑之硬化物層。

上述之中，因可省略加熱而去除溶劑之乾燥步驟，故以硬化性接著劑為較佳，以活性能量射線硬化性接著劑為更佳。水性接著劑、熱硬化性接著劑係需要加熱步驟，但可能會因為該加熱而於偏光板產生翹曲。使用活性能量射線硬化性接著劑之偏光板之形態，係可列舉例第1接著劑層15及第2接著劑層25之至少任一者為活性能量射線硬化性接著劑之硬化物層的形態，惟以第1接著劑層15及第2接著劑層25之雙方為活性能量射線硬化性接著劑之硬化物層為較佳。

第1接著劑層15及第2接著劑層25之玻璃轉移溫度Tg1及Tg2之調整係可例如依據如下之方針而進行。亦即，從硬化性接著劑形成接著劑層時，通常，硬化性接著劑中所含有之作為主要成分之硬化性化合物，係選擇其硬化物之玻璃轉移溫度接近設為接著劑層之目標之玻璃轉移溫度的化合物。硬化性化合物之硬化物之玻璃轉移溫度，主要係依存於硬化性化合物之構造、硬化性化合物之組合。例如，硬化性化合物為含有脂環式環氧化合物或芳香族環氧化合物時，有使硬化性化合物之玻璃轉移溫度變高的傾向；為含有脂肪族環氧化合物時，有使玻璃轉移溫度降低之傾向。藉由硬化性化合物之交聯度亦可調整接著劑層之玻璃轉移溫度，例如，若增加3官能以上之硬化性化合物之使用量，則接著劑層之玻璃轉移溫度有變高之傾向。藉由將主要成分以外之成分添加於硬化性接著劑，亦可調整接著劑層之玻璃轉移溫度，例如若是添加聚合物成分(熱塑性樹脂等)，則接著劑層之玻璃轉移溫度係有變低之傾向。

硬化性接著劑若依據其硬化形式進行分類，則可列舉：含有陽離子聚合性化合物作為上述硬化性化合物之陽離子聚合型接著劑、含有自由基聚合性化合物作為上述硬化性化合物之自由基聚合型接著劑、含有陽離子聚合性化合物及自由基聚合性化合物兩者之混成型硬化性接著劑等。陽離子聚合性化合物之具體例係包括：於分子內具有1個以上環氧基的環氧化合物、於分子內具有1個以上氧雜環丁烷環之氧雜環丁烷化合物、乙烯基化合物。而且，自由基聚合性化合物之具體例係包括：於分子內具有1個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物、乙烯基化合物。硬化性接著劑可含有1種或2種以上之陽離子聚合性化合物及/或可含有1種或2種以上之自由基聚合性化合物。

(4-1)陽離子聚合型接著劑

作為陽離子聚合型接著劑之主要成分的陽離子聚合性化合物，係指藉由紫外線、可見光、電子射線、X射線等活性能量射線之照射和加熱進行陽離子聚合反應，而進行硬化之化合物或寡聚物，可例示環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、乙烯基化合物等。其中，較佳之陽離子聚合性化合物係環氧化合物。環氧化合物係指於分子內具有1個以上環氧基的化合物，較佳係具有2個以上環氧基的化合物。環氧化合物係可僅單獨使用1種，亦可併用2種以上。環氧化合物係可列舉：脂環式環氧化合物、芳香族環氧化合物、氫化環氧化合物、脂肪族環氧化合物等。其中，從耐候性、硬化速度及接著性之觀點來看，環氧化合物較佳係含有脂環式環氧化合物、脂肪族環氧化合物，以含有脂環式環氧化合物為更佳。

脂環式環氧化合物係於分子內具有1個以上之鍵結在脂環式環之環氧基的化合物。「鍵結在脂環式環之環氧基」係意指在以下述式(I)所示之構造中架橋之氧原子 -O-。下述式(I)中，m係2至5之整數。

去除上述式(I)中的(CH₂)_m中之1個或複數個氫原子後的形式之基鍵結於其他之化學構造的化合物，可成為脂環式環氧化合物。(CH₂)_m中之1個或複數個氫原子亦可被如甲基、乙基之直鏈狀烷基適當地取代。

其中，具有環氧基環戊烷構造[上述式(I)中m=3者]、環氧基環己烷構造[上述式(I)中m=4者]之脂環式環氧化合物，就硬化物之玻璃轉移溫度高、提高接著劑層之玻璃轉移溫度而言，係屬有利，而且，就偏光膜與保護膜之間之接著性而言，亦屬有利。以下，揭示脂環式環氧化合物之具體例。此處係首先舉例化合物名，其後，分別顯示對應之化學式，對於化合物名及對應化合物名之化學式係附以相同的符號。

A：3,4-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯、B：3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯、C：乙烯基雙(3,4-環氧基環己烷羧酸酯)、D：雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、E：雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、F：二乙二醇雙(3,4-環氧基環己基甲基醚)、 G：乙二醇雙(3,4-環氧基環己基甲基醚)、H：2,3,14,15-二環氧基-7,11,18,21-四氧雜參螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、I：3-(3,4-環氧基環己基)-8,9-環氧基-1,5-二氧雜螺[5.5]十一烷、J：二氧化4-乙烯基環己烯、K：二氧化檸檬烯、L：雙(2,3-環氧基環戊基)醚、M：二氧化二環戊二烯。

芳香族環氧化合物，係於分子內具有芳香族環及環氧基之化合物。其具體例係包含：雙酚A之二縮水甘油基醚、雙酚F之二縮水甘油基醚、雙酚S之二縮水甘油基醚等雙酚型環氧化合物或其寡聚物；酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂、羥基苯甲醛酚酚醛清漆環氧樹脂等酚醛清漆型之環氧樹脂；2,2’,4,4’-四羥基二苯基甲烷之縮水甘油基醚、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮之縮水甘油基醚等多官能型之環氧化合物；環氧化聚乙烯基酚等多官能型之環氧樹脂。

氫化環氧化合物係具有脂環式環之多元醇的縮水甘油基醚，可為在觸媒之存在下、加壓下使芳香族多元醇於芳香環進行選擇性的氫化反應，並將藉此所得之核氫化聚羥基化合物進行縮水甘油基醚化者。芳香族多元醇之具體例，係包含例如：雙酚A、雙酚F、雙酚S等雙酚型化合物；酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、羥基苯甲醛酚酚醛清漆樹脂等酚醛清漆型樹脂；四羥基二苯基甲烷、四羥基二苯甲酮、聚乙烯基酚等多官能型化合物。可藉由使於芳香族多元醇之芳香環進行氫化反應所得之脂環式多元醇與表氯醇反應，以成為縮水甘油基醚。氫化環氧化合物之中較佳者，可列舉經氫化之雙酚A的二縮水甘油基醚。

脂肪族環氧化合物，係於分子內至少具有1個鍵結於脂肪族碳原子的氧雜環丙烷環(3員之環狀醚)之化合物。例如有：丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚等單官能環氧化合物；1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油基醚等2官能環氧化合物；三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、新戊四醇四縮水甘油基醚等3官能以上的環氧化合物；二氧化4-乙烯基環己烯、二氧化檸檬烯等具有1個直接鍵結於脂環式環的環氧基及鍵結於脂肪族碳原子之氧雜環丙烷環之環氧化合物等。其中，從偏光膜與保護膜之間的接著性之觀點來看，係以於分子內具有2個鍵結於脂肪族碳原子的氧雜環丙烷環之2官能環氧化合物(亦稱為脂肪族二環氧化合物)為較佳。如此之適當的脂肪族二環氧化合物，係例如可以下述式(II)表示。

上述式(II)中之Y，係碳數2至9之伸烷基、介於醚鍵之總碳數4至9的伸烷基或具有脂環構造之碳數6至18之2價烴基。

以上述式(II)表示之脂肪族二環氧化合物，具體上係烷烴二醇之二縮水甘油基醚、重複數至4左右之寡聚伸烷二醇之二縮水甘油基醚或脂環式二醇之二縮水甘油基醚。

於以下揭示可形成以上述式(II)表示之脂肪族二環氧化合物的二醇(glycol)之具體例。烷烴二醇係有：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等。寡聚伸烷基二醇係有：二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等。脂環式二醇係有：1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇等環己二醇，1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇等環己烷二甲醇等。

為陽離子聚合性化合物之一的氧雜環丁烷化合物，係於分子內含有1個以上之氧雜環丁烷環(氧雜環丁烷基)之化合物，其具體例係包含：3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷(亦稱為氧雜環丁烷醇)、2-乙基己基氧雜環丁烷、1,4-雙[{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}甲基]苯(亦稱為伸茬基雙氧雜環丁烷)、3-乙基-3[{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}甲基]氧雜環丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-(環己基氧基)甲基-3-乙基氧雜環丁烷。氧雜環丁烷化合物可使用作為陽離子聚合性化合物之主要成分，亦可與環氧化合物併用。藉由併用氧雜環丁烷化合物，會有可提昇硬化速度、接著性之情形。

可成為陽離子聚合性化合物之乙烯基化合物，可列舉脂肪族或脂環式之乙烯基醚化合物，其具體例包含例如：正-戊基乙烯基醚、異-戊基乙烯基醚、正-己基乙烯基醚、正-辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正-十二基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、油基乙烯基醚等碳數5至20之烷基或烯基醇之乙烯基醚；2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚等含有羥基的乙烯基醚；環己基乙烯基醚、2-甲基環己基乙烯基醚、環己基甲基乙烯基醚、苯甲基乙烯基醚等具有脂肪族環或芳香族環的單醇之乙烯基醚；甘油單乙烯基醚、1,4-丁二醇單乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、新戊四醇二乙烯基醚、新戊四醇四乙烯基醚、三羥甲基丙烷二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、1,4-二羥基環己烷單乙烯基醚、1,4-二羥基環己烷二乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷單乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷二乙烯基醚等多元醇之單至聚乙烯基醚；二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇單丁基單乙烯基醚等聚伸烷二醇單至二乙烯基醚；縮水甘油基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等其他乙烯基醚。乙烯基化合物可使用作為陽離子聚合性化合物之主要成分，亦可與環氧化合物、或與環氧化合物及氧雜環丁烷化合物併用。藉由併用乙烯基化合物，會有可提昇硬化速度和接著劑之低黏度化之情形。

陽離子聚合型接著劑係可進一步含有如環狀內酯化合物、環狀縮醛化合物、環狀硫醚化合物、螺原酸酯(spiro orthoester)化合物之上述以外之其他陽離子聚合性化合物。

從偏光膜與保護膜之間之接著性的觀點來看，將陽離子聚合型接著劑(包含混成型之硬化性接著劑時)所含的硬化性化合物之全部量設為100重量%時，陽離子聚合性化合物之含量(係陽離子聚合型接著劑所含之全部陽離子聚合性化合物之含量，含有2種以上之陽離子聚合性化合物時係該等之合計含量)係以50重量%以上為較佳，以60重量%以上為更佳，以70重量%以上為又更佳。而且，如上述，陽離子聚合型接著劑係可進一步含有聚合物成分(熱塑性樹脂等)。藉此，有可能降低接著劑層之玻璃轉移溫度、提昇偏光膜與保護膜之間之接著性。

陽離子聚合型接著劑係可為活性能量射線硬化性，亦可為熱硬化性，惟因為能省略加熱之步驟，而且可防止該加熱所致之偏光板的翹曲，故較佳係活性能量射線硬化性。於含有陽離子聚合性化合物之陽離子聚合型接著劑施加活性能量射線硬化性時，較佳係於該接著劑調配光陽離子聚合起始劑。光陽離子聚合起始劑，係藉由如可見光線、紫外線、X射線或電子射線之活性能量射線的照射，產生陽離子物種或路易斯酸，開始陽離子硬化性化合物之聚合反應。光陽離子聚合起始劑係以光進行催化性作用，故即使混合於光陽離子硬化性化合物，保存安定性或處理性仍優異。藉由活性能量射線之照射而產生陽離子物種或路易斯酸之化合物，可舉例如：如芳香族碘鎓鹽、芳香族鋶鎓鹽之鎓鹽，芳香族重氮鹽、鐵-芳烴錯合物等。

芳香族碘鎓鹽係具有二芳基碘鎓陽離子之化合物，該陽離子，典型者可列舉二苯基碘鎓陽離子。芳香族鋶鹽係具有三芳基鋶陽離子之化合物，該陽離子，典型者可列舉三苯基鋶陽離子或4,4’-雙(二苯基鋶基)二苯基硫醚陽離子等。芳香族重氮鹽係具有重氮陽離子之化合物，該陽離子，典型者係可列舉苯重氮陽離子。而且，鐵-芳烴錯合物，典型者係環戊二烯基鐵(II)芳烴陽離子錯鹽。

於上所示之陽離子，係與陰離子(陰性離子)配對而構成光陽離子聚合起始劑。構成光陽離子聚合起始劑之陰離子之例，可舉出：特殊磷系陰離子[(Rf)_nPF_6-n]^-、六氟磷酸酯陰離子PF₆ ^-、六氟銻酸酯陰離子SbF₆ ^-、五氟羥基銻酸酯陰離子SbF₅(OH)^-、六氟砷酸酯陰離子AsF₆ ^-、四氟硼酸酯陰離子BF₄ ^-、肆(五氟苯基)硼酸酯陰離子B(C₆F₅)₄ ^-等。其中，從陽離子聚合性化合物之硬化性及所得之接著劑層的安全性之觀點來看，係以特殊磷系陰離子[(Rf)_nPF_6-n]^-、六氟磷酸酯陰離子PF₆ ^-為較佳。

光陽離子聚合起始劑係可僅單獨使用1種，亦可併用2種以上。其中，芳香族鋶鎓鹽係即使在300nm附近之波長區域亦具有紫外線吸收特性，故可得到硬化性優異，且具有良好的機械強度、接著強度之硬化物，因此較宜使用。

相對於陽離子聚合性化合物100重量份，光陽離子聚合起始劑之調配量通常為0.5至10重量份，較佳係6重量份以下。藉由調配光陽離子聚合起始劑0.5重量份以上，可使陽離子聚合性化合物充分地硬化，而可賦予所得之偏光板高的機械強度及接著強度。另一方面，當光陽離子聚合起始劑的量變得過多時，則可能會有由於硬化物中之離子性物質增加使硬化物之吸濕性變高，而偏光板之耐久性降低之情形。

如上述，亦可藉由使於陽離子聚合型接著劑中，在陽離子聚合性化合物外含有自由基聚合性化合物而成為混成型之硬化性接著劑。藉由併用自由基聚合性化合物，可期提高接著劑層之硬度、機械強度的效果，並且更容易進行硬化性接著劑之黏度、硬化速度等之調整。

(4-2)自由基聚合型接著劑

作為自由基聚合型接著劑之主要成分的自由基聚合性化合物，係指藉由紫外線、可見光、電子射線、X射線等活性能量射線的照射和加熱而進行自由基聚合反應，並硬化之化合物或寡聚物，具體上係可列舉具有乙烯性不飽和鍵之化合物。具有乙烯性不飽和鍵之化合物，除了於分子內具有1個以上之(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物之外，可列舉：苯乙烯、苯乙烯磺酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基-2-吡咯啶酮之乙烯基化合物等。其中，較佳之自由基聚合性化合物係(甲基)丙烯酸系化合物。

(甲基)丙烯酸系化合物係可列舉：於分子內至少具有2個之(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸寡聚物等含有(甲基)丙烯醯基的化合物，其是使於分子內至少具有1個之(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體及含有官能基之化合物以2種以上反應而得。(甲基)丙烯酸寡聚物較佳係於分子內至少具有2個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯寡聚物。(甲基)丙烯酸系化合物係可僅單獨使用1種，亦可併用2種以上。

(甲基)丙烯酸酯單體，可列舉：於分子內具有1個(甲基)丙烯醯氧基的單官能(甲基)丙烯酸酯單體、於分子內具有2個(甲基)丙烯醯氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯單體、於分子內具有3個以上之(甲基)丙烯醯氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯單體。

單官能(甲基)丙烯酸酯單體之例，係有(甲基)丙烯酸烷酯。在(甲基)丙烯酸烷酯中，只要其烷基為碳數3以上，則可為直鏈，亦可為分枝。若要舉出(甲基)丙烯酸烷酯之具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。而且，亦可使用如(甲基)丙烯酸苯甲酯之(甲基)丙烯酸芳烷酯；如(甲基)丙烯酸異冰片酯之萜烯醇的(甲基)丙烯酸酯；如(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯之具有四氫呋喃甲基構造的(甲基)丙烯酸酯；如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環己基甲酯、丙烯酸二環戊基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯之於烷基部位具有環烷基之(甲基)丙烯酸酯；如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯之(甲基)丙烯酸胺基烷酯；如(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯之於烷基部位具有醚鍵之(甲基)丙烯酸酯來作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體。

再者，亦可使用於烷基部位具有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、於烷基部位具有羧基之單官能(甲基)丙烯酸酯。於烷基部位具有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯之具體例係包含：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇單(甲基)丙烯酸酯。於烷基部位具有羧基之單官能(甲基)丙烯酸酯之具體例係包含：(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、ω-羧基-聚己內酯(n≒2)單(甲基)丙烯酸酯、1-[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]苯二甲酸酯、1-[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]六氫苯二甲酸酯、1-[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]琥珀酸酯、4-[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]偏苯三甲酸酯、N-(甲基)丙烯醯氧基-N’,N’-二羧基甲基-對-伸苯二胺。

(甲基)丙烯醯胺單體較佳係於N-位具有取代基之(甲基)丙烯醯胺，其N-位之取代基之典型例係烷基，惟亦可與(甲基)丙烯醯胺之氮原子一起形成環，此環係除了碳原子及(甲基)丙烯醯胺之氮原子，亦可具有氧原子作為構環成員。進一步，亦可於構成該環之碳原子鍵結如烷基、側氧基(=O)之取代基。

N-取代(甲基)丙烯醯胺之具體例係包含：如N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-第三-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺之N-烷基(甲基)丙烯醯胺；如N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺之N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺。而且，N-取代基亦可為具有羥基之烷基，其例有：N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺等。另外，上述之形成5員環或6員環之N-取代(甲基)丙烯醯胺之具體例係有：N-丙烯醯基吡咯啶、3-丙烯醯基-2-唑烷酮、4-丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶等。

2官能(甲基)丙烯酸酯單體係可列舉：伸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧伸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、鹵素取代伸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、脂肪族多元醇之二(甲基)丙烯酸酯、氫化二環戊二烯或三環癸烷二烷醇之二(甲基)丙烯酸酯、二烷醇或二烷二烷醇之二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A或雙酚F之環氧烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A或雙酚F之二(甲基)丙烯酸環氧酯等。

若要舉出2官能(甲基)丙烯酸酯單體之更具體的例，則有：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇酯之二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基環己基]丙烷、氫化二環戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯[又名：二烷醇二(甲基)丙烯酸酯]、羥基三甲基乙醛與三羥甲基丙烷之縮醛化合物[化學名：2-(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羥基甲基-1,3-二烷]之二(甲基)丙烯酸酯、參(羥基乙基)三聚異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇二丙烯酸酯等。

3官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯單體，代表性者係：甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯，其他可舉出：3官能以上之鹵素取代多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯、甘油之環氧烷加成物之三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷之環氧烷加成物之三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-參[(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基]丙烷、參(羥基乙基)三聚異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。

另一方面，(甲基)丙烯酸寡聚物係有：胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸寡聚物、聚酯(甲基)丙烯酸寡聚物、環氧基(甲基)丙烯酸寡聚物等。

所謂胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸寡聚物，係於分子內具有胺基甲酸酯鍵(-NHCOO-)及至少2個(甲基)丙烯醯基的化合物。具體上，可係於分子內分別至少具有1個之(甲基)丙烯醯基及至少1個羥基的含羥基之(甲基)丙烯酸單體與聚異氰酸酯之胺基甲酸酯化反應生成物、和、使多元醇與聚異氰酸酯反應所得之末端含有異氰酸基之胺基甲酸酯化合物與於分子內分別至少具有1個(甲基)丙烯醯基及至少1個羥基的(甲基)丙烯酸單體之胺基甲酸酯化反應生成物等。

使用於上述胺基甲酸酯化反應之含有羥基的(甲基)丙烯酸單體，係可為例如含有羥基之(甲基)丙烯酸酯單體，其具體例係包含：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。含有羥基之(甲基)丙烯酸酯單體以外之具體例係包含：N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺單體。

可供應至與含有羥基之(甲基)丙烯酸單體之胺基甲酸酯化反應的聚異氰酸酯，係可列舉：六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、使此等二異氰酸酯中芳香族之異氰酸酯類氫化所得之二異氰酸酯(例如，氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等)、三苯基甲烷三異氰酸酯、二苯甲基苯三異氰酸酯等二-或三-異氰酸酯及使上述之二異氰酸酯多聚化所得之聚異氰酸酯等。

而且，作為藉由與聚異氰酸酯之反應而成為末端含有異氰酸基之胺基甲酸酯化合物所使用之多元醇，除芳香族、脂肪族或脂環式之多元醇之外，可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。脂肪族及脂環式之多元醇係可列舉：1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基丙烷)、新戊四醇、二新戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。

聚酯多元醇係藉由上述之多元醇與多元羧酸或其酸酐之脫水縮合反應所得者。多元羧酸或其酸酐之例，若於可為酸酐者附以「(酐)」來表示，則有：琥珀酸(酐)、己二酸、馬來酸(酐)、伊康酸(酐)、偏苯三甲酸(酐)、均苯四甲酸(酐)、苯二甲酸(酐)、間苯二甲酸、對苯二甲酸、六氫苯二甲酸(酐)等。

聚醚多元醇，除了聚伸烷二醇之外，可為藉由上述之多元醇或二羥基苯類與環氧烷之反應所得之聚氧伸烷基改性多元醇等。

所謂聚酯(甲基)丙烯酸寡聚物，係於分子內具有酯鍵及至少2個(甲基)丙烯醯基(典型為(甲基)丙烯醯氧基)之化合物。具體上，係可藉由使用(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐及多元醇進行脫水縮合反應而製得。可使用於脫水縮合反應之多元羧酸或其酸酐之例，若於可為酸酐者附以「(酐)」來表示，則有：琥珀酸(酐)、己二酸、馬來酸(酐)、伊康酸(酐)、偏苯三甲酸(酐)、均苯四甲酸(酐)、六氫苯二甲酸(酐)、苯二甲酸(酐)、間苯二甲酸、對苯二甲酸等。而且，可使用於脫水縮合反應之多元醇，係可列舉：1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基丙烷)、新戊四醇、二新戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。

環氧基(甲基)丙烯酸寡聚物，係例如可藉由聚縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之加成反應而製得，於分子內至少具有2個(甲基)丙烯醯氧基。可使用於加成反應之聚縮水甘油基醚係可列舉：乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚等。

自由基聚合型接著劑，可為活性能量射線硬化性，亦可為熱硬化性，但較佳係活性能量射線硬化性。對含有自由基聚合性化合物之自由基聚合型接著劑賦予活性能量射線硬化性時，係以於該接著劑中調配光自由基聚合起始劑為較佳。光自由基聚合起始劑係藉由如可見光線、紫外線、X射線或電子射線之活性能量射線的照射，起始自由基硬化性化合物之聚合反應者。光自由基聚合起始劑係可僅單獨使用1種，亦可併用2種以上。

光自由基聚合起始劑之具體例係包含：苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等苯乙酮系起始劑；二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮等二苯甲酮系起始劑；苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚等苯偶姻醚系起始劑；4-異丙基氧硫雜蒽酮等之氧硫雜蒽酮系起始劑；其他之、氧雜蒽酮、茀酮、樟腦醌、苯甲醛、蒽醌。

相對於自由基聚合性化合物100重量份，光自由基聚合起始劑之調配量通常為0.5至20重量份，較佳係1至6重量份。藉由調配光自由基聚合起始劑0.5重量份以上，可使自由基聚合性化合物充分硬化，而可賦予所得之偏光板高的機械強度及接著強度。另一方面，若其調配量過多，則有可能使偏光板之耐久性降低。

(4-3)添加劑

形成第1接著劑層15及/或第2接著劑層25之接著劑，係可視所需而含有其他之添加劑。添加劑之具體例係包括：離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、聚合促進劑(多元醇等)、增敏劑、增敏助劑、光安定劑、賦黏劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、塑化劑、消泡劑、調平劑、矽烷偶合劑、色素、抗靜電劑、紫外線吸收劑、熱聚合起始劑。又，在調製熱硬化性接著劑時，可使用熱聚合起始劑來取代光聚合起始劑。亦可併用光聚合起始劑及熱聚合起始劑。離子捕捉劑可列舉：粉末狀之鉍系、銻系、鎂系、鋁系、鈣系、鈦系及此等之混合系等無機化合物，抗氧化劑係可列舉受阻酚系抗氧化劑等。

(4-4)接著劑之塗佈、及偏光膜與保護膜之接著

於偏光膜30之一面經由第1接著劑層15而積層接著第1保護膜10，於偏光膜30之另一面經由第2接著劑層 25積層接著第2保護膜20，藉此得到本發明之偏光板。第1保護膜10及第2保護膜20(以下，亦將此等簡單統稱為「保護膜」)，係可階段性地每單面進行積層接著，亦可以一階段進行雙面的保護膜之積層接著。

偏光膜30與保護膜之接著，具體上，係可藉由下述方式進行：於偏光膜30之貼合面及/或保護膜之貼合面塗佈接著劑，經由接著劑之塗佈層重疊兩個膜，而例如使用貼合輥等從上下按壓貼合後，使接著劑層乾燥(例如為水性接著劑時)、照射活性能量射線而使接著劑層硬化(為活性能量射線硬化性接著劑時)、或進行加熱而使接著劑層硬化(為熱硬化性接著劑時)。即使在使用活性能量射線硬化性接著劑時，亦可於照射活性能量射線之同時進行加熱處理，或於活性能量射線之照射後進行加熱處理。在形成接著劑之塗佈層之前，亦可對偏光膜30及保護膜之貼合面之一者或兩者施予如皂化處理、電暈放電處理、電漿處理、火焰處理、底漆處理、錨塗處理之易接著處理。

接著劑之塗佈層的形成，係可利用例如：刮刀、線棒、模塗機、點式塗佈機、凹版塗佈機等各種塗佈方式。而且，亦可採用一邊以使偏光膜30及保護膜兩者之貼合面為內側之方式連續地供給，一邊於其間流佈接著劑之方式。

從塗佈性之觀點來看，形成第1接著劑層15及第2接著劑層25之接著劑，較佳係其黏度低。具體而言，在25℃之黏度較佳係1000mPa‧s以下，更佳係 500mPa‧s以下，再更佳係100mPa‧s以下。接著劑可為無溶劑型，惟亦可為了調整至適於所採用之塗佈方式的黏度而含有有機溶劑。

而且，於形成接著劑之塗佈層的步驟、或使偏光膜30與保護膜重疊而貼合之步驟中，亦可加熱保護膜及接著劑之至少一者。藉此，提升偏光膜30與保護膜之密著性，尤其係提升保護膜與接著劑層之密著性。加熱之具體態樣係有：保護膜之加熱、接著劑之加熱、偏光膜30與保護膜經由未硬化或未乾燥之接著劑層而積層之積層體的加熱等。將保護膜或積層體加熱之方法係可舉例如：使長形之保護膜、積層體依次通過紅外線加熱器等發出輻射熱的裝置之方法，使用吹風機等將經加熱之氣體吹拂至長形之保護膜、積層體的方法等。而且，加熱接著劑之方法係可舉例如：預先於貯存槽內將接著劑加熱、保溫，並將經加熱之接著劑供給至塗佈裝置之方法。加熱保護膜、接著劑或積層體之溫度，係以30至80℃為較佳，以40至60℃為更佳。若加熱溫度超過80℃，則會有保護膜、接著劑或積層體因熱而劣化之疑慮。而且，加熱溫度若未達30℃，則會有保護膜與偏光膜30之密著性的提升效果不充分之傾向。

將接著劑之塗佈層形成於保護膜時，保護膜之依據乾燥重量法的水分率係以0.2至5重量%為較佳。藉由水分率為上述範圍，尤其當接著劑為陽離子聚合型接著劑時，接著劑之反應性會提昇，保護膜與偏光膜30 之接著性有提升之傾向。

活性能量射線之光源只要為產生例如紫外線、電子射線、X射線等者即可。活性能量射線較佳係紫外線。紫外線光源較佳係於波長400nm以下具有發光分布之光源，可舉例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、螢光燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈等。

對接著劑層之活性能量射線照射強度，雖然取決於每一接著劑組成物，惟以使對光聚合起始劑之活性化有效的波長區域之光照射強度成為0.1至1000mW/cm²之方式為較佳。若光照射強度太小，則反應時間變得太長，另一方面，若其光照射強度太大，則有可能會因燈所輻射之熱及接著劑聚合時之發熱而產生接著劑層之黃變、偏光膜30之劣化或保護膜之表面不良。而且，對接著劑之光照射時間亦受制於每一接著劑組成物，但以使光照射強度與光照射時間之積表示的累積光量成為10至5000mJ/cm²之方式設定為較佳。若累積光量太小，則可能會有源自光聚合起始劑之活性物種的產生不充分，所得之接著劑層之硬化不充分之情形；另一方面，若其累積光量太大，則光照射時間變得非常長而易變得不利於提昇生產性。

使保護膜經由接著劑之塗佈層而積層於偏光膜30之時機與使塗佈層硬化或乾燥之時機係無特別限制。例如，可於積層一保護膜後，繼而使塗佈層硬化或乾燥，其後，積層另一保護膜，使塗佈層硬化或乾燥。或者，亦可逐次地或同時地積層兩方之保護膜後，使雙面之塗佈層同時地硬化或乾燥。而且，活性能量射線之照射可從任一保護膜側進行。例如，當一保護膜含有紫外線吸收劑，另一保護膜不含紫外線吸收劑時，係以從不含紫外線吸收劑之保護膜側照射活性能量射線為較佳。藉由如此地照射，可有效地利用所照射之活性能量射線，提高硬化速度。

硬化後或乾燥後之第1及第2接著劑層15,25之厚度通常為20μm以下，較佳係10μm以下，再更佳係5μm以下，尤佳係3μm以下。第1及第2接著劑層15,25之厚度過大時，會有接著劑之反應率降低，偏光板之耐濕熱性劣化之傾向。第1及第2接著劑層15,25之厚度通常為0.01μm以上，較佳係0.1μm以上。第1接著劑層15及第2接著劑層25，厚度可為相同，亦可為相異。

(5)偏光板之其他構成要件 (5-1)光學功能性膜

偏光板係可具備用以賦予所期望之光學功能的偏光膜30以外之其他光學功能性膜，其適宜的一例係相位差膜。如上述，第1保護膜10及/或第2保護膜20亦可兼為相位差膜，但亦可另外積層與保護膜不同的相位差膜。為後者時，相位差膜係可經由黏著劑層、接著劑層積層於第1保護膜10及/或第2保護膜20之外面。

相位差膜之具體例包括：由具有透光性之熱塑性樹脂之延伸膜所構成的雙折射性膜、定向固定有盤型液晶(discotic liquid crystals)或向列型液晶之膜、於基材膜上形成有上述液晶層者。基材膜通常為熱塑性樹脂膜，熱塑性樹脂較宜使用三乙醯基纖維素等纖維素酯系樹脂。

形成雙折射性膜之熱塑性樹脂，係可使用於保護膜所記載者。例如，若要舉使用纖維素酯系樹脂之情形為例，則可藉由下述方法來得到雙折射性膜：由於纖維素酯系樹脂中含有具有相位差調整功能之化合物者來形成膜之方法、於纖維素酯系樹脂膜之表面塗佈具有相位差調整功能之化合物的方法、使纖維素酯系樹脂朝一軸或二軸進行延伸之方法。形成雙折射性膜之熱塑性樹脂，亦可使用如聚乙烯醇系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚醯胺系樹脂之其他熱塑性樹脂。

以廣帶域化等、光學特性之調控為目的，相位差膜亦可組合2片以上而使用。而且，不限於具有光學異向性之膜，亦可使用實質上於光學上為同向的零延遲膜(zero retardation film)作為相位差膜。所謂零延遲膜係指面內相位差值R_e及厚度方向相位差值R_th均為-15至15nm之膜。此處所謂之面內相位差值R_e及厚度方向相位差值R_th係在波長590nm之值。

面內相位差值R_e及厚度方向相位差值R_th係分別以下述式定義：R_e=(n_x-n_y)×d

R_th=[(n_x+n_y)/2-n_z]×d。式中，n_x係膜面內之慢軸方向(x軸方向)之折射率，n_y 係膜面內之快軸方向(在面內與x軸垂直相交之y軸方向)之折射率，n_z係膜厚度方向(垂直於膜面之z軸方向)之折射率，d係膜之厚度。

零延遲膜係可使用保護膜、雙折射性膜記載之熱塑性樹脂，例如可使用包含纖維素酯系樹脂、如鏈狀聚烯烴系樹脂及環狀聚烯烴系樹脂之聚烯烴系樹脂、如聚對苯二甲酸乙二酯之聚酯系樹脂之樹脂膜。其中，因為容易調控相位差值、亦容易取得，故以使用纖維素酯系樹脂、聚烯烴系樹脂為較佳。

於偏光板可包含之其他光學功能性膜(光學構件)之例，係聚光板、增亮膜、反射層(反射膜)、半穿透反射層(半穿透反射膜)、光擴散層(光擴散膜)等。此等一般係設置於偏光板為配置於液晶單元之背面側(背光側)的偏光板之情形。

聚光板係以調控光路等為目的所使用者，可為稜鏡陣列薄片(prismatic array sheet)或透鏡陣列薄片(lens array sheet)、附點薄片(dot attached sheet)等。

增亮膜，使用目的為提升適用偏光板之液晶顯示裝置的亮度所。具體上係可列舉：積層複數片折射率之異向性互為不同之薄片膜，而以於反射率產生異向性之方式設計的反射型偏光分離薄片；將膽固醇狀液晶聚合物之定向膜、該定向膜之定向液晶層於基材膜上支撐之圓偏光分離薄片等。

反射層、半穿透反射層、光擴散層係為使偏光板成為反射型、半穿透型、擴散型之光學構件而分別設置。反射型之偏光板係可使用於使來自視認側之入射光反射而顯示之型式的液晶顯示裝置，可省略背光等光源，故易使液晶顯示裝置薄型化。半穿透型之偏光板係可使用於亮處為反射型、於暗處顯示來自背光之光之型式的液晶顯示裝置。而且，擴散型之偏光板係可使用於賦予光擴散性而抑制雲紋等顯示不良的液晶顯示裝置。反射層、半穿透反射層及光擴散層係可藉由公知之方法來形成。

(5-2)黏著劑層

本發明之偏光板，可包含用以將偏光板貼合於液晶單元等圖像顯示元件或其他之光學構件之黏著劑層。黏著劑層係可積層於保護膜之外面。黏著劑層可積層於第1保護膜之外面，亦可積層於第2保護膜之外面。

可使用於黏著劑層之黏著劑，可使用以(甲基)丙烯酸系樹脂和聚矽氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚醚系樹脂等為基質聚合物者。其中，從透明性、黏著力、可靠性、耐候性、耐熱性、重工性等觀點來看，以使用(甲基)丙烯酸系黏著劑為較佳。於(甲基)丙烯酸系黏著劑，以玻璃轉移溫度較佳為25℃以下、更佳為0℃以下之方式，調配有具有甲基、乙基、丁基等碳數為20以下之烷基的(甲基)丙烯酸烷酯與含有(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸羥基乙酯等官能基的(甲基)丙烯酸系單體之重量平均分子量為10萬以上之(甲基)丙烯酸系樹脂，係有用於作為基質聚合物。

於偏光板形成黏著劑層，係可藉由例如：使黏著劑組成物溶解或分散於甲苯、乙酸乙酯等有機溶劑而調製10至40重量%之溶液，將此溶液直接塗佈於偏光板之對象面而形成黏著劑層之方式；於經施予離型處理之分離膜上將黏著劑層形成為薄片狀，並將其移至偏光板之對象面的方式等來進行。黏著劑層之厚度係依其接著力等來決定，但以1至50μm左右之範圍為適當，較佳係2至40μm。

偏光板係可含有上述之分離膜。分離膜係可為包含聚乙烯等聚乙烯系樹脂、聚丙烯等聚丙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂等之膜。其中，以聚對苯二甲酸乙二酯之延伸膜為較佳。

於黏著劑層，視所需亦可調配：包含玻璃纖維、玻璃珠、樹脂粒、金屬粉和其他無機粉末之填充劑，顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑等。

抗靜電劑係可列舉例如離子性化合物、導電性微粒子、導電性高分子等，而以使用離子性化合物為較佳。構成離子性化合物之陽離子成分，可為無機之陽離子，亦可為有機之陽離子，但從與(甲基)丙烯酸系樹脂之相溶性的觀點來看，以有機陽離子為較佳。有機陽離子係可列舉：吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、銨陽離子、鋶陽離子、鏻陽離子等。另一方面，構成離子性化合物之陰離子成分係可為無機之陰離子，亦可為有機之陰離子，惟就能賦予離子性化合物優異之抗靜電性能而言，係以含有氟原子之陰離子成分為較佳。含有氟原子之陰離子成分係可列舉：六氟磷酸酯陰離子[(PF₆ ^-)]、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(CF₃SO₂)₂N^-]、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子[(FSO₂)₂N^-]等。

(5-3)保護膜

本發明之偏光板係可含有用以暫時保護其表面(保護膜表面)之保護膜。保護膜，係例如於圖像顯示元件、其他光學構件貼合偏光板之後，將所具有之黏著劑層一一剝離去除。

保護膜係由基材膜及積層於其上之黏著劑層所構成。黏著劑層，係引用上述之記載。構成基材膜之樹脂，例如可為：如聚乙烯之聚乙烯系樹脂，如聚丙烯之聚丙烯系樹脂，如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯之聚酯系樹脂，聚碳酸酯系樹脂等熱塑性樹脂。較佳係聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂。

本發明之偏光板係可經由黏著劑層而貼合於液晶單元等圖像顯示元件。液晶單元係可列舉IPS型、VA型等。

[實施例]

以下，表示實施例及比較例而更具體說明本發明，但本發明係不受此等例所限定。以下之例中，構成接著劑之自由基聚合性化合物、光自由基聚合起始劑及添加劑係使用下述者。

(自由基聚合性化合物)

[1]硬化性化合物1：丙烯酸二環戊烯酯(自日立化成(股份有限公司)取得之商品名「FA-513AS」、玻璃轉移溫度120℃)、[2]硬化性化合物2：1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯(自日本化成(股份有限公司)取得之商品名「CHDMMA」、玻璃轉移溫度18℃)、[3]硬化性化合物3：丙烯酸羥基乙酯(自大阪有機工業(股份有限公司)取得之商品名「HEA」、玻璃轉移溫度-15℃)、[4]硬化性化合物4：丙烯酸4-羥基丁酯(自大阪有機工業(股份有限公司)取得之商品名「4HBA」、玻璃轉移溫度-32℃)、[5]硬化性化合物5：N,N-二甲基丙烯醯胺(自KJ化學(股份有限公司)取得之商品名「DMAA」、玻璃轉移溫度119℃)、[6]硬化性化合物6：N-(2-羥基乙基)丙烯醯胺(自KJ化學(股份有限公司)取得之商品名「HEAA」、玻璃轉移溫度98℃)、[7]硬化性化合物7：聚乙二醇# 600二丙烯酸酯(自新中村化學工業(股份有限公司)取得之商品名「A-600」、玻璃轉移溫度-23℃)、 [8]硬化性化合物8：乙氧化甘油三丙烯酸酯(自新中村化學工業(股份有限公司)取得之商品名「A-GLY-20E」)、[9]硬化性化合物9：ω-羧基-聚己內酯(n≒2)單丙烯酸酯(自東亞合成((股份有限公司))取得之商品名「M-5300」、玻璃轉移溫度-41℃)、[10]硬化性化合物10：紫外線硬化型胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂(自日本合成化學工業(股份有限公司)取得之商品名「UV-3000B」、玻璃轉移溫度-39℃)、[11]硬化性化合物11：二新戊四醇六丙烯酸酯(自新中村化學工業(股份有限公司)取得之商品名「A-DPH」)、[12]硬化性化合物12：紫外線硬化型胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂(自日本合成化學工業(股份有限公司)取得之商品名「UV-3700B」)。

又，上述之乙氧化甘油三丙烯酸酯(商品名「A-GLY-20E」)係具有如下之構造式。

而且，上述紫外線硬化型胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂(商品名「UV-3000B」)係以胺基甲酸酯丙烯酸酯為主而構成之紫外線硬化型樹脂，黏度係45000至 65000mPa‧s/60℃，分子量(Mw)係18000，寡聚物官能基數係2。

而且，上述之紫外線硬化型胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂(商品名「UV-3700B」)係以胺基甲酸酯丙烯酸酯為主而構成之紫外線硬化型樹脂，黏度係30000至60000mPa‧s/60℃，分子量(Mw)係38000，寡聚物官能基數係2。

(光自由基聚合起始劑)

[13]起始劑1：2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(自BASF公司取得之商品名「Irgacure 907」)。

(添加劑)

[14]添加劑1：聚矽氧系調平劑(自Toray‧Dow Corning(股份有限公司)取得之商品名「SH710」)。

<製造例1至6：紫外線硬化性接著劑之調製>

將上述之自由基聚合性化合物、光自由基聚合起始劑、添加劑以表1記載之調配比例(表1之數值係表示重量份)量取至20mL之旋口試樣管，進行混合/脫泡，分別調製液狀之紫外線硬化性接著劑A至F。

<製造例7至8：紫外線硬化性接著劑之調製>

將上述之自由基聚合性化合物、光自由基聚合起始劑、添加劑以表2記載之調配比例(表2之數值係表示重量份)量取至20mL之旋口試樣管，進行混合/脫泡，分別調製液狀之紫外線硬化性接著劑G及H。

<製造例9：(甲基)丙烯酸系樹脂膜之製作>

準備使甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯以96：4之重量比共聚合而成之共聚物的(甲基)丙烯酸系樹脂。而且，準備丙烯酸系橡膠粒子，其為3層構造的彈性體粒子，其中：最內層包含硬質聚合物，其係由於甲基丙烯酸甲酯使用少量之甲基丙烯酸烯丙酯所聚合而成；中間層包含軟質彈性體，其係以丙烯酸丁酯作為主要成分，並進一步使用苯乙烯及少量之甲基丙烯酸烯丙酯所聚合而成；最外層包含硬質聚合物，該硬質聚合物係於甲基丙烯酸甲酯使用少量之丙烯酸乙酯所聚合而成；至中間層之彈性體為止的平均粒徑為240nm。

調製以70：30之重量比調配上述之(甲基)丙烯酸系樹脂與上述之丙烯酸系橡膠粒子，且經添加苯並三唑系紫外線吸收劑之顆粒，將之以二軸擠出機進行熔融混練，同時加入相對於該顆粒100重量份為0.05重量份的作為潤滑劑之硬脂酸，並進行混合，得到(甲基)丙烯酸系樹脂組成物之顆粒。將此顆粒投入於65mm 之一軸擠出機，經由設定溫度275℃之T型模頭擠出，以溫度設定在45℃、具有鏡面之2支拋光輥夾住所擠出之膜狀熔融樹脂的雙面並進行冷却，製作厚度80μm之(甲基)丙烯酸系樹脂膜。所得之(甲基)丙烯酸系樹脂膜在波長380nm中的穿透率係25%以下。

<實施例1至3、比較例1至5> (1)偏光板之製作

對製造例9所製作之(甲基)丙烯酸系樹脂膜(第1保護膜)之單面施予電暈放電處理，於其電暈放電處理面使用棒塗機，以使硬化後之厚度成為約2.5μm之方式塗佈作為第1接著劑(形成第1接著劑層之接著劑)之表3記載的接著劑。然後，於其塗佈面貼合厚度25μm之聚乙烯醇(PVA)-碘系偏光膜。其次，對包含環狀聚烯烴系樹脂(降茨烯系樹脂)之厚度50μm之相位差膜[日本Zeon(股份有限公司)製之商品名「ZEONOR」、於波長590nm中之面內相位差值R_e：52nm](第2保護膜)的單面施予電暈放電處理，於其電暈放電處理面使用棒塗機，以使硬化後之厚度成為約2.5μm之方式塗佈作為第2接著劑(形成第2接著劑層之接著劑)之同樣記載於表3的接著劑。於其塗佈面，將上述所製作之附(甲基)丙烯酸系樹脂膜之偏光膜以偏光膜側重疊，使用貼合輥進行按壓、貼合而得到積層體。對於此積層體，從其環狀聚烯烴系樹脂膜側使用附帶式輸送機之紫外線照射裝置[燈係使用Fusion UV systems公司製之「D燈(D Bulb)」]以累積光量成為250mJ/cm²(UVB)之方式照射紫外線，使雙面之接著劑層硬化而製作偏光板。

(2)接著劑層之玻璃轉移溫度Tg之測定

準備2片厚度25μm之環狀聚烯烴系樹脂之延伸膜[由日本Zeon(股份有限公司)所販售之「ZeonorFilm」]，不進行電暈處理而直接使用。繼而，於一延伸膜表面使用棒塗機，將所調製之紫外線硬化性接著劑以硬化後之膜厚成為2μm之方式塗佈，並於其塗佈面重疊另1片延伸膜。從此貼合品之一環狀聚烯烴系樹脂膜側，藉由附帶式輸送機之紫外線照射裝置[燈係使用Fusion UV systems公司製之「D燈」]以累積光量成為250mJ/cm²之方式照射紫外線，使紫外線硬化性接著劑硬化。其次，將夾著其硬化物之延伸膜剝離，採取該硬化物5mg，置入鋁壓蓋式容器，押住而密閉，製作測定用試料。

將已放入上述測定用試料的容器安裝在示差掃描熱量計(DSC)[由SII‧Nano Technology(股份有限公司)所販賣之「EXSTAR-6000 DSC6220」，一邊以氮氣掃氣，一邊從20℃降溫至-60℃，達到-60℃後保持1分鐘，之後以10℃/分之昇溫速度從-60℃昇溫至150℃，達到150℃時立即進行降溫至20℃為止。而且，從-60℃昇溫至150℃時之DSC曲線，求出JIS K 7121-1987「塑膠之轉移溫度測定方法」所規定之中間點玻璃轉移溫度，將此設為以測定對象之紫外線硬化性接著劑所形成之接著劑層(硬化物)的玻璃轉移溫度。將第1接著劑所形成之第1接著劑層之玻璃轉移溫度設為Tg1，將第2接著劑所形成之第2接著劑層之玻璃轉移溫度設為Tg2。

(3)偏光板在高溫環境下的耐翹曲性之評估

從上述(1)所製作之偏光板，裁出80mm×80mm尺寸之片狀體。將此片狀體在溫度23℃相對濕度60%之環境下放置一晚後，在溫度80℃之乾燥條件下放置10分鐘，繼而，在溫度23℃相對濕度60%之環境下放置3小時後，計測片狀體之翹曲量。翹曲量係於水平之平台上將彎曲之片狀體朝下而成為凸字型之方式放置，以尺分別計測從平台至片狀體之4個角部之高度，求出所得之4點值之平均值。依據所得之翹曲量，以下述之基準評估耐翹曲性。評估結果表示於表3中。

A：翹曲量為未達5mm，B：翹曲量為5mm以上、未達10mm，C：翹曲量為10mm以上。

(4)偏光板之加工性的評估

使用Dumbbell公司製之800mm×800mm之刀刃，從偏光板之第1保護膜側沖孔，以目視觀察偏光板端部之浮起及剝離之狀態，以下述之基準評估加工性。評估結果表示於表3。

A：於偏光板之端部無浮起、剝離，B：於偏光板之端部有浮起、剝離。

(5)黏著劑層之形成

將於丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸及丙烯酸羥基乙酯之共聚物的(甲基)丙烯酸系樹脂中添加異氰酸酯系交聯劑、矽烷偶合劑及抗靜電劑而成之(甲基)丙烯酸系黏著劑之有機溶劑溶液，用模塗機以乾燥後之厚度為20μm之方式塗佈於經施予離型處理之包含聚對苯二甲酸乙二酯之厚度38μm的分離膜[自Lintec(股份有限公司)取得之商品名「SP-PLR 382052」]之離型處理面，製作附分離膜之薄片狀黏著劑。然後，將與上述所得之薄片狀黏著劑的分離膜為相反側之面(黏著劑面)藉由複層機貼合於上述(1)所製作之偏光板的環狀聚烯烴系樹脂膜面後，以溫度23℃、相對濕度65%之條件熟成7日，得到具有黏著劑層之偏光板。

(6)偏光板之耐冷熱衝撃性之評估

從上述(5)所製作之具有黏著劑層的偏光板，裁出200mm×150mm尺寸之片狀體，在其黏著劑層側貼合無鹼玻璃[Corning公司製之商品名「EAGLE XG」]，作為冷熱衝撃試驗(Heat Shock試驗)用之測定試樣。對於各偏光板片狀體係分別準備4個該測定試樣。冷熱衝撃試驗，係以在-40℃保持30分鐘，其次升溫至70℃而保持30分鐘之操作為1個循環，將此循環重複進行合計100循環。對於4個測定試樣進行上述冷熱衝撃試驗，由從的於試驗後之偏光膜觀察到裂隙或破裂者相對於全部試樣數(4)之比例來評估耐冷熱衝撃性。評估結果表示於表3。

<實施例4至6> (1-1)偏光板之製作(實施例4)

對於製造例9所製作之(甲基)丙烯酸系樹脂膜(第1保護膜)之單面實施電暈放電處理，於其電暈放電處理面，使用棒塗機，以使硬化後之厚度成為約2.5μm之方式塗佈作為第1接著劑(形成第1接著劑層之接著劑)之表4記載的接著劑。然後，於其塗佈面貼合厚度25μm之聚乙烯醇(PVA)-碘系偏光膜。其次，於包含乙醯基纖維素系樹脂之厚度40μm的相位差膜(Konica Minolta(股份有限公司)製之商品名「KC4CR」)(第2保護膜)之單面施予電暈放電處理，於其電暈放電處理面使用棒塗機，以使硬化後之厚度成為約2.5μm之方式塗佈作為第2接著劑(形成第2接著劑層之接著劑)之同樣記載於表4的接著劑。於其塗佈面，將上述所製作之附(甲基)丙烯酸系樹脂膜之偏光膜以偏光膜側重疊，並使用貼合輥按壓、貼合得到積層體。對於此積層體，從其乙醯基纖維素系樹脂膜側使用附帶式輸送機送帶之紫外線照射裝置[燈係使用Fusion UV Systems公司製之「D燈」]，以累積光量成為250mJ/cm²(UVB)之方式照射紫外線，使雙面之接著劑層硬化而製作偏光板。

(1-2)偏光板之製作(實施例5至6)

對製造例9所製作之(甲基)丙烯酸系樹脂膜(第1保護膜)之單面施予電暈放電處理，對其電暈放電處理面使用棒塗機，以使硬化後之厚度成為約2.5μm之方式塗佈作為第1接著劑(形成第1接著劑層之接著劑)之表4記載之接著劑。然後，於其塗佈面貼合厚度25μm之聚乙烯醇(PVA)-碘系偏光膜。其次，於包含環狀聚烯烴系樹脂(降茨烯系樹脂)之厚度50μm之相位差膜[日本Zeon(股份有限公司)製之商品名「ZEONOR」、波長590nm中的面內相位差值Re：52nm](第2保護膜)之單面施予電暈放電處理，於其電暈放電處理面使用棒塗機，以使硬化後之厚度成為約2.5μm之方式塗佈作為第2接著劑(形成第2接著劑層之接著劑)之同樣記載於表4之接著劑。於其塗佈面，將上述所製作之附(甲基)丙烯酸系樹脂膜之偏光膜以偏光膜側重疊，並使用貼合輥而按壓、貼合而得到積層體。對於此積層體，從其環狀聚烯烴系樹脂膜側使用附帶式輸送機之紫外線照射裝置[燈係使用Fusion UV Systems公司製之「D燈」]，以累積光量成為250mJ/cm²(UVB)之方式照射紫外線，使雙面之接著劑層硬化而製作偏光板。

(2)接著劑層之玻璃轉移溫度Tg之測定

以與<實施例1至3、比較例1至5>(2)相同方式，測定由第1接著劑形成之第1接著劑層之玻璃轉移溫度Tg1，並測定由第2接著劑形成之第2接著劑層之玻璃轉移溫度Tg2。

(3)在偏光板於高溫環境下的耐翹曲性之評估

以與<實施例1至3、比較例1至5>之(3)相同方式，對於在實施例4至6所得之偏光板評估耐翹曲性。評估結果表示於表4中。

(4)偏光板之加工性之評估

以與<實施例1至3、比較例1至5>之(4)相同方式，對於在實施例4至6所得之偏光板評估加工性。評估結果表示於表4中。