TW202235927A - 偏光板 - Google Patents
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Abstract
本發明係提供一種偏光板,係在偏光膜之兩面貼合有保護膜,且即使被放置於高濕環境下,亦不易產生捲曲或捲曲之程度小。
本發明係提供一種偏光板,係依序包含第1保護膜、第1接著劑層、偏光膜、第2接著劑層、及第2保護膜,其中,第1接著劑層為包含1種以上陽離子聚合起始劑的第1陽離子聚合型接著劑之硬化物層,第2接著劑層為包含1種以上陽離子聚合起始劑的第2陽離子聚合型接著劑之硬化物層,第1陽離子聚合型接著劑所含有之1種以上陽離子聚合起始劑係包含第1陽離子聚合起始劑,第1陽離子聚合起始劑係由陽離子成分及式(i)所示的陰離子成分所構成的硼酸鹽,第1陽離子聚合起始劑之分子量係大於第2陽離子聚合型接著劑所含有的上述1種以上陽離子聚合起始劑的分子量。
Description
本發明係關於一種在偏光膜之兩面隔著接著劑層而貼合有保護膜之偏光板。
已被廣泛使用在以液晶顯示裝置為代表之圖像顯示裝置等中的偏光板,係通常具有在偏光膜之兩面積層有保護膜之構成。在偏光膜與保護膜之貼合通常使用接著劑。保護膜貼合用之接著劑已知有水系接著劑或活性能量線硬化性接著劑。
在日本特開2015-140374號公報(專利文獻1)中已記載一種放射線硬化性組成物、以及使用該組成物而使偏光膜與保護膜接著而成之偏光板,該放射線硬化性組成物係包含:(A)含有酯基且在分子內具有2個以上脂環式環氧基的化合物、(B)具有氟化烷基氟磷酸鹽陰離子或五氟苯基硼酸鹽陰離子之光陽離子聚合起始劑、及(C)在分子內具有3個以上羥基的化合物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2015-140374號公報
一般,偏光板係藉由捲至捲方式製造成長條物(偏光板捲)之後,裁切成例如因應所適用的圖像顯示裝置之畫面尺寸的大小之偏光板片狀體,並藉由將該片狀體貼合於圖像顯示元件而組入於圖像顯示裝置中。偏光板係在裁切成片狀體後至組入於圖像顯示裝置為止之間,有被保管或輸送一段期間之情形,此時,有保管/輸送環境為較高濕之情形。曝露於高濕環境下之偏光板片狀體係容易產生捲曲(翹曲)。
本發明之目的在於提供一種在偏光膜之兩面貼合有保護膜之偏光板,其係即使被放置於高濕環境下,亦不易產生捲曲或捲曲之程度小。
本發明係提供下列偏光板。
[1]一種偏光板,係依序包含第1保護膜、第1接著劑層、偏光膜、第2接著劑層、及第2保護膜,其中,
前述第1接著劑層為包含1種以上陽離子聚合起始劑的第1陽離子聚合型接著劑之硬化物層,
前述第2接著劑層為包含1種以上陽離子聚合起始劑的第2陽離子聚合型接著劑之硬化物層,
前述第1陽離子聚合型接著劑所含有之前述1種以上陽離子聚合起始劑係包含第1陽離子聚合起始劑,
前述第1陽離子聚合起始劑係由陽離子成分、及下述式(i)所示的陰離子成分所構成的硼酸鹽,
[(Y)kB(Phf)4-k]- (i)
(式中,Y係表示可具有取代基(排除包含鹵素原子之基)之碳數6至30之芳基或碳數4至30之雜環基、或鹵素原子,Phf係表示氫原子之至少1個經選自全氟烷基、全氟烷氧基、及鹵素原子之至少1種取代的苯基,k係0至4之任一整數);
前述第1陽離子聚合起始劑之分子量係大於前述第2陽離子聚合型接著劑所含有的前述1種以上陽離子聚合起始劑的分子量。
[2]如[1]所述之偏光板,其中,前述陽離子成分為芳基鋶離子。
[3]如[1]或[2]所述之偏光板,其中,
前述第1陽離子聚合型接著劑及前述第2陽離子聚合型接著劑更包含陽離子聚合性化合物,
相對於前述陽離子聚合性化合物100質量份,前述第1陽離子聚合型接著劑所含有的前述1種以上陽離子聚合起始劑之含量及前述第2陽離子聚合型接著劑所含有的前述1種以上陽離子聚合起始劑之含量為0.5質量份以上5質量份以下。
[4]如[1]至[3]中任一項所述之偏光板,其中,前述第1保護膜係由(甲基)丙烯酸系樹脂或纖維素酯系樹脂所構成者。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之偏光板,其中,前述第2保護膜中與前述第2接著劑層側相反之側更具有黏著劑層。
本發明可提供一種在偏光膜之兩面貼合有保護膜之偏光板,其係即使被放置於高濕環境下,亦不易產生捲曲或捲曲之程度小。
10:第1保護膜
15:第1接著劑層
20:第2保護膜
25:第2接著劑層
30:偏光膜
圖1係表示本發明之偏光板的層構成之一例的概略剖面圖。
以下,詳細地說明本發明之偏光板(以下,亦僅稱為「偏光板」)。
(1)偏光板之構成
如圖1所示,偏光板係依序包含第1保護膜10、第1接著劑層15、偏光膜30、第2接著劑層25、及第2保護膜20。亦即,第1保護膜10係隔著第1接著劑層15而積層於偏光膜30之一面,第2保護膜20係隔著第2接著劑層25而積層於偏光膜30之另一面。
第1接著劑層15較佳係與第1保護膜10及偏光膜30相接。第2接著劑層25較佳係與偏光膜30及第2保護膜20相接。
不限於圖1之例,偏光板係可包含上述以外之其他層。其他層的具體例可列舉例如:積層在第1保護膜10及/或第2保護膜20外面的黏著劑層;積層於該黏著劑層外面的分離膜(亦被稱為「剝離膜」);積層於第1保護膜10及/或第2保護膜20外面的防護膜(亦被稱為「表面保護
膜」);在第1保護膜10及/或第2保護膜20外面隔著接著劑層或黏著劑層而積層之光學功能性膜等。
本發明之偏光板係可成為即使被放置於高濕環境下,亦不易產生捲曲或捲曲之程度小者。以下,捲曲之產生困難度亦稱為「耐捲曲性」,不易產生捲曲或捲曲之程度小亦稱為「耐捲曲性良好」。
偏光板可為具有上述層構成之偏光板的長條物或其捲繞輥,亦可為片狀體。片狀體係指從上述長條物或其捲繞輥切成預定尺寸者,通常,具有長方形、正方形等方形形狀。
偏光板為長條物或其捲繞輥時,所謂耐捲曲性係指從長條物或其捲繞輥被裁斷成片狀體的耐捲曲性。偏光板為片狀體時,所謂耐捲曲性係指該片狀體或從該片狀體被裁斷成更小尺寸的片狀體之耐捲曲性。
(2)偏光膜
偏光膜30係具有使來自從自然光之某一方向的直線偏光選擇性穿透的功能之膜。可列舉例如:在聚乙烯醇系樹脂膜吸附/配向有碘之碘系偏光膜、在聚乙烯醇系樹脂膜吸附/配向有二色性染料之染料系偏光膜、及塗敷溶致性液晶狀態之二色性染料,並經配向/固定化之塗佈型偏光膜等。此等之偏光膜係使來自自然光之某一方向之直線偏光選擇性地穿透,並吸收另一方向之直線偏光,故被稱為吸收型偏光膜。
偏光膜30係不限定於吸收型偏光膜,亦可為使來自自然光之某一方向之直線偏光選擇性穿透,並反射另一方向之直線偏光的反射型偏光膜;或使另一方向之直線偏光散射之散射型偏光膜,但從辨識性優異之
點而言,以吸收型偏光膜為較佳。其中,以偏光度及穿透率優異之碘系偏光膜為更佳。
偏光膜30係可藉由包含下列步驟之方法而製造:使聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸延伸之步驟;藉由使聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素進行染色,而吸附二色性色素之步驟;使吸附有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液進行處理(交聯處理)之步驟;以及,在以硼酸水溶液所進行的處理後進行水洗之步驟。延伸倍率通常為3至8倍左右。
在水洗後施予乾燥處理,可獲得偏光膜30。乾燥處理係可使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器來進行。藉由在該偏光膜30之兩面使用接著劑貼合保護膜,可獲得偏光板。
偏光膜30之厚度可設為40μm以下,較佳係30μm以下(例如20μm以下)。又,若依據日本特開2000-338329號公報或日本特開2012-159778號公報記載之方法,可更容易地製造薄膜之偏光膜30,偏光膜30之厚度例如亦可設為20μm以下,可進一步設為10μm以下。偏光膜30之厚度通常為2μm以上。減少偏光膜30之厚度,係有利於偏光板,甚至是圖像顯示裝置之薄型化。
(3)保護膜
第1保護膜10及第2保護膜20係分別具有透光性(較佳係光學上透明的)熱塑性樹脂,例如可為:如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)之聚烯烴系樹脂;如三乙醯纖維素、二乙醯纖維素之纖維素酯系樹脂;如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、
聚對苯二甲酸丁二酯之聚酯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;(甲基)丙烯酸系樹脂;或者由此等之混合物、共聚物等所構成的樹脂膜。
其中,第1保護膜10及第2保護膜20較佳係分別由選自由聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂及纖維素酯系樹脂所成的群中之樹脂所構成。
在本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」係意指甲基丙烯酸及/或丙烯酸,所謂「(甲基)丙烯酸酯」等時的「(甲基)」亦為同樣之意義。
第1保護膜10及第2保護膜20分別可為未被延伸之膜、或經單軸或二軸延伸之膜的任一者。二軸延伸係可為在2個延伸方向同時地進行延伸之同時二軸延伸,亦可為在預定方向延伸之後,在其他方向進行延伸的逐次二軸延伸。第1保護膜10及/或第2保護膜20亦可為兼具如相位差膜之光學功能的保護膜。相位差膜係以屬於圖像顯示元件之液晶單元所產生的相位差之補償等為目的所使用之光學功能性膜。例如,可使由上述熱塑性樹脂所構成的膜進行延伸(單軸延伸或二軸延伸等),或在該膜上形成液晶層等,藉此設為經賦予任意之相位差值的相位差膜。
鏈狀聚烯烴系樹脂係除了如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂之鏈狀烯烴的均聚物之外,尚可列舉由2種以上鏈狀烯烴所構成的共聚物。
環狀聚烯烴系樹脂係包含以降莰烯或四環十二烷烯(別名:二甲橋萘(dimethanonaphthalene))或其等之衍生物為代表例之環狀烯烴作為聚合單元之樹脂之總稱。環狀聚烯烴系樹脂之具體例可列舉:環狀烯烴之開環(共)聚合物及其氫化物、環狀烯烴之加成聚合物、環狀烯烴與如乙烯、丙烯之鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化合物之共聚物、以及此等經不飽
和羧酸或其衍生物改性的改性(共)聚合物等。其中,較佳係使用以降莰烯或多環降莰烯系單體等之降莰烯系單體作為環狀烯烴之降莰烯系樹脂。
纖維素酯系樹脂係在纖維素中之羥基的至少一部分被乙酸酯化之樹脂;亦可為一部分被乙酸酯化,一部分被其他酸酯化的混合酯。纖維素酯系樹脂較佳係乙醯纖維素系樹脂。乙醯纖維素系樹脂之具體例可列舉:三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。
聚酯系樹脂一般係具有酯鍵之上述纖維素酯系樹脂以外之樹脂,由多元羧酸或其衍生物與多元醇之聚縮合物所構成者。聚酯系樹脂之具體例係包含:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚環己烷對苯二甲酸二甲酯、聚環己烷萘二甲酸二甲酯。其中,以聚對苯二甲酸乙二酯為較佳。所謂聚對苯二甲酸乙二酯係意指重複單元之80莫耳%以上以對苯二甲酸乙二酯所構成的樹脂。
聚碳酸酯系樹脂係由碳酸與甘醇或雙酚所形成之聚酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂可為以甲基丙烯酸酯作為主要的單體之(含有50質量%以上)聚合物,且較佳為在其中少量之其他的共聚合成分經共聚合之共聚物。(甲基)丙烯酸系樹脂更佳係甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯之共聚物,亦可使第三單官能單體更進一步共聚合。
第三單官能單體可列舉例如:如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯之甲基丙烯酸甲酯以外的甲基
丙烯酸酯類;如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯之丙烯酸酯類;如2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸丁酯之羥基烷基丙烯酸酯類;如甲基丙烯酸、丙烯酸之不飽和酸類;如氯苯乙烯、溴苯乙烯之鹵化苯乙烯類;如乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯之取代苯乙烯類;如丙烯腈、甲基丙烯腈之不飽和腈類;如馬來酸酐、檸槺酸酐之不飽和酸酐類;如苯基馬來醯亞胺、環己基馬來醯亞胺之不飽和醯亞胺類等。第三單官能單體係可僅單獨使用1種,亦可併用2種以上。
在(甲基)丙烯酸系樹脂係可進一步使多官能單體共聚合。多官能單體可列舉例如:使如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯之乙二醇或其寡聚物的兩末端羥基以(甲基)丙烯酸經酯化者;使丙二醇或其寡聚物之兩末端羥基以(甲基)丙烯酸經酯化者;使如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯之二元醇的羥基以(甲基)丙烯酸經酯化者;使雙酚A、雙酚A之烷氧烷加成物、或此等之鹵素取代物之兩末端羥基以(甲基)丙烯酸經酯化者;使如三羥甲基丙烷、新戊四醇之多元醇以(甲基)丙烯酸經酯化者;以及,在此等末端羥基使(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯之環氧基經開環加成者;在琥珀酸、己二酸、對酞酸、酞酸、此等之鹵素取代物等的二質子酸、及在此等之環氧烷加成物等使(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯之環氧基經開環加成者;(甲基)丙烯酸芳基酯;如二乙烯基苯之芳
香族二乙烯基化合物等。其中,較佳係使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂係可為更進行共聚物所具有之官能基間的反應,並經改性者。其反應係可列舉例如:丙烯酸甲酯之甲酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯之羥基的高分子鏈內去甲醇縮合反應、丙烯酸之羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯之羥基的高分子鏈內去水縮合反應等。
(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度較佳係80至160℃。玻璃轉移溫度係可藉由甲基丙烯酸酯系單體與丙烯酸酯系單體之聚合比、各別之酯基的碳鏈長及其等具有之官能基的種類、以及對於單體整體之多官能單體的聚合比之調整來控制。又,就用以提高(甲基)丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度的手段而言,有效的是在高分子之主鏈導入環結構。環結構較佳係環狀酸酐結構、環狀醯亞胺結構及內酯結構等雜環結構。
(甲基)丙烯酸系樹脂係可因應所需含有添加劑。添加劑可列舉例如:滑劑、抗壓黏劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝撃性改良劑、界面活性劑等。可於由(甲基)丙烯酸系樹脂以外之熱塑性樹脂所構成的保護膜含有此等添加劑。
從對膜之製膜性或膜之耐衝撃性等觀點而言,(甲基)丙烯酸系樹脂亦可含有屬於衝撃性改良劑之丙烯酸系橡膠粒子。所謂丙烯酸系橡膠粒子可列舉將以丙烯酸酯作為主體之彈性聚合物作為必須成分之粒子,實質上僅由該彈性聚合物所構成的單層結構者、或將該彈性聚合物作為1層之多層結構者。
第1保護膜10及/或第2保護膜20也可含有紫外線吸收劑。將偏光板適用於如液晶顯示裝置之圖像顯示裝置時,將含有紫外線吸收劑之保護膜配置於圖像顯示元件(例如液晶單元)之辨識側,藉此可抑制圖像顯示元件因紫外線所造成的劣化。紫外線吸收劑可列舉:水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
第1保護膜10及第2保護膜20係可由相同的樹脂所構成之膜,亦可為由彼此相異的樹脂所構成的膜。又,第1保護膜10及第2保護膜20係在厚度、添加劑之有無或其種類、相位差特性等之中可相同,亦可相異。
第1保護膜10及/或第2保護膜20係可在其外面(與偏光膜30為相反側之表面)具有如硬塗層、防眩層、抗反射層、光擴散層、抗靜電層、防污層、導電層之表面處理層(塗敷層)。
第1保護膜10及第2保護膜20之厚度通常分別為5至200μm,較佳係10至120μm,更佳係10至85μm。減少第1保護膜10及第2保護膜20之厚度係對偏光板,甚至是圖像顯示裝置之薄型化有利。保護膜愈薄,愈容易降低耐捲曲性,但若依據本發明即使,第1保護膜10及第2保護膜20之厚度較薄,亦可有效地提升偏光板之耐捲曲性。
(4)接著劑層
第1接著劑層15為包含1種以上陽離子聚合起始劑的第1陽離子聚合型接著劑之硬化物層,第2接著劑層25為包含1種以上陽離子聚合起始劑的第2陽離子聚合型接著劑之硬化物層。
第1及第2陽離子聚合型接著劑通常分別包含陽離子聚合性化合物與陽離子聚合起始劑。
陽離子聚合起始劑係可藉由如可見光線、紫外線、X射線、或電子射線之活性能量線的照射,而產生陽離子種或路易士酸,並開始陽離子硬化性化合物之聚合反應者。
包含在第1陽離子聚合型接著劑的上述1種以上陽離子聚合起始劑係包含第1陽離子聚合起始劑。第1陽離子聚合起始劑係由陽離子成分、及下述式(i)所示的陰離子成分所構成的硼酸鹽。
[(Y)kB(Phf)4-k]- (i)
(式中,Y係表示可具有取代基(排除包含鹵素原子之基)之碳數6至30之芳基或碳數4至30之雜環基、或鹵素原子。Phf係表示氫原子之至少1個經選自全氟烷基、全氟烷氧基、及鹵素原子之至少1種所取代的苯基。k係0至4之任一整數。Y具有複數時,複數之Y係可相同,亦可相異。Phf具有複數時,複數之Rhf係可相同,亦可相異)
包含在第1陽離子聚合起始劑及第2陽離子聚合型接著劑的上述1種以上陽離子聚合起始劑,係以第1陽離子聚合起始劑之分子量大於第2陽離子聚合型接著劑所含有的上述1種以上陽離子聚合起始劑的分子量之方式選擇。所謂第1陽離子聚合起始劑之分子量大於第2陽離子聚合型接著劑所含有的上述1種以上陽離子聚合起始劑的分子量,係意指第1陽離子聚合起始劑之分子量大於第2陽離子聚合型接著劑所含有的任一陽離子聚合起始劑之分子量。
第1陽離子聚合型接著劑係可包含2種以上第1陽離子聚合起始劑。第1陽離子聚合型接著劑係包含2種以上第1陽離子聚合起始劑時,至少一個第1陽離子聚合起始劑的分子量只要大於第2陽離子聚合型接著劑所含有之任一陽離子聚合起始劑的分子量即可,但從提供一種即使被放置於高濕環境下,耐捲曲性亦良好的偏光板之觀點而言,較佳係全部的第1陽離子聚合起始劑的分子量皆大於第2陽離子聚合型接著劑所含有的任一陽離子聚合起始劑的分子量。
根據本發明,可提供一種即使被放置於高濕環境下,耐捲曲性亦良好的偏光板,尤其是,可有效地抑制第1保護膜10側成為凹側,且第2保護膜20側成為凸側之捲曲。如此的作用效果認為係起因於使用上述預定之硼酸鹽作為第1陽離子聚合起始劑,且陽離子聚合起始劑之分子量係滿足上述預定之關係。
(4-1)陽離子聚合起始劑
形成第1接著劑層15之第1陽離子聚合型接著劑係包含1種以上陽離子聚合起始劑,該1種以上陽離子聚合起始劑係包含第1陽離子聚合起始劑。第1陽離子聚合起始劑係由陽離子成分與上述式(i)所示的陰離子成分所構成的硼酸鹽。
第1陽離子聚合起始劑係可包含1種或2種以上陽離子成分,亦可包含式(i)所示的1種或2種以上陰離子成分。
式(i)中之全氟烷基可列舉例如:三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、全氟戊基、全氟辛基等碳數為1至8,較佳係1至4之直鏈狀全氟烷基;七氟異丙基、九氟異丁基等碳數為3至8,較佳係3至4
之分枝鏈狀全氟烷基;全氟環丙基、全氟環丁基等碳數為3至8,較佳係3至4之全氟環烷基等。
式(i)中之全氟烷氧基可列舉例如:三氟甲氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基、九氟丁氧基、全氟戊氧基、全氟辛氧基等碳數為1至8,較佳係1至4之直鏈狀全氟烷氧基;七氟異丙氧基、九氟異丁氧基等碳數為3至8,較佳係3至4之分枝鏈狀全氟烷氧基等。
式(i)中之鹵素原子可列舉例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
Rhf係可列舉例如:五氟苯基(C6F5)、三氟苯基(C6H2F3)、四氟苯基(C6HF4)、三氟甲基苯基(CF3C6H4)、雙(三氟甲基)苯基((CF3)2C6H3)、五氟乙基苯基(CF3CF2C6H4)、雙(五氟乙基)苯基((CF3CF2)2C6H3)、氟-三氟甲基苯基(CF3C6H3F)、氟-雙(三氟甲基)苯基((CF3)2C6H2F)、氟-五氟乙基苯基(CF3CF2C6H3F)、氟-雙(五氟乙基)苯基((CF3CF2)2C6H2F)等。
Rhf較佳係至少1個氫原子經鹵素原子取代之苯基,更佳係至少1個氫原子經氟原子取代之苯基。
式(i)中之Y的碳數6至30之芳基可列舉:苯基、聯苯基、萘基、蒽基、菲基等。
式(i)中之Y的碳數4至30之雜環基係從碳數4至30之雜環去除1個氫原子之基。前述雜環係可列舉:氧雜環丁烷環、四氫呋喃環、嗎啉環等包含氧原子的雜環;噻吩環、噻唑環等包含硫原子的雜環;吡咯環、咪唑啉環、吲哚環等包含氮原子的雜環等。
Y可具有的取代基係包含鹵素原子之基以外的基,可列舉例如:碳數1至12之烷基、碳數3至6之環烷基、碳數1至6之烷氧基、碳數1至6之烷基硫基、碳數6至12之芳基硫基、碳數2至7之烷基羰基等。Y具有複數個取代基時,該等取代基分別可相同,亦可相異。
k係以0至2之整數為較佳,以0或1之整數為更佳,以0為再更佳。
Phf具有複數時(k表示0至2之整數時),複數之Rhf係以相同的基為較佳,全部之Rhf係以至少1個氫原子經氟原子取代的苯基為更佳。
其中,從偏光板之耐捲曲性的觀點而言,式(i)所示的陰離子成分較佳係k為0,且Rhf為氫原子之至少1個經鹵素原子取代的苯基之陰離子成分,更佳係k為0,且Rhf為五氟苯基(C6F5)之陰離子成分。第1陽離子聚合起始劑之陰離子成分較佳係肆(五氟苯基)硼酸鹽陰離子B(C6F5)4-等。
第1陽離子聚合起始劑之陽離子成分可列舉:芳基鋶離子、芳基錪離子、芳基重氮離子等。芳基鋶離子可列舉:三苯基鋶陽離子、4,4’-雙(二苯基鋶)二苯基硫醚陽離子等。芳基錪離子係可列舉二苯基錪陽離子等。芳基重氮離子係可列舉苯重氮陽離子等。
其中,從偏光板之耐捲曲性的觀點而言,較佳係芳基鋶離子。從偏光板之耐捲曲性的觀點而言,第1陽離子聚合起始劑的陽離子成分更佳係包含4,4’-雙(二苯基鋶)二苯基硫醚陽離子。
從偏光板之耐捲曲性的觀點而言,第1陽離子聚合型接著劑較佳係僅包含第1陽離子聚合起始劑作為陽離子聚合起始劑。
第1陽離子聚合型起始劑之分子量可為900以上,亦可為1000以上,亦可為1500以上,亦可為1900以上,又,可為3000以下,亦可為2500以下。
形成第2接著劑層25之第2陽離子聚合型接著劑係包含1種以上陽離子聚合起始劑。如上述,包含在第2陽離子聚合型接著劑的陽離子聚合起始劑係以第1陽離子聚合起始劑之分子量大於第2陽離子聚合型接著劑所含有之上述1種以上陽離子聚合起始劑之分子量的方式選擇。以下,將包含在第2陽離子聚合型接著劑所含有的1種以上陽離子聚合起始劑總稱為「第2陽離子聚合起始劑」。
第2陽離子聚合起始劑係可含有1種或2種以上陽離子成分,亦可含有1種或2種以上陰離子成分。
具體而言,第2陽離子聚合起始劑可列舉例如:芳基鋶鹽、芳基錪鹽、芳基重氮鹽、鐵-芳烴錯合物等。
構成芳基鋶鹽之陽離子成分可列舉三苯基鋶陽離子、4,4’-雙(二苯基鋶)二苯基硫醚陽離子等芳基鋶離子。構成芳基錪鹽之陽離子成分係可列舉二苯基錪陽離子等之芳基錪離子。構成芳基重氮鹽之陽離子成分係可列舉苯重氮陽離子等之芳基重氮離子。鐵-芳烴錯合物係例如環戊二烯基鐵(II)芳烴陽離子錯鹽。
從偏光板之耐捲曲性及偏光膜與保護膜之密著性的觀點而言,在1個較佳的實施形態中,第1陽離子聚合起始劑之陽離子成分及第
2陽離子聚合起始劑之陽離子成分皆為芳基鋶離子。在1個較佳的實施形態中,第1陽離子聚合起始劑之陽離子成分及第2陽離子聚合起始劑之陽離子成分皆為三苯基鋶陽離子及/或4,4’-雙(二苯基鋶)二苯基硫醚陽離子。
構成第2陽離子聚合起始劑之陰離子成分係有:特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-(n係表示1至6之整數,Rf係表示鹵化烷基)、六氟磷酸鹽陰離子PF6 -、六氟銻酸鹽陰離子SbF6 -、五氟羥基銻酸鹽陰離子SbF5(OH)-、六氟砷酸鹽陰離子AsF6 -、四氟硼酸鹽陰離子BF4 -、肆(五氟苯基)硼酸鹽陰離子B(C6F5)4 -等。較佳的一例係六氟磷酸鹽陰離子PF6 -。
從偏光板之耐捲曲性之觀點而言,在1個較佳的實施形態中,第1陽離子聚合起始劑之陰離子成分係上述式(i)所示的陰離子,且,第2陽離子聚合起始劑之陰離子成分為PF6 -。從偏光板之耐捲曲性的觀點而言,在1個較佳的實施形態中,第1陽離子聚合起始劑之陰離子成分為B(C6F5)4 -,且,第2陽離子聚合起始劑之陰離子成分為PF6 -。
從偏光板之耐捲曲性的觀點而言,包含在第2陽離子聚合型接著劑的陽離子聚合起始劑較佳係陰離子成分不為上述式(i)所示的陰離子,更佳係不為硼酸鹽陰離子。
第2陽離子聚合起始劑之分子量係只要小於第1陽離子聚合起始劑之分子量,並無特別限制,但可為1000以下,亦可為800以下,亦可為600以下,亦可為200以上。
相對於陽離子聚合性化合物100質量份,包含第1陽離子聚合型接著劑的陽離子聚合起始劑之含量(包含2種以上陽離子聚合起始劑時係其等之合計含量)及包含第2陽離子聚合型接著劑的陽離子聚合起始
劑之含量(含有2種以上陽離子聚合起始劑時係其等之合計含量)係分別通常為0.5質量份以上10質量份以下,較佳係0.5質量份以上5質量份以下,更佳係1.0質量份以上5質量份以下。從偏光板之濕熱耐久性的觀點而言,上述含量更佳係1.3質量份以上。
又,若陽離子聚合起始劑之量過多,有因接著劑層中之離子性物質增加導致接著劑層之吸濕性變高,偏光板之耐久性降低之情形。
(4-2)陽離子聚合性化合物
包含在第1陽離子聚合型接著劑及第2陽離子聚合型接著劑的陽離子聚合性化合物係指藉由紫外線、可見光、電子射線、X射線等活性能量線的照射進行陽離子聚合反應,並進行硬化之化合物或寡聚物,可例示環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、乙烯基化合物等。其中,較佳的陽離子聚合性化合物係環氧化合物。所謂環氧化合物係在分子內中具有1個以上,較佳係具有2個以上環氧基的化合物。環氧基化合物係可僅單獨使用1種,亦可併用2種以上。環氧化合物係可列舉:脂環式環氧基化合物、芳香族環氧基化合物、氫化環氧化合物、脂肪族環氧化合物等。其中,從耐候性、硬化速度及接著性之觀點而言,環氧化合物較佳係包含脂環式環氧化合物或脂肪族環氧化合物,更佳係包含脂環式環氧化合物。
第1陽離子聚合型接著劑及第2陽離子聚合型接著劑係可包含1種或2種以上陽離子聚合性化合物。
脂環式環氧化合物係在分子內具有1個以上與脂環式環鍵結的環氧基之化合物。「與脂環式環鍵結之環氧基」係意指下述式(I)所示的結構中之交聯的氧原子-O-。下述式(I)中,m為2至5之整數。
上述式(I)中之(CH2)m的1個或複數個氫原子經去除之形式的基與其他之化學結構鍵結的化合物,係可成為脂環式環氧化合物。(CH2)m中之1個或複數個之氫原子係可經如甲基或乙基之直鏈狀烷基適當取代。
其中,具有環氧基環戊烷結構〔在上述式(I)中m=3者〕、或環氧基環己烷結構〔在上述式(I)中m=4者〕之脂環式環氧化合物係在硬化物之玻璃轉移溫度高,接著劑層之玻璃轉移溫度提高方面而言為有利,又,在偏光膜與保護膜之間的接著性之面亦為有利。以下,揭示脂環式環氧化合物之具體例。在此,首先列舉化合物名,之後,分別表示對應之化學式,在化合物名與對應於化合物名之化學式係賦予相同的符號。
A:3,4-環氧基環己烷羧3,4-環氧基環己基甲基酯、
B:3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基酯、
C:乙烯雙(3,4-環氧基環己烷羧酸酯)、
D:雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、
E:雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、
F:二乙二醇雙(3,4-環氧基環己基甲基醚)、
G:乙二醇雙(3,4-環氧基環己基甲基醚)、
H:2,3,14,15-二環氧基-7,11,18,21-四氧三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
I:3-(3,4-環氧基環己基)-8,9-環氧基-1,5-二氧螺[5.5]十一烷、
J:4-乙烯基環己烯二氧化物、
K:檸檬烯二氧化物、
L:雙(2,3-環氧基環戊基)醚、
M:二環戊二烯二氧化物。
芳香族環氧化合物係在分子內具有芳香族環與環氧基之化合物。其具體例係包含:雙酚A之二縮水甘油基醚、雙酚F之二縮水甘油基醚、雙酚S之二縮水甘油基醚等雙酚型環氧化合物或其寡聚物;酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂、羥基苯甲醛酚酚醛清漆環氧樹脂等酚醛清漆型之環氧樹脂;2,2’,4,4’-四羥基二苯基甲烷之縮水甘油基醚、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮之縮水甘油基醚等多官能型環氧化合物;環氧基化聚乙烯基酚等多官能型環氧樹脂。
氫化環氧化合物為具有脂環式環之多元醇的縮水甘油基醚,可為藉由使芳香族多元醇在觸媒之存在下、加壓下在芳香環選擇性地進行氫化反應而得到核氫化聚羥基化合物,將該核氫化聚羥基化合物經縮水甘油基醚化者。芳香族多元醇之具體例係例如包含:雙酚A、雙酚F、雙酚S等雙酚型化合物;酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、羥基苯甲醛酚酚醛清漆樹脂等酚醛清漆型樹脂;四羥基二苯基甲烷、四羥基二苯甲酮、聚
乙烯基酚等多官能型化合物。在芳香族多元醇之芳香環進行氫化反應而得到脂環式多元醇,藉由在該脂環式多元醇使表氯醇反應,可形成為縮水甘油基醚。在氫化環氧化合物之中較佳者可列舉經氫化之雙酚A的二縮水甘油基醚。
脂肪族環氧化合物係在分子內具有至少1個與脂肪族碳原子鍵結的環氧乙烷環(3員之環狀醚)之化合物。例如有:丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚等單官能之環氧化合物;1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油基醚等2官能的環氧化合物;三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、新戊四醇四縮水甘油基醚等3官能以上的環氧化合物;4-乙烯基環己烯二氧化物、檸檬烯二氧化物等具有直接鍵結於脂環式環之環氧基1個、及鍵結於脂肪族碳原子之環氧乙烷環的環氧化合物等。其中,從偏光膜與保護膜之間的接著性之觀點而言,較佳係在分子內具有2個之與脂肪族碳原子鍵結之環氧乙烷環的2官能之環氧化合物(亦稱為脂肪族二環氧化合物)。如此之適合的脂肪族二環氧化合物係例如,可以下述式(II)表示。
上述式(II)中之Y係碳數2至9之伸烷基、隔著醚鍵之總碳數4至9的伸烷基、或具有脂環結構之碳數6至18的2價之烴基。
上述式(II)所示的脂肪族二環氧化合物具體係烷二醇之二縮水甘油基醚、重複數為4左右之寡烷二醇的二縮水甘油基醚、或脂環式二醇之二縮水甘油基醚。
以下揭示可形成上述式(II)所示的脂肪族二環氧化合物之二醇(甘醇)的具體例。烷二醇係有:乙二醇、丙二醇、1,3-丙烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等。寡烷二醇係有:二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等。脂環式二醇係有:1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇等環己二醇;1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇等環己烷二甲醇等。
屬於陽離子聚合性化合物之一的氧雜環丁烷化合物係在分子內含有1個以上氧雜環丁烷環(氧雜環丁烷基)的化合物,其具體例係包含:3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷(亦稱為氧雜環丁烷醇)、2-乙基己基氧雜環丁烷、1,4-雙〔{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕苯(亦稱為伸二甲苯基雙氧雜環丁烷)、3-乙基-3〔{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕氧雜環丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-(環己基氧)甲基-3-乙基氧雜環丁烷。氧雜環丁烷化合物係可使用為陽離子聚合性化合物之主成分,亦可與環氧基化合物併用。藉由併用氧雜環丁烷化合物,有可提高硬化速度或接著性之情形。
可成為陽離子聚合性化合物之乙烯基化合物係可列舉脂肪族或脂環式之乙烯基醚化合物,其具體例係例如包含:正戊基乙烯基醚、異戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、油基乙烯基醚等碳數5至20的烷基或烯基醇之乙烯基醚;2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚等含有羥基的乙烯基醚;環己基乙烯基醚、2-甲基環己基乙烯基醚、環己基甲基乙烯基醚、苯甲基乙烯基醚等具有脂肪族環或芳香族環的單醇之乙烯基醚;甘油單乙烯基醚、1,4-丁二醇單乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、新戊四醇二乙烯基醚、新戊四醇四乙烯基醚、三羥甲基丙烷二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、1,4-二羥基環己烷單乙烯基醚、1,4-二羥基環己烷二乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷單乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷二乙烯基醚等多元醇的單至聚乙烯基醚;二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇單丁基單乙烯基醚等聚烷二醇單至二乙烯基醚;縮水甘油基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等其他乙烯基醚。乙烯基化合物係可使用為陽離子聚合性化合物之主成分,亦可與環氧化合物、或環氧化合物及氧雜環丁烷化合物併用。藉由併用乙烯基化合物,有可提高硬化速度或接著劑之低黏度化的情形。
陽離子聚合型接著劑係可更包含:如環狀內酯化合物、環狀縮醛化合物、環狀硫醚化合物、螺正酯化合物之上述以外的其他陽離子聚合性化合物。
從偏光膜與保護膜之間的接著性之觀點而言,在第1及第2陽離子聚合型接著劑中,使包含在陽離子聚合型接著劑的硬化性化合物之全部量設為100質量%時,陽離子聚合性化合物之含量(包含在陽離子聚合型接著劑的全部陽離子聚合性化合物的含量,且含有2種以上陽離子聚合性化合物時係其等之合計含量)係以50質量%以上為較佳,以60質量%以上為更佳,以80質量%以上為再更佳,以90質量%以上為又再更佳,以100質量%為特別佳。
包含在第1陽離子聚合型接著劑的陽離子聚合性化合物與包含在第2陽離子聚合型接著劑的陽離子聚合性化合物係可同種,亦可不同種。
(4-3)添加劑
第1及/或第2陽離子聚合型接著劑係可因應所需而包含其他添加劑。添加劑可列舉例如:離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈移動劑、聚合促進劑(多元醇等)、增感劑、增感助劑、光穩定劑、增黏劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、塑化劑、消泡劑、調平劑、矽烷偶合劑、色素、抗靜電劑、紫外線吸收劑。
(4-4)接著劑之塗佈、及偏光膜與保護膜之接著
藉由在偏光膜30之一面隔著第1接著劑層15而積層接著第1保護膜10,在偏光膜30之另一面隔著第2接著劑層25而積層接著第2保護膜20,可獲得本發明之偏光板。第1保護膜10及第2保護膜20(將該等總稱為「保護膜」)係可階段性各個單面積層接著,亦可使兩面保護膜以一階段積層接著。
偏光膜30與保護膜之接著具體而言,係可藉由在偏光膜30之貼合面及/或保護膜之貼合面塗佈接著劑,並隔著接著劑之塗佈層而重疊兩者之膜,例如,使用貼合輥等而從上下進行押壓並貼合後,照射活性能量線而使其硬化來進行。在使用活性能量線硬化性接著劑時,可與活性能量線之照射同時地,或在活性能量線之照射後,進行加熱處理。在形成接著劑之塗佈層之前,亦可對於偏光膜30及保護膜之貼合面之一面或兩面,施予如皂化處理、電暈放電處理、電漿處理、火焰處理、底漆處理、錨定塗敷處理之易接著處理。
在接著劑之塗佈層的形成係例如,可利用刮刀、線棒、桿塗敷器、缺角輪塗敷器、凹版塗敷器等各種塗佈方式。又,亦可採用一邊以兩者之貼合面成為內側之方式連續供給偏光膜30及保護膜,一邊在其間垂流接著劑之方式。
從塗佈性之觀點而言,形成第1接著劑層15及第2接著劑層25之接著劑係以其黏度低者為較佳。具體而言,係在25℃之黏度較佳為1000mPa‧s以下,更佳係500mPa‧s以下,再更佳係100mPa‧s以下。接著劑可為無溶劑型,但為了調整成適於採用之塗佈方式的黏度,亦可含有有機溶劑。
活性能量線之光源係例如只要為產生紫外線、電子射線、X射線等者即可。活性能量線較佳係紫外線。紫外線光源較佳係在波長400nm以下具有發光分布之光源,可列舉例如:低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈等。
對接著劑層之活性能量線照射強度係以每個接著劑組成物所決定,但較佳係在光聚合起始劑之活性化有效的波長區域之光照射強度成為0.1至1000mW/cm2之方式設定。光照射強度太小時,反應時間會過長,另一方面,其光照射強度太大時,因從燈所輻射之熱及接著劑聚合時之發熱,有可能產生接著劑層之黃變或偏光膜30之劣化、或保護膜之表面不良。又,對接著劑之光照射時間亦被每個接著劑組成物所控制,但較佳係設定成表示為光照射強度與光照射時間之積的累積光量成為10至5000mJ/cm2。累積光量太小時,有源自光聚合起始劑之活性種的產生不充分,所得到的接著劑層之硬化變得不充分之情形,另一方面,其累積光量太大時,光照射時間變得非常長而在生產性提升上容易變成不利。
使保護膜隔著接著劑之塗佈層積層於偏光膜30之時機與使塗佈層硬化之時機並無特別限制。例如,可積層一面的保護膜後,接著使塗佈層硬化,在此之後,積層另一面的保護膜,並使塗佈層硬化。或者是,可逐次地或者同時地積層兩面保護膜後,使兩面塗佈層同時地硬化。又,活性能量線之照射係可從任一保護膜側進行。例如,一面保護膜含有紫外線吸收劑,另一面保護膜不含有紫外線吸收劑時,較佳係從不含有紫外線吸收劑之保護膜側照射活性能量線。藉由如此地進行照射,可有效地利用所照射之活性能量線,並提高硬化速度。
硬化後之第1及第2接著劑層15、25之厚度通常為20μm以下,較佳係10μm以下,更佳係5μm以下,再更佳係未達5μm,特別佳係3μm以下。第1及第2接著劑層15、25之厚度過大時,有接著劑之反應率降低,偏光板之濕熱耐久性變差之傾向。第1及第2接著劑層15、25之厚
度通常為0.01μm以上,較佳係0.1μm以上,更佳係0.5μm以上。第1及第2接著劑層15、25之厚度太薄時,在偏光膜30上有微細的缺陷(微細的垃圾、微細的塵埃等)時,有隊隔著第1接著劑層及第2接著劑層而積層之其他層(第1保護膜10、第2保護膜20等)亦造成微細缺陷之影響。第1接著劑層15與第2接著劑層25係厚度可相同,亦可相異。
(5)偏光板的較佳構成
從即使被放置於高濕環境下,亦可有效地獲得耐捲曲性效果,尤其是,從可有效地抑制第1保護膜10側成為凹側,第2保護膜20側成為凸側之捲曲而言,偏光板較佳係例如具有如下列之構成。
〔a〕第1保護膜10與第2保護膜20為由相異的樹脂所構成之膜。
〔b〕在上述〔a〕中,第1保護膜10為(甲基)丙烯酸系樹脂膜或纖維素酯系樹脂膜。
〔c〕在上述〔b〕中,第2保護膜20為環狀聚烯烴系樹脂膜。
〔d〕在上述〔a〕至〔c〕之任一者中,第1陽離子聚合起始劑為由屬於芳基鋶離子之陽離子成分與上述式(i)所示的陰離子成分所構成的硼酸鹽,第2陽離子聚合起始劑為包含以PF6 -作為陰離子成分之陽離子聚合起始劑。
〔e〕在上述〔d〕中,第1陽離子聚合起始劑為由屬於芳基鋶離子之陽離子成分與屬於B(C6F5)4 -之陰離子成分所構成的硼酸鹽。
〔f〕在上述〔d〕或〔e〕中,第2陽離子聚合起始劑為包含由屬於芳基鋶離子之陽離子成分與屬於PF6 -之陰離子成分所構成的陽離子聚合起始劑。
〔g〕在上述〔a〕至〔f〕之任一者中,第1陽離子聚合型接著劑係僅包含第1陽離子聚合起始劑,第2陽離子聚合型接著劑係僅包含屬於芳基鋶離子之陽離子成分與屬於PF6 -之陰離子成分所構成的陽離子聚合起始劑。
〔h〕在上述〔g〕中,第1陽離子聚合起始劑之陽離子成分為三苯基鋶陽離子及/或4,4’-雙(二苯基鋶)二苯基硫醚陽離子,在第2陽離子聚合型接著劑所含有的陽離子聚合起始劑之陽離子成分為三苯基鋶陽離子及/或4,4’-雙(二苯基鋶)二苯基硫醚陽離子。
偏光板被組入於圖像顯示裝置時,偏光板典型上係以第1保護膜10側成為辨識側,第2保護膜20側成為圖像顯示元件側之方式配置。
(6)偏光板之其他構成要素
(6-1)光學功能性膜
偏光板係可具備用以賦予期望之光學功能的偏光膜30以外之其他光學功能性膜,其適合的一例係相位差膜。如上述,第1保護膜10及/或第2保護膜20亦可兼具相位差膜,但亦可將相位差膜與保護膜分別積層。後者之情形,相位差膜係可隔著黏著劑層或接著劑層而積層於第1保護膜10及/或第2保護膜20之外面。
相位差膜之具體例係包含:由具有透光性之熱塑性樹脂的延伸膜所構成之雙折射性膜、碟狀液晶或向列型液晶經配向固定而成之膜、基材膜上形成有上述之液晶層者。基材膜通常為熱塑性樹脂膜,熱塑性樹脂較佳係使用三乙醯纖維素等之纖維素酯系樹脂。
可包含於偏光板之其他光學功能性膜(光學構件)之例係聚光板、增亮膜、反射層(反射膜)、半穿透反射層(半穿透反射膜)、光擴散層(光擴散膜)等。此等一般係設成偏光板被配置於液晶單元之背面側(背光側)之偏光板的情形。
(6-2)黏著劑層
本發明之偏光板係可包含用以將此貼合於液晶單元等圖像顯示元件、或其他光學構件的黏著劑層。黏著劑層係可積層於保護膜之外面。黏著劑層係可積層於第1保護膜之外面,亦可積層於第2保護膜之外面。
偏光板具有黏著劑層時,偏光板較佳係第2保護膜20之與第2接著劑層25側相反之側具有黏著劑層。該黏著劑層典型上係用以使偏光板貼合於圖像顯示元件之黏著劑層。
可使用於黏著劑層之黏著劑係可使用:以(甲基)丙烯酸系樹脂、或聚矽氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚醚系樹脂等作為基材聚合物者。其中,從透明性、黏著力、可靠性、耐候性、耐熱性、重工性等之觀點而言,較佳係使用(甲基)丙烯酸系黏著劑。在(甲基)丙烯酸系黏著劑中,可使用以重量平均分子量為10萬以上(甲基)丙烯酸系樹脂可使用作為基材聚合物,該(甲基)丙烯酸系樹脂係以玻璃轉移溫度較佳係成為25℃以下,更佳係成為0℃以下之方式,調配具有甲基、乙基或丁基等碳數為20以下的烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯、及(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥基乙酯等含有官能基的(甲基)丙烯酸系單體。
偏光板之黏著劑層的形成係例如可藉由如下述方式之進行:使黏著劑組成物溶解或分散於甲苯或乙酸乙酯等有機溶劑而調製10至40
質量%之溶液,再將此直接塗佈於偏光板之對象面而形成黏著劑層之方式;或是,在經施予離型處理之分離膜上使黏著劑層預先形成為片狀,再將此移動附著於偏光板之對象面之方式等。黏著劑層之厚度係可因應其接著力等而決定,但以1至50μm左右之範圍為適當,較佳係2至40μm。
偏光板係可包含上述分離膜。分離膜係可為由聚乙烯等之聚乙烯系樹脂、聚丙烯等聚丙烯系樹脂;聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂等所構成的膜。其中,以聚對苯二甲酸乙二酯之延伸膜為較佳。
在黏著劑層係因應所需亦可調配由玻璃纖維、玻璃珠粒、樹脂珠粒、金屬粉或其他無機粉末所構成的填充劑、顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑等。
(6-3)防護膜
本發明之偏光板係可包含用以暫時保護其表面(保護膜表面)之防護膜。防護膜係例如在圖像顯示元件或其他之光學構件貼合偏光板後,其具有之黏著劑層整個被剝離去除。
防護膜係以基材膜與積層於其上之黏著劑層所構成。黏著劑層係引用上述之記載敘述。構成基材膜之樹脂係例如可為:如聚乙烯之聚乙烯系樹脂、如聚丙烯之聚丙烯系樹脂、如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯之聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等之熱塑性樹脂。較佳係聚對苯二甲酸乙二酯等之聚酯系樹脂。
本發明之偏光板係可隔著黏著劑層而貼合於液晶單元等圖像顯示元件。液晶單元係可列舉IPS型、VA型等。又,本發明之偏光板係可隔著黏著劑層而貼合於有機EL面板作為抗反射用偏光板。
[實施例]
以下,表示實施例及比較例而更具體地說明本發明,但本發明係不受此等例所限定。在下述例中,作為構成陽離子聚合型接著劑之陽離子聚合性化合物及陽離子聚合起始劑,係使用下列者。
〔1〕陽離子聚合性化合物A-1:3’,4’-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯(DAICEL股份有限公司製、商品名「CEL2021P」)
〔2〕陽離子聚合性化合物A-2:新戊二醇二縮水甘油基醚(NAGASE CHEMTEX股份有限公司製、商品名「EX-211L」)
〔3〕陽離子聚合性化合物A-3:4-羥基丁基乙烯基醚(日本CARBIDE製、商品名「HBVE」)
〔4〕陽離子聚合性化合物A-4:甲基丙烯酸甲基-甲基丙烯酸縮水甘油基醚共聚物(陽離子聚合性聚合物)(日油製、商品名「MARPROOF G-01100」)
〔5〕陽離子聚合起始劑B-1:由下述陽離子成分及陰離子成分所構成的陽離子聚合起始劑。分子量1050之化合物與分子量1915之化合物的混合物(ESTCHEM股份有限公司製、商品名「PAG-20008」)
〔6〕陽離子聚合起始劑B-2:由下述陽離子成分及陰離子成分所構成的陽離子聚合起始劑。分子量517(SUN-APRO股份有限公司製、商品名「CPI-100P」)
<製造例1至14:陽離子聚合型接著劑之調製>
以表1所記載之調配比例混合表1記載的陽離子聚合性化合物及陽離子聚合起始劑,並進行脫泡,分別調製出液狀之陽離子聚合型接著劑A至N。表1之數值係表示質量份。陽離子聚合起始劑B-1及B-2係調配為50質量%碳酸丙烯酯溶液,但表1所示之數值係其所包含之固形份的量。
<實施例1至7、比較例1至2>
(1)偏光板之製作
對表2所示之第1保護膜的單面施予電暈放電處理,在其電暈放電處理面,以使硬化後之厚度為約5μm之方式,使用桿塗敷器塗佈表2所示之第1陽離子聚合型接著劑。然後,在其塗佈面貼合厚度25μm之聚乙烯醇(PVA)-碘系偏光膜。其次,對表2所示之第2保護膜的單面施予電暈放電處理,在其電暈放電處理面,以使硬化後之厚度為約5μm之方式,使用桿塗敷器塗佈表2所示之第2陽離子聚合型接著劑。在其塗佈面,使在上面所製作之附第1保護膜的偏光膜在偏光膜側重疊,使用貼合輥進行押壓、貼合,獲得積層體。對於該積層體,從其第2保護膜側,使用附輸送帶之紫外線照射裝置〔燈係使用FUSION UV系統公司製之「D BULB」〕而以累積光量成為200mJ/cm2(UVB)之方式照射紫外線,使兩面接著劑層硬化而製作偏光板。
此外,所得到之偏光板被組入於圖像顯示裝置時,該偏光板係配置成第2保護膜(相位差膜)側成為圖像顯示元件側,且第1保護膜側成為辨識側。
表2所示之第1保護膜及第2保護膜的詳細內容係如下述。
〔1〕保護膜a:含有紫外線吸收劑之厚度60μm的(甲基)丙烯酸系樹脂膜。構成該膜之(甲基)丙烯酸系樹脂係使甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯以96:4之質量比共聚合而成的共聚物。
〔2〕保護膜b:厚度60μm之纖維素酯系樹脂膜(富士寫真FILM股份有限公司製、商品名「TG」)
〔3〕保護膜c:由環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂)所構成的厚度50μm之相位差膜(日本ZEON股份有限公司製、商品名「ZEONOR」)
〔4〕保護膜d:由(甲基)丙烯酸系樹脂所構成的厚度40μm之相位差膜(LG CHEMICAL股份有限公司製、商品名「GA-01」)
(2)偏光板之在高濕環境下的耐捲曲性之評估
從上述(1)製作之偏光板,在溫度25℃相對濕度55%之環境下,切出8cm×8cm大小之片狀體。在該片狀體中,1組對向之2邊係與偏光膜之吸收軸方向平行。此時,片狀體係未捲曲(捲曲量0mm)。將該片狀體在溫度25℃相對濕度90%之環境下放置2小時之後,計測片狀體之捲曲量。捲曲量係在水平的台桌上,將彎曲的片狀體以朝下凸起之方式放置,將從台桌至片狀體之4個角部為止之高度以量規分別計測,求出作為所得到的4點之值的平均值。依據所得到之捲曲量,依下述基準評估耐捲曲性。將評估結果示於表2中。
5:未產生捲曲或捲曲量為1mm以下
4:捲曲量為1mm以上2mm以下
3:捲曲量為2mm以上5mm以下
2:捲曲量為5mm以上20mm以下
1:捲曲太強而偏光板成為圓曲的狀態
(3)黏著劑層之形成
在經施予離型處理之由聚對苯二甲酸乙二酯所構成的厚度38μm之分離膜的離型處理面,以使乾燥後之厚度成為20μm的方式,使用模縫塗敷器塗佈(甲基)丙烯酸系黏著劑之有機溶劑溶液,製作出附分離膜的片狀黏著劑。然後,在上述(1)所製作之偏光板的第2保護膜面施予電暈放電處理,在其電暈放電處理面,藉由積層機貼合與上面所得到的片狀黏著劑之分離膜為相反側之面(黏著劑面)後,在溫度23℃相對濕度65%之條件熟成7日,獲得具有黏著劑層之偏光板。
(4)偏光板之濕熱耐久性的評價
從上述(3)製作之具有黏著劑層的偏光板,切出3cm×3cm大小之片狀體。在該片狀體中,1組對向之2邊係與偏光膜之吸收軸方向平行。從該片狀體剝離分離膜,使經露出之黏著劑層面貼合於玻璃基板。在玻璃基板係使用CORNING公司製之無鹼玻璃商品名「EagleXG」。對於所得到之光學積層體,使用附積分球的分光光度計(日本分光股份有限公司製、製品名「V7100」)而測定波長380至780nm之範圍中的MD穿透率與TD穿透率,算出各波長中之單體穿透率。對於已算出之單體穿透率,依據JISZ8701:1999「顏色之顯示方法-XYZ表色系及X10Y10Z10表色系」之2維視野(C光源)進行視感度修正,求出濕熱耐久試驗前之視感度修正單體
穿透率(Ty)。又,光學積層體係以偏光板之第1保護膜面側作為偵測器側,以光從玻璃基板側入光之方式安裝於附積分球的分光光度計。
單體穿透率(%)係依下述式定義:
單體穿透率(λ)=(Tp(λ)+Tc(λ))/2。
Tp(λ)係以入射之波長λ(nm)的直線偏光與平行偏光之關係測定出的測定試樣之穿透率(%)。
Tc(λ)係以入射之波長λ(nm)的直線偏光與正交偏光之關係測定出的測定試樣之穿透率(%)。
然後,將該光學積層體提供至濕熱耐久試驗,該濕熱耐久試驗係在溫度80℃、相對濕度90%之濕熱環境下放置48小時,再於溫度23℃、相對濕度60%之環境下放置24小時。濕熱耐久試驗後,藉由與濕熱耐久試驗前同樣之方法而求出視感度修正單體穿透率Ty。
從濕熱耐久試驗後及試驗前之視感度修正單體穿透率Ty,依據下述式,算出Ty變化量,依下述之基準評估濕熱耐久性。將評估結果示於表2中。
Ty變化量(%)=|Ty(濕熱耐久試驗後)-Ty(濕熱耐久試驗前)|
4:Ty變化量為1.0%以下
3:Ty變化量為1.0%以上2.0%以下
2:Ty變化量為2.0%以上3.0%以下
1:Ty變化量為3.0%以上
10:第1保護膜
15:第1接著劑層
20:第2保護膜
25:第2接著劑層
30:偏光膜
Claims (5)
- 一種偏光板,係依序包含第1保護膜、第1接著劑層、偏光膜、第2接著劑層、及第2保護膜,其中,前述第1接著劑層為包含1種以上陽離子聚合起始劑的第1陽離子聚合型接著劑之硬化物層,前述第2接著劑層為包含1種以上陽離子聚合起始劑的第2陽離子聚合型接著劑之硬化物層,前述第1陽離子聚合型接著劑所含有之前述1種以上陽離子聚合起始劑係包含第1陽離子聚合起始劑,前述第1陽離子聚合起始劑係由陽離子成分、及下述式(i)所示的陰離子成分所構成的硼酸鹽,[(Y)kB(Phf)4-k]- (i),式中,Y係表示可具有取代基(排除包含鹵素原子之基)之碳數6至30之芳基或碳數4至30之雜環基、或鹵素原子,Phf係表示氫原子之至少1個經選自全氟烷基、全氟烷氧基、及鹵素原子中之至少1種取代的苯基,k係0至4之任一整數;前述第1陽離子聚合起始劑之分子量係大於前述第2陽離子聚合型接著劑所含有的前述1種以上陽離子聚合起始劑的分子量。
- 如請求項1所述之偏光板,其中,前述陽離子成分為芳基鋶離子。
- 如請求項1或2所述之偏光板,其中,前述第1陽離子聚合型接著劑及前述第2陽離子聚合型接著劑係更包含陽離子聚合性化合物,相對於前述陽離子聚合性化合物100質量份,前述第1陽離子聚合型接著劑所含有的前述1種以上陽離子聚合起始劑之含量及前述第2陽離子聚合型接著劑所含有的前述1種以上陽離子聚合起始劑之含量為0.5質量份以上5質量份以下。
- 如請求項1至3中任一項所述之偏光板,其中,前述第1保護膜係由(甲基)丙烯酸系樹脂或纖維素酯系樹脂所構成。
- 如請求項1至4中任一項所述之偏光板,其中,前述第2保護膜中與前述第2接著劑層側相反之側更具有黏著劑層。
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