TW201439261A - 光硬化性接著劑，以及使用該接著劑之偏光板、積層光學構件與液晶顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種光硬化性接著劑，其係用以對由吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器接著由透明樹脂膜所構成的保護膜，且含有：(A)光陽離子硬化性成分100重量份；以及(B)光陽離子聚合引發劑1至10重量份；光陽離子硬化性成分(A)係以既定量含有(A1)特定的脂環式二環氧化合物、(A2)特定的二環氧丙基化合物及(A3)特定的乙烯性不飽和單體所構成的重量平均分子量為5000至100000的聚合物。

Description

光硬化性接著劑，以及使用該接著劑之偏光板、積層光學構件與液晶顯示裝置
本發明係關於使由吸附配向有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂薄膜所構成的偏光器與由透明樹脂薄膜所構成的保護膜貼合用之光硬化性接著劑，以及使用該接著劑之偏光板、積層光學構件與液晶顯示裝置。
偏光板係可用於構成液晶顯示裝置的光學零件之一。偏光板一般係具有於偏光器的兩面積層保護膜之構造，納入液晶顯示裝置。已知有只在偏光器的單面設置保護膜，大多於另一側的面，不只是保護膜，貼合具有其他光學功能的層兼作為保護膜。而且，作為偏光器的製造方法，廣泛採用藉由二色性色素染色的一軸延伸的聚乙烯醇系樹脂膜，進行硼酸處理、水洗後進行乾燥的方法。
一般於偏光器，上述水洗及乾燥後，立即貼合保護膜。此係因乾燥後的偏光器，物理上強度弱，一旦將其捲取時，有在加工方向容易破裂等的問題。因而，一般乾燥後的偏光器立 即塗佈聚乙烯醇系樹脂的水溶液之水系接著劑，經由該接著劑，在偏光器的兩面同時貼合保護膜。慣例上，使用厚度為30至100μm的三乙醯基纖維素膜作為保護膜。
三乙醯基纖維素係透明性佳、容易形成各種表面處理層、光學功能層，而且透濕度高，使用如上述的水系接著劑貼合於偏光器後的乾燥可以順利地進行，具有作為保護膜優的優點，相反地起因於透濕度高，將其作為保護膜而貼合之偏光板，在濕熱下，例如溫度70℃、相對濕度90%的條件下，有容易引起劣化等的問題。因此，亦已知有比三乙醯基纖維素的透濕度更低，例如降莰烯(norbornene)系樹脂作為代表例之非結晶性聚烯烴系樹脂作為保護膜。具體地，將熱塑性飽和降莰烯系樹脂片積層於偏光器的至少一側的面作為保護膜，已被記載於日本特開平6-51117號公報(專利文獻1)。
由透濕度低的樹脂所構成的保護膜貼合於聚乙烯醇系偏光器時，於以往聚乙烯醇系偏光器與三乙醯基纖維素膜之貼合若以一般所使用之聚乙烯醇系樹脂的水溶液作為接著劑，有接著強度不足，或所得之偏光板的外觀不佳等的問題。此係因透濕度低的樹脂膜一般為疏水性，或因透濕度低，作為溶劑的水無法充分乾燥等的原因所造成的。另一方面，亦已知有於偏光器的兩面貼合不同種類的保護膜。例如，日本特開2002-174729號公報(專利文獻2)，也有提出於偏光器的一側的面，貼合由非結晶性聚烯烴系樹脂等透濕度低的樹脂所構成的保護膜，於偏光器的另一側的面，係貼合以三乙醯基纖維素為首之纖維素系樹脂等透濕度高的樹脂所構成的保護膜。
因此，作為在透濕度低的樹脂所構成的保護膜與聚乙烯醇系偏光器之間賦予高接著力，同時在纖維素系樹脂等的透濕度高的樹脂與聚乙烯醇系偏光器之間也賦予高接著力之接著劑，有嘗試使用光硬化性接著劑。例如，於日本特開2004-245925號公報(專利文獻3)，係揭露不含芳香環的環氧化合物為主成分之接著劑，提出藉由活性能量線的照射，具體地藉由紫外線的照射所產生之陽離子聚合，以使該接著劑硬化，接著偏光器與保護膜。而且，於日本特開2008-257199號公報(專利文獻4)，係已揭示組合脂環式環氧化合物以及不具有脂環式環氧基的環氧化合物，再調配光陽離子聚合引發劑之光硬化性接著劑，使用於偏光器與保護膜之接著。
於日本特開2004-245925號公報(專利文獻3)，係揭露以不含芳香環的環氧化合物為主成分之接著劑，並提出該接著劑照射活性能量線，藉由陽離子聚合，接著偏光器與保護膜之方法。此處所揭露的環氧系接著劑，雖對以非結晶性聚烯烴系樹脂及纖維素系樹脂為首之各種透明樹脂膜貼合於偏光器者特別有效，但特別是以丙烯酸樹脂作為保護膜時，顯然其接著力未必充分。
於日本特開2012-172026號公報(專利文獻5)，係揭露在活性能量線硬化型化合物(A)100重量%中，包含：5至100重量%的具有環氧基或氧雜環丁烷基(oxetanyl)、不具有活性能量線自由基聚合性官能基之重量平均分子量未達5000之活性能量線陽離子硬化型化合物(a1)、以及0至95重量%的活性能量線自由基硬化型化合物(a2)，且相對於活性能量線硬化型化合物(A)100 重量份，含有0.0001至2重量份的重量平均分子量為5000至150000的丙烯酸樹脂(B)之光學膜用接著劑。但是，丙烯酸樹脂(B)的含量超過2重量份時，接著劑的黏度會上升，反而有塗佈面的平滑性變差之可能性(參考段落[0079])，設定丙烯酸樹脂(B)的含量為2重量份以下。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：特開平6-51117號公報
專利文獻2：特開2002-174729號公報
專利文獻3：特開2004-245925號公報
專利文獻4：特開2008-257199號公報
專利文獻5：特開2012-172026號公報
本發明的課題，係提供一種於偏光器貼合保護膜時，室溫下可能塗佈之具有充分低的黏度、而且亦賦予偏光器/保護膜間的接著力提高之偏光板的光硬化性接著劑。本發明的其他課題，係提供一種相位差板等的其他光學層積層於該偏光板，適合用於液晶顯示裝置之積層光學構件。
本發明人等，為了解決如此的課題，進行專心研究的結果，因而完成本發明。具體地，發現在使光陽離子硬化性成分與光陽離子聚合引發劑以既定量調配所成之光硬化性接著劑 中，於作為主體之特定脂環式二環氧化合物，使用調配有於分子內具有2個不鍵結於脂環式環的環氧基、不具有芳香環的二環氧丙基化合物以及由特定的乙烯性不飽和單體所構成的聚合物之組成物作為其光陽離子硬化性成分為有效。亦即，具有如此的特定組成之光硬化性接著劑，係在室溫下顯示低黏度，可賦予良好的塗佈性，同時硬化後顯現高儲存彈性率，並牢固地接著偏光器與保護膜。
亦即，本發明係用以對於吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器接著由透明樹脂膜所構成的保護膜之光硬化性接著劑，其係含有：(A)光陽離子硬化性成分100重量份；以及(B)光陽離子聚合引發劑1至10重量份；光陽離子硬化性成分(A)係含有以下既定量的(A1)、(A2)及(A3)。
(A1)以下式(I)所示之脂環式二環氧化合物10至60重量%(以光陽離子硬化性成分(A)的全部量作為基準)
式中，R1及R2分別獨立表示氫原子或碳數1至6的烷基，烷基為碳數3以上的時，亦可具有脂環構造。X為氧原子、碳數1至6的烷二基或以下式(Ia)至(Id)之任一者所示的2價基。
式中，Y1至Y4分別獨立地表示碳數1至20的烷二基，於碳數3以上的時，亦可具有脂環構造。a及b分別獨立地表示0至20的整數。
(A2)以下式(II)所示之二環氧丙基化合物20至75重量%(以光陽離子硬化性成分(A)的全部量為基準)
式中，Z表示碳數1至9的伸烷基、碳數3或4的亞烷基或2價脂環式烴基，該伸烷基中的亞甲基，係可被氧原子、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-所示的2價基中斷。
(A3)選自以下式(III)或(IV)所示之單體中至少1種的乙烯性不飽和單體所構成的重量平均分子量5000至100000的聚合物5至50重量%(以光陽離子硬化性成分(A)的全部量為基準)
式中，X表示碳原子數1至7的烷基、碳原子數6至12的芳香基、碳原子數6至10的脂環式烴基或該些官能基的 一部份被選自由環氧基、氧雜環丁烷基、羥基及羧基所成之群之1種以上的基取代者。
式中，R3表示氫原子、甲基或鹵原子，X係與上述式(III)相同。
於前述聚合物(A3)中，前述乙烯性不飽和單體較佳係包含前述X為被選自由環氧基、氧雜環丁烷基、羥基所成之群之1種以上的基部分取代的甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時，以前述式(III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體。
於上述(A3)中，前述乙烯性不飽和單體較佳係包含(i)前述X為甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時，以前述式(III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體20至90重量%，以及(ii)前述X為被選自由環氧基、氧雜環丁烷基及羥基所成之群之1種以上的基部分取代的甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時以前述式(III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體10至80重量%。
上述光硬化性接著劑，其25℃之黏度為2至300mPa．sec以下較佳。
前述表示二環氧丙基化合物(A2)之式(II)，Z為碳數3至10之分支狀烷基較佳。
上述光硬化性接著劑，又包含0.5至4重量份的水分較佳。
上述光硬化性接著劑，又包含0.5至8重量份的分子內具有2個羥基之二醇化合物較佳。
上述光硬化性接著劑，於23℃，浸漬保護膜2天時，保護膜的溶解性為15至70重量%較佳。
而且，本發明亦關於偏光板，其係具有由吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器，以及 經由上述任一光硬化性接著劑的硬化物而貼合於前述偏光器的至少一側的面之透明樹脂膜所構成的保護膜。
前述透明樹脂膜的主成分較佳為選自由纖維素系樹脂、丙烯酸系樹脂、非結晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂以及聚碳酸酯系樹脂所成之群的至少1種樹脂。而且，前述透明樹脂膜以包含紫外線吸收劑較佳。
上述偏光板，係藉由180度剝離測試所測定之前述偏光器與前述保護膜之間的接著強度為0.5N/25mm以上較佳。
而且，本發明亦關於上述偏光板與1層以上的其他光學層的積層體所構成的積層光學構件。前述其他光學層以包含相位差板較佳。
而且，本發明亦關於包含液晶胞以及配置於前述液晶胞的單側或兩側之上述積層光學構件之液晶顯示裝置。
本發明的光硬化性接著劑，就光陽離子硬化性成分(A)而言，將特定的脂環式二環氧化合物(A1)、特定的二環氧丙基化合物(A2)以及特定的乙烯性不飽和單體所構成的重量平均分子量為5000至100000的聚合物(A3)以既定量分別調配，為低黏度，並可提高偏光器與保護膜間的接著強度。於該偏光板積層係其他光學層之積層光學構件，亦可充分發現偏光板的功能。
以下，詳細說明本發明的實施態樣。本發明係提供一種用以對由聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器接著由透明樹脂所構成的保護膜之光硬化性接著劑。本發明又提供一種使用該光硬化性接著劑，於上述偏光器貼合有由透明樹脂所構成的保護膜之偏光板，再者於該偏光板積層有其他光學層之積層光學構件。對於該等的光硬化性接著劑、偏光板以及積層光學構件，隨著該順序而加以說明。
[光硬化性接著劑]
於本發明中，用以對由聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器接著由透明樹脂所構成的保護膜之光硬化性接著劑，係含有(A)光陽離子硬化性成分以及(B)光陽離子聚合引發劑。
(A)光陽離子硬化性成分
其係光硬化性接著劑的主成分，藉由聚合硬化賦予接著力之光陽離子硬化性成分(A)，含有以下之三種化合物。
(A1)上述式(I)所示的脂環式二環氧化合物
(A2)上述式(II)所示的二環氧丙基化合物以及
(A3)選自由以上述式(III)或(IV)所示的單體中之至少1種的乙烯性不飽和單體所構成的重量平均分子量5000至100000的聚合物。
(A1)脂環式二環氧化合物
光陽離子硬化性成分(A)之脂環式二環氧化合物(A1)的量，以光陽離子硬化性成分(A)全部量為基準，為10至60重量%。藉由光陽離子硬化性成分(A)中含有10重量%以上的脂環式二環氧化合物(A1)，陽離子聚合的反應性變高，硬化性佳。另一方面，該量為60重量%以上時，以下述的二環氧丙基化合物(A2)以及乙烯性不飽和單體所構成的聚合物(A3)的量相對變少，難以兼顧本發明企圖之光硬化性接著劑的低黏度化以及提高偏光器/保護膜間的密合力。
表示脂環式二環氧化合物(A1)之上述式(I)中，R1及R2分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基，烷基為碳數3以上時，亦可具有脂環構造。該烷基係於式(I)鍵結於X之環己烷環的位置為1-位(因此，2個環己烷環之環氧基的位置皆為3,4-位)時，亦可鍵結於1-位至6-位的任一位置。該烷基係當然可為直鏈，於碳數3以上時亦可為分支狀。而且，如上述，於碳數3以上時，亦可具有脂環構造。作為具有脂環構造的烷基的典型例，可舉例如環戊基或環己基。
於相同的式(I)中，連結2個3,4-環氧基環己烷環之X為氧原子、碳數1至6的烷二基或以下式(Ia)至(Id)之任一者所示的2價基。此處，烷二基係概念上包含伸烷基、或亞烷基，伸烷 基可為直鏈狀，於碳數3以上時亦可為分支狀。
而且，於X為以上述式(Ia)至(Id)的任一者所示的2價基時，各式的連結基Y1、Y2、Y3及Y4分別為碳數1至20的烷二基，該烷二基為碳數3以上時，亦可具有脂環構造。該等烷二基，當然亦可為直鏈狀，於碳數3以上時，亦可為分支狀。如上述，碳數3以上時，亦可具有脂環構造。作為具有脂環構造的烷二基的典型例，例如環伸戊基、環伸己基。
具體地說明以式(I)所示的脂環式二環氧化合物(A1)時，於式(I)之X為以上述式(Ia)所示的2價基，該式中的a為0之化合物為3,4-環氧基環己基甲醇(該環己烷環可鍵結有碳數1至6的烷基)與3,4-環氧基環己烷羧酸(該環己烷環可鍵結有碳數1至6的烷基)的酯化物。作為其具體例，例如3,4-環氧基環己烷羧酸3,4-環氧基環己基甲酯[於式(I)(其中，X為a=0之式(Ia)所示的2價基)，R1=R2=H的化合物]、3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸3,4-環氧基-6-甲基環己基甲酯[具有與上述相同的X之式(I)，R1=6-甲基、R2=6-甲基的化合物]、3,4-環氧基-1-甲基環己基甲基-3,4-環氧基-1-甲基環己烷羧酸酯[具有與上述相同的X之式(I)，R1=1-甲基、R2=1-甲基的化合物]、3,4-環氧基-3-甲基環己基甲基-3,4-環氧基-3-甲基環己烷羧酸酯[具有與上述相同的X之式(I)，R1=3-甲基、R2=3-甲基的化合物]等。
式(I)之X為上述式(Ib)所示的2價基之化合物，係烷二醇類與3,4-環氧基環己烷羧酸類(於該環己烷環可鍵結烷基)之酯化物。式(I)之X為上述式(Ic)所示的2價基之化合物，係脂肪族二羧酸類與3,4-環氧基環己基甲醇(於該環己烷環可鍵結烷基)的 酯化物。而且，式(I)之X為上述式(Id)所示的2價基之化合物，係3,4-環氧基環己基甲醇(於該環己烷環可鍵結烷基)的醚體(b=0時)或烷二醇類或聚烷二醇類與3,4-環氧基環己基甲醇(於該環己烷環可鍵結烷基)的醚化物(b>0的時)。
(A2)二環氧丙基化合物
光陽離子硬化性成分(A)中之二環氧丙基化合物(A2)的量，以光陽離子硬化性成分(A)全部量為基準，為20至75重量%。藉由光陽離子硬化性成分(A)中調配20重量%以上的二環氧丙基化合物(A2)，光硬化性接著劑在25℃之黏度可調整為2至300mPa．sec。另一方面，其量為75重量%以上時，偏光器與保護膜間的密合力變得不足。
從調整黏度的觀點，對於上述脂環式二環氧化合物(A1)與二環氧丙基化合物(A2)的合計量而言，二環氧丙基化合物(A2)的量超過50重量%較佳。
表示二環氧丙基化合物(A2)的上述式(II)中，Z為碳數1至9的伸烷基、碳數3或4的亞烷基、2價脂環式烴基、SO2、SO或CO。作為2價脂環式烴基的典型例，有環伸戊基、環伸己基。
於式(II)中，Z為伸烷基的化合物係烷二醇的二環氧丙基醚。舉其具體例時，有乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、1,3-丙二醇二環氧丙基醚、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚等。
(A3)由乙烯性不飽和單體所構成的聚合物
由至少1種的乙烯性不飽和單體所構成的聚合物(A3)的量， 以光陽離子硬化性成分(A)全部量為基準，為5至50重量%，較佳為7至30重量%。藉由光陽離子硬化性成分(A)中調配5重量%以上的聚合物(A3)，可顯現偏光器與保護膜間的密合力提高的效果。另一方面，該量為50重量%以上時，黏度變高，所以不佳。未達5%時，因與丙烯酸系保護膜的密合性低，所以不佳。
由至少1種的乙烯性不飽和單體所構成的聚合物(A3)，可藉由選自上述式(III)或(IV)所示的單體中至少1種的乙烯性不飽和單體聚合而得到。而且，其重量平均分子量為5000至100000。
上述式(III)或(IV)中的X係表示(i)碳原子數1至7的烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基或(ii)被選自由環氧基、氧雜環丁烷基、羥基及羧基所成之群之1種以上的基部分取代的碳原子數1至7的烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基。
作為碳原子數1至7(較佳為1至4)的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第2丁基、第3丁基、異丁基、戊基、異戊基、第3戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、4-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、第3庚基等。該些之中，甲基或碳數2至4的分支狀烷基、或選自由環氧基、氧雜環丁烷基、羥基及羧基所成群之1種以上的基部分取代的甲基或碳數2至4的分支狀烷基，從膜的耐久性的點，較佳。
作為碳原子數6至12(較佳為6至10)的芳香基，例如苯基、甲基苯基、萘基等。
作為碳原子數6至10的脂環式烴基，例如環己基、甲基環己基、降莰基、雙環戊基、雙環辛基、三甲基雙環庚基、三環辛基、三環癸基、螺環辛基、螺雙環戊基、金剛烷基、異莰基(isobornyl)等。
於上述式(III)中，X的一部分被環氧基或氧雜環丁烷基取代時以式(III)所示的乙烯性不飽和單體，例如下述式(1)至(3)表示的單體。
(式中，R4表示氫原子或碳原子數1至6的烷基，m為1至6的整數。)
(式中，R5表示氫原子或碳原子數1至6的烷基，n為1至6的整數。)
(式中，R6表示氫原子或碳原子數1至6的烷基，s為1至6的整數。)
於上述式(IV)中，作為可以成為R3之鹵原子，例如氟、氯、溴、碘等。
於上述式(IV)中，X的一部分被環氧基或氧雜環丁烷基取代時，以式(IV)所示的乙烯性不飽和單體，例如以下述式(4)至(6)表示者。
(式中，R3與上述式(IV)相同，R7表示氫原子或碳原子數1至6的烷基，t為1至6的整數。)
(式中，R3與上述式(IV)相同，R8表示氫原子或碳原子數1至6的烷基，x為1至6的整數。)
(式中，R3與上述式(IV)相同，R9表示氫原子或碳原子數1至6的烷基，y為1至6的整數。)
前述乙烯性不飽和單體，係包含前述X為被選自由環氧基、氧雜環丁烷基及羥基所成群之1種以上的基部分取代的甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時，以前述式(III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體為較佳。
而且，上述乙烯性不飽和單體係包含(i)上述X為甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時，以上述式(III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體20至90重量%，以及(ii)上述X為被選自由環氧基、氧雜環丁烷基、羥基所成群之1種以上的基部分取代的甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時，以上述式(III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體10至80重量%為較佳。
上述聚合物(A3)的重量平均分子量為5000至100000，較佳為7000至70000。
上述聚合物(A3)的玻璃轉化溫度(Tg)為40℃以上， 從膜的耐久性的點，為較佳。
構成光硬化性接著劑之光陽離子硬化性成分(A)，分別以上述比例含有上述脂環式二環氧化合物(A1)、二環氧丙基化合物(A2)及乙烯性不飽和單體所構成的聚合物(A3)。謀求更有效地使硬化前的光硬化性接著劑之低黏度化以及偏光器與保護膜間的密合力提高，以光硬化性接著劑的全部量為基準，由脂環式二環氧化合物(A1)與乙烯性不飽和單體所構成的聚合物(A3)的合計量為25重量%以上較佳。
(其他光陽離子硬化性成分)
光陽離子硬化性成分(A)係只要為由上述脂環式二環氧化合物(A1)、二環氧丙基化合物(A2)及乙烯性不飽和單體所構成的聚合物(A3)為上述的量，其他光陽離子硬化性成分相對於光陽離子硬化性成分100重量份可含有1至30重量份。
作為其他光陽離子硬化性成分，例如(A1)至(A3)以外的環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、環狀內酯化合物、環狀縮醛化合物、環狀硫醚化合物、縮環原酸酯(spiro orthoester)化合物、乙烯基化合物等。
作為上述乙烯基化合物，例如脂肪族或脂環式乙烯基醚化合物，例如正-戊基乙烯基醚、異-戊基乙烯基醚、正-己基乙烯基醚、正-辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正-十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、油基乙烯基醚等的碳數5至20的烷基或烯基醇的乙烯基醚類、2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚等含有羥基的乙烯基醚類、環己基乙烯基醚、2-甲基環己基乙烯基醚、環己基甲基乙烯基醚、苯甲 基乙烯基醚等具有脂肪族環或芳香族環之單醇的乙烯基醚類、甘油單乙烯基醚、1,4-丁二醇單乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、三羥甲基丙烷二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、1,4-二羥基環己烷單乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷二乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷單乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷二乙烯基醚等多價醇的單至多乙烯基醚類、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇單丁基單乙烯基醚等聚烷二醇單至二乙烯基醚類、環氧丙基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等其他乙烯基醚類。
(B)光陽離子聚合引發劑
於本發明中，因使如以上的陽離子聚合性化合物以活性能量線的照射所進行之陽離子聚合而硬化形成接著劑層，於光硬化性接著劑，係調配光陽離子聚合引發劑(B)。光陽離子聚合引發劑，係藉由如可見光線、紫外線、X射線、電子線之活性能量線的照射，產生陽離子物質或路易斯酸，引發光陽離子硬化性成分(A)的聚合反應者。光陽離子聚合引發劑，由於以光進行催化性作用，即使混合於光陽離子硬化性成分(A)，保存安定性、操作性亦佳。作為藉由活性能量線的照射產生陽離子物質或路易斯酸之化合物，例如芳香族重氮鹽；如芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽之鎓鹽；鐵-芳烴(arene)錯合物等。
作為芳香族重氮鹽，例如重氮苯 六氟銻酸鹽、重氮苯 六氟磷酸鹽、 重氮苯 六氟硼酸鹽。
作為芳香族錪鹽，例如二苯基錪 肆(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基錪 六氟磷酸鹽、二苯基錪 六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)錪 六氟磷酸鹽。
作為芳香族鋶鹽，例如 三苯基鋶 六氟磷酸鹽、三苯基鋶 六氟銻酸鹽、三苯基鋶 四(五氟苯基)硼酸鹽、4,4’-雙[二苯基鋶]二苯硫醚 雙六氟磷酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶]二苯硫醚 雙六氟銻酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶]二苯硫醚 雙六氟磷酸鹽、7-[二(對-甲苯基)鋶]-2-異丙基硫雜蒽酮 六氟銻酸鹽、7-[二(對-甲苯基)鋶]-2-異丙基硫雜蒽酮 肆(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’-二苯基鋶-二苯硫醚 六氟磷酸鹽、4-(對-第3丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶-二苯硫醚 六氟銻酸鹽、4-(對-第3丁基苯基羰基)-4’-二(對-甲苯基)鋶-二苯硫醚 肆(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為鐵-丙二烯錯合物，例如 二甲苯-環戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)參(三氟甲基磺醯基)甲烷化物。
該等光陽離子聚合引發劑，可分別單獨使用，或混合2種以上使用。該等之中，特別是芳香族鋶鹽，由於即使在300nm附近的波長區域具有紫外線吸收特性，硬化性佳，可賦予具有良好的機械強度、接著強度之硬化物，適合使用。
光陽離子聚合引發劑(B)的調配量，相對於光陽離子硬化性成分(A)全部100重量份，為1至10重量份。光陽離子硬化性成分(A)每100重量份，藉由調配1重量份以上的光陽離子聚合引發劑，可使光陽離子硬化性成分(A)充分硬化，對所得之偏光板賦予高機械強度及接著強度。另一方面，其量變多時，硬化物中的離子性物質增加，硬化物的吸濕性變高，因偏光板的耐久性能有降低的可能性，使光陽離子聚合引發劑(B)的量，對光陽離子硬化性成分(A)每100重量份為10重量份以下。光陽離子聚合引發劑(B)的調配量，對光陽離子硬化性成分(A)每100重量份為2重量份以上較佳，或6重量份以下較佳。
(光增感劑)
本發明的光硬化性接著劑，除包含如上述的環氧化合物之光陽離子硬化性成分(A)以及光陽離子聚合引發劑(B)，亦可含有光增感劑。上述光陽離子聚合引發劑(B)，雖在300nm附近或比其短的波長顯示最大吸收，感應該附近的波長的光，而產生陽離子物質或路易斯酸，引發光陽離子硬化性成分(A)的陽離子聚合，但也感應比其長的波長的光，光增感劑以在比380nm長的波長顯示 最大吸收之光增感劑為較佳。作為如此光增感劑，適合使用蒽系化合物。
作為蒽系化合物的具體例，例如9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二異丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽、9,10-雙(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二異丙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二己氧基蒽。
藉由於光硬化性接著劑中調配如上述的光增感劑，與不調配時比較，可提高接著劑的硬化性。藉由相對於構成光硬化性接著劑的光陽離子硬化性成分(A)100重量份，光增感劑的調 配量為0.1重量份以上，可顯現如此的效果。另一方面，光增感劑的調配量變得多時，由於會產生低溫保管時析出等問題，其量相對於光陽離子硬化性成分(A)100重量份，為2重量份以下。從維持偏光板的中性灰色的觀點，偏光器與保護膜的接著力可保持在適度的範圍下，光增感劑的調配量愈少愈有利，例如相對於光陽離子硬化性成分(A)100重量份，光增感劑的量為0.1至0.5重量份，又以0.1至0.3重量份的範圍較佳。
(光增感助劑)
本發明的光硬化性接著劑，除包含如上述的環氧化合物之光陽離子硬化性成分(A)、光陽離子聚合引發劑(B)以及光增感劑外，尚可含有光增感助劑。光增感助劑較佳為萘系光增感助劑。
作為萘系光增感助劑的具體例，例如4-甲氧基-1-萘酚、4-乙氧基-1-萘酚、4-丙氧基-1-萘酚、4-丁氧基-1-萘酚、4-己氧基-1-萘酚、1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘。
藉由光硬化性接著劑中調配萘系光增感助劑，與不調配時比較，可提高接著劑的硬化性。藉由相對於構成光硬化性 接著劑的光陽離子硬化性成分(A)100重量份，萘系光增感助劑的調配量為0.1重量份以上，可顯現如此的效果。另一方面，萘系光增感助劑的調配量變多時，由於會產生低溫保管時析出等問題，其量相對於光陽離子硬化性成分(A)100重量份，為5重量份以下。萘系光增感助劑的調配量，相對於光陽離子硬化性成分(A)100重量份，為3重量份以下較佳。
再者，於本發明的光硬化性接著劑，只要無損本發明的效果，可含有添加劑成分，作為任意成分之其他成分。作為添加劑成分，可調配熱陽離子聚合引發劑、多元醇類、離子捕捉劑、抗氧化劑、光安定劑、鏈轉移劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、可塑劑、消泡劑、流平劑、色素、有機溶劑等。
含有添加劑成分時，添加劑成分的使用量，相對於前述光陽離子硬化性成分(A)100重量份，為1000重量份以下較佳。該使用量為1000重量份以下時，作為本發明的光硬化性接著劑之必要成分之光陽離子硬化性成分(A)以及光陽離子聚合引發劑(B)的組合，可良好地發揮所謂保存安定性之提高、防止變色、硬化速度的提高、確保良好的接著性之效果。
(水分)
本發明的光硬化性接著劑，除包含如上述的環氧化合物之光陽離子硬化性成分(A)以及光陽離子聚合引發劑(B)外，尚可含有水分。藉由調配水分，可進一步提高偏光器與保護膜之間的接著力。藉由相對於構成光硬化性接著劑的光陽離子硬化性成分(A)100重量份，水分的調配量為0.5重量份以上，更佳為1重量 份以上，可顯現接著力上升的效果。另一方面，水分的調配量變多時，引起光硬化性接著劑與水分的分離，因光硬化性接著劑變得無法均勻地塗佈於偏光器、保護膜的表面，光硬化性接著劑的硬化性變差，故相對於構成光硬化性接著劑的光陽離子硬化性成分(A)100重量份，水分的調配量為4重量份以下，更佳為未達3重量份。水分的種類，無特別限制，例如可使用如蒸餾水、純水的精製水。
(二醇化合物)
本發明的光硬化性接著劑，除包含如上述的環氧化合物之光陽離子硬化性成分(A)以及光陽離子聚合引發劑(B)外，尚可含有二醇化合物。藉由調配二醇化合物，可提高接著力，特別是偏光器與保護膜間的接著力。
二醇化合物係分子內具有2個羥基的化合物，典型地為下式(V)所示的化合物。
HO-A-OH (V)
式中的A，可為亦可被氧原子中斷之總碳數2至8的伸烷基。
作為二醇化合物的具體例，例如寡聚烷二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇等。
寡聚烷二醇為以下式(Va)表示的寡聚烷二醇較佳。
HO-(CmH2m-O)n-H (Va)
式中m為2或3，n為1以上的整數，m×n為8以下。
作為以式(Va)所示的寡聚烷二醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇，其中因容易取得，對於聚乙烯醇系樹脂的親和性高等的理由，較佳為乙二醇。
相對於構成光硬化性接著劑的光陽離子硬化性成分(A)100重量份，二醇化合物的調配量為0.5重量份以上，較佳為1重量份以上，可顯現接著力之提升效果。另一方面，二醇化合物的調配量變多時，引起光硬化性接著劑與二醇化合物的分離，因無法使光硬化性接著劑均勻地塗佈於偏光器、保護膜的表面，故相對於構成光硬化性接著劑的光陽離子硬化性成分(A)100重量份，二醇化合物的調配量為8重量份以下較佳，更佳為6重量份以下。
[偏光器]
偏光器係由吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜所構成。構成偏光器的聚乙烯醇系樹脂，可藉由聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除乙酸乙烯酯的同元聚合物之聚乙酸乙烯酯外，可舉例如乙酸乙烯酯以及可與其聚合的其他單體的共聚物等。作為可與乙酸乙烯酯聚合的其他單體，例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度，一般為85至100莫耳%，較佳為98至100莫耳%的範圍。聚乙烯醇系樹脂，可再被改性，亦可使用例如以醛類改性之聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度，一般為1,000至10,000，較佳為1,500至5,000的範圍。
偏光器係可經過：如聚乙烯醇系樹脂膜進行一軸延 伸的步驟、將聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色而使該二色性色素吸附的步驟、將二色性色素吸附的聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液處理的步驟而製造。
一軸延伸係可在藉由二色性色素之染色前進行，亦可與藉由二色性色素之染色同時進行，亦可在藉由二色性色素之染色後進行。於一軸延伸在藉由二色性色素之染色後進行時，該一軸延伸係可在硼酸處理前進行，亦可在硼酸處理中進行。而且，當然亦可在該等的複數階段進行一軸延伸。於一軸延伸係可在轉速相異的滾輪間進行一軸延伸，亦可使用熱滾輪進行一軸延伸。而且，可為在大氣中進行延伸的乾式延伸，亦可為藉由溶劑在膨潤的狀態下進行延伸之濕式延伸。延伸倍率一般為4至8倍。
於聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色，例如只要將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有二色性色素的溶液即可。作為二色性色素，具體地可使用碘或二色性有機染料。
使用碘作為二色性色素時，一般採用於含有碘及碘化鉀的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜而染色的方法。該水溶液中之碘的含量，一般相對於水每100重量份為0.01至0.5重量份左右，碘化鉀的含量一般相對於水每100重量份為0.5至10重量份左右。該水溶液的溫度，一般為20至40℃左右，而且對該水溶液的浸漬時間(染色時間)，一般為30至300秒左右。
另一方面，於使用二色性有機染料作為二色性色素時，一般採用包含水溶性的二色性有機染料之水溶液中，浸漬聚乙烯醇系樹脂膜而染色的方法。該水溶液之二色性有機染料的含量，一般相對於水每100重量份為1×10-3至1×10-2重量份左右。該 水溶液係亦可含有硫酸鈉等的無機鹽。該水溶液的溫度，一般為20至80℃左右，而且對該水溶液的浸漬時間(染色時間)，一般為30至300秒左右。
藉由二色性色素之染色後的硼酸處理，可藉由浸漬被染色的聚乙烯醇系樹脂膜於硼酸水溶液而進行。硼酸水溶液之硼酸的含量，一般對水每100重量份為2至15重量份左右度，較佳為5至12重量份。於使用碘作為二色性色素時，該硼酸水溶液含有碘化鉀為較佳。硼酸水溶液之碘化鉀的含量，一般相對於水每100重量份為2至20重量份左右，較佳為5至15重量份。對硼酸水溶液的浸漬時間，一般為100至1,200秒左右，較佳為150至600秒左右，更佳為200至400秒左右。硼酸水溶液的溫度，一般為50℃以上，較佳為50至85℃。
硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜，一般進行水洗處理。水洗處理係例如藉由將硼酸處理過的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水而進行。水洗後，施以乾燥處理，得到偏光器。水洗處理之水的溫度，一般為5至40℃左右，浸漬時間一般為2至120秒左右。其後進行的乾燥處理，一般使用熱風乾燥機、遠紅外線加熱器進行。乾燥溫度，一般為40至100℃。而且，乾燥處理的時間，一般為120至600秒左右。
由此所得到之聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器的厚度，可為10至50μm左右。
[保護膜]
本發明的偏光板，係於先前所說明的聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器，經由上述說明的光硬化性接著劑，積層由透明樹脂 膜所構成的保護膜，藉由使光硬化性接著劑硬化而得。
構成保護膜的透明樹脂膜，可為未被延伸的膜或被一軸或二軸延伸的膜之任一種。
透明樹脂膜的主成分，較佳為選自由纖維素系樹脂、丙烯酸系樹脂、非結晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂以及聚碳酸酯系樹脂所成之群的至少1種樹脂。
作為聚酯系樹脂，無特別限制，在機械性質、耐溶劑性、耐刮傷性、成本等的方面，特別佳為聚對苯二甲酸乙二酯。所謂聚對苯二甲酸乙二酯，係指重複單元的80莫耳%以對苯二甲酸乙二酯所構成之樹脂，亦可含有來自其他共聚合成分的構成單元。
作為其他共聚合成分，例如二羧酸成分、二醇成分。作為二羧酸成分係例如間苯二甲酸、對-β-羥基乙氧基安息香酸、4,4’-二羧基聯苯、4,4’-二羧基二苯基酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-磺基間苯二甲酸鈉以及1,4-二羧基環己烷等。作為二醇成分，例如丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇以及聚丁二醇等。該等二羧酸成分、二醇成分，可依據需要，分別組合2種以上使用。而且，與上述二羧酸成分、二醇成分同時，可併用如對-羥基安息香酸的羥基羧酸。作為其他共聚合成分，可少量使用具有醯胺鍵結、胺基甲酸乙酯鍵結、醚鍵結、碳酸酯鍵結等的二羧酸成分及/或二醇成分。
聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂，係指重複單元的80莫耳%以對苯二甲酸乙二酯所構成之樹脂，亦可含有來自其他共聚 合成分的構成單元。作為其他共聚合成分，例如間苯二甲酸、4,4’-二羧基聯苯、4,4’-二羧基二苯基酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-磺基間苯二甲酸鈉、1,4-二羧基環己烷等的二羧酸成分；丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的二醇成分。該等二羧酸成分、二醇成分，可依據需要，分別組合2種以上使用。而且，與上述二羧酸成分、二醇成分同時，可併用如對-羥基安息香酸、對-β-羥基乙氧基安息香酸等的羥基羧酸。作為其他共聚合成分，可使用少量的具有醯胺鍵結、胺基甲酸乙酯鍵結、醚鍵結、碳酸酯鍵結等的二羧酸成分及/或二醇成分。
使用上述聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂薄膜化後，施以如上述的延伸處理者，作為保護膜，藉此，機械性質、耐溶劑性、耐刮傷性、成本等佳，同時可得到厚度減少的捲狀偏光板。
使用於保護膜的聚碳酸酯系樹脂，係由碳酸與二醇或雙酚所形成的聚酯。其中，於分子鏈具有二苯基烷的芳香族聚碳酸酯，因耐熱性、耐候性及耐酸性佳，故適合使用。作為如此的聚碳酸酯，例如從如2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(別名雙酚A)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烷或1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷的雙酚類所衍生的聚碳酸酯。
作為聚碳酸酯系樹脂膜的製造方法，亦可使用流延製膜法、熔融擠出法等任一種方法。作為具體的製造方法之例，例如將聚碳酸酯系樹脂溶解於適當的有機溶劑，而成為聚碳酸酯系樹脂溶液，將其流注於金屬支持體上，形成薄板條(web)，將薄板條從金屬支持體剝下後，剝下後的薄板條進行熱風乾燥而得到 薄膜的方法。
使用於保護膜的丙烯酸系樹脂，無特別限制，一般為甲基丙烯酸酯為主的單體之聚合物，較佳為其與少量的其他共聚單體成分共聚合之共聚物。該共聚物一般可將包含甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯的單官能基單體，在自由基聚合引發劑及鏈轉移劑的共存下聚合而得。而且，丙烯酸系樹脂可使第三單官能基單體共聚合。
作為可與甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯共聚合之第三單官能基單體，例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸2-羥基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸2-羥基乙酯等的丙烯酸酯類；2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯以及2-(羥基甲基)丙烯酸丁酯等的羥基烷基丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及丙烯酸等的不飽和酸類；氯苯乙烯以及溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類；乙烯基甲苯以及α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯類；丙烯腈及甲基丙烯腈等不飽和腈類；順丁烯二酸酐及甲基順丁烯二酸酐等不飽和酸酐類；苯基馬來醯亞胺以及環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類等。該等可分別單獨使用，可併用不同的複數種。
使多官能基單體共聚合時，作為可與甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯共聚合之多官能基單體，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇或其寡聚物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者；丙二醇或其寡聚物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等2價醇的羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者；雙酚A、雙酚A的環氧乙烷加成物或該等鹵素取代物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者；三羥甲基丙烷及季戊四醇等的多價醇以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者以及於該等末端羥基，使環氧丙基丙烯酸酯或環氧丙基甲基丙烯酸酯的環氧基開環加成者；琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、該等的鹵素取代物等的二元酸以及於該等的環氧烷加成物等，使環氧丙基丙烯酸酯或環氧丙基甲基丙烯酸酯的環氧基開環加成者；芳香基(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。其中，適合使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯以及新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
如此的組成所構成的丙烯酸系樹脂，再者可進行共聚物具有的官能基間的反應，並改性者。就該反應而言，例如丙烯酸甲酯的甲酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內去甲醇的縮合反應、丙烯酸的羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫水縮合反應等。
上述丙烯酸系樹脂的玻璃轉化溫度，較佳為80至120℃的範圍。於丙烯酸系樹脂的玻璃轉化溫度調整為上述範圍，一般可採用適當選擇甲基丙烯酸酯系單體與丙烯酸酯系單體的聚合比、各別的酯基之碳鏈長及其具有的官能基的種類以及相對於 單體全部之多官能基丙烯酸單體的聚合比之方法。
丙烯酸系樹脂，依據需要，亦可含有習知的添加劑。作為習知的添加劑，例如滑劑、抗壓黏劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑、界面活性劑等。但是，作為積層於偏光膜的保護膜，因必須為透明性，該等添加劑的量係以最小限的量較佳。
作為丙烯酸系樹脂膜的製造方法，亦可使用熔融流延法、T型模頭法、如膨脹法的熔融擠出法、壓延法等的任一種方法。其中，將原料樹脂例如從T型模頭熔融擠出，所得之膜狀物的至少單面與滾輪或皮帶接觸而製膜之方法，在可得到表面性質形狀良好的膜之點，較佳。
丙烯酸系樹脂，從對膜的製膜性、膜的耐衝擊性等的觀點，可含有作為衝擊性改良劑的丙烯酸系橡膠粒子。此處所謂之丙烯酸系橡膠粒子，係以丙烯酸酯為主體的聚合彈性體為必要成分之粒子，實質上例如只由該聚合彈性體構成的單層構造者、或該聚合彈性體為1層之多層構造者。作為如此的聚合彈性體之例，例如以丙烯酸烷酯為主成分，使可與其共聚合的其他乙烯基單體及交聯性單體共聚合之交聯彈性共聚物。作為聚合彈性體的主成分之丙烯酸烷酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等的烷基的碳數為1至8左右者，特別是可使用具有碳數4以上的烷基之丙烯酸酯較佳。作為該可與丙烯酸烷酯共聚合的其他乙烯基單體，例如於分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，更具體地，如甲基丙烯酸甲酯之甲基丙烯酸酯、苯乙烯的芳香族乙烯基化合物、如丙烯腈的乙烯基氰化 合物等。又，作為交聯性單體，例如於分子內具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性化合物，更具體地例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯之多元醇的(甲基)丙烯酸酯類、如(甲基)丙烯酸烯丙酯之(甲基)丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。
再者，不含橡膠粒子的丙烯酸系樹脂所構成的膜與包含橡膠粒子的丙烯酸系樹脂所構成的積層物，亦可作為保護膜。丙烯酸系樹脂係可以市售品容易地取得，例如以分別的商品名，SUMIPEX(住友化學股份公司製)、ACRYPET(三菱RAYON股份公司製)、DELPET(旭化成股份公司製)、PARAPET(Kuraray股份公司製)、ACRYVIEWA(日本觸媒股份公司製)等。
使用於保護膜的非結晶性聚烯烴系樹脂，例如由環戊二烯與烯烴類藉由狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應所得之降莰烯或其衍生物作為單體，進行開環移位聚合，接著藉由氫化所得之樹脂；由二環戊二烯與烯烴類或甲基丙烯酸酯類藉由狄爾斯-阿爾德反應所得之四環十二烯或其衍生物作為單體，進行開環移位聚合，接著藉由氫化所得之樹脂；使用選自降莰烯、四環十二烯及該等的衍生物類以及其他環狀聚烯烴單體中2種以上，同樣地進行開環移位共聚合，接著藉由氫化所得之樹脂；於降莰烯、四環十二烯或該等的衍生物類，加成共聚合具有乙烯基的芳香族化合物等所得之樹脂等。列舉市售的非結晶性聚烯烴系樹脂之例時，有JSR(股)的「ARTON」、日本ZEON(股)的「ZEONEX」以及「ZEONOR」、三井化學(股)的「APO」以及「APEL」等。將非結晶性聚烯烴系樹脂製膜成為薄膜時，於製膜，可適合使用溶劑澆 鑄法、熔融擠出法等習知的方法。
纖維素系樹脂係纖維素中之羥基的至少一部分被乙酸酯化之樹脂，亦可為一部分被乙酸酯化，一部分被其他酸酯化之混合酯。纖維素系樹脂較佳為纖維素酯系樹脂，更佳為乙醯基纖維素系樹脂。作為乙醯基纖維素系樹脂的具體例，例如三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。作為如此的乙醯基纖維素系樹脂所構成的膜之市售品，例如富士薄膜(股)製「FUJITAC TD80」、「FUJITAC TD80UF」以及「FUJITAC TD80UZ」、柯尼卡美能達精密光學(Konica Minolta Opto)(股)製「KC8UX2M」以及「KC8UY」。
亦可使用賦予光學補償功能的纖維素系樹脂膜。作為如此的光學補償膜，例如於纖維素系樹脂含有具有調整相位差功能的化合物之膜、於纖維素系樹脂的表面塗佈有具有調整相位差功能的化合物者、使纖維素系樹脂進行一軸或二軸延伸所得的膜等。列舉市售的纖維素矽樹脂的光學補償膜之例時，有富士薄膜(股)製「WIDE VIEW FILM WV BZ 438」以及「WIDE VIEW FILM WV EA」、柯尼卡美能達精密光學(股)製「KC4FR-1」以及「KC4HR-1」等。
貼合於偏光器的一側的面之保護膜(透明樹脂膜)，亦可含有紫外線吸收劑。含有紫外線吸收劑的保護膜，藉由配置於液晶胞的辨識側，可用以保護液晶胞不受紫外線而造成劣化。
於本發明，於偏光器的至少一側的面，使用上述光硬化性接著劑，貼合由上述透明樹脂膜所構成的保護膜。只於偏光器的單面貼合保護膜時，於偏光器的另一面，為了貼合於液晶 胞等的其他構件，亦可為直接設置黏著劑層的形態。
另一方面，於偏光器的兩面貼合保護膜時，各別的保護膜可為相同種類，亦可為不同種類。
貼合於偏光器的一側的面之保護膜，使用上述光硬化性接著劑而接著，貼合於偏光器的另一側的面之保護膜，亦可使用其他接著劑接著。
保護膜係在對偏光器貼合前，於貼合面，可實施皂化處理、電暈處理、底塗(primer)處理、錨定塗佈(anchor coating)處理等的易接著處理。又，於保護膜對偏光器的貼合面之相反側的表面，可具有硬塗層、抗反射層、抗眩層等的各種處理層。保護膜的厚度，一般為5至200μm程度的範圍，較佳為10至120μm，更佳為10至85μm。
[偏光器與保護膜的接著]
當偏光器與保護膜接著時，係將上述說明的光硬化性接著劑的塗佈層，形成於偏光器與保護膜的貼合面之一者或兩者，經由該塗佈層，貼合偏光器與保護膜，如此形成的未硬化的光硬化性接著劑的塗佈層，藉由活性能量線的照射，使其硬化，使保護膜固定於偏光器上。光硬化性接著劑的塗佈層，可形成於偏光器的貼合面，亦可形成於保護膜的貼合面。於塗佈層的形成，可利用例如刮刀法、繞線棒法、狹縫塗佈法、缺角輪塗佈法、凹版塗佈法等各種塗佈方式。而且，亦可採用一邊連續供應偏光器與保護膜，以使兩者的貼合面成為內側，於其中間垂流接著劑之方式。於各塗佈方式，因有分別適合的黏度範圍，使用溶劑進行黏度的調整亦為有用的技術。基於此原因之溶劑，可使用不降低偏光器 的光學性能、可良好地溶解光硬化性接著劑者，其種類無特別限制。例如，可使用甲苯為代表之烴類、乙酸乙酯為代表的酯類等有機溶劑。膜厚係依偏光板的特性設計，可任意設定，但從接著劑材料費降低的觀點，以小者較佳，從貼合時抑制氣泡、異物等的缺陷之觀點，大者較佳，從密合性、耐久性的觀點，在被接著物與接著劑的組合所決定之最佳範圍實施較佳。一般為0.01至20μm，較佳為0.1至10μm，更佳為0.5至5μm。
偏光器與保護膜接著時，兩者的貼合面的一者或兩者，形成接著劑的塗佈層前，可實施如電暈處理、電漿處理、火焰處理、底塗處理、錨塗處理之易接著處理。
於光硬化性接著劑的塗佈層，為了照射活性能量線所使用的光源，只要是可產生紫外線、電子線、X射線等即可。特別是適合使用於波長400nm以下具有發光分佈，例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈等。
對光硬化性接著劑的活性能量線照射強度，係可對每一成為硬化對象的接著劑來決定，無特別限制，但引發劑的活性化有效的波長範圍之照射強度為0.1至3000mW/cm2較佳。對光硬化性接著劑的光照射強度未達0.1mW/cm2時，反應時間變得太長，超過3000mW/cm2時，受來自燈具輻射的熱以及光硬化性接著劑的聚合時產生的熱，有可能產生光硬化性接著劑的黃變、偏光器的劣化。
對光硬化性接著劑的光照射時間，受每一成為硬化對象的接著劑所控制者，依然沒有特別限制，但就照射強度與照 射時間的乘積所表示之累積光量，設定為10至5,000mJ/cm2較佳。對光硬化性接著劑的累積光量未達10mJ/cm2時，來自引發劑的活性物質的產生不足，所得之接著劑層的硬化可能變得不足，另一方面，其累積光量超過5,000mJ/cm2時，照射時間變得非常長，對生產性提高不利。
於偏光器的兩面貼合保護膜時，活性能量線的照射，可從任一保護膜側進行，例如一側的保護膜含有紫外線吸收劑，另一側的保護膜不含紫外線吸收劑時，從不含紫外線吸收劑的保護膜側進行照射活性能量線，有效地利用所照射的活性能量線，在提高硬化速度上較佳。
[積層光學構件]
本發明的偏光板，可積層偏光板以外的具有光學功能的光學層，成為積層光學構件。典型上，於偏光板的保護膜，經由接著劑、或黏著劑而積層貼合光學層，藉此，成為積層光學構件，但其他例如，亦可於偏光器的一側的面，依據本發明而經由光硬化性接著劑，貼合保護膜，於偏光器的另一側的面，經由接著劑、或黏著劑，積層貼合光學層。於後者時，作為用以貼合偏光器與光學層的接著劑，使用本發明規定的光硬化性接著劑時，該光學層可同時成為本發明規定的保護膜。
作為積層於偏光板的光學層之例，相對於配置於液晶胞的背面側之偏光板，例如積層於與面對該偏光板的液晶胞的側相反側之反射層、半透過反射層、光擴散層、聚光板、增亮膜等。而且，對於配置於液晶胞的前面側之偏光板以及/或配置於液晶胞的背面側之偏光板，例如積層於面對該偏光板的液晶胞的側之相 位差板等。
反射層、半透過反射層或光擴散層，係為了分別成為反射型偏光板(光學構件)、半透過反射型偏光板(光學構件)或擴散型偏光板(光學構件)而設置。反射型之偏光板係用於反射從辨識側的入射光顯示之型體的液晶顯示裝置，因可省略背光等的光源，容易使液晶顯示裝置薄型化。而且，半透過型之偏光板，係用於在亮處為反射型，在暗處為來自背光的光顯示之型體的液晶顯示裝置。作為反射型偏光板的光學構件，例如於偏光器上的保護膜，附設由鋁等金屬所構成的箔或蒸鍍膜，可形成反射層。作為半透過型之偏光板的光學構件，可以上述反射層作為半反射鏡，或使含有珍珠顏料等而顯示光穿透性之反射板接著於偏光板而形成。另一方面，作為擴散型偏光板的光學構件，例如對偏光板上的保護膜施以霧面(matt)處理之方法、塗佈含有微粒子的樹脂之方法、接著含有微粒子的膜之方法等各種方法，而於表面形成細微凹凸構造。
再者，亦可形成作為反射擴散兩用的偏光板之光學構件，於該情況，例如可採用於擴散型偏光板的細微凹凸構造面，設置反映該凹凸構造的反射層等之方法。細微凹凸構造的反射層，係將入射光藉由散射而使之擴散，防止指向性或眩光，具有可抑制明暗不均勻等的優點。而且，含有微粒子的樹脂層或膜，係亦具有使入射光及其反射光穿過含有微粒子的層時被擴散、可抑制明暗不均勻等的優點。可反映表面細微凹凸構造之反射層，例如藉由真空蒸鍍、離子鍍、濺鍍之蒸鍍或電鍍等的方法，使金屬直接附設於細微凹凸構造的表面來形成。為了形成表面細微凹 凸構造而調配之微粒子，例如平均粒徑為0.1至30μm之如氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻之無機系微粒子、如交聯或未交聯的聚合物之有機系微粒子等。
聚光板因係以控制光路徑為目的所使用者，可形成為稜鏡陣列薄片、透鏡陣列薄片或附設點的薄片。
增亮膜因係以提高液晶顯示裝置的亮度為目的所使用者，其例係可舉例如設計成折射率的異向性互為相異的薄膜積層複數片而於反射率產生異向性之反射型偏光分離片、膽固醇液晶聚合物的配向膜、於膜基材上支撐有該配向液晶層之圓偏光分離片等。
另一方面，作為上述光學層之相位差板，係以液晶胞所造成之相位差的補償等為目的而被使用。其例係可舉例如各種塑膠的延伸膜等所構成的複折射性膜、配向固定有碟狀液晶、向列型液晶的膜、膜基材上形成有上述液晶層者等。於膜基材上形成液晶層的時，作為膜基材，以使用三乙醯基纖維素等纖維素系樹脂膜為較佳。
作為形成雙折射性膜的塑膠，可舉例如非結晶性聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、如聚丙烯的鏈狀聚烯烴系樹脂、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚醯胺等。延伸膜可為以一軸或二軸等適當方式處理者。再者，相位差板係就控制寬頻化等光學特性為目的下，亦可組合2片以上而使用。
於積層光學構件中，包含相位差板作為偏光板以外的光學層者，因應用於液晶顯示裝置時可有效地光學補償，故適合使用。相位差板的相位差值(面內及厚度方向)，依據所適用的 液晶胞，只要選擇最適者即可。
積層光學構件係組合偏光板、以及依據使用目的而從上述各種光學層所選擇之1層或2層以上，可成為2層或3層以上的積層體。其時，形成積層光學構件之各種光學層，係使用接著劑或黏著劑而與偏光板形成一體，因此，所使用的接著劑或黏著劑，只要是可形成良好的接著劑層、或黏著劑層者即可，無特別限制。從接著操作的簡易性、或防止光學扭曲的產生等之觀點，以使用黏著劑(亦稱為感壓接著劑)較佳。於黏著劑係可使用丙烯酸系聚合物、聚矽氧樹脂系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸乙酯、聚醚等作為基質聚合物者。其中，選擇使用如丙烯酸系黏著劑般具光學透明性佳、保持適度潤濕性或凝聚力、與基材的接著性亦佳，又具有耐候性或耐熱性等，且在加熱或加濕的條件下不會產生浮出或剝離等的剝離問題者較佳。於丙烯酸系黏著劑中，可調配具有甲基、乙基、或丁基等碳數20以下的烷基之(甲基)丙烯酸的烷酯與含有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥基乙酯等所構成的官能基之丙烯酸系單體，以使玻璃轉化溫度較佳為25℃以下，更佳為0℃以下，且重量平均分子量為10萬以上的丙烯酸系共聚物作為基質聚合物。
於偏光板形成黏著劑層係例如可藉由於甲苯或乙酸乙酯等的有機溶劑，使黏著劑組成物溶解或分散而調製10至40重量%的溶液，再直接塗佈於偏光板上之方式；或藉由預先於保護膜上形成黏著劑層，再轉移至偏光板上的方式等進行。黏著劑層的厚度，可依據其接著力等而決定，但以1至50μm程度的範圍為適當。
而且，於黏著劑層，係依據需要，亦可調配玻璃纖維、玻璃珠、樹脂粒、金屬粉、或其他無機粉末等所構成的填充劑、顏料、或著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。於紫外線吸收劑係有水楊酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯並三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、及鎳錯鹽系化合物等。
積層光學構件係可配置於液晶胞的單側或兩側。所使用的液晶胞為任意，例如可使用以薄膜電晶體型為代表之主動矩陣驅動型者、以超扭曲向列型為代表的單純矩陣驅動型者等各種液晶胞而形成液晶顯示裝置。積層光學構件與液晶胞的接著，一般可使用黏著劑。
實施例
以下顯示實施例，更具體地說明本發明，但本發明不受限於該等實施例。例中，表示含量至使用量的%以及份，在沒有特別記載下為重量基準。而且，以下之例所使用的(A)光陽離子硬化性成分以及(B)光陽離子聚合引發劑係如下述。
(A)光陽離子硬化性成分：
(A1)脂環式二環氧化合物：
(a1)3,4-環氧基環己烷羧酸3,4-環氧基環己基甲酯[於上述式
(I)，R1=R2=H，X=-COOCH2-的化合物]
(A2)二環氧丙基化合物：
(a2)新戊基二環氧丙基醚[於上述式(II)，Z=-CH2C(CH3)2CH2-的化合物]
(a2’)2-乙基己基環氧丙基醚
(A3)由乙烯性不飽和單體所構成的聚合物：
(a3-I)使環氧丙基甲基丙烯酸酯(GMA)25份、苯乙烯75份所構成的單體進行自由基聚合之重量平均分子量15000的聚合物(GMA-PS(聚苯乙烯)共聚物)
(a3-II)使由環氧丙基甲基丙烯酸酯25份、甲基丙烯酸甲酯75份所構成的單體進行自由基聚合之重量平均分子量15000的聚合物(GMA-PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)共聚物)
(a3-III)使由環氧丙基甲基丙烯酸酯25份、甲基丙烯酸甲酯75份所構成的單體進行自由基聚合之重量平均分子量30000的聚合物(分子量30000之GMA-PMMA共聚物)
(a4-I)2-乙基己基乙烯基醚
(a4-II)羥基丁基乙烯基醚
(B)光陽離子聚合引發劑：
(b1)三芳香基鋶六氟磷酸酯
[實施例1至14以及比較例1]
(1)光硬化性接著劑的調製
混合上述各成分後，進行脫泡，調製實施例1至14以及比較例1的光硬化性接著劑(液狀)。於表1，使用記號，表示各成分的調配比例(單位為份)。再者，光陽離子聚合引發劑(b1)，實際上調配為50%碳酸丙烯酯溶液，於表1中，依據其固體成分量，表示調配比例。
(2)測定光硬化性接著劑在25℃之黏度
對於上述調製的各光硬化性接著劑(接著劑溶液)，使用東機產業(股)製的E型黏度計”TVE-25L”，測定溫度25℃之黏度。結果表示於表2。
(3)保護膜的溶解性
準備所需要的片數之20g的10mm×40mm厚度為80μm的丙烯酸系樹脂(PMMA)[商品名“Technolloy S001”、住友化學(股)製]作為保護膜。將該保護膜於室溫(23℃)下浸漬於上述(1)調製的各實施例及比較例的光硬化性接著劑(接著劑溶液)中2天。然後，將保護膜從接著劑溶液取出，以棉花棒擦拭附著於保護膜的接著 劑溶液後，測定該保護膜的重量。
溶解率係由下述式求得。
溶解率(重量%)=(1-浸漬後的保護膜之重量/浸漬前的保護膜的重量(20g))×100
若該溶解率大到一定程度，對保護膜的密合性會變佳，另一方面，若該溶解率太大，保護膜顯著地溶解，於接著部分產生氣泡等的缺陷之可能性變高。所以，該溶解率為適當的範圍較佳，該範圍例如為15至70重量%左右。
(4)包含丙烯酸系樹脂的偏光板之製作
包含紫外線吸收劑的厚度80μm之丙烯酸系樹脂(PMMA)[商品名”Technolloy S001”、住友化學(股)製]的表面，施以電暈放電處理，於該電暈放電處理的面，使用棒塗器塗佈上述調製的各接著劑溶液，以使硬化後的膜厚約成為3μm。對該接著劑層貼合厚度25μm之聚乙烯醇(PVA)-碘系偏光器。
而且，對降莰烯系樹脂(COP：環烯烴聚合物)所構成的厚度50μm之相位差膜[商品名“ZEONOR”、日本ZEON(股)製]的表面，施以電暈放電處理，於該電暈放電處理面，使用棒塗器塗佈上述相同的接著劑溶液，以使硬化後的膜厚約成為3μm。於該接著劑層貼合上述製作的單面貼合有丙烯酸系樹脂的偏光器之偏光器側，製作積層物。
從該積層物的相位差膜側，使用附有皮帶輸送機之紫外線照射裝置(燈為Fusion UV system公司製的“D bulb”)，照射紫外線，以使累積光量成為250mJ/cm2(UVB)，並使接著劑硬化。如此一來，製作包含丙烯酸系樹脂的偏光板(丙烯酸系樹脂/ 偏光器/降莰烯系樹脂)。
(5)包含三乙醯基纖維素系樹脂的偏光板之製作
包含紫外線吸收劑的厚度80μm之三乙醯基纖維素系樹脂)[商品名"Konicatac KC8UX2MW"、柯尼卡美能達(Konica Minolta)精密光學(股)製]的表面，施以電暈放電處理，於該電暈放電處理面，使用棒塗器塗佈上述調製的各接著劑溶液，以使硬化後的膜厚約成為3μm。於該接著劑層貼合厚度25μm之聚乙烯醇-碘系偏光器。
而且，由降莰烯系樹脂(COP：環烯烴聚合物)所構成的厚度50μm之相位差膜[商品名"ZEONOR"、日本ZEON(股)製]的表面，施以電暈放電處理，於該電暈放電處理面，使用棒塗器塗佈上述相同的接著劑溶液，以使硬化後的膜厚約成為3μm。於該接著劑層，貼合上述製作的單面貼合有三乙醯基纖維素樹脂的偏光器的偏光器側，製作積層物。
從該積層物的降莰烯系相位差膜側，使用附有皮帶輸送機之紫外線照射裝置(燈為Fusion UV system公司製的"D bulb")，照射紫外線，以使累積光量成為250mJ/cm2(UVB)，並使接著劑硬化。如此，製作包含三乙醯基纖維素系樹脂的偏光板(三乙醯基纖維素系樹脂/偏光器/降莰烯系樹脂)。
(6)包含丙烯酸系樹脂的偏光板之180度剝離測試
將上述(4)製作的偏光板裁切成長度200mm×寬度25mm的大小。繼而，在厚度80μm之丙烯酸系樹脂側，設置丙烯酸系的黏著劑層，作為用以測定該丙烯酸系樹脂與偏光器之間的剝離強度的測試片。與其不同地，於厚度50μm之降莰烯系相位差膜側， 設置丙烯酸系的黏著劑層，作為丙烯酸系樹脂與偏光器間的剝離強度用的測試片。
將各測試片的黏著劑層黏貼於玻璃板，偏光器與黏著劑側的保護膜(丙烯酸系樹脂或降莰烯系相位差膜)之間，放入切刀的刃，於長度方向從端部剝開30mm，該剝開部分以測試機的夾具部夾住。該狀態的測試片，在溫度23℃以及相對濕度55%的環境中，依據JIS K 6854-2：1999「接著劑-剝離接著強度測試方法-第2部：180度剝離測試」，以夾具部移動速度300mm/分，進行180度剝離測試，求出除了夾具部的30mm之涵蓋170mm長度之平均剝離力。再者，測定時，係製作偏光板後24小時之後。結果表示於表2。
再者，表2的180度剝離測試項目中，「PMMA/PVA」的欄，表示上述丙烯酸系樹脂膜與偏光器之間的剝離強度，「COP/PVA」的欄，係表示上述降莰烯系相位差膜與偏光器之間的剝離強度。
(7)包含三乙醯基纖維素系樹脂的偏光板之180度剝離測試
將上述(5)製作的偏光板裁切為長度200mm×寬度25mm的大小。於是，在厚度80μm之三乙醯基纖維素系樹脂側，設置丙烯酸系的黏著劑層，作為該三乙醯基纖維素系樹脂與偏光器間的剝離強度用的測試片。
將各測試片的黏著劑層黏貼於玻璃板，偏光器與黏著劑側的保護膜(丙烯酸系樹脂)之間，放入切刀的刃，於長度方向從端部剝開30mm，該剝開部分用測試機的夾具部夾住。與 上述180度剝離測試同樣地，求出平均剝離力。再者，測定時，係製作偏光板後24小時之後。結果表示於表2。
再者，表2的180度剝離測試項目中，「TAC/PVA」的欄，表示上述三乙醯基纖維素系樹脂膜與偏光器之間的剝離強度。
由表1及表2得知，使用含有作為由乙烯性不飽和單體所構成的聚合物(A3)之(a3-II)或(a3-III)之接著劑的實施例7及8中，剝離力全部為0.5N/25mm以上。另一方面，於使用不含聚合物(A3)之接著劑的比較例1、以及光陽離子硬化性成分(A)中聚合物(A3)的含量未達5%之接著劑的比較例2至5中，PMMA/PVA 的剝離力為極低至0.15至0.03N/25mm。而且，保護膜的溶解性，實施例7及8為15%以上，但比較例1至3為小至10至11%。
從實施例1及、2的結果，均使用重量平均分子量15000的聚合物(A3)之(a3-I)及(a3-II)時，剝離力為相同。而且，從實施例2及3的結果，聚合物(A3)為GMA-PMMA共聚物時，使其重量平均分子量為30000者，剝離力會提高。
而且，從實施例3、6、8、11及13的結果，與使用由(a1)、(a2)、(a3-III)所構成的接著劑時(實施例3)相比較，再使用含有5%的(a2’)、(a4-I)、(a4-II)之任一者的接著劑時(實施例6、8、11及13)，亦對於PMMA之剝離性沒有改變。另一方面，對於COP及TAC之剝離力，使用含有(a4-II)的接著劑者時，為良好。
[實施例15至25以及比較例6至7]
然後，表示使用(A)光陽離子硬化性成分以及(B)光陽離子聚合引發劑中添加水分或二醇化合物之接著劑溶液而製作偏光板之實施例15至25以及比較例6至7。再者，即使於實施例15至25以及比較例6至7中，(A)光陽離子硬化性成分以及(B)光陽離子聚合引發劑係使用與先前表示者相同者。而且，實施例15至25以及比較例6至7所使用的水分及二醇化合物係如下述。
〈水分)
精製水
〈二醇化合物〉
(c1)乙二醇
(c2)1,2-丙二醇
(c3)1,4-丁二醇
(1)光硬化性接著劑的調製
混合上述各成分後，進行脫泡，調製實施例15至25以及比較例6至7的光硬化性接著劑(液狀)。於表3，使用記號，表示各成分的調配比例(單位為份)。再者，光陽離子聚合引發劑(b1)，實際上係調配為50%碳酸丙烯酯溶液，但於表3，係依據其固體成分量，表示調配比例。
(2)接著劑溶液的均勻性
上述(1)所調製的接著劑溶液的狀態以目視確認之，以如下的基準分類。結果表示於表3。
〈接著劑溶液的均勻性之評價基準〉
A：接著劑溶液沒有層分離
B：接著劑溶液有層分離
(3)含有丙烯酸系樹脂的偏光板之製作
使用所得之接著劑溶液，以與實施例1至14以及比較例1~5的(4)表示者相同的方法，製作含有丙烯酸系樹脂的偏光板。
(4)含有丙烯酸系樹脂的180度剝離測試
對於所得之偏光板，以與實施例1至14以及比較例1~5的(6)表示者相同的方法，測定丙烯酸系樹脂與偏光器之間的剝離強度。結果表示於表3。
由表3得知，於使用含有既定量水分之接著劑的實施例15至18中，與使用不含水分之接著劑的實施例10比較，剝離力進一步提高。而且，於使用含有既定量二醇化合物之接著劑的實施例19至25中，與使用不含二醇化合物之接著劑的實施例10相比較，剝離力進一步提高。

Claims (15)

  1. 一種光硬化性接著劑，其係用以對由吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器接著由透明樹脂膜所構成的保護膜，並含有：(A)光陽離子硬化性成分100重量份；以及(B)光陽離子聚合引發劑1至10重量份；前述光陽離子硬化性成分(A)係含有(A1)以下式(I)所示之脂環式二環氧化合物10至60重量% (式中，R1及R2分別獨立表示氫原子或碳數1至6的烷基，烷基為碳數3以上時，亦可具有脂環構造；X為氧原子、碳數1至6的烷二基或以下式(Ia)至(Id)之任一者所示的2價基) (式中，Y1至Y4分別獨立表示碳數1至20的烷二基，於碳數3以上時，亦可具有脂環構造；a及b分別獨立表示0至20的整數)；(A2)以下式(II)所示之二環氧丙基化合物20至75重量% (式中，Z表示碳數1至9的伸烷基、碳數3或4的亞烷基或2價脂環式烴基，該伸烷基中的亞甲基亦可被氧原子、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-所示的2價基中斷)；(A3)選自以下式(III)或(IV)所示之單體中至少1種的乙烯性不飽和單體所構成的重量平均分子量為5000至100000的聚合物5至50重量% (式中，X為(i)碳原子數1至7的烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基、或者(ii)被選自由環氧基、氧雜環丁烷基、羥基及羧基所成之群中之1種以上的基部分取代之碳原子數1至7的烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基) (式中，R3表示氫原子、甲基或鹵原子，X係與上述式(III)相同)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光硬化性接著劑，其中，於前述聚合物(A3)中，前述乙烯性不飽和單體係包含，前述X為被選自由環氧基、氧雜環丁烷基及羥基所成之群中之1種以上的基部分取代的甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時，以前述式 (III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之光硬化性接著劑，其中，於上述聚合物(A3)中，前述乙烯性不飽和單體係包含(i)前述X為甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時，以前述式(III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體20至90重量%，以及(ii)前述X為被由選自環氧基、氧雜環丁烷基及羥基所成之群中之1種以上的基部分取代的甲基、碳原子數2至7的分支狀烷基、碳原子數6至12的芳香基或碳原子數6至10的脂環式烴基時，以前述式(III)或(IV)所示的乙烯性不飽和單體10至80重量%。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之光硬化性接著劑，其25℃之黏度為2至300mPa．sec以下。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之光硬化性接著劑，其中於表示前述二環氧丙基化合物(A2)之式(II)中，Z為碳數3至10之分支狀烷基。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之光硬化性接著劑，更包含0.5至4重量份的水分。
  7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之光硬化性接著劑，更包含於分子內具有2個羥基之二醇化合物0.5至8重量份。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，於23℃，浸漬保護膜2天時，保護膜的溶解性為15至70重量%。
  9. 一種偏光板，係具備：由吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜所構成的偏光器，以及經由如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之光硬化性接著劑的硬化物而貼合於前述偏光器的至少一面之由透明樹脂膜所構成的保護膜。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之偏光板，其中，前述透明樹脂膜的主成分為選自由纖維素系樹脂、丙烯酸系樹脂、非結晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂以及聚碳酸酯系樹脂所成之群的至少1種樹脂。
  11. 如申請專利範圍第9或10項所述之偏光板，其中，前述透明樹脂膜包含紫外線吸收劑。
  12. 如申請專利範圍第9項至第11項中任一項所述之偏光板，其中，藉由180度剝離試驗所測定之前述偏光器與前述保護膜之間的接著強度為0.5N/25mm以上。
  13. 一種積層光學構件，係包含如申請專利範圍第9項至第12項中任一項所述之偏光板以及1層以上的其他光學層之積層體。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之積層光學構件，其中，前述其他之光學層包含相位差板。
  15. 一種液晶顯示裝置，係包含液晶胞，以及配置於前述液晶胞的單側或兩側之如申請專利範圍第13或14項所述之積層光學構件。
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