KR20180013769A - 광학 적층체 - Google Patents

Abstract

[과제] 시간 경과에 따른 황변이 생기기 어렵고, 고온 환경 하에 노출된 경우에도 황변 억제 효과가 우수한 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
[해결수단] 제1 점착제층, 편광판 및 제2 점착제층을 이 순서로 구비하는 광학 적층체로서,
상기 편광판은, 편광자, 및 상기 편광자의 적어도 한쪽 면에 활성 에너지선 경화형 접착제층을 통해 적층된 보호 필름을 포함하여 이루어지며, 상기 편광자는 이색성 색소를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 필름이고,
상기 광학 적층체 중에 포함되는 모든 점착제층의 총 두께를 T1로 하고, 상기 편광자의 두께를 T2로 했을 때, T2/T1이 0.6 이하인 광학 적층체.

Description

광학 적층체{OPTICAL LAMINATE}

본 발명은, 광학 적층체 및 이 광학 적층체를 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 투명판과 화상 표시 셀 사이에 점착제층을 통해 접합하여 이용되는 광학 적층체 및 상기 광학 적층체를 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.

종래, 편광판이나 타원편광판 등의 광학 적층체는, 액정 셀이나 유기 EL 소자 등의 화상 표시 셀과 투명판(앞면판) 사이에 점착제층을 통해 접합되어, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치에 이용되고 있다. 최근, 이러한 화상 표시 장치는, 휴대전화나 태블릿 단말 등의 모바일 기기에 더하여, 카 내비게이션 장치나 백 모니터 등의 차량 탑재용 화상 표시 장치로서도 사용되는 등, 그 용도는 넓어지고 있다. 이에 따라, 광학 적층체에는, 종래 요구되어 온 것보다도 더 가혹한 환경 하(예컨대, 고온 환경 하)에 있어서의 높은 내구성이 요구되고 있으며, 그와 같은 내구성을 확보하는 것을 목적으로 한 편광판이 제안되어 있다(특허문헌 1).

일본 특허공개 2014-102353호 공보

편광자로서, 이색성 색소를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이용한 광학 적층체를, 화상 표시 셀과 투명판 사이에 점착제층을 통해 접합함으로써 구성되는 화상 표시 장치는, 고온 환경 하에 노출된 경우에, 폴리비닐알코올의 폴리엔화가 진행되기 때문에, 광학 적층체가 황변한다고 하는 문제가 생길 수 있다. 이러한 황변은, 광학 적층체의 외관적 결함이 되며, 또한 황변이 진행됨으로 인해서 광학 적층체의 광학 특성에 결함을 일으킨다. 특히, 95℃를 넘는 가혹한 온도 조건 하(예컨대 105℃ 등)에서는 황변의 진행이 보다 현저하게 되는 경향이 있어, 이러한 고온 환경 하에 있어서의 황변에 대하여 높은 억제 효과를 갖는 광학 적층체가 요구되고 있다.

따라서, 본 발명은, 시간 경과에 따른 황변이 생기기 어렵고, 고온 환경 하에 노출된 경우에도 황변 억제 효과가 우수한 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 이하의 적합한 양태 [1]∼[7]을 제공하는 것이다.

[1] 제1 점착제층, 편광판 및 제2 점착제층을 이 순서로 구비하는 광학 적층체로서,

상기 편광판은, 편광자 및 상기 편광자의 적어도 한쪽 면에 활성 에너지선 경화형 접착제층을 통해 적층된 보호 필름을 포함하여 이루어지며, 상기 편광자는 이색성 색소를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 필름이고,

상기 광학 적층체 중에 포함되는 모든 점착제층의 총 두께를 T1로 하고, 상기 편광자의 두께를 T2로 했을 때, T2/T1이 0.6 이하인 광학 적층체.

[2] 상기 편광자는, 파장 700 nm에 있어서의 흡광도 A₇₀₀이 5.5 이하인 상기 [1]에 기재된 광학 적층체.

[3] 상기 점착제층을 통해 투명판과 화상 표시 셀 사이에 접합하여 이용되는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 광학 적층체.

[4] 상기 편광자의 두께는 30 ㎛ 이하인 상기 [1]∼[3] 중 어느 것에 기재된 광학 적층체.

[5] 상기 편광판은, 상기 편광자의 양면에 활성 에너지선 경화형 접착제층을 통해 적층된 보호 필름을 포함하여 이루어지고, 상기 보호 필름의 한쪽이 셀룰로오스계 폴리머로 이루어지는 것인 상기 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재된 광학 적층체.

[6] 편광자에 적층되는 적어도 한쪽의 보호 필름은 200 g/㎡·24 시간 이상의 투습도를 갖는 것인 상기 [1]∼[5] 중 어느 것에 기재된 광학 적층체.

[7] 상기 [1]∼[6] 중 어느 것에 기재된 광학 적층체를 포함하는 화상 표시 장치.

본 발명에 따르면, 시간 경과에 따른 황변이 생기기 어렵고, 고온 환경 하에 노출된 경우의 황변 억제 효과가 우수한 광학 적층체를 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시양태인 광학 적층체의 구성을 도시한 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시양태인 화상 표시 장치의 구성을 도시한 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 관해서 상세히 설명한다. 또, 본 발명의 범위는 여기서 설명하는 실시형태에 한정되는 것이 아니라, 본 발명의 취지를 해치지 않는 범위에서 다양한 변경을 할 수 있다.

본 발명의 일 실시양태인 광학 적층체(「본 발명의 광학 적층체」라고도 한다)는 제1 점착제층, 편광판 및 제2 점착제층을 이 순서로 구비한다. 본 발명의 광학 적층체의 일 실시양태에 있어서의 구성을 도 1에 기초하여 설명하면, 본 발명의 광학 적층체는, 편광판(10)의 한쪽 면에 제1 점착제층(2)이 적층되고, 편광판(10)의 제1 점착제층(2)과는 반대쪽 면에 제2 점착제층(2')이 적층되어 이루어진다. 본 발명의 광학 적층체에 있어서, 제1 점착제층(2) 및 제2 점착제층(2')의, 편광판(10)과는 반대쪽 면에는, 점착제층을 보호하기 위해서, 각각, 박리 가능한 보호 시트(5)가 점착되어 있어도 좋다.

보호 시트(5)를 박리하여, 제1 점착제층(2)을 화상 표시 셀(7)에, 제2 점착제층(2')을 투명판(6)에 각각 접합함으로써, 도 2에 도시한 것과 같은 본 발명의 일 실시양태인 화상 표시 장치(「본 발명의 화상 표시 장치」라고도 한다)가 구성된다. 또, 도 2에 있어서 백라이트 등은 생략해 둔다.

본 발명의 광학 적층체를 구성하는 편광판(10)은, 편광자(1)의 적어도 한쪽 면에 접착제층(4)을 통해 보호 필름(3)이 구비된 구조를 갖는다. 본 발명의 광학 적층체의 일 실시양태에 있어서, 본 발명의 광학 적층체는, 편광자(1)의 양면에 접착제층(4)을 통해 보호 필름(3)을 구비하고 있다.

이하, 본 발명의 광학 적층체의 각 구성 부재에 관해서 상세히 설명한다.

〔광학 적층체〕

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 광학 적층체를 구성하는 모든 점착제층의 총 두께를 T1로 하고, 편광자의 두께를 T2로 했을 때, T2/T1의 값은 0.6 이하이고, 바람직하게는 0.55 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 이하이고, 특히 바람직하게는 0.45 이하이다. T2/T1의 값이 0.6을 넘는 경우, 고온 환경 하(특히, 95℃를 넘는 높은 온도 조건 하, 예컨대 105℃ 이상의 온도 하)에 노출된 경우의 황변을 억제하기가 어렵게 된다. 본 발명의 광학 적층체에 있어서의 T2/T1의 하한치는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 0.001 이상, 바람직하게는 0.005 이상, 보다 바람직하게는 0.008 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 이상이다. 여기서, 「광학 적층체를 구성하는 모든 점착제층의 총 두께 T1」란, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 두께, 그리고 존재하는 경우에는 다른 점착제층의 두께의 합이다. 「다른 점착제층」이란, 광학 적층체에 포함될 수 있는, 제1 점착제층 및 제2 점착제층 이외의 점착제층이며, 예컨대, 후술하는 광학 필름이나 광학층을 편광판에 접합하기 위한 점착제층, 및 편광자와 보호 필름과의 접합을 위해서 사용될 수 있는 점착제층 등을 들 수 있다. 광학 적층체가 다른 점착제층을 포함하지 않고, 점착제층으로서 제1 점착제층 및 제2 점착제층만을 포함하는 경우, 광학 적층체를 구성하는 모든 점착제층의 총 두께 T1은 제1 점착제층 두께와 제2 점착제층 두께의 합계이다.

본 발명에 있어서는, 편광자의 두께와 점착제층의 총 두께의 비율을 소정의 범위로 제어하는 것이 황변 억제 효과를 얻기 위해서 중요하게 된다. 즉, 예컨대, 편광자의 두께가 동일하더라도, 점착제층의 총 두께와의 관계에 있어서 상기 소정의 비율을 만족하지 않는 경우에는, 충분한 황변 억제 효과를 얻기가 어려워진다. 마찬가지로, 점착제층의 총 두께가 동일하더라도, 편광자의 두께와의 관계에 있어서 상기 소정의 비율을 만족하지 않는 경우에도, 고온 환경 하에 노출된 경우에 황변을 충분히 억제하기가 어려워진다.

본 발명의 광학 적층체에 있어서는, 편광자의 두께와 점착제층의 총 두께의 비율을 상기 소정의 범위로 함으로써, 광학 적층체에 용이하게 높은 황변 억제 효과를 부여할 수 있다.

광학 적층체의 황변은 편광자의 폴리비닐알코올의 폴리엔화에 기인하여 생기며, 폴리엔화는 편광판의 수분량이 많은 경우에 촉진되는 경향이 있다. 이 때문에, 예컨대, 폴리엔화를 억제하기 위해서 편광판에 포함되는 수분량을 제어하는 수법이 이용될 수 있지만, 편광판의 수분량을 제어하기 위한 건조 공정이 필요하게 되고, 건조 공정이 고온 및/또는 장시간의 건조 조건 하에서 행해지는 경우에는, 편광판의 광학 특성이 저하하는 경우가 있다. 본 발명에 있어서는, 편광자의 두께와 점착제층의 총 두께의 비율을 상기 소정의 범위로 제어함으로써 황변을 억제할 수 있으므로, 편광판의 수분량을 조정하기 위한 건조 공정이 필요 없어, 편광판의 광학 특성의 저하가 일어나기 어렵다. 또한, 건조 공정이 불필요하게 됨으로써, 용이하게 또한 효율적으로 생산할 수 있는 등 생산성을 향상시킬 수도 있다. 또한, 편광자의 두께 및 점착제층의 총 두께를 제어함으로써 황변 억제 효과를 부여할 수 있으므로, 편광판을 구성하는 편광자나 보호 필름 등의 구성 성분 및/또는 조성 등을 한정하지 않고, 다양한 구성의 편광자나 보호 필름을 조합시켜 이용할 수 있다. 이 때문에, 입수가 용이한 재료나 저렴한 재료를 선택할 수 있고, 생산 비용을 보다 저렴하게 할 수 있다는 등의 관점에서도 유리하다.

본 발명에 있어서는, 편광자와 점착제층의 두께의 비율이 상기 소정의 범위에 있는 경우에, 시간 경과에 따른 황변을 억제하는 효과를 얻을 수 있는데, 편광자의 두께(T2)가 30 ㎛ 이하인 경우에, 더욱 특히 우수한 황변 억제 효과를 얻을 수 있다. 본 발명의 광학 적층체를 구성하는 편광자의 두께는, 바람직하게는 30 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 28 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 25 ㎛ 이하이다. 편광자의 두께의 하한치는 특별히 한정되는 것이 아니지만, 통상 3 ㎛ 이상이다. 편광자의 두께가 30 ㎛ 이하이면서 또한 점착제층의 총 두께와의 관계에 있어서 T2/T1이 0.6 이하의 범위에 있는 경우, 본 발명의 광학 적층체는 특히 우수한 황변 억제 효과를 얻을 수 있다. 또한, 편광자의 두께가 작아짐으로써, 필요하게 되는 점착제층의 두께도 작아지기 때문에, 광학 적층체의 박층화의 관점에서도 유리하다.

〔편광판〕

본 발명의 광학 적층체를 구성하는 편광판은, 편광자의 적어도 한쪽 면에, 활성 에너지선 경화형 접착제층을 통해 보호 필름을 갖는다.

<편광자>

편광자란, 입사하는 자연광으로부터 직선편광을 추출하는 기능을 갖는 필름이며, 이색성 색소를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지 필름이다. 폴리비닐알코올계 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지의 비누화물을 이용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체(예컨대, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등)를 들 수 있다. 아세트산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.

폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85∼100 몰%이고, 98 몰% 이상이 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋으며, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 및 폴리비닐부티랄 등을 이용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1000∼10000이며, 1500∼5000이 바람직하다.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것을 편광자의 원반 필름으로서 이용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 종래 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로 구성되는 원반 필름의 막 두께는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 연신 용이성을 고려하면, 예컨대 10∼150 ㎛, 바람직하게는 15∼100 ㎛, 보다 바람직하게는 20∼80 ㎛이다.

편광자는, 통상, 이러한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세 처리하는 공정을 거쳐 제조된다. 또, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 이색성 색소가 폴리비닐알코올계 수지 필름에 포함되게 된다. 이러한 제조 방법으로 편광자를 제조하는 경우, 편광자는 이색성 색소를 포함하는 연신 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 된다.

폴리비닐알코올계 수지 필름의 일축 연신은, 이색성 색소의 염색 전에 행하여도 좋고, 염색과 동시에 행하여도 좋고, 또는 염색 후에 행하여도 좋다. 일축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 일축 연신은 붕산 처리 전에 행하여도 좋고, 붕산 처리 중에 행하여도 좋다. 이들 복수의 단계에서 일축 연신을 행하는 것도 가능하다. 일축 연신에서는, 원주 속도가 다른 롤 사이에서 일축으로 연신하여도 좋고, 열 롤을 이용하여 일축으로 연신하여도 좋다. 또한, 일축 연신은, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신이라도 좋고, 혹은 용제를 이용하여 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신이라도 좋다. 연신 배율은, 편광자의 변형을 억제한다는 관점에서, 바람직하게는 8배 이하, 보다 바람직하게는 7.5배 이하, 더욱 바람직하게는 7배 이하이다. 또한, 연신 배율은, 편광자로서의 기능을 발현시킨다는 관점에서는, 통상 4.5배 이상이다. 연신 배율을 상기 범위로 함으로써, 편광자의 시간 경과에 따른 변형을 억제할 수 있다.

폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하는 방법으로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 이색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다. 이색성 색소로서는 예컨대 요오드 또는 이색성 염료가 이용된다. 이색성 염료에는, 예컨대, C. I. DIRECT RED 39 등의 디스아조 화합물로 이루어지는 이색성 직접 염료, 트리스아조, 테트라키스아조 화합물 등으로 이루어지는 이색성 직접 염료가 포함된다. 또, 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에, 물에의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.

이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은, 통상 물 100 질량부당 0.01∼1 질량부이고, 요오드화칼륨의 함유량은, 통상 물 100 질량부당 0.5∼20 질량부이다. 이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우, 염색에 이용하는 수용액의 온도는, 통상 20∼40℃이고, 또한 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 20∼1800초이다.

또, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하기 전에, 팽윤시켜 염색을 용이하게 하기 위해서, 상기 필름을 물에 침지하여도 좋다. 이러한 침지 처리의 온도는 통상 20∼80℃, 바람직하게는 30∼60℃이고, 침지 시간(염색 시간)은 통상 20∼1800초이다.

이색성 색소로서 이색성 염료를 이용하는 경우는, 통상, 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 이색성 염료의 함유량은, 통상 물 100 질량부당 1×10^-4∼10 질량부, 바람직하게는 1×10^-3∼1 질량부이고, 보다 바람직하게는 1×10^-3∼1×10^-2 질량부이다. 이 수용액은, 황산나트륨 등의 무기염을 염색 조제로서 함유하고 있어도 좋다. 이색성 색소로서 이색성 염료를 이용하는 경우, 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20∼80℃이고, 또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 10∼1800초이다.

이색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액에 침지함으로써 행할 수 있다. 붕산 수용액에 있어서의 붕산의 양은, 물 100 질량부당 통상 2∼15 질량부, 바람직하게는 5∼12 질량부이다. 이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 이 붕산 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은, 물 100 질량부당 통상 0.1∼15 질량부, 바람직하게는 5∼12 질량부이다. 붕산 수용액에의 침지 시간은 통상 60∼1200초, 바람직하게는 150∼600초, 보다 바람직하게는 200∼400초이다. 붕산 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50∼85℃, 보다 바람직하게는 60∼80℃이다.

붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대, 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 처리할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5∼40℃이고, 침지 시간은 통상 1∼120초이다. 수세 후에는 건조 처리가 실시되어 편광자를 얻을 수 있다. 건조는 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 처리할 수 있다. 건조 처리의 온도는 통상 30∼100℃, 바람직하게는 40∼95℃, 보다 바람직하게는 50∼90℃이다. 건조 처리 시간은 통상 40∼600초, 바람직하게는 50∼600초이고, 보다 바람직하게는 60∼600초이다.

이와 같이, 폴리비닐알코올계 수지 필름에, 일축 연신, 이색성 색소에 의한 염색 및 붕산 처리가 실시됨으로써 편광자를 얻을 수 있다.

이와 같이 하여 얻어지는 편광자의 파장 700 nm에 있어서의 흡광도 A₇₀₀은, 5.5 이하인 것이 바람직하고, 5.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 4.5 이하인 것이 더욱 바람직하고, 4.2 이하인 것이 특히 바람직하다. 흡광도 A₇₀₀은, 편광자 중의 I₅ 착체의 함유량과 관계가 있어, I₅ 착체가 지나치게 많으면 내구 시험에서 I₅ 착체로부터 I₃ ^-나 I^-의 요오드화물 이온이 생성되어, 폴리엔화의 반응을 촉진하는 경우가 있다. 또한, 흡광도 A₇₀₀은, 3.0 이상이라도 좋고, 3.5 이상이 바람직하며, 3.7 이상이 더욱 바람직하다. 흡광도 A₇₀₀이 지나치게 낮으면, 내구 시험에서 I₅ 착체가 깨져 상대적인 양이 감소하기 때문에, 파장 700 nm 부근의 흡수가 불충분하게 되어, 편광자가 적변하는 경우가 있다. 편광자의 흡광도 A₇₀₀은, 예컨대 편광자를 제조할 때의 수세 처리에 있어서의 물의 온도를 조정함으로써 제어할 수 있다.

편광판의 흡광도 A₇₀₀은, 자외가시 분광광도계 등의 흡광광도계를 이용하여 측정할 수 있으며, 하기 식으로부터 산출된다.

A₇₀₀ = -log[{파장 700 nm에 있어서의 TD 투과율(%)}/100]

입사광으로서는, 편광자의 흡수축 방향과 평행한 편광을 사용하여 측정한다. 이 식에 있어서, 「TD 투과율」이란, 글랜톰슨 프리즘으로부터 나오는 편광의 방향과 편광자의 투과축을 직교시켰을 때의 투과율이다. 예컨대, 닛폰분코가부시키가이샤 제조의 적분구를 지닌 분광광도계인 V7100을 사용하여 측정할 수 있다.

<보호 필름>

본 발명의 광학 적층체를 구성하는 편광판은, 편광자의 적어도 한쪽 면에 보호 필름(특히, 투명 보호 필름)이 적층된 구성을 갖는다. 보호 필름은, 편광자의 수축 및 팽창 방지, 온도, 습도, 자외선 등에 의한 편광자의 열화 방지에 기여하므로, 본 발명의 광학 적층체에 있어서는, 편광자의 양면에 보호 필름이 적층되어 있는 것이 바람직하다.

보호 필름을 구성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머를 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 폴리머, 시클로계 또는 노르보넨 구조를 갖는 환상 올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 보호 필름을 구성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화형 또는 자외선 경화형의 수지에 의한 경화층으로서 형성할 수도 있다. 그 중에서도 이소시아네이트 가교제와의 반응성을 갖는 수산기를 갖는 것이 바람직하고, 특히 셀룰로오스계 폴리머가 바람직하다.

보호 필름의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 일반적으로는 500 ㎛ 이하이며, 1∼300 ㎛인 것이 바람직하고, 5∼200 ㎛인 것이 보다 바람직하고, 10∼100 ㎛인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 보호 필름은 광학 보상 기능을 부가하여도 좋다.

편광자에 인접하지 않은 보호 필름의 면은 표면처리층을 갖고 있어도 좋고, 예컨대 하드코트층이나 반사 방지층, 스티킹 방지층이나, 안티글레어층 또는 확산층 등의 광학층을 갖고 있어도 좋다. 이들 광학층은 후술하는 점착제로 이루어지는 점착제층을 통해 보호 필름에 접합되어 있어도 좋다.

하드코트층은, 편광판 표면의 상처 방지 등을 목적으로 하는 것으로, 예컨대 아크릴계, 실리콘계 등의 자외선 경화형 수지에 의한 경도나 미끄러짐 특성 등이 우수한 경화 피막을 보호 필름의 표면에 부가하는 방식 등으로 형성할 수 있다. 반사 방지층은 편광판 표면에서의 외광의 반사 방지를 목적으로 하는 것으로, 종래에 준한 반사 방지막 등의 형성에 의해 달성할 수 있다. 또한, 스티킹 방지층은 인접층과의 밀착 방지를 목적으로 하는 것이다.

또한, 안티글레어층은 편광판의 표면에서 외광이 반사되어, 편광판 투과광의 시인을 저해하는 것을 방지하는 등을 목적으로 하는 것으로, 예컨대, 샌드 블라스트 방식이나 엠보스 가공 방식에 의한 조면화 방식이나 투명 미립자의 배합 방식 등 방식에 의해, 보호 필름의 표면에 미세 요철 구조를 부여함으로써 형성할 수 있다. 상기 표면 미세 요철 구조의 형성을 위해서 함유되는 미립자로서는, 예컨대 평균 입경이 0.5∼50 ㎛인 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화안티몬 등으로 이루어지는 도전성을 가질 수 있는 무기계 미립자, 가교 또는 미가교의 폴리머 등으로 이루어지는 유기계 미립자 등의 투명 미립자를 들 수 있다. 표면 미세 요철 구조를 형성하는 경우, 미립자의 함유량은, 표면 미세 요철 구조를 형성하는 투명 수지 100 질량부에 대하여 통상 2∼50 질량부이며, 5∼25 질량부가 바람직하다. 안티글레어층은, 편광판 투과광을 확산하여 시각(視角) 등을 확대하기 위한 확산층(시각 확대 기능 등)을 겸하는 것이라도 좋다.

또, 상기 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등은, 보호 필름 그 자체에 설치하여 일체화시킬 수 있는 것 외에, 별도 광학층으로서 보호 필름과는 별개 부재로 된 것으로서 설치할 수도 있다. 이들 광학층은, 후술하는 점착제로 이루어지는 점착제층을 통해 보호 필름에 접합되어 있어도 좋다.

본 발명에 있어서, 편광자에 적층되는 적어도 한쪽의 보호 필름은, 바람직하게는 200 g/㎡·24 시간 이상, 보다 바람직하게는 400 g/㎡·24 시간 이상, 더욱 바람직하게는 600 g/㎡·24 시간 이상의 투습도를 갖는다. 투습도가 상기 하한치 이상인 보호 필름이, 편광자의 적어도 한쪽에 존재하면, 본 발명의 광학 적층체의 시간 경과에 따른 황변을 보다 효과적으로 억제할 수 있어, 편광자의 양면에 상기 하한치 이상의 투습도를 갖는 보호 필름이 존재하는 것이 보다 바람직하다. 여기서, 보호 필름의 투습도는 통상 2000 g/㎡·24 시간 이하이다. 본 발명에 있어서, 투습도는 JIS Z0208:1976에 준거한 것으로, 온도 40℃, 상대습도 90%에 있어서 측정한 값을 말한다.

<접착제층>

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 편광자와 보호 필름은 활성 에너지선 경화형 접착제층을 통해 점착된다. 편광자의 양면에 보호 필름을 적층시키는 경우, 어느 보호 필름이나 활성 에너지선 경화형 접착제층을 통해 접합되는 것이 바람직하다. 여기서, 본 발명에 있어서 「활성 에너지선 경화형 접착제층」이란, 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화물로 이루어지는 층을 의미하고, 「활성 에너지선 경화형 접착제」란, 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 접착제를 말한다. 본 발명에 있어서, 편광판이 편광자의 양면에 보호 필름을 갖는 경우, 편광자의 한쪽 면에 도포되는 접착제와 편광자의 다른 쪽 면에 도포되는 접착제는 동일하더라도 다르더라도 좋다.

종래, 많은 광학 적층체에 있어서, 편광자와 보호 필름을 접착하기 위한 접착제로서, 폴리비닐알코올계 수지나 우레탄 수지 등을 주성분으로서 포함하는 수계접착제가 이용되고 있다. 본 발명의 광학 적층체는, 편광자와 보호 필름을 접착하기 위한 접착제로서 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용함으로써 광학 적층체의 황변을 효과적으로 억제할 수 있다. 예컨대, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하여 편광자와 보호 필름을 접착함으로써, 황변에 현저한 차가 생기기 쉽게 되는, 예컨대 95℃를 넘는 고온 하(예컨대 105℃ 등)에서도, 높은 황변 억제 효과를 유지할 수 있다. 또한, 예컨대, 편광자의 두께가 동일한 편광판을 포함하는 광학 적층체에 있어서는, 수계 접착제를 이용하여 보호 필름을 접착하는 경우와 비교하여, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하여 보호 필름을 접착한 경우 쪽이, 같은 정도의 황변 억제 효과를 얻기 위해서 필요하게 되는 점착제층의 두께가 작아진다. 즉, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용함으로써, 편광판에 적층되는 점착제층의 두께를 보다 작게 할 수 있기 때문에, 광학 적층체의 박층화의 관점에서도 유리하다. 또한, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용함으로써, 실질적으로 무용제의 접착제로 하는 것이 가능하게 되기 때문에, 접착제층을 건조시키는 공정이 불필요하게 되어, 생산성을 향상시킬 수 있다.

활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 그 경화 양식에 따라 분류하면, 경화성 화합물로서 양이온 중합성 화합물을 포함하는 양이온 중합형 접착제, 경화성 화합물로서 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 라디칼 중합형 접착제, 양이온 중합성 화합물 및 라디칼 중합성 화합물 양쪽을 포함하는 하이브리드형 경화성 접착제 등을 들 수 있다. 양이온 중합성 화합물의 구체예로서는, 분자 내에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물, 분자 내에 1개 이상의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄 화합물, 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 라디칼 중합성 화합물의 구체예로서는, 분자 내에 1개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴계 화합물, 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 양이온 중합성 화합물을 1종 또는 2종 이상 포함할 수 있고, 및/또는 라디칼 중합성 화합물을 1종 또는 2종 이상 포함할 수 있다.

양이온 중합형 접착제

양이온 중합형 접착제의 주성분인 양이온 중합성 화합물은, 자외선, 가시광, 전자선, X선 등의 활성 에너지선의 조사나 가열에 의해 양이온 중합 반응이 진행되어 경화되는 화합물 또는 올리고머를 말하며, 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물, 비닐 화합물 등을 예시할 수 있다. 그 중에서도 바람직한 양이온 중합성 화합물은 에폭시 화합물이다.

에폭시 화합물이란, 분자 내에 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이다. 에폭시 화합물은, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 에폭시 화합물로서는, 지환식 에폭시 화합물, 방향족 에폭시 화합물, 수소화 에폭시 화합물, 지방족 에폭시 화합물 등을 예로 들 수 있다. 그 중에서도, 내후성, 경화 속도 및 접착성의 관점에서, 에폭시 화합물은, 지환식 에폭시 화합물이나 지방족 에폭시 화합물을 포함하는 것이 바람직하고, 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 것이 보다 바람직하다.

지환식 에폭시 화합물은, 지환식 고리에 결합한 에폭시기를 분자 내에 1개 이상 갖는 화합물이다. 「지환식 고리에 결합한 에폭시기」란, 하기 식 (I)로 표시되는 구조에 있어서의 가교의 산소 원자 -O-를 의미한다. 하기 식 (I)에서, m은 2∼5의 정수이다.

상기 식 (I)에 있어서의 (CH₂)_m 중의 1개 또는 복수 개의 수소 원자를 제거한 형태의 기가 다른 화학 구조에 결합하고 있는 화합물이 지환식 에폭시 화합물로 될 수 있다. (CH₂)_m 중의 1개 또는 복수 개의 수소 원자는, 메틸기나 에틸기와 같은 직쇄상 알킬기로 적절하게 치환되어 있어도 좋다.

그 중에서도, 에폭시시클로펜탄 구조〔상기 식 (I)에 있어서 m=3인 것〕나 에폭시시클로헥산 구조〔상기 식 (I)에 있어서 m=4인 것〕를 갖는 지환식 에폭시 화합물은, 접착제층의 저장 탄성률을 높이는 데에 있어서 유리하고, 또한 편광자와 보호 필름 사이의 접착성의 면에서도 유리하다. 이하에, 지환식 에폭시 화합물의 구체적인 예를 든다. 또, 여기서는 우선 화합물명을 들고, 그 후, 각각에 대응하는 화학식을 나타내는 것으로 하고, 화합물명과 그것에 대응하는 화학식에는 동일한 부호를 부여한다.

A: 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트,

B: 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트,

C: 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트),

D: 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트,

E: 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트,

F: 디에틸렌글리콜비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸에테르),

G: 에틸렌글리콜비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸에테르),

H: 2,3,14,15-디에폭시-7,11,18,21-테트라옥사트리스피로[5.2.2.5.2.2]헨이코세인,

I: 3-(3,4-에폭시시클로헥실)-8,9-에폭시-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸,

J: 4-비닐시클로헥센디옥사이드,

K: 리모넨디옥사이드,

L: 비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르,

M: 디시클로펜타디엔디옥사이드.

방향족 에폭시 화합물은, 분자 내에 방향족 고리와 에폭시기를 갖는 화합물이다. 그 구체예로서는, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜에테르 등의 비스페놀형 에폭시 화합물 또는 그 올리고머; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형의 에폭시 수지; 2,2',4,4'-테트라히드록시디페닐메탄의 글리시딜에테르, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르 등의 다작용형의 에폭시 화합물; 에폭시화 폴리비닐페놀 등의 다작용형의 에폭시 수지를 들 수 있다.

수소화 에폭시 화합물은, 지환식 고리를 갖는 폴리올의 글리시딜에테르이고, 방향족 폴리올을 촉매의 존재 하, 가압 하에서 방향 고리에 선택적으로 수소화 반응을 행함으로써 얻어지는 핵 수소 첨가 폴리히드록시 화합물을 글리시딜에테르화한 것일 수 있다. 방향족 폴리올의 구체예는, 예컨대, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S 등의 비스페놀형 화합물; 페놀노볼락 수지, 크레졸노볼락 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 수지 등의 노볼락형 수지; 테트라히드록시디페닐메탄, 테트라히드록시벤조페논, 폴리비닐페놀 등의 다작용형의 화합물을 포함한다. 방향족 폴리올의 방향 고리에 수소화 반응을 행하여 얻어지는 지환식 폴리올에 에피클로로히드린을 반응시킴으로써 글리시딜에테르로 할 수 있다. 수소화 에폭시 화합물 중에서도 바람직한 것으로서, 수소화된 비스페놀 A의 디글리시딜에테르를 들 수 있다.

지방족 에폭시 화합물은, 지방족 탄소 원자에 결합하는 옥시란 고리(3원의 환상 에테르)를 분자 내에 적어도 1개 갖는 화합물이다. 예컨대, 부틸글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르 등의 단작용성의 에폭시 화합물; 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르 등의 2작용성의 에폭시 화합물; 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리스리톨테트라글리시딜에테르 등의 3작용성 이상의 에폭시 화합물; 4-비닐시클로헥센디옥사이드, 리모넨디옥사이드 등의, 지환식 고리에 직접 결합하는 에폭시기 1개와, 지방족 탄소 원자에 결합하는 옥시란 고리를 갖는 에폭시 화합물 등이 있다. 그 중에서도, 편광자와 보호 필름 사이의 접착성의 관점에서, 지방족 탄소 원자에 결합하는 옥시란 고리를 분자 내에 2개 갖는 2작용성의 에폭시 화합물(지방족 디에폭시 화합물이라고도 한다)이 바람직하다. 이러한 적합한 지방족 디에폭시 화합물은 예컨대 하기 식 (II)로 표시할 수 있다.

상기 식 (II)에서의 Y는 탄소수 2∼9의 알킬렌기, 에테르 결합이 개재하고 있는 총 탄소수 4∼9의 알킬렌기, 또는 지환 구조를 갖는 탄소수 6∼18의 2가의 탄화수소기이다.

상기 식 (II)로 표시되는 지방족 디에폭시 화합물은, 구체적으로는, 알칸디올의 디글리시딜에테르, 반복수 4 정도까지의 올리고알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르 또는 지환식 디올의 디글리시딜에테르이다.

상기 식 (II)로 표시되는 지방족 디에폭시 화합물을 형성할 수 있는 디올(글리콜)의 구체예를 이하에 든다. 알칸디올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 3,5-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올 등이 있다. 올리고알킬렌글리콜로서는, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디프로필렌글리콜 등이 있다. 지환식 디올로서는, 시클로헥산디올, 시클로헥산디메탄올 등이 있다.

양이온 중합성 화합물의 하나인 옥세탄 화합물은, 분자 내에 1개 이상의 옥세탄 고리(옥세타닐기)를 함유하는 화합물이고, 그 구체예는, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄(옥세탄알코올이라고도 불린다.), 2-에틸헥실옥세탄, 1,4-비스〔{(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시}메틸〕벤젠(크실릴렌비스옥세탄이라고도 불린다.), 3-에틸-3〔{(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시}메틸〕옥세탄, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 3-(시클로헥실옥시)메틸-3-에틸옥세탄을 포함한다. 옥세탄 화합물은, 양이온 중합성 화합물의 주성분으로서 이용하여도 좋고, 에폭시 화합물과 병용하여도 좋다. 옥세탄 화합물을 병용함으로써, 경화 속도나 접착성을 향상시킬 수 있는 경우가 있다.

양이온 중합성 화합물로 될 수 있는 비닐 화합물로서는, 지방족 또는 지환식의 비닐에테르 화합물을 들 수 있고, 그 구체예는, 예컨대, n-아밀비닐에테르, i-아밀비닐에테르, n-헥실비닐에테르, n-옥틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르, n-도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르, 올레일비닐에테르 등의 탄소수 5∼20의 알킬 또는 알케닐알코올의 비닐에테르; 2-히드록시에틸비닐에테르, 3-히드록시프로필비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르 등의 수산기 함유 비닐에테르; 시클로헥실비닐에테르, 2-메틸시클로헥실비닐에테르, 시클로헥실메틸비닐에테르, 벤질비닐에테르 등의 지방족 고리 또는 방향족 고리를 갖는 모노알코올의 비닐에테르; 글리세롤모노비닐에테르, 1,4-부탄디올모노비닐에테르, 1,4-부탄디올디비닐에테르, 1,6-헥산디올디비닐에테르, 네오펜틸글리콜디비닐에테르, 펜타에리스리톨디비닐에테르, 펜타에리스리톨테트라비닐에테르, 트리메틸올프로판디비닐에테르, 트리메틸올프로판트리비닐에테르, 1,4-디히드록시시클로헥산모노비닐에테르, 1,4-디히드록시시클로헥산디비닐에테르, 1,4-디히드록시메틸시클로헥산모노비닐에테르, 1,4-디히드록시메틸시클로헥산디비닐에테르 등의 다가 알코올의 모노∼폴리비닐에테르; 디에틸렌글리콜디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸모노비닐에테르 등의 폴리알킬렌글리콜모노∼디비닐에테르; 글리시딜비닐에테르, 에틸렌 글리콜비닐에테르메타크릴레이트 등의 그 밖의 비닐에테르를 포함한다. 비닐 화합물은, 양이온 중합성 화합물의 주성분으로서 이용하여도 좋고, 에폭시 화합물, 또는 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물과 병용하여도 좋다. 비닐 화합물을 병용함으로써, 접착제의 경화 속도나 저점도화를 향상시킬 수 있다.

양이온 중합형 접착제는, 환상 락톤 화합물, 환상 아세탈 화합물, 환상 티오에테르 화합물, 스피로오르토에스테르 화합물과 같은 상기한 것 이외의 다른 양이온 중합성 화합물을 추가로 포함할 수 있다.

편광자와 보호 필름 사이의 접착성의 관점에서, 양이온 중합형 접착제(하이브리드형의 경화성 접착제인 경우를 포함한다)에 포함되는 경화성 화합물의 전량을 100 질량%로 할 때, 양이온 중합성 화합물의 함유량(양이온 중합형 접착제에 포함되는 모든 양이온 중합성 화합물의 함유량이며, 2종 이상의 양이온 중합성 화합물이 포함되는 경우에는 이들의 합계 함유량)은, 50 질량% 이상인 것이 바람직하고, 60 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 70 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 양이온 중합형 접착제는, 폴리머 성분(열가소성 수지 등)을 추가로 포함할 수 있다. 이에 따라, 접착제층의 저장 탄성률을 저하시키거나, 편광자와 보호 필름 사이의 접착성을 향상시키거나 하는 것이 가능하다.

활성 에너지선 경화형 접착제가 양이온 중합성 화합물을 포함하는 경우, 광 양이온 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광 양이온 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X선 또는 전자선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해서, 양이온종 또는 루이스산을 발생하여, 양이온 경화성 화합물의 중합 반응을 시작하게 하는 것이다. 광 양이온 중합 개시제는, 빛으로 촉매적으로 작용하기 때문에, 광 양이온 경화성 화합물에 혼합하더라도 보존 안정성이나 작업성이 우수하다. 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생시키는 화합물로서, 예컨대, 방향족 요오도늄염이나 방향족 술포늄염과 같은 오늄염, 방향족 디아조늄염, 철-아렌 착체 등을 들 수 있다.

방향족 요오도늄염은, 디아릴요오도늄 양이온을 갖는 화합물이고, 이 양이온으로서, 전형적으로는 디페닐요오도늄 양이온을 예로 들 수 있다.

방향족 술포늄염은, 트리아릴술포늄 양이온을 갖는 화합물이고, 이 양이온으로서, 전형적으로는 트리페닐술포늄 양이온이나 4,4'-비스(디페닐술포니오)디페닐술피드 양이온 등을 예로 들 수 있다. 방향족 디아조늄염은, 디아조늄 양이온을 갖는 화합물이고, 이 양이온으로서, 전형적으로는 벤젠디아조늄 양이온을 예로 들 수 있다. 또한, 철-아렌 착체는, 전형적으로는 시클로펜타디에닐철(II)아렌 양이온 착염이다.

위에 나타낸 양이온은, 음이온(anion)과 쌍을 이뤄 광 양이온 중합 개시제를 구성한다. 광 양이온 중합 개시제를 구성하는 음이온의 예를 들면, 특수 인계 음이온[(Rf)_nPF_6-n]^-, 헥사플루오로포스페이트 음이온 PF₆ ^-, 헥사플루오로안티모네이트 음이온 SbF₆ ^-, 펜타플루오로히드록시안티모네이트 음이온 SbF₅(OH)^-, 헥사플루오로아세네이트 음이온 AsF₆ ^-, 테트라플루오로보레이트 음이온 BF₄ ^-, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 음이온 B(C₆F₅)₄ ^- 등이 있다. 그 중에서도, 양이온 중합성 화합물의 경화성 및 얻어지는 접착제층의 안전성의 관점에서, 특수 인계 음이온[(Rf)_nPF_6-n]^-, 헥사플루오로포스페이트 음이온 PF₆ ^-인 것이 바람직하다.

광 양이온 중합 개시제는, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다. 그 중에서도, 방향족 술포늄염은, 300 nm 부근의 파장 영역에서도 자외선 흡수 특성을 가지므로 경화성이 우수하여, 양호한 기계적 강도나 접착 강도를 갖는 경화물을 부여할 수 있기 때문에 바람직하게 이용된다.

활성 에너지선 경화형 접착제에 있어서의 광 양이온 중합 개시제의 배합량은, 양이온 중합성 화합물 100 질량부에 대하여 통상 0.5∼10 질량부이고, 바람직하게는 6 질량부 이하이다. 광 양이온 중합 개시제를 0.5 질량부 이상 배합함으로써, 양이온 중합성 화합물을 충분히 경화시킬 수 있어, 얻어지는 편광판에 높은 기계적 강도와 접착 강도를 부여할 수 있다. 한편, 그 양이 과도하게 많아지면, 경화물 중의 이온성 물질이 증가함으로써 경화물의 흡습성이 높아져, 편광판의 내구성이 저하할 가능성이 있다.

상술된 것과 같이, 양이온 중합형 접착제에, 양이온 중합성 화합물에 더하여 라디칼 중합성 화합물을 함유시킴으로써 하이브리드형의 접착제로 할 수도 있다. 라디칼 중합성 화합물을 병용함으로써, 접착제층의 경도나 기계적 강도를 높이는 효과를 기대할 수 있고, 나아가서는 접착제의 점도나 경화 속도 등을 더 한층 용이하게 조정할 수 있게 된다.

라디칼 중합형 접착제

라디칼 중합형 접착제의 주성분인 라디칼 중합성 화합물은, 자외선, 가시광, 전자선, X선 등의 활성 에너지선의 조사나 가열에 의해 라디칼 중합 반응이 진행되어 경화되는 화합물 또는 올리고머를 말하며, 구체적으로는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물을 예로 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물로서는, 분자 내에 1개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴계 화합물 외에, 스티렌, 스티렌술폰산, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐-2-피롤리돈과 같은 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 바람직한 라디칼 중합성 화합물은 (메트)아크릴계 화합물이다.

(메트)아크릴계 화합물로서는, 분자 내에 적어도 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머, (메트)아크릴아미드 모노머, 및 작용기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지고, 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴 올리고머 등의 (메트)아크릴로일기 함유 화합물을 예로 들 수 있다. (메트)아크릴 올리고머는 바람직하게는 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머이다. (메트)아크릴계 화합물은, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(메트)아크릴레이트 모노머로서는, 분자 내에 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단작용성 (메트)아크릴레이트 모노머, 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 2작용성 (메트)아크릴레이트 모노머, 분자 내에 3개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 다작용성 (메트)아크릴레이트 모노머를 들 수 있다.

단작용성 (메트)아크릴레이트 모노머의 예로서 알킬(메트)아크릴레이트가 있다. 알킬(메트)아크릴레이트에 있어서, 그 알킬기는 탄소수 3 이상이라면 직쇄라도 분기되어 있어도 좋다. 알킬(메트)아크릴레이트의 구체예를 들면, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아랄킬(메트)아크릴레이트; 이소보닐(메트)아크릴레이트와 같은 테르펜알코올의 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트와 같은 테트라히드로푸르푸릴 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실메틸메타크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트와 같은 알킬기 부위에 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트와 같은 아미노알킬(메트)아크릴레이트; 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트와 같은 알킬 부위에 에테르 결합을 갖는 (메트)아크릴레이트도 단작용성 (메트)아크릴레이트 모노머로서 이용할 수 있다.

또한, 알킬 부위에 수산기를 갖는 단작용성 (메트)아크릴레이트나 알킬 부위에 카르복실기를 갖는 단작용성 (메트)아크릴레이트도 이용할 수 있다. 알킬 부위에 수산기를 갖는 단작용성 (메트)아크릴레이트의 구체예는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2- 또는 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨모노(메트)아크릴레이트를 포함한다. 알킬 부위에 카르복실기를 갖는 단작용성 (메트)아크릴레이트의 구체예는, 2-카르복시에틸(메트)아크릴레이트, ω-카르복시-폴리카프로락톤(n≒2)모노(메트)아크릴레이트, 1-[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]프탈산, 1-[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]헥사히드로프탈산, 1-[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]호박산, 4-[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]트리멜리트산, N-(메트)아크릴로일옥시-N',N'-디카르복시메틸-p-페닐렌디아민을 포함한다.

(메트)아크릴아미드 모노머는, 바람직하게는 N-위치에 치환기를 갖는 (메트)아크릴아미드이고, 그 N-위치의 치환기의 전형적인 예는 알킬기이지만, (메트)아크릴아미드의 질소 원자와 함께 고리를 형성하고 있어도 좋고, 이 고리는, 탄소 원자 및 (메트)아크릴아미드의 질소 원자에 더하여, 산소 원자를 고리 구성원으로서 갖더라도 좋다. 또한, 그 고리를 구성하는 탄소 원자에는, 알킬이나 옥소(=O)와 같은 치환기가 결합되어 있어도 좋다.

N-치환 (메트)아크릴아미드의 구체예는, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드, N-t-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드와 같은 N-알킬(메트)아크릴아미드; N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드와 같은 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드를 포함한다. 또한, N-치환기는 수산기를 갖는 알킬기라도 좋으며, 그 예로서, N-히드록시메틸(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드 등이 있다. 또한, 상기한 5원 환 또는 6원 환을 형성하는 N-치환 (메트)아크릴아미드의 구체적인 예로서는, N-아크릴로일피롤리딘, 3-아크릴로일-2-옥사졸리디논, 4-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘 등이 있다.

2작용성 (메트)아크릴레이트 모노머로서는, 알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리옥시알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 할로겐 치환 알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 지방족 폴리올의 디(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 디시클로펜타디엔 또는 트리시클로데칸디알칸올의 디(메트)아크릴레이트, 디옥산글리콜 또는 디옥산디알칸올의 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 알킬렌옥사이드 부가물의 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 에폭시디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

2작용성 (메트)아크릴레이트 모노머의 보다 구체적인 예로서는, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 실리콘디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발린산네오펜틸글리콜에스테르의 디(메트)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시페닐]프로판, 2,2-비스[4-(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시시클로헥실]프로판, 수소 첨가 디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 1,3-디옥산-2,5-디일디(메트)아크릴레이트〔별칭: 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트〕, 히드록시피발알데히드와 트리메틸올프로판과의 아세탈 화합물〔화학명: 2-(2-히드록시-1,1-디메틸에틸)-5-에틸-5-히드록시메틸-1,3-디옥산〕의 디(메트)아크릴레이트, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

3작용성 이상의 다작용성 (메트)아크릴레이트 모노머로서는, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 알콕시화 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 3작용성 이상의 지방족 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트가 대표적인 것이고, 그 밖에, 3작용성 이상의 할로겐 치환 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트, 글리세린의 알킬렌옥사이드 부가물의 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판의 알킬렌옥사이드 부가물의 트리(메트)아크릴레이트, 1,1,1-트리스[(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시]프로판, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

한편, (메트)아크릴 올리고머에는, 우레탄(메트)아크릴 올리고머, 폴리에스테르(메트)아크릴 올리고머, 에폭시(메트)아크릴 올리고머 등이 있다.

우레탄(메트)아크릴 올리고머란, 분자 내에 우레탄 결합(-NHCOO-) 및 적어도 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이다. 구체적으로는, 분자 내에 적어도 1개의 (메트)아크릴로일기 및 적어도 1개의 수산기를 각각 갖는 수산기 함유 (메트)아크릴 모노머와 폴리이소시아네이트와의 우레탄화 반응 생성물이나, 폴리올을 폴리이소시아네이트와 반응시켜 얻어지는 말단 이소시아네이토기 함유 우레탄 화합물과, 분자 내에 적어도 1개의 (메트)아크릴로일기 및 적어도 1개의 수산기를 각각 갖는 (메트)아크릴 모노머와의 우레탄화 반응 생성물 등일 수 있다.

상기 우레탄화 반응에 이용되는 수산기 함유 (메트)아크릴 모노머는, 예컨대 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머일 수 있고, 그 구체예는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트를 포함한다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머 이외의 구체예는, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드 모노머를 포함한다.

수산기 함유 (메트)아크릴 모노머와의 우레탄화 반응에 사용되는 폴리이소시아네이트로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 이들 디이소시아네이트 중 방향족의 이소시아네이트류를 수소 첨가하여 얻어지는 디이소시아네이트(예컨대, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 등), 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 디벤질벤젠트리이소시아네이트 등의 디- 또는 트리-이소시아네이트, 및 상기한 디이소시아네이트를 다량화시켜 얻어지는 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

또한, 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 말단 이소시아네이토기 함유 우레탄 화합물로 하기 위해서 이용되는 폴리올로서는, 방향족, 지방족 또는 지환식의 폴리올 외에, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올 등을 사용할 수 있다. 지방족 및 지환식의 폴리올로서는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 디메틸올헵탄, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부탄산, 글리세린, 수소 첨가 비스페놀 A 등을 들 수 있다.

폴리에스테르폴리올은, 상기한 폴리올과 다염기성 카르복실산 또는 그 무수물과의 탈수 축합 반응에 의해 얻어지는 것이다. 다염기성 카르복실산 또는 그 무수물의 예를, 무수물일 수 있는 것에 「(무수)」를 붙여 나타내면, (무수)호박산, 아디프산, (무수)말레산, (무수)이타콘산, (무수)트리멜리트산, (무수)피로멜리트산, (무수)프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헥사히드로(무수)프탈산 등이 있다.

폴리에테르폴리올은, 폴리알킬렌글리콜 외에, 상기한 폴리올 또는 디히드록시벤젠류와 알킬렌옥사이드와의 반응에 의해 얻어지는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리올 등일 수 있다.

폴리에스테르(메트)아크릴 올리고머란, 분자 내에 에스테르 결합과 적어도 2개의 (메트)아크릴로일기(전형적으로는 (메트)아크릴로일옥시기)를 갖는 화합물이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산, 다염기성 카르복실산 또는 그 무수물, 및 폴리올을 이용한 탈수 축합 반응에 의해 얻을 수 있다. 탈수 축합 반응에 이용되는 다염기성 카르복실산 또는 그 무수물의 예를, 무수물일 수 있는 것에 「(무수)」를 붙여 나타내면, (무수)호박산, 아디프산, (무수)말레산, (무수)이타콘산, (무수)트리멜리트산, (무수)피로멜리트산, 헥사히드로(무수)프탈산, (무수)프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등이 있다. 또한, 탈수 축합 반응에 이용되는 폴리올로서는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 디메틸올헵탄, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부탄산, 글리세린, 수소 첨가 비스페놀 A 등을 들 수 있다.

에폭시(메트)아크릴 올리고머는, 예컨대, 폴리글리시딜에테르와 (메트)아크릴산과의 부가 반응에 의해 얻을 수 있고, 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖고 있다. 부가 반응에 이용되는 폴리글리시딜에테르로서는, 에틸렌 글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

활성 에너지선 경화형 접착제가 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 경우, 광라디칼 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광라디칼 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X선 또는 전자선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해서, 라디칼 경화성 화합물의 중합 반응을 시작하게 하는 것이다. 광라디칼 중합 개시제는, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다.

광라디칼 중합 개시제의 구체예는, 아세토페논, 3-메틸아세토페논, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등의 아세토페논계 개시제; 벤조페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논 등의 벤조페논계 개시제; 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르 등의 벤조인에테르계 개시제; 4-이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤계 개시제; 그 밖에, 크산톤, 플루오레논, 캄퍼퀴논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논을 포함한다.

활성 에너지선 경화형 접착제에 있어서의 광라디칼 중합 개시제의 배합량은, 라디칼 중합성 화합물 100 질량부에 대하여 통상 0.5∼20 질량부이고, 바람직하게는 1∼6 질량부이다. 광라디칼 중합 개시제를 0.5 중량부 이상 배합함으로써, 라디칼 중합성 화합물을 충분히 경화시킬 수 있어, 얻어지는 편광판에 높은 기계적 강도와 접착 강도를 부여할 수 있다. 한편, 그 양이 과도하게 많아지면, 편광판의 내구성이 저하할 가능성이 있다.

본 발명에 있어서, 활성 에너지선 경화형 접착제는, 예컨대, 채용하는 도공 방식에 알맞은 점도로 조정하기 위해서 유기 용제를 함유하여도 좋지만, 실질적으로 용제를 포함하지 않는(무용제인) 것이 바람직하다. 여기서, 「실질적으로 포함하지 않는다」란, 용제가 불가피하게 혼입되는 경우를 배제하지 않음을 의미한다. 용제를 포함하는 경우에는, 활성 에너지선 경화형 접착제 100 질량%에 대하여 용제의 함유량이 10 질량% 이하인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화형 접착제가 실질적으로 용제를 포함하지 않음으로써, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올의 폴리엔화의 진행을 억제할 수 있고, 또한, 접착제층을 건조시키는 공정이 불필요하게 되기 때문에 생산성을 향상시킬 수도 있다.

활성 에너지선 경화형 접착제는, 필요에 따라서, 옥세탄, 폴리올 등의 양이온 중합 촉진제, 광 증감제, 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 조정제, 가소제, 소포제, 대전 방지제, 레벨링제, 용제 등의 첨가제를 함유할 수 있다.

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 활성 에너지선 경화형 접착제로 형성되는 접착제층의 두께(경화 후)는 통상 0.001∼10 ㎛이고, 바람직하게는 0.01∼5 ㎛이고, 보다 바람직하게는 0.01∼3 ㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.02∼2 ㎛이다. 접착제층의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 편광자와 보호 필름 사이의 밀착력을 충분히 확보할 수 있고, 또한, 외관적으로도 바람직하며, 게다가 편광판의 박막화에 기여할 수 있기 때문에, 본 발명의 광학 적층체에 적합하다.

본 발명에 있어서, 활성 에너지선 경화형 접착제층은, 예컨대, 편광자 또는 편광자에 적층되는 보호 필름 상에 활성 에너지선 경화형 접착제를 도포하거나, 또는 미리 필름형으로 형성된 활성 에너지선 경화형 접착제를 접합하고, 활성 에너지를 조사하여 접착제층을 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제를 도포하는 방법으로서는 공지된 방법을 이용할 수 있으며, 예컨대, 유연법(流延法), 마이어바 코트법, 그라비아 코트법, 콤마 코터법, 닥터블레이드법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등을 이용할 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 필름을, 대략 수직 방향, 대략 수평 방향 또는 양자 사이의 비스듬한 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 흘러내리게 하여 확포(擴布)시키는 방법이다. 접착제를 도포한 후, 편광자 및 이것에 접합되는 보호 필름을 서로 겹치고, 닙 롤 등에 의해 사이에 끼워 필름을 접합한다. 닙 롤을 이용한 필름의 접합은, 예컨대, 접착제를 도포한 후, 롤 등으로 가압하여 균일하게 눌러 펴는 방법, 접착제를 도포한 후, 롤과 롤 사이로 통과시켜, 가압하여 눌러 펴는 방법 등을 채용할 수 있다. 이 경우, 사용하는 롤의 재질은 금속이나 고무 등이라도 좋다. 또한, 복수의 롤 사이에 필름을 통과시켜, 눌러 펴는 경우, 복수의 롤은 동일한 재질이라도, 다른 재질이라도 좋다.

활성 에너지선으로서는, 예컨대, 가시광, 자외선, 적외선, X선, 알파선, 베타선, 감마선 및 전자선 등을 이용할 수 있다. 본 발명에서는 자외선을 이용하는 것이 바람직하다. 활성 에너지선의 광원은, 특별히 한정되지는 않지만, 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등이 바람직하다.

활성 에너지선 경화형 접착제에의 광 조사 강도는, 활성 에너지선 경화형 접착제의 조성에 따라 적절하게 결정되며, 특별히 한정되지 않지만, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도는 바람직하게는 0.1∼6000 mW/㎠, 보다 바람직하게는 10∼1000 mW/㎠, 더욱 바람직하게는 20∼500 mW/㎠이다. 이 조사 강도가 상기 범위 내이면, 반응 시간을 확보할 수 있고, 또한, 광원으로부터 복사되는 열 및 활성 에너지선 경화형 접착제 경화 시의 발열에 의한 에폭시 수지의 황변이나 편광자의 열화를 억제할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제에의 광 조사 시간은, 경화시키는 활성 에너지선 경화형 접착제에 따라 적절하게 선택하면 되며, 특별히 제한되는 것이 아니지만, 상기 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 나타내어지는 적산 광량이 바람직하게는 10∼10000 mJ/㎡, 보다 바람직하게는 50∼1000 mJ/㎡, 더욱 바람직하게는 80∼500 mJ/㎡가 되도록 설정된다. 활성 에너지선 경화형 접착제에의 적산 광량이 상기 범위 내이면, 중합 개시제 유래의 활성종을 충분한 양 발생시켜, 경화 반응을 보다 확실하게 진행시킬 수 있고, 또한, 조사 시간이 지나치게 길어지지 않아, 양호한 생산성을 유지할 수 있다.

또, 활성 에너지선의 조사에 의한 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화는, 예컨대, 편광자의 편광도, 투과율 및 색상, 그리고 보호 필름 및 광학층을 구성하는 각종 필름의 투명성과 같은 편광판의 제반 기능이 저하하지 않는 조건으로 행하는 것이 바람직하다.

편광자와 보호 필름과의 접착면에는, 접착성 향상을 위해서, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절하게 실시하여도 좋다. 비누화 처리로서는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다.

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 편광판은, 필요에 따라서 추가로 위상차 필름, 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 방현 필름, 반사 방지 필름, 집광 필름 등의 광학 필름이나 광학층을 적층하고 있어도 좋다. 이들 광학 필름 및 광학층은, 후술하는 점착제로 이루어지는 점착제층을 통해 편광판에 접합되어 있어도 좋다.

위상차 필름은 광학 이방성을 보이는 광학 필름이며, 위상차 필름으로서는, 고분자 소재를 일축 또는 이축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름, 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 연신 처리는, 예컨대 롤 연신법, 장간극연 연신법(長間隙沿延伸法), 텐터 연신법, 튜블러 연신법 등에 의해 행할 수 있다. 연신 배율은, 일축 연신의 경우에는 1.1∼3배가 일반적이다. 위상차 필름의 두께는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 일반적으로는 10∼200 ㎛, 바람직하게는 20∼100 ㎛이다.

고분자 소재로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸비닐에테르, 폴리히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리술폰, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리알릴술폰, 폴리비닐알코올, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리올레핀, 노르보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 셀룰로오스계 중합체, 또는 이들의 2원계, 3원계 각종 공중합체, 그라프트 공중합체, 블렌드물 등을 들 수 있다. 이들 고분자 소재는 연신 등에 의해 배향물(연신 필름)로 된다.

액정 폴리머로서는, 예컨대, 액정 배향성을 부여하는 공역성의 직선형 원자단(메소겐)이 폴리머의 주쇄나 측쇄에 도입된 주쇄형이나 측쇄형의 다양한 폴리머를 들 수 있다. 주쇄형 액정 폴리머의 구체예로서는, 굴곡성을 부여하는 스페이서부로 메소겐기를 결합한 구조의, 예컨대 네마틱 배향성의 폴리에스테르계 액정 폴리머, 디스코틱 폴리머나 콜레스테릭 폴리머 등을 들 수 있다. 측쇄형 액정 폴리머의 구체예로서는, 폴리실록산, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 폴리말로네이트를 주쇄 골격으로 하고, 측쇄로서 공역성의 원자단으로 이루어지는 스페이서부를 통해 네마틱 배향 부여성의 파라 치환 환상 화합물 단위로 이루어지는 메소겐부를 갖는 것 등을 들 수 있다. 이들 액정 폴리머는, 예컨대, 유리판 상에 형성한 폴리이미드나 폴리비닐알코올 등의 박막의 표면을 러빙 처리한 것, 산화규소를 경사 증착한 것 등의 배향 처리면 상에 액정 폴리머의 용액을 전개하여 열처리함으로써 행해진다.

위상차 필름은, 예컨대 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 위상차를 갖는 것이면 되고, 2종 이상의 위상차 필름을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이라도 좋다.

시각 보상 필름은, 액정 표시 장치의 화면을, 화면에 대하여 약간 기울어진 방향에서 본 경우라도, 화상이 비교적 선명하게 보이도록 시야각을 넓히기 위한 필름이다.

이러한 시각 보상 필름으로서는, 예컨대 위상차 필름, 액정 폴리머 등의 배향 필름이나 투명 기재 상에 액정 폴리머 등의 배향층을 지지한 것 등이 있다. 통상의 위상차 필름은, 그 면 방향으로 일축 연신된 복굴절을 갖는 폴리머 필름이 이용되는 데 대하여, 시각 보상 필름으로서 이용되는 위상차 필름에는, 면 방향으로 이축으로 연신된 복굴절을 갖는 폴리머 필름, 면 방향으로 일축으로 연신되고, 두께 방향으로도 연신된, 두께 방향의 굴절률을 제어한 복굴절을 갖는 폴리머나 경사 배향 필름과 같은 2방향 연신 필름 등이 이용된다. 경사 배향 필름으로서는, 예컨대 폴리머 필름에 열수축 필름을 접착하고, 가열에 의한 그 수축력의 작용 하에 폴리머 필름을 연신 처리 또는/및 수축 처리한 것이나, 액정 폴리머를 경사 배향시킨 것 등을 들 수 있다. 위상차 필름의 소재 원료 폴리머로서는, 앞의 위상차 필름에서 설명한 폴리머와 같은 것이 이용되며, 액정 셀에 의한 위상차에 기초한 시야각의 변화에 의한 착색 등의 방지나 양호한 시인(視認)의 시야각의 확대 등을 목적으로 한 것을 적절하게 선택하여 이용할 수 있다.

또한, 양호한 시인의 넓은 시야각을 달성한다는 관점에서, 액정 폴리머의 배향층, 특히 디스코틱 액정 폴리머의 경사 배향층으로 이루어지는 광학적 이방성층을 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 지지한 시각 보상 필름이 적합하게 이용된다.

〔점착제층〕

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 제1 점착제층 및 제2 점착제층은 편광판의 표면 상에 각각 적층하여 배치된다. 제1 점착제층 및 제2 점착제층은 점착제로 구성되는 것이다. 제1 점착제층 및 제2 점착제층을 구성하는 점착제는 동일하더라도 다르더라도 좋다.

본 발명에서는 점착제는 수지를 포함하여 이루어진다. 점착제에 포함되는 수지의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니며, 예컨대 (메트)아크릴 수지, 실리콘 수지, 우레탄 수지 및 고무 등을 들 수 있다. 점착제는 단독 또는 복수의 수지를 포함하여도 좋다.

수지에 도입하는 단량체의 종류를 선택함으로써 점착제에 용이하게 기능성을 부여할 수 있다고 하는 점에서, 상기 수지로서 (메트)아크릴 수지(A)를 채용하는 것이 적합하다. (메트)아크릴 수지(A)로서는, 예컨대 하기 식 (1)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르(이하, 「단량체 (1)」이라고도 부른다)에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하는 중합체를 들 수 있다. 또, 본 발명에 있어서, 「단량체 (1)에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하는 중합체」란, 단량체 (1)에서 유래하는 구조 단위를, 중합체를 구성하는 전체 구조 단위에 대하여, 바람직하게는 40 질량% 이상, 보다 바람직하게는 60 질량% 이상, 예컨대 80 질량% 이상 함유하는 것을 의미한다. 이 경우, 단량체 (1)에서 유래하는 구조 단위를, 중합체를 구성하는 전체 구조 단위에 대하여, 통상 100 질량% 이하, 바람직하게는 90 질량% 이하 함유한다.

식 (1)에서, R¹은 수소 원자 또는 메틸기이고, R²는 통상 탄소수 14 이하, 바람직하게는 10 이하이며, 통상 1 이상의 알킬기 또는 아랄킬기이다.

본 발명의 일 실시양태에 있어서, (메트)아크릴 수지(A)는, (메트)아크릴산에스테르(단량체 (1))에서 유래하는 구조 단위에 더하여, 또 다른 구조 단위, 특히 극성 작용기를 갖는 단량체에서 유래하는 구조 단위, 바람직하게는 극성 작용기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물에서 유래하는 구조 단위를 함유하여도 좋다. 극성 작용기로서는, 카르복실기, 수산기, 아미노기, 및 에폭시 고리를 비롯한 복소환기 등을 예로 들 수 있다. 극성 작용기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물로서는, 예컨대 (메트)아크릴산, 아크릴산 2-(디메틸아미노)에틸, (메트)아크릴산 2-히드록시에틸 및 아크릴산글리시딜 등을 들 수 있다. 나아가서는, (메트)아크릴 수지(A)는, 단량체 (1) 이외의 극성 작용기를 갖지 않는 단량체에서 유래하는 구조 단위를 포함하여도 좋다. 적합하게 이용될 수 있는 구조 단위(단량체)로서, 분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향 고리를 갖는 단량체에서 유래하는 구조 단위, 바람직하게는 방향 고리를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물에서 유래하는 구조 단위를 들 수 있다. 또 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴산이란, 아크릴산 또는 메타크릴산 중 어느 것이라도 좋다는 것을 의미하며, 그 밖에 (메트)아크릴레이트 등이라고 말할 때의 「(메트)」도 같은 취지이다.

단량체 (1) 중, R²가 알킬기인 것으로서 보다 구체적으로는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸 및 아크릴산라우릴과 같은 직쇄상의 아크릴산알킬에스테르; 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실 및 아크릴산이소옥틸과 같은 분기상의 아크릴산알킬에스테르; 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸 및 메타크릴산라우릴과 같은 직쇄상의 메타크릴산알킬에스테르; 그리고, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산 2-에틸헥실 및 메타크릴산이소옥틸과 같은 분기상의 메타크릴산알킬에스테르가 예시된다.

이들 중에서도 아크릴산 n-부틸이 바람직하고, 구체적으로는 (메트)아크릴 수지(A)를 구성하는 전체 구조 단위(단량체) 중, 아크릴산 n-부틸이 50 질량% 이상이 되며 또한 상기한 단량체 (1)에 관한 규정을 만족하는 것이 바람직하다.

단량체 (1) 중, R²가 아랄킬기인 것으로서, 구체적으로는 아크릴산벤질이나 메타크릴산벤질 등이 예시된다.

이들 단량체 (1)은 각각 단독으로 또는 조합하여 이용할 수 있다.

상기 식 (1)에 있어서의 R²를 구성하는 알킬기 또는 아랄킬기는, 그 수소 원자가 기 -O-(C₂H₄O)_n-R³으로 치환되어 있는 것이라도 좋다.

상기 식 (1)에 있어서의 R²를 구성하는 알킬기 또는 아랄킬기의 수소 원자가 기 -O-(C₂H₄O)_n-R³으로 치환되어 있는 경우, n은 0 또는 1∼4의 정수가 바람직하고, 0, 1 또는 2인 것이 보다 바람직하다. 또한, R³은 탄소수 12 이하의 알킬기 또는 아릴기이고, 알킬기의 탄소수가 3 이상이라면, 직쇄라도 분기되어 있어도 좋다. R³을 구성하는 아릴기의 예를 들면, 페닐이나 나프틸 외에, 톨릴이나 크실릴, 에틸페닐 등을 포함하는 핵 알킬 치환 페닐, 비페닐일(또는 페닐페닐) 등이 있다. R³은 특히 이들의 아릴기인 것이 바람직하다.

식 (1)에 있어서의 R²가 알킬기 또는 아랄킬기이며, 또한 R²의 알킬기 또는 아랄킬기의 수소 원자가 기 -O-(C₂H₄O)_n-R³으로 치환되어 있는 (메트)아크릴산에스테르로서, 구체적으로는 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 아크릴산 2-페녹시에틸, 아크릴산 2-(2-페녹시에톡시)에틸 및 아크릴산 2-(o-페닐페녹시)에틸과 같은, 아크릴산의 알콕시알킬-, 아릴옥시알킬- 또는 아릴옥시에톡시알킬-에스테르; 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-페녹시에틸, 메타크릴산 2-(2-페녹시에톡시)에틸 및 메타크릴산 2-(o-페닐페녹시)에틸과 같은, 메타크릴산의 알콕시알킬-, 아릴옥시알킬- 또는 아릴옥시에톡시알킬-에스테르 등이 예시된다.

본 발명에 있어서의 (메트)아크릴 수지(A)는, 단량체 (1) 이외의 극성 작용기를 갖지 않는 단량체에서 유래하는 구조 단위를 함유하여도 좋다. 단량체 (1) 이외의 극성 작용기를 갖지 않는 단량체로서는, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 단량체, 스티렌계 단량체, 비닐계 단량체, (메트)아크릴아미드 유도체 및 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다.

분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 단량체에 관해서 설명한다. 지환식 구조란, 탄소수가 통상 5 이상, 바람직하게는 5∼7 정도의 시클로파라핀 구조이다. 지환식 구조를 갖는 아크릴산에스테르 단량체의 구체예를 들면, 아크릴산이소보닐, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로도데실, 아크릴산메틸시클로헥실, 아크릴산트리메틸시클로헥실, 아크릴산 tert-부틸시클로헥실, α-에톡시아크릴산시클로헥실, 아크릴산시클로헥실페닐 등이 있다. 또한, 지환식 구조를 갖는 메타크릴산에스테르 단량체의 구체예를 들면, 메타크릴산이소보닐, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산시클로도데실, 메타크릴산메틸시클로헥실, 메타크릴산트리메틸시클로헥실, 메타크릴산 tert-부틸시클로헥실, 메타크릴산시클로헥실페닐 등이 있다.

스티렌계 단량체의 예를 들면, 스티렌 외에, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌 및 옥틸 스티렌과 같은 알킬스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌 및 요오도스티렌과 같은 할로겐화스티렌; 또한, 니트로스티렌, 아세틸스티렌, 메톡시스티렌, 디비닐벤젠 등이 있다.

비닐계 단량체의 예를 들면, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 2-에틸헥산산비닐 및 라우린산비닐과 같은 지방산비닐에스테르; 염화비닐이나 브롬화비닐과 같은 할로겐화비닐; 염화비닐리덴과 같은 할로겐화비닐리덴; 비닐피리딘, 비닐피롤리돈 및 비닐카르바졸과 같은 함질소 방향족 비닐; 부타디엔, 이소프렌 및 클로로프렌과 같은 공역 디엔 단량체; 나아가서는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있다.

(메트)아크릴아미드 유도체의 예를 들면, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(5-히드록시펜틸)(메트)아크릴아미드, N-(6-히드록시헥실)(메트)아크릴아미드, N-(메톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-(3-디메틸아미노프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)(메트)아크릴아미드, N-〔2-(2-옥소-1-이미다졸리디닐)에틸〕(메트)아크릴아미드, 2-아크릴로일아미노-2-메틸-1-프로판술폰산 등이 있다.

분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체의 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 및 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트와 같은 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트와 같은 분자 내에 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 등이 있다.

(메트)아크릴 수지(A)를 구성하는 단량체는, 상기 식 (1)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르, 그리고 필요에 따라서 극성 작용기를 갖는 단량체 및/또는 단량체 (1) 이외의 극성 작용기를 갖지 않는 단량체를, 각각 2 종류 이상 포함하는 것이라도 좋다.

점착제에 함유되는 수지의 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)에 관해서도 특별히 한정되는 것이 아니지만, Mw가 50만∼200만의 범위에 있는 것이 바람직하고, 50만∼180만의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 50만 이상이면, 고온고습 하에서의 접착성이 향상되어, 투명판 또는 화상 표시 셀과 점착제층 사이에 들뜸이나 벗겨짐이 발생할 가능성이 낮아지는 경향이 있고, 더구나 리워크성도 향상되는 경향이 있다. 또한, 이 중량 평균 분자량이 200만 이하이면, 그 점착제층에 접합되는 보호 필름의 치수가 변화되더라도, 그 치수 변화에 점착제층이 추종하여 변동하기 때문에, 액정 셀의 주연부의 밝기와 중심부의 밝기 사이에 차가 없어져, 흰색 빠짐이나 색 얼룩이 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다. 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)로 나타내어지는 분자량 분포는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 3∼15 정도의 범위에 있는 것이 바람직하다.

점착제에 함유되는 수지는, 예컨대, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 등, 공지된 각종 방법에 의해서 제조할 수 있다. 수지의 제조에 있어서는 중합 개시제를 이용하여도 좋고, 그 첨가량은 수지의 제조에 이용되는 모든 단량체의 합계 100 질량부에 대하여 0.001∼5 질량부 정도 사용된다.

중합 개시제로서는 열중합 개시제나 광중합 개시제 등이 이용된다. 광중합 개시제로서, 예컨대, 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤 등을 들 수 있다. 열중합 개시제로서, 예컨대, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 및 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴)과 같은 아조계 화합물; 라우릴퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트, 디프로필퍼옥시디카르보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트 및 (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드와 같은 유기 과산화물; 과황산칼륨, 과황산암모늄 및 과산화수소와 같은 무기 과산화물 등을 들 수 있다. 또한, 과산화물과 환원제를 병용한 레독스계 개시제 등도 중합 개시제로서 사용할 수 있다.

(메트)아크릴 수지(A)의 제조 방법으로서는, 위에 나타낸 방법 중에서도 용액 중합법이 바람직하다. 용액 중합법의 구체예를 들어 설명하면, 원하는 단량체 및 유기 용매를 혼합하고, 질소 분위기 하에서, 열중합 개시제를 첨가하여, 40∼90℃ 정도, 바람직하게는 50∼80℃ 정도에서 3∼15시간 정도 교반하는 방법을 들 수 있다. 또한, 반응을 제어하기 위해서, 단량체나 열중합 개시제를 중합 중에 연속적 또는 간헐적으로 첨가하거나, 유기 용매에 용해한 상태로 첨가하거나 하여도 좋다. 여기서, 유기 용매로서는, 예컨대, 톨루엔이나 크실렌과 같은 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸이나 아세트산부틸과 같은 에스테르류; 프로필알코올이나 이소프로필알코올과 같은 지방족 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤류 등을 이용할 수 있다.

본 발명에 있어서 점착제층을 구성하는 점착제는, 상기 수지 외에 다른 첨가제를 함유하여도 좋다. 다른 첨가제로서는, 예컨대, 가교제, 실란계 화합물, 가교촉매, 내후안정제, 택키파이어(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러, 유기산, 대전방지제 및 유기산 금속염 등을 들 수 있다.

또한, 이 점착제에 활성 에너지(예컨대 자외선) 경화형 화합물을 배합하고, 점착제층의 형성 후에 자외선을 조사하여 경화시켜, 보다 딱딱한 점착제층으로 하는 것도 유용하다.

점착제에 포함될 수 있는 가교제는, 점착제에 포함되는 수지를 가교할 수 있는 작용기를 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이다. 구체적으로는, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물 및 아지리딘계 화합물 등이 예시된다.

이소시아네이트계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 이소시아네이토기(-NCO)를 갖는 화합물이며, 예컨대, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 이들 이소시아네이트계 화합물에, 글리세롤이나 트리메틸올프로판과 같은 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트계 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것도 점착제에 이용되는 가교제로 될 수 있다. 2종 이상의 이소시아네이트계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.

에폭시계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이며, 예컨대, 비스페놀 A형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민 등을 들 수 있다. 2종 이상의 에폭시계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.

금속 킬레이트계 화합물로서는, 예컨대, 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 및 지르코늄과 같은 다가 금속에, 아세틸아세톤이나 아세토아세트산에틸이 배위된 화합물 등을 들 수 있다.

아지리딘계 화합물은, 에틸렌이민이라고도 불리는 1개의 질소 원자와 2개의 탄소 원자로 이루어지는 3원 환의 골격을 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이고, 예컨대, 디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복스아미드), 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복스아미드), 트리에틸렌멜라민, 이소프탈로일비스-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-아지리디닐포스핀옥사이드, 헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복스아미드), 트리메틸올프로판 트리스-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메틸올메탄 트리스-β-아지리디닐프로피오네이트 등을 들 수 있다.

이들 가교제 중에서도, 이소시아네이트계 화합물, 특히, 톨릴렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 톨릴렌디이소시아네이트의 이량체, 톨릴렌디이소시아네이트의 삼량체, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이량체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 삼량체, 크실렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 및/또는 이소포론디이소시아네이트를 폴리올에 반응시킨 어덕트체로 한 것, 이들의 이소시아네이트계 화합물의 혼합물 등이 바람직하게 이용된다.

점착제에 있어서의 상기 가교제의 함유량은, 점착제에 포함되는 수지 100 질량부에 대하여 통상 0.01∼5 질량부 정도이고, 바람직하게는 0.03∼2 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼1.5 질량부이다.

점착제를 통해 본 발명의 광학 적층체를 투명판(예컨대 유리판)에 접합시키는 경우에, 유리 기판과의 밀착성을 향상시킨다는 관점에서, 본 발명에 있어서의 점착제는 실란계 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 특히, 가교제를 배합하기 전의 수지에 실란계 화합물을 함유시키는 것이 바람직하다.

실란계 화합물로서는, 예컨대, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필디메톡시메틸실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란 등을 들 수 있다. 2종 이상의 실란계 화합물을 사용하여도 좋다.

실란계 화합물은 실리콘 올리고머 타입인 것이라도 좋다. 실리콘 올리고머를 (모노머)-(모노머) 코폴리머의 형식으로 나타내면, 예컨대 다음과 같은 것을 들 수 있다.

3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 머캅토프로필기 함유의 코폴리머;

머캅토메틸트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 머캅토메틸트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 머캅토메틸트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 머캅토메틸트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 머캅토메틸기 함유의 코폴리머;

3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로올옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 메타크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;

3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 아크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;

비닐트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 비닐트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 비닐트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 비닐트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 비닐메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머, 비닐메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머, 비닐메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머 및 비닐메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머와 같은 비닐기 함유의 코폴리머 등.

이들 실란계 화합물은 많은 경우 액체이다. 점착제에 있어서의 실란계 화합물의 함유량은, 점착제에 포함되는 수지 100 질량부에 대하여 통상 0.01∼10 질량부 정도이고, 바람직하게는 0.03∼2 질량부, 더욱 바람직하게는 0.03∼1 질량부이다.

제1 점착제층의 두께 및 제2 점착제층의 두께는 상호 동일하더라도 다르더라도 좋다. 제1 점착제층의 두께 및 제2 점착제층의 두께는, 앞서 설명한 것과 같이, 편광자의 두께(T2)와의 관계에 있어서, 광학 적층체 내의 모든 점착제층의 총 두께 T1과 T2의 비율(T2/T1)이 0.6 이하가 되는 한, 각각 독립적으로 적절하게 결정하면 된다.

일 실시형태에 있어서, 본 발명의 광학 적층체는, 제1 점착제층을 통해 후술하는 화상 표시 셀에 접합되어도 좋고, 제2 점착제층을 통해 후술하는 투명판에 접합되어도 좋다. 이 때, 제2 점착제층의 두께와 제1 점착제층의 두께는 동일하더라도 다르더라도 좋고, 제2 점착제층의 두께는 제1 점착제층의 두께보다 두껍더라도 좋다.

제1 점착제층(셀 측의 점착제층)의 두께는, 광학 적층체의 황변 억제 등의 관점에서, 바람직하게는 3 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이상이고, 광학 적층체의 박층화 등의 관점에서, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 27 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 25 ㎛ 이하이다. 또한, 제2 점착제층(투명판 측의 점착제층)의 두께는, 광학 적층체의 황변 억제 등의 관점에서, 바람직하게는 20 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상이고, 광학 적층체의 박층화 등의 관점에서, 바람직하게는 300 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 280 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 250 ㎛ 이하이다. 또, 광학 적층체 중에, 제1 점착제층 및 제2 점착제층 이외의 점착제층(다른 점착제층)이 포함되는 경우에는, 다른 점착제층은 각각, 광학 적층체의 황변 억제 등의 관점에서, 바람직하게는 3 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이상이고, 광학 적층체의 박층화 등의 관점에서, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 25 ㎛ 이하이다.

본 발명의 광학 적층체에 있어서, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 편광판과는 반대쪽 면에는, 각각, 박리 가능한 보호 시트가 점착되어 있어도 좋다. 보호 시트는, 광학 적층체를 화상 표시 셀이나 투명판과 접합하기 전의 점착제층의 노출면을 상처나 오물로부터 보호할 목적으로 이용되는 시트이며, 보호 시트를 박리하여, 예컨대, 제1 점착제층을 화상 표시 셀에, 제2 점착제층을 투명판에 각각 접합함으로써, 본 발명의 화상 표시 장치가 구성될 수 있다. 즉, 제1 점착제층 및 제2 점착제층은 모두 제거되지 않고 표시 장치에 들어간다.

보호 시트를 구성하는 재료로서는, 예컨대, 열가소성 수지, 예컨대, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메트)아크릴계 수지 등을 들 수 있다.

본 발명의 광학 적층체는, 상기 점착제층을 통해 투명판과 화상 표시 셀 사이에 접합하여 이용된다. 투명판은, 액정 셀 등의 화상 표시 셀의 휘어짐을 억제하거나 화상 표시 셀을 보호하거나 하는 역할을 담당하는 것이며, 예컨대 투광성의(바람직하게는 광학적으로 투명한) 판상체이다. 투명판은, 단층 구조라도 좋고, 다층 구조라도 좋다. 투명판은 투명 앞면판이라고 하는 경우도 있다. 화상 표시 셀로서는, 액정 셀(소자)이나 유기 EL 셀(소자) 등을 들 수 있다.

투명판은, 본 발명의 광학 적층체를 포함하는 최종 제품에 있어서 가장 바깥면에 배치되므로, 옥외 또는 반옥외에서 사용되는 경우에 있어서도 충분한 내구성을 보일 것이 요구된다. 이러한 관점에서, 투명판은, 유리 또는 강화 유리 등의 무기 재료, 영률이 2 GPa 이상인 고분자 필름으로 구성되는 것이 바람직하다. 유리 및 강화 유리 등의 무기 재료, 특히, 플렉시블 디스플레이 용도로서는 고분자 필름이 적합하고, 그 중에서도 폴리카보네이트 수지(영률 2∼3 GPa), 아크릴 수지(영률 3∼4 GPa), 폴리이미드 수지(영률 3∼5 GPa), 폴리에테르술폰 수지(영률 2∼3 GPa)로 구성되는 것이 특히 바람직하다.

상기 투명판은, 디스플레이에 있어서의 컬러필터층이나 TFT층, 터치 패널의 투명 전극층, 또는 가식층(加飾層)이 인쇄된 유리나 고분자 필름을 갖더라도 좋다. 즉, 본 발명의 일 실시양태에 있어서, 상기 투명판은, 그 적어도 한쪽에, 하기 (A)∼(D)로 이루어지는 군에서 선택되는 1 이상의 패터닝층을 갖더라도 좋다.

(A) 컬러필터층

(B) TFT층

(C) 투명 전극층

(D) 가식층

터치 패널 방식에 관해서는, 특별히 한정은 없고, 정전 용량 방식, 표면 탄성파 방식, 저항막 방식, 전자 유도 방식, 광 센서 방식, 적외선 방식 등이 예시된다. 상기 투명판은, 반사 방지, 방오, 전자파 차폐, 근적외선 차폐, 색 조정 또는 유리 비산 방지 등의 기능을 갖고 있어도 좋다. 이러한 기능을 갖는 투명판은, 예컨대, 이들 기능을 갖는 적어도 하나 이상의 필름층을, 상기 투명판의 적어도 한쪽 면에 적층한 것이라도 좋다.

투명판과 편광판과 화상 표시 셀의 일체화는, 이들을 상기 점착제층을 통해 접합함으로써 실현할 수 있고, 이에 따라, 본 발명의 광학 적층체를 포함하는 화상 표시 장치(「본 발명의 화상 표시 장치」라고도 한다)를 제공할 수 있다. 이러한 화상 표시 장치에 있어서, 투명판과 편광판과의 계면에 있어서의 반사나 빛의 산란을 없애 시인성을 향상시키기 위해서, 점착제의 굴절률이 투명판의 굴절률에 가깝거나 또는 이것과 같은 것이 바람직하다. 본 발명의 화상 표시 장치는, 화상 표시 부분(디스플레이)가 시간이 경과함에 따라 황변되는 것이 억제되고, 장기적으로 안정적된 화상 표시 기능을 발현할 수 있다.

본 발명의 광학 적층체 및 화상 표시 장치는, 텔레비전, 퍼스널 컴퓨터, 휴대전화나 태블릿 단말 등의 모바일 기기 용도로 이용할 수 있는 데에 더하여, 고온 환경 하에 있어서의 황변에 대한 높은 억제 효과를 가지고, 장기간 안정된 화상 표시 기능을 발현할 수 있으므로, 보다 가혹한 온도 조건 하에 노출되기 쉬운 차량 탑재 용도에 특히 적합하게 이용할 수 있다. 차량 탑재 용도로서는, 예컨대, 카 내비게이션 장치, 스피드미터, 에어컨용 터치 패널, 백 모니터 및 리어 모니터 등에 이용하는 화상 표시 장치 등을 들 수 있다.

[실시예]

이하에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

1. 편광자(1)의 제작

두께 75 ㎛의 폴리비닐알코올 필름(평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상)을 건식 연신에 의해 약 5배로 세로 일축 연신하고, 또한 긴장 상태를 유지한 채로, 60℃의 순수에 1분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.05/5/100인 28℃의 수용액에 60초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 8.5/8.5/100인 72℃의 수용액에 300초간 침지하였다. 이어서 26℃의 순수로 20초간 세정한 후, 65℃에서 60초간 건조 처리하여, 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 28 ㎛의 편광자(1)을 얻었다. 편광자(1)의 파장 700 nm에 있어서의 흡광도 A₇₀₀은 4.0이었다.

2. 편광자(2)의 제작

두께 60 ㎛의 폴리비닐알코올 필름(평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상)을 건식 연신에 의해 약 5배로 세로 일축 연신하고, 또한 긴장 상태를 유지한 채로, 60℃의 순수에 1분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.05/5/100인 28℃의 수용액에 60초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 8.5/8.5/100인 72℃의 수용액에 300초간 침지하였다. 이어서 26℃의 순수로 20초간 세정한 후, 65℃에서 60초간 건조 처리하여, 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 23 ㎛의 편광자(2)를 얻었다. 편광자(2)의 파장 700 nm에 있어서의 흡광도 A₇₀₀은 4.0이었다.

3. 편광자(3)의 제작

세정 시의 순수의 온도를 21℃로 바꾼 것 이외에는 「편광자(2)의 제작」과 같은 식으로 하여, 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 23 ㎛의 편광자(3)을 얻었다. 편광자(3)의 파장 700 nm에 있어서의 흡광도 A₇₀₀은 3.3이었다.

4. 편광자(4)의 제작

세정 시의 순수의 온도를 34℃로 바꾼 것 이외에는 「편광자(2)의 제작」과 같은 식으로 하여, 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 23 ㎛의 편광자(4)를 얻었다. 편광자(4)의 파장 700 nm에 있어서의 흡광도 A₇₀₀은 4.7이었다.

5. 자외선(활성 에너지선) 경화형 접착제의 조제

경화성 성분으로서, 이하의 지환식 에폭시 수지(a1) 80 부 및 지방족 에폭시 수지(a2) 20 부를 혼합하고, 추가로 광 양이온 중합 개시제를 고형분으로서 4.5 부 혼합하여, 자외선 경화형 접착제를 조제하였다.

· 지환식 에폭시 수지(a1): 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트: 다이셀카가쿠고교(주) 제조의 "세록사이드(등록상표) 2021P"

· 지방족 에폭시 수지(a2): 1,4-부탄디올디글리시딜에테르: 나가세켐텍스(주) 제조의 "데나콜(등록상표) EX-121"

· 광 양이온 중합 개시제: 트리아릴술포늄염계 광 양이온 중합 개시제: 50% 프로필렌카르보네이트 용액, 산아프로(주) 제조의 "CPI-100P"

6. 수계 접착제의 조제

물 100 질량부에 대하여, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올〔(주)쿠라레 제조의 「KL-318」〕을 3 질량부 용해하여, 폴리비닐알코올 수용액을 조제하였다. 이어서, 상기 용액 중의 물 100 질량부에 대하여, 수용성 폴리아미드폴리아민에폭시 수지〔다오카카가쿠고교(주) 제조의 「스미레즈레진 650(30)」, 고형분 농도 30 중량%〕 1.5 질량부를, 상기 수용액에 첨가하여 혼합함으로써 수계 접착제를 얻었다.

[실시예 1]

광학 적층체(1)을 다음과 같이 제작하였다.

두께 40 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(TAC)〔코니카미놀타옵트(주)사 제조의 상품명 "KC4UA", 투습도 830 g/㎡·24 시간〕의 한쪽 면에, 바코터를 이용하여, 상기 3.에서 조제한 자외선 경화형 접착제를, 경화 후의 막 두께가 약 2 ㎛가 되도록 도포하였다. 그 도포면에 편광자(1)을 접합하였다. 이어서, 연신되어 있지 않은 두께 23 ㎛의 노르보넨계 수지〔닛폰제온(주) 제조의 상품명 "ZEONOR", 투습도 20 g/㎡·24 시간〕의 한쪽 면에 코로나 방전 처리를 실시하고, 그 코로나 방전 처리면에, 상기 자외선 경화형 접착제를 경화 후의 막 두께가 약 2 ㎛가 되도록 바코터를 이용하여 도포하였다. 그 도포면에, 상기 트리아세틸셀룰로오스 필름이 한쪽 면에 접합된 편광자(1)을 편광자 측에서 접합함으로써 적층물을 제작하였다. 이 적층물의 트리아세틸셀룰로오스 필름 측으로부터, 벨트 컨베이어를 지닌 자외선 조사 장치〔램프는 퓨젼 UV 시스템즈사 제조의 "D 벌브" 사용〕를 이용하여 적산 광량이 250 mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여, 자외선 경화형 접착제를 경화시켰다.

그 후, ZEONOR면 측에, 접합 장치〔후지플라(주) 제조의 "LPA3301"〕를 이용하여 아크릴계 점착제(제조원: 린테크(주), 품번: #7)를 도포함으로써, 두께가 25 ㎛인 제1 점착제층을 형성하였다. 또한, TAC면 측에 상기 접합 장치를 이용하여 아크릴계 점착제(제조원: 린테크(주), 품번: #7)를 도포함으로써, 두께가 25 ㎛인 제2 점착제층을 형성하였다. 이에 따라, 광학 적층체(1)을 얻었다.

이 때, 광학 적층체(1) 중의 모든 점착제층의 총 두께(즉, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 총 두께) T1은 50 ㎛, 편광자의 두께 T2는 28 ㎛이고, T2/T1은 0.56이었다.

[실시예 2]

편광자(1) 대신에 편광자(2)를 이용하고, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 두께를, 각각 20 ㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 식으로 하여 광학 적층체(2)를 얻었다. 이 때, 광학 적층체(2) 중의 모든 점착제층의 총 두께(즉, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 총 두께) T1은 40 ㎛, 편광자의 두께 T2는 23 ㎛이고, T2/T1은 약 0.58이었다.

[비교예 1]

광학 적층체(3)을 다음과 같이 제작하였다.

편광자(1)의 양면에 상기 수계 접착제를 도포하고, 편광자(1)의 한쪽 면에, 보호 필름으로서 한쪽 면에 코로나 처리가 실시된 두께 40 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(TAC)〔코니카미놀타옵트(주)사 제조의 상품명 "KC4UA"〕을, 편광자(1)의 다른 쪽 면에, 한쪽 면에 코로나 처리가 실시된 연신되어 있지 않은 두께 23 ㎛의 노르보넨계 수지〔닛폰제온(주) 제조의 상품명 "ZEONOR"〕를, 각각의 코로나 처리면이 편광자와의 접합면이 되도록 접합 장치〔후지플라(주) 제조의 "LPA3301"〕를 이용하여 접합하였다. 그 후, 80℃에서 5분간 건조한 후, 40℃, 23% RH로 72시간 양생하였다. 양생 후, ZEONOR면 상에 상기한 접합 장치를 이용하여 아크릴계 점착제(제조원: 린테크(주), 품번: #7)를 도포함으로써, 두께가 25 ㎛인 제1 점착제층을 형성하였다. 또한, TAC면 측에 상기한 접합 장치를 이용하여 아크릴계 점착제(제조원: 린테크(주), 품번: #7)를 도포함으로써, 두께가 25 ㎛인 제2 점착제층을 형성하였다. 이에 따라, 광학 적층체(3)을 얻었다.

이 때, 광학 적층체(3) 중의 모든 점착제층의 총 두께(즉, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 총 두께) T1은 50 ㎛, 편광자의 두께 T2는 28 ㎛이고, T2/T1은 0.56이었다.

[비교예 2]

제1 점착제층 및 제2 점착제층의 두께를 각각 20 ㎛로 한 것 이외에는, 비교예 1과 같은 식으로 하여 광학 적층체(4)를 얻었다. 이 때, 광학 적층체(4) 중의 모든 점착제층의 총 두께(즉, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 총 두께) T1은 40 ㎛, 편광자의 두께 T2는 28 ㎛이고, T2/T1은 0.70이었다.

[실시예 3]

편광자(2) 대신에 편광자(3)를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 같은 식으로 하여 광학 적층체(5)를 얻었다. 이 때, 광학 적층체(5) 중의 모든 점착제층의 총 두께(즉, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 총 두께) T1은 40 ㎛, 편광자의 두께 T2는 23 ㎛이고, T2/T1은 0.58이었다.

[실시예 4]

편광자(2) 대신에 편광자(4)를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 같은 식으로 하여 광학 적층체(6)을 얻었다. 이 때, 광학 적층체(6) 중의 모든 점착제층의 총 두께(즉, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 총 두께) T1은 40 ㎛, 편광자의 두께 T2는 23 ㎛이고, T2/T1은 0.58이었다.

[참고예 1]

제2 점착제층을 형성하지 않은 것 이외에는 비교예 2와 같은 식으로 하여 광학 적층체(7)을 얻었다. 광학 적층체(7) 중의 모든 점착제층의 총 두께(즉, 제1 점착제층과 제2 점착제층의 총 두께) T1은 20 ㎛, 편광자의 두께 T2는 28 ㎛이고, T2/T1은 1.40이었다.

[황변 평가(105℃)]

실시예 1∼4, 비교예 1 및 2에서 얻어진 광학 적층체 (1)∼(6)을 각각 30 mm×30 mm의 크기로 재단하여, 제1 점착제층 및 제2 점착제층 각각의 표면을 무알칼리 유리〔상품명 "EAGLE XG", 코닝사로부터 입수〕에 접합함으로써 평가 샘플을 제작하였다. 또한, 참고예 1에서 얻어진 광학 적층체(7)을 30 mm×30 mm의 크기로 재단하여, 제1 점착제층의 표면을 무알칼리 유리〔상품명 "EAGLE XG", 코닝사로부터 입수〕에 접합함으로써 평가 샘플을 제작하였다.

이 평가 샘플에, 온도 50℃, 압력 5 kg/㎠(490.3 kPa)로 1시간 오토클레이브 처리를 실시한 후, 온도 23℃, 상대습도 55%의 환경 하에서 24시간 방치하였다. 그 후, 온도 105℃의 가열 환경 하에 100시간 보관하는 가열 시험을 행하여, 가열 전후에 있어서의 색의 변화를 눈으로 보아 확인하였다. 거의 변화가 없었던 것을 A, 색의 변화를 약간이나마 확인할 수 있는 것을 B, 편광판 면내의 반 정도의 면적에 색 변화를 확인할 수 있는 것을 C, 편광판 면내의 거의 전면에서 색이 크게 변화된 것을 D로 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 참고예 1에서 제작한 광학 적층체(7)을 포함하는 평가 샘플은, 한 쪽에만 무알칼리 유리가 적층되어 있으므로, 폴리엔화가 생기지 않았기 때문에 색 변화가 생기지 않고, 평가 결과는 A였다.

[황변 평가(95℃)]

상기와 같이, 실시예 1∼4, 비교예 1 및 2, 그리고 참고예 1에서 얻어진 광학 적층체 (1)∼(7)을 이용하여 평가 샘플을 제작하였다. 이 평가 샘플에, 온도 50℃, 압력 5 kg/㎠(490.3 kPa)로 1시간 오토클레이브 처리를 실시한 후, 온도 23℃, 상대습도 55%의 환경 하에서 24시간 방치하였다. 그 후, 온도 95℃의 가열 환경 하에 100시간 보관하는 가열 시험을 행하여, 가열 전후에 있어서의 색의 변화를 눈으로 보아 확인하였다. 거의 변화가 없었던 것을 A, 색의 변화를 약간이나마 확인할 수 있는 것을 B, 편광판 면내의 반 정도의 면적에 색 변화를 확인할 수 있는 것을 C, 편광판 면내의 거의 전면에서 색이 크게 변화된 것을 D로 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 참고예 1에서 제작한 광학 적층체(7)을 포함하는 평가 샘플은, 한 쪽에만 무알칼리 유리가 적층되어 있으므로, 폴리엔화가 생기지 않았기 때문에 색 변화가 생기지 않고, 평가 결과는 A였다.

[적변 평가]

실시예 1∼4, 비교예 1 및 2에서 얻어진 광학 적층체 (1)∼(6)을 150 mm×100 mm의 크기로 각각 재단하여, 제1 점착제층 및 제2 점착제층 각각의 표면을 무알칼리 유리〔코닝사 제조의 "EAGLE XG"〕에 접합함으로써 평가 샘플을 제작하였다. 또한, 참고예 1에서 얻어진 광학 적층체(7)을, 30 mm×30 mm의 크기로 재단하여, 제1 점착제층의 표면을 무알칼리 유리〔코닝사 제조의 "EAGLE XG"〕에 접합함으로써 평가 샘플을 제작하였다.

그 후, 평가 샘플을 온도 105℃의 가열 환경 하에 30분 보관하는 가열 시험을 행하여, 가열 전후에, 직교 니콜 상태에 있어서의 적색의 빠짐 상태의 변화를 눈으로 보아 확인하였다. 가열 전후에 거의 변화되지 않고 적변이 없는 것을 A, 가열 후에 적색의 빠짐을 약간이나마 확인할 수 있는 것을 B, 가열 후에 분명히 적색의 빠짐을 확인할 수 있는 것을 C, 가열 시에 현저한 적색의 빠짐을 확인할 수 있는 것을 D로 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.

편광자의 두께 T2와 제1 및 제2 점착제층의 총 두께 T1의 비율이 0.6 이하이며 또한 편광자와 보호 필름이 활성 에너지선 경화형 접착제층에 의해 접착된 실시예 1 및 2의 광학 적층체에 있어서는, 고온 환경 하에 노출된 후의 황변은 거의 생기지 않았다. 한편, 편광자의 두께 및 점착제층의 총 두께가 실시예 1과 동일하더라도, 편광자와 보호 필름이 수계 접착제층에 의해 접착된 비교예 1의 광학 적층체에서는, 고온 환경 하에 노출됨으로써 황변하여, 특히 105℃에서의 평가에 있어서는 95℃에 있어서의 평가와 비교하여 보다 큰 색 변화가 생겼다. 또한, 편광자의 두께 T2와 제1 및 제2 점착제층의 총 두께 T1의 비율이 0.6을 넘고, 편광자와 보호 필름이 수계 접착제층에 의해 접착된 비교예 2의 광학 적층체에서는 105℃의 고온 환경 하에 노출됨으로써 현저한 황변이 생겼다. 또, 제2 점착제층을 갖추지 않고, 광학 적층체의 한쪽 면만이 유리판으로 덮인 참고예 1의 광학 적층체에서는, 고온 환경 하에 노출된 후의 황변은 거의 생기지 않았다.

1: 편광자, 2: 제1 점착제층, 2': 제2 점착제층, 3: 보호 필름, 4: 접착제층, 5: 보호 시트, 6: 투명판, 7: 화상 표시 셀, 10: 편광판.

Claims (7)

1. 제1 점착제층, 편광판 및 제2 점착제층을 이 순서로 구비하는 광학 적층체로서,
   상기 편광판은, 편광자, 및 상기 편광자의 적어도 한쪽 면에 활성 에너지선 경화형 접착제층을 통해 적층된 보호 필름을 포함하여 이루어지며, 상기 편광자는 이색성 색소를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 필름이고,
   상기 광학 적층체 중에 포함되는 모든 점착제층의 총 두께를 T1로 하고, 상기 편광자의 두께를 T2로 했을 때, T2/T1이 0.6 이하인 광학 적층체.
2. 제1항에 있어서, 상기 편광자는, 파장 700 nm에 있어서의 흡광도 A₇₀₀이 5.5 이하인 광학 적층체.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착제층을 통해 투명판과 화상 표시 셀 사이에 접합하여 이용되는 광학 적층체.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광자의 두께는 30 ㎛ 이하인 광학 적층체.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 편광판은, 상기 편광자의 양면에 활성 에너지선 경화형 접착제층을 통해 적층된 보호 필름을 포함하여 이루어지고, 상기 보호 필름의 한쪽이 셀룰로오스계 폴리머로 이루어지는 것인 광학 적층체.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 편광자에 적층되는 적어도 한쪽의 보호 필름은 200 g/㎡·24 시간 이상의 투습도를 갖는 것인 광학 적층체.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 광학 적층체를 포함하는 화상 표시 장치.

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