CN107664787A - 光学层叠体 - Google Patents

光学层叠体 Download PDF

Info

Publication number
CN107664787A
CN107664787A CN201710624615.5A CN201710624615A CN107664787A CN 107664787 A CN107664787 A CN 107664787A CN 201710624615 A CN201710624615 A CN 201710624615A CN 107664787 A CN107664787 A CN 107664787A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
polarizer
optical laminate
acrylate
adhesive phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710624615.5A
Other languages
English (en)
Inventor
藤长将司
神野亨
加藤早纪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN107664787A publication Critical patent/CN107664787A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/245Vinyl resins, e.g. polyvinyl chloride [PVC]
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00Optical elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

本发明的目的在于,提供一种光学层叠体,其难以产生随时间推移的黄变,即使在暴露于高温环境下时,黄变抑制效果也优异。本发明提供一种光学层叠体,是依次具备第一粘合剂层、偏振板、以及第二粘合剂层的光学层叠体,所述偏振板包含偏振片、以及在所述偏振片的至少一面夹隔着活性能量射线固化型粘接剂层层叠的保护膜而成,所述偏振片是含有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜,在将所述光学层叠体中所含的全部的粘合剂层的总厚度设为T1、将所述偏振片的厚度设为T2时,T2/T1为0.6以下。

Description

光学层叠体
技术领域
本发明涉及光学层叠体及包含该光学层叠体的图像显示装置。更具体而言,涉及夹隔着粘合剂层贴合在透明板与图像显示单元之间而使用的光学层叠体、以及包含所述光学层叠体的图像显示装置。
背景技术
以往,偏振板、椭圆偏振板等光学层叠体被夹隔着粘合剂层贴合在液晶单元或有机EL元件等图像显示单元与透明板(前面板)之间,用于液晶显示装置、有机EL显示装置等各种图像显示装置中。近年来,此种图像显示装置除了作为携带电话、平板终端等移动设备的图像显示装置以外,还被作为导航装置或倒车监视器等车载用的图像显示装置使用等,其用途正在拓宽之中。与之相伴,对于光学层叠体,要求比以往所要求的更加严酷的环境下(例如高温环境下)的高耐久性,提出过以确保此种耐久性为目的的偏振板(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-102353号公报
发明内容
发明所要解决的问题
通过将使用含有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜作为偏振片的光学层叠体夹隔着粘合剂层贴合在图像显示单元与透明板之间而构成的图像显示装置在暴露于高温环境下时,由于聚乙烯醇的聚烯化(ポリエン化)推进,因此可能产生光学层叠体黄变的问题。此种黄变成为光学层叠体的外观的缺陷,另外因黄变推进而在光学层叠体的光学特性方面产生缺陷。特别是,在高于95℃的严酷的温度条件下(例如105℃等),黄变的推进有更加明显的趋势,因而要求有对于此种高温环境下的黄变具有高抑制效果的光学层叠体。
所以,本发明的目的在于,提供一种光学层叠体,其不易产生随时间推移的黄变,即使在暴露于高温环境下时,黄变抑制效果也优异。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究,结果完成了本发明。
即,本发明提供以下的合适的方式[1]~[7]。
[1]一种光学层叠体,是依次具备第一粘合剂层、偏振板、以及第二粘合剂层的光学层叠体,
所述偏振板包含偏振片、以及在所述偏振片的至少一面夹隔着活性能量射线固化型粘接剂层层叠的保护膜而成,所述偏振片是含有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜,
在将所述光学层叠体中所含的全部的粘合剂层的总厚度设为T1、将所述偏振片的厚度设为T2时,T2/T1为0.6以下。
[2]根据所述[1]中记载的光学层叠体,其中,所述偏振片的波长700nm下的吸光度A700为5.5以下。
[3]根据所述[1]或[2]中记载的光学层叠体,其被夹隔着所述粘合剂层贴合在透明板与图像显示单元之间而使用。
[4]根据所述[1]~[3]中任一项记载的光学层叠体,其中,所述偏振片的厚度为30μm以下。
[5]根据所述[1]~[4]中任一项记载的光学层叠体,其中,所述偏振板包含在所述偏振片的两面夹隔着活性能量射线固化型粘接剂层层叠的保护膜而成,所述保护膜的一方包含纤维素系聚合物。
[6]根据所述[1]~[5]中任一项记载的光学层叠体,其中,层叠于偏振片的至少一方的保护膜具有200g/m2·24小时以上的透湿度。
[7]一种图像显示装置,其包含所述[1]~[6]中任一项记载的光学层叠体。
发明效果
根据本发明,可以提供一种光学层叠体,其不易产生随时间推移的黄变,暴露于高温环境下时的黄变抑制效果优异。
附图说明
图1是表示作为本发明的一个实施方式的光学层叠体的构成的剖视图。
图2是表示作为本发明的一个实施方式的图像显示装置的构成的剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。而且,本发明的范围不受此处说明的实施方式限定,可以在不损害本发明的主旨的范围中进行各种变更。
作为本发明的一个实施方式的光学层叠体(也称作“本发明的光学层叠体”)依次具备第一粘合剂层、偏振板及第二粘合剂层。如果基于图1对本发明的光学层叠体的一个实施方式的构成进行说明,则本发明的光学层叠体是在偏振板(10)的一面层叠第一粘合剂层(2)、在偏振板(10)的与第一粘合剂层(2)相反一侧的面层叠第二粘合剂层(2’)而成。本发明的光学层叠体中,在第一粘合剂层(2)及第二粘合剂层(2’)的与偏振板(10)相反一侧的面,为了保护粘合剂层,也可以分别贴合能够剥离的保护片(5)。
通过剥离保护片(5),将第一粘合剂层(2)贴合于图像显示单元(7),将第二粘合剂层(2’)贴合于透明板(6),而构成如图2所示的作为本发明的一个实施方式的图像显示装置(也称作“本发明的图像显示装置”)。而且,图2中省略了背光灯等。
构成本发明的光学层叠体的偏振板(10)具有在偏振片(1)的至少一面夹隔着粘接剂层(4)具备保护膜(3)的结构。在本发明的光学层叠体的一个实施方式中,本发明的光学层叠体在偏振片(1)的两面夹隔着粘接剂层(4)具备保护膜(3)。
以下,对本发明的光学层叠体的各构成构件进行详细说明。
〔光学层叠体〕
本发明的光学层叠体中,在将构成光学层叠体的全部的粘合剂层的总厚度设为T1、将偏振片的厚度设为T2时,T2/T1的值为0.6以下,优选为0.55以下,更优选为0.5以下,特别优选为0.45以下。在T2/T1的值大于0.6的情况下,难以抑制暴露于高温环境下(特别是高于95℃的高温条件下、例如105℃以上的温度下)时的黄变。本发明的光学层叠体的T2/T1的下限值没有特别限定,例如为0.001以上,优选为0.005以上,更优选为0.008以上,进一步优选为0.01以上。而且,所谓“构成光学层叠体的全部的粘合剂层的总厚度T1”,是第一粘合剂层及第二粘合剂层的厚度、以及在存在的情况下还有其他的粘合剂层的厚度的和。所谓“其他的粘合剂层”,是可以包含于光学层叠体中的、第一粘合剂层及第二粘合剂层以外的粘合剂层,例如可以举出用于将后述的光学膜或光学层贴合于偏振板的粘合剂层、以及可以用于偏振片与保护膜的贴合的粘合剂层等。在光学层叠体不包含其他的粘合剂层、而是作为粘合剂层仅包含第一粘合剂层及第二粘合剂层的情况下,构成光学层叠体的全部的粘合剂层的总厚度T1是第一粘合剂层的厚度与第二粘合剂层的厚度的合计。
本发明中,为了获得黄变抑制效果,重要的是将偏振片的厚度与粘合剂层的总厚度的比率控制在给定的范围中。即,例如即使偏振片的厚度相同,在与粘合剂层的总厚度的关系方面不满足上述给定的比率的情况下,也难以获得充分的黄变抑制效果。同样,即使粘合剂层的总厚度相同,在与偏振片的厚度的关系方面不满足上述给定的比率的情况下,也难以在暴露于高温环境下时充分地抑制黄变。
本发明的光学层叠体中,通过将偏振片的厚度与粘合剂层的总厚度的比率设为上述给定的范围,可以很容易地对光学层叠体赋予高的黄变抑制效果。
光学层叠体的黄变是因偏振片的聚乙烯醇的聚烯化而产生,聚烯化在偏振板的水分量多时有受到促进的趋势。因此,例如为了抑制聚烯化,可以使用控制偏振板中所含的水分量的方法,然而需要用于控制偏振板的水分量的干燥工序,在高温和/或长时间的干燥条件下进行干燥工序的情况下,偏振板的光学特性会降低。本发明中,通过将偏振片的厚度与粘合剂层的总厚度的比率控制在所述给定的范围中,可以抑制黄变,因此不需要用于调整偏振板的水分量的干燥工序,不易产生偏振板的光学特性的降低。另外,由于不需要干燥工序,从而可以容易并且高效地生产等,也可以提高生产率。此外,由于可以通过控制偏振片的厚度及粘合剂层的总厚度而赋予黄变抑制效果,因此不会限定构成偏振板的偏振片或保护膜等的构成成分和/或组成等,可以组合使用各种构成的偏振片、保护膜。由此,也能够选择容易获取的材料、廉价的材料,可以使生产成本更低,从此等观点考虑也有利。
本发明中,在偏振片与粘合剂层的厚度的比率在所述给定的范围中的情况下,可以获得抑制随时间推移的黄变的效果,此外在偏振片的厚度(T2)为30μm以下的情况下,可以获得特别优异的黄变抑制效果。构成本发明的光学层叠体的偏振片的厚度优选为30μm以下,更优选为28μm以下,进一步优选为25μm以下。偏振片的厚度的下限值没有特别限定,通常为3μm以上。在偏振片的厚度为30μm以下、并且在与粘合剂层的总厚度的关系方面T2/T1为0.6以下的范围中的情况下,本发明的光学层叠体可以获得特别优异的黄变抑制效果。另外,偏振片的厚度变小,从而使必需的粘合剂层的厚度也变小,因此从光学层叠体的薄层化的观点考虑也有利。
〔偏振板〕
构成本发明的光学层叠体的偏振板在偏振片的至少一面夹隔着活性能量射线固化型粘接剂层具有保护膜。
<偏振片>
所谓偏振片,是具有从入射的自然光中取出直线偏振光的功能的膜,是包含二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜。作为构成聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系树脂,可以使用聚乙酸乙烯酯系树脂的皂化物。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了可以举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以举出乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等)。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂也可以被改性,例如可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、以及聚乙烯醇缩丁醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000,优选为1500~5000。
可以将对此种聚乙烯醇系树脂进行制膜而得的材料作为偏振片的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以利用以往公知的方法制膜。由聚乙烯醇系树脂构成的原材膜的膜厚没有特别限定,然而如果考虑拉伸的易操作性,例如为10~150μm,优选为15~100μm,更优选为20~80μm。
偏振片通常是经过对此种聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而使之吸附二色性色素的工序、用硼酸水溶液处理吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜的工序、以及在借助硼酸水溶液的处理后进行水洗处理的工序而制造。而且,因将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色,而会在聚乙烯醇系树脂膜中包含二色性色素。在利用该制造方法制造偏振片的情况下,偏振片就成为包含二色性色素的拉伸聚乙烯醇系树脂膜。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前进行,也可以与染色同时地进行,或者也可以在染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行,也可以在硼酸处理中进行。也可以在这些的多个阶段中进行单轴拉伸。在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间单轴地拉伸,也可以使用热辊单轴地拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是使用溶剂在使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。从抑制偏振片的变形的观点考虑,拉伸倍率优选为8倍以下,更优选为7.5倍以下,进一步优选为7倍以下。另外,从体现出作为偏振片的功能的观点考虑,拉伸倍率通常为4.5倍以上。通过将拉伸倍率设为所述范围,可以抑制偏振片的随时间推移的变形。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法,例如可以举出将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素,例如可以使用碘或二色性染料。在二色性染料中,例如包含由C.I.DIRECT RED 39等双偶氮化合物形成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮化合物等形成的二色性直接染料。而且,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前先实施向水中的浸渍处理。
在作为二色性色素使用碘的情况下,通常采用向含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。该水溶液中的碘的含量通常为每100质量份水中0.01~1质量份,碘化钾的含量通常为每100质量份水中0.5~20质量份。在作为二色性色素使用碘的情况下,染色中所用的水溶液的温度通常为20~40℃,另外,向该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20~1800秒。
而且,在向含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜之前,为了使之溶胀而易于染色,可以将该膜浸渍于水中。该浸渍处理的温度通常为20~80℃,优选为30~60℃,浸渍时间(染色时间)通常为20~1800秒。
在作为二色性色素使用二色性染料的情况下,通常采用向包含水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量通常为每100质量份水中1×10-4~10质量份,优选为1×10-3~1质量份,更优选为1×10-3~1×10-2质量份。该水溶液也可以作为染色助剂含有硫酸钠等无机盐。在作为二色性色素使用二色性染料的情况下,染色中所用的染料水溶液的温度通常为20~80℃,另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1800秒。
借助二色性色素的染色后的硼酸处理可以通过将经过染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液中来进行。硼酸水溶液中的硼酸的量在每100质量份水中,通常为2~15质量份,优选为5~12质量份。在作为二色性色素使用碘的情况下,该硼酸水溶液优选含有碘化钾。硼酸水溶液中的碘化钾的量在每100质量份水中,通常为0.1~15质量份,优选为5~12质量份。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为60~1200秒,优选为150~600秒,更优选为200~400秒。硼酸水溶液的温度通常为50℃以上,优选为50~85℃,更优选为60~80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40℃,浸渍时间通常为1~120秒。水洗后实施干燥处理,就可以得到偏振片。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30~100℃,优选为40~95℃,更优选为50~90℃。干燥处理的时间通常为40~600秒,优选为50~600秒,更优选为60~600秒。
如此所述,通过对聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、借助二色性色素的染色、以及硼酸处理,就可以得到偏振片。
如此得到的偏振片的波长700nm下的吸光度A700优选为5.5以下,更优选为5.0以下,进一步优选为4.5以下,特别优选为4.2以下。吸光度A700与偏振片中的I5络合物的含量有关,如果I5络合物过多,则耐久试验中会由I5络合物生成I3 或I-的碘化物离子,促进聚烯化的反应。另外,吸光度A700可以为3.0以上,优选为3.5以上,更优选为3.7以上。如果吸光度A700过低,则耐久试验中I5络合物受到破坏,相对的量减少,因此波长700nm附近的吸收变得不充分,偏振片会发生红变。偏振片的吸光度A700例如可以通过调整制造偏振片时的水洗处理中的水的温度来控制。
偏振板的吸光度A700可以使用紫外可见分光光度计等吸光光度计测定,由下式算出。
A700=-log[{波长700nm下的TD透射率(%)}/100]
作为入射光,使用与偏振片的吸收轴方向平行的偏振光进行测定。该式中,所谓“TD透射率”,是使从格兰汤姆森棱镜中射出的偏振光的方向与偏振片的透射轴正交时的透射率。例如,可以使用日本分光株式会社制的作为带有积分球的分光光度计的V7100测定。
<保护膜>
构成本发明的光学层叠体的偏振板具有在偏振片的至少一面层叠有保护膜(特别是透明保护膜)的构成。保护膜有助于防止偏振片的收缩及膨胀、防止由温度、湿度、紫外线等造成的偏振片的劣化,因此在本发明的光学层叠体中,优选在偏振片的两面层叠有保护膜。
作为构成保护膜的材料,优选透明性、机械强度、热稳定性、各向同性等优异的材料。例如,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸酯系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物。另外,聚乙烯、聚丙烯、以及乙烯·丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物、具有环系或降冰片烯结构的环状烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物、或所述聚合物的共混物等也可以作为构成保护膜的聚合物的例子举出。保护膜也可以作为丙烯酸酯系、氨基甲酸酯系、丙烯酸聚氨酯系、环氧系、硅酮系等热固型或紫外线固化型的树脂的固化层形成。其中,优选具有与异氰酸酯交联剂具有反应性的羟基的聚合物,特别优选纤维素系聚合物。
保护膜的厚度没有特别限定,一般为500μm以下,优选为1~300μm,更优选为5~200μm,进一步优选为10~100μm。另外,保护膜也可以附带有光学补偿功能。
不与偏振片相邻的保护膜的面也可以具有表面处理层,例如也可以具有硬涂层或防反射层、防粘连层、抗眩层或扩散层等光学层。这些光学层也可以夹隔着后述的由粘合剂形成的粘合剂层贴合于保护膜上。
硬涂层是以防止偏振板表面的损伤等为目的的层,例如可以利用将丙烯酸酯系、硅酮系等紫外线固化型树脂的硬度、滑动特性等优异的固化被膜附加于保护膜的表面的方式等来形成。防反射层是以防止偏振板表面处的外来光的反射为目的的层,可以利用依照以往方法的防反射膜等的形成来实现。另外,防粘连层是以防止与相邻层的密合为目的的层。
另外,抗眩层是以防止因外来光在偏振板的表面反射而阻碍偏振板透射光的观察等为目的的层,例如可以通过利用基于喷砂方式或压花加工方式的粗面化方式或透明微粒的配合方式等方式,对保护膜的表面赋予微细凹凸结构来形成。作为为了形成所述表面微细凹凸结构而含有的微粒,例如可以举出平均粒径为0.5~50μm的由二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等形成的可以具有导电性的无机系微粒、由交联或未交联的聚合物等形成的有机系微粒等透明微粒。在形成表面微细凹凸结构的情况下,微粒的含量相对于形成表面微细凹凸结构的透明树脂100质量份,通常为2~50质量份,优选为5~25质量份。抗眩层也可以兼作用于扩散偏振板透射光而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。
而且,所述防反射层、防粘连层、扩散层或抗眩层等除了可以设于保护膜本身中而一体化以外,还可以另行作为光学层而设为与保护膜分立的层。这些光学层也可以夹隔着后述的由粘合剂形成的粘合剂层贴合于保护膜上。
本发明中,层叠于偏振片的至少一方的保护膜具有优选为200g/m2·24小时以上、更优选为400g/m2·24小时以上、进一步优选为600g/m2·24小时以上的透湿度。如果透湿度为上述下限值以上的保护膜存在于偏振片的至少一侧,则可以更加有效地抑制本发明的光学层叠体的随时间推移的黄变,更优选在偏振片的两面存在具有上述下限值以上的透湿度的保护膜。而且,保护膜的透湿度通常为2000g/m2·24小时以下。本发明中,透湿度是依照JIS Z0208:1976的值,是指在温度40℃、相对湿度90%时测定的值。
<粘接剂层>
本发明的光学层叠体中,偏振片与保护膜被夹隔着活性能量射线固化型粘接剂层贴合。在偏振片的两面层叠保护膜的情况下,优选将任意的保护膜都夹隔着活性能量射线固化型粘接剂层贴合。此处,本发明中,所谓“活性能量射线固化型粘接剂层”,是指由活性能量射线固化型粘接剂的固化物形成的层,所谓“活性能量射线固化型粘接剂”,是指因照射活性能量射线而固化的粘接剂。本发明中,在偏振板在偏振片的两面具有保护膜的情况下,涂布于偏振片的一面的粘接剂与涂布于偏振片的另一面的粘接剂可以相同,也可以不同。
以往,在大多数的光学层叠体中,作为用于将偏振片与保护膜粘接的粘接剂,使用的是作为主成分包含聚乙烯醇系树脂或氨基甲酸酯树脂等的水系粘接剂。本发明的光学层叠体作为用于将偏振片与保护膜粘接的粘接剂使用活性能量射线固化型粘接剂,由此可以有效地抑制光学层叠体的黄变。例如,如果使用活性能量射线固化型粘接剂将偏振片与保护膜粘接,则即使是在黄变方面容易产生明显的差别的、例如高于95℃的高温下(例如105℃等),也可以维持高的黄变抑制效果。另外,例如,在包含偏振片的厚度相同的偏振板的光学层叠体中,与使用水系粘接剂将保护膜粘接的情况相比,使用活性能量射线固化型粘接剂将保护膜粘接时,为了获得相同程度的黄变抑制效果而必需的粘合剂层的厚度变小。即,通过使用活性能量射线固化型粘接剂,则可以进一步减小层叠于偏振板的粘合剂层的厚度,因此从光学层叠体的薄层化的观点考虑也有利。此外,通过使用活性能量射线固化型粘接剂,则能够采用实质上无溶剂的粘接剂,因此不需要使粘接剂层干燥的工序,可以提高生产率。
作为活性能量射线固化型粘接剂,如果根据其固化方式来分类,则可以举出作为固化性化合物包含阳离子聚合性化合物的阳离子聚合型粘接剂、作为固化性化合物包含自由基聚合性化合物的自由基聚合型粘接剂、包含阳离子聚合性化合物及自由基聚合性化合物双方的混合型固化性粘接剂等。作为阳离子聚合性化合物的具体例,可以举出在分子内具有1个以上的环氧基的环氧化合物、在分子内具有1个以上的氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物、乙烯基化合物等。另外,作为自由基聚合性化合物的具体例,可以举出在分子内具有1个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物、乙烯基化合物等。活性能量射线固化型粘接剂可以包含1种或2种以上的阳离子聚合性化合物,并且/或者可以包含1种或2种以上的自由基聚合性化合物。
阳离子聚合型粘接剂
作为阳离子聚合型粘接剂的主成分的阳离子聚合性化合物是指因紫外线、可见光、电子束、X射线等活性能量射线的照射或加热而使阳离子聚合反应进行、并固化的化合物或低聚物,可以例示出环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基化合物等。其中,优选的阳离子聚合性化合物为环氧化合物。
所谓环氧化合物,是在分子内具有1个以上、优选具有2个以上的环氧基的化合物。环氧化合物既可以单独使用1种,也可以并用2种以上。作为环氧化合物,可以举出脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物、氢化环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。其中,从耐候性、固化速度及粘接性的观点考虑,环氧化合物优选包含脂环式环氧化合物或脂肪族环氧化合物,更优选包含脂环式环氧化合物。
脂环式环氧化合物是在分子内具有1个以上的与脂环式环键合的环氧基的化合物。所谓“与脂环式环键合的环氧基”,是指以下式(I)表示的结构中的架桥的氧原子-O-。下式(I)中,m为2~5的整数。
化1
上述式(I)的去掉(CH2)m中的1个或多个氢原子的形式的基团与其他的化学结构键合的化合物可以成为脂环式环氧化合物。(CH2)m中的1个或多个氢原子也可以被甲基、乙基之类的直链状烷基适当地取代。
其中,具有环氧环戊烷结构〔上述式(I)中m=3的化合物〕、环氧环己烷结构〔上述式(I)中m=4的化合物〕的脂环式环氧化合物从提高粘接剂层的储能模量的方面考虑有利,另外从偏振片与保护膜之间的粘接性的方面考虑也有利。以下,举出脂环式环氧化合物的具体的例子。而且,此处首先举出化合物名,其后给出各自对应的化学式,对于化合物名和与之对应的化学式使用相同的符号。
A:3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯、
B:3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基3,4-环氧基-6-甲基环己烷甲酸酯、
C:亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、
D:双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、
E:双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、
F:二乙二醇双(3,4-环氧环己基甲基醚)、G:乙二醇双(3,4-环氧环己基甲基醚)、
H:2,3,14,15-二环氧基-7,11,18,21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
I:3-(3,4-环氧环己基)-8,9-环氧基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、
J:4-乙烯基环己烯二氧化物、
K:柠檬烯二氧化物、
L:双(2,3-环氧环戊基)醚、
M:二环戊二烯二氧化物。
化2
化3
芳香族环氧化合物是在分子内具有芳香族环和环氧基的化合物。作为其具体例,可以举出双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚等双酚型环氧化合物或其低聚物;苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂等酚醛清漆型的环氧树脂;2,2’,4,4’-四羟基二苯基甲烷的缩水甘油醚、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚等多官能型的环氧化合物;环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂。
氢化环氧化合物是具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚,可以如下得到,即,使芳香族多元醇在催化剂的存在下、加压下对芳香环选择性地进行氢化反应,对由此得到的核氢化多羟基化合物进行缩水甘油醚化而得。芳香族多元醇的具体例例如包括双酚A、双酚F、双酚S等双酚型化合物;苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆树脂等酚醛清漆型树脂;四羟基二苯基甲烷、四羟基二苯甲酮、聚乙烯基苯酚等多官能型的化合物。通过使表氯醇与对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得的脂环式多元醇反应,可以制成缩水甘油醚。作为氢化环氧化合物中优选的化合物,可以举出经过氢化的双酚A的二缩水甘油醚。
脂肪族环氧化合物是在分子内具有至少1个与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环(3元的环状醚)的化合物。例如,有丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等单官能的环氧化合物;1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚等2官能的环氧化合物;三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚等3官能以上的环氧化合物;4-乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物等具有与脂环式环直接键合的环氧基1个和与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环的环氧化合物等。其中,从偏振片与保护膜之间的粘接性的观点考虑,优选在分子内具有2个与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环的2官能的环氧化合物(也称作脂肪族二环氧化合物)。该合适的脂肪族二环氧化合物例如可以用下式(II)表示。
化4
上述式(II)中的Y为碳原子数2~9的亚烷基、夹设有醚键的总碳原子数4~9的亚烷基、或具有脂环结构的碳原子数6~18的2价的烃基。
以上述式(II)表示的脂肪族二环氧化合物具体而言,为烷二醇的二缩水甘油醚、重复数4左右以内的低聚烷撑二醇的二缩水甘油醚、或脂环式二醇的二缩水甘油醚。
以下举出可以形成以上述式(II)表示的脂肪族二环氧化合物的二醇(glycol)的具体例。作为烷二醇,有乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等。
作为低聚烷撑二醇,有二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等。作为脂环式二醇,有环己二醇、环己烷二甲醇等。
作为阳离子聚合性化合物之一的氧杂环丁烷化合物是在分子内含有1个以上的氧杂环丁烷环(氧杂环丁烷基)的化合物,其具体例包括3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(也称作氧杂环丁烷醇。)、2-乙基己基氧杂环丁烷、1,4-双〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕苯(也称作二甲苯双氧杂环丁烷。)、3-乙基-3〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(环己氧基)甲基-3-乙基氧杂环丁烷。氧杂环丁烷化合物可以作为阳离子聚合性化合物的主成分使用,也可以与环氧化合物并用。通过并用氧杂环丁烷化合物,可以提高固化速度、粘接性。
作为可以成为阳离子聚合性化合物的乙烯基化合物,可以举出脂肪族或脂环式的乙烯基醚化合物,其具体例例如包括正戊基乙烯基醚、异戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、油基乙烯基醚等碳原子数5~20的烷基或烯基醇的乙烯基醚;2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚等含有羟基的乙烯基醚;环己基乙烯基醚、2-甲基环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚等具有脂肪族环或芳香族环的单醇的乙烯基醚;甘油单乙烯基醚、1,4-丁二醇单乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷单乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷二乙烯基醚、1,4-二羟基甲基环己烷单乙烯基醚、1,4-二羟基甲基环己烷二乙烯基醚等多元醇的单~聚乙烯基醚;二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇单丁基单乙烯基醚等聚烷撑二醇单~二乙烯基醚;缩水甘油基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等其他的乙烯基醚。乙烯基化合物可以作为阳离子聚合性化合物的主成分使用,也可以与环氧化合物、或环氧化合物及氧杂环丁烷化合物并用。通过并用乙烯基化合物,可以提高粘接剂的固化速度和使之低粘度化。
阳离子聚合型粘接剂可以还包含环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物之类的上述以外的其他阳离子聚合性化合物。
从偏振片与保护膜之间的粘接性的观点考虑,在将阳离子聚合型粘接剂(包括作为混合型的固化性粘接剂的情况)中所含的固化性化合物的总量设为100质量%时,阳离子聚合性化合物的含量(是阳离子聚合型粘接剂中所含的全部阳离子聚合性化合物的含量,在包含2种以上的阳离子聚合性化合物的情况下是它们的合计含量)优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上。另外,阳离子聚合型粘接剂可以还包含聚合物成分(热塑性树脂等)。由此,能够降低粘接剂层的储能模量、提高偏振片与保护膜之间的粘接性。
在活性能量射线固化型粘接剂包含阳离子聚合性化合物的情况下,优选含有光阳离子聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂是因可见光线、紫外线、X射线、或电子束之类的活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸、引发阳离子固化性化合物的聚合反应的物质。光阳离子聚合引发剂由于是利用光而作为催化剂发挥作用,因此即使混合到光阳离子固化性化合物中保存稳定性、操作性也优异。作为因活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸的化合物,例如可以举出芳香族碘鎓盐或芳香族锍盐之类的鎓盐、芳香族重氮盐、铁-芳烃络合物等。
芳香族碘鎓盐是具有二芳基碘鎓阳离子的化合物,作为该阳离子的典型的例子,可以举出二苯基碘鎓阳离子。
芳香族锍盐是具有三芳基锍阳离子的化合物,作为该阳离子的典型的例子,可以举出三苯基锍阳离子、4,4’-双(二苯基锍基)二苯基硫醚阳离子等。芳香族重氮盐是具有重氮阳离子的化合物,作为该阳离子的典型的例子,可以举出苯重氮阳离子。另外,铁-芳烃络合物的典型的例子为环戊二烯基铁(II)芳烃阳离子络合物。
上面所示的阳离子与阴离子(anion)配对而构成光阳离子聚合引发剂。如果举出构成光阳离子聚合引发剂的阴离子的例子,有特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]、六氟磷酸盐阴离子PF6 、六氟锑酸盐阴离子SbF6 、五氟羟基锑酸盐阴离子SbF5(OH)、六氟砷酸盐阴离子AsF6 、四氟硼酸盐阴离子BF4 、四(五氟苯基)硼酸盐阴离子B(C6F5)4 等。其中,从阳离子聚合性化合物的固化性及所得的粘接剂层的安全性的观点考虑,优选为特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]、六氟磷酸盐阴离子PF6
光阳离子聚合引发剂可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,芳香族锍盐在300nm附近的波长区域也具有紫外线吸收特性,因此可以提供固化性优异、具有良好的机械强度或粘接强度的固化物,所以优选使用。
活性能量射线固化型粘接剂中的光阳离子聚合引发剂的配合量相对于阳离子聚合性化合物100质量份通常为0.5~10质量份,优选为6质量份以下。通过配合0.5质量份以上的光阳离子聚合引发剂,可以使阳离子聚合性化合物充分地固化,可以对所得的偏振板赋予高机械强度和粘接强度。另一方面,如果其量过多,则会因固化物中的离子性物质增加而使固化物的吸湿性变高,偏振板的耐久性有可能降低。
如上所述,通过使阳离子聚合型粘接剂中除了阳离子聚合性化合物以外还含有自由基聚合性化合物,也可以制成混合型的粘接剂。通过并用自由基聚合性化合物,可以期待提高粘接剂层的硬度、机械强度的效果,此外可以更加容易地进行粘接剂的粘度、固化速度等的调整。
自由基聚合型粘接剂
作为自由基聚合型粘接剂的主成分的自由基聚合性化合物是指因紫外线、可见光、电子束、X射线等活性能量射线的照射或加热而使自由基聚合反应进行、并发生固化的化合物或低聚物,具体而言可以举出具有烯键式不饱和键的化合物。作为具有烯键式不饱和键的化合物,可以举在分子内具有1个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物,此外还可以举出苯乙烯、苯乙烯磺酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮之类的乙烯基化合物等。其中,优选的自由基聚合性化合物为(甲基)丙烯酸系化合物。
作为(甲基)丙烯酸系化合物,可以举出在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酰胺单体、以及使2种以上含有官能团的化合物反应而得的在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类低聚物等含有(甲基)丙烯酰基的化合物。(甲基)丙烯酸类低聚物优选为在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。(甲基)丙烯酸系化合物既可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体的例子,有(甲基)丙烯酸烷基酯。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,只要其烷基是碳原子数3以上,则既可以是直链也可以是支链。如果举出烷基(甲基)丙烯酸酯的具体例,则可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。另外,也可以将(甲基)丙烯酸苄酯之类的芳烷基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯之类的萜烯醇的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠基酯之类的具有四氢糠基结构的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己基甲酯、丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯之类的在烷基部位具有环烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯之类的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯之类的在烷基部位具有醚键的(甲基)丙烯酸酯作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体使用。
此外,也可以使用在烷基部位具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯、在烷基部位具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯。在烷基部位具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯。在烷基部位具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例包括(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单(甲基)丙烯酸酯、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]邻苯二甲酸酯、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]六氢邻苯二甲酸酯、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]丁二酸酯、4-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]偏苯三酸酯、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’,N’-二羧基甲基-对苯二胺。
(甲基)丙烯酰胺单体优选为在N-位具有取代基的(甲基)丙烯酰胺,其N-位的取代基的典型的例子为烷基,也可以与(甲基)丙烯酰胺的氮原子一起形成环,该环也可以除了碳原子及(甲基)丙烯酰胺的氮原子以外,作为环构成原子还具有氧原子。此外,也可以在构成该环的碳原子上键合烷基、氧(=O)之类的取代基。
N-取代(甲基)丙烯酰胺的具体例包括N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺之类的N-烷基(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺之类的N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺。另外,N-取代基也可以是具有羟基的烷基,作为其例子,有N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺等。此外,作为形成上述的5元环或6元环的N-取代(甲基)丙烯酰胺的具体的例子,有N-丙烯酰基吡咯烷、3-丙烯酰基-2-恶唑烷酮(オキサゾリジノン)、4-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶等。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯二醇二(甲基)丙烯酸酯、卤素取代烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A或双酚F的环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯等。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体的更具体的例子,可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅酮二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名:二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物〔化学名:2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷〕的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。
作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,代表性的例子为甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯,除此以外,还可以举出3官能以上的卤素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、甘油的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、三(羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。
另一方面,作为(甲基)丙烯酸类低聚物,有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸类低聚物、环氧基(甲基)丙烯酸类低聚物等。
所谓氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类低聚物,是在分子内具有氨基甲酸酯键(-NHCOO-)及至少2个(甲基)丙烯酰基的化合物。具体而言,可以是在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基及至少1个羟基的含有羟基的(甲基)丙烯酰基单体与多异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应生成物、使多元醇与多异氰酸酯反应而得的含有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物与在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基及至少1个羟基的(甲基)丙烯酰基单体的氨基甲酸酯化反应生成物等。
上述氨基甲酸酯化反应中所用的含有羟基的(甲基)丙烯酸基单体例如可以是含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,其具体例包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以外的具体例包括N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺单体。
作为用于与含有羟基的(甲基)丙烯酸基单体的氨基甲酸酯化反应的多异氰酸酯,可以举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、对这些二异氰酸酯中的芳香族的异氰酸酯类进行加氢而得的二异氰酸酯(例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二苄基苯三异氰酸酯等二-或三-异氰酸酯、以及使上述的二异氰酸酯多聚物化而得的多异氰酸酯等。
另外,作为为了利用与多异氰酸酯的反应制成含有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物而使用的多元醇,除了芳香族、脂肪族或脂环式的多元醇以外,还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为脂肪族及脂环式的多元醇,可以举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
聚酯多元醇是利用上述的多元醇与多元羧酸或其酸酐的脱水缩合反应得到的物质。如果对可以是酸酐的物质附加“(酐)”地表示多元羧酸或其酸酐的例子,则有丁二酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、均苯四酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸(酐)等。
聚醚多元醇除了可以是聚烷撑二醇以外,还可以是利用上述的多元醇或二羟基苯类与环氧烷烃的反应得到的聚氧化烯改性多元醇等。
所谓聚酯(甲基)丙烯酸类低聚物,是在分子内具有酯键和至少2个(甲基)丙烯酰基(典型的例子是(甲基)丙烯酰氧基)的化合物。具体而言,可以利用使用了(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐、以及多元醇的脱水缩合反应得到。如果对可以是酸酐的物质附加“(酐)”地表示脱水缩合反应中所用的多元羧酸或其酸酐的例子,则有丁二酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、均苯四酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。另外,作为脱水缩合反应中所用的多元醇,可以举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
环氧(甲基)丙烯酸类低聚物例如可以利用聚缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应得到,在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基。作为加成反应中所用的聚缩水甘油醚,可以举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
在活性能量射线固化型粘接剂含有自由基聚合性化合物的情况下,优选含有光自由基聚合引发剂。光自由基聚合引发剂是因可见光线、紫外线、X射线、或电子束之类的活性能量射线的照射而引发自由基固化性化合物的聚合反应的物质。光自由基聚合引发剂可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
光自由基聚合引发剂的具体例包括苯乙酮、3-甲基苯乙酮、联苯酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基-2-吗啉基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮等苯乙酮系引发剂;二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮等二苯甲酮系引发剂;苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚等苯偶姻醚系引发剂;4-异丙基噻吨酮等噻吨酮系引发剂;此外还有氧杂蒽酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌。
活性能量射线固化型粘接剂中的光自由基聚合引发剂的配合量相对于自由基聚合性化合物100质量份通常为0.5~20质量份,优选为1~6质量份。通过配合0.5重量份以上的光自由基聚合引发剂,可以使自由基聚合性化合物充分地固化,可以对所得的偏振板赋予高的机械强度和粘接强度。另一方面,如果其量过多,则偏振板的耐久性有可能降低。
本发明中,活性能量射线固化型粘接剂例如为了调整为适合于所采用的涂布方式的粘度也可以含有有机溶剂,然而优选实质上不含有溶剂(无溶剂)。而且,所谓“实质上不含有”,是指不排除溶剂不可避免地混入的情况。在包含溶剂的情况下,相对于活性能量射线固化型粘接剂100质量%,溶剂的含量优选为10质量%以下。如果活性能量射线固化型粘接剂实质上不含有溶剂,则可以抑制构成偏振片的聚乙烯醇的聚烯化的进行,另外,由于不需要使粘接剂层干燥的工序,因此还可以提高生产率。
活性能量射线固化型粘接剂根据需要,可以含有氧杂环丁烷、多元醇等阳离子聚合促进剂、光敏剂、离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂、消泡剂、防静电干扰剂、流平剂、溶剂等添加剂。
本发明的光学层叠体中,由活性能量射线固化型粘接剂形成的粘接剂层的厚度(固化后)通常为0.001~10μm,优选为0.01~5μm,更优选为0.01~3μm,进一步优选为0.02~2μm。如果粘接剂层的厚度在所述范围内,则可以充分地确保偏振片与保护膜之间的密合力,另外,在外观方面也理想,此外可以有助于偏振板的薄膜化,因此适合于本发明的光学层叠体。
本发明中,活性能量射线固化型粘接剂层例如可以通过如下操作来形成,即,向偏振片或层叠于偏振片上的保护膜上涂布活性能量射线固化型粘接剂,或者贴合预先制成膜状的活性能量射线固化型粘接剂,照射活性能量并使粘接剂层固化而形成。作为涂布活性能量射线固化型粘接剂的方法,可以使用公知的方法,例如可以使用流延法、迈耶棒涂布法、凹版涂布法、逗点式涂布法、刮板法、模涂法、浸涂法、喷雾法等。所谓流延法,是在使作为被涂布物的膜沿大致垂直方向、大致水平方向、或两者之间的倾斜方向移动的同时向其表面流下粘接剂而使之扩布的方法。在涂布粘接剂后,将偏振片及贴合于其上的保护膜重叠,利用夹持辊等夹持而进行膜的贴合。使用了夹持辊的膜的贴合例如可以采用在涂布粘接剂后用辊等加压而均匀地铺开的方法、在涂布粘接剂后穿过辊与辊之间而对其加压铺开的方法等。该情况下,所使用的辊的材质可以是金属、橡胶等。另外,在将膜穿过多个辊间并铺开的情况下,多个辊可以是相同的材质,也可以是不同的材质。
作为活性能量射线,例如可以使用可见光、紫外线、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线及电子束等。本发明中,优选使用紫外线。活性能量射线的光源没有特别限定,优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线,具体而言,优选低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
对活性能量射线固化型粘接剂的光照射强度可以根据活性能量射线固化型粘接剂的组成适当地确定,没有特别限定,对于聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度优选为0.1~6000mW/cm2,更优选为10~1000mW/cm2,进一步优选为20~500mW/cm2。如果该照射强度在所述范围内,则可以确保反应时间,另外,可以抑制由从光源辐射的热及活性能量射线固化型粘接剂的固化时的放热造成的环氧树脂的黄变、偏振片的劣化。对活性能量射线固化型粘接剂的光照射时间只要根据所固化的活性能量射线固化型粘接剂适当地选择即可,没有特别限制,然而优选以使作为上述照射强度与照射时间的乘积表示的累计光量达到10~10000mJ/m2、更优选达到50~1000mJ/m2、进一步优选达到80~500mJ/m2的方式设定。如果对活性能量射线固化型粘接剂照射的累计光量在所述范围内,则可以产生足够量的来自于聚合引发剂的活性种,使固化反应更加可靠地进行,另外,照射时间不会过长,可以维持良好的生产率。
而且,由活性能量射线的照射造成的活性能量射线固化型粘接剂的固化例如优选在偏振片的偏振度、透射率及色调、以及构成保护膜及光学层的各种膜的透明性之类的偏振板的各种功能不会降低的条件下进行。
对于偏振片与保护膜的粘接面,为了提高粘接性,也可以适当地实施等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理等表面处理。作为皂化处理,可以举出浸渍于氢氧化钠或氢氧化钾等碱的水溶液中的方法。
本发明的光学层叠体中,偏振板根据需要,也可以还层叠相位差膜、视角补偿膜、增亮膜、防眩膜、防反射膜、聚光膜等光学膜或光学层。这些光学膜及光学层可以夹隔着后述的由粘合剂形成的粘合剂层贴合于偏振板上。
相位差膜是显示出光学各向异性的光学膜,作为相位差膜,可以举出对高分子材料进行单轴或双轴拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撑液晶聚合物的取向层的材料等。拉伸处理例如可以利用辊拉伸法、沿长间隙拉伸法、拉幅机拉伸法、管式拉伸法等来进行。拉伸倍率在单轴拉伸的情况下一般为1.1~3倍。相位差膜的厚度没有特别限制,一般为10~200μm,优选为20~100μm。
作为高分子材料,例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羟乙酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、具有降冰片烯结构的聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系聚合物、或它们的二元系、三元系各种共聚物、接枝共聚物、共混物等。这些高分子材料通过拉伸等而变为取向物(拉伸膜)。
作为液晶聚合物,例如可以举出向聚合物的主链或侧链中导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(介晶基元)的主链型或侧链型的各种聚合物。作为主链型的液晶聚合物的具体例,可以举出在赋予弯曲性的间隔基部键合了介晶基团的结构的、例如向列型取向性的聚酯系液晶聚合物、盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型的液晶聚合物的具体例,可以举出以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作为主链骨架、作为侧链夹隔着由共轭性的原子团形成的间隔基部具有由向列型取向赋予性的对位取代环状化合物单元形成的介晶基元部的聚合物等。这些液晶聚合物的取向例如可以通过如下操作来进行,即,在玻璃板上对所形成的聚酰亚胺或聚乙烯醇等的薄膜的表面进行摩擦处理的材料、或斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上展开液晶聚合物的溶液后进行热处理。
相位差膜例如可以是各种波长板或以对液晶层的由双折射造成的着色或视角等的补偿为目的的膜等具有与使用目的对应的相位差的膜,也可以是将2种以上的相位差膜层叠而控制了相位差等光学特性的膜等。
视角补偿膜是用于拓宽视角的膜,即使在从相对于画面略微倾斜的方向观看液晶显示装置的画面的情况下,也可以比较清晰地观看图像。
作为此种视角补偿膜,例如有相位差膜、液晶聚合物等的取向膜或在透明基材上支撑有液晶聚合物等的取向层的膜等。通常的相位差膜使用沿其面方向经过单轴拉伸的具有双折射的聚合物膜,而对于作为视角补偿膜使用的相位差膜,使用沿面方向经过双轴拉伸的具有双折射的聚合物膜、沿面方向经过单轴拉伸且在厚度方向也经过拉伸的控制了厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或倾斜取向膜之类的双向拉伸膜等。作为倾斜取向膜,例如可以举出在聚合物膜上粘接热收缩膜并在由加热造成的其收缩力的作用下对聚合物膜进行拉伸处理或/和收缩处理的膜、使液晶聚合物倾斜取向的膜等。作为相位差膜的原材料聚合物,可以使用与先前的相位差膜中说明的聚合物相同的聚合物,可以适当地选择使用以防止基于液晶单元的相位差产生的视角的变化所致的着色等、扩大观察优良的视角等为目的的聚合物。
另外,从实现观察优良的宽视角的观点考虑,可以合适地使用利用三乙酰纤维素膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是盘状液晶聚合物的倾斜取向层形成的光学各向异性层而成的视角补偿膜。
〔粘合剂层〕
本发明的光学层叠体中,第一粘合剂层及第二粘合剂层被分别层叠配置于偏振板的表面上。第一粘合剂层及第二粘合剂层是由粘合剂构成的层。构成第一粘合剂层及第二粘合剂层的粘合剂既可以相同,也可以不同。
本发明中,粘合剂包含树脂而成。粘合剂中所含的树脂的种类没有特别限定,例如可以举出(甲基)丙烯酸类树脂、硅树脂、氨基甲酸酯树脂、以及橡胶等。粘合剂可以包含单独一种或多种树脂。
从可以通过选择导入树脂的单体的种类而容易地对粘合剂赋予功能性的方面考虑,作为所述树脂适合采用(甲基)丙烯酸类树脂(A)。作为(甲基)丙烯酸类树脂(A),例如可以举出以来自于以下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯(以下也称作“单体(1)”)的结构单元作为主成分的聚合物。而且,本发明中,所谓“以来自于单体(1)的结构单元作为主成分的聚合物”,是指相对于构成聚合物的全部结构单元,含有优选40质量%以上、更优选60质量%以上、例如80质量%以上的来自于单体(1)的结构单元。该情况下,相对于构成聚合物的全部结构单元,通常含有100质量%以下、优选90质量%以下的来自于单体(1)的结构单元。
化5
式(1)中,R1为氢原子或甲基,R2为通常碳原子数14以下、优选为10以下且通常为1以上的烷基或芳烷基。
本发明的一个实施方式中,(甲基)丙烯酸类树脂(A)可以在来自于(甲基)丙烯酸酯(单体(1))的结构单元以外,还含有其他的结构单元,特别是含有来自于具有极性官能团的单体的结构单元,优选含有来自于具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物的结构单元。作为极性官能团,可以举出羧基、羟基、氨基、以及以环氧环为首的杂环基等。作为具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物,例如可以举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、以及丙烯酸缩水甘油酯等。此外,(甲基)丙烯酸类树脂(A)也可以包含来自于单体(1)以外的不具有极性官能团的单体的结构单元。作为可以合适地使用的结构单元(单体),可以举出来自于在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体的结构单元,优选举出来自于具有芳香环的(甲基)丙烯酸系化合物的结构单元。而且在本说明书中,所谓(甲基)丙烯酸,是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸的任意一个,此外,称作(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也是相同的意思。
作为单体(1)当中的R2为烷基的单体,更具体而言,可以例示出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、以及丙烯酸月桂酯那样的直链状的丙烯酸烷基酯;丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、以及丙烯酸异辛酯那样的支链状的丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、以及甲基丙烯酸月桂酯那样的直链状的甲基丙烯酸烷基酯;以及甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、以及甲基丙烯酸异辛酯那样的支链状的甲基丙烯酸烷基酯。
它们当中优选丙烯酸正丁酯,具体而言,优选构成(甲基)丙烯酸类树脂(A)的全部结构单元(单体)当中丙烯酸正丁酯为50质量%以上,并且满足所述的关于单体(1)的规定。
作为单体(1)当中R2为芳烷基的单体,具体而言可以例示出丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯等。
这些单体(1)可以分别单独使用或组合使用。
构成所述式(1)中的R2的烷基或芳烷基也可以是其氢原子被基团-O-(C2H4O)n-R3取代了的基团。
在构成所述式(1)中的R2的烷基或芳烷基的氢原子被基团-O-(C2H4O)n-R3取代的情况下,n优选为0或1~4的整数,更优选为0、1或2。另外,R3为碳原子数12以下的烷基或芳基,如果烷基的碳原子数为3以上,则既可以是直链也可以是支链。如果举出构成R3的芳基的例子,则除了苯基、萘基以外,还有包含甲苯基或二甲苯基、乙基苯基等的核烷基取代苯基、联苯基(或苯基苯基)等。R3特别优选为这些芳基。
作为式(1)中的R2为烷基或芳烷基、并且R2的烷基或芳烷基的氢原子被基团-O-(C2H4O)n-R3取代的(甲基)丙烯酸酯,具体而言,可以例示出丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、以及丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯那样的丙烯酸的烷氧基烷基酯、芳氧基烷基酯或芳氧基乙氧基烷基酯;甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、以及甲基丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯那样的甲基丙烯酸的烷氧基烷基酯、芳氧基烷基酯或芳氧基乙氧基烷基酯等。
本发明的(甲基)丙烯酸类树脂(A)也可以含有来自于单体(1)以外的不具有极性官能团的单体的结构单元。作为单体(1)以外的不具有极性官能团的单体,可以举出在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体、乙烯基系单体、(甲基)丙烯酰胺衍生物、以及在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体等。
对在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯单体进行说明。所谓脂环式结构,是碳原子数通常为5以上、优选为5~7左右的环烷烃结构。如果举出具有脂环式结构的丙烯酸酯单体的具体例,则有丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等。另外,如果举出具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯单体的具体例,则有甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。
如果举出苯乙烯系单体的例子,则除了苯乙烯以外,还有甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、以及辛基苯乙烯那样的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、以及碘苯乙烯那样的卤代苯乙烯;以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
如果举出乙烯基系单体的例子,则有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、以及月桂酸乙烯酯那样的脂肪酸乙烯酯;氯乙烯或溴乙烯那样的卤代乙烯;偏二氯乙烯那样的偏二卤代乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、以及乙烯基咔唑那样的含氮芳香族乙烯基化合物;丁二烯、异戊二烯、以及氯丁二烯那样的共轭二烯单体;以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。
如果举出(甲基)丙烯酰胺衍生物的例子,则有N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N-(甲氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸等。
如果举出在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的例子,则有1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯那样的在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯那样的在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
构成(甲基)丙烯酸类树脂(A)的单体也可以分别包含2种以上的以上述式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯、以及根据需要使用的具有极性官能团的单体和/或单体(1)以外的不具有极性官能团的单体。
对于粘合剂中所含的树脂的基于凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量Mw也没有特别限定,然而优选Mw处于50万~200万的范围的树脂,更优选处于50万~180万的范围的树脂。如果标准聚苯乙烯换算的重均分子量为50万以上,则高温高湿下的粘接性提高,在透明板或图像显示单元与粘合剂层之间产生翘起或剥离的可能性有降低的趋势,而且再加工性也有提高的趋势。另外,如果该重均分子量为200万以下,则即使贴合于该粘合剂层的保护膜的尺寸发生变化,粘合剂层也会追随该尺寸变化而变动,因此在液晶单元的周缘部的明亮度与中心部的明亮度之间没有差别,漏白、颜色不均有受到抑制的趋势,因此优选。以重均分子量Mw与数均分子量Mn的比Mw/Mn表示的分子量分布没有特别限定,例如优选处于3~15左右的范围中。
粘合剂中所含的树脂例如可以利用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法制造。在树脂的制造中也可以使用聚合引发剂,其添加量是相对于树脂的制造中所用的全部单体的合计100质量份使用0.001~5质量份左右。
作为聚合引发剂,可以使用热聚合引发剂或光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂,例如可以举出4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂,例如可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、以及2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)那样的偶氮系化合物;过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、以及过氧化(3,5,5-三甲基己酰)那样的有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵、以及过氧化氢那样的无机过氧化物等。另外,也可以将并用了过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等作为聚合引发剂使用。
作为(甲基)丙烯酸类树脂(A)的制造方法,在上面所示的方法当中,优选溶液聚合法。如果举出溶液聚合法的具体例进行说明,则可以举出将所期望的单体及有机溶剂混合、在氮气气氛下添加热聚合引发剂、在40~90℃左右、优选在50~80℃左右搅拌3~15小时左右的方法。另外,为了控制反应,也可以将单体、热聚合引发剂在聚合中连续地或间歇地添加、或以溶解于有机溶剂的状态添加。此处,作为有机溶剂,例如可以使用甲苯或二甲苯那样的芳香族烃类;乙酸乙酯或乙酸丁酯那样的酯类;丙醇或异丙醇那样的脂肪族醇类;丙酮、甲乙酮、以及甲基异丁基酮那样的酮类等。
本发明中构成粘合剂层的粘合剂也可以在上述树脂以外,还含有其他的添加剂。作为其他的添加剂,例如可以举出交联剂、硅烷系化合物、交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、有机酸、防静电干扰剂、以及有机酸金属盐等。
此外,向该粘合剂中配合活性能量(例如紫外线)固化型化合物、在形成粘合剂层后照射紫外线而使之固化、制成更硬的粘合剂层也是有用的做法。
粘合剂中可以包含的交联剂是在分子内具有至少2个可以将粘合剂中所含的树脂交联的官能团的化合物。具体而言,可以例示出异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属螯合物系化合物、以及氮丙啶系化合物等。
异氰酸酯系化合物是在分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物,例如可以举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外,使甘油或三羟甲基丙烷那样的多元醇与这些异氰酸酯系化合物反应而得的加合物、或将异氰酸酯系化合物制成二聚物、三聚物等的物质也可以成为粘合剂中所用的交联剂。也可以混合使用2种以上的异氰酸酯系化合物。
环氧系化合物是在分子内具有至少2个环氧基的化合物,例如可以举出双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺等。也可以混合使用2种以上的环氧系化合物。
作为金属螯合物系化合物,例如可以举出在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆那样的多价金属上配位了乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。
氮丙啶系化合物是也被称作乙撑亚胺的在分子内具有至少2个由1个氮原子和2个碳原子形成的3元环的骨架的化合物,例如可以举出二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶酰胺)、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶酰胺)、三乙撑三聚氰胺、间苯二甲酰双(1-(2-甲基氮丙啶))、三(1-氮丙啶基)氧化膦、六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶酰胺)、三羟甲基丙烷三(β-氮丙啶基丙酸酯)、四羟甲基甲烷三(β-氮丙啶基丙酸酯)等。
这些交联剂当中,优选使用异氰酸酯系化合物、尤其是制成使甲苯二异氰酸酯与多元醇反应而得的加合物、使甲苯二异氰酸酯的二聚物、甲苯二异氰酸酯的三聚物、六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应而得的加合物、使六亚甲基二异氰酸酯的二聚物、六亚甲基二异氰酸酯的三聚物、二甲苯二异氰酸酯与多元醇反应而得的加合物、使氢化二甲苯二异氰酸酯与多元醇反应而得的加合物、异佛尔酮二异氰酸酯、和/或使异佛尔酮二异氰酸酯与多元醇反应而得的加合物的交联剂、这些异氰酸酯系化合物的混合物等。
粘合剂中的上述交联剂的含量相对于粘合剂中所含的树脂100质量份,通常为0.01~5质量份左右,优选为0.03~2质量份,进一步优选为0.1~1.5质量份。
在夹隔着粘合剂将本发明的光学层叠体贴合于透明板(例如玻璃板)的情况下,从提高与玻璃基板的密合性的观点考虑,本发明的粘合剂优选含有硅烷系化合物。尤其是优选使配合交联剂之前的树脂中含有硅烷系化合物。
作为硅烷系化合物,例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。也可以使用2种以上的硅烷系化合物。
硅烷系化合物也可以是硅酮低聚物型的化合物。如果以(单体)-(单体)共聚物的形式来表示硅酮低聚物,例如可以举出如下所示的例子。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的含有巯基丙基的共聚物;
巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的含有巯基甲基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的含有甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的含有丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的含有乙烯基的共聚物等。
这些硅烷系化合物在多数情况下为液体。粘合剂中的硅烷系化合物的含量相对于粘合剂中所含的树脂100质量份,通常为0.01~10质量份左右,优选为0.03~2质量份,进一步优选为0.03~1质量份。
第一粘合剂层的厚度及第二粘合剂层的厚度既可以彼此相同也可以不同。第一粘合剂层的厚度及第二粘合剂层的厚度如前说明所示,在与偏振片的厚度(T2)的关系中,只要光学层叠体中的全部的粘合剂层的总厚度T1与T2的比率(T2/T1)为0.6以下,则各自独立地适当地确定即可。
在一个实施方式中,本发明的光学层叠体可以夹隔着第一粘合剂层贴合于后述的图像显示单元,也可以夹隔着第二粘合剂层贴合于后述的透明板。此时,第二粘合剂层的厚度与第一粘合剂层的厚度既可以相同,也可以不同,第二粘合剂层的厚度也可以大于第一粘合剂层的厚度。
从抑制光学层叠体的黄变等观点考虑,第一粘合剂层(单元侧粘合剂层)的厚度优选为3μm以上,更优选为5μm以上,进一步优选为10μm以上,从光学层叠体的薄层化等观点考虑,优选为30μm以下,更优选为27μm以下,进一步优选为25μm以下。另外,从抑制光学层叠体的黄变等观点考虑,第二粘合剂层(透明板侧粘合剂层)的厚度优选为20μm以上,更优选为30μm以上,进一步优选为40μm以上,从光学层叠体的薄层化等观点考虑,优选为300μm以下,更优选为280μm以下,进一步优选为250μm以下。而且,在光学层叠体中包含第一粘合剂层及第二粘合剂层以外的粘合剂层(其他的粘合剂层)的情况下,从抑制光学层叠体的黄变等观点考虑,其他的粘合剂层分别优选为3μm以上,更优选为5μm以上,从光学层叠体的薄层化等观点考虑,优选为30μm以下,更优选为25μm以下。
本发明的光学层叠体中,也可以在第一粘合剂层及第二粘合剂层的与偏振板相反一侧的面,分别贴合有能够剥离的保护片。保护片是出于保护将光学层叠体与图像显示单元或透明板贴合之前的粘合剂层的露出面免受损伤或污染的目的而使用的片,剥离保护片,例如将第一粘合剂层贴合于图像显示单元,将第二粘合剂层贴合于透明板,由此就可以构成本发明的图像显示装置。即,第一粘合剂层及第二粘合剂层均可以不被除去地装入显示装置。
作为构成保护片的材料,例如可以举出热塑性树脂,例如聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂等。
本发明的光学层叠体夹隔着上述粘合剂层被贴合于透明板与图像显示单元之间后使用。透明板是起到抑制液晶单元等图像显示单元的翘曲、或保护图像显示单元的作用的构件,例如为透光性的(优选在光学上透明的)板状体。透明板可以是单层结构,也可以是多层结构。透明板有时也称作透明前面板。作为图像显示单元,可以举出液晶单元(元件)、有机EL单元(元件)等。
透明板在包含本发明的光学层叠体的最终制品中配置于最外表面,因此要求在室外或半室外使用时也显示出充分的耐久性。从此种观点考虑,透明板优选由玻璃或强化玻璃等无机材料、杨氏模量为2GPa以上的高分子膜构成。适合为玻璃及强化玻璃等无机材料,特别是作为柔性显示器用途适合为高分子膜,其中特别优选由聚碳酸酯树脂(杨氏模量2~3GPa)、丙烯酸类树脂(杨氏模量3~4GPa)、聚酰亚胺树脂(杨氏模量3~5GPa)、聚醚砜树脂(杨氏模量2~3GPa)构成。
上述透明板也可以具有显示器中的滤色片层或TFT层、触摸面板的透明电极层、或印刷有装饰层的玻璃、高分子膜。即,在本发明的一个实施方式中,所述透明板可以在其至少一侧具有选自下述(A)~(D)中的1个以上的图案化层。
(A)滤色片层
(B)TFT层
(C)透明电极层
(D)装饰层
对于触摸面板的方式,没有特别限定,可以例示出静电电容方式、表面弹性波方式、电阻膜方式、电磁感应方式、光传感器方式、红外线方式等。所述透明板也可以具有防反射、防污、电磁波屏蔽、近红外线屏蔽、颜色调整、或防玻璃飞溅等功能。具有该功能的透明板例如可以是将具有这些功能的至少1个以上的膜层层叠于上述透明板的至少一面的构件。
透明板与偏振板与图像显示单元的一体化可以通过将它们夹隔着上述粘合剂层贴合来实现,由此,就可以提供包含本发明的光学层叠体的图像显示装置(也称作“本发明的图像显示装置”)。在该图像显示装置中,为了消除透明板与偏振板的界面中的反射或光的散射、提高观察性,优选粘合剂的折射率与透明板的折射率接近或与之相同。本发明的图像显示装置可以抑制图像显示部分(显示器)随时间推移发生黄变,可以体现出长期稳定的图像显示功能。
本发明的光学层叠体及图像显示装置可以用于电视、个人电脑、携带电话或平板终端等移动设备用途,此外由于具有对高温环境下的黄变的高抑制效果、能够体现出长期稳定的图像显示功能,因此可以特别合适地用于容易暴露于更加严酷的温度条件下的车载用途。作为车载用途,例如可以举出导航装置、计速器、空调用触摸面板、倒车监视器及后视监视器等中所用的图像显示装置等。
[实施例]
以下举出实施例及比较例,对本发明进一步详细说明。
1.偏振片(1)的制作
将厚75μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上)利用干式拉伸纵向单轴拉伸为约5倍,继而保持紧张状态不变,在60℃的纯水中浸渍1分钟后,在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的28℃的水溶液中浸渍60秒。其后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的72℃的水溶液中浸渍300秒。接下来用26℃的纯水清洗20秒后,在65℃进行60秒干燥处理,得到在聚乙烯醇膜上吸附有碘并取向了的厚28μm的偏振片(1)。偏振片(1)的波长700nm下的吸光度A700为4.0。
2.偏振片(2)的制作
将厚60μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上)利用干式拉伸纵向单轴拉伸为约5倍,继而保持紧张状态不变,在60℃的纯水中浸渍1分钟后,在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的28℃的水溶液中浸渍60秒。其后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的72℃的水溶液中浸渍300秒。接下来用26℃的纯水清洗20秒后,在65℃进行60秒干燥处理,得到在聚乙烯醇膜上吸附有碘并取向了的厚度23μm的偏振片(2)。偏振片(2)的波长700nm下的吸光度A700为4.0。
3.偏振片(3)的制作
除了将清洗时的纯水的温度改变为21℃以外,与“偏振片(2)的制作”相同地得到在聚乙烯醇膜上吸附有碘并取向了的厚23μm的偏振片(3)。偏振片(3)的波长700nm下的吸光度A700为3.3。
4.偏振片(4)的制作
除了将清洗时的纯水的温度改变为34℃以外,与“偏振片(2)的制作”相同地得到在聚乙烯醇膜上吸附有碘并取向了的厚23μm的偏振片(4)。偏振片(4)的波长700nm下的吸光度A700为4.7。
5.紫外线(活性能量射线)固化型粘接剂的制备
作为固化性成分,将以下的脂环式环氧树脂(a1)80份及脂肪族环氧树脂(a2)20份混合,再作为固体成分混合光阳离子聚合引发剂4.5份,制备出紫外线固化型粘接剂。
·脂环式环氧树脂(a1):3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯:Daicel化学工业(株)制的“CELLOXIDE(注册商标)2021P”
·脂肪族环氧树脂(a2):1,4-丁二醇二缩水甘油醚:Nagase ChemteX(株)制的“Denacol(注册商标)EX-121”
化6
(a1)
(a2)
·光阳离子聚合引发剂:三芳基锍盐系光阳离子聚合引发剂:50%碳酸亚丙酯溶液、SAN-APRO(株)制的“CPI-100P”
6.水系粘接剂的制备
相对于水100质量份,溶解3质量份的羧基改性聚乙烯醇〔(株)Kuraray制的“KL-318”〕,制备出聚乙烯醇水溶液。然后,通过相对于该溶液中的水100质量份,向该水溶液中添加水溶性聚酰胺聚胺环氧树脂〔田冈化学工业(株)制的“Sumirez Resin 650(30)”、固体成分浓度30重量%〕1.5质量份并混合,而得到水系粘接剂。
[实施例1]
如下所示地制作出光学层叠体(1)。
在厚40μm的三乙酰纤维素膜(TAC)〔Konica Minolta Opto(株)公司制的商品名“KC4UA”、透湿度830g/m2·24小时〕的一面,使用棒涂机,以使固化后的膜厚为约2μm的方式涂布了上述3.中制备的紫外线固化型粘接剂。在该涂布面上,贴合了偏振片(1)。然后,对没有经过拉伸的厚23μm的降冰片烯系树脂〔日本Zeon(株)制的商品名“ZEONOR”、透湿度20g/m2·24小时〕的一面实施电晕放电处理,在该电晕放电处理面,使用棒涂机以使固化后的膜厚为约2μm的方式涂布了上述紫外线固化型粘接剂。通过在该涂布面,以偏振片侧贴合在一面贴合有上述三乙酰纤维素膜的偏振片(1),而制作出层叠物。从该层叠物的三乙酰纤维素膜侧,使用带有传送带的紫外线照射装置〔灯使用Fusion UV Systyms公司制的“D灯管”〕以使累计光量为250mJ/cm2的方式照射紫外线,使紫外线固化型粘接剂固化。
其后,通过在ZEONOR面侧,使用贴合装置〔Fujipla(株)制的“LPA3301”〕涂布丙烯酸类粘合剂(制造厂家:LINTEC(株)、型号:#7),而形成厚度为25μm的第一粘合剂层。另外,通过在TAC面侧使用上述的贴合装置涂布丙烯酸类粘合剂(制造厂家:LINTEC(株)、型号:#7),而形成厚度为25μm的第二粘合剂层。由此,得到光学层叠体(1)。
此时,光学层叠体(1)中的全部的粘合剂层的总厚度(即第一粘合剂层与第二粘合剂层的总厚度)T1为50μm,偏振片的厚度T2为28μm,T2/T1为0.56。
[实施例2]
除了取代偏振片(1)而使用偏振片(2)、将第一粘合剂层及第二粘合剂层的厚度分别设为20μm以外,与实施例1相同地得到光学层叠体(2)。此时,光学层叠体(2)中的全部的粘合剂层的总厚度(即第一粘合剂层与第二粘合剂层的总厚度)T1为40μm,偏振片的厚度T2为23μm,T2/T1为约0.58。
[比较例1]
如下所示地制作出光学层叠体(3)。
在偏振片(1)的两面,涂布上述水系粘接剂,分别以使各自的电晕处理面为与偏振片的贴合面的方式,使用贴合装置〔Fujipla(株)制的“LPA3301”〕,在偏振片(1)的一面,作为保护膜,贴合对一面实施了电晕处理的厚40μm的三乙酰纤维素膜(TAC)〔Konica MinoltaOpto(株)公司制的商品名“KC4UA”〕,在偏振片(1)的另一方面,贴合对一面实施了电晕处理的没有经过拉伸的厚23μm的降冰片烯系树脂〔日本Zeon(株)制的商品名“ZEONOR”〕。其后,在80℃进行5分钟的干燥后,在40℃、23%RH进行了72小时养护。养护后,通过在ZEONOR面上使用上述的贴合装置涂布丙烯酸类粘合剂(制造厂家:LINTEC(株)、型号:#7),而形成厚度为25μm的第一粘合剂层。另外,通过在TAC面侧使用上述的贴合装置涂布丙烯酸类粘合剂(制造厂家:LINTEC(株)、型号:#7),而形成厚度为25μm的第二粘合剂层。由此,得到光学层叠体(3)。
此时,光学层叠体(3)中的全部的粘合剂层的总厚度(即第一粘合剂层与第二粘合剂层的总厚度)T1为50μm,偏振片的厚度T2为28μm,T2/T1为0.56。
[比较例2]
除了将第一粘合剂层及第二粘合剂层的厚度分别设为20μm以外,与比较例1相同地得到光学层叠体(4)。此时,光学层叠体(4)中的全部的粘合剂层的总厚度(即第一粘合剂层与第二粘合剂层的总厚度)T1为40μm,偏振片的厚度T2为28μm,T2/T1为0.70。
[实施例3]
除了取代偏振片(2)而使用了偏振片(3)以外,与实施例2相同地得到光学层叠体(5)。此时,光学层叠体(5)中的全部的粘合剂层的总厚度(即第一粘合剂层与第二粘合剂层的总厚度)T1为40μm,偏振片的厚度T2为23μm,T2/T1为0.58。
[实施例4]
除了取代偏振片(2)而使用了偏振片(4)以外,与实施例2相同地得到光学层叠体(6)。此时,光学层叠体(6)中的全部的粘合剂层的总厚度(即第一粘合剂层与第二粘合剂层的总厚度)T1为40μm,偏振片的厚度T2为23μm,T2/T1为0.58。
[参考例1]
除了未形成第二粘合剂层以外,与比较例2相同地得到光学层叠体(7)。光学层叠体(7)中的全部的粘合剂层的总厚度(即第一粘合剂层与第二粘合剂层的总厚度)T1为20μm,偏振片的厚度T2为28μm,T2/T1为1.40。
[黄变评价(105℃)]
将实施例1~4、比较例1及2中得到的光学层叠体(1)~(6)分别裁割为30mm×30mm的大小,将第一粘合剂层及第二粘合剂层各自的表面贴合于无碱玻璃〔商品名“EAGLE XG”、从Corning公司购入〕,由此制作出评价样品。另外,将参考例1中得到的光学层叠体(7)裁割为30mm×30mm的大小,将第一粘合剂层的表面贴合于无碱玻璃〔商品名“EAGLE XG”、从Corning公司购入〕,由此制作出评价样品。
对该评价样品在温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)的条件下实施1小时蒸压处理后,在温度23℃、相对湿度55%的环境下放置24小时。其后,进行在温度105℃的加热环境下保管100小时的加热试验,利用目视确认了加热前后的颜色的变化。将基本上没有变化的设为A,将可以略微地确认到颜色的变化的设为B,将可以在偏振板面内的一半左右的面积中确认到颜色变化的设为C,将偏振板面内的大致全面中颜色大幅度变化的设为D。将所得的结果表示于表1中。而且,包含参考例1中制作出的光学层叠体(7)的评价样品由于仅在一侧层叠有无碱玻璃,因此没有产生聚烯化,所以不发生颜色变化,评价结果为A。
[黄变评价(95℃)]
与上述相同,使用实施例1~4、比较例1及2以及参考例1中得到的光学层叠体(1)~(7)制作出评价样品。对该评价样品在温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)的条件下实施1小时蒸压处理后,在温度23℃、相对湿度55%的环境下放置24小时。其后,进行在温度95℃的加热环境下保管100小时的加热试验,利用目视确认了加热前后的颜色的变化。将基本上没有变化的设为A,将可以略微地确认到颜色的变化的设为B,将可以在偏振板面内的一半左右的面积中确认到颜色变化的设为C,将偏振板面内的大致全面中颜色大幅度变化的设为D。将所得的结果表示于表1中。而且,包含参考例1中制作出的光学层叠体(7)的评价样品由于仅在一侧层叠有无碱玻璃,因此没有产生聚烯化,所以不发生颜色变化,评价结果为A。
[红变评价]
将实施例1~4、比较例1及2中得到的光学层叠体(1)~(6)分别裁割为150mm×100mm的大小,将第一粘合剂层及第二粘合剂层各自的表面贴合于无碱玻璃〔Corning公司制的“EAGLE XG”〕,由此制作出评价样品。另外,将参考例1中得到的光学层叠体(7)裁割为30mm×30mm的大小,将第一粘合剂层的表面贴合于无碱玻璃〔Corning公司制的“EAGLEXG”〕,由此制作出评价样品。
其后,进行将评价样品在温度105℃的加热环境下保管30分钟的加热试验,在加热前后,利用目视确认了正交尼科尔的状态下的红色的脱落程度的变化。将加热前后基本上不发生变化而没有红变的设为A,将加热后可以略微地确认到红色的脱落的设为B,将加热后可以清楚地确认到红色的脱落的设为C,将加热时可以确认到明显的红色的脱落的设为D。将所得的结果表示于表1中。
[表1]
在偏振片的厚度T2与第一及第二粘合剂层的总厚度T1的比率为0.6以下、并且偏振片与保护膜由活性能量射线固化型粘接剂层粘接了的实施例1及2的光学层叠体中,基本上没有产生暴露于高温环境下后的黄变。另一方面,即使偏振片的厚度及粘合剂层的总厚度与实施例1相同,偏振片与保护膜由水系粘接剂层粘接了的比较例1的光学层叠体中,因暴露于高温环境下而发生黄变,特别是在105℃的评价中与95℃的评价相比产生更大的颜色变化。此外,偏振片的厚度T2与第一及第二粘合剂层的总厚度T1的比率大于0.6、且偏振片与保护膜由水系粘接剂层粘接了的比较例2的光学层叠体中,因暴露于105℃的高温环境下而产生了明显的黄变。而且,不具备第二粘合剂层、仅光学层叠体的一面由玻璃板覆盖的参考例1的光学层叠体中,基本上没有产生暴露于高温环境下后的黄变。
符号的说明
1 偏振片,
2 第一粘合剂层,
2’ 第二粘合剂层,
3 保护膜,
4 粘接剂层,
5 保护片,
6 透明板,
7 图像显示单元,
10 偏振板

Claims (7)

1.一种光学层叠体,是依次具备第一粘合剂层、偏振板、以及第二粘合剂层的光学层叠体,
所述偏振板包含偏振片、以及在所述偏振片的至少一面夹隔着活性能量射线固化型粘接剂层层叠的保护膜而成,所述偏振片是含有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜,
在将所述光学层叠体中所含的全部的粘合剂层的总厚度设为T1、将所述偏振片的厚度设为T2时,T2/T1为0.6以下。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中,
所述偏振片的波长700nm下的吸光度A700为5.5以下。
3.根据权利要求1或2所述的光学层叠体,其被夹隔着所述粘合剂层贴合于透明板与图像显示单元之间而使用。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学层叠体,其中,
所述偏振片的厚度为30μm以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学层叠体,其中,
所述偏振板包含在所述偏振片的两面夹隔着活性能量射线固化型粘接剂层层叠的保护膜而成,所述保护膜的一方包含纤维素系聚合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的光学层叠体,其中,
层叠于偏振片的至少一方的保护膜具有200g/m2·24小时以上的透湿度。
7.一种图像显示装置,其包含权利要求1~6中任一项所述的光学层叠体。
CN201710624615.5A 2016-07-29 2017-07-27 光学层叠体 Pending CN107664787A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016149837 2016-07-29
JP2016-149837 2016-07-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107664787A true CN107664787A (zh) 2018-02-06

Family

ID=61122275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710624615.5A Pending CN107664787A (zh) 2016-07-29 2017-07-27 光学层叠体

Country Status (4)

Country Link
JP (2) JP2018025765A (zh)
KR (1) KR20180013769A (zh)
CN (1) CN107664787A (zh)
TW (1) TWI805553B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108776361A (zh) * 2018-05-02 2018-11-09 江苏帝摩斯光电科技有限公司 一种lcd背光模组用一体扩散膜
CN110531456A (zh) * 2018-05-25 2019-12-03 住友化学株式会社 光学层叠体的制造方法
CN111819478A (zh) * 2018-03-12 2020-10-23 住友化学株式会社 圆偏振板及使用了该圆偏振板的图像显示装置
CN112444905A (zh) * 2019-09-04 2021-03-05 日东电工株式会社 层叠光学膜及图像显示装置
CN112596142A (zh) * 2019-09-17 2021-04-02 住友化学株式会社 圆偏振板
CN112673291A (zh) * 2018-09-12 2021-04-16 住友化学株式会社 带有前面板的偏振片
CN112839806A (zh) * 2018-10-16 2021-05-25 住友化学株式会社 光学层叠体和显示装置
CN113574428A (zh) * 2019-03-18 2021-10-29 住友化学株式会社 层叠体和包含其的显示装置
CN114846374A (zh) * 2019-12-23 2022-08-02 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置
CN114846376A (zh) * 2019-12-23 2022-08-02 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置
CN114846377A (zh) * 2019-12-23 2022-08-02 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2574793B (en) 2018-05-01 2022-09-28 Flexenable Ltd Organic liquid crystal display device with one or more oxygen permeable films
JP2020138377A (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 住友化学株式会社 フレキシブル積層体
WO2020175097A1 (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 住友化学株式会社 積層体
JP7039508B2 (ja) * 2019-02-27 2022-03-22 住友化学株式会社 フレキシブル積層体
JP7039509B2 (ja) * 2019-02-27 2022-03-22 住友化学株式会社 積層体
JP2020140010A (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 住友化学株式会社 積層体及び表示装置
JP2021157101A (ja) * 2020-03-27 2021-10-07 日東電工株式会社 両面粘着剤付き光学フィルムおよび画像表示装置
JP7234309B2 (ja) * 2021-07-29 2023-03-07 日東電工株式会社 光学積層体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103487866A (zh) * 2012-06-08 2014-01-01 日东电工株式会社 带粘合剂层的光学薄膜的制造方法
JP2014102353A (ja) * 2012-11-19 2014-06-05 Nitto Denko Corp 偏光板および画像表示装置、ならびにそれらの製造方法
CN105467493A (zh) * 2014-09-30 2016-04-06 住友化学株式会社 偏振性层叠膜和偏振片的制造方法
CN105717569A (zh) * 2014-12-18 2016-06-29 住友化学株式会社 带有保护膜的偏振板及包含它的层叠体

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10111411A (ja) * 1996-10-04 1998-04-28 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 偏光板
JP2010262155A (ja) * 2009-05-08 2010-11-18 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合偏光板
JP6275945B2 (ja) * 2012-12-10 2018-02-07 日東電工株式会社 両面粘着剤付き光学フィルム、およびそれを用いた画像表示装置の製造方法
KR101955991B1 (ko) * 2012-12-26 2019-06-24 엘지디스플레이 주식회사 액정표시장치
KR101584442B1 (ko) * 2013-06-12 2016-01-22 주식회사 엘지화학 Uv 조사에 의해 편광자의 색상을 조절하는 단계를 포함하는 편광판 제조방법
TWI702270B (zh) * 2013-08-30 2020-08-21 日東電工股份有限公司 偏光薄膜用硬化型接著劑、偏光薄膜、光學薄膜及影像顯示裝置
JP5932749B2 (ja) * 2013-10-03 2016-06-08 住友化学株式会社 偏光板のセット及び前面板一体型液晶表示パネル
KR101400132B1 (ko) * 2013-10-07 2014-05-30 동우 화인켐 주식회사 편광자의 제조 방법
JP2015200698A (ja) * 2014-04-04 2015-11-12 日東電工株式会社 透明樹脂層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
KR20160023429A (ko) * 2014-08-22 2016-03-03 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광자의 제조 방법
KR20160035516A (ko) * 2014-09-23 2016-03-31 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광자의 제조 방법
JP5945037B2 (ja) * 2014-09-29 2016-07-05 住友化学株式会社 偏光板
JP6077619B2 (ja) * 2014-09-30 2017-02-08 日東電工株式会社 片保護偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
JP2016085444A (ja) * 2014-10-27 2016-05-19 住友化学株式会社 偏光板及び液晶表示装置
JP6782071B2 (ja) * 2015-01-20 2020-11-11 日東電工株式会社 両面粘着剤層付偏光フィルム、その製造方法および画像表示装置
KR20160091014A (ko) * 2015-01-23 2016-08-02 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광자 및 이의 제조 방법
JP6180451B2 (ja) * 2015-02-06 2017-08-16 日東電工株式会社 偏光板、該偏光板の製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103487866A (zh) * 2012-06-08 2014-01-01 日东电工株式会社 带粘合剂层的光学薄膜的制造方法
JP2014102353A (ja) * 2012-11-19 2014-06-05 Nitto Denko Corp 偏光板および画像表示装置、ならびにそれらの製造方法
CN105467493A (zh) * 2014-09-30 2016-04-06 住友化学株式会社 偏振性层叠膜和偏振片的制造方法
CN105717569A (zh) * 2014-12-18 2016-06-29 住友化学株式会社 带有保护膜的偏振板及包含它的层叠体

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111819478A (zh) * 2018-03-12 2020-10-23 住友化学株式会社 圆偏振板及使用了该圆偏振板的图像显示装置
CN108776361A (zh) * 2018-05-02 2018-11-09 江苏帝摩斯光电科技有限公司 一种lcd背光模组用一体扩散膜
CN110531456A (zh) * 2018-05-25 2019-12-03 住友化学株式会社 光学层叠体的制造方法
CN110531456B (zh) * 2018-05-25 2023-08-15 住友化学株式会社 光学层叠体的制造方法
CN112673291A (zh) * 2018-09-12 2021-04-16 住友化学株式会社 带有前面板的偏振片
CN112839806A (zh) * 2018-10-16 2021-05-25 住友化学株式会社 光学层叠体和显示装置
CN113574428A (zh) * 2019-03-18 2021-10-29 住友化学株式会社 层叠体和包含其的显示装置
CN112444905A (zh) * 2019-09-04 2021-03-05 日东电工株式会社 层叠光学膜及图像显示装置
CN112596142A (zh) * 2019-09-17 2021-04-02 住友化学株式会社 圆偏振板
CN114846374A (zh) * 2019-12-23 2022-08-02 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置
CN114846376A (zh) * 2019-12-23 2022-08-02 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置
CN114846377A (zh) * 2019-12-23 2022-08-02 住友化学株式会社 光学层叠体及图像显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018205770A (ja) 2018-12-27
TWI805553B (zh) 2023-06-21
KR20180013769A (ko) 2018-02-07
TW201808641A (zh) 2018-03-16
JP2018025765A (ja) 2018-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107664787A (zh) 光学层叠体
CN107664788A (zh) 光学层叠体
CN101636672B (zh) 光固化性粘接剂、使用该光固化性粘接剂的偏振板及其制造方法、光学构件及液晶显示装置
CN101937112B (zh) 偏振板及使用了该偏振板的层叠光学构件
TWI512074B (zh) 光硬化性接著劑組成物、偏光板及其製作方法、光學構件及液晶顯示裝置
CN101672946B (zh) 偏振片及其制造方法
CN102533135B (zh) 光固化性粘合剂组合物、偏振片及其制造方法、光学部件及液晶显示装置
CN106443857B (zh) 偏振板、复合偏振板及液晶显示装置
CN103733096B (zh) 偏光板
WO2012157280A1 (ja) 偏光板保護フィルム、偏光板および液晶表示装置
TWI672531B (zh) 偏光板
CN105866872A (zh) 高耐久性偏振板及包含该偏振板的显示装置
CN106716191A (zh) 偏振片
CN102033355B (zh) 液晶面板
CN108473606A (zh) 固化性树脂组合物
JP2020173458A (ja) 偏光板
CN106168693A (zh) 层叠体及液晶显示装置
TWI607249B (zh) Polarizer
CN110275235A (zh) 带有粘合层的光学层叠体的制造方法
CN108693586B (zh) 偏振板
CN110268310A (zh) 液晶面板及液晶显示装置
KR102022690B1 (ko) 편광자 보호 필름의 제조방법
CN108027468A (zh) 偏振板和液晶面板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180206