CN112839806A - 光学层叠体和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种光学层叠体,是介由粘合剂层层叠有前面板和背面板,且在前面板或背面板的粘合剂层侧的表面上部分地形成有着色层的能够弯曲的光学层叠体,可抑制在层间混入具有10μm以上的大小的气泡。一种光学层叠体,依次层叠有前面板、包含第1粘合剂层和第2粘合剂层的粘合层以及背面板,且具有在前面板或背面板的任一者的粘合剂层侧部分地形成的着色层,粘合剂层以第2粘合剂层为着色层侧的方式配置,以在俯视光学层叠体时至少覆盖着色层内侧的端部的方式层叠,第1粘合层和第2粘合层包含(甲基)丙烯酸系树脂,所述光学层叠体满足(1)0.01MPa≤第1粘合层和第2粘合剂层的储存弹性模量≤0.1MPa和(2)0.5≤第2粘合层的损耗角正切≤0.8。
Description
技术领域
本发明涉及光学层叠体和显示装置。
背景技术
专利文献1中记载了一种可折叠显示装置,将显示面板、设置在显示面板上的偏振构件和设置在偏振构件上的窗分别用粘接构件粘接。
专利文献2中记载了一种双面粘合片,具有用于将显示装置和光学构件贴合的第1粘合剂层和第2粘合剂层。专利文献3中记载了一种粘合片,具有配置在保护面板与偏振膜之间的第1粘合剂层和第2粘合剂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-126061号公报
专利文献2:日本特开2016-194085号公报
专利文献3:日本专利第4806730号公报
发明内容
介由粘合剂层层叠有前面板和背面板,且在前面板或背面板的粘合剂层侧部分地形成有着色层的能够弯曲的光学层叠体有时在层间混入具有10μm以上的大小的气泡。
本发明的目的在于提供一种光学层叠体,是介由粘合剂层层叠有前面板和背面板,且在前面板或背面板的粘合剂层侧部分地形成有着色层的能够弯曲的光学层叠体,可抑制在层间混入具有10μm以上的大小的气泡。
本发明提供以下所示的层叠体和显示装置。
[1]一种光学层叠体,依次层叠有前面板、粘合剂层和背面板,且具有在上述前面板的粘合剂层侧或所述背面板的粘合剂层侧的任一者上部分地形成的着色层,
上述粘合剂层包含第1粘合剂层和第2粘合剂层,以该第2粘合剂层为着色层侧的方式层叠,
上述粘合剂层以在俯视光学层叠体时至少覆盖着色层内侧的端部的方式配置,
上述第1粘合剂层和上述第2粘合剂层包含(甲基)丙烯酸系树脂,
上述光学层叠体满足下述(1)和(2)。
(1)0.01MPa≤第1粘合剂层和第2粘合剂层的储存弹性模量≤0.1MPa
(2)0.5≤第2粘合剂层的损耗角正切≤0.8
[2]根据[1]所述的光学层叠体,其中,上述第1粘合剂层的损耗角正切与上述第2粘合剂层的损耗角正切不同。
[3]根据[1]或[2]所述的光学层叠体,其中,上述第2粘合剂层的厚度比上述着色层的厚度大。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的光学层叠体,其中,上述第1粘合剂层和上述第2粘合剂层的合计厚度为25μm~150μm。
[5]一种显示装置,包含[1]~[4]中任一项所述的光学层叠体。
[6]根据[1]~[4]中任一项所述的光学层叠体,其中,上述第1粘合剂层的压缩弹性模量为3MPa~12MPa。
[7]根据[1]~[4]中任一项所述的光学层叠体,其中,上述第2粘合剂层的压缩弹性模量为3MPa~5MPa。
根据本发明,可提供一种光学层叠体,是介由粘合剂层层叠有前面板和背面板,且在前面板或背面板的粘合剂层侧部分地形成着色层的能够弯曲的光学层叠体,可抑制在层间混入10μm以上大小的气泡。
附图说明
图1为表示本发明的一个方式的光学层叠体的剖面示意图。
图2为示意性地表示本发明的层叠体的制造方法的层叠体的剖面示意图。
图3为示意性地表示本发明的层叠体的制造方法的层叠体的剖面示意图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明,但本发明并不限定于以下的实施方式。在以下的所有附图中,为了容易地理解各构成元件,将比例尺适当调整后示出,附图所示的各构成元件的比例尺与实际的构成元件的比例尺未必一致。
<光学层叠体>
图1为本发明的一个实施方式的光学层叠体的剖面示意图。图1所示的光学层叠体(以下,也简称为“层叠体”)100依次层叠有前面板10、粘合剂层20和背面板30。层叠体100进一步具备在背面板30的粘合剂层20侧部分地形成的着色层40。粘合剂层20包含第1粘合剂层21和第2粘合剂层22,以第2粘合剂层22为着色层侧的方式层叠。
着色层40也可以在前面板10的粘合剂层20侧部分地形成代替在背面板30的粘合剂层20侧部分地形成。
层叠体100能够弯曲。能够弯曲是指能够进行曲率半径为3mm的弯曲。层叠体100优选即使层叠体100的内面的曲率半径为3mm的弯曲次数为1万次,也不产生裂纹。
层叠体100的厚度根据层叠体所要求的功能和层叠体的用途等而不同,因此没有特别限定,例如为50μm~1000μm,更优选为100μm~500μm。
层叠体100的俯视形状例如可以为方形形状,优选为具有长边和短边的方形形状,更优选为长方形。层叠体100的面方向的形状为长方形时,长边的长度例如可以为10mm~1400mm,优选为50mm~600mm。短边的长度例如可以为5mm~800mm,优选为30mm~500mm,更优选为50mm~300mm。
层叠体100的俯视形状为方形形状时,前面板10和背面板30的各边的长度可以相同,前面板10和背面板30的端部的位置优选在相同的位置。层叠体100的俯视形状为方形形状时,粘合剂层20的端部的位置分别可以与前面板10或背面板30的端部的位置相同,或者可以在内侧。
层叠体100例如能够用于显示装置等。显示装置没有特别限定,例如可举出有机电致发光(有机EL)显示装置、无机电致发光(无机EL)显示装置、液晶显示装置、电致发光显示装置等。显示装置可以具有触摸面板功能。层叠体100适于具有挠性的显示装置。
以往,在前面板或背面板的粘合剂层侧的表面部分地形成有着色层的具有弯曲性的光学层叠体存在如下问题:在着色层与粘合剂层之间、第1粘合剂层与第2粘合剂层之间、前面板或背面板与粘合剂层之间产生长度为10μm以上的气泡(以下也称为特定气泡)。本发明人对气泡的抑制进行了深入研究,结果发现在存在着色层的区域与不存在着色层的区域之间,在层叠体厚度方向产生阶差,在该阶差上形成的粘合剂层不能追随阶差,在粘合剂层与形成有着色层的前面板或背面板之间,尤其是前面板或背面板与着色层的阶差部容易产生气泡。因此,着眼于粘合剂层重复进行了进一步的研究,结果发现通过使粘合剂层为2层结构,使2层中与着色层相接的层的损耗角正切(以下也称为tanδ)为特定的范围内,各个粘合剂层包含丙烯酸系树脂,且显示特定的储存弹性模量,能够在不损害弯曲性的情况下抑制气泡。
特定气泡可以通过利用光学显微镜观测层叠体的透射图像来观察。特定气泡多在层叠体平面方向在着色层内侧的端部平行地产生。因此,特定气泡的形状多为线状。特定气泡为线状时,长度为10μm以上,宽度例如可以为0.01μm~5μm。产生特定气泡时,多产生在着色层与粘合剂层之间、以及前面板或背面板与粘合剂层之间这两者,此时,在以着色层内侧的端部为基准时,多产生在以该基准为对称的轴的位置。
(前面板)
前面板10只要是能够透过光的板状体,材料和厚度就没有限定,可以仅由1层构成,也可以由2层以上构成。作为其例子,可举出树脂制的板状体(例如,树脂板、树脂片、树脂膜等)、玻璃制的板状体(例如,玻璃板、玻璃膜等)。前面板可以是构成显示装置的最表面的层。
前面板10的厚度例如可以为30μm~2000μm,优选为50μm~1,000μm,更优选为50μm~500μm。本发明中,各层的厚度可以按照后述的实施例中说明的厚度测定方法进行测定。
前面板10为树脂制的板状体时,树脂制的板状体只要能够透射光就没有限定。作为树脂,例如可举出由三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独使用或将2种以上混合使用。从提高强度和透明性的观点出发,优选为由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。树脂制的板状体的厚度例如为30μm~2000μm,优选为50μm~1000μm,更优选为50μm~500μm,也可以是100μm以下。
前面板10可以为在基材膜的至少一个面设置硬涂层而进一步提高了硬度的膜。作为基材膜,作为基材膜,可以使用由上述树脂形成的膜。硬涂层可以在基材膜的一个面形成,也可以在两个面形成。通过设置硬涂层,能够制成提高了硬度和耐刮擦性的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂,例如可举出丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了使强度提高,硬涂层也可以包含添加剂。添加剂没有限定,可举出无机系微粒、有机系微粒或它们的混合物。
前面板10为玻璃板时,玻璃板优选使用显示器用强化玻璃。玻璃板的厚度例如为10μm~1000μm。
通过使用玻璃板,可以构成具有优异的机械强度和表面硬度的前面板10。
层叠体100被用于显示装置时,前面板10可以具有作为显示装置中的窗膜的功能。前面板10也可以具有作为触摸传感器的功能、蓝光截止功能、视场角调整功能等。
(粘合剂层)
粘合剂层20可以为介设于前面板10与背面板30之间而将它们贴合的层。
粘合剂层20包含第1粘合剂层21和第2粘合剂层22。第1粘合剂层21与第2粘合剂层22彼此的粘合剂的组成可以不同。粘合剂层20例如可以是将第1粘合剂层21和第2粘合剂层22层叠而成的层叠物,也可以第1粘合剂层21与第2粘合剂层22彼此相接而层叠。粘合剂层20以第2粘合剂层22为着色层40侧的方式层叠在前面板10或背面板30上。粘合剂层20可以以第2粘合剂层22比第1粘合剂层21靠近着色层40的方式层叠,也可以以与着色层40相接的方式层叠。另外,粘合剂层20以在俯视光学层叠体100时至少覆盖着色层40内侧的端部的方式层叠。着色层40的阶差被包含具有特定的储存弹性模量的第1粘合剂21和具有特定的弹性模量和损耗角正切的第2粘合剂层22的粘合剂层20所吸收,从而粘合剂层平面变得平滑,有容易抑制特定气泡的混入的趋势。从阶差吸收的观点出发,粘合剂层20优选以在俯视光学层叠体100时覆盖着色层40的全部以及前面板10或背面板30的未形成有着色部的部分全部的方式层叠。本说明书中,俯视是指从层的厚度方向进行观察。
(第1粘合剂层)
第1粘合剂层21可以贴合于前面板10或背面板30的未形成有着色层40的一侧。第1粘合剂层21包含(甲基)丙烯酸系树脂。
第1粘合剂层21的储存弹性模量为0.01MPa~0.1MPa,优选为0.02MPa~0.08MPa。第1粘合剂层21的储存弹性模量为0.01MPa~0.1Mpa时,有层叠体100容易得到优异的弯曲性的趋势。本发明中,储存弹性模量可以按照后述的实施例一栏中说明的测定方法进行测定。储存弹性模量可以采用常温(温度23℃)下的值。
第1粘合剂层21的储存弹性模量可以通过形成第1粘合剂层21的材料的选择、第1粘合剂层21的厚度、第1粘合剂层21的制造条件、例如第1粘合剂层21由活性能量射线固化型粘合剂组合物构成时为UV照射量等以及它们的组合来调节。例如,如果为了制造后述的粘合剂组合物1所包含的(甲基)丙烯酸系树脂而使用较大分子量的单体,则第1粘合剂层21的储存弹性模量有增加的趋势。另外,例如如果增多UV照射量,则第1粘合剂层21的储存弹性模量有增加的趋势。
第1粘合剂层21的损耗角正切例如为0.7以下,优选小于0.5,更优选为0.3以下。
第1粘合剂层21可以由以(甲基)丙烯酸系树脂为主成分的粘合剂组合物(以下也称为粘合剂组合物1)形成。应予说明,本说明书中“(甲基)丙烯酸系树脂”表示选自丙烯酸系树脂和甲基丙烯酸系树脂中的至少1种。其它带有“(甲基)”的用语也同样。粘合剂组合物1可以是活性能量射线固化型、热固化型。
作为粘合剂组合物1中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物),例如可优选使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯这样的(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。基础聚合物优选使极性单体共聚。作为极性单体,例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯这样的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物1可以仅包含上述基础聚合物,但通常还含有交联剂。作为交联剂,可例示2价以上的金属离子且在与羧基之间形成羧酸金属盐的物质;多胺化合物且在与羧基之间形成酰胺键的物质;多环氧化合物、多元醇且在与羧基之间形成酯键的物质;多异氰酸酯化合物且在与羧基之间形成酰胺键的物质。其中,优选多异氰酸酯化合物。
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指具有受到紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质,且具有在活性能量射线照射前也具有粘合性,能够密合于膜等被粘物,通过活性能量射线的照射而固化,从而调整密合力的性质的粘合剂组合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物除基础聚合物、交联剂之外,还进一步含有活性能量射线聚合性化合物。进一步根据需要有时含有也光聚合引发剂、光敏剂等。
粘合剂组合物1可以包含赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉、其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、抗腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
可以通过将上述粘合剂组合物1的有机溶剂稀释液涂布在基材上并进行干燥而形成。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物时,通过对所形成的粘合剂层照射活性能量射线,能够制成具有期望的固化度的固化物。
从追随性和弯曲性的观点出发,第1粘合剂层21的厚度越薄越优选,例如优选为3μm~100μm,更优选为5μm~50μm,也可以为20μm以上。
(第2粘合剂层)
第2粘合剂层22可以贴合于前面板10或背面板30中形成有着色层40的一侧。第2粘合剂层22包含(甲基)丙烯酸系树脂。
第2粘合剂层22的损耗角正切为0.5~0.8,优选为0.55~0.75。第2粘合剂层22的损耗角正切为0.5~0.8时,有容易得到优异的追随性的趋势。本发明中,损耗角正切可以按照后述的实施例一栏中说明的测定方法进行测定。损耗角正切可以采用常温(温度23℃)下的值。
第2粘合剂层22的损耗角正切可以通过形成第2粘合剂层22的材料的选择、第2粘合剂层22的厚度、第2粘合剂层22的制造条件等的组合来调节。
例如,如果为了制造后述的粘合剂组合物2所包含的(甲基)丙烯酸系树脂而使用较大分子量的单体,则第2粘合剂层22的损耗角正切有增加的趋势。
第2粘合剂层22的储存弹性模量为0.01MPa~0.1MPa,优选为0.02MPa~0.08MPa。第2粘合剂层22的储存弹性模量为0.01MPa~0.1Mpa时,有层叠体100容易得到优异的弯曲性的趋势。
调节第2粘合剂层22的储存弹性模量的方法与上述的第1粘合剂层21的说明中例示的方法同样。第2粘合剂层22可以由粘合剂组合物(以下也称为粘合剂组合物2)形成。粘合剂组合物2可以由以上述(甲基)丙烯酸系树脂为主成分的粘合剂组合物形成。从损耗角正切的观点出发,粘合剂组合物2优选为活性能量射线固化型。
粘合剂组合物2所包含的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)、交联剂、光聚合引发剂和添加剂等分别与粘合剂组合物1的说明中例示的物质相同。第2粘合剂层的形成方法可以与第1粘合剂层的形成方法相同。
从吸收着色层40的阶差的观点出发,第2粘合剂层22的厚度优选比着色层40的厚度大,例如优选为3μm~100μm,更优选为5μm~50μm,也可以为20μm以上。
(粘合剂层的合计厚度)
第1粘合剂层21和第2粘合剂层22的合计厚度例如可以为25μm~150μm,优选为30μm~125μm,更优选为40μm~100μm。合计厚度为上述范围内时,有容易得到良好的阶差追随性和耐弯曲性的趋势。
(损耗角正切的差)
第1粘合剂层21的损耗角正切例如可以与第2粘合剂层22的损耗角正切不同,优选比第2粘合剂层22的损耗角正切小。在第1粘合剂层21与第2粘合剂层22的损耗角正切不同时,其差的绝对值例如可以为0.05以上,优选为0.25~0.5。
(压缩弹性模量)
第1粘合剂层的压缩弹性模量例如可以为3MPa~12MPa。第1粘合剂层的压缩弹性模量为3MPa以上时,有在弯曲时第1粘合剂层难以从被粘物剥离的趋势。另一方面,第1粘合剂层的压缩弹性模量为12MPa以下时,有在弯曲时难以在前面板和背面板产生裂纹的趋势。从抑制上述剥离和裂纹的观点出发,第1粘合剂层的压缩弹性模量优选为3MPa~10MPa。
第2粘合剂层的压缩弹性模量例如可以为3MPa~5MPa。第2粘合剂层的压缩弹性模量为上述范围内时,有第2粘合剂层的阶差追随性优异的趋势。
(背面板)
作为背面板30,可以使用能够透射光的板状体、通常的显示装置中使用的构成元件等。
背面板30的厚度例如可以是5μm~2000μm,优选为10μm~1000μm,更优选为15μm~500μm。
作为背面板30中使用的板状体,可以仅由1层构成,也可以由2层以上构成,可以使用对背面板10中已叙述的板状体所例示的板状体。
作为用于背面板30的通常的显示装置中使用的构成元件,例如可举出偏振片、触摸传感器面板和相位差膜等。
(偏振片)
作为偏振片,可举出包含吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜或涂布具有吸收各向异性的色素并使其固化而得的膜作为起偏器的膜等。作为具有吸收各向异性的色素,例如可举出二色性色素。作为二色性色素,具体而言,可使用碘、二色性的有机染料。二色性有机染料中包含由C.I.直接红39等双偶氮化合物构成的二色性直接染料,由三偶氮、四偶氮等化合物形成的二色性直接染料。作为可用作起偏器的涂布有具有吸收各向异性的色素的膜,可举出吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜,或者具有涂布包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物并使其而得到的层的膜等。涂布具有吸收各向异性的色素并使其固化而得的膜与吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜相比,在弯曲方向没有限制,因此优选。
(1)具备拉伸膜作为起偏器的偏振片
对具备吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜作为起偏器的偏振片进行说明。作为起偏器的吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜通常可以经过如下工序而制造:对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色,从而使该二色性色素吸附的工序;用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序;以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。可以将该起偏器直接用作偏振片,也可以将在其单面或双面贴合透明保护膜而得的膜用作偏振片。如此得到的起偏器的厚度优选为2μm~40μm。
聚乙烯醇系树脂可通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外,还可以使用乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其它单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其它单体,例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%~100摩尔%,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂也可以进行改性,例如,也可以使用用醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000左右,优选为1500~5000的范围。
对这样的聚乙烯醇系树脂进行制膜而得的膜用作偏振片的原卷膜。对聚乙烯醇系树脂进行制膜的方法没有特别限定,可以用公知的方法进行制膜。聚乙烯醇系原卷膜的膜厚例如可以为10μm~150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在使用二色性色素进行染色前、与染色同时或染色后进行。在染色后进行单轴拉伸时,该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行,也可以在硼酸处理中进行。另外,也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是使用溶剂,以使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
具备拉伸膜作为起偏器的偏振片的厚度例如可以为1μm~400μm,也可以为5μm~100μm。
作为在起偏器的单面或双面贴合的保护膜的材料,没有特别限定,例如可举出环状聚烯烃系树脂膜,由三乙酰纤维素、二乙酰纤维素这样的树脂构成的乙酸纤维素系树脂膜,由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯这样的树脂构成的聚酯系树脂膜,聚碳酸酯系树脂膜,(甲基)丙烯酸系树脂膜,聚丙烯系树脂膜等该领域中公知的膜。从薄型化的观点出发,保护膜的厚度通常为300μm以下,优选为200μm以下,更优选为100μm以下,另外,通常为5μm以上,优选为20μm以上。保护膜可以具有相位差,也可以不具有。
(2)具备由液晶层形成的膜作为起偏器的偏振片
对具备由液晶层形成的膜作为起偏器的偏振片进行说明。作为用作起偏器的涂布有具有吸收各向异性的色素的膜,可举出在基材上涂布包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物并进行固化而得到的膜等。该膜可以从基材剥离或与基材一起用作偏振片,或者也可以以在其单面或双面具有保护膜的构成用作偏振片。作为该保护膜,可举出与具备上述拉伸膜作为起偏器的偏振片相同的保护膜。
涂布具有吸收各向异性的色素并进行固化而得到的膜越薄越优选,但过薄时有强度降低,加工性变差的趋势。该膜的厚度通常为20μm以下,优选为5μm以下,更优选为0.5μm~3μm。
作为涂布上述具有吸收各向异性的色素而得到的膜,具体而言,可举出日本特开2012-33249号公报等中记载的膜。
具备由液晶层形成的膜作为起偏器的偏振片的厚度例如可以为1μm~50μm。
可以在偏振片层叠后述的相位差膜(例如包含λ/4板作为相位差层的相位差膜),得到圆偏振片。此时,起偏器的吸收轴与λ/4板的慢轴所成的角度可以为45°±10°。
(触摸传感器面板)
作为触摸传感器面板,只要是能够检测出被触摸的位置的传感器,检测方式就没有限定,可例示电阻膜方式、静电电容耦合方式、光传感方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、声表面波方式等的触摸传感器面板。从低成本考虑,优选使用电阻膜方式、静电电容耦合方式的触摸传感器面板。
电阻膜方式的触摸传感器面板的一个例子由相互对置配置的一对基板、夹持在这一对基板间的绝缘性垫片、作为电阻膜设置于各基板内侧的前表面的透明导电膜和触摸位置检测电路构成。在设置有电阻膜方式的触摸传感器的图像显示装置中,如果前面板10的表面被触摸,则对置的电阻膜短路,电阻膜中流过电流。触摸位置检测电路检测此时的电压的变化,检测出被触摸的位置。
静电电容耦合方式的触摸传感器的一个例子由基板、设置于基板的整个面的位置检测用透明电极和触摸位置检测电路构成。在设置有静电电容耦合方式的触摸传感器的图像显示装置中,如果前面板10的表面被触摸,则透明电极介由人体的静电电容在触摸的点接地。触摸位置检测电路检测透明电极的接地,检测出被触摸的位置。
触摸传感器面板的厚度例如可以为5μm~2000μm,也可以为5μm~100μm。
(相位差膜)
相位差膜可以包含1层或2层以上的相位差层。作为相位差层,可以是λ/4板、λ/2板这样的正A板和正C板。相位差层可以由作为上述保护膜的材料而例示的树脂膜形成,也可以由聚合性液晶化合物固化的层形成。相位差膜可以进一步包含取向膜、基材膜。
相位差膜的厚度例如可以为1μm~50μm。
(着色层)
着色层40用于例如显示装置时,具有使所显示的图像等的视认性提高、无法从显示装置外侧视认显示装置内的配线等的功能。对于着色层40,例如光学密度可以为3以上,优选为5.0以上。
着色层40的形状和颜色没有限定,例如可以根据使用层叠体的显示装置的用途、设计而适当选择。着色层40包含着色剂。着色层40可以仅由1层构成,也可以由2层以上构成。着色层40由2层以上构成时,2层以上中至少1层是包含着色剂的含着色剂层,剩余的层可以包含着色剂,也可以不包含着色剂。作为着色剂的颜色,可例示黑色、红色、白色、深蓝色、银色、金色等。着色层40可以在包含着色剂的含着色剂层的下侧具有遮光性高的含着色剂层或使密合性提高的基底层等。另外,也可以具有被覆含着色剂层这样的透明的保护层。
着色剂可以根据期望的颜色而适当选择。作为着色剂,例如可举出二氧化钛、锌华、乙炔黑等炭黑、铁黑、孟加拉红、铬朱红、群青、钴蓝、铬黄、钛黄等无机颜料;酞菁蓝、阴丹酮蓝、异靛酮黄、联苯胺黄、喹吖啶酮红、聚偶氮红、苝红、苯胺黑等有机颜料或染料;由铝、黄铜等的鳞片状箔片构成的金属颜料;由二氧化钛被覆云母、碱性碳酸铅等的鳞片状箔片构成的珍珠光泽颜料(珍珠颜料)。本说明书中,镀覆层所包含的金属也包含在着色剂中。
着色层40的各层可以通过印刷法、涂布法、镀覆法等方法形成。着色层40可以在背面板30的粘合剂层20侧的表面上部分地形成,着色层40也可以在前面板10的粘合剂层20侧的表面上部分地形成。
着色层40可以在成为前面板10的粘合剂层20侧的表面上或成为背面板30的粘合剂层20侧的表面上直接形成,也可以将在其它基材上形成的着色层转印到成为前面板10的粘合剂层20侧的表面上或成为背面板30的粘合剂层20侧的表面上而形成。作为印刷法的具体例,可举出凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、来自转印片的转印印刷。可以反复进行基于印刷法的印刷,得到期望厚度的着色层40。作为印刷法中使用的油墨,例如可举出包含着色剂、粘结剂、溶剂、任意的添加剂等的油墨。从减少阶差的观点出发,着色层40优选在背面板30的第2粘合剂层22侧的表面上部分地形成。
作为粘结剂,可举出氯化聚烯烃(例如氯化聚乙烯、氯化聚丙烯)、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纤维素系树脂。粘结剂树脂可以单独使用,也可以并用2种以上。粘结剂树脂可以是热聚合性树脂,也可以是光聚合性树脂。
通过印刷法形成含着色剂层时,着色剂优选使用相对于粘结剂树脂100质量份包含50质量份~200质量份的油墨。
作为镀覆法的具体例,可举出电镀、无电镀、热浸镀、化学蒸镀、物理蒸镀等公知的镀覆方法。作为物理蒸镀,可举出包含真空蒸镀、分子束蒸镀、离子束蒸镀等加热蒸发源而进行蒸发的方法的蒸发系统,磁控溅射、离子束溅射等溅射胸痛。这些方法可以根据需要组合图案化。本说明书中,将由镀覆法形成的层称为镀覆层。
将着色层40设置在前面板10或背面板30的周缘部时,不限定于设置于周缘部的整周的形态,根据期望的设计等,也可以是仅设置于周缘部的一部分的形态。将着色层40设置于前面板10或背面板30的周缘部时,其宽度可以根据显示区域的大小、期望的设计等而适当决定,例如优选为1mm~20mm的范围。
着色层40的厚度例如可以为50μm以下,优选为30μm以下,更优选为25μm以下。通过着色层40的厚度为上述数值范围内,有容易抑制在与粘合剂层的界面产生的气泡的趋势。着色层40的厚度例如可以为0.1μm以上,优选为3μm以上。通过着色层40的厚度为0.1μm以上,容易视认着色层40,有助于提高设计性,并且还有助于提高光学密度。
图1中例示了着色层40的厚度均匀且剖面形状为长方形的情况,着色层40的厚度也可以不均匀,例如,可以是具有厚度朝向内侧变薄的锥形部这样的剖面形状。通过具有锥形部,有容易抑制在层叠时容易产生的空气吸入的趋势。着色层40的厚度不均匀时,上述中作为着色层40的厚度而记载的数值范围为着色层40的最大厚度。
<显示装置>
本发明的另一个方式的显示装置包含层叠体100。层叠体100可以以前面板为外侧的方式配置于显示装置的视认侧。显示装置没有特别限定,例如可举出有机电致发光(有机EL)显示装置、无机电致发光(无机EL)显示装置、液晶显示装置、电致发光显示装置等。显示装置可以具有触摸面板功能。层叠体100适于具有弯曲性的显示装置。
<层叠体的制造方法>
层叠体100的制造方法的第1实施方式包括以下的工序。
1)在背面板30的一个表面上部分地形成着色层40的工序(图2(a))
2)准备在剥离膜61与剥离膜62之间具有第2粘合剂层22的第2粘合片60的工序(图2(b))
3)将剥离膜62剥离,在背面板30的着色层40侧的表面贴合第2粘合片60的工序(图2(c))
4)准备在剥离膜71与剥离膜72之间具有第1粘合剂层21的第1粘合片70的工序(图2(d))
5)将剥离了剥离膜61的第2粘合片60的第2粘合剂层22与剥离了剥离膜72的第1粘合片70的第1粘合剂层21贴合的工序(图2(e))
6)将剥离膜71剥离,在第1粘合剂层21的表面贴合前面板10的工序(图2(f))
层叠体100的制造方法的第2实施方式包括以下的工序。
1)在背面板30的一个表面上部分地形成着色层40的工序(图3(a))
2)准备在剥离膜61与剥离膜62之间具有第2粘合剂层22的第2粘合片60的工序(图3(b))
3)将剥离膜62剥离,在背面板30的着色层40侧的表面贴合第2粘合片60的工序(图3(c))
4)准备在剥离膜71与剥离膜72之间具有第1粘合剂层21的第1粘合片70的工序(图3(d))
5)将剥离膜72剥离,在前面板10的表面贴合第1粘合片70的工序(图3(e))
6)将剥离了剥离膜61的第2粘合片60的第2粘合剂层22与剥离了剥离膜71的第1粘合片70的第1粘合剂层21贴合的工序(图3(f))
将第1粘合剂层21与第2粘合剂层22层叠时、将粘合剂层20与前面板10或背面板30贴合时,可以对贴合面施加电晕处理、等离子体处理等处理。
第1粘合片70和第2粘合片60例如可通过如下方式等来制作:使粘合剂组合物溶解或分散在甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中,制备粘合剂液,将其在实施了脱模处理的剥离膜71或72和剥离膜61或62上以片状预先形成由粘合剂构成的层,在该粘合剂层上进一步贴合其它剥离膜72或71和剥离膜62或61。
在层叠体100的制造方法的第1和第2实施方式中,在工序1)中,也可以在前面板10的一个表面上部分地形成着色层40代替在背面板30的一个表面上部分地形成着色层40。
示出实施例和比较例对本发明进行进一步具体的说明,但本发明并不受这些例子限定。
实施例
<厚度>
使用激光切割机将层叠体切割。使用透射型电子显微镜(SU8010;株式会社堀场制作所)观察切割后的层叠体的剖面,由得到的观察图像测定各层的厚度。
<储存弹性模量>
对于以成为150μm的方式重叠粘合剂层而得的样品,使用流变仪(Anton Parr,MCR-301)按以下的条件进行储存弹性模量(G')的测定。
条件:应力1%、频率1Hz
<损耗角正切>
对于以成为150μm的方式重叠粘合剂层而得的样品,使用流变仪(Anton Parr、MCR-301)按以下的条件进行Tanδ的测定。
条件:应力1%、频率1Hz
<弯曲性>
将层叠体固定于弯曲试验机(Covotech,CFT-720C)后,使窗膜在内侧,以弯曲时的膜间距离为6mm的方式进行弯曲试验。其后,基于在弯曲部分产生裂纹、粘合剂浮起时的弯曲次数如下进行判断。
◎:20万次以上、○:10万次以上且小于20万次、×:小于10万次
<气泡评价>
将层叠体在85℃湿度85%烘箱中放置1小时左右,然后取出。利用光学显微镜在1cm×1cm的区域中观察着色层的阶差区域的阶差部,对具有10μm以上的大小的气泡的数量进行计数。应予说明,表1的“气泡有无”一列中记载的数字表示气泡的数量。
○:10个以下、×:超过10个
制造例1-1(丙烯酸系共聚物A1)
在氮气回流且设置有冷却装置以便容易调节温度的500ml的4颈反应器中分别投入丙烯酸-4-羟丁酯(4-HBA)25重量份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)50重量份、丙烯酸甲酯(MA)15重量份、丙烯酸异冰片酯(IBOA)10重量份,然后,投入作为溶剂的乙酸乙酯(EAc)100质量份。其后,为了除去氧而进行1小时氮气吹扫,然后,维持在60℃。使上述的混合物均匀后,相对于上述混合物100质量份,投入0.07质量份的作为反应引发剂的偶氮双异丁腈(AIBN)。反应约5小时,制造重均分子量约80万的丙烯酸系共聚物A1。
制造例1-2(丙烯酸系共聚物A2)
使用丙烯酸丁酯(BA)代替丙烯酸甲酯(MA),除此以外,与制造例1-1同样地制造丙烯酸系共聚物A2。
制造例1-3(丙烯酸系共聚物A3)
使用丙烯酸己酯(HA)代替丙烯酸甲酯,除此以外,与制造例1-1同样地制造丙烯酸系共聚物A3。
制造例1-4(丙烯酸系共聚物A4)
使用丙烯酸月桂酯(LA)代替丙烯酸甲酯,除此以外,与制造例1-1同样地制造丙烯酸系共聚物A4。
制造例2-1(丙烯酸系共聚物B1)
在氮气回流且设置有冷却装置以便容易调节的500ml的4颈反应器中分别投入丙烯酸甲酯(MA)20质量份、丙烯酸-4-羟丁酯(4-HBA)40质量份、丙烯酸辛酯(OA)40质量份,然后,为了除去氧而进行1小时氮气吹扫,然后维持在80℃。将上述混合物均匀地混合后,对上述混合物投入3质量份作为反应性光引发剂的羟基环己基苯基酮。其后,一边搅拌一边照射紫外线(10mW),制造丙烯酸系共聚物B1。
制造例2-2(丙烯酸系共聚物B2)
使用丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)代替丙烯酸甲酯,除此以外,与制造例2-1同样地制造丙烯酸系共聚物B2。
制造例2-3(丙烯酸系共聚物B3)
使用丙烯酸月桂酯(LA)代替丙烯酸甲酯,除此以外,与制造例2-1同样地制造丙烯酸系共聚物B3。
(第1粘合片)
在涂敷了硅脱模剂的脱模膜上涂布相对于表1所示的丙烯酸系共聚物100质量份添加了交联剂(CORONATE-L,东曹株式会社)0.5质量份的混合物。将所涂布的混合物在100℃干燥1分钟。干燥后的厚度为25μm。通过在其上接合脱模膜,从而制作第1粘合片(纵177mm×横105mm)。
(第2粘合片)
在涂敷了硅脱模剂的脱模膜上涂布相对于表1所示的丙烯酸系共聚物100质量份添加了反应性稀释剂(丙烯酸异癸酯)10质量份和光聚合引发剂(羟基环己基苯基酮)0.1质量份的混合物。利用高压汞UV灯照射表1所示的光量,得到厚度25μm的第2粘合片(纵177mm×横105mm)。
(含着色剂层形成用组合物(黑色)的制备)
[油墨成分]
乙炔黑 15质量%
聚酯 75质量%
戊二酸二甲酯 2.5质量%
琥珀酸 2质量%
异佛尔酮 5.5质量%
[固化剂]
脂肪族多异氰酸酯 75质量%
乙酸乙酯 25质量%
[溶剂]
异佛尔酮
[制备方法]
相对于油墨成分100质量份,添加固化剂10质量份、溶剂10质量份并搅拌,得到含着色剂层形成用组合物(黑色)。
(保护层形成用组合物(透明)的制备)
[油墨成分]
聚酯 90质量%
戊二酸二甲酯 2.5质量%
琥珀酸 2质量%
异佛尔酮 5.5质量%
[固化剂]
脂肪族多异氰酸酯 75质量%
乙酸乙酯 25质量%
[溶剂]
异佛尔酮
[制备方法]
相对于油墨成分100质量份,添加固化剂10质量份、溶剂10质量份并搅拌,得到保护层层形成用组合物。
(前面板)
作为前面板,准备在基材膜的双面形成有硬涂层的厚度70μm的窗膜(基材膜50μm,各硬涂层10μm,纵177mm×横105mm)。窗膜的基材膜为聚酰亚胺系树脂膜,硬涂层为由包含在末端具有多官能丙烯酸基的树枝状化合物的组合物形成的层。
(背面板)
作为背面板,使用如下制作的圆偏振片。
在基材上形成光取向膜后,将包含二色性色素和聚合性液晶化合物的组合物涂布在基材上,使其取向、固化,得到厚度2μm的起偏器。在该起偏器上,介由粘接剂层贴合厚度25μm的三乙酰纤维素(TAC)膜。在剥离基材而露出的面上贴合包含液晶化合物聚合固化而成的层的相位差膜(厚度17μm,层构成:外涂层(丙烯酸系树脂组合物的固化层,厚度1μm)/粘合剂层(厚度5μm)/由液晶化合物固化而成的层和取向膜构成的λ/4板(厚度3μm)/粘合剂层(厚度5μm)/由液晶化合物固化而成的层和取向膜构成的正C板(厚度3μm))。准备以这样的方式制作的圆偏振片(“TAC/起偏器/相位差膜”的层构成、厚度44μm、纵177mm×横105mm)作为背面板。应予说明,起偏器的吸收轴与λ/4板的慢轴所成的角度为45°。
(层叠体)
在剥离第2粘合片的一侧的脱模膜后,对露出的第2粘合剂层施加电晕处理。
在圆偏振片的TAC的表面上,将上述准备的含着色剂层形成用组合物(黑色)用作油墨,使用460目的丝网,通过丝网印刷进行干燥后的涂布厚度为3μm的排出量的印刷,在非显示区域形成厚度3μm、宽度5mm的黑色印刷层。
在形成有黑色印刷层的圆偏振片的TAC表面,使用电子束蒸镀装置(产品名:UNIVAC2050,UNIVAC公司制),将TiO2作为蒸镀源,形成的厚度的蒸镀层,在其上将In作为蒸镀源,形成的厚度的蒸镀层,在其上将TiO2作为蒸镀源,形成的厚度的蒸镀层,在其上将Al2O3作为蒸镀源,形成的厚度的蒸镀层。以这样的方式,在包含非显示区域和显示区域的整个区域形成由4层构成的金色蒸镀层(镀覆层,厚度<1μm)。
其后,在金色蒸镀层的表面的非显示区域上,将上述准备的保护层形成用组合物(透明)用作油墨,使用460目的丝网,通过丝网印刷进行干燥后的涂布厚度为5μm的排出量的印刷,形成保护层,使用蚀刻将未形成保护层的区域(显示区域)的金色蒸镀层除去。以这样的方式在非显示区域形成“黑色印刷层(厚度3μm)/金色蒸镀层(厚度<1μm)/保护层(厚度5μm)”的层构成(整体的厚度大于8μm且小于9μm)的着色层40。
对圆偏振片的黑色印刷层侧的表面施加电晕处理。以进行了电晕处理的面为贴合面的方式将第2粘合剂层与圆偏振片贴合。
在剥离第2粘合片的另一侧的脱模膜后,对露出的第2粘合剂层施加电晕处理。对第1粘合片中的第1粘合剂层施加电晕处理。以进行了电晕处理的面为贴合面的方式将第2粘合剂层与第1粘合剂层贴合。
从第1粘合片剥离脱模膜,对露出的第1粘合剂层施加电晕处理。对在上述窗膜的一个面施加电晕处理。以进行了电晕处理的面为贴合面的方式将第1粘合剂层与窗膜贴合。
以这样的方式制作由窗膜/第1粘合剂层/第2粘合剂层/圆偏振片构成的层叠体。
电晕处理均按照以下的条件进行。
频率:20kHz/电压:8.6kV/功率:2.5kW/速度:6m/分钟
[表1]
<压缩弹性模量>
在各实施例和比较例中使用的粘合剂层中切出测定用样品(尺寸50mm×50mm)。对于测定用样品,依据ISO-FDIS 14577-1 2013(E),使用微小硬度试验机(Helmut Fischer公司制,HM-500,压头种类:金刚石正四角锥),以压头的压入方向与测定用样品的主面(与厚度方向垂直的面)垂直的方式,在测定温度25℃按照以下的方式进行试验。应予说明,即使在以压头的压入方向与测定用样品的侧面(与厚度方向平行的面)垂直的方式进行测定的情况下,测定值也与以压头的压入方向与测定用样品的主面垂直的方式进行测定的情况相同。
压头在接触测定用样后施加负荷,同时在到达设定试验力(1mN)后,保持5秒,进行卸载。根据卸载时得到的应力-应变曲线求出最大试验力下的切线的斜率,作为压缩弹性模量(E'=δ/ε)。将结果示于表2。
[表2]
符号说明
10前面板,21第1粘合剂层,61、62、71、72剥离膜,70第1粘合片,22第2粘合剂层,60第2粘合片,30背面板,40着色层,100层叠体。
Claims (7)
1.一种光学层叠体,依次层叠有前面板、粘合剂层和背面板,且具有在所述前面板的粘合剂层侧或所述背面板的粘合剂层侧的任一者上部分地形成的着色层,
所述粘合剂层包含第1粘合剂层和第2粘合剂层,以该第2粘合剂层为着色层侧的方式层叠,
所述粘合剂层以在俯视光学层叠体时至少覆盖着色层内侧的端部的方式配置,
所述第1粘合剂层和所述第2粘合剂层包含(甲基)丙烯酸系树脂,
所述光学层叠体满足下述(1)和(2):
(1)0.01MPa≤第1粘合剂层和第2粘合剂层的储存弹性模量≤0.1MPa,
(2)0.5≤第2粘合剂层的损耗角正切≤0.8。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中,所述第1粘合剂层的损耗角正切与所述第2粘合剂层的损耗角正切不同。
3.根据权利要求1或2所述的光学层叠体,其中,所述第2粘合剂层的厚度比所述着色层的厚度大。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学层叠体,其中,所述第1粘合剂层和所述第2粘合剂层的合计厚度为25μm~150μm。
5.一种显示装置,包含权利要求1~4中任一项所述的光学层叠体。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的光学层叠体,其中,所述第1粘合剂层的压缩弹性模量为3MPa~12MPa。
7.根据权利要求1~4、6中任一项所述的光学层叠体,其中,所述第2粘合剂层的压缩弹性模量为3MPa~5MPa。
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