JP2017529433A - 光学用粘着シート - Google Patents

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Abstract

本発明は、第１粘着層及び第２粘着層が積層された積層構造を含み、前記第１粘着層は、ガラス転移温度が−５０℃〜−３０℃であり、モジュラスが０．３×１０５Ｐａ〜０．６×１０５Ｐａであり、前記第２粘着層は、ガラス転移温度が−２０℃〜−１０℃であり、モジュラスが０．７×１０５Ｐａ〜１．０×１０５Ｐａである光学用粘着シートを提供する。

Description

光学用粘着シートに関する。
ＰＤＡ、移動通信端末、車両用ナビゲーション等のような電子機器が大きな市場を形成している。このような電子機器に求められる技術的な目標は、薄型化、軽量化、低電力消費化、高解像度化及び高輝度化等が挙げられる。このような電子機器には指によるタッチで画面を操作できるタッチスクリーンパネルが適用されており、前記パネルとＬＣＤとの間のギャップを埋めるために透明導電プラスチックフィルム等が用いられる。
その例として、ポリエチレンテレフタレート（ＰｏｌｙＥｔｈｙｌｅｎＴｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）フィルムを基材とし、その一面にインジウムスズ酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ、ＩＴＯ）等の導電層を形成したフィルムがあり、前記フィルムは、光学用粘着剤層や粘着シートによって導電性ガラス、補強材またはデコフィルム等に積層されている。前記光学用粘着剤層や粘着シートは光学特性、耐久性等の様々な物性が求められる。
本発明の一実現例は、段差吸収性及び耐候性に同時に優れた光学用粘着シートを提供する。
本発明の一実現例において、第１粘着層及び第２粘着層が積層された積層構造を含み、前記第１粘着層は、ガラス転移温度が約−５０℃〜約−３０℃であり、モジュラスが約０．３×１０５Ｐａ〜約０．６×１０５Ｐａであり、前記第２粘着層は、ガラス転移温度が約−２０℃〜約−１０℃であり、モジュラスが約０．７×１０５Ｐａ〜約１．０×１０５Ｐａである光学用粘着シートを提供する。
前記第１粘着層は、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及びヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーが共重合して形成された第１アクリル系樹脂を含む第１粘着組成物が硬化して形成されてもよい。
前記第１アクリル系樹脂を形成する全体重合性モノマー成分のうち、前記２種以上の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含量が約７０重量％〜約９０重量％であり、前記ヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーの含量が約１０重量％〜約３０重量％であってもよい。
前記第１粘着組成物は、前記第１アクリル系樹脂１００重量部に対して、多官能性（メタ）アクリレート系化合物を約０．０１重量部〜約５．１重量部でさらに含んでもよい。
前記第１粘着層は、前記第１粘着組成物がＵＶ硬化して形成されてもよい。
前記第２粘着層は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及びカルボキシル基を含有する架橋性モノマーが共重合して形成された第２アクリル系樹脂を含む第２粘着組成物が硬化して形成されてもよい。
前記第２アクリル系樹脂を形成する全体重合性モノマー成分のうち、前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含量が約８０重量％〜約９５重量％であり、前記カルボキシル基を含有する架橋性モノマーの含量が約５重量％〜約２０重量％であってもよい。
前記第２粘着組成物は、前記第２アクリル系樹脂１００重量部に対して、多官能性（メタ）アクリレート系化合物を約０．０１重量部〜約５．１重量部でさらに含んでもよい。
前記第２粘着層は、前記第２粘着組成物が熱硬化して形成されてもよい。
前記第１粘着層の厚さが前記第２粘着層の厚さより大きくてもよい。
前記第１粘着層の厚さが約５０μｍ〜約３００μｍであってもよい。
前記第２粘着層の厚さが約５μｍ〜約５０μｍであってもよい。
前記多官能性（メタ）アクリレート系化合物は、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー、多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーまたはこれらの組み合わせを含んでもよい。
前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーは、重量平均分子量が約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
前記光学用粘着シートは段差吸収性及び耐候性に全て優れる。
本発明の一実現例による光学用粘着シートの概略的な断面図である。
以下、本発明の実現例について詳細に説明することにする。但し、これは例示として提示されるものであって、これにより本発明が制限されるものではなく、本発明は後述する請求項の範疇により定義されるのみである。
本発明を明確に説明するために説明と関係ない部分は省略し、明細書の全体にわたり、同一または類似した構成要素に対しては同一の参照符号を付ける。
図面において複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。また、図面において、説明の便宜上、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。
以下において、基材の「上部（または下部）」または基材の「上（または下）」に任意の構成が形成されるということは、任意の構成が前記基材の上面（または下面）に接して形成されることを意味するだけでなく、前記基材と基材上に（または下に）形成された任意の構成との間に他の構成を含まないことに限定するものではない。
本発明の一実現例において、第１粘着層及び第２粘着層が積層された積層構造を含み、前記第１粘着層は、ガラス転移温度が約−５０℃〜約−３０℃であり、モジュラスが約２３℃で約０．３×１０５Ｐａ〜約０．６×１０５Ｐａであり、前記第２粘着層は、ガラス転移温度が約−２０℃〜約−１０℃であり、モジュラスが約２３℃で約０．７×１０５Ｐａ〜約１．０×１０５Ｐａである光学用粘着シートを提供する。
前記第１粘着層及び前記第２粘着層の各々のガラス転移温度とモジュラスを適切に調節することによって、前記第１粘着層は、相対的にガラス転移温度及びモジュラスが低いため、デコフィルム等による印刷段差を吸収できる段差吸収性に優れ、前記第２粘着層は、前記第１粘着層に比べて相対的にガラス転移温度及びモジュラスが高いため、高温・高湿等の苛酷な条件に耐えられる耐候性に優れる。
このように、相対的に段差吸収性に優れた前記第１粘着層及び耐候性に優れた前記第２粘着層が積層された積層構造を含むことによって、前記光学用粘着シートは優れた段差吸収性及び耐候性を同時に実現できるという長所がある。
図１は、本発明の一実現例による光学用粘着シート１００の概略的な断面図である。
前記光学用粘着シート１００は、第１粘着層１１０及び第２粘着層１２０が積層された積層構造を含む。
前記第１粘着層１１０は、ガラス転移温度が約−５０℃〜約−３０℃であり、モジュラスが約２３℃で約０．３×１０５Ｐａ〜約０．６×１０５Ｐａであり、前記第２粘着層１２０は、ガラス転移温度が約−２０℃〜約−１０℃であり、モジュラスが約２３℃で約０．７×１０５Ｐａ〜約１．０×１０５Ｐａである。
前記第１粘着層１１０は、第１アクリル系樹脂を含む第１粘着組成物が硬化して形成され、前記第１アクリル系樹脂は、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及びヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーが共重合して形成される。
前記第１アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを２種以上含んでコポリマー形態に形成されることによって、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを１種のみを含んでホモポリマー形態に形成されたものとは異なり、前記第１アクリル系樹脂の架橋密度（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｄｅｎｓｉｔｙ）が低くなり、各々の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの物性が互いに調和して透明性等を向上させることができる。
前記第１アクリル系樹脂に含まれた（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの種類は、発明の目的及び用途に応じて適切に調節されることができる。また、本明細書において、前記コポリマー形態及び前記ホモポリマー形態は、ヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーとは別個に、前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの種類のみを基準に区分して表現したものである。
このように、架橋密度が低くなった第１アクリル系樹脂を含む前記第１粘着組成物が硬化して形成された前記第１粘着層１１０はガラス転移温度及びモジュラスが減少し、その結果、前記第１粘着層１１０の段差吸収性及び作業性が向上する。
前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーは、例えば、約１個〜約１２個の炭素数を有するアルキル基を含む（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含むことができ、これらの種類及び含量比を適切に選択して用いることによって、前記第１粘着層１１０のガラス転移温度（Ｔｇ）及び粘着性を容易に調節することができる。前記アルキル基は直鎖状、分岐状もしくは脂環状であってもよい。
前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート及びこれらの組み合わせを含む群より選択された少なくとも２種類の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含むことができる。
前記第１アクリル系樹脂に含まれたヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーは、共重合時に高分子樹脂の鎖と鎖間の間隔を広げる役割をして、前記第１アクリル系樹脂の架橋密度を効果的に下げて柔軟性を付与することができる。このように、架橋密度が低くなった前記第１アクリル系樹脂を含む前記第１粘着組成物が硬化して形成された前記第１粘着層１１０は、ガラス転移温度及びモジュラスが低いため、より優れた段差吸収性を実現することができる。
前記第１アクリル系樹脂に含まれたヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーは、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート及びこれらの組み合わせを含む群より選択された少なくとも一つを含むことができるが、これらに限定されるものではない。
前記第１アクリル系樹脂を形成する全体重合性モノマー成分のうち、前記２種以上の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含量が、例えば約７０重量％〜約９０重量％であり、前記ヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーの含量が、例えば約１０重量％〜約３０重量％であってもよい。前記範囲内の各々の含量で前記２種以上の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及び前記ヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーを含むことによって、前記第１アクリル系樹脂の鎖間の間隔を適切に調節することができるため、前記第１アクリル系樹脂を含む第１粘着組成物が硬化して形成された第１粘着層１１０は優れた粘弾性（ｔａｃｋ）及び段差吸収性を同時に実現することができる。
前記第１粘着組成物は、前記第１アクリル系樹脂を例えば約７０重量％〜約９５重量％で含むことができる。前記範囲内の含量で含むことによって、前記第１粘着組成物の粘度を適切に調節して優れた加工性及び優れた粘着性を実現することができる。
前記第１粘着組成物は多官能性（メタ）アクリレート系化合物をさらに含むことができ、例えば、前記第１アクリル系樹脂１００重量部に対して、前記多官能性（メタ）アクリレート系化合物を例えば約０．０１重量部〜約５．１重量部で含むことができ、また、例えば約０．０１重量部〜約０．１重量部で含むことができる。
それにより、前記第１粘着組成物が硬化して形成された前記第１粘着層１１０は、優れた段差吸収性を維持すると共に架橋度が向上して適切な耐候性を確保することができる。
前記多官能性（メタ）アクリレート系化合物は分子内に二重結合官能基を２個以上含む化合物であってもよく、例えば、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー、多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーまたはこれらの組み合わせを含むことができる。
前記多官能性（メタ）アクリレート系モノマーは、例えば硬化剤として作用することができ、前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば架橋剤として作用することができる。
前記多官能性（メタ）アクリレート系化合物は多官能性（メタ）アクリレート系モノマー及び多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーを全て含んでおり、前記多官能性（メタ）アクリレート系モノマーによって架橋度を相対的にさらに向上させる一方、前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーによって架橋密度を相対的に適切な低い値に維持することができる。
例えば、前記多官能性（メタ）アクリレート系モノマー及び前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーを全て含む場合、前記第１粘着組成物に含まれた前記多官能性（メタ）アクリレート系モノマーに対して、前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーの重量比が約１：５〜約１：１０であってもよい。前記範囲内の重量比で含むことによって、前記第１粘着層１１０の架橋度及び架橋密度を適切に調節して優れた段差吸収性を維持すると共に適切な耐候性を確保することができる。
前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーは、重量平均分子量が、例えば約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。前記範囲内の重量平均分子量を有することによって、それを含む第１粘着組成物が硬化して形成された第１粘着層１１０の架橋密度を適切に調節して段差吸収性及び耐候性を適切に調節することができる。
前記多官能性（メタ）アクリレート系モノマーは、例えば、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペート（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ ａｄｉｐａｔｅ）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｐｕｉｖａｌｉｃ ａｃｉｄ）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ）ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリルオキシエチルイソシアヌレート、アリル（ａｌｌｙｌ）化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタン（ａｄａｍａｎｔａｎｅ）ジ（メタ）アクリレートまたは９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等の２官能型アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、３官能型ウレタン（メタ）アクリレートまたはトリス（メタ）アクリルオキシエチルイソシアヌレート等の３官能型アクリレート；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型アクリレート；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型アクリレート；及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレート（例えば、イソシアネート単量体及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応物）等の６官能型アクリレート等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。
前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、２官能型、３官能型、４官能型、５官能型または６官能型（メタ）アクリレート系オリゴマーであってもよく、具体的にはウレタンアクリレートオリゴマーであってもよいが、これらに制限されるものではない。
前記第１粘着組成物は熱開始剤または光開始剤をさらに含むことができ、本技術分野で公知の熱開始剤または光開始剤を用いることができ、これらの各含量は発明の目的及び用途に応じて適切に調節されることができ、特に限定されるものではない。
前記第１粘着層１１０は、前記第１粘着組成物が、例えば、熱硬化または光硬化により硬化して形成されることができる。具体的に、前記第１粘着層１１０は前記第１粘着組成物がＵＶ硬化して形成されることができ、それにより、製造工程が簡素化して優れた工程性を実現することができる。
前記ＵＶ照射はＵＶ硬化において公知の方法により制限されずに行われることができ、例えば、通常的に用いられるメタルハライドランプを用いることができるが、これに限定されるものではない。
前記第２粘着層１２０は第２アクリル系樹脂を含む第２粘着組成物が硬化して形成されることができ、前記第２アクリル系樹脂は（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及びカルボキシル基を含有する架橋性モノマーが共重合して形成されることができる。
前記第２アクリル系樹脂に含まれたカルボキシル基を含有する架橋性モノマーは、反応性が高く、他のモノマーとの共重合時に凝集力に優れており、前記第２アクリル系樹脂を含む第２粘着組成物が硬化して形成された第２粘着層１２０は、相対的に架橋密度が高い。その結果、前記第２粘着層１２０はガラス転移温度及びモジュラスが高いため、前記光学用粘着シート１００の内部から発生する気泡の成長を効果的に防止し、粘着基材等から発生するガスが気泡化するのを防止することによって優れた耐候性を実現することができる。
前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート及びこれらの組み合わせを含む群より選択された少なくとも一つを含むことができる。
前記カルボキシル基を含有する架橋性モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸、及びこれらの組み合わせを含む群より選択された少なくとも一つを含むことができ、これらに限定されるものではない。
前記第２アクリル系樹脂を形成する全体重合性モノマー成分のうち、前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含量が、例えば約８０重量％〜約９５重量％であり、前記カルボキシル基を含有する架橋性モノマーの含量が、例えば約５重量％〜約２０重量％であってもよい。前記範囲の各含量で前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及び前記カルボキシル基を含有する架橋性モノマーを含むことによって、前記第２アクリル系樹脂の凝集力を適切に調節して、前記第２粘着組成物が硬化して形成された第２粘着層１２０は優れた耐候性を実現することができる。
前記第２粘着組成物は、前記第２アクリル系樹脂を例えば約１０重量％〜約３０重量％で含むことができる。前記範囲内の含量で含むことによって、前記第２粘着組成物の粘度を適切に調節して優れた加工性及び優れた粘着性を実現することができる。
前記第２粘着組成物は多官能性（メタ）アクリレート系化合物をさらに含むことができ、前記多官能性（メタ）アクリレート系化合物は前記第１粘着組成物で前述した通りである。
前記第２粘着組成物は多官能性（メタ）アクリレート系化合物をさらに含むことができ、例えば、前記第２アクリル系樹脂１００重量部に対して、前記多官能性（メタ）アクリレート系化合物を例えば約０．０１重量部〜約５．１重量部で含むことができ、また、例えば約０．０１重量部〜約０．１重量部で含むことができる。
前記多官能性（メタ）アクリレート系化合物は多官能性（メタ）アクリレート系モノマー及び多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーを全て含んでおり、前記多官能性（メタ）アクリレート系モノマーによって架橋度を相対的にさらに向上させる一方、前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーによって架橋密度を相対的に適切な低い値に維持することができる。
前記多官能性（メタ）アクリレート系モノマー及び前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーを全て含む場合、例えば、前記第２粘着組成物に含まれた前記多官能性（メタ）アクリレート系モノマーに対して、前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーの重量比が約１：１〜約１：３であってもよい。前記範囲内の重量比で含むことによって、前記第２粘着層１２０の架橋度及び架橋密度を適切に調節して優れた耐候性を維持し、且つ適切な段差吸収性を確保することができる。
前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーは、重量平均分子量が、例えば約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。前記範囲内の重量平均分子量を有することによって、それを含む第２粘着組成物が硬化して形成された第２粘着層１２０の段差吸収性及び耐候性を適切に調節することができる。
前記第２粘着組成物は溶剤をさらに含むことができる。前記溶剤はトルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ、ＰＧＭＥ）、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド及びこれらの組み合わせからなる群より選択された少なくとも一つを含むことができるが、これらに制限されるものではない。
前記第２粘着組成物は熱開始剤または光開始剤をさらに含むことができ、本技術分野で公知の熱開始剤または光開始剤を用いることができ、これらの各含量は発明の目的及び用途に応じて適切に調節されることができ、特に限定されるものではない。
前記第２粘着層１２０は、前記第２粘着組成物が、例えば、熱硬化または光硬化により硬化して形成されることができる。具体的に、前記第２粘着層１２０は前記第２粘着組成物が熱硬化して形成されることができる。このように、前記第２粘着組成物を熱硬化により硬化させることによって、前記第２粘着組成物に含まれた未反応の酸成分が蒸発によって除去されるため、硬化後に残留する未反応の酸成分による前記第２粘着層１２０の腐食の発生を効果的に防止することができる。
前記光学用粘着シート１００は、例えば、前記第１粘着層１１０及び前記第２粘着層１２０を別々に製造し、各粘着層を例えば、熱溶融、押出、または熱ラミネーション等を利用してラミネートして製造することができ、また、例えば、前記第１粘着層１１０を先に形成し、一面に前記第２粘着組成物をコーティングし硬化させて第２粘着層１２０を製造することができるが、これに限定されず、本分野で公知の方法により多様に製造されることができる。
前記第１粘着層１１０の厚さは前記第２粘着層１２０の厚さより大きくてもよく、それにより、各々の粘着層の性質を適切に調節して優れた段差吸収性及び耐候性を同時に実現することができる。
前記第１粘着層１１０の厚さは、例えば約５０μｍ〜約３００μｍであってもよく、具体的には約５０μｍ〜約２００μｍであってもよく、前記範囲内の厚さを有することによって、前記光学用粘着シート１００の総厚さを過度に増加させることなく優れた段差吸収性を実現することができる。
前記第２粘着層１２０の厚さは、例えば約５μｍ〜約５０μｍであってもよい。前記範囲内の厚さを有することによって、前記光学用粘着シート１００の総厚さを過度に増加させることなく優れた耐候性を実現することができる。
前記光学用粘着シート１００は、液晶表示装置に含まれて、タッチスクリーンパネル及び液晶パネルを貼り付けるのに用いられることができる。例えば、前記タッチスクリーンパネルは、ＯＧＳ（ｏｎｅ ｇｌａｓｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）方式のカバーガラス一体型タッチスクリーンパネルであってもよい。すなわち、前記液晶表示装置は、ＯＧＳ（ｏｎｅ ｇｌａｓｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）方式のカバーガラス一体型タッチスクリーンパネル、前記光学用粘着シート１００及び液晶パネルが順次積層された構造であってもよい。前記液晶表示装置において、前記光学用粘着シート１００は前記第２粘着層１２０が前記液晶パネルの最上部層と接する方向に積層されることができ、前記最上部層は例えば偏光フィルムであってもよい。
前記カバーガラス一体型タッチスクリーンパネルはＯＧＳ（ｏｎｅ ｇｌａｓｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）方式で形成されたタッチスクリーンパネルであって、フィルムタイプのタッチスクリーンパネルとは異なり、ＩＴＯフィルム等を用いず、ガラス基板、透明プラスチックシート等の透明基材にタッチ電極を蒸着して形成されることができる。
前記液晶パネルとしては本技術分野で公知の液晶パネルを用いることができ、特に限定されるものではない。
以下、本発明の実施例及び比較例について記載する。このような下記の実施例は本発明の一実施例に過ぎず、本発明が下記の実施例に限定されるものではない。
実施例１
２−エチルヘキシルアクリレート７０重量％、イソボルニルアクリレート１０重量％及び４−ヒドロキシブチルアクリレート２０重量％をバルク熱重合工程により共重合させて第１アクリル系樹脂を準備した。前記第１アクリル系樹脂８０重量％、前記第１アクリル系樹脂１００重量部を基準にヘキサンジオールジアクリレート０．０１重量部と重量平均分子量が１，０００〜３，０００ｇ／ｍｏｌのウレタンアクリレートオリゴマー０．１重量部、及び前記第１アクリル系樹脂１００重量部を基準に２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．３重量部を混合及び攪拌して第１粘着組成物を準備した。前記第１粘着組成物をＰＥＴ離型フィルム上に１５０μｍ厚さでコーティング層として形成した後、ＵＶ Ｂｌａｃｋ Ｌｉｇｈｔ（３６８ｎｍ）ランプを用いてＵＶを照射して第１粘着層を製造した。
２−エチルヘキシルアクリレート８９重量％及びアクリル酸１１重量％を溶液熱重合工程により共重合させて第２アクリル系樹脂を準備した。前記第２アクリル系樹脂１５重量％、前記第２アクリル系樹脂１００重量部を基準にヘキサンジオールジアクリレート０．０１重量部、前記第２アクリル系樹脂１００重量部を基準にベンゾイルパーオキシド０．０３重量部及び溶剤を混合及び攪拌して第２粘着組成物を準備した。前記第２粘着組成物をＰＥＴ離型フィルム上に２５μｍ厚さでコーティング層として形成した後、１２０℃で３分間熱風で乾燥して第２粘着層を製造した。
次に、前記第２粘着層の上部に前記第１粘着層をＲｏｌｌ−ｔｏ−ｒｏｌｌラミネーション工程により積層して光学用粘着シートを製作した。
比較例１（第１アクリル系樹脂が１種の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを含む）
２−エチルヘキシルアクリレート８０重量％及び４−ヒドロキシブチルアクリレート２０重量％を用いたことを除いては、前記実施例１と同様の方法及び条件で第１粘着層を製造した。
前記実施例１と同様の方法及び条件で第２粘着層を製造した。
次に、前記実施例１と同様の方法及び条件で光学用粘着シートを製作した。
比較例２（第１粘着組成物を光硬化して単一層に形成する）
前記実施例１と同様の方法及び条件で第１粘着組成物を準備した。前記準備された第１粘着組成物をＰＥＴ離型フィルム上に１７５μｍ厚さでコーティング層として形成した後、メタルＵＶ Ｂｌａｃｋ Ｌｉｇｈｔ（３６８ｎｍ）ランプを用いて０．７Ｗ／ｃｍ２で３００秒間ＵＶを照射して一つの層に形成された光学用粘着シートを製作した。
比較例３（第２粘着組成物を熱硬化して単一層に形成する）
前記実施例１と同様の方法及び条件で第２粘着組成物を準備した。前記準備された第２粘着組成物をＰＥＴ離型フィルム上に１７５μｍ厚さでコーティング層として形成した後、１２０℃で３分間熱風で乾燥して一つの層に形成された光学用粘着シートを製作した。
比較例４（第１アクリル系樹脂を形成する重合性モノマー成分のうちヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーを１０重量％未満で含む）
２−エチルヘキシルアクリレート６５重量％、イソボルニルアクリレート３０重量％及び４−ヒドロキシブチルアクリレート５重量％をバルク熱重合工程により共重合させて第１アクリル系樹脂を準備したことを除いては、前記実施例１と同様の条件及び方法により光学用粘着シートを製作した。
比較例５（第２アクリル系樹脂を形成する重合性モノマー成分がカルボキシル基を含有する架橋性モノマーを含まず、ヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーを含む）
２−エチルヘキシルアクリレート８９重量％及びヒドロキシブチルアクリレート１１重量％を溶液熱重合工程により共重合させて第２アクリル系樹脂を準備したことを除いては、前記実施例１と同様の条件及び方法により光学用粘着シートを製作した。
比較例６（第２アクリル系樹脂を形成する共重合性モノマー成分がカルボキシル基を含有する架橋性モノマーを含まず、窒素含有架橋性モノマーを含む）
２−エチルヘキシルアクリレート８９重量％及びジメチルアクリルアミド１１重量％を溶液熱重合工程により共重合させて第２アクリル系樹脂を準備したことを除いては、前記実施例１と同様の条件及び方法により光学用粘着シートを製作した。
（評価）
下記の各方法により実施例１、比較例１−６の物性を評価し、その結果を表１に示す。
実験例１：ガラス転移温度の測定
前記実施例１及び比較例１，４−６の第１粘着層及び第２粘着層と、比較例２、３の光学用粘着シートに対して、示差走査熱量測定計（ＤＳＣ）（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製）を使って測定した。
実験例２：モジュラスの測定
前記実施例１及び比較例１，４−６の第１粘着層及び第２粘着層と、比較例２、３の光学用粘着シートに対して、モジュラス測定器（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、ＡＲＥＳ Ｇ２）を使って−２０℃から１００℃まで５℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温してモジュラスを各々測定した。
測定条件：圧力（２Ｎ）、円方向変形率（１０％）、厚さ（８００μｍ）
実験例３：段差吸収度の評価
０．５ｍｍ厚さのソーダ石灰（ｓｏｄａｌｉｍｅ）ガラスに前記実施例１により製作された光学用粘着シートを積層した後、前記光学用粘着シートの上部に、ベゼル幅が２ｃｍであり、ベゼル厚さが２０μｍであり、インク印刷された１．１ｍｍ厚さのソーダ石灰ガラスを積層して積層体を形成し、前記積層体を５ｂａｒ、６０℃の条件で３０分間オートクレーブ工程を加えた後、８５℃、８５ＲＨ％の高温高湿チャンバーに２４時間放置した後に気泡の発生程度を肉眼で観察した。
前記比較例１−６で製作された光学用粘着シートに対して前記実施例１の場合と同様の方法及び条件で段差吸収度を評価した。
実験例４：耐候性の評価
１．１ｍｍ厚さのソーダ石灰ガラスに無処理偏光フィルムを積層し、前記偏光フィルムの上部に前記実施に１により製作された光学用粘着シートを積層した後、前記光学用粘着シートの上部にＩＴＯ ＰＥＴフィルム（日東電工社製、Ｖ１５０）を前記ＩＴＯ ＰＥＴフィルムのハードコーティング面が前記光学用粘着シートと接するように積層して積層体を形成し、前記積層体を５ｂａｒ、６０℃の条件で３０分間オートクレーブ工程を加えた後、８５℃、８５ＲＨ％の高温高湿チャンバーに２４時間放置した後に気泡の発生程度を肉眼で観察した。
前記比較例１−６で製作された光学用粘着シートに対して前記実施例１の場合と同様の方法及び条件で耐候性を評価した。
Figure 2017529433
１００ ・・・光学用粘着シート
１１０ ・・・第１粘着層
１２０ ・・・第２粘着層

Claims (14)

  1. 第１粘着層及び第２粘着層が積層された積層構造を含み、
    前記第１粘着層は、
    ガラス転移温度が−５０℃〜−３０℃であり、
    モジュラスが０．３×１０５Ｐａ〜０．６×１０５Ｐａであり、
    前記第２粘着層は、
    ガラス転移温度が−２０℃〜−１０℃であり、
    モジュラスが０．７×１０５Ｐａ〜１．０×１０５Ｐａである光学用粘着シート。
  2. 前記第１粘着層は、２種以上の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及びヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーが共重合して形成された第１アクリル系樹脂を含む第１粘着組成物が硬化して形成される、請求項１に記載の光学用粘着シート。
  3. 前記第１アクリル系樹脂を形成する全体重合性モノマー成分のうち、前記２種以上の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含量が７０重量％〜９０重量％であり、前記ヒドロキシ基を含有する架橋性モノマーの含量が１０重量％〜３０重量％である、請求項２に記載の光学用粘着シート。
  4. 前記第１粘着組成物は、前記第１アクリル系樹脂１００重量部に対して、多官能性（メタ）アクリレート系化合物を０．０１重量部〜５．１重量部でさらに含む、請求項２に記載の光学用粘着シート。
  5. 前記第１粘着層は、前記第１粘着組成物がＵＶ硬化して形成される、請求項２に記載の光学用粘着シート。
  6. 前記第２粘着層は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及びカルボキシル基を含有する架橋性モノマーが共重合して形成された第２アクリル系樹脂を含む第２粘着組成物が硬化して形成される、請求項１に記載の光学用粘着シート。
  7. 前記第２アクリル系樹脂を形成する全体重合性モノマー成分のうち、前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含量が８０重量％〜９５重量％であり、前記カルボキシル基を含有する架橋性モノマーの含量が５重量％〜２０重量％である、請求項６に記載の光学用粘着シート。
  8. 前記第２粘着組成物は、前記第２アクリル系樹脂１００重量部に対して、多官能性（メタ）アクリレート系化合物を０．０１重量部〜５．１重量部でさらに含む、請求項６に記載の光学用粘着シート。
  9. 前記第２粘着層は、前記第２粘着組成物が熱硬化して形成される、請求項１に記載の光学用粘着シート。
  10. 前記第１粘着層の厚さが前記第２粘着層の厚さより大きい、請求項１に記載の光学用粘着シート。
  11. 前記第１粘着層の厚さが５０μｍ〜３００μｍである、請求項１０に記載の光学用粘着シート。
  12. 前記第２粘着層の厚さが５μｍ〜５０μｍである、請求項１０に記載の光学用粘着シート。
  13. 前記多官能性（メタ）アクリレート系化合物は、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー、多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーまたはこれらの組み合わせを含む、請求項４または８に記載の光学用粘着シート。
  14. 前記多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーは、重量平均分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ〜３，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１３に記載の光学用粘着シート。
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