JP2021111363A - 積層体および画像表示装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】第1光学部材、着色部材、粘着剤層および偏光板を備える積層体であって、25℃の温度において、第1光学部材側を内側にして繰返しの屈曲を行った場合及び第1光学部材側を外側にして繰り返しの屈曲を行った場合のいずれにおいても、着色部材にクラックが生じにくい積層体を提供する。【解決手段】積層体100は、第1光学部材110と、粘着剤層120と、着色部材130と、偏光板140と、を備える。粘着剤層120と着色部材130とは、互いに接して積層されており、着色部材130は、粘着剤層120と偏光板140との間に配置されている。【選択図】図1

Description

本発明は、積層体に関し、さらにはそれを含む画像表示装置に関する。
液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置等の表示装置には、タッチセンサパネルが搭載されることが多い。タッチセンサパネルは通常、透明基板と、基板の端をつないで形成されるパッドの電極部とから構成される。表示装置を使用する際にセンサの端のパッドの電極部等が視認されないようにするために、外縁部に着色層を設けることが知られている(特許文献1)。
特開2015−076095号公報
第1光学部材、着色部材、粘着剤層および偏光板を備える積層体において、第1光学部材側を内側にして繰返しの屈曲を行った場合、又は、第1光学部材側を外側にして繰り返しの屈曲を行った場合、着色部材にクラックが生じ易い傾向にあることが分かった。
本発明の目的は、第1光学部材、着色部材、粘着剤層および偏光板を備える積層体であって、25℃の温度において、第1光学部材側を内側にして繰返しの屈曲を行った場合および第1光学部材側を外側にして繰り返しの屈曲を行った場合のいずれにおいても、着色部材にクラックが生じにくい積層体を提供することである。
本発明は、以下の積層体、および画像表示装置を提供する。
[1] 第1光学部材と、粘着剤層と、着色部材と、偏光板とを備え、
前記粘着剤層と前記着色部材とは互いに接して積層されており、
前記着色部材は、前記粘着剤層と前記偏光板との間に配置されている、積層体。
[2] 前記着色部材は、前記第1光学部材に近い側から分離層と着色層と保護層とをこの順に含む、[1]に記載の積層体。
[3] 前記着色部材は、前記第1光学部材に近い側から保護層と着色層と分離層とをこの順に含む、[1]に記載の積層体。
[4] 前記粘着剤層と前記保護層とが互いに接して積層されている、[3]に記載の積層体。
[5] 前記着色層は、前記積層体の平面視において部分的に形成されている、[2]〜[4]のいずれかに記載の積層体。
[6] 前記粘着剤層の厚みは前記着色層の厚みより大きい、[2]〜[5]のいずれかに記載の積層体。
[7] 第2光学部材および第3光学部材をさらに備える、[1]〜[6]のいずれかに記載の積層体。
[8] 前記第1光学部材は、その最外面に耐摩耗層を有する、[1]〜[7]のいずれかに記載の積層体。
[9] 前記耐摩耗層の直下に、ハードコート層を有する、[8]に記載の積層体。
[10] 前記第1光学部材は、前面板であり、
前記耐摩耗層は、前記前面板の視認側に形成されている、[8]又は[9]に記載の積層体。
[11] 前記第1光学部材は前面板であり、前記第2光学部材は耐衝撃性フィルムであり、および前記第3光学部材はタッチセンサパネルである、[7]に記載の積層体。
[12] [1]〜[11]のいずれかに記載の積層体を備える、画像表示装置。
本発明によれば、第1光学部材、着色部材、粘着剤層および偏光板を備える積層体であって、25℃の温度において、第1光学部材側を内側にして繰返しの屈曲を行った場合および第1光学部材側を外側にして繰り返しの屈曲を行った場合のいずれにおいても、着色部材にクラックが生じにくい積層体を提供することができる。
本発明の積層体の一例を模式的に示す概略断面図である。 本発明の積層体の一例を模式的に示す概略断面図である。 本発明の積層体の概略上面図である。 本発明の積層体の層構成の例を模式的に示す概略断面図である。 本発明の積層体の製造方法を模式的に示す概略断面図である。 屈曲性試験の方法を説明する概略図である。 実施例1の積層体の層構成を模式的に示す概略断面図である。 実施例2の積層体の層構成を模式的に示す概略断面図である。 実施例3の積層体の層構成を模式的に示す概略断面図である。 比較例1の積層体の層構成を模式的に示す概略断面図である。
以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。
<積層体>
図1を参照しながら、本発明の積層体について説明する。図1に示す積層体100は、第1光学部材110と、粘着剤層120と、着色部材130と、偏光板140とをこの順に備える。粘着剤層120と着色部材130とは互いに接して積層されている。互いに接するとは、粘着剤層120の表面が着色部材130の表面に少なくとも部分的に接していることをいう。着色部材130は、粘着剤層120と偏光板140との間に配置されている。積層体100は、着色部材130と偏光板140との間に貼合層をさらに有していてよい。
積層体100は、図示されていないが、第1光学部材110に加えて、さらに1又は2以上の光学部材を有することができる。積層体が2以上の光学部材を有する場合、積層体の厚み方向において視認側からn番目の光学部材を第n光学部材と呼ぶ。例えば光学部材の数が3である場合、積層体の厚み方向において視認側から順に第1光学部材、第2光学部材、第3光学部材と呼ぶ。本明細書において、積層体の視認側とは、積層体を画像表示装置に用いたときに、積層体の画像表示素子に貼合される側とは反対側をいう。
積層体100は、好ましくは第2光学部材をさらに備えるか、又は第2光学部材および第3光学部材をさらに備える。
積層体100は、第1光学部材110側を内側にして屈曲すること(以下、インフォールドともいう)が可能である。積層体100は、第1光学部材110側を外側にして屈曲すること(以下、アウトフォールドともいう)が可能である。屈曲することが可能であるとは、着色部材にクラックを生じさせることなく積層体を屈曲させ得ることを意味する。屈曲には、曲げ部分に曲面が形成される折り曲げの形態が含まれる。折り曲げの形態において、折り曲げた内面の屈曲半径は特に限定されない。また、屈曲には、内面の屈折角が0°より大きく180°未満である屈折の形態、および内面の屈曲半径がゼロに近似、または内面の屈折角が0°である折り畳みの形態が含まれる。本発明の積層体は、屈曲することが可能であることからフレキシブルディスプレイに好適である。本明細書において、インフォールドとは、積層体の厚み方向において中心となる層に対し第1光学部材が内側になるように屈曲することをいう。アウトフォールドとは、積層体の厚み方向において中心となる層に対し第1光学部材が外側になるように屈曲することをいう。
積層体100において、粘着剤層120が着色部材130に直接的に接触して積層され、着色部材130が粘着剤層120と偏光板140との間に配置されていることにより、25℃の温度において、第1光学部材110側を内側にして屈曲半径が1mmで繰返しの屈曲を行った場合および第1光学部材110側を外側にして屈曲半径が3mmで繰返しの屈曲を行った場合のいずれにおいても、着色部材130にクラックが生じにくい傾向にある。積層体100は、25℃の温度において第1光学部材110側を内側にして屈曲半径が1mmで繰返しの屈曲を行ったとき、着色部材130に最初にクラックが生じる屈曲回数が好ましくは20万回以上であり、より好ましくは30万回以上であり、さらに好ましくは40万回以上であり、特に好ましくは50万回以上である。また、積層体100は、25℃の温度において第1光学部材110側を外側にして屈曲半径が3mmで繰返しの屈曲を行ったとき、着色部材130に最初にクラックが生じる屈曲回数が好ましくは20万回以上であり、より好ましくは30万回以上であり、さらに好ましくは40万回以上であり、特に好ましくは50万回以上である。
積層体100は、平面視において、例えば方形形状であってよく、好ましくは長辺と短辺とを有する方形形状であり、より好ましくは長方形である。積層体100の平面視における形状が長方形である場合、長辺の長さは、例えば10mm以上1400mm以下であってよく、好ましくは50mm以上600mm以下である。短辺の長さは、例えば5mm以上800mm以下であり、好ましくは30mm以上500mm以下であり、より好ましくは50mm以上300mm以下である。積層体100を構成する各層は、角部がR加工されたり、端部が切り欠き加工されたり、穴あき加工されたりしていてもよい。
積層体100の厚みは、積層体に求められる機能および積層体の用途等に応じて異なるため特に限定されないが、例えば50μm以上400μm以下であり、好ましくは70μm以上300μm以下、より好ましくは80μm以上200μm以下である。
積層体100は、例えば画像表示装置等に用いることができる。画像表示装置は特に限定されず、例えば有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(無機EL)表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等が挙げられる。積層体100を屈曲することが可能である場合、積層体100は、フレキシブルディスプレイに好適である。
(光学部材)
光学部材は、通常の画像表示装置において用いられている構成要素であることができる。光学部材としては、例えば前面板、耐衝撃性フィルムおよびタッチセンサパネル等が挙げられる。積層体100は、第1光学部材110を備える。第1光学部材110は、その最外面に耐摩耗層を有することができる。第1光学部材110は、その最外面に耐摩耗層を有する場合、耐摩耗層の直下に、ハードコート層を有することができる。第1光学部材110は、視認側から順に耐摩耗層とハードコート層とを有することができる。積層体100は、好ましくは第2光学部材をさらに備えるか、又は第2光学部材および第3光学部材をさらに備える。積層体100が画像表示装置に用いられる場合、好ましくは第1光学部材110が画像表示装置の視認側の最外面を構成する層となるように配置される。第1光学部材110は、好ましくは前面板である。第2光学部材は、好ましくは耐衝撃性フィルムまたはタッチセンサパネルである。第3光学部材は、好ましくはタッチセンサパネルである。
(前面板)
前面板は、光を透過可能な板状体であれば、材料および厚みは限定されず、また単層構造であっても多層構造であってもよく、ガラス製の板状体(例えばガラス板、ガラスフィルム等)、樹脂製の板状体(例えば樹脂板、樹脂シート、樹脂フィルム等)、及びガラス製の板状体と樹脂製の板状体との積層体が例示される。前面板は、画像表示装置の視認側の最表面を構成する層であることができる。
ガラス板としては、ディスプレイ用強化ガラスが好ましく用いられる。ガラス板の厚みは、例えば20μm以上1000μm以下である。ガラス板を用いることにより、前面板は、優れた機械的強度および表面硬度を有することができる。
樹脂フィルムとしては、光を透過可能な樹脂フィルムであれば限定されない。例えば、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリ(メタ)アクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアミドイミド等の高分子で形成されたフィルムが挙げられる。これらの高分子は、単独でまたは2種以上混合して用いることができる。積層体100をフレキシブルディスプレイに用いる場合には、優れた可撓性を有し、高い強度および高い透明性を有するように構成可能な、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の高分子で形成された樹脂フィルムが好適に用いられる。(メタ)アクリルの高分子とは、アクリルの高分子およびメタクリルの高分子よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。その他の「(メタ)」を付した用語においても同様である。
前面板が樹脂フィルムである場合、樹脂フィルムは、基材フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層を設けて硬度をより向上させたフィルムであってもよい。ハードコート層は、基材フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、両方の面に形成されていてもよい。後述する画像表示装置がタッチパネル方式の画像表示装置である場合には、前面板の表面がタッチ面となるため、ハードコート層を有する樹脂フィルムが好適に用いられる。ハードコート層を設けることにより、硬度およびスクラッチ性を向上させた樹脂フィルムとすることができる。ハードコート層は、例えば、紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、またはこれらの混合物が挙げられる。樹脂フィルムの厚みは、例えば30μm以上2000μm以下である。
前記ハードコート層の視認側には、耐摩耗性を向上させたり、皮脂などによる汚染を防止したりするために、耐摩耗層が形成されていることが好ましい。第1光学部材が前面板であるとき、前面板は、耐摩耗層を有することができ、耐摩耗層は、前面板の視認側表面を構成する層であることができる。耐摩耗層はフッ素化合物由来の構造を含むことができる。フッ素化合物としてはケイ素原子を有し、ケイ素原子にアルコキシ基やハロゲンのような加水分解性の基を有する化合物が好ましい。加水分解性基が脱水縮合反応することにより塗膜を形成することができ、また基材表面の活性水素と反応することにより耐摩耗層の密着性を向上させることができる。さらにフッ素化合物は、パーフルオロアルキル基やパーフルオロポリエーテル構造を有すると撥水性を付与することができるので好ましい。特に好ましいのはパーフルオロポリエーテル構造と炭素数4以上の長鎖のアルキル基とを有する含フッ素ポリオルガノシロキサン化合物である。フッ素化合物としては2種類以上の化合物を用いることも好ましい。さらに含むことが好ましいフッ素化合物としては、炭素数2以上のアルキレン基、及びパーフルオロアルキレン基を含む含フッ素オルガノシロキサン化合物である。
耐摩耗層の厚さは、例えば1〜20nmである。また、耐摩耗層は撥水性を有しており、水接触角が例えば110〜125°程度である。滑落法で測定した接触角ヒステリシス及び滑落角は、それぞれ3〜20°程度、2〜55°程度である。更に、耐摩耗層は、本発明の効果を阻害しない範囲で、シラノール縮合触媒、酸化防止剤、防錆剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防カビ剤、抗菌剤、生物付着防止剤、消臭剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤等、各種の添加剤を含有していてもよい。
耐摩耗層とハードコート層との間にはプライマー層を設けてもよい。プライマー剤として、例えば紫外線硬化型、熱硬化型、湿気硬化型、あるいは2液硬化型のエポキシ系化合物等のプライマー剤がある。また、プライマー剤として、ポリアミック酸を用いてもよく、シランカップリング剤を用いることも好ましい。プライマー層の厚さは、例えば0.001〜2μmである。
耐摩耗層とハードコート層とを含む積層体を得る方法としては、ハードコート層の上に、必要に応じてプライマー剤を塗布、乾燥、硬化させてプライマー層を形成させた後、フッ素化合物を含む組成物(以下、耐摩耗層コーティング用組成物ともいう)を塗布、乾燥することで形成できる。塗布する方法としては、例えばディップコート法、ロールコート法、バーコート法、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビアコーター法などが挙げられる。また、プライマー剤、または、耐摩耗層コーティング用組成物を塗布する前に、塗布面をプラズマ処理、コロナ処理、又は紫外線処理等の親水化処理を施すことも好ましい。この積層体は前面板に直接積層することもできるし、別の透明基材の上に積層したものを接着剤や粘着剤を用いて前面板に貼合することもできる。
前面板は、画像表示装置の前面を保護する機能を有するのみではなく、タッチセンサとしての機能、ブルーライトカット機能、視野角調整機能等を有するものであってもよい。
(耐衝撃性フィルム)
耐衝撃性フィルムは、着色部材や偏光板等を外部からの衝撃から保護するためのフィルムである。耐衝撃性フィルムは、熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂などで構成することができる。耐衝撃性フィルムは、単層から構成されてもよいし、多層から構成されてもよい。
耐衝撃性フィルムの厚みは、例えば5μm以上100μm以下であることができ、好ましくは10μm以上90μm以下であり、より好ましくは20μm以上80μm以下である。厚みが5μm未満の場合には、着色部材や偏光板の保護が不十分になることがあり、また取扱性の面でも不利である。厚みを100μm以下とすることは屈曲性を高める観点から好ましい。
(タッチセンサパネル)
積層体は、視認側とは反対側の面にタッチセンサパネルを備えることができる。タッチセンサパネルとしては、タッチされた位置を検出可能なセンサであれば、検出方式は限定されることはなく、抵抗膜方式、静電容量結合方式、光センサ方式、超音波方式、電磁誘導結合方式、表面弾性波方式等のタッチセンサパネルが例示される。低コストであることから、抵抗膜方式、静電容量結合方式のタッチセンサパネルが好適に用いられる。
抵抗膜方式のタッチセンサパネルの一例は、互いに対向配置された一対の基板と、それら一対の基板の間に挟持された絶縁性スペーサーと、各基板の内側の前面に抵抗膜として設けられた透明導電膜と、タッチ位置検知回路とにより構成されている。抵抗膜方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示装置においては、前面板の表面がタッチされると、対向する抵抗膜が短絡して、抵抗膜に電流が流れる。タッチ位置検知回路が、このときの電圧の変化を検知し、タッチされた位置が検出される。
静電容量結合方式のタッチセンサパネルの一例は、基板と、基板の全面に設けられた位置検出用透明電極と、タッチ位置検知回路とにより構成されている。静電容量結合方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示装置においては、前面板の表面がタッチされると、タッチされた点で人体の静電容量を介して透明電極が接地される。タッチ位置検知回路が、透明電極の接地を検知し、タッチされた位置が検出される。
(粘着剤層)
粘着剤層は、着色部材に接して積層されることにより、着色部材とその他の層とを接合することができる。積層体100において、第1光学部材110と着色部材130とは粘着剤層120を介して接合される。
本明細書において、粘着剤とは、感圧式接着剤とも呼ばれるものである。一方、接着剤とは、粘着剤(感圧式接着剤)以外の接着剤をいい、粘着剤とは明確に区別される。粘着剤層120は、1層であってもよく、または2層以上からなるものであってもよいが、好ましくは1層である。
粘着剤層120は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。
粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種または2種以上をモノマーとする重合体または共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。
粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する粘着剤組成物である。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。さらに必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を含有させることもある。
粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ(樹脂ビーズ、ガラスビーズ等)、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤(金属粉やその他の無機粉末等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。
上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層120に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
粘着剤層120の厚みは、後述する着色層131により生じる段差を吸収する観点から着色層131の厚みより大きいことが好ましく、より好ましくは4μm以上であり、さらに好ましくは5μm以上である。粘着剤層120の厚みは、屈曲性の観点から好ましくは100μm以下であることが好ましく、より好ましくは50μm以下である。粘着剤層120の厚みは、粘着剤層120の最大の厚みとする。
(着色部材)
着色部材130は、電極や配線等を遮蔽したり、画像表示装置に設けられる表示ユニットからの光漏れを抑制したりするために着色層を含む。着色部材130の一方の面には、粘着剤層が着色部材130に接して積層されている。
着色部材130は着色層に加えて、分離層および保護層の少なくとも1つをさらに含むことができる。着色部材130が分離層および保護層を含む場合、着色部材130は、例えば保護層と着色層と分離層とをこの順に含んでよく、着色層と保護層と分離層とをこの順に含んでよい。着色部材130が分離層および保護層を含む場合、着色部材130は、着色層が分離層より第1光学部材110に近くなるように積層されてよく、分離層が着色層より第1光学部材110に近くなるように積層されてよく、好ましくは、第1光学部材110に近い順に保護層、着色層、分離層となるように積層されるか、第1光学部材110に近い順に着色層、保護層、分離層となるように積層されるか、又は第1光学部材110に近い順に分離層、着色層、保護層となるように積層される。着色部材130が、第1光学部材110に近い順に分離層、着色層、保護層となるように積層されると、虹色の干渉縞(以下、虹ムラということがある。)が生じにくくなる。
着色部材130の厚みは、例えば0.1μm以上10μm以下であってよく、好ましくは1μm以上7μm以下であり、より好ましくは1μm以上6μm以下である。
(着色層)
着色層は、電極や配線等を遮蔽したり、画像表示装置に設けられる表示ユニットからの光漏れを抑制したりするために遮蔽性を有することができる。
着色層の形状および色は限定されることはなく、例えば積層体を用いる表示装置の用途やデザインに応じて適宜選択し得る。着色層は、積層体の平面視において部分的に配置されるように設けられていてよく、例えば積層体の平面視において周縁部に配置されるように設けられていてよい。
着色層は単層構造であってよく、多層構造であってよい。着色層が多層構造である場合、2以上の層の内、少なくとも1層は着色剤を含む着色剤含有層であり、残りの層は着色剤を含んでいても、着色剤を含んでいなくてもよい。着色剤の色としては、黒色、赤色、白色、紺色、銀色、金色などが例示される。
着色層の厚みは、例えば0.1μm以上5μm以下であってよい。着色層の厚みが余りに大きい場合、後述するように着色層を積層体の平面視において部分的に形成した場合、積層体表面に段差が生じやすくなる傾向にある。一方、着色層の厚みが余りに小さい場合、十分な遮光性が得られにくくなる傾向にある。着色層の厚みは、好ましくは0.5μm以上4μm以下であり、より好ましく1μm以上3μm以下であり、さらに好ましく1μm以上2μm以下である。上記厚みは、着色層の最大厚みのことである。着色層の厚みは後述の実施例の欄に説明する測定方法により測定される。
着色層の光学密度は、例えば2以上であってよく、好ましくは3以上であり、より好ましくは4以上であり、さらに好ましくは5以上である。着色層の光学密度の上限は特に限定されないが、例えば10以下であってもよいし、7以下であってもよい。
着色層は、厚み1μm当たりの光学密度が例えば1.8以上であってよく、好ましくは2以上であり、より好ましくは2.5以上であり、さらに好ましくは2.7以上である。
光学密度は、次のようにして測定される。ガラス基材上に着色層を形成する。このサンプルを光学密度測定器(例えば、X−rite社製の製品名:361T)にセットし、サンプルの着色層側に位置する上部の光源を点灯して、サンプルの着色層に焦点を合わせる。上部の光源を消灯した後、サンプルの基材側に位置する測定用の光源を点灯し、着色層を測定領域として光学密度を測定する。
平面視において、着色層が、部分的に形成される場合、着色層は、積層体が表示領域と非表示領域とに区別されるように形成されることができる。図2に示す積層体200は、第1光学フィルム110と粘着剤層120と着色部材130と偏光板140とを備え、着色部材130は、保護層133と着色層131と分離層132とをこの順に含んでいる。平面視において、積層体200は、表示領域Aと非表示領域Bとに区別され、着色層131は非表示領域Bに設けられている。積層体200は、着色部材130の保護層133と粘着剤層120とが互いに接して積層されているが、別の実施形態においては、着色部材の着色層及び分離層のいずれか一方又は両方と粘着剤層とが互いに接して積層されていてもよい。
図3は、積層体200を、平面視において着色層側からみた概略上面図である。積層体200は、表示領域A201と非表示領域B202とに区別される。積層体200が画像表示装置を構成する場合、積層体200の表示領域Aは、画像が視認される領域となり、非表示領域Bは画像が視認されない領域となる。そのため、非表示領域Bには、電極や配線等が配置されたり、画像表示装置に設けられる表示ユニットからの光が漏れる光漏れを抑制したりすることが求められる場合がある。この場合、非表示領域Bに設けられる着色層131は、電極や配線等の隠蔽性とともに光漏れの抑制が実現できる程度に十分な遮蔽性を有していることが好ましい。本明細書において、平面視とは層の厚み方向から見ることを意味する。
図3に示すように、平面視において、積層体の周縁部に着色層131が形成される場合、着色層131の幅Wは、例えば0.5mm以上とすることができ、3mm以上であってもよく、5mm以上であってもよく、また、通常80mm以下であり、60mm以下であってもよく、50mm以下であってもよく、30mm以下であってもよく、20mm以下であってもよい。
着色層131は、インクまたは塗料を用いた印刷法、金属顔料の粉末を用いた蒸着法、着色層形成用組成物を用いたフォトリソグラフィ法などにより形成することができる。着色層131の厚みを小さくし、光学密度を高める観点から、フォトリソグラフィ法が好ましい。
フォトリソグラフィ法により着色層131を形成する場合、活性エネルギー線硬化型の着色層形成用樹脂組成物を支持体上に塗布し、感光性樹脂組成物の塗膜を露光し、次いで現像し、その後、焼成を行うことができる。露光光源としては、波長が250nm以上450nm以下の光を発散する水銀蒸気アーク、炭素アーク、Xeアークなどを使用することができる。支持体としてはガラス板等を用いることができる。後述のように、ガラス板からの着色層の剥離を容易にするためにガラス板上に分離層を形成し、分離層上に着色層を形成することができる。
活性エネルギー線硬化型の着色層形成用組成物は、例えばバインダー樹脂、着色剤、溶媒、任意の添加剤を含むことができる。着色層形成用組成物が活性エネルギー線硬化型である場合、着色層形成用組成物は、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。さらに必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を含有させることもある。
バインダー樹脂としては、塩素化ポリオレフィン(例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン)、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。バインダー樹脂は、熱重合性樹脂であっても、光重合性樹脂であってもよい。
着色剤は、非表示領域Bの遮蔽効果を高めやすくするために黒色であることができる。着色層形成用組成物は、好ましくはカーボンブラックを含む。カーボンブラック以外の着色剤としては、例えば、チタン白、亜鉛華、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料;フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ペリレンレッド、アニリンブラック等の有機顔料または染料;アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢顔料(パール顔料)が挙げられる。着色剤は、バインダー樹脂100質量部に対して、50質量部以上200質量部以下含まれることが好ましい。
積層体200の着色層131の表示領域A側の端部領域は、表示領域A側の端部から着色層131の内側に向かう方向において厚みが大きくなるようにテーパー部を有することができる。着色層がテーパー部を有することにより、粘着剤層120と着色部材130とを貼合するときに気泡の噛込みを抑制し易くなる傾向にある。着色層を上述のフォトリソグラフィ法により形成する場合、着色層の端部領域にテーパー部を設け易くなる傾向にある。
(分離層)
分離層132は、着色層131の作製過程において用いる支持体と着色層とを分離しやすくするための機能を有する。分離層132は、例えば無機物層または有機物層であることができる。これらの層は、スピンコート法、スパッタリング法、蒸着法等によって形成することができる。無機物層を形成する材料としては、例えばシリコン酸化物が挙げられる。有機物層を形成する材料としては、例えば(メタ)アクリル系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、ポリイミド系樹脂組成物等が挙げられる。支持体から分離された着色層および分離層は、その分離層側を、貼合層を介して第1光学部材へ転写することができる。分離層132の厚みは、例えば0.01μm以上1μm以下であってよく、好ましくは0.05μm以上0.5μm以下である。
(保護層)
積層体200は、着色層を保護すると共に着色層により生じる段差を平坦化する機能を有する。保護層は、有機物層または無機物層であることができる。無機物層及び有機物層の材料としては、分離層の説明で示した材料と同様のものを用いることができる。これらの層は、スピンコート法、スパッタリング法、蒸着法等によって形成することができる。保護層の厚みは、例えば0.1μm以上10μm以下であってよく、好ましくは0.5μm以上5μm以下である。
(偏光板)
偏光板としては、直線偏光板であってもよいし、円偏光板であってもよい。直線偏光板としては、二色性色素を吸着させた延伸フィルム若しくは延伸層、または二色性色素を塗布し硬化させたフィルムを偏光子として含むフィルム等が挙げられる。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。二色性有機染料には、C.I.DIRECT RED 39等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料が包含される。
偏光子として用いられる、二色性色素を塗布し硬化させたフィルムとしては、液晶性を有する二色性色素を含む組成物または二色性色素と重合性液晶とを含む組成物を塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物の硬化物を含むフィルム等が挙げられる。二色性色素を塗布し硬化させたフィルムは、二色性色素を吸着させた延伸フィルム、または延伸層に比べて、屈曲方向に制限がないため好ましい。
直線偏光板は、偏光子のみから構成されてもよいし、偏光子に加えて、保護層、熱可塑性樹脂フィルム、基材、配向膜、保護層をさらに含んでいてもよい。直線偏光板の厚みは、例えば2μm以上100μm以下であり、好ましくは10μm以上60μm以下である。
(1)延伸フィルムまたは延伸層を偏光子として備える直線偏光板
二色性色素を吸着させた延伸フィルムを偏光子として備える直線偏光板について説明する。偏光子である、二色性色素を吸着させた延伸フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、および二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程を有する、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。かかる偏光子をそのまま直線偏光板として用いてもよく、その片面または両面に後述する熱可塑性樹脂フィルムを貼合したものを直線偏光板として用いてもよい。偏光子の厚みは、好ましくは2μm以上40μm以下であり、より好ましくは5μm以上20μm以下である。
ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%以上100モル%以下であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000以上10000以下であり、好ましくは1500以上5000以下である。
次に、二色性色素を吸着させた延伸層を偏光子として備える直線偏光板について説明する。偏光子である、二色性色素を吸着させた延伸層は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光子とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
必要に応じて、基材フィルムを偏光子から剥離除去してもよい。基材フィルムの材料および厚みは、後述する熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚みと同様であってよい。
延伸フィルムまたは延伸層である偏光子は、その片面または両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合されている形態で積層体に組み込まれてもよい。この熱可塑性樹脂フィルムは、偏光子用の保護フィルム、または位相差フィルムとして機能し得る。熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂など)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂など)等のポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;またはこれらの混合物等からなるフィルムであることができる。
熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、薄型化の観点から、通常100μm以下であり、好ましくは60μm以下であり、より好ましくは40μm以下であり、さらに好ましくは30μm以下であり、なおさらに好ましくは20μm以下であり、また、通常5μm以上であり、好ましくは10μm以上である。
熱可塑性樹脂フィルムは位相差を有していても、有していなくてもよい。
熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、後述の貼合層を用いて偏光子に貼合することができる。
(2)二色性色素を塗布し硬化させたフィルムを偏光子として備える直線偏光板
二色性色素を塗布し硬化させたフィルムを偏光子として備える直線偏光板について説明する。偏光子として用いられる、二色性色素を塗布し硬化させたフィルムは、液晶性を有する二色性色素を含む組成物、または二色性色素と液晶化合物とを含む組成物を基材に塗布し硬化して得られるフィルム等が挙げられる。当該フィルムは、基材を剥離してまたは基材とともに直線偏光板として用いてもよく、またはその片面または両面に熱可塑性樹脂フィルムを有する構成で直線偏光板として用いてもよい。
基材は熱可塑性樹脂フィルムであってよい。基材の例および厚みは、上述の熱可塑性樹脂フィルムの説明において例示したものと同一であってよい。基材は、少なくとも一方の表面にハードコート層、反射防止層、または帯電防止層を有する熱可塑性樹脂フィルムであってもよい。基材は、偏光子が形成されない側の表面のみに、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層等が形成されていてもよい。基材は、偏光子が形成されている側の表面のみに、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層等が形成されていてもよい。
熱可塑性樹脂フィルムとしては、上記延伸フィルムまたは延伸層を偏光子として備える直線偏光板と同一のものが挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、接着剤や粘着剤を用いて偏光子に貼合することができる。
二色性色素を塗布し硬化させたフィルムは薄い方が好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向がある。当該フィルムの厚みは、通常20μm以下であり、好ましくは5μm以下であり、より好ましくは0.5μm以上3μm以下である。
二色性色素を塗布し硬化させたフィルムとしては、具体的には、特開2013−37353号公報や特開2013−33249号公報等に記載のものが挙げられる。
偏光板は、直線偏光板と位相差フィルムとを備えた円偏光板であることができる。直線偏光板の吸収軸と位相差層の遅相軸とが所定の角度となるように直線偏光層と位相差層とが配置された円偏光板は、反射防止機能を発揮することができる。
位相差層は、1層または2層以上の位相差層を含むことができる。位相差層は、1層であってもよく2層以上であってもよい。位相差層は、その表面を保護するオーバーコート層、および位相差層を支持する基材フィルム等を有していてもよい。位相差層としては、例えばλ/4の位相差を与える位相差層(λ/4層)、λ/2の位相差を与える位相差層(λ/2層)およびポジティブC層等が挙げられる。位相差層は、好ましくはλ/4層を含み、さらに好ましくはλ/4層とλ/2層またはポジティブC層の少なくともいずれかとを含む。位相差層がλ/2層を含む場合、直線偏光板側から順にλ/2層およびλ/4層を積層する。位相差層がポジティブC層を含む場合、直線偏光板側から順にλ/4層およびポジティブC層を積層してもよく、直線偏光板側から順にポジティブC層およびλ/4層を積層してもよい。位相差層の厚みは、たとえば0.1μm以上10μm以下であり、好ましくは0.5μm以上8μm以下であり、より好ましくは1μm以上6μm以下である。
位相差層は、上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料として例示した樹脂フィルムから形成してもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層から形成してもよい。位相差層は、さらに配向膜および基材フィルムを含んでいてもよく、λ/4層と、λ/2層およびポジティブC層とは、後述の貼合層により接合されていてもよい。
位相差層は、重合性液晶化合物を硬化してなる層から形成する場合、重合性液晶化合物を含む組成物を、基材フィルムに塗布し硬化させることにより形成することができる。基材フィルムと塗布層との間に配向層を形成してもよい。基材フィルムの材料および厚みは、上記熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚みと同じであってよい。位相差層は、重合性液晶化合物を硬化してなる層から形成する場合、配向層および基材フィルムを有する形態で積層体に組み込まれてもよい。
直線偏光板の吸収軸と位相差層の遅相軸とが所定の角度となるように、直線偏光板と位相差層とが配置された偏光板は、反射防止機能を有する、すなわち円偏光板として機能し得る。位相差層がλ/4層を含む場合、直線偏光層の吸収軸とλ/4層の遅相軸とのなす角度は、45°±10°であることができる。位相差層は正波長分散性を有していてもよく、逆波長分散性を有していてもよい。λ/4層は、好ましくは逆波長分散性を有する。
直線偏光板と、位相差層とは後述の貼合層により接合されていてよい。
(貼合層)
貼合層は、粘着剤または接着剤から構成される層である。貼合層は、粘着剤層が接合する層間以外の層間に介在して層同士を接合する層であることができる。積層体100において、着色部材130と偏光板140とは貼合層により接合されていてよい。
貼合層が粘着剤から構成される層である場合、貼合層の材料となる粘着剤は、上述の粘着剤層用の粘着剤組成物を用いることができ、他の粘着剤、例えば粘着剤層150の材料とは異なる(メタ)アクリル系粘着剤、スチレン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系共重合体粘着剤等を用いることもできる。
貼合層の材料となる接着剤としては、たとえば水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤等のうち1種または2種以上を組み合わせて形成することができる。水系接着剤としては、例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、たとえば重合性化合物および光重合性開始剤を含む接着剤、光反応性樹脂を含む接着剤、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含む接着剤等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマー、およびこれらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含む化合物を挙げることができる。
貼合層の厚みは特に限定されないが、貼合層として粘着剤層を使用する場合、10μm以上であることが好ましく、15μm以上であってもよく、20μm以上であってもよく、通常200μm以下であり、100μm以下であってもよく、50μm以下であってもよい。貼合層として接着剤層を使用する場合、貼合層の厚みは、0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であってもよく、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であってもよい。
(積層体の層構成)
積層体の層構成について図4を参照しながら説明する。図4(a)に示す積層体300は、第1光学部材110と、粘着剤層120と、着色部材130と、貼合層150と、偏光板140とをこの順に備え、着色部材130は、保護層133、着色層131および分離層132をこの順に含む。
図4(b)に示す積層体301は、第1光学部材110と、貼合層150と、第2光学部材160と、粘着剤層120と、着色部材130と、貼合層170と、偏光板140とをこの順に備え、着色部材130は、保護層133、着色層131および分離層132をこの順に含む。
図4(c)に示す積層体302は、第1光学部材110と、粘着剤層120と、着色部材130と、貼合層150と、偏光板140と、貼合層170と、第2光学部材160とをこの順に備え、着色部材130は、保護層133、着色層131および分離層132をこの順に含む。
図4(d)に示す積層体303は、第1光学部材110と、貼合層150と、第2光学部材160と、粘着剤層120と、着色部材130と、貼合層170と、偏光板140と、貼合層180と、第3光学部材190とをこの順に備え、着色部材130は、保護層133、着色層131および分離層132をこの順に含む。
積層体の具体的な層構成としては、例えば以下の層構成が挙げられる。
(1)前面板/粘着剤層/着色層/分離層/貼合層/偏光板
(2)前面板/粘着剤層/保護層/着色層/分離層/貼合層/偏光板
(3)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/着色層/分離層/貼合層/偏光板
(4)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/保護層/着色層/分離層/貼合層/偏光板
(5)前面板/粘着剤層/着色層/分離層/貼合層/耐衝撃性フィルム/貼合層/偏光板
(6)前面板/粘着剤層/保護層/着色層/分離層/貼合層/耐衝撃性フィルム/貼合層/偏光板
(7)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/着色層/分離層/貼合層/偏光板
(8)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/保護層/着色層/分離層/貼合層/偏光板
(9)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/着色層/分離層/貼合層/偏光板/貼合層/タッチセンサパネル
(10)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/保護層/着色層/分離層/貼合層/偏光板/貼合層/タッチセンサパネル
(11)前面板/貼合層/偏光板/貼合層/分離層/着色層/粘着剤層/タッチセンサパネル
(12)前面板/貼合層/偏光板/貼合層/分離層/着色層/保護層/粘着剤層/タッチセンサパネル
(13)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/貼合層/偏光板/貼合層/分離層/着色層/粘着剤層/タッチセンサパネル
(14)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/貼合層/偏光板/貼合層/分離層/着色層/保護層/粘着剤層/タッチセンサパネル
(15)前面板/粘着剤層/分離層/着色層/保護層/貼合層/偏光板
(16)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/分離層/着色層/保護層/貼合層/偏光板
(17)前面板/粘着剤層/分離層/着色層/保護層/貼合層/耐衝撃性フィルム/貼合層/偏光板
(18)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/分離層/着色層/保護層/貼合層/偏光板
(19)前面板/貼合層/耐衝撃性フィルム/粘着剤層/分離層/着色層/保護層/貼合層/偏光板/貼合層/タッチセンサパネル
(積層体の製造方法)
積層体の製造方法は、例えば着色層を光学部材に転写する工程を含む製造方法であることができる。図5に示す積層体の製造方法は、第1光学部材110を準備し、保護層133、着色層131および分離層132を有する着色部材130と支持体192とを有する着色部材積層体191を準備する工程[図5(a)]と、第1光学部材110と着色部材積層体191の保護層133側とを粘着剤層120を介して貼合する工程[図5(b)]と、支持体192を除去する工程[図5(c)]と、偏光板140を準備する工程[図5(d)]と、偏光板140を貼合層150を介して分離層132側の面と貼合し、積層体400を得る工程[図5(e)]を含むことができる。
転写法では、例えば支持体上に分離層を形成し、分離層上に着色層形成用組成物の硬化膜を部分的に形成して着色部材積層体を得、着色部材積層体の着色層側と光学部材とを貼合し、支持体を除去することにより行うことができる。支持体としては、例えばガラス板、樹脂フィルム等を用いることができる。支持体にガラスを用いた場合は、一旦着色部材を樹脂フィルムに転写し、再度着色部材を光学部材に転写させてもよい。
分離層132上に着色層131を形成する方法は、上述の通り、フォトリソグラフィ法を用いることができる。
光学部材、粘着剤層、着色部材、貼合層の貼合は、公知のラミネーター、ロール、セル接合機等の装置を用いて行うことができる。光学部材、粘着剤層、着色部材、貼合層の貼合面はコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことができる。
<画像表示装置>
本発明に係る画像表示装置は、上記積層体を含む。画像表示装置は特に限定されず、例えば有機EL表示装置、無機EL表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。画像表示装置はタッチパネル機能を有していてもよい。積層体は、屈曲または折り曲げ等が可能な可撓性を有する画像表示装置に好適である。画像表示装置において、積層体が前面板を有する場合、積層体は、前面板を外側(画像表示素子側とは反対側、すなわち視認側)に向けて、画像表示装置の視認側に配置される。
本発明に係る画像表示装置は、スマートフォン、タブレット等のモバイル機器、テレビ、デジタルフォトフレーム、電子看板、測定器や計器類、事務用機器、医療機器、電算機器等として用いることができる。本発明に係る画像表示装置は、優れたフレキシブル性を有するため、フレキシブルディスプレイ等に好適である。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「%」および「部」は、特記のない限り、質量%および質量部である。
[屈曲性試験]
実施例及び比較例の積層体について、以下のようにインフォールド試験及びアウトフォールド試験を行った。
(インフォールド試験)
各実施例および比較例において得られた積層体について、屈曲評価設備(Science Town社製、STS−VRT−500)を用いて、25℃の温度において、曲げに対する耐久性を確認する評価試験を行った。図6は、本評価試験の方法を模式的に示す図である。図6に示すように、個別に移動可能な二つの載置台501,502を、間隙Cが2.0mm(1R)となるように配置し、間隙Cの中心に幅方向の中心が位置するように積層体500を固定して配置した(図6(a))。このとき、前面板(第1光学部材)側が上方となるように積層体500を配置した。そして、二つの載置台501,502を位置P1および位置P2を回転軸の中心として上方に90度回転させて、載置台の間隙Cに対応する積層体500の領域に曲げの力を付加した(図6(b))。その後、二つの載置台501,502を元の位置に戻した(図6(a))。以上の一連の操作を完了して、曲げの力の付加回数を1回とカウントした。曲げの力の付加回数を積み重ねて、載置台501,502の間隙Cに対応する積層体500の着色部材の領域におけるクラックの発生の有無を確認し、着色部材にクラックが発生した時点で曲げの力の付加を停止し、クラックが発生したときの曲げの力の付加回数を記録した。載置台501,502の移動速度、曲げの力の付加のペースは、いずれの積層体に対する評価試験においても同一の条件とした。
(アウトフォールド試験)
上述のインフォールド試験において、間隙Cが6.0mm(3R)となるように載置台501,502を配置したこと、及び前面板(第1光学部材)が下方となるように積層体500を配置したこと以外は、上述のインフォールド試験と同様にして試験を行った。
[虹ムラの評価]
積層体の有機ELパネルの代用品側に黒板を接合後、前面板側から3波長形蛍光灯を照射して虹ムラを目視で評価した。
A:虹ムラが見えない。
B:虹ムラがほとんど見えない。
C:弱い虹ムラが見える。
D:強い虹ムラが見える。
[耐衝撃性試験]
積層体を、石定盤(株式会社ユニセイキ製、一級)上の厚さ125μmのポリイミド基板の上に設置した。積層体は、前面板が上方となるように設置した。なお、積層体とポリイミド基板(厚さ125μm)との間には圧力測定フィルム(富士フイルム株式会社製「プレスケール」(登録商標)、グレード:HS(商品名))を挟んだ。重りは、質量が5.6gであり、試料に衝突する面が直径0.75mmの円状であるものを準備した。この重りを高さ10cmの位置から垂直に3回落下させた。圧力画像解析システム(富士フイルム株式会社製「FPD-8010J」(商品名))により落下部の感圧紙の変色から底面応力を測定し、3回の測定値の平均値を求め、以下のよう耐衝撃性を評価した。この試験は、温度23℃、相対湿度55%の環境下で行った。以下の基準で評価した。
A:非常に良好;73MPa以下
B:良好;73MPa超、77MPa以下
C:やや良好;77MPa超、85MPa以下
D:不良;85MPa超え
[層の厚み]
接触式膜厚測定装置(株式会社ニコン製「MS−5C」)を用いて測定した。ただし、位相差層および配向膜については、レーザー顕微鏡(LEXT、オリンパス株式会社製)を用いて測定した。
[粘着剤層]
窒素ガスが還流され、温度調節が容易になるように冷却装置を設置した500mlの4−neck反応器に4−ヒドロキシブチルアクリレート(4−HBA)25質量部、2−エチルヘキシルアクリレート(2−EHA)50質量部、ヘキシルアクリレート(HA)15質量部、イソボルニルアクリレート(IBOA)10質量部をそれぞれ投入した後、溶剤として酢酸エチル(EAc)を100質量部投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを1時間パージした後、60℃で維持した。前記の混合物を均一にした後、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を前記混合物100質量部に対して0.07質量部投入した。約5時間反応させ、重量平均分子量の約80万のアクリル系共重合体を製造した。
シリコン離型剤がコーティングされた剥離フィルム上に、上記アクリル系共重合体100質量部に対して架橋剤(CORONATE−L、東ソー株式会社)0.5質量部を添加した混合物を塗布し、100℃で1分間乾燥することにより、剥離フィルム付粘着剤層を形成した。乾燥後の粘着剤層の厚みは25μmであった。
[UV硬化型接着剤]
以下の成分を混合し、脱泡してUV硬化型接着剤を調整した。
3’,4’−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(商品名:CEL2021P、株式会社ダイセル製):70質量部
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(商品名:EX−211、ナガセケムテックス株式会社製):20質量部
2−エチルヘキシルグリシジルエーテル(商品名:EX−121、ナガセケムテックス株式会社製):10質量部
カチオン重合開始剤(商品名:CPI−100、サンアプロ株式会社製):固形分量2.25質量部(50%プロピレンカーボネート溶液として配合した。)
1,4−ジエトキシナフタレン:2質量部
[前面板]
特開2018−119141号公報の実施例4に従って作製した透明基材フィルム(ポリアミドイミドフィルム、厚み40μm)の一方の表面に、以下のハードコート層用組成物をコーティングした後、溶剤を乾燥させUV硬化することで、基材フィルムの片面に厚み10μmのハードコート層が形成された前面板(厚み50μm)を作製した。
ハードコート層形成用組成物:多機能アクリレート(MIWONスペシャルティーケミカル、MIRAMER M340)30質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルに分散したナノシリカゾル(粒子径12nm、固形分40%)50質量部、エチルアセテート17質量部、光重合開始剤(BASF社、I184)2.7質量部、フッ素系添加剤(信越化学工業株式会社、KY1203)0.3質量部を攪拌機を利用して配合し、ポリプロピレン(PP)材質のフィルターを用いて濾過することにより製造した。
[耐衝撃性フィルム]
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み:75[μm])を準備した。
[着色層形成用組成物1]
カーボンブラックを含有する活性エネルギー線硬化型着色層形成用組成物(Samsung SDI社製「CR−BK0951L」)を準備した。
[着色部材積層体]
アクリル系樹脂をガラス板(支持体)にコーティングして分離層(厚み:0.3μm)を形成した。分離層上に、上述の着色層形成用組成物1を用いて乾燥後の厚みが1.5μmになるように着色層をフォトリソグラフィ法によりパターニングして、着色層を部分的に形成した。次いで形成した着色層側の面に、特開2016−014877号公報における実施例1の組成物をコーティングして保護層(厚み:3μm)を形成した。このようにして、保護層/着色層/分離層の層構成を有する着色部材を支持体上に形成した。次に、着色層上にプロテクトフィルムを貼合した。このようにしてガラス板/着色部材(保護層/着色層/分離層)/プロテクトフィルムの層構成を有する着色部材積層体を得た。フォトリソグラフィ法は以下の工程を含む:着色層形成用組成物塗布工程、露光工程、現像工程および熱硬化工程。
[直線偏光板]
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上、厚み20μmのポリビニルアルコール(PVA)フィルムを準備した。PVAフィルムを30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬してヨウ素染色を行った(ヨウ素染色工程)。ヨウ素染色工程を経たPVAフィルムを、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が12/5/100の水溶液に、56.5℃で浸漬してホウ酸処理を行った(ホウ酸処理工程)。ホウ酸処理工程を経たPVAフィルムを8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子を得た。PVAフィルムの延伸は、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において行った。PVAフィルムの総延伸倍率は5.3倍であった。得られた偏光子の厚みは7μmであった。
上記で得られた偏光子と、厚み13μmのシクロオレフィンポリマー(COP)フィルム(ZF−14、日本ゼオン株式会社製、波長550nmにおける面内位相差値が1nm)とを水系接着剤を介してニップロールで貼り合わせた。得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、60℃で2分間乾燥して、片面にCOPフィルムを有する直線偏光板を得た。なお、水系接着剤は水100部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(「クラレポバール KL318」、株式会社クラレ製)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(「スミレーズレジン650」(固形分濃度30%の水溶液)、田岡化学工業株式会社製)1.5部とを添加して調製した。
[円偏光板の作製]
上記直線偏光板の偏光子側と、液晶化合物が重合して硬化した層を含む位相差フィルム[厚み10μm、層構成:アクリル系粘着剤層(厚み5μm)/液晶化合物が硬化した層を含むλ/2層(厚み2μm)/UV硬化型接着剤層(厚み2μm)/液晶化合物が硬化した層を含むλ/4層(厚み1μm)]の粘着剤層側とを貼合した。このようにして円偏光板(厚み30μm、層構成:COP/偏光子/位相差フィルム)を作製した。
[有機ELパネルの代用品の準備]
有色ポリイミドフィルム(厚み35μm)の一方の面に上述の粘着剤層からなる貼合層(厚み25μm)を介して有色ポリイミドフィルム(厚み50μm)を積層し、有機ELパネルの代用品(厚み110μm)を作製した。
<実施例1>
着色部材積層体からガラス板を除去した。露出した分離層側の面と、耐衝撃性フィルムの一方の面とを接着剤層(厚み3μm、UV硬化型接着剤)を介して貼合した。次に、円偏光板のCOP側の面と、耐衝撃性フィルムとを上述の粘着剤層からなる貼合層(厚み25μm)を介して貼合した。次いで、着色部材積層体からプロテクトフィルムを剥離し、露出した保護層と前面板のハードコート層が形成されていない面とを粘着剤層(厚み25μm)を介して貼合した。その後、有機ELパネルの代用品と、円偏光板の位相差層側の面とを上述の粘着剤層からなる貼合層(厚み25μm)を介して貼合した。こうして得られた実施例1の積層体は、図7に示す積層体600の層構成[前面板610/粘着剤層620/着色部材630(保護層633/着色層631/分離層632)/接着剤層660/耐衝撃性フィルム650/貼合層640/円偏光板670/貼合層680/有機ELパネルの代用品690]を有した。着色層631は、積層体600の周縁部全体に形成されていた。この積層体について屈曲性試験、虹ムラの評価および耐衝撃性試験を行った。結果を表1に示す。
なお各貼合面にはコロナ処理を施した。コロナ処理は、周波数:20kHz、電圧:8.6kV、パワー:2.5kW、速度:6m/分の条件で行った。
<実施例2>
実施例1において、図8に示す積層体601の層構成[前面板610/粘着剤層620/着色部材630(保護層633/着色層631/分離層632)/接着剤層660/円偏光板670/貼合層640/有機ELパネルの代用品690]となるように層の種類を変えたこと以外は、実施例1と同様にして実施例2の積層体を得た。得られた積層体について屈曲性試験、虹ムラの評価および耐衝撃性試験を行った。結果を表1に示す。
<実施例3>
実施例1において、図9に示す積層体602の層構成[前面板610/貼合層640/円偏光板670/接着剤層660/着色部材630(分離層632/着色層631/保護層633)/粘着剤層620/有機ELパネルの代用品690]となるように用いる層の種類を変えたこと以外は、実施例1と同様にして実施例3の積層体を得た。得られた積層体について屈曲性試験、虹ムラの評価および耐衝撃性試験を行った。結果を表1に示す。
<実施例4>
実施例2において、着色部材が、前面板に近い側から分離層と着色層と保護層とをこの順に備えるように積層したこと以外は同様にして、実施例4の積層体を得た。この積層体の層構成は、前面板/粘着剤層/着色部材(分離層/着色層/保護層)/接着剤層/円偏光板/貼合層/有機ELパネルの代用品であった。得られた積層体について屈曲性試験、虹ムラの評価および耐衝撃性試験を行った。結果を表1に示す。
<実施例5>
実施例4において、着色部材と円偏光板とを粘着剤層により積層したこと以外は同様にして、実施例5の積層体を得た。この積層体の層構成は、前面板/粘着剤層/着色部材(分離層/着色層/保護層)/粘着剤層/円偏光板/貼合層/有機ELパネルの代用品であった。得られた積層体について屈曲性試験、虹ムラの評価および耐衝撃性試験を行った。結果を表1に示す。
<比較例1>
実施例1において、図10に示す積層体603の層構成[前面板610/貼合層640/耐衝撃性フィルム650/接着剤層660/着色部材630(分離層632/着色層631/保護層633)/粘着剤層620/円偏光板670/貼合層680/有機ELパネルの代用品690]となるように用いる層の種類を変えたこと以外は、実施例1と同様にして比較例1の積層体を得た。得られた積層体について屈曲性試験、虹ムラの評価および耐衝撃性試験を行った。結果を表1に示す。
Figure 2021111363
100,200,300,301,302,303,400,500,600,601,602,603 積層体、110 第1光学部材、120 粘着剤層、130 着色部材、131 着色層、132 分離層、133 保護層、140 偏光板、150 貼合層、160 第2光学部材、170 貼合層、180 貼合層、190 第3光学部材、191 着色部材積層体、192 支持体、201 表示領域、202 非表示領域、501,502 載置台、610 前面板、620 粘着剤層、630 着色部材、631 着色層、632 分離層、633 保護層、640 貼合層、650 耐衝撃性フィルム、660 接着剤層、670 円偏光板、680 貼合層、690 有機ELパネルの代用品、A 表示領域、B 非表示領域、W 着色層の幅。

Claims (12)

  1. 第1光学部材と、粘着剤層と、着色部材と、偏光板とを備え、
    前記粘着剤層と前記着色部材とは互いに接して積層されており、
    前記着色部材は、前記粘着剤層と前記偏光板との間に配置されている、積層体。
  2. 前記着色部材は、前記第1光学部材に近い側から分離層と着色層と保護層とをこの順に含む、請求項1に記載の積層体。
  3. 前記着色部材は、前記第1光学部材に近い側から保護層と着色層と分離層とをこの順に含む、請求項1に記載の積層体。
  4. 前記粘着剤層と前記保護層とが互いに接して積層されている、請求項3に記載の積層体。
  5. 前記着色層は、前記積層体の平面視において部分的に形成されている、請求項2〜4のいずれか一項に記載の積層体。
  6. 前記粘着剤層の厚みは前記着色層の厚みより大きい、請求項2〜5のいずれか一項に記載の積層体。
  7. 第2光学部材および第3光学部材をさらに備える、請求項1〜6のいずれか一項に記載の積層体。
  8. 前記第1光学部材は、その最外面に耐摩耗層を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の積層体。
  9. 前記耐摩耗層の直下に、ハードコート層を有する、請求項8に記載の積層体。
  10. 前記第1光学部材は、前面板であり、
    前記耐摩耗層は、前記前面板の視認側に形成されている、請求項8又は9に記載の積層体。
  11. 前記第1光学部材は前面板であり、前記第2光学部材は耐衝撃性フィルムであり、および前記第3光学部材はタッチセンサパネルである、請求項7に記載の積層体。
  12. 請求項1〜11のいずれか一項に記載の積層体を備える、画像表示装置。
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